KR100723352B1 - Ethylene-propylene diene monomer(epdm) products by the utilization of reclaimed epdm powder - Google Patents

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나성택
전봉식
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Abstract

본 발명은 에틸렌-프로필렌 고무(이하 EPDM ; Ethylene-Propylene Diene Monomer) 폐기물을 고온 전단 분쇄방식으로 분쇄하여 표면이 화학적으로 활성화된 미세 분말을 원료고무로써 재활용하는 방법과 그 조성물에 관한 것으로, EPDM 고무 원료에 EPDM 폐기물을 고온전단 분쇄방식으로 제조한 미세 분말을 기타 첨가제와 적절히 조화될 수 있도록 적정량 사용함으로써 기존의 비교적 고가의 EPDM고무로 제조된 성형물과 동등한 물성수준을 구비하면서도 원가가 대폭 절감된 EPDM 고무제품을 용이하게 얻을 수 있어 다양한 분야에 매우 유용하게 사용될 수 있고 고무블록 등 일부 국한된 용도로 밖에 재활용될 수 밖에 없었던 EPDM 고무의 활용범위를 확대함으로써 자원절약 및 수입대체 효과 그리고 폐기물의 매립, 소각 시 발생하는 환경오염을 방지할 수 있어 다각적인 경제 및 친환경적인 효과를 기대할 수 있다.The present invention relates to a method and composition of ethylene-propylene rubber (EPDM; Ethylene-Propylene Diene Monomer) waste to be pulverized by hot shear pulverization to recycle finely chemically activated fine powder as raw material rubber, and to EPDM rubber. EPDM which has the same physical properties as moldings made of relatively expensive EPDM rubber by using the appropriate amount of fine powder prepared by EPDM waste by high-temperature shearing grinding method with other additives. It is easy to obtain rubber products, so it can be very useful in various fields, and by expanding the scope of use of EPDM rubber, which had to be recycled only for some limited uses such as rubber blocks, saving resources and import substitution effect, and landfilling and incineration of waste. Can prevent environmental pollution First and we can expect a sustainable effect.

EPDM 고무, 표면활성화 분말, 고무 재활용 EPDM rubber, surface activated powder, rubber recycling

Description

에틸렌-프로필렌 고무(EPDM) 재생 분말을 이용한 고무 조성물{Ethylene-Propylene Diene Monomer(EPDM) products by the utilization of Reclaimed EPDM powder}Ethylene-Propylene Diene Monomer (EPDM) products by the utilization of Reclaimed EPDM powder

도 1은 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말의 함량에 따른 인장 강도 변화를 나타낸 그래프1 is a graph showing the change in tensile strength according to the content of the recycled EPDM rubber surface activation powder according to the present invention

도 2는 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말의 함량에 따른 신장 율 변화를 나타낸 그래프Figure 2 is a graph showing the change in elongation rate according to the content of the recycled EPDM rubber surface activation powder according to the present invention

도 3은 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말의 함량에 따른 100% 모듈러스 변화를 나타낸 그래프Figure 3 is a graph showing the 100% modulus change according to the content of the recycled EPDM rubber surface activation powder according to the present invention

도 4는 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말의 함량에 따른 내열 온도별 인장 강도 변화율을 나타낸 그래프Figure 4 is a graph showing the tensile strength change rate according to the heat resistance temperature according to the content of the recycled EPDM rubber surface activation powder according to the present invention

도 5는 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말의 함량에 따른 내열 온도별 신장 율 변화를 나타낸 그래프5 is a graph showing the change in elongation rate according to the heat resistance temperature according to the content of the recycled EPDM rubber surface activation powder according to the present invention

도 6a 내지 6b는 본 발명에 따른 고무 시료의 파단면의 광학 현미경 측정 결과 사진으로서, 6a는 신재 EPDM 고무 재료에 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 혼합하지 않은 고구 시료의 표면 분산도이고, 6b는 신재 EPDM 고무 재료에 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 75:25로 혼합한 시료(T-3)의 표면 분산도6a to 6b are photographs of optical microscopic measurement results of the fracture surface of the rubber sample according to the present invention, where 6a is a surface dispersion degree of a solid sample without mixing recycled EPDM rubber surface-activated powder to a new EPDM rubber material, and 6b is a new material Surface Dispersion of Sample (T-3) Mixing Recycled EPDM Rubber Surface Activated Powder in 75:25 to EPDM Rubber Material

도 7은 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 적용한 성형물의 단면도 7 is a cross-sectional view of a molding to which the recycled EPDM rubber surface-activated powder according to the present invention is applied.

본 발명은 고무 폐기물 재생 조성물에 관한 것으로, 특히 고온 전단 분쇄방식으로 고무 폐기물을 분쇄하여 표면이 화학적으로 활성화된 미세 분말을 원료 고무로서 재활용하는 고무 재생 분말을 이용한 고무 조성물 및 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber waste regeneration composition, and more particularly, to a rubber composition and a molded article using a rubber regeneration powder for pulverizing the rubber waste by a high temperature shear grinding method to recycle the chemically activated fine powder as a raw rubber.

산업의 발전과 더불어, 현재 우리 주위에서 흔하게 사용하고 있고 쉽게 접할 수 있는 물질 중 하나가 바로 고분자 물질들이다. 그 동안 개발, 생산, 사용에만 급급해온 나머지 지속적으로 발생하는 고분자 물질의 폐기물로 야기되는 환경 오염 등의 폐해에 대해서는 많은 관심을 기울이지 못해왔다. With the development of the industry, one of the most commonly used and easily accessible materials around us is polymer materials. In the meantime, much attention has not been paid to the harmful effects of environmental pollution caused by the waste of polymer materials that have been continuously developed, produced, and used.

따라서, 최근 환경에 대한 관심이 집중되면서 우리들의 생활 속에 필수 물질로서 자리잡은 고분자 물질로 만들어진 제품의 사용 후 처리 문제에 깊은 관심을 가지고 있다. 그러나, 현재 상기 고분자 물질로 만들어진 제품의 사용량과 종류는 수없이 많으며, 이에 따라 광대한 분량의 고분자 물질 폐기물이 발생되고 있으며, 더 이상 방치해서는 안될 당면 과제로 대두 되었다. Therefore, with the recent focus on the environment, we are deeply interested in the problem of post-treatment of products made of polymer materials, which have become an essential material in our lives. However, the amount and type of the products made of the polymer material is currently numerous, and thus a large amount of polymer waste is generated, which is a problem that should not be left anymore.

엘라스토머, 합성 섬유, 식물 섬유, 목재 그리고 가죽과 같은 천연 중합체들을 포함하는 고분자들의 성질들은 이들의 화학적인 구조들과 미시적인 물리적 구조 에 민감하게 의존하는데, 그 특성은 세라믹이나 금속의 성질들과는 매우 다르다. 원칙적으로 모든 고분자 물질들의 물리적인 성질들은 비슷하며, 이들은 외부 영향들에 의해서 비슷한 방법으로 영향을 받는다. 전형적으로 이들의 모양 및 구조는 시간, 온도, 그리고 주변 매질 등의 영향과 사용하는 동안의 특별한 영향들에 의해서 변화될 수 있으며 가지각색으로 다르게 유연성 있게 변화될 수 있다.The properties of polymers, including natural polymers such as elastomers, synthetic fibers, plant fibers, wood and leather, are sensitive to their chemical and microscopic physical structures, which are very different from those of ceramics and metals. . In principle, the physical properties of all polymeric materials are similar, and they are affected in a similar way by external influences. Typically, their shape and structure can be varied by the effects of time, temperature, and surrounding media, and special effects during use, and can vary widely and flexibly.

다양한 종류의 고분자 물질 가운데 현재 대량 발생하는 대부분의 고무 폐기물은 소각을 통해 열에너지를 회수(Energy Recycling)하는 방식으로 처리되고 있는 실정이다. 그 외 재활용을 목적으로 진행된 다양한 접근 방식의 연구 중 가장 타당성이 있는 방식으로는 고무의 미세 분말화를 통해 내충격성 충진재로 직접 활용하는 방법과 분말화를 통해 증가된 반응 표면적에 열분해법 또는 마이크로웨이브(Microwave)조사 등 다양한 방식의 표면 활성화를 통해 가교 결합을 분리시키는 방식의 연구가 진행되고 있지만 균일하고 재현성 있는 탈류 효과를 기대하기 어려운 실정이다. Among the various types of polymer materials, most rubber wastes generated at present are being treated by energy recycling by incineration. The most feasible of the various approaches conducted for the purpose of recycling is the direct application of impact fillers through fine powdering of rubber and the pyrolysis or microwave for increased reaction surface area through powdering. Although research into a method of separating crosslinks through various surface activation such as (microwave) irradiation is being conducted, it is difficult to expect a uniform and reproducible dewatering effect.

최근에는 재생 고무를 건축 소재 등 다양한 용도로 개발, 적용하고 있으나 아직까지 선진국에 비해 국내의 폐 고무 재활용 기술은 초보적인 수준에 불과하여 재생품의 성능이 좋지 않으므로 그 용도가 제한되어 있고, 그 나마 경제성 조차 확보하지 못한 상황이다. Recently, recycled rubber has been developed and applied to various uses such as building materials. However, compared to developed countries, domestic waste rubber recycling technology is only a rudimentary level, and its use is limited because its performance is not good. Not even secured.

또한, 환경 보호 및 천연 자원 보존에 대한 중요성이 인식되면서 이에 대한 사람들이 인식 또한 많이 개선되고 있다. 2차 세계 대전을 통해 각종 산업 기술의 발전은 급속히 이루어졌으며 고분자 산업의 경우도 예외는 아니었다. 따라서 1회 용품을 비롯하여 고분자 재료의 사용량의 급격한 증가는 그 만큼 많은 폐기물의 발생으로 연결되었고, 이것은 오늘날 환경 오염의 주범 중의 하나로 지목 되고 있다. In addition, the recognition of the importance of environmental protection and conservation of natural resources is also improving people's awareness of this. The development of various industrial technologies was rapid through World War II, and the polymer industry was no exception. Therefore, the rapid increase in the use of high-molecular materials, including disposables, has led to the generation of so much waste, which is one of the leading causes of environmental pollution today.

최근 각국은 환경 문제에 많은 관심을 두고 있으며, 21세기에는 환경 기술이 가장 중요한 기술의 하나라고 예측되며 이로 말미암아 관련된 제조 회사는 특히 수출을 위한 품목에서도 필수적으로 환경 문제를 해결하여야 생산 활동이 가능하게 될 전망이다. 세계 각국에서는 자동차의 100% 재활용화(Total recycling system)를 목표로 연구 중이며 그 중 고무의 미세 분말화, 표면 처리기술, 혼련 기술 등이 요구된다.In recent years, countries have been interested in environmental issues, and it is predicted that environmental technology is one of the most important technologies in the 21st century. Therefore, related manufacturing companies need to solve environmental problems, especially for export items, to make production activities possible. It is expected to be. The world is researching for the 100% total recycling system of automobiles, and among them, the fine powder of rubber, surface treatment technology, and kneading technology are required.

현재의 기술적 패러다임으로 볼 때 고무재료의 재활용을 위한 두 가지 주요 핵심 공정은 미세 분쇄 기술(Size Reduction)과 탈류 기술 (Devulcanization)이다.Given the current technological paradigm, the two main key processes for the recycling of rubber materials are size reduction and devulcanization.

미세 분쇄 기술은 덩어리 고무 형태를 입자화를 통해 표면적을 증가시켜 후속 공정에서의 반응도를 향상시키기 위함이며, 탈류/탈황 기술은 고무재료의 특성인 탄성과 복원력을 부여하기 위해 배합 고무에 첨가한 가교제에 의해 고무 제품이 성형되면서 형성된 가교 구조를 역으로 끊어내어 성형 이전의 원료 고무 상태로 회복시키는 기술이다. 위의 각 기술에 대한 국내외 고무 재활용 관련 기술의 동향 및 특징은 다음과 같다. The fine grinding technology is to increase the surface area through granulation of agglomerated rubber forms to improve the reactivity in subsequent processes, and the degassing / desulfurization technique is a crosslinking agent added to the compounded rubber to give elasticity and restoring force, which is a characteristic of the rubber material. It is a technique for recovering the raw rubber state before molding by breaking the cross-linked structure formed while the rubber product is molded by reverse. The trends and characteristics of domestic and foreign rubber recycling related technologies for each of the above technologies are as follows.

첫째, 미세 분쇄 기술(Size Reduction)에 대해 설명하면 다음과 같다. First, a description will be given of the fine grinding technique (Size Reduction).

현재의 상용화된 분쇄 기술 수준으로는 덩어리 상태의 고무를 1mm 이하의 입도로 미분화 한다는 것이 예사로운 일이 아니다. 범용의 고속 분쇄 방식이나 전단분쇄 방식으로 고무 덩어리를 분쇄할 경우, 투입되는 에너지의 대부분이 열에너지 나 소리 에너지로 유실되어 버리고 원하는 입도의 분말은 극히 미량으로 생산되는 매우 낮은 에너지 효율을 보인다. With the current commercially available grinding technology, it is not unusual to pulverize agglomerated rubber to a particle size of less than 1 mm. When the rubber mass is crushed by a general high-speed or shear grinding method, most of the input energy is lost to thermal energy or sound energy, and powder of a desired particle size shows very low energy efficiency.

이는 낮은 경도와 탄성을 가진 고무 분쇄물이 분쇄기 내에서 분쇄날에 쉽게 분쇄되지 않고 분쇄기 안을 튀어 돌아다니면서 투입된 기계적 에너지가 열과 소리 형태로 유실되기 때문이며 또한 발생하는 고온의 열로 인해 고무 자체 물성의 열화(劣化)를 유발하는 문제점을 가진다. This is because rubber crushes with low hardness and elasticity are not easily crushed on the grinding blades in the grinder, but the mechanical energy applied is lost in the form of heat and sound as they travel around the grinder. There is a problem that causes a change.

이와 같이 낮은 경도와 탄성으로 인해 발생하는 에너지 손실과 고무 자체 물성의 저하를 줄이기 위한 주요 기술로는 기계식 상온 파쇄 기술, 냉동 파쇄기술 그리고 공랭식 파쇄기술이 있다. The main technologies for reducing energy loss and deterioration of the rubber properties due to such low hardness and elasticity are mechanical room temperature crushing technology, frozen crushing technology and air-cooled crushing technology.

상기 기계식 상온 파쇄기술(Ambient Process)은 오랫동안 사용되어온 공정으로 폐 타이어 등으로 재생 분말 제조 시 많이 이용되어 왔으며, 이 공정에 의해 생산된 분말 입도는 대략 2 ~ 3㎜ 정도이나 최근 크랙커 제분기(cracker mill)을 이용한 기술 개발에 의해 400㎛ 정도의 고무 분말 제조도 가능하게 되었다. 주요 공정으로는 파쇄 및 분쇄 공정이 다단계로 이루어져 점차적으로 입도를 줄여가는 방식이며, 부속 공정으로 자력 선별기, 섬유 분리기, 진동체 입도 선별기 등의 설비로 구성된다. The mechanical ambient crushing technology (Ambient Process) is a process that has been used for a long time has been used a lot in the manufacture of recycled powder such as waste tires, the powder particle size produced by this process is about 2 ~ 3㎜ but the recent cracker mill (cracker) The development of technology using a mill enables the production of rubber powder of about 400 μm. The main process is a crushing and crushing process that consists of multiple stages to gradually reduce the particle size, and is an accessory process consisting of facilities such as a magnetic separator, a fiber separator, and a vibrating particle size separator.

그러나, 취약한 경제성으로 인해 민간 업체의 참여가 어려운 방식으로서 현재 한국자원재생공사가 1998년 이 방식을 적용하여 연간 200만개의 폐 타이어를 처리하여 9,000톤 가량의 고무 분말을 생산하는데 활용하고 있으나, 주 생산 입도가 2 ~ 3㎜여서 원형 이용의 형태로 우레탄 바인더와 혼합 성형하여 고무 보도 블럭 또는 고무 아스팔트 포장 등의 저급한 용도로 전환되어 사용되고 있다. However, due to the weak economy, it is difficult for private companies to participate. Currently, Korea Resources Reclamation Corporation applied this method in 1998 to process 2 million used tires annually to produce 9,000 tons of rubber powder. Since the production particle size is 2 to 3mm, it is mixed with a urethane binder in the form of a circular use and is converted to a low-grade use such as a rubber sidewalk block or a rubber asphalt pavement.

상기 냉동 파쇄 기술(Cryogenic Process)은 비교적 최근에 상용화된 기술로 액체 질소나 LNG를 냉매로 사용하여 순간적으로 고무의 경도를 증가시킨 후 분쇄하여 고무 분말을 제조하는 공정으로 생산 고무 분말의 입도는 150 ~ 800 ㎛의 범위이다. 이 처리 기술은 폐 타이어 이외에 복합 재료를 파쇄/분쇄하는데 많이 이용된다. 현재 이 방식의 대표적인 상용화 예로서 국내로는 코오롱 건설이 한국가스공사와 함께 LNG 냉열을 이용한 폐 타이어 분쇄 시스템(KCR System)이 1997년부터 산자부의 자금 지원으로 2003년까지 연간 1만톤 처리능력의 설비계획을 가지고 개발되었으며 수입 천연 고무를 대체할 재생 고무 재료 생산이 목적이었으나, 현재 고무 아스팔트 등의 건자재 용도로 저급하게 사용되고 있는 실정이다. The cryogenic crushing process (Cryogenic Process) is a relatively recently commercialized technology that uses a liquid nitrogen or LNG as a refrigerant to instantaneously increase the hardness of rubber and then grind to produce rubber powder. The particle size of the produced rubber powder is 150 In the range of ˜800 μm. This treatment technique is widely used to shred / crush the composite material in addition to the waste tires. Currently, as a representative commercialization of this method, Kolon Construction, along with Korea Gas Corporation, has a waste tire crushing system (KCR System) using LNG cold heat from 1997 to 2003 with funding from the Ministry of Commerce, Industry and Energy. It was developed with a plan and aimed to produce recycled rubber material to replace imported natural rubber, but it is currently used in low grade for construction materials such as rubber asphalt.

해외 기술로는 독일의 Intec사, 체코의 Reffor Recycling사, 일본의 호소카와 Polymer systems 등이 이 방식을 채택하고 있는데 이 중 호소카와의 자연 냉매를 이용한 저비용 냉각 기술은 피 파쇄물을 액체 질소 등의 냉매에 침적시키는 방식에 비해 냉각 비용을 절감한 장점이 있으나, 이 역시 국내의 KCR system과 마찬가지로 낮은 미세입도 수율로 고무 분말의 원재료화를 기대하기는 어려운 수준이다.Overseas technologies include German Intec, Czech Reffor Recycling and Japan's Hosokawa Polymer Systems. Among these, low-cost cooling technology using Hosokawa's natural refrigerant deposits the crushed material into refrigerants such as liquid nitrogen. Compared to the cooling method, there is an advantage of reducing the cooling cost, but this is also difficult to expect the raw material of rubber powder with low fine particle yield as in the domestic KCR system.

상기 공랭식 파쇄 기술(TXML-25 Process)은 찬 공기로 고무 피 파쇄물을 -60 ~ -90 ℃까지 냉각시킨 후 이를 파쇄/분쇄하여 고무 분말을 제조하는 공정으로, 미국 S-P Reclamation사가 개발한 CRT(Cryogenic Rubber Technology) 방식과 유사하며 체코 Tubahold사 등에서 시험 가동 중에 있다. The air-cooled crushing technology (TXML-25 Process) is a process of manufacturing rubber powder by cooling the rubber crushed material with cold air to -60 ~ -90 ℃ and then crushing / crushing it, CRT (Cryogenic) developed by the US SP Reclamation It is similar to the Rubber Technology method and is being tested by Tubahold, Czech Republic.

둘째, 탈류/탈황 기술(Devulcanization)에 대하여 설명하면 다음과 같다. Second, the desulfurization / desulfurization technique will be described as follows.

지금까지 고무 재료의 탈류 기술로는 Ozone treatment, Ultrasonic treatment, Microwave treatment, Corona 방전법, 초임 계수법, UVtreatment, 열 분해법, De-Link System, 가수 분해법, 촉매법 등 다양한 방식의 접근이 이루어지고 있으나, 대부분 막대한 에너지를 필요로 하는 반면, 처리 시 탈류 효과의 균일성 및 재현성을 기대하기 힘들어 별도의 추가 설비 및 부속 공정이 요구되는 상황이어서 대부분 실험실에서 답보 단계에 머물러 상용화를 기대하기 힘든 실정이다. Until now, various techniques such as ozone treatment, ultrasonic treatment, microwave treatment, corona discharge, supercritical counting, UVtreatment, pyrolysis, de-link system, hydrolysis, and catalysis have been used. While most of them require enormous energy, it is difficult to expect uniformity and reproducibility of the degassing effect during treatment, which requires additional equipment and additional processes.

현재 가장 일반적으로 인식되는 탈류 방식은 De-Link System으로 5㎜ 내외로 분쇄한 고무 스크랩에 Thiazole계나 Paraffin계 Oil 등의 탈류제를 첨가한 후 autoclave내에서 고온 고압 상태로 탈류 반응을 일어나게 하거나, Hakke Mixer 등에서 고전단의 혼련으로 물리 화학적으로 탈류 반응을 유도해내는 방식이다. 그러나, 이는 대부분 반응 후의 가교 정도를 측정할 때 탈류 정도가 미미하거나, 탈류 반응은 진행되었지만 탈류 반응에 너무 장시간이 소요되며 재료로써의 물성 저하가 심각할 뿐 아니라 반응과 함께 유해 증기의 발생으로 작업 환경은 물론 2차적인 환경 오염을 유발한다는 문제점이 있어 이 역시 기피되고 있는 실정이다.Currently, the most commonly recognized dehydration method is a de-link system, in which a degreasing reaction such as thiazole or paraffin oil is added to a rubber scrap crushed to around 5 mm, and then dehydration reaction occurs at high temperature and high pressure in an autoclave, or Hakke It is a method that induces degassing reaction physicochemically by kneading with high shear in Mixer. However, this is mostly due to the fact that the degree of dehydration is small when measuring the degree of crosslinking after the reaction, or the dehydration reaction is carried out, but it takes too long to perform the dehydration reaction, and the material property as a material is severely deteriorated, and the reaction is generated by the generation of harmful vapor together with the reaction. As well as the environment, there is a problem that causes secondary environmental pollution is also being avoided.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 출원인에 의해 등록된 특허 제 10-0530609호(발명의 명칭: 가황 고무재료의 고온 미세 분말화 장치 및 가황 재생 고무재료의 사용 방법)의 고온 미세 분말화 장치를 이용하여 열경화성 EPDM고무 폐기물을 분쇄하고, 분쇄된 분말과 EPDM 고무 원료를 일정 비율로 혼합하고 기타 첨가제와 적절히 조합하여 원료 고무로 재활용 할 수 있는 EPDM 고무재생 분말을 이용한 고무 조성물 및 성형품을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention is to solve the above problems, the high temperature of Patent No. 10-0530609 (name of the invention: high temperature fine powdering apparatus of vulcanized rubber material and method of using vulcanized recycled rubber material) registered by the present applicant Rubber composition using EPDM rubber regenerated powder that can be pulverized thermosetting EPDM rubber waste by using a fine powdering device, and mixed the pulverized powder and EPDM rubber raw material at a certain ratio and recycled as raw material rubber in combination with other additives and The purpose is to provide a molded article.

즉, 본 발명에서는 원료적 목적으로는 재활용이 전혀 불가능하여 저급의 가치로 밖에 인정받지 못하고 소각 처리 시 부적절한 연소 조건에 의하여 다이옥신을 대량 방출하는 EPDM 고무 폐기물의 자원적 재활용과 더불어 환경 보존 및 원가 절감, 전량 수입에 의존하는 유화제품의 수입대체 효과까지 기대할 수 있는 실용성이 뛰어난 폐 EPDM 고무의 재활용 방법을 제공하고자 한다.In other words, in the present invention, it is impossible to recycle at all for raw material purposes, and thus it is recognized as a low value, and environmental conservation and cost reduction along with resource recycling of EPDM rubber wastes releasing large amounts of dioxin by inadequate combustion conditions during incineration treatment. In addition, the present invention aims to provide a highly practical method of recycling waste EPDM rubber, which can be expected to replace imports of emulsified products that depend on the total import.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 EPDM 고무재생 분말을 이용한 고무 조성물은, 폐 EPDM 고무를 고온 미세 분말화 장치로 분쇄하여 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 만들어, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 신재 고무 원료에 일정 비율로 혼합하고, 보강제 및 각종 첨가제를 일정 비율로 추가함에 그 특징이 있다.The rubber composition using the EPDM rubber regeneration powder according to the present invention for achieving the above object, by grinding the waste EPDM rubber with a high temperature fine powdering device to make a regeneration EPDM rubber surface activation powder, the regeneration EPDM rubber surface activation powder It is characterized by mixing the new rubber raw material in a certain ratio, and adding a reinforcing agent and various additives in a certain ratio.

여기서, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말과 상기 신재 고무 원료의 혼합 비율은, 상기 신재 고무 원료를 10 내지 90 PHR(Part Per Hundred) 중량부로 하고, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 신재 고무원료의 부족분인 90 내지 10 PHR 중량부로 혼합함에 특징이 있다.Here, the mixing ratio of the regenerated EPDM rubber surface-activated powder and the new rubber raw material is 10 to 90 PHR (Part Per Hundred) parts by weight of the new rubber raw material, and the regenerated EPDM rubber surface activated powder is insufficient of the new rubber raw material. It is characterized by mixing at 90 to 10 parts by weight PHR.

상기 신재 고무 원료는 EPT 3045임에 특징이 있다.The new rubber raw material is characterized in that the EPT 3045.

상기 보강제 및 각종 첨가제는, 보강제를 10 ~ 100 PHR 중량부, 가소제를 5 ~ 50 PHR 중량부, 가황 촉진조제1을 1 ~ 10 PHR 중량부, 가황 촉진조제2를 1 ~ 10 PHR 중량부, 촉진제를 1 ~ 5 PHR 중량부, 가황제를 1 ~ 5 PHR 중량부 의 구성으로 상기 신재 고무 원료와 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말이 혼합된 혼합물에 추가함에 특징이 있다.
가장 바람직한 보강제 및 각종 첨가제 량은, 보강제를 60 PHR 중량부, 가소제를 30 PHR 중량부, 가황 촉진조제1을 5 PHR 중량부, 가황 촉진조제2를 1 PHR 중량부, 촉진제를 1.5 PHR 중량부, 가황제를 1.5 PHR 중량부 의 구성으로 상기 신재 고무 원료와 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말이 혼합된 혼합물에 추가한다.
The reinforcing agent and various additives, 10 to 100 PHR parts by weight of the reinforcing agent, 5 to 50 PHR parts by weight of the plasticizer, 1 to 10 PHR parts by weight of the vulcanization accelerator 1, 1 to 10 PHR parts by weight of the vulcanization accelerator 2, accelerator To 1 to 5 PHR parts by weight, the vulcanizing agent is characterized by adding to the mixture of the new rubber material and the recycled EPDM rubber surface activation powder in the composition of 1 to 5 PHR parts by weight.
The most preferred amount of reinforcing agent and various additives is 60 PHR parts by weight of reinforcing agent, 30 PHR parts by weight of plasticizer, 5 PHR parts by weight of vulcanization accelerator 1, 1 PHR parts by weight of vulcanization accelerator 2, 1.5 PHR parts by weight of accelerator, A vulcanizing agent is added to the mixture of the new rubber raw material and the regenerated EPDM rubber surface activated powder in a composition of 1.5 parts by weight of PHR.

상기 보강제는 카본 블랙(FEF)을 구비하고, 상기 가소제는 파리핀계 배합유, 상기 가황 촉진조제1은 산화아연(ZnO), 상기 가황 촉진조제2는 스테아르산(S/A), 상기 촉진제는 MBT(MercaptoBenzo Thiazole) 및 TMTM(TetraMethylThiuram Monosulfide), 상기 가황제는 황(Sulfide)을 각각 구비함에 특징이 있다.The reinforcing agent is provided with carbon black (FEF), the plasticizer is a paraffin compound oil, the vulcanization accelerator 1 is zinc oxide (ZnO), the vulcanization accelerator 2 is stearic acid (S / A), the accelerator is MBT (MercaptoBenzo Thiazole) and TMTM (TetraMethylThiuram Monosulfide), the vulcanizing agent is characterized by having sulfur (Sulfide), respectively.

상기와 같은 특징을 갖는 본 발명에 따른 EPDM 고무재생 분말을 이용한 고무 조성물 및 성형품을 첨부된 도면을 참조하여 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.The rubber composition and the molded article using the EPDM rubber regenerated powder according to the present invention having the above characteristics will be described in more detail with reference to the accompanying drawings.

먼저, 본 출원인에 의해 2004년 2월 26일에 출원되어 2005년 11월 16일자로 등록된 특허 제 10-0530609호에는 고무 재료의 고온 미세 분쇄 장치가 설명되어 있다. First, Patent No. 10-0530609, filed on February 26, 2004 by Applicant and registered on November 16, 2005, describes a high temperature fine grinding apparatus of a rubber material.

상기 고온 미세 분쇄 장치는, 등 간격으로 홈이 형성된 중공형 실린더와, 상ㅇ기 실린더 내부에 구비되어 외면에는 헬리컬 이가 형성되고 화전하고 투입구로부터 투입된 고무 재료를 압축 분쇄하며 배출구로 이송하는 이송 스크류와, 상기 이송 스크류에 축결합되어 회전력을 제공하는 회전력 제공수단을 구비하여 구성된다.The high temperature fine grinding device includes a hollow cylinder having grooves formed at equal intervals, and a conveying screw provided inside the cylinder and having a helical tooth formed on the outer surface thereof to compress and crush the rubber material injected from the inlet and to the outlet. It is configured to include a rotational force providing means axially coupled to the feed screw to provide a rotational force.

상기와 같은 고온 미세 분말화 장치를 이용하여 폐 EPDM 고무를 분쇄하여 분말을 형성한다.The waste EPDM rubber is pulverized using the high temperature fine powdering apparatus as described above to form powder.

즉, 폐 EPDM 고무를 회수하여 통상의 저속 분쇄기를 이용하여 10 내지 30mm 전후의 입도로 초기 분쇄한다.That is, the waste EPDM rubber is recovered and initially pulverized to a particle size of about 10 to 30 mm using a conventional low speed mill.

그리고, 초기 분쇄된 EPDM 고무를 상기 고온 미세 분말화 장치의 투입구에 투입되어 고온, 고압 환경 하에서 특수 전단력으로 피분쇄물 내의 내부에너지 축적을 극대화시켜 임계점 도달과 함께 폭발적인 에너지 분산을 통해 3차에 걸쳐 분쇄되므로 미세화된 분말로 배출된다. 따라서, 미세 분쇄 및 표면 활성에 의한 효율적인 표면 탈루가 동시에 구현되어 신재 고무(virgin material)와 거의 동등한 수준의 물성을 가진 화학적 표면활성화 상태의 재생 EPDM 고무 분말을 얻게 된다. In addition, the pulverized EPDM rubber is introduced into the inlet of the high temperature fine powdering device to maximize the internal energy accumulation in the object to be shredded under special shearing force under high temperature and high pressure environment, and reaches the critical point and explodes the energy through three times. As it is pulverized, it is discharged as a fine powder. Accordingly, efficient surface ablation by fine pulverization and surface activity is simultaneously implemented to obtain a regenerated EPDM rubber powder in a chemical surface activation state having substantially the same level of physical properties as virgin rubber.

그리고, 상술한 고온 미세 분말화 장치를 이용한 재생 EPDM 고무 분말과 신재 EPDM 고무 재료를 일정 비율로 혼합하고, 보강제 및 각종 첨가제를 일정 비율로 혼합하여 표면 분산 정도 및 물성 중 내열성을 확인하고 EPDM 표면 활성화 고무의 조성물 내에서의 적정 혼합 비율 및 그 성형품의 제조 가능성 여부를 판단한다.In addition, the recycled EPDM rubber powder and the new EPDM rubber material using the above-described high-temperature fine powdering apparatus are mixed at a predetermined ratio, and the reinforcing agent and various additives are mixed at a constant ratio to confirm the degree of surface dispersion and heat resistance in physical properties, and to activate the EPDM surface. The proper mixing ratio in the composition of the rubber and the possibility of producing the molded article are judged.

본 발명에서 사용된 원재료 고무는 신재 EPDM 고무(EPT4035, MITSUI, 일본)와 재생 분말 EPDM 고무 분말(RE-PDM 200, 폴리원, 한국)를 사용하였다. As the raw material rubber used in the present invention, new EPDM rubber (EPT4035, MITSUI, Japan) and recycled powder EPDM rubber powder (RE-PDM 200, Poly One, Korea) were used.

보강제로는 Fast extruder furnace(FEF) Black N-550 등급의 국내 Korea Carbon 제품을 사용하였다. Fast extruder furnace (FEF) Black N-550 grade Korea Carbon products were used as reinforcing agents.

그 밖에 첨가제로는 가소제인 파라핀계 배합유 P-90 오일(파라핀계 오일에 나프텐계와 아로마틱계가 소량 첨가된 배합유, 세창석유, 한국), 가황 촉진조제1인 Zinc oxide(ZnO, 한일아연, 한국), 가황 촉진조제2인 Stearic acid(S/A, LG, 한국), 촉진제인 MBT(MercaptoBenzo Thiazole) 및 TMTM(TetraMethylThiuram Monosulfide (동양화학, 한국)와 가황제인 황(S, 미원상사, 한국)을 사용하였다. Other additives include P-90 oil, which is a plasticizer, and a small amount of naphthenic and aromatic oils in paraffin oil, Sechang Petroleum and Korea, Zinc oxide (ZnO, Hanil Zinc, Korea), Stearic acid (S / A, LG, Korea), a vulcanization accelerator, MBT (MercaptoBenzo Thiazole) and TMTM (TetraMethylThiuram Monosulfide) (Tongyang Chemical, Korea) and sulfur (S, Miwon, Korea) Was used.

상기에 적용되는 재생 EPDM 고무 분말은 약 200㎛ 전후의 크기로, 스크랩 형 태로 수거된 폐 EPDM 고무를 상술한 고온 미세 분말화 장치로 미세하게 분말화한 것이다.The recycled EPDM rubber powder applied to the above is about 200 µm in size and finely powdered waste EPDM rubber collected in scrap form by the above-described high temperature fine powdering apparatus.

또한, 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 분말을 이용한 고무 성형물을 설명하면 다음과 같다.In addition, the rubber molding using the recycled EPDM rubber powder according to the present invention is as follows.

먼저, EPDM 신재 고무 (EPT 3045) 10~90 PHR 중량부와, 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말 90~10 PHR 중량부를 혼합한다.First, 10 to 90 parts by weight of EPDM new rubber (EPT 3045) and 90 to 10 parts by weight of the recycled EPDM rubber surface active powder are mixed.

즉, EPDM 신재 고무와 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말의 혼합 중량부가 100이 되도록 상기 두 고무 재료를 혼합한다.That is, the two rubber materials are mixed so that the mixed weight part of the EPDM new rubber and the regenerated EPDM rubber surface activation powder is 100.

그리고, 보강제로 카본 블랙(FEF N-550)을 10~100 PHR 중량부 (바람직하게는 60 PHR 중량부), 가소제로 파라핀계 배합유(P-90)를 5~50 PHR 중량부 (바람직하게는 30 PHR 중량부), 가황 촉진조제1(ZnO)를 1~10 PHR 중량부 (바람직하게는 5 PHR 중량부), 가황 촉진조제2(스테아르산(S/A))를 1~10 PHR 중량부 (바람직하게는 1 PHR 중량부), 촉진제(MBT(MercaptoBenzo Thiazole) 및 TMTM(TetraMethylThiuramMonosulfide))를 1~5 PHR 중량부 (바람직하게는 각 1.5 PHR 중량부), 가황제(황(Sulfide))를 1~5 PHR 중량부 (바람직하게는 1.5 PHR 중량부) 등의 구성으로 상기 EPDM 신재 고무와 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말이 혼합된 혼합물에 추가한다.10 to 100 parts by weight (preferably 60 parts by weight) of carbon black (FEF N-550) as a reinforcing agent, and 5 to 50 parts by weight of paraffin compounding oil (P-90) as a plasticizer (preferably Is 30 PHR parts by weight), vulcanization accelerator 1 (ZnO) 1 to 10 PHR parts (preferably 5 PHR parts), vulcanization accelerator 2 (stearic acid (S / A)) 1 ~ 10 PHR weight Parts (preferably 1 PHR parts), accelerators (MercaptoBenzo Thiazole (MBT) and TetraMethylThiuramMonosulfide (TMTM) 1 to 5 PHR parts (preferably 1.5 PHR parts each), vulcanizing agent (Sulfide) To 1-5 PHR parts by weight (preferably 1.5 PHR parts by weight) and the like is added to the mixture of the EPDM new rubber and the regenerated EPDM rubber surface activation powder.

이와 같이 EPDM 신재 고무와 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말의 혼합 비율에 따른 물성을 측정하기 위하여 상기 두 고무 재료의 혼합 비율을 달리하고 보강제 및 첨가제는 동일 비율로 혼합하여 조성한 조성물 시료를 만들었다.In order to measure the physical properties according to the mixing ratio of the EPDM new rubber and the regenerated EPDM rubber surface activation powder, the mixing ratio of the two rubber materials was changed, and the reinforcing agent and the additive were mixed to make the composition sample.

즉, 배합 조성물 내의 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말의 한계 혼합비율을 찾아내기 위하여 재생 분말을 전혀 혼합하지 않은 시편(T-1)부터 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말을 15 PHR 중량부 혼합한 시편(T-2), 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말을 25 PHR 중량부 혼합한 시편(T-3), 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말을 35 PHR 중량부 혼합한 시편(T-4), 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말을 85 PHR 중량부 혼합한 시편(T-5) 등 5 종의 배합 시편을 제조하여 EPDM 고무 표면활성화 분말의 혼합량 증가에 따른 물성의 변화 추이를 측정하였다.That is, in order to find the limiting mixing ratio of the regenerated EPDM rubber surface activation powder in the blended composition, a sample in which 15 parts by weight of the regenerated EPDM rubber surface activation powder is mixed from a specimen (T-1) having no regenerated powder mixed at all ( T-2), a specimen in which 25 parts by weight of the recycled EPDM rubber surface active powder is mixed (T-3), a specimen in which 35 parts by weight of the recycled EPDM rubber surface activated powder is mixed (T-4), and the regeneration EPDM Five kinds of compound specimens, such as a specimen (T-5) in which 85 parts by weight of rubber surface active powder was mixed, were prepared, and the change in physical properties of the EPDM rubber surface active powder with increasing mixing amount was measured.

아래 [표 1]에 본 발명에서 적용한 고무재료 및 각종 첨가제의 배합비율을 나타내었다. Table 1 below shows the mixing ratios of the rubber materials and various additives applied in the present invention.

[표 1]TABLE 1

재료명Material name T-1T-1 T-2T-2 T-3T-3 T-4T-4 T-5T-5 EPT3045EPT3045 100100 8585 7575 6565 1515 재생분말Recycled powder -- 1515 2525 3535 8585 FEFFEF 6060 6060 6060 6060 6060 P-90P-90 3030 3030 3030 3030 3030 ZnOZnO 55 55 55 55 55 S/AS / A 1One 1One 1One 1One 1One MM 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 TSTS 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 SS 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 TotalTotal 199.5199.5 199.5199.5 199.5199.5 199.5199.5 199.5199.5

상기 조성물의 마스터 배치(master batch) 배합 방법 및 시편 제조에 있어, 본 발명에 이용된 모든 시편은 ASTM D3192에 의해 1차 혼련으로 배합하였으며, 1차 혼련에서 용량 1.6 Liter 밀폐식 혼합기(봉신)을 이용하여 44 RPM의 속도로 초기온도 40℃, 최종온도 120~130℃를 유지하였다. In the master batch formulation method and specimen preparation of the composition, all the specimens used in the present invention were formulated in a first kneader according to ASTM D3192, and a 1.6-liter hermetic mixer (sealing) was prepared in the first kneading. The initial temperature was maintained at 40 ℃, the final temperature of 120 ~ 130 ℃ using a speed of 44 RPM.

투입 순서는 신재 고무 및 고온 미세 분말화 장치를 이용하여 분쇄한 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말, 카본 블랙 그리고 약품 순으로 투입하여 5분 동안 배합하였다. The feeding sequence was added in order of recycled EPDM rubber surface activated powder, carbon black and chemicals ground using new rubber and high temperature fine powdering equipment, and blended for 5 minutes.

상기 배합물은 혼련 후, 고무의 탄성 구조적인 열적 안정성을 고려하여 상온에서 6시간 동안 충분히 방치하였으며, 촉진제는 투 롤 밀(two-roll mill)에서 약80℃ 상태에서 10분간 혼합하였다. 여러 물성 측정을 위한 각 시편은 160℃에서 적정 가교 시간을 설정하였고, 압력 평판식 전열기를 사용하여 120Kg/cm2압력으로 판상 상태로 제조하여 시편 절단기를 사용하여 아령형 3호로 시편을 제조하였다. After the kneading, the mixture was sufficiently left for 6 hours at room temperature in consideration of the elastic structural thermal stability of the rubber, and the promoter was mixed for 10 minutes at about 80 ° C. in a two-roll mill. Each specimen for the measurement of various physical properties was set to a proper crosslinking time at 160 ℃, was prepared in a plate state at a pressure of 120Kg / cm2 pressure plate using a pressure plate heater and the specimen was prepared in dumbbell No. 3 using a specimen cutter.

인장 물성은 ASTM D-412에 따라 시편을 제조하여 인장 시험기(Instron 10)를 사용하여 25℃에서 500mm/min 속도로 측정하였다. Tensile properties were prepared according to ASTM D-412 and measured at a rate of 500 mm / min at 25 ° C. using a tensile tester (Instron 10).

내열에 대한 영향을 조사하기 위해 인장 시험용 아령형 시편을 공기에 노출된 100℃, 120℃, 150℃, 180℃ 각각 오븐에서 168시간 동안 열 노화시킨 후 인장특성을 측정하였다. In order to investigate the effect on the heat resistance, the tensile test was performed after the heat-aging of the dumbbell-type specimen for tensile test at 168 hours in an oven exposed to air at 100 ° C., 120 ° C., 150 ° C., and 180 ° C., respectively.

그리고 부동액에서의 저항 특성을 시험하기 위해서 물과 부동액 50:50 비율로 섞어서 115℃, 168시간 동안 방치하여 인장 특성을 측정하여 기본 물성 대비 변화율을 측정하였다. In order to test the resistance characteristics in the antifreeze, water and the antifreeze were mixed at a ratio of 50:50, and left at 115 ° C. for 168 hours to measure tensile properties, and the change rate of the basic properties was measured.

상기 혼합물의 표면 분산도를 관찰하기 위하여, 인장 실험이 끝난 시편의 파단면을 전자 현미경을 사용하여 60배 비율로 확대하여 조사하였다. In order to observe the surface dispersion degree of the mixture, the fracture surface of the specimen after the tensile test was examined at an enlarged ratio of 60 times using an electron microscope.

본 발명의 결과물에 대한 물성 측정 및 특성 분석을 다음과 같은 실시를 통하여 고찰하였다.The physical property measurement and the characteristic analysis of the result of the present invention were discussed through the following implementation.

물리적 특성 Physical property

도 1은 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말의 함량에 따른 인장 강도 변화를 나타낸 그래프이고, 도 2는 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말의 함량에 따른 신장 율 변화를 나타낸 그래프이며, 도 3은 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말의 함량에 따른 100% 모듈러스 변화를 나타낸 그래프이다.1 is a graph showing the change in tensile strength according to the content of the recycled EPDM rubber surface activated powder according to the present invention, Figure 2 is a graph showing the change in elongation rate according to the content of the recycled EPDM rubber surface activated powder according to the present invention, 3 is a graph showing a 100% modulus change according to the content of the recycled EPDM rubber surface activated powder according to the present invention.

신재 EPDM 고무와 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말을 혼합(blend)하여, 그 혼합물의 경도, 인장 강도, 신장 율, 100% 모듈러스를 측정하였다. The new EPDM rubber and the regenerated EPDM rubber surface-activated powder were blended to measure the hardness, tensile strength, elongation, and 100% modulus of the mixture.

상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말의 혼합 비율이 증가할수록 인장 강도 및 신장 율이 점차적으로 감소하였으며, 경도는 상승하였다. As the mixing ratio of the regenerated EPDM rubber surface activation powder increased, the tensile strength and the elongation rate gradually decreased, and the hardness increased.

즉, 도 1에서 알 수 있는 바와 같이, 시편(T-2) 내지 시편(T-5)까지 비슷하나, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말의 혼합 비율이 증가할수록 인장 강도가 신재에 비해 다소 감소하는 것은 사실이나 KS 규격의 EPDM 고무재료 규격을 만족하는 수준이다. That is, as can be seen in Figure 1, the specimens (T-2) to similar to the specimen (T-5), but as the mixing ratio of the regenerated EPDM rubber surface activation powder increases the tensile strength is slightly reduced compared to the new material It is true, but it meets EPS rubber material standard of KS standard.

또한, 도 2 및 도 3에서 알 수 있는 바와 같이, 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말의 혼합 비율이 증가할수록 상기 파단 신장 율 및 모듈러스 값도 증가하는 경향을 보이고 있다. In addition, as can be seen in Figures 2 and 3, as the mixing ratio of the recycled EPDM rubber surface activation powder increases, the elongation at break and modulus value also tends to increase.

이는 전체적으로 보아 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말이 분자 사슬 내에 충진이 되면서 혼합 고무의 결합 길이를 단축시켜 신장 율이 떨어지며, 인장 강도에 비해 모듈러스 값의 상승폭이 큰 것은 EPDM 고무 표면활성화 분말 입자간에 안정적으로 재구성된 상호간 인력에 기인된 것으로 판단된다. As a whole, as the regenerated EPDM rubber surface activated powder is filled in the molecular chain, shortening the bond length of the mixed rubber decreases the elongation rate, and a large increase in the modulus value compared to the tensile strength is stable between the EPDM rubber surface activated powder particles. It seems to be due to the reorganized mutual attraction.

또한, 한 입자의 공간 배열이 안정화 내지는 고정화되어 동적 성능에 있어서 필요한 특성이 발휘된다고 판단할 수 있다.In addition, it can be judged that the spatial arrangement of one particle is stabilized or immobilized to exhibit necessary characteristics in dynamic performance.

내열 특성 heat resistance

도 4는 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말의 함량에 따른 내열 온도별 인장 강도 변화율을 나타낸 그래프이고, 도 5는 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말의 함량에 따른 내열 온도별 신장 율 변화를 나타낸 그래프이다.Figure 4 is a graph showing the tensile strength change rate according to the temperature of the regeneration EPDM rubber surface activation powder according to the present invention, Figure 5 is the elongation rate by heat resistance according to the content of the regeneration EPDM rubber surface activation powder according to the present invention It is a graph showing the change.

신재 EPDM 고무에 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말을 상기 [표 1]과 같이 첨가한 혼합물의 내열 특성을 측정하기 위하여, 혼합된 각 고무 시편을 100℃, 130℃, 150℃, 180℃에서 168시간 동안 노화시킨 후, 혼합물의 경도, 인장 강도, 신장 율 등을 측정하였다. In order to measure the heat resistance characteristics of the mixture in which the regenerated EPDM rubber surface-activated powder was added to the new EPDM rubber as shown in [Table 1], each mixed rubber specimen was 168 hours at 100 ° C, 130 ° C, 150 ° C and 180 ° C. After aging, the hardness, tensile strength, elongation, etc. of the mixture were measured.

먼저, 도 4에 도시한 바와 같이, 인장 강도 변화율은 150℃ 노화까지는 편차가 있지만, 균일한 변화율을 보이고 있으며, 180℃ 노화 시험에서는 급격한 변화율을 보였으며, 특히 180℃ 노화 시험에서는 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말의 함량이 증가할수록 낮은 인장 강도 변화 율을 보이고 있다. 이는 180℃ 온도 조건이 혼합물의 한계 온도이며, 신재 100% 재료는 한계 온도에서 급격한 인장 강도 변화를 보이나, 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말이 충진되면서 신재 EPDM 고무 재료의 분자 사슬의 연속성을 감소시켜 한계 온도에서도 열에 의한 인장 강도 변화가 작다고 판단된다. First, as shown in FIG. 4, the tensile strength change rate is varied up to 150 ° C., but shows a uniform change rate, and a rapid change rate is shown in the 180 ° C. aging test, and particularly in the 180 ° C. aging test, the regenerated EPDM rubber. As the amount of surface-activated powder increases, the rate of change of tensile strength is low. This is because the temperature condition of 180 ℃ is the limit temperature of the mixture, and the new 100% material shows a sharp change in tensile strength at the limit temperature, but the limit of the continuity of the molecular chain of the new EPDM rubber material is reduced as the regenerated EPDM rubber surface activated powder is filled. It is judged that the change in tensile strength due to heat is small even at temperature.

반면, 도 5에 도시한 바와 같이, 온도 상승에 따른 변화 율은 크지만, 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말의 함량 증가에 따른 신장 율 변화 율은 일정한 결과를 보인다. 이는 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말이 열에 의해 분자 사슬 결합 길이를 저하시키지는 않는 것으로 판단된다. On the other hand, as shown in Figure 5, although the rate of change according to the temperature rise is large, the rate of change of elongation rate with the increase of the content of the recycled EPDM rubber surface active powder shows a constant result. It is believed that this regenerated EPDM rubber surface activated powder does not lower the molecular chain bond length by heat.

표면 분산도 및 외관 Surface dispersion and appearance

도 6은 본 발명에 따른 고무 시료의 파단면의 광학 현미경 측정 결과 사진으로서, (a)는 신재 EPDM 고무 재료에 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 혼합하지 않은 고구 시료의 표면 분산도이고, (b)는 신재 EPDM 고무 재료에 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 75:25로 혼합한 시료(T-3)의 표면 분산도이다.Figure 6 is a photograph of the optical microscope measurement results of the fracture surface of the rubber sample according to the present invention, (a) is a surface dispersion degree of the solid sample without mixing the recycled EPDM rubber surface activation powder in the new EPDM rubber material, (b) Is the surface dispersion degree of the sample (T-3) which mixed 75:25 recycled EPDM rubber surface activation powder with new EPDM rubber material.

상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말과 신재 EPDM 고무를 [표 1]과 같은 비율로 혼합한 혼합물의 표면 분산도를 측정하기 위하여 배율 60배의 광학 현미경을 사용하여 측정하였다.In order to measure the surface dispersion of the mixture of the regenerated EPDM rubber surface-activated powder and the new EPDM rubber in the ratio as shown in [Table 1], it was measured using an optical microscope with a magnification of 60 times.

도 6에서 알 수 있는 바와 같이, 신재 EPDM 고무 재료에 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 75:25로 혼합한 시료(T-3)의 표면 분산 상태(b)가 신재 EPDM 고무 100%와 동등함을 나타냄을 판단할 수 있으며, 오히려 신재 EPDM 고무의 표면에 나타나는 블루밍 현상이 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말이 혼합됨에 따라 제거되는 표면 물성 개선 효과를 얻을 수 있었다.As can be seen in FIG. 6, the surface dispersion state (b) of the sample (T-3) in which the recycled EPDM rubber surface-activated powder was mixed at 75:25 with the new EPDM rubber material is equal to 100% of the new EPDM rubber. It can be judged that, rather, the blooming phenomenon appearing on the surface of the new EPDM rubber was able to obtain the effect of improving the surface properties removed as the recycled EPDM rubber surface activation powder is mixed.

한편, 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말을 신재 EPDM 원료 고무 내에 300 중량부 혼합하여 마스터 배치를 배합한 후 이를 이용하여 제품화한 성형물을 형성하였다.Meanwhile, 300 parts by weight of the regenerated EPDM rubber surface-activated powder was mixed in a new EPDM raw material rubber to mix a master batch, and then a molded product was formed using the master batch.

도 7은 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 적용한 성형물의 단면도이다. 7 is a cross-sectional view of a molding to which the recycled EPDM rubber surface activated powder according to the present invention is applied.

상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 이용하여 성형물을 제조한 결과, 기존 폐 고무칩을 바인더 성형한 고무 블록 제품에서 기대 할 수 없었던 자유로운 형상의 성형물 제조가 가능하며 고무 재료에서 기대 할 수 있는 단성 복원력 및 우수한 물리적 물성으로 인하여 2470mm의 경이로운 두부상해손상치(HIC) 값을 얻을 수 있는 고무 불록의 생산이 가능하다.As a result of manufacturing a molding using the recycled EPDM rubber surface activated powder, it is possible to manufacture a free-form molding that was not expected in a rubber block product in which conventional waste rubber chips are binder-molded, and a stiffness resilience that can be expected from a rubber material and Due to its excellent physical properties, it is possible to produce a rubber block with an amazing HIC value of 2470 mm.

상기 [표 1] 및 도 1 내지 도 6에서, 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말이 신재 고무에 최대 85:15 혼합되었을 경우까지만을 도시하였으나, 상기와 같은 시험결과, 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말을 신재 고무에 최대 90 PHR 중량부 혼합하여도 인장 강도, 신장 율 및 표면 분산도 등에서 충분히 활용 가치가 있음을 확인할 수 있었다.In Table 1 and FIGS. 1 to 6, only the case where the regenerated EPDM rubber surface activation powder is mixed with new rubber up to 85:15 is shown, but as a result of the test, the regenerated EPDM rubber surface activation powder Mixing up to 90 PHR parts by weight of new rubber was found to be of sufficient value in terms of tensile strength, elongation and surface dispersion.

이상에서 설명한 바와 같은 본 발명에 따른 재생 EPDM 고무 분말을 이용한 고무 조성물 및 성형품에 있어서는 다음과 같은 효과가 있었다.In the rubber composition and the molded article using the recycled EPDM rubber powder according to the present invention as described above, the following effects were obtained.

첫째, 종래에는 가황에 의해 발현되는 탄성으로 인해 일반적인 분쇄기로는 분쇄가 어려우며 특히 미 분쇄를 위해서는 액체 질소를 이용한 냉각 분쇄를 사용하고 있어 분쇄 비용이 비싸고 생산성이 낮은 단점이 있었다.First, it is difficult to grind conventional grinders due to elasticity expressed by vulcanization, and in particular, cold grinding using liquid nitrogen is used for uncrushing, so that grinding costs are high and productivity is low.

그러나, 본 발명은 분자 내부의 활성화 에너지를 극대화함으로써 분말의 표면 및 내부를 다공성으로 만들고 반복적인 고온 절단력에 의한 활성화된 반응기를 표면에 부여함으로써 기존의 분말이 가질 수 없는 화학적 활성화도를 가지는 표면 활성화 분말을 원재료로써 신재 내에 일부 혼합함으로써 발현되는 우수한 물성회복력으로 폐기물의 원료화라는 고부가가치를 실현할 수 있는 효과가 있다. However, the present invention maximizes the activation energy inside the molecule to make the surface and the inside of the powder porous and impart an activated reactor to the surface by the repetitive high temperature cutting force to activate the surface having a chemical activation that the conventional powder cannot have. It is possible to realize the high value added of raw materials of wastes with the excellent recovery of physical properties expressed by partially mixing the powder into new materials as raw materials.

둘째, 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말을 신재 원료와 혼합하여 사용하므로 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말이 분자 사슬내의 황 결합을 일부 끊어주어 적정 가황 시간이 다소 길어지고, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말내에 잔존한 촉진제가 혼합물에 영향을 주어 스코치 타임이 짧아진다. Second, since the recycled EPDM rubber surface activated powder is mixed with the new raw material, the recycled EPDM rubber surface activated powder breaks some of the sulfur bonds in the molecular chain, so that the appropriate vulcanization time is slightly longer, and remains in the recycled EPDM rubber surface activated powder. One accelerator affects the mixture, resulting in shorter scorch times.

셋째, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말이 가황 시 분자 결합을 저해하므로 인장 강도와 신장 율이 다소 저하되지만, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분간의 결합력으로 인해 모듈러스는 향상된다. Third, the regenerated EPDM rubber surface-activated powder inhibits molecular bonding during vulcanization, so that the tensile strength and elongation rate are slightly reduced, but the modulus is improved due to the binding force between the regenerated EPDM rubber surface-activated minutes.

넷째, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말의 함량이 증가할수록 한계 온도에서는 물성 변화가 심하나 상용 온도 조건에서 열 노화시 혼합물의 점탄성 변화에 영향을 주지 않는다. Fourth, as the content of the regenerated EPDM rubber surface-activated powder increases, the change in physical properties is severe at the limit temperature, but does not affect the viscoelastic change of the mixture during thermal aging at a commercial temperature condition.

다섯째, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 신재 고무에 25 중량비 정도 추가했을 때, 신재 EPDM 고무와 동등한 수준의 입자 분산도를 기대할 수 있으며 외관 품질을 저해하는 블루밍 현상이 개선된다.Fifth, when the recycled EPDM rubber surface-activated powder is added to the new rubber by 25 weight ratio, the particle dispersity equivalent to that of the new EPDM rubber can be expected, and the blooming phenomenon that impairs the appearance quality is improved.

여섯째, 기존 고무원료의 성형과 동일한 공정으로 복잡하고 자유로운 형상의 성형물의 성형이 충분히 가능하며 우수한 탄성 복원력의 발현으로 어린이 놀이터용 바닥재로써 가장 민감한 기준치인 두부상해손상치 부분에서 2470 mm라는 경이로운 수치를 얻을 수 있다.Sixth, it is possible to mold complex and free-form moldings by the same process as the existing rubber raw materials, and with the emergence of excellent elastic restoring force, the amazing value of 2470 mm in the head injury damage part, the most sensitive standard for flooring for children's playgrounds You can get it.

일곱째, 폐 고무 재료의 미세 분쇄 및 표면 활성에 의한 효율적인 표면 탈류 가 동시에 구현되어 신재 고무(virgin material)와 거의 동등한 수준의 물성을 가진 화학적 표면활성화 상태의 분말 재생재료(Material Recycling)를 얻게 됨으로써 이를 활용하여 원료 고무로의 재적용이 가능하여 수입대체 효과를 기대할 수 있을 뿐만아니라, 환경 친화적인 재활용 방법을 개발하게 되었다.Seventh, the efficient grinding of the waste rubber material and the effective surface dewatering by the surface activity are realized simultaneously, thereby obtaining the material surface recycling powder (Material Recycling) with the physical properties almost the same as the virgin rubber. It is possible to reapply it as a raw material rubber, so that it is not only expected to substitute import effect, but also to develop an environmentally friendly recycling method.

Claims (7)

폐 EPDM 고무를 고온 미세 분말화 장치로 분쇄하여 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 만들어, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 신재 고무 원료에 일정 비율로 혼합하고, 보강제 및 각종 첨가제를 추가하여 조성되는 고무(EPDM) 재생 분말을 이용한 고무 조성물에 있어서,The waste EPDM rubber is pulverized with a high temperature fine powdering apparatus to make a recycled EPDM rubber surface activated powder, and the recycled EPDM rubber surface activated powder is mixed with a new rubber raw material at a predetermined ratio, and a rubber is formed by adding a reinforcing agent and various additives. EPDM) rubber composition using recycled powder, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말과 상기 신재 고무 원료의 혼합 비율은, 상기 신재 고무 원료를 10 내지 90 중량부로 하고, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 90 내지 10 중량부로 혼합하며,The mixing ratio of the recycled EPDM rubber surface activated powder and the new rubber raw material is 10 to 90 parts by weight of the new rubber raw material, and the recycled EPDM rubber surface activated powder is mixed to 90 to 10 parts by weight, 상기 보강제 및 각종 첨가제는, 보강제를 10 ~ 100 PHR 중량부, 가소제를 5 ~ 50 PHR 중량부, 가황 촉진조제1을 1 ~ 10 PHR 중량부, 가황 촉진조제2를 1 ~ 10 PHR 중량부, 촉진제를 1 ~ 5 PHR 중량부, 가황제를 1 ~ 5 PHR 중량부의 구성으로 상기 신재 고무 원료와 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말이 혼합된 혼합물에 추가함을 특징으로 하는 고무(EPDM) 재생 분말을 이용한 고무 조성물.The reinforcing agent and various additives, 10 to 100 PHR parts by weight of the reinforcing agent, 5 to 50 PHR parts by weight of the plasticizer, 1 to 10 PHR parts by weight of the vulcanization accelerator 1, 1 to 10 PHR parts by weight of the vulcanization accelerator 2, accelerator 1 to 5 parts by weight of PHR, the vulcanizing agent in the composition of 1 to 5 parts by weight of rubber (EPDM) recycled powder, characterized in that the addition of the mixture of the new rubber raw material and the recycled EPDM rubber surface activation powder Rubber composition. 폐 EPDM 고무를 고온 미세 분말화 장치로 분쇄하여 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 만들어, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 신재 고무 원료에 일정 비율로 혼합하고, 보강제 및 각종 첨가제를 추가하여 조성되는 고무(EPDM) 재생 분말을 이용한 고무 조성물에 있어서,The waste EPDM rubber is pulverized with a high temperature fine powdering apparatus to make a recycled EPDM rubber surface activated powder, and the recycled EPDM rubber surface activated powder is mixed with a new rubber raw material at a predetermined ratio, and a rubber is formed by adding a reinforcing agent and various additives. EPDM) rubber composition using recycled powder, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말과 상기 신재 고무 원료의 혼합 비율은, 상기 신재 고무 원료를 10 내지 90 중량부로 하고, 상기 재생 EPDM 고무 표면 활성화 분말을 90 내지 10 중량부로 혼합하며,The mixing ratio of the recycled EPDM rubber surface activated powder and the new rubber raw material is 10 to 90 parts by weight of the new rubber raw material, and the recycled EPDM rubber surface activated powder is mixed to 90 to 10 parts by weight, 상기 보강제 및 각종 첨가제는, 보강제를 60 PHR 중량부, 가소제를 30 PHR 중량부, 가황 촉진조제1을 5 PHR 중량부, 가황 촉진조제2를 1 PHR 중량부, 촉진제를 1.5 PHR 중량부, 가황제를 1.5 PHR 중량부 의 구성으로 상기 신재 고무 원료와 상기 재생 EPDM 고무 표면활성화 분말이 혼합된 혼합물에 추가함을 특징으로 하는 고무(EPDM) 재생 분말을 이용한 고무 조성물.The reinforcing agent and various additives, 60 PHR parts by weight of reinforcing agent, 30 PHR parts by weight of plasticizer, 5 PHR parts by weight of vulcanization accelerator 1, 1 PHR parts by weight of vulcanization accelerator 2, 1.5 PHR parts by weight of accelerator, The rubber composition using rubber (EPDM) recycled powder, characterized in that added to the mixture of the new rubber raw material and the recycled EPDM rubber surface activation powder in the composition of 1.5 PHR parts by weight. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 신재 고무 원료는 EPT 3045임을 특징으로 하는 고무(EPDM) 재생 분말을 이용한 고무 조성물.The new rubber raw material is EPT 3045, characterized in that the rubber composition using a rubber (EPDM) recycled powder. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 보강제는 카본 블랙(FEF)을 구비함을 특징으로 하는 고무(EPDM) 재생 분말을 이용한 고무 조성물.The reinforcing agent is a rubber composition using rubber (EPDM) regeneration powder, characterized in that the carbon black (FEF). 제 1항 또는 제 2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 가소제는 P-90, 상기 가황 촉진조제1은 ZnO, 상기 가황 촉진조제2는 스테아르산(S/A), 상기 촉진제는 MBT 및 TMTM, 상기 가황제는 황을 각각 구비함을 특징으로 하는 고무(EPDM) 재생 분말을 이용한 고무 조성물.The plasticizer is P-90, the vulcanization accelerator 1 is ZnO, the vulcanization accelerator 2 is stearic acid (S / A), the accelerator is MBT and TMTM, the vulcanizing agent is characterized in that the sulfur is provided (EPDM) Rubber composition using recycled powder. 삭제delete 삭제delete
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