KR100705787B1 - cement composition for tire tread adhesion - Google Patents

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Abstract

본 발명은 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 스티렌 함량이 40∼45％이고, 무니점도가 52∼70인 스티렌 부타디엔 고무 60∼80phr와 천연고무 15∼25phr 및 부타디엔 고무 5∼15phr로 이루어진 원료고무 100phr에 대하여 접착제 2∼5phr 포함하는 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a cement composition for tire tread adhesion. More specifically, 60 to 80 phr of styrene butadiene rubber having a styrene content of 40 to 45%, and a Mooney viscosity of 52 to 70, 15 to 25 phr of natural rubber, and 5 to 15 phr of butadiene rubber It relates to a tire tread adhesive cement composition comprising 2 to 5 phr of adhesive with respect to 100 phr of raw rubber.

본 발명은 스티렌을 많이 사용하는 고기능성 타이어의 추세에 맞추어 고기능성 타이어 트레드 고무와 유사한 스티렌 함량을 가지는 스티렌 부타디엔 고무를 사용하고, 성형시 그린 점착력을 주기 위해 천연고무를 사용하고, 가류 후 트레드 접합부의 벌어짐 현상을 억제하기 위해 스티렌 부타디엔 고무와 부타디엔 고무를 원료고무에 도입하여 트레드 접합부의 벌어짐 현상을 개선할 수 있는 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물 제공을 목적으로 한다.The present invention uses a styrene butadiene rubber having a styrene content similar to that of the high-functional tire tread rubber in accordance with the trend of high-functional tires using a lot of styrene, using natural rubber to give a green adhesive force during molding, the tread joint after vulcanization It is an object of the present invention to provide a cement composition for tire tread adhesion, by which styrene butadiene rubber and butadiene rubber are introduced into the raw material rubber in order to suppress the phenomenon of opening.

Description

타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물{cement composition for tire tread adhesion}Cement composition for tire tread adhesion

본 발명은 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물에 관한 것으로 보다 상세하게는 스티렌 함량이 40∼45％이고, 무니점도가 52∼70인 스티렌 부타디엔 고무 60∼80phr와 천연고무 15∼25phr 및 부타디엔 고무 5∼15phr로 이루어진 원료고무 100phr에 대하여 접착제 2∼5phr 포함하는 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a cement composition for tire tread adhesion. More specifically, 60 to 80 phr of styrene butadiene rubber having a styrene content of 40 to 45%, and a Mooney viscosity of 52 to 70, 15 to 25 phr of natural rubber, and 5 to 15 phr of butadiene rubber It relates to a tire tread adhesive cement composition comprising 2 to 5 phr of adhesive with respect to 100 phr of raw rubber.

본 발명의 트레드 접착용 시멘트 조성물은 미가황 트레드 고무압출물의 절단면을 서로 접착하는데 사용되는 시멘트 조성물에 관한 것으로 특히 고함량 스티렌 및 실리카 컴파운드(silica compound)에 알맞은 시멘트 조성물에 관한 것이다.The cement composition for tread bonding of the present invention relates to a cement composition used for adhering the cut surfaces of unvulcanized tread rubber extrudates to one another, and particularly to cement compositions suitable for high content of styrene and silica compounds.

산업이 발전함에 따라 여러 가지 새로운 물건 뿐만 아니라 기존의 존재하는 여러 가지 물건들의 성능 향상이 이루어지고 있다.As the industry develops, the performance of not only many new objects but also various existing ones is being improved.

이러한 경향은 특히 전자, 기계, 화학, 생명공학 분야에서 두드러지는데 자동차는 전자, 기계, 화학 등이 발전함에 따라 더 우수한 성능을 지닌 것이 출시되 고 있다.This trend is particularly evident in the fields of electronics, mechanics, chemistry and biotechnology, where automobiles are getting better performance as electronics, mechanics and chemistry develop.

따라서 자동차는 점점 고기능성을 갖추고 되는데, 이처럼 자동차가 고기능성을 가짐에 따라 엔진, 차체 뿐만 아니라 자동차가 움직이는데 직접적인 역할을 하는 타이어에도 고기능성이 요구되고 있다.Therefore, automobiles are increasingly equipped with high functionality. As such automobiles have high functionality, not only engines and bodies but also tires that play a direct role in the movement of automobiles are required.

타이어의 고기능성을 위해 타이어 고무 특히 지면과 직접 접촉하는 타이어 트레드 원료에 스티렌 및 실리카 등의 함량이 높아지고 있는 추세이다. For the high performance of tires, the content of styrene and silica is increasing in tire rubber, particularly in the tire tread material in direct contact with the ground.

이에 따라 기존의 천연고무계 트레드 시멘트 조성물 및 낮은 스티렌 함량의 스티렌 부타디엔 고무계 트레드 시멘트 조성물로 미가황 타이어의 트레드 절단부를 접합하는데 한계를 가지고 있다. Accordingly, there is a limit to joining the tread cut of the unvulcanized tire with the existing natural rubber-based tread cement composition and low styrene butadiene rubber-based tread cement composition.

또한 상기의 천연고무계 또는 낮은 스티렌 함량의 스티렌 부타디엔 고무계 시멘트 조성물로 트레드를 접합하고 가류한 후 자동차에 장착하여 주행시 트레드 접합부가 육안으로 보이는 현상이 발생하고 있다. In addition, the tread is bonded to the natural rubber-based or low styrene content of the styrene butadiene rubber-based cement composition and vulcanized after mounting on the vehicle, the appearance of the tread joint is visible.

타이어 고무의 원료에 스티렌 및 실리카 등의 함량이 높아지는 고기능성 타이어에 상기의 일반적인 스티렌 부타디엔 고무계 시멘트의 사용은 시멘트 물성과 타이어 트레드 물성과의 상이성 때문에 완전한 개선을 이루지 못하고 있다.The use of the above general styrene butadiene rubber-based cement in high-functional tires in which the content of styrene and silica is increased in the raw material of tire rubber has not been fully improved due to the difference between the cement and tire tread properties.

따라서 고기능성 타이어의 트레드에 사용하기에 적합한 트레드 접합용 시멘트 조성물이 필요한 실정이나 아직까지 이에 대한 연구가 부족한 실정이다.Therefore, there is a need for a cement composition for tread bonding suitable for use in a tread of a high performance tire, but there is a lack of research on this.

한편 본 발명과 관련된 종래 기술로서 한국공개특허공보 제2004-0000890호에는합성고무 100중량부, 카본 블랙 70∼150중량부, 프로세스 오일 50∼200중량부, 가황촉진제 5∼10중량부 및 여타의 고무배합제를 포함되는 것으로, 고형분 함량을 1∼10％ 되도록 유기용매에 용해시킴으로써 접착력이 개선되며, 40바퀴 이상의 연속 주행에서도 트레드 접합부의 벌어짐 현상이 발생하지 않도록 하는 고속 경주용 타이어의 트레드 접합용 시멘트 조성물에 대한 내용이 있다. On the other hand, Korean Patent Publication No. 2004-0000890 discloses 100 parts by weight of synthetic rubber, 70 to 150 parts by weight of carbon black, 50 to 200 parts by weight of process oil, 5 to 10 parts by weight of vulcanization accelerator and other Including a rubber compound, the adhesive strength is improved by dissolving the solid content in an organic solvent so that the solid content of 1 to 10%, and for tread joining of high-speed racing tires to prevent the gap of the tread joints from occurring even in a continuous run of 40 wheels or more. There is a description of cement compositions.

또한 일본특허공개 평5-170975호에서는 트레드 고무와 유사한 스티렌 함량을 가지고 화이트 카본과 유기규소화합물의 사용을 통해 트레드 조인트부 접착력을 향상시킬 수 있는 스플라이스 시멘트 조성물에 관한 내용을 나타내고 있으나, 이 경우에는 가류 전 트레드 고무를 성형시 그린 점착력이 하락하는 문제가 있다.In addition, Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 5-170975 discloses a splice cement composition having a styrene content similar to that of a tread rubber and improving adhesion of the tread joint through the use of white carbon and an organosilicon compound. There is a problem that the green adhesion decreases when molding the tread rubber before vulcanization.

상기에서 언급한 문제를 해결하기 위한 안출된 본 발명은 스티렌을 많이 사용하는 고기능성 타이어의 추세에 맞추어 고기능성 타이어 트레드 고무와 유사한 스티렌 함량을 가지는 스티렌 부타디엔 고무를 사용하고, 성형시 그린 점착력을 주기 위해 천연고무를 사용하고, 가류 후 트레드 접합부의 벌어짐 현상을 억제하기 위해 스티렌 부타디엔 고무와 부타디엔 고무를 원료고무에 도입하여 트레드 접합부의 벌어짐 현상을 개선할 수 있는 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물 제공을 목적으로 한다.The present invention devised to solve the problems mentioned above uses styrene butadiene rubber having a styrene content similar to that of high-functional tire tread rubber in accordance with the trend of high-functional tires using styrene a lot, and gives a green adhesive force during molding To provide a cement composition for tire tread adhesion that can improve the phenomena of tread joints by using natural rubber and introducing styrene butadiene rubber and butadiene rubber to the raw material rubber to suppress the phenomena of tread joints after vulcanization. do.

한편 본 발명의 시멘트 조성물은 상기의 원료고무 이외에 파라-터시어리 부틸 페놀 포름알데히드와 파라-옥틸 페놀로 이루어진 공중합체 또는 레조시놀-비스페놀 A 레진을 접착제로 사용하여 접착력을 극대화시킬 수 있는 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물 제공할 수 있다.Meanwhile, the cement composition of the present invention is a tire tread capable of maximizing adhesion by using a copolymer of para-tertiary butyl phenol formaldehyde and para-octyl phenol or resorcinol-bisphenol A resin in addition to the raw rubber. A cement composition for adhesion can be provided.

상기에서 언급한 목적을 달성하기 위한 본 발명은 종래 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물에 있어서, 스티렌 함량 40∼45％이고, 무니점도가 52∼70인 스티렌 부타디엔 고무 60∼80phr와 천연고무 15∼25phr 및 부타디엔 고무 2∼15phr로 이루어진 원료고무 100phr에 대하여 접착제 2∼5phr 포함하는 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물을 나타낸다.The present invention for achieving the above-mentioned object is a conventional tire tread adhesive cement composition, styrene butadiene rubber of 60 to 80 phr of 40 to 45%, the Mooney viscosity of 52 to 70 and 15 to 25 phr of natural rubber and The cement composition for tire tread adhesion | attachment containing 2-5 phr of adhesives with respect to 100 phr of the raw material rubber which consists of 2-15 phr of butadiene rubber is shown.

본 발명에서 원료고무는 스티렌 부타디엔 고무, 천연고무, 부타디엔 고무로 이루어진 것을 사용할 수 있다.In the present invention, the raw material rubber may be made of styrene butadiene rubber, natural rubber, butadiene rubber.

원료고무 중의 천연고무는 성형시 그린 점착력을 주기 위해 사용한다.Natural rubber in raw material rubber is used to give green adhesive force during molding.

원료고무 중의 스티렌 부타디엔 고무와 부타디엔 고무는 가류 후 트레드 접합부의 벌어짐 현상을 억제하기 위해 사용할 수 있다. Styrene butadiene rubber and butadiene rubber in the raw material rubber can be used to suppress the phenomena of tread joints after vulcanization.

이때 스티렌 부타디엔 고무는 스티렌을 많이 사용하는 고기능성 타이어의 추세에 맞추어 고기능성 타이어 트레드 고무와 유사한 스티렌 함량을 가지는 것을 사용할 수 있다. In this case, the styrene butadiene rubber may be one having a styrene content similar to that of the high-functional tire tread rubber in accordance with the trend of high-functional tires that use styrene a lot.

본 발명에서는 이러한 스티렌 부타디엔 고무로서 스티렌 함량 40∼45％이고, 무니점도가 52∼70인 단독으로 사용하거나 또는 2개 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 스티렌 부타디엔 고무를 2개 이상 사용하는 경우 각각의 스티렌 부타디엔 고무는 1:9∼9:1의 중량비로 혼합된 혼합고무를 사용할 수 있다.In the present invention, such styrene butadiene rubber may be used alone or in combination of two or more having a styrene content of 40 to 45% and a Mooney viscosity of 52 to 70. When two or more styrene butadiene rubbers are used, each of the styrene butadiene rubbers may use a mixed rubber mixed in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1.

본 발명에서 다양한 함량에 대하여 스티렌 부타디엔 고무, 천연고무 및 부타 디엔 고무를 적용한바 본 발명의 목적에 부합하는 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물을 얻기 위해 전술한 수치 범위의 원료고무를 사용하는 것이 좋다.In the present invention, styrene butadiene rubber, natural rubber, and butadiene rubber are applied for various contents, and thus, raw material rubber having the above-described numerical range may be used to obtain a cement composition for tire tread adhesion according to the object of the present invention.

본 발명의 시멘트 조성물에서 타이어 트레드의 접합부의 접착력을 향상시키기 위해 접착제를 사용한다. 본 발명에서 다양한 접착제를 적용한바 본 발명의 목적에 부합하는 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물을 얻기 위해 접착제는 하기 식(1)의 구조를 갖는 파라-터시어리 부틸 페놀 포름알데히드와 하기 식(2)의 구조를 갖는 파라-옥틸 페놀로 이루어진 공중합체를 사용하거나 또는 식(3)의 구조를 가지는 레조시놀-비스페놀 A 레진을 사용할 수 있다.Adhesives are used to improve the adhesion of the tire tread joints in the cement composition of the present invention. In order to obtain a cement composition for tire tread adhesion according to the object of the present invention, various adhesives have been applied in the present invention, and the adhesive may be formed of para-tertiary butyl phenol formaldehyde having the structure of the following formula (1) and the following formula (2): Copolymers composed of para-octyl phenol having a structure can be used, or resorcinol-bisphenol A resin having a structure of formula (3) can be used.

Figure 112005016640837-pat00001
...식(1)
Figure 112005016640837-pat00002
...식(2)
Figure 112005016640837-pat00001
... Equation (1)
Figure 112005016640837-pat00002
... (2)

상기 식(1), 식(2)에서 n은 양의 정수이고, R은 -C(CH3)3 이다.In Formulas (1) and (2), n is a positive integer, and R is -C (CH 3 ) 3 .

Figure 112005016640837-pat00003
..식(3)
Figure 112005016640837-pat00003
Equation (3)

상기 식(3)에서 R은 -H 또는 스티렌이다.In formula (3), R is -H or styrene.

본 발명에서 접착제로 사용할 수 있는 파라-터시어리 부틸 페놀 포름알데히드와 파라-옥틸 페놀의 공중합체는 파라-터시어리 부틸 페놀 포름알데히드와 파라-옥틸 페놀의 공중합 비(파라-옥틸 페놀(POP)/파라-터시어리 부틸 페놀 포름알데히드(PTBP))가 1이하 보다 바람직하게는 공중합비가 0.1∼0.99이 되도록 공중합 된 것을 사용할 수 있다.The copolymer of para-tertiary butyl phenol formaldehyde and para-octyl phenol which can be used as an adhesive in the present invention is a copolymerization ratio of para-tertiary butyl phenol formaldehyde and para-octyl phenol (para-octyl phenol (POP) / Para-tertiary butyl phenol formaldehyde (PTBP)) is copolymerized so that the copolymerization ratio is 0.1 or less more preferably 1 or less.

만일 파라-터시어리 부틸 페놀 포름알데히드와 파라-옥틸 페놀의 공중합 비(POP/PTBP)가 1을 넘게 되면 접착력이 감소되어 바람직하지 않다.If the copolymer ratio (POP / PTBP) of para-tertiary butyl phenol formaldehyde and para-octyl phenol exceeds 1, the adhesive force is reduced, which is undesirable.

본 발명에서 접착제로 사용하는 파라-터시어리 부틸 페놀 포름알데히드와 파라-옥틸 페놀의 공중합체는 평균 분자량이 1000∼3000인 것을 사용할 수 있다.As the copolymer of para-tertiary butyl phenol formaldehyde and para-octyl phenol used as the adhesive in the present invention, those having an average molecular weight of 1000 to 3000 can be used.

본 발명에서 접착제로 사용하는 파라-터시어리 부틸 포름 알데히드와 파라-옥틸 페놀의 공중합체는 연화점이 90∼130℃의 범위를 갖는다.The copolymer of para-tertiary butyl formaldehyde and para-octyl phenol used in the present invention has a softening point in the range of 90 to 130 ° C.

본 발명에서 접착제로 사용할 수 있는 레조시놀-비스페놀 A 레진은 프리 레조시놀(free resorcinol) 함량이 1％ 미만, 보다 바람직하게는 0.1∼0.9％인 것을 사용할 수 있다. The resorcinol-bisphenol A resin that can be used as an adhesive in the present invention may be a free resorcinol content of less than 1%, more preferably 0.1 to 0.9%.

한편 본 발명에서 레조시놀-비스페놀 A 레진은 분자량이 500∼3000, 보다 바람직하게는 분자량이 1500∼3000인 것을 사용할 수 있다.In the present invention, the resorcinol-bisphenol A resin may have a molecular weight of 500 to 3000, more preferably a molecular weight of 1500 to 3000.

본 발명에서 접착제로 사용하는 레조시놀-비스페놀 A 레진의 프리 레조시놀 함량이 1％ 이상이면 작업자에게 바람직하지 않은 성분이 휘발되어 고무 배합시 작업자에게 좋지 않은 영향을 주기 때문에 레조시놀-비스페놀 A 레진은 프리 레조시놀 함량이 1％ 미만, 보다 바람직하게는 0.1∼0.9％인 것을 사용하는 것이 좋다.When the resorcinol-bisphenol A resin used as an adhesive in the present invention has a free resorcinol content of 1% or more, an undesired component is volatilized to the worker, and thus resorcinol-bisphenol is adversely affected by the rubber compound. It is preferable to use A resin which has a free resorcinol content of less than 1%, more preferably 0.1 to 0.9%.

또한 본 발명에서 파라-터시어리 부틸 페놀 포름알데히드와 파라-옥틸 페놀로 이루어진 공중합체는 파라-터시어리 부틸 페놀 포름알데히드와 파라-옥틸 페놀을 공중합하여 얻을 수 있다. 또한 레조시놀-비스페놀 A 레진은 레조시놀과 비스페놀 A을 공중합하여 얻을 수 있다. In the present invention, the copolymer of para-tertiary butyl phenol formaldehyde and para-octyl phenol may be obtained by copolymerizing para-tertiary butyl phenol formaldehyde and para-octyl phenol. Resorcinol-bisphenol A resin can also be obtained by copolymerizing resorcinol and bisphenol A.

이때 파라-터시어리 부틸 페놀 포름알데히드와 파라-옥틸 페놀 및 레조시놀과 비스페놀 A은 종래 수지를 공중합시키는 방법에 의해 공중합체를 얻을 수 있으면 족할 뿐 특별한 공중합 방법이 필요한 것은 아니며, 본 발명에서 이러한 공중합 방법은 발명의 필수 구성요소가 아니므로 이하 이들의 공중합 방법에 대한 구체적인 내용은 생략하기로 한다.In this case, para-tertiary butyl phenol formaldehyde, para-octyl phenol, resorcinol and bisphenol A are sufficient as long as a copolymer can be obtained by a method of copolymerizing a conventional resin, and a special copolymerization method is not necessary. Since the copolymerization method is not an essential component of the present invention, specific details of these copolymerization methods will be omitted.

본 발명의 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물은 카본블랙을 보강제로 사용할 수 있다. 이때 카본블랙은 종래 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물에 사용할 수 있는 것이라면 어떠한 것이라도 사용할 수 있다. 본 발명에서 이러한 카본블랙의 일예로서 DBP 흡착가 100∼130ml/100g, 요오드 흡착가 90∼130mg/g인 카본블랙을 원료고무 100phr에 대하여 40∼50phr 사용할 수 있다.The cement composition for tire tread adhesion of the present invention may use carbon black as a reinforcing agent. At this time, carbon black can be used as long as it can be used in the conventional cement tread cement composition. As an example of such carbon black in the present invention, carbon black having DBP adsorption of 100 to 130 ml / 100 g and iodine adsorption of 90 to 130 mg / g may be used in an amount of 40 to 50 phr with respect to 100 phr of raw rubber.

본 발명의 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물은 유기용매에 용해시켜 시멘트의 고형분 함량이 5∼15％이 되도록 제조할 수 있다. The cement composition for tire tread adhesion of the present invention can be prepared by dissolving in an organic solvent so that the solid content of cement is 5 to 15%.

본 발명에서 유기용매는 종래 타이어 트레드 시멘트 조성물의 성분의 용매로 사용할 수 있는 것이라면 어떠한 것이라도 사용할 수 있다. In the present invention, any organic solvent may be used as long as it can be used as a solvent of components of a conventional tire tread cement composition.

본 발명은 이러한 유기용매의 일예로서 시클로헥산(cyclohexane), 노르말헵탄(N-heptane), 아세톤, 에틸알콜, 디에틸에테르 중에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.The present invention may use any one selected from cyclohexane, normal heptane (N-heptane), acetone, ethyl alcohol, diethyl ether as an example of such an organic solvent.

본 발명은 상기에서 언급한 원료고무, 접착제, 카본블랙, 유기용매 이외에 종래 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물에 사용되는 활성제, 노화방지제, 가류제 및 가류촉진제와 같은 각종 첨가제를 필요에 따라 적의 선택하여 소정의 함량으로 사용할 수 있다. 그러나 이들은 종래 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물에 사용되는 일반적인 성분으로서 본원발명의 필수 구성성분이 아니므로 이하 자세한 내용은 생략하기로 한다.According to the present invention, various additives such as activators, anti-aging agents, vulcanizing agents, and vulcanization accelerators used in conventional tire tread adhesive cement compositions in addition to the above-mentioned raw rubbers, adhesives, carbon black, and organic solvents may be appropriately selected as necessary. Can be used in the content of. However, these are not the essential components of the present invention as a general component used in the cement composition for conventional tire tread adhesion will be omitted below.

이하 본 발명을 다음의 비교예, 실시예, 시험예에 의하여 설명하고자 한다. 그러나 이들은 본 발명의 일실시예로서 이들에 의해 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described by the following comparative examples, examples and test examples. However, these are not limited to the scope of the present invention by these as an embodiment of the present invention.

<비교예 1 내지 비교예 3><Comparative Example 1 to Comparative Example 3>

하기의 표 1과 같은 조성을 트레드 절단면에 도포하는 시멘트 고무조성물을 제조하되 유기용매인 시클로헥산(cyclohexane)에 용해시켜서 시멘트 중 고형분 함량을 10％로 고정시켜서 접착용 시멘트 조성물을 제조하였다.A cement rubber composition was prepared by applying the composition shown in Table 1 below to a tread cut surface, but dissolved in cyclohexane, an organic solvent, to fix a solid content in cement to 10% to prepare a cement composition for adhesion.

<실시예><Example>

하기의 표 1과 같은 조성을 트레드 절단면에 도포하는 시멘트 고무조성물을 제조하되 유기용매인 시클로헥산에 용해시켜서 시멘트 중 고형분 함량을 10％로 고정시켜서 접착용 시멘트 조성물을 제조하였다.A cement rubber composition was prepared by applying a composition as shown in Table 1 below to a tread cut surface, but dissolved in cyclohexane, an organic solvent, to fix a solid content of cement at 10% to prepare a cement composition for adhesion.

<표 1> 비교예 및 실시예의 시멘트 조성물(단위 : phr)Table 1 Cement composition of Comparative Example and Example (unit: phr)

항목Item 실시예Example 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 천연고무Natural rubber 2020 100100 -- -- SBR-1SBR-1 -- -- 100100 -- SBR-2SBR-2 3535 -- -- 100100 SBR-3SBR-3 3535 -- -- -- 부타디엔 고무Butadiene rubber 1010 -- -- -- 카본블랙 1Carbon Black 1 -- 3030 -- -- 카본블랙 2Carbon black 2 4545 -- 6060 9090 접착제 1Glue 1 -- 66 66 66 접착제 2Glue 2 66 -- -- -- 프로세스 오일Process oil 22 22 1010 1010 산화아연(ZnO) Zinc Oxide (ZnO) 1010 1010 33 33 스테아린산Stearic acid 22 22 0.50.5 1.51.5 유황brimstone 3.03.0 2.62.6 2.52.5 2.02.0 가류촉진제 1Accelerators 1 0.80.8 0.40.4 0.30.3 1.51.5 가류촉진제 2Accelerators 2 0.20.2 -- 0.70.7 0.70.7

* SBR-1은 스티렌 결합량이 23.5％인 유화중합 스티렌 부타디엔 고무이다.* SBR-1 is an emulsion-polymerized styrene butadiene rubber with 23.5% styrene bond.

* SBR-2은 스티렌 결합량이 40％이고, 무니점도가 52인 유화중합 스티렌 부타디엔 고무이다.* SBR-2 is an emulsion-polymerized styrene butadiene rubber having a styrene bond of 40% and a Mooney viscosity of 52.

* SBR-2은 스티렌 결합량이 40％이고, 무니점도가 70인 유화중합 스티렌 부타디엔 고무이다.* SBR-2 is an emulsion-polymerized styrene butadiene rubber having a styrene bond of 40% and a Mooney viscosity of 70.

* 카본블랙 1은 DBP 흡착가 60∼120ml/100g, 요오드 흡착가 70∼100mg/g인 것이다.Carbon black 1 has DBP adsorption of 60 to 120 ml / 100 g and iodine adsorption of 70 to 100 mg / g.

* 카본블랙 2는 DBP 흡착가 100∼130ml/100g, 요오드 흡착가 90∼130mg/g인 것이다.Carbon black 2 has a DBP adsorption of 100 to 130 ml / 100 g and an iodine adsorption of 90 to 130 mg / g.

* 접착제 1은 파라-옥틸 페놀(Para Octylphenol)이다.Adhesive 1 is Para Octylphenol.

* 접착제 2는 파라-터시어리 부틸 페놀 포름알데히드와 파라-옥틸 페놀의 공중합 비(POP/PTBP)가 0.5이고 평균분자량이 2500인 공중합체이다. Adhesive 2 is a copolymer of para-tertiary butyl phenol formaldehyde and para-octyl phenol having a copolymer ratio (POP / PTBP) of 0.5 and an average molecular weight of 2500.

* 가류촉진제 1은 설펜마이드계 촉진제(N-cyclohexyl-2-benzothiazolsulfen amide)이다.* Vulcanization accelerator 1 is a sulfenamide type accelerator (N-cyclohexyl-2-benzothiazolsulfen amide).

* 가류촉진제 2는 티우람계 촉진제(Tetra methyl thiuram disulfide, TMTDS)이다.Vulcanization accelerator 2 is a tetra methyl thiuram disulfide (MTTDS).

<시험예 1><Test Example 1>

통상의 트레드 고무 2개 사이에 상기 비교예 및 실시예의 트레드 접착용 시멘트 조성물을 도포한 미가황 고무를 160℃에서 20분간 가류시킨 후 트레드 고무/접착 시멘트/트레드 고무 층으로 이루어진 고무에 대하여 ASTM 관련 규정에 의해 상기 고무에 대한 PAD(Peel Adhesion Test)(kgf), 분리, 접착력을 측정하고 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다. Unvulcanized rubber coated with the tread adhesive cement composition of Comparative Examples and Examples was quenched at 160 ° C. for 20 minutes between two conventional tread rubbers, followed by ASTM-related rubber for a tread rubber / adhesive cement / tread rubber layer. Peel Adhesion Test (PAD) (kgf), separation, and adhesion to the rubber were measured by the regulations and the results are shown in Table 2 below.

<표 2> 비교예 및 실시예 시멘트의 특성 측정결과<Table 2> Comparative Examples and Examples Measurement Results of Cement

항목Item 실시예Example 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 PAD(kgf)PAD (kgf) 34.034.0 20.320.3 24.524.5 25.025.0 분리detach 없음none 있음has exist 있음has exist 있음has exist 접착력Adhesion 0.400.40 0.480.48 0.150.15 0.120.12

<시험예 2><Test Example 2>

상기 시험예 1의 트레드 고무 층을 시험 타이어의 트레드로 하고, 이 시험 타이어를 차량에 취부한 후 총거리 1.5km인 레이싱 트랙에서 평균속도 90km/hr으로 20바퀴 및 40바퀴를 주행 후 타이어 트레드 접합부의 벌어짐 유무 및 상태를 확인하고 그 결과를 아래의 표 3에 나타내었다.The tread rubber layer of Test Example 1 was used as a tread of the test tire, and after the test tire was mounted on the vehicle, the tire tread joint was formed after driving 20 and 40 wheels at an average speed of 90 km / hr on a racing track having a total distance of 1.5 km. Checking the presence and absence of and the results are shown in Table 3 below.

<표 3> 비교예 및 실시예 시멘트 고무가 도포된 트레드 고무의 벌어짐Table 3 Comparative Examples and Examples Opening of tread rubber coated with cement rubber

항목Item 실시예Example 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 벌어짐 현상 (20바퀴 후)Gaping (after 20 wheels) 미발생Not Occurred 발생Occur 미세발생Microgeneration 발생Occur 벌어짐 현상 (40바퀴 후)Gaping phenomenon (after 40 wheels) 미발생Not Occurred 발생Occur 발생Occur 발생Occur

상기 시험예 1의 결과와 같이 본 발명의 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물을 타이어 트레드 접합부에 도포한 실시예는 종래 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물을 타이어 트레드 접합부에 도포한 비교예에 비해 접착력이 우수하고 분리되지 않음을 알 수 있었다.As in the result of Test Example 1, the example in which the tire tread bonding cement composition of the present invention was applied to the tire tread joint was superior to the conventional example in which the tire tread bonding cement composition was applied to the tire tread joint and separated from each other. It was not known.

또한 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물을 도포한 타이어 트레드를 차량에 취부시 종래 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물을 도포한 타이어 트레드를 취부한 차량에 비해 벌어짐 특성이 현저히 상승되었음을 알 수 있었다.In addition, when the tire tread coated with the tire tread adhesive cement composition was attached to the vehicle, it was found that the spreading characteristics were significantly increased compared to the vehicle mounted with the tire tread coated with the conventional tire tread adhesive cement composition.

상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예, 시험예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. As described above, the present invention has been described with reference to the preferred embodiments and test examples, but a person skilled in the art may vary the present invention without departing from the spirit and scope of the present invention as set forth in the claims below. It will be understood that modifications and changes can be made.

Claims (3)

타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물에 있어서,In the cement composition for tire tread adhesion, 스티렌 함량 40∼45％이고, 무니점도가 52∼70인 스티렌 부타디엔 고무 60∼80phr와 천연고무 15∼25phr 및 부타디엔 고무 2∼15phr로 이루어진 원료고무 100phr에 대하여 접착제로서 하기 식(1)의 구조를 갖는 파라-터시어리 부틸 페놀 포름알데히드와 하기 식(2)의 구조를 갖는 파라-옥틸 페놀로 이루어진 공중합체 또는 하기 식(3)의 레조시놀-비스페놀 A 레진 2∼5phr 포함함을 특징으로 하는 타이어 트레드 접착용 시멘트 조성물.The structure of the following formula (1) is used as an adhesive with respect to 100 phr of raw rubber composed of styrene butadiene rubber 60 to 80 phr having a styrene content of 40 to 45% and a Mooney viscosity of 52 to 70, 15 to 25 phr of natural rubber and 2 to 15 phr of butadiene rubber. It is characterized by containing 2 to 5 phr of a copolymer comprising para-tertiary butyl phenol formaldehyde and para-octyl phenol having the structure of formula (2) or of resorcinol-bisphenol A resin of formula (3) Cement composition for tire tread adhesion.
Figure 112006079400976-pat00004
...식(1)
Figure 112006079400976-pat00005
...식(2)
Figure 112006079400976-pat00004
... Equation (1)
Figure 112006079400976-pat00005
... (2) 상기 식(1), 식(2)에서 n은 양의 정수이고, R은 -C(CH3)3 이다.In Formulas (1) and (2), n is a positive integer, and R is -C (CH 3 ) 3 .
Figure 112006079400976-pat00006
...식(3)
Figure 112006079400976-pat00006
... (3) 상기 식(3)에서 R은 -H 또는 스티렌이다.In formula (3), R is -H or styrene. 삭제delete 삭제delete
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