KR100727231B1 - Thermoplastic resin composition with good antibacterial characteristics and method for preparing the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유기계 라텍스 100 중량부에 대하여 무기 항균제 분산체 1 내지 25 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 유기계 라텍스에 무기 항균제 성분을 분산체로 도입함으로써 무기 항균제의 분산을 효과적으로 유도하여, 기계적 물성 저하 및 변색 현상 없이 항균성을 개선시키는 효과가 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다. The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a method for preparing the same, and more particularly, to a thermoplastic resin composition comprising 1 to 25 parts by weight of an inorganic antimicrobial dispersion based on 100 parts by weight of an organic latex. By introducing the inorganic antimicrobial component into the dispersion to effectively induce dispersion of the inorganic antimicrobial agent, there is an effect of providing a thermoplastic resin composition having the effect of improving the antimicrobial properties without mechanical property degradation and discoloration phenomenon.
열가소성, 항균성, 라텍스, 무기 항균제 Thermoplastic, Antimicrobial, Latex, Inorganic Antibacterial
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유기계 라텍스에 무기 항균제를 분산체로 도입함으로써, 항균제의 효과적인 분산을 유도하여 기계적 물성 저하 및 변색 현상 없이 항균성을 개선시키는 효과가 있는 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a method for preparing the same, and more particularly, by introducing an inorganic antimicrobial agent into a dispersion in an organic latex, inducing effective dispersion of the antimicrobial agent, thereby improving the antimicrobial properties without deteriorating mechanical properties and discoloration. A thermoplastic resin composition and a method for producing the same.
일반적으로 플라스틱이란 미생물에 열화되기 힘든 것으로 생각되고 있으나 가공 시 사용되는 첨가제가 미생물의 영양이 되는 경우 및 플라스틱 표면에 부착된 오염물질이 미생물의 영양분이 되는 경우에 있어 미생물에 의하여 열화를 받는 경우가 있다. Plastics are generally considered to be difficult to deteriorate with microorganisms, but when additives used in processing become nutrients to microorganisms and contaminants attached to plastic surfaces become nutrients to microorganisms, they are often degraded by microorganisms. have.
또한, 플라스틱의 범용화, 주거 환경의 밀폐화 및 실내온도의 최적화로 인하여 미생물의 생육 조건과 잘 부합되는 환경이 조성되는 현실에 대응하여 플라스틱 분야에도 항균 특성을 가미한 제품이 개발되고 있으며, 상업적 생산이 증가하고 있다. 특히, 최근 위생에 대한 관심이 증가하고, 세균에 의한 오염 등을 방지하기 위 하여 다양한 방법이 플라스틱류에 적용되고 있는 실정이다. In addition, due to the generalization of plastics, the encapsulation of residential environments, and the optimization of room temperature, products that have antimicrobial properties have been developed in the plastics sector in response to the reality that an environment that matches microbial growth conditions is being developed. It is increasing. In particular, in recent years, interest in hygiene has increased, and various methods have been applied to plastics to prevent contamination by bacteria.
플라스틱류에 항균성을 부여하는 방법으로 성형가공 중에 약제를 내첨하는 혼련법(混練法)과, 성형 후에 표면 가공하는 후처리 법 등이 있으며, 혼련법이 대부분을 차지하고 있다.As a method for imparting antimicrobial properties to plastics, there are kneading methods in which drugs are added during molding processing, and post-treatment methods for surface processing after molding, and kneading methods take up most of them.
플라스틱에 항균성을 부여하기 위하여 사용되는 항균제는 크게 유기 항균제 및 무기 항균제로 구분될 수 있다. 유기 항균제는 주로 액상상태로 되어 있으며, 단시간에 항균력을 필요로 하는 제품에 첨가된다. 유기 항균제는 일시적으로는 항균력이 무기 항균제에 비해 높으나 항균력 지속성은 매우 짧다. 그리고, 내성균을 발생시킬 우려와 함께 급성독성이 높기 때문에 인체 안전성에 문제점이 나타나고 있다. 이러한 문제점으로 유기 항균제는 그 사용 영역이 축소되고 있다.Antimicrobials used to impart antimicrobial properties to plastics can be broadly classified into organic and inorganic antimicrobials. Organic antimicrobials are primarily in liquid form and are added to products that require antimicrobial activity in a short time. Organic antibiotics temporarily have higher antimicrobial activity than inorganic antimicrobials, but their antimicrobial activity persists very short. In addition, there is a problem in human safety because of the high acute toxicity with the fear of generating resistant bacteria. Due to these problems, the area of use of organic antimicrobials has been reduced.
무기 항균제는 주로 제올라이트, 인산칼슘, 인산지르코늄, 실리카겔 등과 같은 무기물에 항균 작용을 하는 금속 이온인 은, 아연, 구리 등을 치환시켜 만든 제품으로 현재 대부분의 플라스틱제품, 종이, 섬유 등 다양한 분야에서 활용되고 있다. 무기 항균제는 일시적인 항균력은 유기 항균제보다는 낮지만 인체 안전성이 높고, 내성균이 나타나지 않으며, 항균 지속기간도 거의 반영구적이므로 그 사용영역이 확대되고 있는 추세이다. 그러나, 항균성을 얻기 위해서는 상대적으로 많은 사용량을 요하며, 사용량이 증가함에 따라 가공 시에 금속 이온의 분해 현상이 일어남으로써 수지가 변색되도록 유도하는 문제점이 있다. 즉, 무기 항균제 사용 시 항균 특성을 확보하기 위해 항균제 사용량을 증가시켜야 하는데, 증가된 항균제 성분에 의하여 수지의 변색 및 물성 저하가 발생되며 제조 비용이 상승하는 문제점을 초래한다.Inorganic antimicrobials are products made by substituting silver, zinc and copper, which are metal ions that have antibacterial effects on inorganic substances such as zeolite, calcium phosphate, zirconium phosphate, and silica gel, and are currently used in various fields such as plastic products, paper, and textiles. It is becoming. Inorganic antimicrobials have a temporary antimicrobial activity lower than that of organic antimicrobials, but have high human safety, no resistant bacteria, and antimicrobial duration is almost semi-permanent. However, in order to obtain antimicrobial activity, a relatively large amount of use is required, and as the amount of use increases, there is a problem of inducing discoloration of the resin due to decomposition of metal ions during processing. That is, when using an inorganic antimicrobial agent, the amount of antimicrobial agent should be increased in order to secure antimicrobial properties. The increased antimicrobial component causes discoloration of the resin and deterioration of physical properties, resulting in an increase in manufacturing cost.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 유기계 라텍스에 무기 항균제를 분산체로 도입함으로써, 항균제의 효과적인 분산을 유도하여 기계적 물성 저하 및 변색 현상 없이 항균성을 개선시키는 효과가 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention is to introduce an inorganic antimicrobial agent into the organic latex as a dispersion, inducing the effective dispersion of the antimicrobial agent to improve the antimicrobial properties without mechanical properties degradation and discoloration phenomenon It aims to provide.
또한 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.Moreover, an object of this invention is to provide the manufacturing method of the said thermoplastic resin composition.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 유기계 라텍스 100 중량부에 대하여 무기 항균제 분산체 1 내지 25 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a thermoplastic resin composition comprising 1 to 25 parts by weight of the inorganic antimicrobial dispersion based on 100 parts by weight of the organic latex.
또한 본 발명은 In addition, the present invention
유기계 라텍스를 제조하는 단계;Preparing an organic latex;
상기 유기계 라텍스에 무기 항균제 분산체를 블랜딩하여 혼합액을 제조하는 단계; 및Preparing a mixed solution by blending an inorganic antimicrobial dispersion in the organic latex; And
상기 혼합액을 응집/건조 방법 또는 분무건조 방법으로 분말로 제조하는 단계;Preparing the mixed solution into powder by agglomeration / drying or spray drying;
를 포함하여 이루어지는 방법(A), 또는Method (A) comprising, or
유기계 라텍스를 제조하는 단계; 및 Preparing an organic latex; And
상기 유기계 라텍스의 응집 시 상기 유기계 라텍스의 유리전이온도 범위의 -20 내지 0 ℃ 온도 범위에서 무기 항균제 분산체를 투입하고 건조하여 분말로 제조하는 단계;Preparing an inorganic antimicrobial dispersion in a powder range of -20 to 0 ° C. in the glass transition temperature range of the organic latex and then drying the organic latex to prepare a powder;
를 포함하여 이루어지는 방법(B) 중 어느 하나의 방법을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다. It provides a method for producing a thermoplastic resin composition, characterized in that any one method selected from the method (B) comprising a.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 유기계 성분, 특히 고무성분을 포함한 수지 내에 무기 항균제를 효과적으로 도입함으로써 기계적 물성 저하 및 변색을 방지하고 항균성을 지속적으로 확보하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a thermoplastic resin composition which effectively prevents mechanical property deterioration and discoloration and continuously secures antimicrobial properties by effectively introducing an inorganic antibacterial agent into a resin including an organic component, particularly a rubber component.
또한, 유화 중합법에 의해 제조된 유기계 수지 라텍스를 산 또는 염으로 응집하는데 있어 무기 항균제를 적절한 시점에서 투입함으로써 무기 소재 코어 상에 유기계 소재 셀의 형성 내지 유기물 소재 코어 상에 무기 소재 셀 또는 이들의 하이브리드 형태를 형성시킴으로써 유기 소재 내에 무기 소재의 1차 분산을 이루고 이를 용액 중합으로 제조한 아크릴로 니트릴 공중합 수지 상에 압/사출 가공을 통해 2차 분산을 이루게 하여 무기 항균제의 분산성을 향상시켜 수지의 항균 특성을 향상시킬 수 있는 열가소성 수지 조성물의 제조방법에 관한 것이다.In addition, in the aggregation of the organic resin latex produced by the emulsion polymerization method with an acid or a salt, an inorganic antimicrobial agent is added at an appropriate time to form an organic material cell on the inorganic material core to an inorganic material cell or an organic material cell on the organic material core. By forming a hybrid form to form a primary dispersion of the inorganic material in the organic material and to make the secondary dispersion through the injection / injection process on the acrylonitrile copolymer resin prepared by solution polymerization to improve the dispersibility of the inorganic antimicrobial agent It relates to a method for producing a thermoplastic resin composition capable of improving the antimicrobial properties of the.
유기계 라텍스의 제조Preparation of Organic Latex
상기 유기계 라텍스는 ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 수지, ASA (아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트) 수지, 또는 MBS (메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌) 수지 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The organic latex is a single or two or more kinds of ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin, ASA (acrylonitrile-styrene-acrylate) resin, MBS (methyl methacrylate-butadiene-styrene) resin, etc. Can be used.
상기 유기계 라텍스는 입자경이 2500 내지 3500Å이고, 겔 함량이 65 내지 95 %이며 팽윤지수가 12 내지 30인 폴리부타디엔 고무 라텍스(A) 10 내지 50 중량부 및 입자경 및 겔함량은 동일한 범위이되, 팽윤지수가 18 내지 40 정도인 폴리부타디엔 고무 라텍스(B) 50 내지 90 중량부로 구성된 폴리부타디엔 혼합물 40 내지 80 중량부에 방향족 비닐 화합물 또는 비닐시안 화합물로 구성된 2종 이상의 단량체 혼합물 60 내지 20 중량부를 20:80 내지 40:60의 비율로 하여 유화중합으로 그라프트 공중합하여 제조한 것이다.The organic latex has a particle size of 2500 to 3500Å, gel content of 65 to 95%, and swelling index of 10 to 50 parts by weight of polybutadiene rubber latex (A) and particle size and gel content of the same range, the swelling index 40 to 80 parts by weight of a polybutadiene mixture composed of 50 to 90 parts by weight of a polybutadiene rubber latex (B) having an amount of about 18 to 40, 20 to 80 parts by weight of two or more monomer mixtures composed of an aromatic vinyl compound or a vinyl cyan compound It is prepared by graft copolymerization by emulsion polymerization in a ratio of 40 to 60.
상기 유기계 라텍스의 제조 시 유화중합 안정성 및 개시반응을 유도하기 위해 유화제 0.1 내지 2 중량부, 분자량 조절제 0.2 내지 1.0 중량부, 중합 개시제 0.05 내지 1.0 중량부 등을 사용할 수 있다.In the preparation of the organic latex, 0.1 to 2 parts by weight of an emulsifier, 0.2 to 1.0 parts by weight of a molecular weight regulator, and 0.05 to 1.0 parts by weight of a polymerization initiator may be used to induce emulsion polymerization stability and initiation reaction.
상기 유기계 라텍스의 제조방법은 사용하는 총 단량체의 0 내지 30 %를 초기 반응에서 일괄 투여하여 반응을 시키고 이와 동시에 0 내지 60 분 사이, 바람직하게는 0 내지 30분 사이에 0 내지 70 %의 단량체, 유화제, 및 개시제로 구성된 유화상태의 단량체를 연속적으로 투여한 후, 1 시간 동안 더 반응을 진행하고 반응을 종료하여 제조하는 방법이다.In the method for preparing the organic latex, 0 to 30% of the total monomers to be used are reacted by batch administration in the initial reaction, and at the same time, 0 to 70% of the monomer is used between 0 to 60 minutes, preferably 0 to 30 minutes, After continuously administering an emulsifier and an monomer in an emulsified state composed of an initiator, the reaction proceeds further for 1 hour and the reaction is completed.
상기 유기계 라텍스의 제조방법은 상기 제조방법 외에 사용하는 총 단량체 100 %를 분할하여 일괄 투여하거나 전량을 연속 투여하여 반응을 실시하는 방법을 사용할 수 있으며, 특정 중합 방법에 국한되지 않는다. 다만, ABS 수지 본연의 높은 충격강도와 효과적인 중합 안정성을 기하기 위해서는 적절한 범위에서의 단량체를 분할하여 일괄 투입하고 나머지 부분에 대해서는 상기와 같이 유화된 상태로 연속 투입하여 사용하는 것이 바람직하다. The method of preparing the organic latex may be a method of dividing 100% of the total monomers to be used in addition to the production method in a batch or a continuous administration of the entire amount, and is not limited to a specific polymerization method. However, in order to achieve the high impact strength and effective polymerization stability of the ABS resin, it is preferable to divide the monomer in an appropriate range into a batch, and to continuously add the remaining portion in the emulsified state as described above.
상기 유기계 라텍스의 제조방법은 반응 온도가 40 내지 80 ℃이고, 반응 시간은 2 내지 7 시간이 바람직하며, 사용하는 중합 개시제 또는 요구되는 물성에 따라 변화가 가능하다.The method for producing the organic latex is a reaction temperature of 40 to 80 ℃, the reaction time is preferably 2 to 7 hours, it can be changed depending on the polymerization initiator or required physical properties.
무기 항균제 분산체의 제조Preparation of Inorganic Antimicrobial Dispersion
상기 무기 항균제 분산체는 유기계 라텍스와 무기 항균제의 분산을 위하여 무기 항균제 및 유화제를 첨가하여 호모 믹서를 이용하여 교반하여 제조한 것이다.The inorganic antimicrobial dispersion is prepared by adding an inorganic antimicrobial agent and an emulsifier and stirring using a homo mixer to disperse the organic latex and the inorganic antimicrobial agent.
상기 무기 항균제는 주로 제올라이트, 인산칼슘, 인산지르코늄, 실리카겔 등과 같은 무기물에 항균 작용을 하는 금속 이온인 은, 아연, 구리 등을 치환시켜 만든 제품으로, 항균성 제올라이트계, 인산칼슘계 또는 인산지르코늄계 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The inorganic antibacterial agent is a product made by substituting silver, zinc, copper, etc., which are metal ions which have an antimicrobial action on inorganic substances such as zeolite, calcium phosphate, zirconium phosphate, silica gel, etc. It can be used individually or in mixture of 2 or more types.
상기 무기 항균제는 분산체는 상기 무기 항균제 100 중량부에 대하여 유화제 1 내지 5 중량부를 포함하여 이루어질 수 있다.The inorganic antimicrobial agent may include 1 to 5 parts by weight of an emulsifier based on 100 parts by weight of the inorganic antimicrobial agent.
상기 유화제는 소디윰 라우릴 설페이트, 소디윰 도데실 벤젠 설포네이트, 또는 소디윰 알킬 벤젠 설포네이트 등의 설포네이트계 유화제를 사용할 수 있다. The emulsifier may be a sulfonate-based emulsifier such as sodium lauryl sulfate, sodium dodecyl benzene sulfonate, or sodium alkyl benzene sulfonate.
상기 유화제는 pH 가 7 이하인 것이 바람직하다. 상기 pH가 7을 초과하는 경 우 무기 항균제 입자의 분산 안정성이 크게 저하될 뿐만 아니라, 이를 유기계 라텍스에 도입하여 응집 시에 발생하는 상분리 현상 및 가공 시 상분리 현상으로 인하여 기계적 물성이 저하되는 문제점이 있다.It is preferable that the said emulsifier is pH 7 or less. When the pH is greater than 7, not only the dispersion stability of the inorganic antimicrobial particles is greatly lowered, but also the mechanical properties are degraded due to the phase separation phenomenon occurring during aggregation and the phase separation phenomenon during processing by introducing this into the organic latex. .
상기 무기 항균제 분산체는 무기 항균제 및 유화제를 첨가하고 호모 믹서를 이용하여 5,000 rpm이상의 교반 속도에서 1 시간 동안 교반하여 제조할 수 있다. The inorganic antimicrobial dispersion may be prepared by adding an inorganic antimicrobial agent and an emulsifier and stirring for 1 hour at a stirring speed of 5,000 rpm or more using a homo mixer.
유기계 라텍스 내에 무기 항균 분산체의 도입Introduction of Inorganic Antimicrobial Dispersions in Organic Latexes
상기 유기계 라텍스 내에 상기 무기 항균제 분산체를 도입하는 방법으로는 유기계 라텍스 내에 무기 항균제 분산체를 도입하여 라텍스 블렌딩을 실시한 후, 산이나 염으로 응집하고 이를 탈수 건조하는 방법 또는 분무 건조 방법으로 분말을 제조하는 방법(A) 등을 사용할 수 있다.The inorganic antimicrobial agent dispersion may be introduced into the organic latex by introducing an inorganic antimicrobial agent dispersion into the organic latex, followed by latex blending, and then coagulating with an acid or a salt and dehydrating and drying the powder. Method (A) and the like can be used.
상기 무기 항균제 분산체를 라텍스 용액 상에서 블렌딩 한 후 분말을 수득하는 방법(A)는 제조공정 상에서 간편한 이점을 가지나, 유기계 라텍스와 블렌딩이 되어야 하므로 무기 항균제 분산체의 제조 시 블렌딩에 적절한 유화제를 선택하여야 한다. The method (A) of obtaining the powder after blending the inorganic antimicrobial dispersion on a latex solution has a simple advantage in the manufacturing process, but should be blended with an organic latex, so an emulsifier suitable for blending should be selected when preparing the inorganic antimicrobial dispersion. do.
상기 유기계 라텍스 내에 상기 무기 항균제 분산체를 도입하는 다른 방법으로는 상기 유기계 라텍스를 산 또는 염으로 응집 시 상기 유기계 라텍스의 유리전이온도 범위에서의 2차 응집이 발생되는 지점 직후에 무기 항균제 분산체를 투입하고 건조하여 분말을 제조하는 방법(B)을 사용할 수 있다.Another method of introducing the inorganic antimicrobial dispersion into the organic latex may include an inorganic antimicrobial dispersion immediately after the second agglomeration occurs in the glass transition temperature range of the organic latex when the organic latex is aggregated with an acid or a salt. Method (B) for preparing a powder by adding and drying can be used.
상기 무기 항균제 분산체를 투입하는 온도는 상기 유기계 라텍스의 유리전이온도 범위의 -20 내지 0 ℃ 온도 범위가 바람직하다. The temperature at which the inorganic antimicrobial dispersion is added is preferably in the temperature range of -20 to 0 ° C. of the glass transition temperature range of the organic latex.
상기 제조방법(B)에서 무기 항균제 분산체를 투입하고 난 후 좀더 단단한 입자의 형성을 위하여 유기계 라텍스의 유리전이온도 범위에서의 0 내지 +10 ℃ 범위의 온도에서 30 내지 40 분간 더 체류시킨 후 이를 탈수 건조하여 무기 항균제가 첨가된 유기계 파우더를 수득할 수 있다. Injecting the inorganic antimicrobial dispersion in the preparation method (B), and then further maintained for 30 to 40 minutes at a temperature in the range of 0 to +10 ℃ in the glass transition temperature range of the organic latex to form more solid particles Dehydration drying may yield an organic powder to which an inorganic antibacterial agent is added.
상기 유기계 라텍스의 응집 시 특정 온도 범위에서 무기 항균제 분산채를 도입한 후 분말을 수득하는 방법(B)는 원하는 물성의 특징에 따라 무기 항균제의 위치를 적절히 조절할 수 있을 뿐만 아니라 유기계 라텍스 본연의 안정성을 크게 저하하지 않는 범위에서 무기 항균제를 도입할 수 있는장점이 있다.Method (B) of obtaining an inorganic antimicrobial dispersion after introducing an inorganic antimicrobial dispersion in a specific temperature range during aggregation of the organic latex can not only properly adjust the position of the inorganic antimicrobial agent according to the characteristics of the desired physical properties, but also improve the stability of the organic latex. There is an advantage in that the inorganic antimicrobial agent can be introduced in a range that does not significantly decrease.
상기 무기 항균제 분산체는 유기계 라텍스 100 중량부에 대하여 1 내지 25 중량부로 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량부이다. 상기 함량이 1 중량부 미만이면 무기 항균제 분산체의 투입 시 기계적 물성의 저하는 없으나 무기 항균제의 함량이 너무 적어 원하는 항균성을 얻기가 어려운 문제점이 있고, 15 중량부를 초과하는 경우에는 항균 효과 면에서는 뛰어나나 응집 시 분말의 입자 형성에 따른 온도 상승 및 분말 내부에 포함되지 못한 무기 항균제가 과량 발생하여 기계적 물성 저하시키는 문제점이 있다.The inorganic antimicrobial dispersion is preferably used in an amount of 1 to 25 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the organic latex. If the content is less than 1 part by weight, there is no deterioration in mechanical properties when the inorganic antimicrobial dispersion is added. However, the content of the inorganic antimicrobial agent is too small to obtain a desired antimicrobial effect. When agglomeration, there is a problem that the temperature rise due to the formation of particles of the powder and the inorganic antimicrobial agent that is not included in the powder is excessively generated to lower the mechanical properties.
상기 응집 시 사용되는 응집제는 황산 또는 아세트산 등의 산 응집제; HgSO4 또는 CaCl2 등의 염 응집제; 등을 사용할 수 있다.The flocculant used in the flocculation may be an acid flocculant such as sulfuric acid or acetic acid; Salt flocculants such as HgSO 4 or CaCl 2 ; Etc. can be used.
상기 분말 제조 시 화재 위험성을 최소화하기 위하여 산화방지제가 더 포함될 수 있다.An antioxidant may be further included to minimize the risk of fire when the powder is manufactured.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예 에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to help understanding of the present invention, but the following examples are merely to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.
[실시예]EXAMPLE
실시예 1Example 1
무기 항균제 분산체의 제조Preparation of Inorganic Antimicrobial Dispersion
교반기가 설치된 4구 둥근 플라스크내에 물 200 중량부, 소디윰 라우릴 설페이트 2 중량부를 투입하여 호모 믹서를 이용하여 5,000 rpm 조건에서 교반을 실시하였고, 이에 무기 항균제(항균성 제올라이트) 100 중량부를 40 ℃ 조건에서 서서히 투입하여 무기 항균제 분산체 용액을 제조하였다In a four-necked round flask equipped with a stirrer, 200 parts by weight of water and 2 parts by weight of sodium lauryl sulfate were added and stirred at 5,000 rpm using a homo mixer. Thus, 100 parts by weight of an inorganic antibacterial agent (antibacterial zeolite) was 40 ° C. Was slowly added to prepare an inorganic antimicrobial dispersion solution.
유기계 라텍스의 제조Preparation of Organic Latex
질소 치환된 중합 반응기에 겔 함량이 65 %이고 입자경이 3,000 Å이고 팽윤지수가 20인 폴리부타디엔 고무라텍스 30 중량부와 입자경은 동일하나 겔 함량이 85 %이고, 팽윤지수가 30인 폴리부타디엔 고무라텍스 25 중량부의 혼합물에 대하여 이온교환수 90 중량부, 로진산칼륨 유화제 0.5 중량부, 스티렌 18.5 중량부, 아크릴로니트릴 6.7 중량부, 3급 도데실메르캅탄 0.3 중량부, 피로인산나트륨 0.05 중량부, 덱스트로즈 0.06 중량부, 황화제1철 0.001 중량부, 3급 부틸 하이드로 퍼옥사이드 0.08 중량부를 45 ℃에서 일괄 투여하고 반응온도를 70 ℃까지 60 분에 걸쳐서 상승시키면서 반응을 진행하였다.30 parts by weight of polybutadiene rubber latex having a gel content of 65%, a particle diameter of 3,000 Å and a swelling index of 20 in a nitrogen-substituted polymerization reactor, and a polybutadiene rubber latex having a gel content of 85% and a swelling index of 30. 90 parts by weight of ion-exchanged water, 0.5 parts by weight of potassium rosinate emulsifier, 18.5 parts by weight of styrene, 6.7 parts by weight of acrylonitrile, 0.3 parts by weight of tertiary dodecyl mercaptan, 0.05 parts by weight of sodium pyrophosphate, 0.06 part by weight of dextrose, 0.001 part by weight of ferrous sulfide, and 0.08 part by weight of tert-butyl hydroperoxide were collectively administered at 45 ° C., and the reaction was carried out while raising the reaction temperature to 70 ° C. over 60 minutes.
여기에 이온교환수 10 중량부, 로진산칼륨 0.8 중량부, 스티렌 15.8 중량부, 아크릴로니트릴 6.7 중량부, 피로인산나트륨 0.05 중량부, 덱스트로즈 0.06 중량부, 황화제1철 0.001 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.1 중량부의 혼합 유화 용액을 60 분 동안 연속 투여한 후 다시 80 ℃로 승온한 후 1시간 동안 숙성시키고 반응을 종료시켰다. 이때 중합 전환율은 98.9 %이고, 총고형분함량은 48.2 %, 고형 응고분은 0.02 %였다.10 parts by weight of ion-exchanged water, 0.8 parts by weight of potassium rosinate, 15.8 parts by weight of styrene, 6.7 parts by weight of acrylonitrile, 0.05 parts by weight of sodium pyrophosphate, 0.06 parts by weight of dextrose, 0.001 parts by weight of ferrous sulfide, 0.1 part by weight of the mixed emulsion solution of cumene hydroperoxide was continuously administered for 60 minutes, then heated to 80 ° C. again, and aged for 1 hour, and the reaction was terminated. At this time, the polymerization conversion rate was 98.9%, the total solid content was 48.2%, the solid coagulation content was 0.02%.
유기계 라텍스 내에 무기 항균제의 도입Introduction of Inorganic Antimicrobial Agents in Organic Latexes
100 ℃까지 급격한 승온이 가능한 응집조에 물 450 중량부 및 황산 1.5 중량부를 미리 투입한 후 온도를 84 ℃로 유지한 다음, 상기에서 제조한 유기계 라텍스(ABS 라텍스) 100 중량부를 연속적으로 투입하였다.450 parts by weight of water and 1.5 parts by weight of sulfuric acid were previously added to a flocculation tank capable of rapid temperature increase to 100 ° C., and then the temperature was maintained at 84 ° C., and then 100 parts by weight of the organic latex (ABS latex) prepared above was continuously added.
투입된 라텍스의 1차 응집이 일어난 후 10 분간에 걸쳐 90 ℃로 승온하여 라텍스 점도가 급격히 상승하는 지점에 무기 항균제 분산체 5 중량부를 투입하였다. 투입 후 95 ℃로 온도를 상승시킨 후 승온을 멈추고 30 분간에 걸쳐 숙성을 시켰다. 숙성을 완료하였을 당시 온도는 92 ℃이고 숙성 후 샘플의 모액 분리를 통해 무기 항균제 분산체의 분리 여부를 확인하였다. 반응 숙성이 완료된 라텍스를 건조하여 분말로 제조하였다.After primary aggregation of the injected latex occurred, the temperature was raised to 90 ° C. over 10 minutes, and 5 parts by weight of the inorganic antimicrobial dispersion was added to the point where the latex viscosity rapidly increased. After the addition, the temperature was raised to 95 ° C., the temperature was stopped, and aged for 30 minutes. When aging was completed, the temperature was 92 ° C. After aging, the separation of the mother liquor from the sample was confirmed whether the inorganic antimicrobial dispersion was separated. After the completion of the reaction aging was dried to prepare a powder.
상기 수득된 무기 항균제가 포함된 유기계 소재 분말 30 중량부 및 분자량이 100,000이고, 아크릴로 니트릴 함량이 27 %인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 공중합체 70 중량부와 혼합하여 압/사출하여 시편으로 제조하고, 물성 및 항균성을 측정하였다. 30 parts by weight of the obtained organic-based powder containing the inorganic antimicrobial agent and 100,000 parts by weight of a styrene-acrylonitrile (SAN) copolymer having a molecular weight of 100,000 and an acrylonitrile content of 27% were mixed and pressed / injected into a specimen. It was prepared, and physical properties and antimicrobial properties were measured.
실시예 2Example 2
상기 실시예 1에서 무기 항균제 분산체 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.Except for using 10 parts by weight of the inorganic antimicrobial dispersion in Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1.
실시예 3Example 3
상기 실시예 1에서 유기계 라텍스 내에 무기 항균제 분산체를 도입하는 방법에 있어서, 상온에서 무기 항균 분산체를 미리 라텍스 블랜딩을 실시한 후 이를 응집, 건조하여 제조한 분말을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.In the method of introducing the inorganic antimicrobial dispersion into the organic latex in Example 1, Example 1 except that the powder prepared by agglomeration and drying the inorganic antimicrobial dispersion in advance at room temperature after the latex blending was used It was carried out in the same manner as.
실시예 4Example 4
상기 실시예 1에서 상기 실시예 3과 동일한 방법으로 무기 항균제 분산체를 도입하되, 분무 건조 방법을 이용하여 제조한 분말을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 분무 건조 시 투입된 공기의 온도는 170 ℃이며 출구 쪽의 공기 온도는 90 ℃였다.An inorganic antimicrobial dispersion was introduced in Example 1 in the same manner as in Example 3, except that powder prepared using a spray drying method was used in the same manner as in Example 1. The temperature of the air introduced during spray drying was 170 ° C. and the air temperature at the outlet side was 90 ° C.
비교예 1Comparative Example 1
상기 실시예 1에서 무기 항균제 분산체를 도입하지 않고 제조한 분말을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. Except for using the powder prepared in Example 1 without introducing the inorganic antimicrobial dispersion was carried out in the same manner as in Example 1.
비교예 2Comparative Example 2
상기 실시예 1에서 비교예 1과 동일한 방법으로 제조한 분말을 사용하되, 압출 가공 시 동일한 무기 항균제 5 중량부를 투입하여 압출하고 이를 사출한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.In Example 1, the powder was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that 5 parts by weight of the same inorganic antimicrobial agent was extruded and extruded and extruded.
상기 실시예 및 비교예에 따라 제조한 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정 하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties of the specimens prepared according to the Examples and Comparative Examples were measured by the following method and the results are shown in Table 1 below.
* 아이조드 충격강도 시험 - ASTM D256 방법에 의거하여 측정하였다. 시편의 두께는 1/4이다.* Izod impact strength test-measured according to ASTM D256 method. Specimen thickness is 1/4.
* 유동 지수 (Melt Flow Index : MI) - 220 ℃, 10 Kg의 조건 하에 ASTM D1238 방법에 의거하여 측정하였다.* Melt Flow Index (MI)-It measured according to ASTM D1238 method under the conditions of 220 degreeC and 10 Kg.
* 사출체류 열안정성 - 사출기 실린더 온도를 250 ℃로 유지한 상태에서 펠렛 형태로 가공된 수지를 투입하여 성형품 1개를 성형하고, 정체된 상태로 20 분 동안 유지한 다음 성형품을 다시 사출하여 초기 미체류 성형제품과 두번째 20 분 체류 성형된 성형품의 색상변화 정도를 비교하여 △E로 표시한다. △E의 차이가 적으면 변색도가 적은 것으로 제품의 열안정성이 우수한 것으로서 상대적인 비교 평가 방법으로 많이 이용되고 있으며 일반적으로 △E가 1.0 미만이면 아주 양호한 수준이고, △E가 2 이상이면 제품의 열안정성에 문제가 예상되는 수준이다. 이때, 색상변화 정도의 측정(△E)은 ASTM D1925에 의거하여 측정하였다. * Injection residence thermal stability-Molded one molded product by inserting resin processed into pellet form while maintaining the cylinder temperature of the injection machine at 250 ℃, and maintained it for 20 minutes in a stagnant state. The degree of color change between the stay molded product and the second 20 minute stay molded product is compared and expressed as ΔE. If the difference of △ E is small, the discoloration is excellent, and the thermal stability of the product is excellent, and it is widely used as a comparative comparative evaluation method.In general, if △ E is less than 1.0, it is a very good level. Stability problems are expected. At this time, the measurement of the degree of color change (ΔE) was measured according to ASTM D1925.
* 항균성 (감멸율(%)) * Antibacterial (Attenuation Rate (%))
1) 측정기준 - 가압 밀착법을 적용하였으며, 사용 공시균주는 대장균 (Escherichia Coli ATCC 25922), 고초균 (Bacillus Megaterium ATCC 10778), 녹농균 (Pseudomonas Aeruginosa ATCC 15442), 장티프스균 (Salonella Typhimyriym KCTC 1925)등 4종 이상을 사용하였다.1) Measurement standard-Applying pressure-adhesive method, the used strains were Escherichia coli ATCC 25922, Bacillus Megaterium ATCC 10778, Pseudomonas Aeruginosa ATCC 15442, Salonella Typhimyriym KCTC 1925, etc. More than species were used.
2) 항균성 측정 방법 - 시험편과 대조편을 공시균으로 접종시킨 후 접종액의 일정양을 시편과 시편 사이에 밀착시킨 후 배양된 세균을 추출한다. 이 추출액 속 에 존재하는 세균의 수가 측정되면 항균력이 있는 시험편과 대조편 간의 세균 감소율이 측정된다. 시험편의 크기는 가로 세로 각각 5㎝×6㎝인 장방형으로 N수는 3쌍 이상으로 한다. 또한, 대조편도 시험편과 같은 크기로 제조한다.2) Antimicrobial Measurement Method-After inoculating test specimen and control specimen with test specimen, extract the cultured bacteria after closely contacting a certain amount of inoculum between specimen and specimen. When the number of bacteria in the extract is measured, the rate of bacterial reduction between the antimicrobial and the control specimens is measured. The size of the test piece shall be rectangular, 5 cm x 6 cm in width and length, respectively, and N number shall be three pairs or more. In addition, the control piece is also prepared in the same size as the test piece.
접종원 준비는 접촉시간 0 시간에서의 시험편 또는 대조편으로부터 재생된 세균의 수가 1 내지 2×106이 되도록 24 시간 배양한 육즙 배양균액을 알맞게 희석하여 이 균액 0.1 ㎖를 접종원으로 사용한다. 이때, 배양균액의 희석은 생리 식염수를 사용한다.Inoculum preparation is appropriately diluted with broth broth cultured for 24 hours so that the number of bacteria regenerated from the test or control pieces at 0 hour contact time is 1 to 2 x 10 < 6 >, and 0.1 ml of the bacterial solution is used as the inoculum. At this time, the dilution of the culture solution using physiological saline.
대조편은 시험편과 종류 및 구조가 같으나 항균 가공을 하지 않는 제품으로부터 채취된 것을 대조편으로 하여 세균이 접종된 시험편 및 접종되지 않은 시험편에 대하여 대조수단으로 이용된다.The control specimen is the same kind and structure as the test specimen, but is used as a control means for test specimens inoculated with bacteria and non-inoculation specimens.
시험편 및 대조편의 접종은 대장균을 사용할 때는 24 시간 동안 배양된 세균을 진탕하고 접종원을 준비하기 전에 15 분 동안 세워둔다. 피펫을 사용하여 접종원 0.1 ㎖를 시험편 및 대조편 위에 골고루 밀착시킨다. 접촉시간 0에서의 시료 채취는 접종 후 가능한 한 빨리 접종된 대조편을 피펫접시에 놓고 중화 용액 인산 완충용액 (pH 7.2)으로 세척한다. 또한, 접종되지 않은 시험편 역시 피펫접시에 넣고 중화 용액 (20 ㎖)으로 세척한다. 정확히 1 분 동안 천천히 흔들어 준 후에 계속해서 희석시킨다. 이것으로부터 각각 0.2 ㎖를 채취하여 Tryptone glucose extract 천배지의 평판 배지에 엷게 펼쳐서 접종시킨다. 이때 10 배, 100 배의 희석이 보통 적당하다. 중화용액은 특수 항균처리로 중화시키고 요구된 pH 조건에 적합한 성분이어야 한다. 일정한 접촉시간을 통한 배양물에서의 시료 채취는 접종된 시험편과 대조편을 피펫접시에 놓고 중화용액으로 세척한 후 정확히 1 분 동안 천천히 흔들어 준 다음 계속 희석시킨다. 30 ℃에서 48 시간 동안 평판 배양기에서 배양한다.Inoculation of test specimens and control specimens is shaken for 24 hours when using E. coli and allowed to stand for 15 minutes before preparing the inoculum. Using a pipette, 0.1 ml of inoculum is evenly adhered on the test piece and the control piece. Sampling at contact time 0 is carried out as soon as possible after inoculation, with the inoculated controls in a pipette and washed with neutralizing solution phosphate buffer (pH 7.2). In addition, uninoculated test pieces are also placed in a pipette dish and washed with a neutralizing solution (20 ml). Shake slowly for exactly 1 minute, then dilute continuously. 0.2 ml of each of them is harvested and inoculated in a thin plate of Tryptone glucose extract cloth medium. At this time, 10-fold, 100-fold dilution is usually suitable. Neutralization solution should be neutralized by special antibacterial treatment and suitable for the required pH conditions. Sampling from the culture through a constant contact time, place the inoculated specimens and control pieces in a pipette dish, wash with neutralizing solution, shake slowly for exactly 1 minute and then dilute continuously. Incubate in a plate incubator at 30 ° C. for 48 hours.
* 항균성 (항곰팡이성)* Antibacterial (antifungal)
1) 측정기준 - ASTN G-21 방법에 의거하여 측정하였으며, 사용균주는 Aspegillus Niger ATCC 9642, Penicillium Pinophilium ATCC 11797, Chaetomium Globosum ATCC 6205, Gliocladium Virens ATCC 9645, Aureobasidium Pullulans ATCC 15233 등이다. 곰팡이의 성장 정도는 시험 시편을 3주일 배양한 후에 하기와 같이 설정된 등급 기준에 의하여 평가되며, 0등급인 경우 항곰팡이 효과가 있는 것으로 평가된다.1) Measurement standard-Measured according to ASTN G-21 method, strains used include Aspegillus Niger ATCC 9642, Penicillium Pinophilium ATCC 11797, Chaetomium Globosum ATCC 6205, Gliocladium Virens ATCC 9645, Aureobasidium Pullulans ATCC 15233. The degree of growth of the fungus is assessed according to the grading criteria set as follows after incubating the test specimens for 3 weeks, and in the case of 0 grade, the antifungal effect is evaluated.
등급 0 : 곰팡이 생육 없음.Class 0: No mold growth.
등급 1 : 시편 면적의 25 % 이하로 자라남.Class 1: Growing up to 25% of the specimen area.
등급 2 : 시편 면적의 26 내지 50% 이하로 자라남.Class 2: Grown up to 26-50% of the specimen area.
등급 3 : 시편 면적의 51 내지 75% 이하로 자라남.Class 3: Grown up to 51-75% of the specimen area.
등급 4 : 시편 면적의 75% 초과하여 자라남.Class 4: Growing in excess of 75% of specimen area.
2) 측정방법 - 시험편과 대조편을 혼합포자 현탁액으로 접종시키고, 일정기간 배양시킨 후에 배양된 곰팡이의 생육상태를 통하여 항곰팡이성이 있는 시험편과 대조편 간의 생육상태를 비교하는데 이것은 가공 제품에 대한 항곰팡이성의 정도를 정성적으로 표시한 것이다. 시험편의 크기는 50×50 ㎝로 제조하여 3개를 준비하며, 또한 대조편도 동일하게 제조한다. 접종원 준비는 아이옥틸 소디윰 설포석시네이트를 0.005 % 첨가한 멸균수 50 ㎖를 100 ㎖의 삼각 플라스크에 넣고 각각의 곰 팡이 포자를 채취하여 충분히 분산시킨다. 내용물을 거즈로 걸러서 여과액을 혼합 포자 현탁액으로 만든다. 시험편 및 대조편의 준비는 90㎜×90㎜ 유리 용기 내에 준비된 배지 위에 시편을 놓는다. 용기에 넣는 시험편 및 대조편의 크기는 50㎜×50㎜로 준비하여 시료를 넣은 용기는 시험편 및 대조편에 대하여 각각 3개씩 준비한다. 사용 배지는 KH2PO4 0.7 g, K2HPO4 0.7 g, MgSOP4·7H2O 0.7 g, NH4NO3 1.0 g, NaCl 0.005 g, FeSO4·7H2O 0.002 g, ZnSO4·7H2O 0.001 g, Agar 15.0 g을 정확히 계량하여 용기에 넣고 가열하여 충분히 용해시키고 수산화나트륨으로 pH를 6.8로 맞춘다. 이것을 고압 멸균기에 1,055 g/㎠의 증기압력과 120±2 ℃로 20 분 동안 멸균한다. 대조편은 시험편과 종류 및 구주는 같으나 방미가공을 하지 않는 제품으로부터 채취한 것을 대조편으로 하여 곰팡이로 접종된 대조편 및 접종되지 않은 시험편에 대하여 대조 수단으로 이용된다. 시험편 및 대조편의 접종은 혼합포자를 사용할 때는 미리 전날에 준비하여 시험 당일에 혼합포자를 멸균된 분무기로 시효 위에 분무 살포한다. 시험편 및 대조편의 배양은 28 ℃, 상대습도 85 %에서 3주일 동안 평판 배양기에서 배양한다.2) Method of measurement-After inoculating the specimen and the control specimen with a mixed spore suspension and incubating for a certain period of time, the growth status of the cultured mold was compared between the test specimen and the control specimen. It is a qualitative indication of the degree of antifungal properties. The size of the test piece is prepared by 50 × 50 cm to prepare three pieces, and the control piece is also prepared in the same way. For inoculum preparation, 50 ml of sterile water added with 0.005% of ioctyl sodium sulfosuccinate was placed in a 100 ml Erlenmeyer flask, and each mold spores were collected and sufficiently dispersed. Filter the contents with gauze to make the filtrate a mixed spore suspension. For the preparation of test and control pieces, place the specimens on the medium prepared in a 90 mm x 90 mm glass container. The size of the test piece and the control piece placed in the container should be 50 mm x 50 mm, and three containers for the sample and the control piece should be prepared. Medium used was 0.7 g KH 2 PO 4, 0.7 g K 2 HPO 4 , MgSOP 4 .7H 2 O 0.7 g, NH 4 NO 3 1.0 g, NaCl 0.005 g, FeSO 4 · 7H 2 O 0.002 g, ZnSO 4 · 7H Accurately weigh 0.001 g of 2 O and 15.0 g of Agar, place in a container, heat, dissolve well, and adjust the pH to 6.8 with sodium hydroxide. This is sterilized for 20 minutes at a steam pressure of 1,055 g / cm 2 and 120 ± 2 ° C in a autoclave. The control piece is used as a control means for the control and non-inoculated test pieces inoculated with the fungus. Inoculation of test specimens and control specimens is prepared in advance the day before the use of the mixed spores, and sprayed the mixed spores on aging with a sterile sprayer on the test day. Incubate the specimens and control specimens in a plate incubator for 3 weeks at 28 ° C and 85% relative humidity.
상기 표 1을 통하여, 본 발명의 무기 항균제 분산체를 첨가하여 제조한 실시예 1 내지 3의 열가소성 수지 조성물을 무기 항균제를 사용하지 않고 제조한 비교예 1과 비교하여 무기 항균제가 첨가되었음에도 충격강도 및 유동성 등의 기계적 물성 저하가 없었으며 변색 정도도 양호한 수준을 나타내었고, 특히 감멸율이 95 % 이상으로 측정되었으며 곰팡이의 성장 현상도 관찰되지 않는 등 항균성도 우수함을 확인할 수 있었다. 건조 분무 방법으로 제조한 실시예 4의 경우, 제조 공정 상 다른 방법에 비해 변색 정도가 다소 큰 편이나, 항균성이 유지되는 것을 확인할 수 있었다. Through the Table 1, the impact strength and the strength even though the inorganic antimicrobial agent was added to the thermoplastic resin composition of Examples 1 to 3 prepared by adding the inorganic antimicrobial dispersion of the present invention compared to Comparative Example 1 prepared without using the inorganic antimicrobial agent There was no deterioration in mechanical properties such as fluidity, and the degree of discoloration was also good. In particular, the attenuation rate was measured at 95% or more, and the growth phenomenon of mold was not observed. In the case of Example 4 manufactured by the dry spraying method, the degree of discoloration was rather large in comparison with other methods in the manufacturing process, but it was confirmed that the antibacterial property was maintained.
반면, 무기 항균제를 압/사출 시 첨가하여 제조한 비교예 2의 경우 실시예와 비교하여 어느 정도 항균성은 유지되나 기계적 물성 및 변색 정도가 급격히 저하됨을 확인할 수 있었다.On the other hand, in the case of Comparative Example 2 prepared by adding the inorganic antimicrobial at the time of injection / injection it was confirmed that the antimicrobial to some extent maintained but mechanical properties and discoloration is sharply reduced.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 유화중합에 의해 제조되는 유기계 라텍스에 무기 항균제 성분을 분산체로 도입함으로써 무기 항균제의 분산을 효과적으로 유도하여, 기계적 물성 저하 및 변색을 방지하는 동시에 항균성을 개선시키는 효과가 있다.As described above, the thermoplastic resin composition of the present invention effectively induces the dispersion of the inorganic antimicrobial agent by introducing the inorganic antimicrobial component into the organic latex prepared by emulsion polymerization as a dispersion, thereby preventing mechanical property degradation and discoloration and antimicrobial activity There is an effect to improve.
이상에서 본 발명의 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명하였지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Although described in detail above with reference to the specific embodiments of the present invention, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made within the scope and spirit of the present invention, and such variations and modifications belong to the appended claims. It is also natural.
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