KR100713861B1 - The composition of polyamide resin - Google Patents
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Abstract
본 발명은 무기물 강화 폴리아미드 수지 조성물에 관한 것으로 상세하게는 폴리아미드 수지; 유리섬유; 미네랄 크레이; 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌 100 중량부에 대하여 아크릴산, 메타크릴산 및 메틸메타크릴산 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 단량체가 1 ~ 3 중량부 그라프트된 산변성폴리올레핀; 옥텐 100 중량부에 대하여 α.β-불포화카르본산이 0.4 ~ 3 중량부 그라프트된 에틸렌옥텐 엘라스토머; 자외선 흡수제; 및 힌더드 아민계 라디칼 스캐빈저를 포함하는 폴리아미드 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 폴리아미드 수지 조성물로 제조한 성형품은 굴곡탄성율, 내충격성 등의 기계적 강도가 우수하고, 제품 성형에 있어서 제품 내 수지의 흐름 방향에 따른 수축율의 차이에 의해 나타나는 치수 불안정이 대폭 개량되고, 용융상태에서의 유동지수를 현격히 개선하여 성형품의 표면 불량 현상의 개선과 함께 옥외용 부품으로 자외선 등에 노출이 되어도 변색이 없이 양호한 외관 특성을 갖는다.The present invention relates to an inorganic-reinforced polyamide resin composition, specifically, a polyamide resin; Glass fibers; Mineral cray; An acid-modified polyolefin in which 1 to 3 parts by weight of one or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid and methylmethacrylic acid are grafted to 100 parts by weight of polypropylene or polyethylene; Ethylene octene elastomer having 0.4 to 3 parts by weight of α.β-unsaturated carboxylic acid based on 100 parts by weight of octene; Ultraviolet absorbers; And it relates to a polyamide resin composition comprising a hindered amine radical scavenger. The molded article prepared from the polyamide resin composition of the present invention has excellent mechanical strength such as flexural modulus and impact resistance, and greatly improves dimensional instability caused by the difference in shrinkage ratio according to the flow direction of the resin in the product during molding. Significantly improves the flow index in the molten state, improves the surface defect phenomenon of the molded article and has good appearance characteristics without discoloration even when exposed to ultraviolet rays as outdoor parts.
무기물, 폴리아미드, 산변성폴리올레핀, 굴곡탄성율, 내충격성, 수축율, 치수안정성, 유동지수 Inorganic material, polyamide, acid-modified polyolefin, flexural modulus, impact resistance, shrinkage, dimensional stability, flow index
Description
본 발명은 무기물 강화 폴리아미드 수지 조성물에 관한 것으로 상세하게는 폴리아미드 수지; 유리섬유; 미네랄 크레이; 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌 100 중량부에 대하여 아크릴산, 메타크릴산 및 메틸메타크릴산 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 산으로 1 ~ 3 중량부 그라프트된 산변성폴리올레핀; 옥텐 100 중량부에 대하여 α.β-불포화카르본산이 0.4 ~ 3 중량부 그라프트된 에틸렌옥텐 엘라스토머; 자외선 흡수제; 및 힌더드 아민계 라디칼 스캐빈저를 포함하는 폴리아미드 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 폴리아미드 수지 조성물로 제조한 성형품은 굴곡탄성율, 내충격성 등의 기계적 강도가 우수하고, 제품 성형에 있어서 제품 내 수지의 흐름 방향에 따른 수축율의 차이에 의해 나타나는 치수 불안정이 대폭 개량되고, 용융상태에서의 유동지수를 현격히 개선하여 성형품의 표면 불량 현상의 개선과 함께 옥외용 부품으로 자외선 등에 노출이 되어도 변색이 없이 양호한 외관 특성을 갖는다.The present invention relates to an inorganic-reinforced polyamide resin composition, specifically, a polyamide resin; Glass fibers; Mineral cray; Acid-modified polyolefins grafted in an amount of 1 to 3 parts by weight with at least one acid selected from acrylic acid, methacrylic acid and methylmethacrylic acid based on 100 parts by weight of polypropylene or polyethylene; Ethylene octene elastomer having 0.4 to 3 parts by weight of α.β-unsaturated carboxylic acid based on 100 parts by weight of octene; Ultraviolet absorbers; And it relates to a polyamide resin composition comprising a hindered amine radical scavenger. The molded article prepared from the polyamide resin composition of the present invention has excellent mechanical strength such as flexural modulus and impact resistance, and greatly improves dimensional instability caused by the difference in shrinkage ratio according to the flow direction of the resin in the product during molding. Significantly improves the flow index in the molten state, improves the surface defect phenomenon of the molded article and has good appearance characteristics without discoloration even when exposed to ultraviolet rays as outdoor parts.
최근 자동차 산업의 발전과 함께 전기/전자 부품의 플라스틱 대체 연구 진행 은 경량화, 낮은 제조 원가, 설계 자유도 향상, 제조 공정의 단순화 측면에서 활발히 진행되고 있다. 한편 근래에 들어 플라스틱 제품의 경우 점점 그 기능성이 향상됨에 따라 단품의 개발에서 전체 제품을 하나로 통합하여 부품을 개발하는 모듈(Module)화 개발이 활발히 진행되고 있다. 이 모듈화의 목적은 후공정의 단축과 일체형 성형을 통한 원가 절감을 목적으로 하고 있다. 또한 이러한 모듈화를 함에 따라 그 성능면에 있어서도 한층 더 높은 성능을 요구하고 있는데 이는 박막화는 물론 제품의 구조가 복잡해 지고 커지기 때문이다. 특히 자동차 부품의 경우 이와 같은 일체형 모듈화의 제품 개발은 상당 부분 진행이 되고 있고 또한 향후 가속화될 전망이다. Recently, with the development of the automotive industry, research on the replacement of plastics for electric / electronic parts has been actively conducted in terms of light weight, low manufacturing cost, improved design freedom, and simplified manufacturing process. On the other hand, in recent years, as plastic products have been increasingly improved in functionality, development of modules has been actively developed to develop components by integrating the entire product into one. The purpose of this modularization is to shorten the post-process and to reduce the cost through integral molding. In addition, the modularity demands even higher performance in terms of its performance, because the structure of the product becomes complicated and larger as well as thinning. In particular, in the case of automotive parts, the development of such integrated modular products is proceeding in a large part and is expected to accelerate in the future.
폴리아미드 수지는 강인성, 내열성, 우수한 첨가효과 및 내약품성이 우수하고, 다른 수지에 비해 무기필러의 강화 효과가 우수한 것으로 잘 알려져 있어 자동차용 소재로서 많이 사용되었으나, 특히 최근에 자동차 부품의 모듈화는 제품이 커지고 박막화되며 구조물 자체가 복잡해지는 특징이 있으므로, 이를 만족하기 위해서는 굴곡탄성율(강성) 보완, 내충격성 보완 및 높은 성형수축율과 수축 이방 특성의 개선이 필수 불가결하고, 또한 외장품으로써 내후성이 우수해야 한다.Polyamide resins have been widely used as automotive materials because they are well known for their toughness, heat resistance, excellent additive effect and chemical resistance, and the reinforcing effect of inorganic fillers compared to other resins. As a result of the increase in size, thickness, and complexity of the structure itself, it is essential to improve flexural modulus (stiffness), impact resistance, and improvement of high mold shrinkage and shrinkage anisotropy. do.
고기능 폴리아미드 수지를 제조하는 기술에는 타폴리머와의 얼로이 (Alloy)하거나 무기물을 강화하는 기술이 있다. 특히 무기물 강화 폴리아미드 수지의 경우 무기물로 사용되는 유리섬유(Glass Fiber)나 미네랄(Mineral)의 첨가로 인하여 굴곡탄성율 및 내열성이 좋아지고 또한 성형수축율이 낮은 장점으로 인해 오래전부터 사용되어 왔다. 또한 타폴리머와의 얼로이는 주로 범용 플라스틱이나 열가소성 엘라스토머와의 얼로이, 다른 엔프라와의 얼로이 등이 있는데 얼로이 대상 폴리머는 폴리프로필렌계, 폴리스틸렌계, 올레핀계 엘라스토머 등을 들 수 있고 이들은 폴리아미드와는 상용성이 낮아 상용화 기술을 통한 기능성 폴리아미드의 제조하는 기술이 다양한 산업 분야에 적용되고 있다. 그러나 이러한 얼로이 조성물만으로는 원하는 목적을 달성할 수 없어서 얼로이한 후 다시 무기물을 강화하여 내열성, 치수안정성을 개선하는 기술이 제안되어 왔다.Techniques for preparing high-performance polyamide resins include techniques for alloying with other polymers or strengthening inorganic materials. In particular, the inorganic reinforced polyamide resin has been used for a long time because of the advantage of good flexural modulus and heat resistance and low molding shrinkage due to the addition of glass fiber or mineral used as an inorganic material. In addition, alloys with other polymers include alloys with general-purpose plastics or thermoplastic elastomers, and alloys with other enpras. The alloys for alloys include polypropylene-based, polystyrene-based and olefin-based elastomers. Due to its low compatibility with amides, techniques for producing functional polyamides through commercialization techniques have been applied to various industrial fields. However, such an alloy composition alone can not achieve the desired purpose has been proposed to improve the heat resistance, dimensional stability by reinforcing the inorganic material after alloying.
미국 특허 제5206284호나 유럽특허 제1312647호에는 폴리올레핀 엘라스토머를 첨가한 후 무기필러(Filler)를 강화하는 기술에 대해 기재하고 있다. 이들은 무기필러 강화로 인해 발생되는 내충격성 불량에 대해서 엘라스토머를 첨가하여 기능성을 향상시키는 방법을 제시하고 있고, 이러한 엘라스토머의 첨가로 인해 내충격성이나 인성 등은 향상되지만 내열성이 저하되고 성형시 표면이 불량해 지는 단점이 있어 제한된 용도에만 적용되는 어려움이 있었으며, 유리섬유만 단독으로 첨가하는 것은 치수안정성이 불량해 지는 단점도 가지고 있어 자동차 외장품 등의 제조용으로 적용하는 데에는 한계가 있었다.U.S. Pat.No. 5,028,262 or European Patent No. 1312647 describes a technique for reinforcing inorganic fillers after the addition of polyolefin elastomers. They propose a method to improve the functionality by adding an elastomer to the impact resistance caused by the inorganic filler reinforcement, the impact resistance and toughness is improved due to the addition of the elastomer, but the heat resistance is lowered and the surface is poor during molding There was a disadvantage in that it was difficult to be applied only to limited applications, and the addition of glass fiber alone had a disadvantage in that it had a poor dimensional stability, so it was limited to be applied for the manufacture of automobile exteriors.
또한 유럽특허 제117998호는 유리섬유와 같은 무기 필러를 첨가하되 폴리아미드 수지와의 접착력 증진을 위해서 커플링제(Coupling agent)를 추가로 첨가하는 기술에 대해 기재하고 있다. 이는 표면 불량 현상의 개선과 강도의 증진을 도모하는 기술성을 갖고 있다고 기재하고 있는데 커플링제의 첨가는 표면 특성 향상과 강도의 추가적인 도모는 가능하나, 이 커플링제의 첨가로 인해 내후성이나 장기 내열성이 부족한 단점을 가지며 제조원가의 상승을 초래하는 문제점이 있었다.In addition, European Patent No. 117998 describes a technique of adding an inorganic filler such as glass fiber, but additionally adding a coupling agent to improve adhesion to the polyamide resin. It is described that it has technical ability to improve the surface defect phenomenon and increase the strength. The addition of the coupling agent enables the improvement of the surface properties and the addition of the strength, but the addition of the coupling agent is insufficient in weather resistance or long-term heat resistance. It has a disadvantage and has a problem of causing a rise in manufacturing costs.
또한 미국특허 제5039719호에는 폴리스틸렌계 엘라스토머를 첨가하여 내충격성을 향상시키는 기술을 기재하고 있다. 이 폴리스틸렌계 엘라스토머의 경우 내충격성, 굴곡탄성율 및 내열성 등은 올레핀계 엘라스토머보다 우수할 수 있으나 동일한 성능을 위해서는 그 사용양이 많을 수 밖에 없어 최종 수지 조성물의 내열성 저하나 급격한 유동성 저하를 초래하여 자동차 부품과 같은 대형 부품의 성형에 적용하는 데에는 제약이 있었고, 유리섬유 단독의 강화는 수축이방성과 같은 치수안정성의 문제가 야기되었다.In addition, US Pat. No. 5039719 describes a technique for improving impact resistance by adding a polystyrene-based elastomer. Impact resistance, flexural modulus, and heat resistance of the polystyrene-based elastomer may be superior to those of the olefin-based elastomer, but for the same performance, the amount of the polystyrene-based elastomer may be higher than that of the olefin-based elastomer, resulting in a decrease in the heat resistance of the final resin composition or a rapid drop in fluidity. There was a limitation in application to the molding of large parts, such as the reinforcement of glass fiber alone caused problems of dimensional stability such as shrinkage anisotropy.
또한 미국특허 제6306951호, 제5571866호 및 유럽특허 제501175호에는 비정형 폴리머와 얼로이를 한 후 엘라스토머를 첨가하여 치수안정성과 내충격성을 모두 개선하는 기술을 기재하고 있다. 이들은 비정형 폴리머로 주로 스타이레닉 폴리머나 페닐렌옥사이드 폴리머 등을 제안하고 있는데 이러한 비정형 폴리머의 경우 폴리아미드와 상용성의 저하로 인해 추가로 상용화제를 첨가해야 하며 이로 인해 다른 물성 즉 내열성, 성형성이 불량하게 되는 단점이 있었다.In addition, US Pat. No. 6,069,51,5571866 and EP 501175 describe a technique for improving both dimensional stability and impact resistance by adding an elastomer after an alloy with an amorphous polymer. These amorphous polymers are mainly proposed as styrenic polymers or phenylene oxide polymers. In the case of these amorphous polymers, additional compatibilizers need to be added due to deterioration in compatibility with polyamides. There was a disadvantage of being bad.
또한 대한민국 공개특허 제2003-27219호에는 유리섬유와 미네랄을 첨가하고 옥외용 제품 사용시 불량해 지는 변색에 대한 안정성을 위해 내후제를 첨가하는 기술을 기재하고 있다. 이는 단순히 폴리아미드에 유리섬유와 미네랄을 첨가하고 내후제나 산화방지제를 첨가하기에 내충격성 불량을 극복하기에는 한계가 있었다.In addition, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2003-27219 describes a technique of adding a glass fiber and a mineral and adding a weathering agent for stability against discoloration which becomes poor when using outdoor products. This is simply because the addition of glass fibers and minerals to the polyamide and the addition of weathering agents or antioxidants has been limited to overcome the impact resistance.
또한 일본 공개특허 제2003-238800호는 에폭시(Epoxy)와 같은 반응성이 우수한 물질을 첨가하고 도전성 필러를 추가로 첨가하여 도전성 기능까지 제안한 기술이나, 도전 물질의 첨가는 내충격성 저하 에폭시 첨가에 따른 성형성 불량이 발생 되어 원하는 수준의 물성을 모두 만족하기에는 한계가 있었다.In addition, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2003-238800 proposes a conductive function by adding a highly reactive material such as epoxy and further adding a conductive filler, but the addition of the conductive material is performed by adding an impact resistant epoxy. There was a limit to satisfy all the desired level of physical properties due to poor performance.
종래의 이들 기술들은 자동차용 소재 등의 개발에 있어서 박막 및 대형화 성형에서는 굴곡탄성율, 내충격성 및 성형시 무기물의 배향에 따라 발생되는 흐름방향과 직각방향의 수축율 차이를 극복하는 데에 한계가 있었고, 내후성에도 많은 제약이 있었다.These conventional techniques have been limited in overcoming the shrinkage difference between the flow direction and the perpendicular direction generated by the flexural modulus, impact resistance, and orientation of the inorganic material during molding in thin film and large-scale molding in the development of automotive materials. There were also many restrictions on weatherability.
본 발명은 폴리아미드 수지; 유리섬유; 미네랄 크레이; 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌 100 중량부에 대하여 아크릴산, 메타크릴산 및 메틸메타크릴산 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 단량체가 1 ~ 3 중량부 그라프트된 산변성폴리올레핀; 옥텐 100 중량부에 대하여 α.β-불포화카르본산이 0.4 ~ 3 중량부 그라프트된 에틸렌옥텐 엘라스토머; 자외선 흡수제; 및 힌더드 아민계 라디칼 스캐빈저를 포함하는 폴리아미드 수지 조성물을 제공한다.The present invention is polyamide resin; Glass fibers; Mineral cray; An acid-modified polyolefin in which 1 to 3 parts by weight of one or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid and methylmethacrylic acid are grafted to 100 parts by weight of polypropylene or polyethylene; Ethylene octene elastomer having 0.4 to 3 parts by weight of α.β-unsaturated carboxylic acid based on 100 parts by weight of octene; Ultraviolet absorbers; And it provides a polyamide resin composition comprising a hindered amine radical scavenger.
또한 본 발명은 충격강도가 9 kgcm/cm 이상, 굴곡탄성율이 60,000kg/cm2 이상이고, 흐름방향 및 흐름직각방향 수축율 편차가 125 % 이하이고, 제논아크 웨더오메타 3.000 시간 후 △E값 3 이하이며 유동지수가 15 g/10분 이상인 것을 특징으로 하는 상기 폴리아미드 수지 조성물로 제조한 성형품을 제공한다.In addition, the present invention has an impact strength of 9 kgcm / cm or more, a flexural modulus of 60,000 kg / cm 2 or more, a deviation of the flow rate and the perpendicular direction shrinkage of 125% or less, ΔE value 3 after 3.000 hours of xenon arc weather meter The molded article manufactured from the said polyamide resin composition which is below and whose flow index is 15 g / 10min or more is provided.
본 발명은 폴리아미드 수지 30 ~ 77.8 중량%; 유리섬유 10 ~ 30 중량%; 미네랄 크레이 10 ~ 30 중량%; 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌 100 중량부에 대하여 아크릴산, 메타크릴산 및 메틸메타크릴산 중에서 선택되는 어느 하나 이상의 단량체 1 ~ 3 중량부 그라프트된 산변성폴리올레핀 1 ~ 5 중량%; 옥텐 100 중량부에 대하여 α.β-불포화카르본산이 0.4 ~ 3 중량부 그라프트된 에틸렌옥텐 엘라스토머 1 ~ 5 중량%; 자외선 흡수제 0.1 ~ 0.5 중량%; 및 힌더드 아민계 라디칼 스캐빈저 0.1 ~ 0.5 중량% 포함하는 폴리아미드 수지 조성물을 특징으로 한다.The present invention is 30 to 77.8% by weight polyamide resin; 10 to 30% by weight of glass fibers; Mineral cray 10-30% by weight; 1-3 parts by weight of any one or more monomers selected from acrylic acid, methacrylic acid and methylmethacrylic acid based on 100 parts by weight of polypropylene or polyethylene 1 to 5% by weight of grafted acid-modified polyolefin; 1 to 5% by weight of ethylene octene elastomer having 0.4 to 3 parts by weight of α.β-unsaturated carboxylic acid based on 100 parts by weight of octene; 0.1 to 0.5% by weight of an ultraviolet absorbent; And a polyamide resin composition comprising 0.1 to 0.5 wt% of a hindered amine radical scavenger.
또한 본 발명은 상기 폴리아미드 수지 조성물로 제조한 성형품의 ASTM 평가법 D256에 의해 측정한 충격강도가 9 kgcm/cm 이상, ASTM 평가법 D790에 의해 측정한 굴곡탄성율이 60,000 kg/cm2 이상이고, 흐름방향 및 흐름직각방향 수축율 편차가 125 % 이하이고, ASTM 평가법 D2565에 의해 측정한 제논아크 웨더오메타 3.000 시간 후 △E값 3 이하이며 폴리아미드 66의 경우 295 oC에서, 폴리아미드 6의 경우 275 oC에서 각각 동일한 하중인 2.16 kg으로 유동지수 15 g/10분 이상인 것을 특징으로 한다.In addition, the present invention is the impact strength measured by the ASTM evaluation method D256 of the molded article made of the polyamide resin composition of 9 kgcm / cm or more, the flexural modulus measured by the ASTM evaluation method D790 is 60,000 kg / cm 2 or more, flow direction And deviation of the shrinkage rate in the perpendicular direction in the flow direction is 125% or less, after the Xenon arc weatherometa measured by ASTM evaluation method D2565 for 3.000 hours, the ΔE value is 3 or less, and 295 for polyamide 66. At o C, polyamide 6 is characterized by a flow index of at least 15 g / 10 min at 275 o C, each with the same load of 2.16 kg.
이하 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에 사용되는 폴리아미드 수지는 통상의 폴리아미드 수지 어느 것이나 단독 또는 혼합하여 사용 가능하고, 구체적인 예를 들면 폴리아미드 6, 7, 8, 11, 12, 2, 66, 69, 610, 611, 612, 6T, 6/66, 6/12, 6/6T 등을 사용할 수 있고, 바람 직하게는 상대 점도 2.5 ~ 3.5 (20 oC에서 96% 황산 100 ml 중 폴리머 1 g 용액으로 측정)의 폴리아미드 6 또는 66을 사용하는 것이다. 폴리아미드 수지의 점도가 상기의 범위 미만인 경우 굴곡탄성율 및 내충격성의 저하를 초래하며, 상기 범위를 초과하는 경우에는 유동성의 불량으로 사용되는 무기물의 표면 표출 현상과 성형이 어렵다는 문제점이 발생된다. 본 발명의 폴리아미드 수지 조성물에서 폴리아미드는 30 ~ 77.8 중량% 포함되는 것이 바람직하고, 폴리아미드가 상기 범위 미만인 경우에는 상대적으로 무기물 필러인 유리섬유와 미네랄의 함량이 많아져서 조성물 제조시 용융 혼련의 어려움이 있고 성형시 흐름성이 불량해 지어 표면이 나빠지며 내충격성이 낮아지는 문제가 있고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 굴곡탄성율의 저하와 수축이방성이 커지는 문제가 있어 바람직하지 않다.The polyamide resin used in the present invention may be used alone or mixed with any of the common polyamide resins, and specific examples thereof include polyamide 6, 7, 8, 11, 12, 2, 66, 69, 610, 611, 612, 6T, 6/66, 6/12, 6 / 6T, etc. can be used, preferably a poly with a relative viscosity of 2.5 to 3.5 (measured with a solution of 1 g of polymer in 100 ml of 96% sulfuric acid at 20 o C). Amide 6 or 66 is used. When the viscosity of the polyamide resin is less than the above range, the flexural modulus and impact resistance are lowered, and when the viscosity of the polyamide resin is exceeded, problems of surface expression and molding of the inorganic material used as poor fluidity occur. In the polyamide resin composition of the present invention, the polyamide is preferably included in the range of 30 to 77.8 wt%, and when the polyamide is less than the above range, the content of glass fibers and minerals, which are relatively inorganic fillers, increases, resulting in melt kneading during the preparation of the composition. There is a problem that there is a difficulty and poor flowability during molding, the surface is bad and the impact resistance is lowered, and if the above range is exceeded, there is a problem that the flexural modulus decreases and the shrinkage anisotropy becomes large.
본 발명에 사용되는 유리섬유는 "G" 또는 "K" 그라스(Glass)로 통용되는 촙(Chop)형태의 유리 섬유로 주성분은 CaO·SiO2·Al2O3이고 CaO가 10 ~ 20중량%, SiO2가 50 ~ 70중량%, Al2O3가 2 ~ 15중량%로 구성된 것으로 최종 조성물과의 계면접착력을 위해 유리 섬유 표면에 실란(Silane)으로 커플링(Coupling) 처리된 것이 바람직하고, 섬유의 길이는 3 ~ 6 mm, 직경은 10 ~ 13 ㎛인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 폴리아미드 수지 조성물에서 유리섬유는 10 ~ 30 중량%가 바람직하고, 유리섬유가 10 중량% 미만의 경우 굴곡탄성율의 저하를 초래하고 30 중량% 초과의 경우 수축이방성의 개선이 미비하기에 바람직하지 않다.Glass fiber used in the present invention is a glass fiber in the form of chop (Chop) commonly used as "G" or "K" glass, the main component is CaO · SiO 2 · Al 2 O 3 and CaO is 10 to 20% by weight , 50 to 70% by weight of SiO 2 , 2 to 15% by weight of Al 2 O 3 It is preferable that the coupling (Coupling) treatment with a silane (Silane) on the glass fiber surface for interfacial adhesion with the final composition, It is preferable to use the fiber whose length is 3-6 mm, and whose diameter is 10-13 micrometers. In the polyamide resin composition of the present invention, the glass fiber is preferably 10 to 30% by weight, and when the glass fiber is less than 10% by weight, the flexural modulus is decreased, and when the glass fiber is more than 30% by weight, the improvement of shrinkage anisotropy is insufficient. Not desirable
본 발명에 사용되는 미네랄 필러의 종류로는 마이카(Mica), 탈크(Talc), 크 레이(카올린), 월라스토나이트(Wollastonite), 몰리브데늄 디설페이트, 티탄산 칼륨, 바륨 설파이드 등을 사용할 수 있고, 바람직하게는 미네랄 크레이를 사용하는 것을 특징으로 하는데 상기 미네랄 크레이는 알루미늄 실리케이트류 회백색의 분말로써 소성온도가 높고, 점토질 중에서 가장 내화성이 우수한 광물로 잘 알려져 있다. 주요 성분은 Al2O3 2SiO2 2H2O로 SIO2가 45 ~ 60중량%, Al2O3가 20~35 중량%로 대부분을 차지하고 있으며 기타로 CaO, MgO, Na2O가 미량 첨가되어 있다. 본 발명에 사용되어지는 미네랄 크레이의 경우는 표면에 아미노 실란(Amino Silane)이 처리된 것이 바람직하고, 입자 크기가 1 ~ 4 ㎛인 것이 바람직하다. 입자 크기가 1 ㎛ 미만의 경우 제조하는데 어려움이 있고 원가가 상승되는 단점이 있으며, 4㎛ 초과의 경우 수축이방성의 개선이 미비한 단점이 있어 바람직하지 않다. 본 발명의 폴리아미드 수지 조성물에서 미네랄 크레이 함량은 10 ~ 30 중량%가 바람직하고, 미네랄 크레이가 10 중량% 미만의 경우 수축이방성 개선이 미비하고 30 중량% 초과의 경우 내충격성의 저하를 초래하고 표면이 불량해 지는 단점이 있다.As the kind of mineral filler used in the present invention, mica, talc, cray, kaolin, wollastonite, molybdenum disulfate, potassium titanate, barium sulfide and the like can be used. Preferably, the mineral cray is used. The mineral cray is an aluminum silicate gray-white powder, and has a high firing temperature and is well known as a mineral having excellent fire resistance among clay materials. The main component is Al 2 O 3 2SiO 2 2H 2 O, which is composed of 45 to 60% by weight of SIO 2 and 20 to 35% by weight of Al 2 O 3 , and other small amounts of CaO, MgO, and Na 2 O. have. In the case of the mineral clay used in the present invention, it is preferable that amino silane (Amino Silane) is treated on the surface, and the particle size is preferably 1 to 4 µm. If the particle size is less than 1 μm, there is a disadvantage in that it is difficult to manufacture and the cost is increased, and in the case of more than 4 μm, the shrinkage anisotropy is not improved, which is not preferable. In the polyamide resin composition of the present invention, the mineral cray content is preferably 10 to 30% by weight, and when the mineral cray is less than 10% by weight, the improvement of shrinkage anisotropy is insufficient. There is a disadvantage of being poor.
본 발명에서 유리섬유와 미네랄 크레이가 반드시 함께 사용되어야 하며 이들 두 성분의 합은 전체 조성물에서 25 ~ 50 중량% 사용하는 것을 바람직하고, 25 중량% 미만의 경우 굴곡탄성율, 수축이방성 등의 효과가 미비하고 50 중량% 초과의 경우 내충격성이 불량해 지고 수축이방성이 커지는 문제가 있다. In the present invention, the glass fiber and the mineral cradle must be used together, and the sum of these two components is preferably used in the total composition of 25 to 50% by weight, and when less than 25% by weight, the effects of flexural modulus and shrinkage anisotropy are insufficient. And more than 50% by weight has a problem that the impact resistance is poor and the shrinkage anisotropy increases.
본 발명에 사용되는 열가소성 엘라스토머는 주쇄가 되는 고분자로 옥텐 100 중량부에 대하여 α.β-불포화카르본산이 0.4 ~ 3 중량부 그라프트되고 에틸렌을 포함하는 에틸렌옥텐 엘라스토머가 바람직하다. α.β-불포화카르본산은 폴리아미드의 아미드기와 반응성을 높이기 위해 그라프트 중합시킨 것으로 예를 들어 무수말레인산, 무수이타콘산, 무수시트라콘산, 아크릴산, 메타크릴산, 알릴숙신산, 2-디카르본산, 말레인산, 푸마르산 등이 사용될 수 있다. 상기 α.β-불포화카르본산이 0.4 중량부 미만인 경우는 폴리아미드 수지와 상용성이 떨어지고 3 중량부를 초과하는 경우에는 높은 점도 상승을 수반하여 혼련이 어렵다. 상기 에틸렌옥텐 엘라스토머의 사용량은 최종 조성물에 대해 1 ~ 5 중량%를 사용하는 것을 특징으로 하는데 1 중량% 미만은 내충격성의 개선 효과가 미비하고 5 중량% 초과는 내열성, 굴곡탄성율, 유동지수가 저하되고, 성형수축율이 커져서 수축이방성이 커지는 단점이 있다.The thermoplastic elastomer used in the present invention is a polymer which becomes a main chain, and an ethylene octene elastomer including 0.4 to 3 parts by weight of α.β-unsaturated carboxylic acid and ethylene is included with respect to 100 parts by weight of octene. α.β-unsaturated carboxylic acid is graft-polymerized to increase the reactivity of the amide group of the polyamide, for example maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, allyl succinic acid, 2-dicarboxylic acid Main acid, maleic acid, fumaric acid and the like can be used. When the α.β-unsaturated carboxylic acid is less than 0.4 part by weight, compatibility with the polyamide resin is inferior, and when it exceeds 3 parts by weight, kneading is difficult with high viscosity increase. The amount of the ethylene octene elastomer is characterized by using 1 to 5% by weight based on the final composition, less than 1% by weight is not enough to improve the impact resistance and more than 5% by weight of heat resistance, flexural modulus, flow index is lowered In other words, the shrinkage anisotropy is increased due to the increase in the mold shrinkage.
또한 본 발명에 사용되는 산변성폴리올레핀은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀 100 중량부에 대하여 수산기(-OH)가 있는 단량체(Monomer)로 아크릴산, 메타아크릴산, 메틸메타아크릴산 등의 단량체가 1 ~ 3 중량부 그라프트 된 것으로 폴리아미드와 동시에 사용할 때 우수한 유동성을 발휘하여 성형이 용이하고 표면 특성이 양호하게 되며 수축이방성이 추가로 더욱 좋아진다. 본 발명의 폴리아미드 수지 조성물에서 상기 산변성폴리올레핀 함량은 1 ~ 5 중량%가 적당하며 1 중량% 미만은 유동지수가 낮아 성형시 표면 미려의 효과가 낮고 수축이방성의 개선 효과가 없고 5 중량% 초과의 경우 내열성 및 굴곡탄성율의 저하로 바람직하지 않다. 또한 상기 산변성폴리올레핀에서 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌 100 중량부에 대하여 아크릴산, 메타아크릴산, 메틸메타아크릴산 등의 단량체가 1 중량부 미만 포함된 산변성폴리올레핀은 폴리아미드의 아미드기와 반응성이 미비하여 성형시 표면 미려 등의 효과가 낮은 문제가 있고, 5 중량부를 초과하는 경우에는 반응성이 너무 높아 오히려 성형시 유동성 불량을 초래하여 최종 제품에 있어 표면이 불량해 지는 문제가 있다.In addition, the acid-modified polyolefin used in the present invention is a monomer having a hydroxyl group (-OH) based on 100 parts by weight of a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, and monomers such as acrylic acid, methacrylic acid and methylmethacrylic acid are 1 to 3 weights. It is sub-grafted and exhibits excellent fluidity when used simultaneously with polyamide, which facilitates molding, good surface properties, and further improves shrinkage anisotropy. The acid-modified polyolefin content of the polyamide resin composition of the present invention is 1 to 5% by weight is suitable, less than 1% by weight of the flow index is low, the effect of the surface beauty during molding, there is no effect of improving the shrinkage anisotropy and more than 5% by weight In the case of lowering the heat resistance and flexural modulus is not preferable. In addition, the acid-modified polyolefin containing less than 1 part by weight of monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, methylmethacrylic acid, etc. with respect to 100 parts by weight of polypropylene or polyethylene in the acid-modified polyolefin is inferior in reactivity with the amide group of the polyamide. There is a problem that the effect, such as low, and if it exceeds 5 parts by weight, the reactivity is too high, causing a poor fluidity during molding, there is a problem that the surface is poor in the final product.
본 발명에서는 자외선 흡수제와 힌더드 아민계 라디칼 스캐빈저를 병행 사용하는 것을 특징으로 한다. 광노화 현상은 파장 영역이 290 ~ 400 nm의 자외선 에너지가 주원인으로 고분자의 화학 결합을 파괴하여 자유 라디칼을 생성하고 변색, 갈라짐, 물성 저하를 유발시키는 것으로, 이러한 광노화 현상을 방지하기 위해서 내후제로는 자외선 흡수제 및 차단제, 라디칼 스캐빈저(Radical scavinzer) 및 과산화물 분해제, 켄처(Quencher) 등이 알려져 있으나, 본 발명에서는 자외선 흡수제와 힌더드 아민계 라디칼 스캐빈저(Hindered Amine Radical scavinzer)를 병행 사용하였을 때 본 발명이 원하는 수준의 현격한 내후 성능을 확보하여 옥외에서 사용했을 때 물성 저하 및 변색의 방지에 우수하다는 사실을 발견하였다.In the present invention, the ultraviolet absorber and the hindered amine radical scavenger are used in parallel. Photoaging is the main cause of UV energy in the wavelength range of 290 to 400 nm, which breaks down the chemical bonds of polymers, creating free radicals, causing discoloration, cracking, and deterioration of physical properties. Absorbers and blockers, radical scavinzers and peroxide decomposers, quenchers and the like are known, but in the present invention, a UV absorber and a hindered amine radical scavinzer were used in parallel. When the present invention is secured to the desired level of weathering performance was found to be excellent in preventing physical property degradation and discoloration when used outdoors.
자외선 흡수제로는 벤조트리아졸(Benzotriazole)계 화합물이나 벤조페논 (Benzophenone)계 화합물 등을 사용할 수 있는데 본 발명에서는 벤조트리아졸계 화합물로 2-(2-하이드록시-3,5-디(1,1-디메틸벤질)페닐)2H-벤조트리아졸 자외선 흡수제가 사용된 특징이 있다. 또한 힌더드 아민계 라디칼 스캐빈저로는 아민기가 있는 화합물로 비스(2,2,6,6-트리메틸-4-피페리딘)씨바케이트를 사용한 것을 특징으로 한다. 이들 각각은 폴리아미드 수지 조성물에 대해 0.1 ~ 0.5 중량%를 사용하는 것이 바람직하고, 0.1 중량% 미만의 경우는 내후성의 효과가 미비하고 0.5 중량% 초과의 경우는 첨가량의 증가에 따른 더 이상의 내후성 개선 효과를 나타내지 않고 오히려 내후성이 저하될 수도 있으며, 성형중 가스가 발생하여 제품의 표면에 플로우마크(Flowmark)가 발생되어 바람직하지 않고 내충격성의 저하가 수반된다. As the ultraviolet absorber, a benzotriazole compound or a benzophenone compound may be used. In the present invention, the benzotriazole compound may be used as a 2- (2-hydroxy-3,5-di (1,1). -Dimethylbenzyl) phenyl) 2H-benzotriazole ultraviolet absorber is used. In addition, the hindered amine radical scavenger is characterized in that a bis (2,2,6,6-trimethyl-4-piperidine) cevacate is used as a compound having an amine group. It is preferable to use 0.1 to 0.5% by weight with respect to the polyamide resin composition, and each of these is less than 0.1% by weight of the weather resistance effect is insignificant, and more than 0.5% by weight, further improvement of weather resistance by increasing the amount added It may not have an effect, but rather weather resistance may be lowered, and a gas may be generated during molding to generate a flow mark on the surface of the product, which is undesirable and accompanied by a decrease in impact resistance.
또한 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위 내에서 내열제로 아미드기를 보유하는 트리스-(2,4-디터셔리부틸페닐)-포스페이트와 N-N'-헥사메틸렌비스(3.5-디터셔리부틸-4-하이드록시-하이드로시나마미드)의 1:1 혼합물인 이가녹스 B1171 (제조사 씨바가이기) 를 사용할 수 있다 Further, tris- (2,4-dibutylbutylphenyl) -phosphate and N-N'-hexamethylene bis (3.5-dibutylbutyl-4-) having an amide group as a heat-resistant agent within a range not impairing the object of the present invention. Iganox B1171 (manufactured Shiba GIGI), which is a 1: 1 mixture of hydroxy-hydrocinamide, can be used.
본 발명의 폴리아미드 수지 조성물은 자동차 부품, 특히 넓고 큰 박막 제품의 제조에 적합하고, 구체적으로 라디에이터(Radiator) 팬(Fan)이나 쉬라우드(Shroud), 인터쿨러 에어덕트 (Intercooler air duct), 타이밍 벨트 커버(Timing belt cover) 등의 엔진 부품에 적합하게 사용될 수 있을 뿐 아니라, 도장 공정 등이 필요한 자동차 외장품의 용도에 뛰어난 적용 특성이 있다. 대표적인 외장 부품의 용도로 아웃사이드 도어 핸들(Out side Door Handle), 루프렉(Roof rack), 연료주입뚜껑(Fuel Lid Filler) 등이 있다. The polyamide resin composition of the present invention is suitable for the production of automotive parts, in particular large and large thin film products, and specifically, a radiator fan or shroud, an intercooler air duct, a timing belt. Not only can be used suitably for the engine parts such as a belt (Timing belt cover), but also has excellent application characteristics for the use of automotive exterior products requiring a painting process. Representative exterior components include the outside door handle, roof rack, and fuel lid filler.
이하, 실시예에 의거하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며 본 발명을 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the following Examples are intended to illustrate the present invention and do not limit the present invention.
실시예 및 비교예에 사용된 원재료는 다음과 같다.Raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
폴리아미드 수지로는 상대 점도가 2.8인 폴리아미드 6 또는 66을 사용하였 고, 길이 3 mm이고 직경 13 ㎛이며 실란으로 표면 처리된 유리 섬유 (금강화학 상품명 "CS311"); 아미노 실란으로 처리된 평균 입자 크기 1.5 ㎛의 미네랄 크레이(엥겔하트, 상품명 "트랜스링크445"); 열가소성 엘라스토머(Thermoplastic elastomer)로는 무수말레인산 1 중량부가 그라프트된 에틸렌옥텐 엘라스토머(TPE 1), 무수말레인산 2 중량부가 그라프트된 에틸렌옥텐 엘라스토머(TPE 2), 무수말레인산 0.2 중량부가 그라프트된 에틸렌옥텐 엘라스토머(TPE 3) 또는 무수말레인산 4 중량부가 그라프트된 에틸렌옥텐 엘라스토머(TPE 4), 무수말레인산 1 중량부가 그라프트된 스틸렌에틸렌부타디엔스틸렌 엘라스토머(SBS), 무수말레인산 1 중량부가 그라프트된 에틸렌프로필렌 엘라스토머(EPR);와 산변성폴리올레핀(Acid modified polyolefin)으로는 아크릴산 1.5 중량부가 그라프트된 폴리프로필렌(APO 1), 메타크릴산 3 중량부가 그라프트된 폴리에틸렌(APO 2), 메틸메타크릴산 2 중량부가 그라프트된 폴리에틸렌(APO 3), 메틸메타크릴산 0.5 중량부가 그라프트된 폴리에틸렌(APO 4) 또는 메타크릴산 4 중량부가 그라프트된 폴리프로필렌(APO 5); 자외선 흡수제로 2-(2-하이드록시-3,5-디(1,1-디메틸벤질)페닐)2H-벤조트리아졸(UV-1, 상품명 "티누빈234"); 힌더드 아민계 라디칼 스캐빈저로 비스(2,2,6,6-트리메틸-4-피페리딘)씨바케이트(UV-2, 상품명 "티누빈770")을 사용하였다.As the polyamide resin, polyamide 6 or 66 having a relative viscosity of 2.8 was used, and glass fibers (Kumgang Chemical Co., Ltd. "CS311") having a length of 3 mm, a diameter of 13 mu m and a surface treatment with silane; Mineral clays with an average particle size of 1.5 μm treated with amino silane (Engelhart, trade name “Translink 445”); Thermoplastic elastomers include ethylene octene elastomer (TPE 1) grafted with 1 part by weight of maleic anhydride, ethylene octene elastomer (TPE 2) with 2 parts by weight of maleic anhydride, and ethylene octene elastomer with 0.2 part by weight of maleic anhydride. (TPE 3) or 4 parts by weight of maleic anhydride grafted ethylene octene elastomer (TPE 4), 1 part by weight of maleic anhydride grafted ethylene ethylene butadiene styrene elastomer (SBS), 1 part by weight of ethylene propylene elastomer EPR); and acid modified polyolefin (APO 1), polypropylene (APO 1) grafted 1.5 parts by weight of acrylic acid, polyethylene (APO 2) grafted 3 parts by weight of methacrylic acid, 2 parts by weight of methyl methacrylate Grafted polyethylene (APO 3), methylmethacrylic acid 0.5 part by weight of grafted polyethylene (APO 4) or Is polypropylene (APO 5) grafted 4 parts by weight of methacrylic acid; 2- (2-hydroxy-3,5-di (1,1-dimethylbenzyl) phenyl) 2H-benzotriazole (UV-1, trade name "tinuvin234") as an ultraviolet absorber; Bis (2,2,6,6-trimethyl-4-piperidine) cybacate (UV-2, trade name "tinuvin 770") was used as a hindered amine radical scavenger.
제조예Production Example
이축 스크류 압출기를 사용하여 실린더 배럴의 온도를 폴리아미드 66의 경우 는 275 oC내지 285 oC, 폴리아미드6의 경우는 245 oC 내지 255 oC에서 용융 혼련한 후 칩(Chip)상태로 만들어 90 oC, 5시간 제습형 건조기를 이용 건조한 후 역시 가열된 스크류식 사출기를 이용 용융 혼련 때와 동일한 온도로 각각의 시편을 제작하였다.Using a twin screw extruder, the cylinder barrel is melt-kneaded at 275 o C to 285 o C for polyamide 66 and 245 o C to 255 o C for polyamide 6 and then chipped. After drying using a dehumidifying dryer at 90 ° C. for 5 hours, each specimen was prepared at the same temperature as melt kneading using a heated screw injection machine.
표 1 및 표 2의 조성에 의해 원재료를 투입하되 수지 조성물의 물성을 최대화하기 위해 투입구가 4개인 압출기를 이용하여 1차 투입구에는 폴리아미드 수지와 산변성폴리올레핀, 2종의 내후제를 투입하고, 2차 투입구에는 열가소성 엘라스토머를 3차 투입구에는 유리 섬유를 투입하고 4차 투입구에는 미네랄 크레이를 투입하였다. 3,4차 투입구는 가능한 압출기의 토출부에 가까이 설치된 것이 좋은데, 이는 압출기내에서 스크류의 쉬어(Shear)에 의한 무기물의 파손을 최대한 줄이기 위함이다. 아울러 용융 혼련시 조성물의 물성을 최대화하기 위한 일환으로 체류 시간을 최소화하는 것이 바람직하며, 3,4차 투입구 및 토출부 근처에 벤트(Vent)라 불리우는 감압장치가 설치되어 있어 150 mmHg 이하로 감압하여 주었다.In order to maximize the physical properties of the resin composition, the raw materials are added according to the composition of Table 1 and Table 2, and the primary inlet is introduced into the primary inlet using polyamide resin, acid-modified polyolefin, and two kinds of weathering agents. In the second inlet, thermoplastic elastomer was added, glass fiber was put in the third inlet, and mineral cray was added to the fourth inlet. The third and fourth inlets are preferably installed as close to the discharge part of the extruder as possible to minimize the damage of inorganic material by the shear of the screw in the extruder. In addition, it is desirable to minimize the residence time as part of maximizing the physical properties of the composition during melt kneading, and a pressure reducing device called vent is installed near the third and fourth inlets and outlets to reduce the pressure to 150 mmHg or less. gave.
실험예Experimental Example
상기 제조예의 실시예 1 내지 실시예 14 및 비교예 1 내지 비교예 14에 대하여 충격강도, 굴곡탄성율, 내후성 및 수축률 편차를 측정하여 표 3 및 표 4에 나타내었다. The impact strength, flexural modulus, weather resistance, and shrinkage rate deviations of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 14 of the Preparation Example were measured and shown in Tables 3 and 4.
충격강도는 ASTM D256에 의거하여 1/4 inch 시편으로 상온에서 아이조드 노치(Izod Notched) 충격강도를 측정하였으며 9 kgcm/cm. 미만은 내충격성이 불량한 것으로 판단하였다 The impact strength was measured as Izod Notched impact strength at room temperature with 1/4 inch specimen according to ASTM D256. 9 kgcm / cm. Less than judged that the impact resistance is poor
굴곡탄성율은 ASTM D790에 의거하여 1/8 inch 시편을 제작한 후 측정하였으며 60,000 kg/cm2 미만의 값은 불량으로 판단하였다 Flexural modulus was measured after fabricating 1/8 inch specimens in accordance with ASTM D790. Values below 60,000 kg / cm 2 were judged as defective.
내후성(△E 값)은 ASTM D2565에 의거하여 1/8 inch 시편을 제작한 후 제논아크(Xenon arc) 웨더-오-메타(weather-O-meter) 평가장비를 이용하여 83oC, 50 % 절대습도 분위기에서 3,000 시간 평가를 하여 각각의 색 평가치인 L,a,b치 변화를 다음의 수학식 1에 의해 계산하였고 △E값이 3 초과의 경우 불량으로 판단하였다.The weather resistance (△ E value) was measured at 83 o C, 50% using Xenon arc weather-O-meter tester after fabricating 1/8 inch specimen according to ASTM D2565. The change of L, a, b value, which is each color evaluation value, was calculated by the following Equation 1 by evaluating 3,000 hours in an absolute humidity atmosphere, and when ΔE value was greater than 3, it was judged as defective.
수축률 편차는 ASTM D995에 의거하여 지름 100 mm 원판 시편을 제작한 후 상온, 50% 절대습도에서 48시간 동안 시편을 방치한 후 게이트(Gate)를 중심으로 흐름 방향과 직각방향의 성형수축율을 평가하여 하기 수학식 2에 의거 그 편차를 계산하였으며, 편차비율이 125 % 초과의 경우 불량한 것으로 판단하였다. Shrinkage variation was measured according to ASTM D995 and 100 mm diameter disc specimens were left for 48 hours at room temperature and 50% absolute humidity, and then evaluated for shrinkage in the flow direction and the direction perpendicular to the gate. The deviation was calculated based on Equation 2 below, and it was determined that the deviation was poor when the deviation ratio was more than 125%.
유동지수의 경우 ASTM D1238에 의거하여 건조된 수지의 칩(chip)으로 폴리아미드66의 경우는 295 oC, 폴리아미드6의 경우는 275 oC에서 하중은 동일하게 2.16 kg으로 하여 평가를 하였고 결과가 15 g/10분 미만의 경우는 불량한 것으로 판단하였다. In the case of the flow index, a chip of resin dried according to ASTM D1238 was evaluated at 295 o C for polyamide 66 and 275 o C for polyamide 6 with the same load of 2.16 kg. Was less than 15 g / 10 min.
본 발명의 경우는 가볍고 제조 원가가 저렴하며 제반 물성으로 굴곡탄성율과 내충격성을 만족하고 제품 성형시의 문제로 휨이나 변형 등이 없을 뿐 아니라 양호한 외관 성형품을 확보함과 동시에 옥외용 외장품의 용도에 사용되기 위해 중요한 특성인 내후성을 만족하는 특징을 갖고 있다. 특히 본 발명의 폴리아미드 수지 조성물은 자동차의 라디에이터 팬과 쉬라우드, 인터쿨러에어덕트, 타이밍벨트커버 등의 엔진 부품과 외장 부품으로 연료 리드필러, 아웃사이드 도어 핸들, 루프랙 등의 제조에 적합하다.In the case of the present invention, it is light and inexpensive to manufacture, satisfies the flexural modulus and impact resistance with various physical properties, and there is no warpage or deformation due to problems in forming a product, and also secures a good exterior molded article and is used for outdoor exterior products. It has characteristics that satisfy weather resistance, which is an important characteristic to become. In particular, the polyamide resin composition of the present invention is suitable for the production of fuel lead fillers, outside door handles, roof racks and the like as engine parts and exterior parts such as radiator fans, shrouds, intercooler air ducts and timing belt covers of automobiles.
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