KR100718162B1 - 코롤화합물로부터 3-비닐페닐기가 치환된 금속-코롤 촉매 및 그의 제조방법 - Google Patents

코롤화합물로부터 3-비닐페닐기가 치환된 금속-코롤 촉매 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 코롤화합물로부터 3-비닐페닐기를 가지는 금속-코롤 촉매 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 3-비닐페닐기를 가지는 네 개의 피롤로 이루어진 거대고리 코롤 화합물을 제조하는 단계와, 10번째 탄소와 결합되는 3-비닐페닐기를 가지는 코롤 화합물의 중심부에 금속을 도입하는 단계를 포함하는 3-비닐페닐기를 가지는 금속-코롤(metallocorrole) 촉매 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 비닐기를 가지는 금속-코롤 촉매는 3-비닐페닐기를 통하여 티올기로 변형된 실리카의 표면에 화학흡착(chemisorption) 및 시스테인(cysteine)기와의 반응을 통하여 생체분자(biomolecule)와 결합이 가능하다. 또한 본 발명은 비닐-페닐기가 도입된 금속-코롤 물질은 값싼 원료로부터 손쉽게 합성할 수 있고, 비닐기와 같은 기능성은 산소원자전달 반응의 관점에서 볼 때 많은 종류의 수축된 금속-포피린을 골라내는데 유용하므로 (비)균일계 촉매화학, 표면화학 및 생체 효소의 작용과 관련된 분야 및 특정 기능성의 신약 개발 분야의 연구에 기여할 것으로 기대된다.

Description

코롤화합물로부터 3-비닐페닐기가 치환된 금속-코롤 촉매 및 그의 제조방법{Novel 3-vinylphenyl-substituted Metallocorrole Catalysts and Method Theirof}
도 1은 본 발명의 촉매반응의 결과를 나타낸 것이다.
본 발명은 코롤화합물로부터 3-비닐페닐기가 치환된 금속-코롤 촉매 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 3-비닐페닐기를 가지는 네 개의 피롤로 이루어진 거대고리 코롤 화합물을 제조하는 단계와, 그 중심부에 2가 금속 또는 3가 금속을 도입하는 단계로 구성되는 3-비닐페닐기를 가지는 금속-코롤 (metallocorrole)의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에서 주된 관심을 모으는 코롤 분자는 거대분자로 잘 알려진 포피린과 구조적인 유사성을 가지는 물질로서 자연계에서도 쉽게 발견할 수 있다. 이러한 예로는 코발트와 결합하고 있는 비타민 B12 에 존재하는 코린, 철과 결합하고 있는 헴 (heme) 구조 내의 포피린 등이 있다.
코롤은 포피린에 비해서 메친기(-CH:methyne 메틴 혹은 메친)가 하나 부족하고 이로 인해서 중심부에 형성되는 공간이 포피린보다 수축되어있다. 수축된 공간은 산화수가 3+ 로 비교적 산화수가 높은 금속이온들을 안정화시킬 수 있는 특성을 가진다.
포피린 및 금속-포피린은 산소 운반체, 전자수송체로서 뿐만 아니라 여러 종류의 환원반응에서 촉매제 또는 산화제와 함께 보조인자로서 사용가능함이 제시되어 왔다. 그러나 코롤과 구조적인 유사성을 가지는 포피린에 대한 연구들이 현재까지도 활발히 이루어지고 있는 것은 사실이지만, 코롤은 포피린과는 다른 특성을 나타내기 때문에 코롤 및 코롤 유도체, 그리고 금속-코롤에 대한 연구는 아직도 미진한 상태이다. 이러한 원인으로는 코롤에 대한 합성방법이 까다롭기 때문이며 다양한 응용이 개발되지 못한 점 역시 코롤의 합성에 대한 기본적인 연구 자체가 어려웠기 때문이라 할 수 있다.
최초로 코롤에 대한 발표가 있은지 30년이 지난 1990년대에 처음으로 메조위치가 치환된 코롤에 대한 연구가 발표되었다는 점이 이를 반영한다. 이 중에서도 Z. Gross 연구진이 1999년에 비교적 실용적인 코롤 합성법을 발표하였고, 비로소 다양한 코롤 유도체들 및 금속-코롤들을 손쉽게 만들 수 있는 계기가 마련되었다. 또한 같은 해에 Gross 연구진은 최초로 금속-코롤 화합물이 촉매로 사용된 반응들에 대해서 보고하였다(Chemical Communications 1999, 599). 그러나 특정의 몇 몇 반응에서 기존의 금속-포피린 계와 비교하였을 때 촉매로서 안정적이지 못한 점과 효율성이 낮다는 점 등이 지적되었고 현재까지 코롤 또는 코롤 유도체 및 금속-코롤에 관한 연구들은 합성과 배위결합에 관한 내용들에 국한되어 왔으며 응용성에 대한 괄목할 만한 결과들은 미비한 상태이다.
본 발명은 산화반응에서 촉매로 작용 가능한 비닐기가 치환된 새로운 금속-코롤을 안정적으로 손쉽게 제조하는 방법과 이 물질의 촉매 응용성에 대한 것이다. 본 발명을 통하여 이루고자 하는 기술적인 과제는 첫째; 3-비닐페닐기가 치환된 코롤의 제조, 둘째; 상기의 코롤 중심부에 2가 금속 또는 3가 금속이 도입되어 안정화된 금속-코롤 촉매의 제조 및 이 화합물의 촉매 특성을 밝히는 데 있다. 또한 3-비닐페닐기가 치환된 새로운 금속-코롤 촉매를 제조하는 기술을 제시하고자 한다.
본 발명은 그 중심부에 2가 금속 또는 3가 금속이 도입된 비닐기를 가지는 금속-코롤 촉매 및 그 제조방법으로서 첫째, 3-비닐페닐기가 치환된 코롤의 제조와 둘째, 금속을 도입하여 3-비닐페닐기를 가지는 새로운 금속-코롤을 제조하는 단계로 구성된다. 본 발명의 3-비닐페닐기가 치환된 금속-코롤은 다음의 일반식 1로 표시된다.
[일반식 1]
Figure 112006097201380-pat00011

상기 [일반식 1]에서 R은
Figure 112006097201380-pat00012
또는
Figure 112006097201380-pat00013
이다.
상기 [일반식 1]에서 M은 금속이온들이다.
본 발명의 각 단계에서는 5,15-di(3-thienyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole과 5,15-di(pentafluorophenyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole 및 이들에 각각 2가 금속으로 철, 구리, 아연, 3가 금속으로 철, 망간, 코발트, 크롬, 갈륨, 루테늄, 인듐 중세서 선택된 어느 하나가 결합된 금속-코롤을 제공하며 보다 상세한 제조방법은 실시예를 통하여 자세히 설명하고자 한다.
본 발명에서 제공하는 금속-코롤 물질들은 5번째와 15번째 탄소 위치에 티에닐기가 치환되어 있고 10번째 탄소 자리에 3-비닐페닐기가 치환되어 있거나, 5번째와 15번째에 펜타플루오르기가 치환되어 있고 10번째 탄소 위치에 비닐-페닐기가 치환되어 있는 특징이 있다.
이 물질들의 대표적인 응용성으로서 본 발명에서는 촉매반응에 대하여 개시하고자 하며 상기의 물질들이 적용될 수 있는 촉매 반응으로는 올레핀의 에폭시화(epoxidation of olefins), 알칸의 하이드록시화(hydroxylation of alkanes), 알켄의 프로판고리화(cyclopropanation of alkenes)와 같은 산화반응에 사용될 수 있음 을 제시한다.
본 발명에서는 스티렌과 아이오도실벤젠의 산화 반응에서 Fe-코롤의 촉매 작용을 실시예를 통하여 자세히 설명하고자 한다.
본 발명의 실시예 1에서는 5,15-di(3-thienyl)- 10-(3-vinylphenyl) corrole; [H3(3DT-10VC)]
Figure 112005064260759-pat00002
실시예 2에서는, 5,15-di(pentafluorophenyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole; [H3(PFP-10VC)]
Figure 112005064260759-pat00003
실시예 3에서는 Iron (IV) 5,15-di(3-thienyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole chloride; Fe(3DT-10VC)Cl
Figure 112005064260759-pat00004
실시예 4에서는 Iron (IV) 5,15-di(pentafluorophenyl)-10-(3-vinylphenyl) corrole chloride; Fe(PFP-10VC)Cl
Figure 112005064260759-pat00005
실시예 5에서는 Copper (III) 5,15-di(pentafluorophenyl)-10-(3-vinylphenyl) corrole]; Cu(PFP-10VC)
Figure 112005064260759-pat00006
실시예 6에서는 Cobalt (III) 5,15-di(pentafluorophenyl)-10-(3- vinylphenyl) corrole bispyridine; Co(PFP-10VC)·2py
Figure 112005064260759-pat00007
실시예 7에서는 Manganese (III) 5,15-di(pentafluorophenyl)-10- (3-vinylphenyl) corrole; Mn(PFP-10VC)
Figure 112005064260759-pat00008
의 제조방법에 대해서 개시한다.
상기의 물질들은 1H-NMR, 13C-NMR, 단결정 X-선 회절분석을 통해서 특성을 규명하였다. 또한 상기 물질들의 촉매응용성에 대한 실험은 실시예를 통해서 보다 상세하게 설명한다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 권리범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
<실시예 1>
5,15-di(3-thienyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole; [H3(3DT-10VC)]의 제조방법
500ml 용량의 둥근 플라스크에 5(3-thienyl)dipyrromethane(1g, 4.38mmol)과 3-vinylbenzaldehyde(0.289g, 2.19mmol)을 넣고 200ml의 다이클로로메탄(dichloromethane)에 용해시켰다.
그 다음, 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid)(20ml, 0.26mmol)를 200ml의 다이클로로메탄 용매에 희석시킨 용액을 투입하였다. 이 용액을 교반하지 않은 채로 상온에서 12시간 동안 방치하였다.
12시간 후에 이 용액을 강하게 교반시키면서 40ml의 dichloromethane을 10분에 걸쳐서 투입하였다. 이 후에 DDQ(2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 1g, 3.8mmol)를 60ml의 톨루엔에 녹인 용액을 10분에 걸쳐 넣었다. 투입 후 15분 간 더 교반을 진행시켰다.
반응 종료 후 용매를 휘발시켜 부피를 감소시킨 용액을 실리카 젤에 통과시 켰다. 이때, dichloromethane을 흘려주면서 실리카 층을 통과시켜 용액을 여과시켰다. 여과 된 용액은 다시 실리카 칼럼을 통과시켜 정제하였다. 다이클로로메탄(dichloromethane)과 헥산(hexane)을 1:4의 비율로 섞은 용액을 흘려주면서 어두운 녹색의 띠가 분리되는 것을 확인할 수 있는데 이를 모은 후 용매를 휘발시켰다.
이 물질을 PTLC(preparative thin layer chromatography)법으로 다시 한번 정제하여 최종적으로 H3(3DT-10VC) 코롤을 얻었다.
H3(3DT-10VC) (49.52mg; 2％). m/z (M+): 564.144 (calc); 564.100 (obs). VN-H(KBr, cm-1): 3431.
λ max (log ε/(M-1 cm-1)): 653 (4.05); 621 (4.06); 577 (4.09); 421 (4.93) [soret band]; 292 (4.31).
<실시예 2>
5,15-di(pentafluorophenyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole; [H3(PFP-10VC)]의 제조방법
H3(PFP-10VC)의 제조방법은 상기에서 설명한 H3(3DT-10VC)의 제조과정과 동일하며 다만, 5(3-thienyl)dipyrromethane 대신에 같은 몰 수 만큼에 해당하는 5(pentafluorophenyl)dipyrromethane을 사용하여 정제한 후 H3(PFP-10VC)를 얻었다.
H3(PFP-10VC) (150mg, 6.4％). m/z(M++1): 733.137 (cal); 733.791 (obs). VN-H (KBr, cm-1); 3421.
1H NMR ( CDCl3): 9.05 (d, J = 3.6 Hz, 2H); 8.75 (b, 4H); 8.57 (b, 2H); 8.24 (b, 1H); 8.07 (d, J = 3.8 Hz, 1H); 7.79 (d, J = 7.4 Hz, 1H); 7.71 (t, 1H); 6.97 (dd, J 1 = 10.8 Hz and J 2 = 17.5 Hz, 1H); 5.95 (d, J = 17.7 Hz, 1H); 5.40 (d, J = 10.9 Hz, 1H).
13C NMR (CDCl3): 147.36 144.86 143.03 141.51 140.49 139.27 136.72 136.56 134.08 132.48 127.81 127.46 125.57 122.00 117.49; 114.76 114.03 113.16 31.59 29.71; 22.70 14.10.
λmax (log ε/(M-1 cm-1)): 638 (3.80); 612 (4.02); 561 (4.24); 411 (4.99) [soret band]; 297 (4.21).
<실시예 3>
Iron (IV) 5,15-di(3-thienyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole chloride; Fe(3DT-10VC)Cl의 제조방법
질소 분위기 하에서 H3(3DT-10VC)Cl(100mg, 0.18mmol)을 DMF(N, N- dimethylformamide, 50ml)에 녹였다. 여기에 대략 4배 정도로 과량의 FeCl2를 넣어준다. 이 혼합액을 1시간 정도 환류시키면서 혼합액의 색깔이 녹색에서 적갈색으로 변하는 것을 관찰하였다. 이 후에 온도를 낮추어 용액을 식힌 후 용매를 휘발시켜 고체 침전물을 얻었다.
이 고체 물질을 다이에틸에테르(diethyl ether, OEt2)에 용해시켜 [Fe(3DT-10VC)(OEt2)2] 화합물을 얻었다. 이 물질을 실리카 플래쉬 칼럼을 통해서 정제하고 용매를 휘발시키면 적갈색의 순수한 고체 물질을 얻을 수 있다. [Fe(3DT-10VC)(OEt2)2]을 dichloromethane에 용해시키고 7％의 염산과 물로 씻어내는데, 이 과정에서 dichloromethane의 색깔은 적갈색에서 짙은 갈색으로 변한다. 물로 씻은 물질은 마그네슘 설페이트(magnesium sulfate)로 건조시킨 후 용매는 감압건조기를 이용해서 휘발시켰다.
최종적으로 Fe(3DT-10V)Cl 화합물을 벤젠과 n-헵탄 용액으로부터 재결정시켜 순수한 물질을 얻었다.
Fe(3DT-10VC)Cl (109.80mg, 94.96％). m/z (M+Cl-): 617.055 (calc); 617.042 (obs).
λmax (log ε /(M-1 cm-1)): 648 (3.53); 510 (4.16); 412 (4.71) [soret band]; 358 (4.63); 289 (4.37).
<실시예 4>
Iron (IV) 5,15-di(pentafluorophenyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole chloride; Fe(PFP-10VC)Cl의 제조방법
상기에서 언급한 Fe(3DT-10VC)Cl의 제조과정과 유사하며 다만 H3(3DT-10VC) 대신에 H3(PFP-10VC)을 사용하였다.
Fe(PFP-10VC)Cl (91.00 mg, 81.21 ％). m/z (M+Cl-): 785.048 (calc); 785.219 (obs).
1H NMR (CDCl3):-1.22 (b, 2H; pyrrole-H); -2.79 (b, 2H; pyrrole-H); -15.93 (b, 2H; pyrrole-H); -37.17 (b, 2H; pyrrole-H).
λmax (log ε/(M-1 cm-1)): 622 (3.60); 505 (3.98); 394 (4.62) [soret band]; 366 (4.58).
<실시예 5>
Copper (III) 5,15-di(pentafluorophenyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole]; Cu(PFP-10VC)의 제조방법
50ml 용량의 둥근바닥 플라스크에 H3(PFP-10VC)(50mg, 0.068mmol)을 넣고 10ml 의 피리딘을 넣어 용해시켰다. 이 용액에 과량의 copper(II) acetate monohydrate를 넣은 후 실온에서 30분간 교반시켰다. 용액의 색깔은 보라색에서 갈 색으로 변하는 것을 볼 수 있다.
용매는 감압조건에서 휘발시키고 남은 물질은 dichloromethane 에 녹여서 실리카 칼럼을 통해 정제하였다. Dichlroromethane과 hexane을 1:1 비율로 섞은 용액을 흘려주어 순수한 갈색의 Cu(PFP-10VC)를 얻었다.
Cu(PFP-10VC) (51 mg, 94.57％). m/z (M++1): 793.053 (calc); 793.131 (obs).
1H NMR (CDCl3): 7.95 (d, J = 3.1 Hz, 2H, pyrrole-H); 7.57 (d, J = 2.3 Hz, 2H, pyrrole-H); 7.43 (d, J = 6.6 Hz, 2H, pyrrole-H); 7.39 (d, J = 4.0 Hz, pyrrole-H); 7.19 (b, 4H); 6.76 (dd, J 1 = 10.9 Hz and J 2 = 17.9 Hz, 1H); 5.79 (d, J = 17.5 Hz, 1H); 5.30 (d, J = 10.9 Hz, 1H).
<실시예 6>
Cobalt (III) 5,15-di(pentafluorophenyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole bispyridine; Co(PFP-10VC)·2py의 제조방법
H3(PFP-10VC)(50mg, 0.068mmol)을 10ml의 뜨거운 피리딘 용매에 녹인 후 3배 정도로 과량의 Co(OAc)2·4H2O를 첨가하여 1시간 동안 환류시켰다. 이 때 보라색에서 녹색으로 색깔이 변하는 것을 볼 수 있다. 1시간 후 용액을 실온으로 식히고 감압조건하에서 용매와 휘발성 물질들을 휘발시켰다.
녹색의 물질을 소량의 dichloromethane 용매에 녹이고 여과시켰다. 여과된 용액에 diethyl ether를 넣어서 생성된 갈색의 침전물을 분리하였다. 여과된 녹색 물질 물질을 dichlroromethane에 녹인 후 n-헵탄 용매가 서서히 확산되도록 하여 재결정을 얻었다.
Co(PFP-10VC)·2py, 58 mg (90.1 ％). m/z (M+-2Py): 788.047(calc.); 788.111 (obs).
1H NMR ( CDCl3): 9.07 (d, J = 3.7 Hz, 2H, pyrrole-H); 8.78 (b, 2H, pyrrole-H); 8.66 (b, 2H, pyrrole-H); 8.50 (b, 2H, pyrrole-H); 8.07 (s, 1H); 7.88 (d, J = 7.4 Hz, 1H); 7.7 (d, J = 7.8 Hz, 1H); 7.57 (t, 1H); 6.89 (dd, J 1 = 10.9 Hz and J 2 = 17.6 Hz, 1H); 6.20 (b, 2H); 5.87 (d, J = 17.1 Hz, 1H); 5.27 - 5.33 (m, 5H); 0.88 (t, 4H).
<실시예 7>
Manganese (III) 5,15-di(pentafluorophenyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole; Mn(PFP-10VC)의 제조방법
둥근바닥 플라스크에 H3(PFP-10VC)(50mg, 0.068mmol)을 15ml의 DMF 용매에 녹인다. 여기에 Mn(OAc)2·4H2O (50mg, 0.20mmol)을 넣고 20분 동안 가열하였다. 반응이 종료된 후 반응물을 실온까지 식히고 감압건조기로 용매를 휘발시켰다. 용매 휘발 후 남은 물질을 실리카 칼럼을 통하여 정제하였다. 이 때에 용액은 hexane과 ethylacetate의 1:1 용액을 사용하여 순수한 Mn(PFP-10VC)를 얻었다.
Mn(PFP-10VC) (50mg, 93.73％). m/z (M+): 794.052 (calc); 794.215 (obs).
<실시예 8>
Iron (IV)5,15-di(3-thienyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole chloride를 이용한 촉매반응;
질소분위기하에서 스티렌(2.99mL, 26mmol)과 아이오도실벤젠(0.572g, 2.6mmol)을 벤젠(1mL)에 녹인 후, Iron 5,15-di(3-thienyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole chloride(unbound)(0.016g, 0.026mmol)을 첨가하였다.
내부 기준물질로서 nitrobenzene(0.22mL, 2.6mmol)을 사용하고 GC-MS를 이용해 생성물을 분석하였다. 주사기를 이용하여 적은 양의 시료를 시간마다 채취하고 작은 실리카 칼럼을 통과시켜 불순물들을 분리해 내었다.
예비결과로서 도 1에서 보는 것처럼, 우선적으로 스티렌은 스티렌산화물로 전환됨을 보이고, 이차적으로 벤질알데히드의 생성을 볼 수 있었다. 아직 규명되지 않은 흰색 고체 물질도 생성되었는데, 이는 아마도 스티렌의 농도가 감소한 것을 설명할 수 있는 실마리를 제공하는 것으로 생각된다.
상기에서 서술한 바와 같이 본 발명에 따른 비닐기가 치환된 금속-코롤 물질은 물질의 신규성 및 촉매 응용성에 있어서 잠재력을 보인다. 본 발명에 따라 제조된 금속-코롤 화합물은 3-비닐페닐기를 가지고 있어서 표면이 티올기로 변형된 실리카와 화학흡착을 이룰 수 있는데, 이때 실리카 표면에 화학흡착된 금속-코롤은 새로운 비균일계 촉매로서 사용가능하다. 또한, 핵산 (DNAzyme)이나 단백질 분자와 같은 생분자 (biomolecules)의 구조 내에 존재하는 티올(thiol)기와 비공유결합을 형성하게 된다. 이 물질은 헤모글로빈을 구성하는 헴 (heme)의 구조와 비슷한 것으로서 생체 분자의 모사로서의 의미를 가지게 되고 신약 개발 및 생체효소의 작용과 관련한 분야에 있어 새로운 용도를 제공할 것으로 기대된다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (11)

  1. 다음의 일반식 1로 표시되는 금속-코롤은 4개의 피롤로 이루어진 코롤화합물의 중심부에 금속이 도입되는 것을 특징으로 하는 3-비닐페닐기가 치환된 금속-코롤 촉매.
    [일반식 1]
    Figure 112006097201380-pat00014
    상기 [일반식 1]에서 R은
    Figure 112006097201380-pat00015
    또는
    Figure 112006097201380-pat00016
    이다.
    상기 [일반식 1]에서 M은 금속이온들이다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서, 금속은 2가 금속 또는 3가 금속으로 구성됨을 특징으로 하는 비닐기가 치환된 금속-코롤 촉매.
  5. 제 1항에 있어서, 2가 금속으로 철, 구리, 아연, 3가 금속으로 철, 망간, 코발트, 크롬, 갈륨, 루테늄, 인듐 중에서 선택된 어느 하나로 구성됨을 특징으로 하는 비닐기가 치환된 금속-코롤 촉매.
  6. 제1항에 있어서, 10번째 탄소 자리의 3-비닐페닐기는 티올기로 변형된 실리카와 화학흡착을 이루는 비균일계 촉매인 것을 특징으로 하는 3-비닐페닐기가 치환된 금속-코롤 촉매.
  7. 제1항에 있어서, 10번째 탄소 자리의 3-비닐페닐기는 생분자와 결합함을 특징으로 하는 3-비닐페닐기가 치환된 금속-코롤 촉매.
  8. 제 1항에 있어서, 금속-코롤 촉매는 올레핀의 에폭시화반응, 알칸의 하이드 록시화 반응 또는 알켄의 프로판고리화 반응과 같은 산화반응에 사용되는 것을 특징으로 하는 비닐기가 치환된 금속-코롤 촉매.
  9. 3-비닐페닐기를 갖는 4개의 피롤로 이루어진 코롤화합물을 제조하는 단계(A)와, 상기의 코롤화합물의 중심부에 금속을 도입시켜 안정화된 금속-코롤 촉매를 제조하는 단계(B)를 포함함을 특징으로 하는 3-비닐페닐기가 치환된 금속-코롤 촉매의 제조방법.
  10. 제 9항에 있어서, 코롤화합물은 5,15-di(3-thienyl)-10-(3-vinylphenyl) corrole 또는 5,15-di(pentafluorophenyl)-10-(3-vinylphenyl)corrole인 것을 특징으로 하는 비닐기가 치환된 금속-코롤 촉매의 제조방법.
  11. 제 9항에 있어서, 금속은 2가 금속으로 철, 구리, 아연, 3가 금속으로 철, 망간, 코발트, 크롬, 갈륨, 루테늄, 인듐 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 비닐기가 치환된 금속-코롤 촉매의 제조방법.
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