KR100672775B1 - Coating material for entry sheet, method of manufacturing a coating material for entry sheet and entry sheet - Google Patents

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KR100672775B1 KR1020050117448A KR20050117448A KR100672775B1 KR 100672775 B1 KR100672775 B1 KR 100672775B1 KR 1020050117448 A KR1020050117448 A KR 1020050117448A KR 20050117448 A KR20050117448 A KR 20050117448A KR 100672775 B1 KR100672775 B1 KR 100672775B1
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Abstract

Provided are a coating material for entry sheets, which has good compatibility with a water-soluble lubricant and is directly spreadable on a thin metal film without using a primer, and a manufacturing method thereof. The coating material for entry sheets comprises 30-90wt% of a water-soluble copolyester resin having a number average molecular weight of 10,000-80,000 and containing sulfonic acid groups, 5-30wt% of a first water-soluble lubricant having a number average molecular weight of 3,000-40,000 and having an acid at the terminal group, and 5-40wt% of a second water-soluble lubricant having a molecular weight of 600-1000 and including ether groups.

Description

윤활성 시트용 코팅 물질, 이의 제조방법 및 윤활성 시트{coating material for entry sheet, method of manufacturing a coating material for entry sheet and entry sheet}Coated material for entry sheet, method of manufacturing a coating material for entry sheet and entry sheet

도 1은 본 발명의 윤활성 시트를 개략적으로 나타내는 단면도이다.1 is a cross-sectional view schematically showing the lubricity sheet of the present invention.

도 2는 실시예의 윤활성 시트가 적용되는 인쇄회로기판에 형성되는 구멍의 산포 변화를 나타내는 도이다.Fig. 2 is a view showing variation of scattering of holes formed in a printed circuit board to which the lubricity sheet of the embodiment is applied.

도 3은 비교예의 윤활성 시트가 적용되는 인쇄회로기판에 형성되는 구멍의 산포 변화를 나타내는 도이다.3 is a view showing variation of scattering of holes formed in a printed circuit board to which the lubricity sheet of the comparative example is applied.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for the main parts of the drawings>

100:금속 박막 110:코팅막100: metal thin film 110: coating film

본 발명은 윤활성 시트용 코팅 물질, 이의 제조방법 및 윤활성 시트에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 드릴비트(drill bit)를 이용하여 인쇄회로기판에 천공을 형성할 경우 적용되는 윤활성 시트의 코팅 물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 윤활성 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a coating material for a lubricity sheet, a method for manufacturing the same, and a lubricity sheet, and more particularly, to a coating material for a lubricity sheet applied when forming a perforation in a printed circuit board using a drill bit, and It relates to a manufacturing method and a lubricity sheet comprising the same.

인쇄회로기판(Printed Circuit Board;PCB)은 페놀 수지 또는 에폭시 수지로 제조된 적층체에 여러 종류의 칩들을 실장하기 위해 상기 각각의 칩들을 연결하는 회로 배선들이 그 표면에 형성되어 있다. 상기 인쇄회로기판은 회로 배선이 형성되는 면의 수에 따라 단면 인쇄회로기판, 양면 인쇄회로 기판, 다층 인쇄회로기판 등으로 분류된다. Printed Circuit Board (PCB) is formed on the surface of the circuit wiring connecting the respective chips in order to mount a variety of chips in a laminate made of phenol resin or epoxy resin. The printed circuit board is classified into a single-sided printed circuit board, a double-sided printed circuit board, a multilayer printed circuit board, and the like according to the number of surfaces on which the circuit wiring is formed.

상기 인쇄회로기판을 제조하는 공정 중에서, 인쇄회로기판에 상기 회로 배선과 전기적으로 서로 연결되는 칩들을 실장하기 위해서는 상기 인쇄회로 기판에 개구를 형성한 후 상기 개구에 의해 노출된 기판의 내측면에 도전성 물질을 코팅해야 한다. 이와 같이 상기 인쇄회로 기판에 개구를 형성하는 공정을 드릴링 공정이라고 한다. In the process of manufacturing the printed circuit board, in order to mount chips electrically connected to the circuit wiring on the printed circuit board, an opening is formed in the printed circuit board and then conductive on the inner surface of the substrate exposed by the opening. The material must be coated. Thus, the process of forming an opening in the said printed circuit board is called a drilling process.

상기 인쇄회로기판에 개구를 형성하는 드릴링 방법이 미국공개특허 제4,781495호 및 제4,929,370호에 개시되어 있다. 상기 특허에 개시된 드릴링 방법에 따르면 인쇄회로기판 상에 윤활제 시트를 형성한 후 드릴을 이용하여 상기 인쇄회로기판에 개구를 형성한다. 이때, 적용되는 윤활제 시트는 디에틸렌글리콜이나 디프로필렌글리콜과 같은 글리콜류와 지방산으로 이루어진 합성 왁스 및 비이온성 계면활성제를 포함하는 윤활제를 다공성 시트에 함침시켜 형성된다. Drilling methods for forming openings in the printed circuit board are disclosed in US Patent Nos. 4,781495 and 4,929,370. According to the drilling method disclosed in the patent, a lubricant sheet is formed on the printed circuit board, and then an opening is formed in the printed circuit board using a drill. In this case, the applied lubricant sheet is formed by impregnating the porous sheet with a lubricant comprising a synthetic wax and a nonionic surfactant composed of glycols and fatty acids such as diethylene glycol and dipropylene glycol.

그러나 상기 윤활제 시트는 드릴 비트에서 생성된 열을 발열시키는 특성이 부족할 뿐만 아니라 다공질 시트에 상기 윤활제를 함침 시키는 것이 어렵다. 또한, 상기 윤활제 시트는 점착성을 갖기 때문에 취급이 어려운 문제점을 갖는다.However, the lubricant sheet not only lacks the property of generating heat generated by the drill bit, but also it is difficult to impregnate the porous sheet with the lubricant. In addition, since the lubricant sheet has adhesiveness, handling of the lubricant sheet is difficult.

이러한 문제점을 해결하기 위해 폴리에틸렌글리콜 또는 폴리에스테르 및 수 용성 윤활제로 이루어진 혼합물이 코팅된 윤활성 시트를 이용한 드릴링 방법이 제시되었다. 그러나 상기 혼합물은 드릴 비트에 형성된 개구의 주위에 흡착되는 문제점을 가질 뿐만 아니라 상기 인쇄회로기판에 형성되는 구멍의 산포가 불균일한 문제점이 초래된다.In order to solve this problem, a drilling method using a lubricity sheet coated with a mixture of polyethylene glycol or polyester and a water soluble lubricant has been proposed. However, the mixture not only has a problem of being adsorbed around the opening formed in the drill bit, but also causes a problem of uneven distribution of holes formed in the printed circuit board.

또한, 상기 혼합물은 윤활제의 극대화로 인해 상기 엔트리 시트에 직접 코팅되기 어렵기 때문에 상기 엔트리 시트에 프라이머(primer)를 코팅한 후 형성된다. 상기 프라이머는 수용성이 아니기 때문에 물을 이용한 세정공정 이후 상기 인쇄회로기판에 형성된 구멍주위에 파티클 형태로 잔류되는 문제점이 초래된다. In addition, the mixture is formed after coating a primer on the entry sheet because it is difficult to coat directly on the entry sheet due to the maximization of lubricant. Since the primer is not water soluble, there is a problem of remaining in the form of particles around the hole formed in the printed circuit board after the cleaning process using water.

아울러 상기 혼합물은 작업자의 부주의로 인한 시트의 굽힘에 기존의 제품은 크랙(CRACK)이 생김으로 인하여 제품의 상품성이나 기능이 떨어지거나 또한 장기간 방치함으로 인한 크랙이 생기는 문제점을 초래한다.In addition, the mixture causes a problem in that the existing product is cracked due to the inadvertent bending of the sheet due to the operator's carelessness, resulting in a decrease in the merchandise or function of the product or a crack due to long-term neglect.

상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 본 발명의 제1 목적은 수용성 윤활제와 상용성이 우수할 뿐만 아니라 프라이머의 적용 없이 금속 박막에 직접 코팅될 수 있는 엔트리 시트용 코팅 물질을 제공하는데 있다. The first object of the present invention devised to solve the above problems is to provide a coating material for entry sheets that can be coated directly on a thin metal film without the application of a primer as well as excellent compatibility with water-soluble lubricants.

상기 본 발명의 제2 목적은 상기 윤활성 시트용 코팅물질의 제조 방법을 제공하는데 있다.The second object of the present invention is to provide a method for producing the coating material for the lubricity sheet.

상기 본 발명의 제3 목적은 상기 윤활성 시트용 코팅물질이 적용되는 윤활성 시트를 제공하는데 있다.The third object of the present invention is to provide a lubricity sheet to which the coating material for the lubricity sheet is applied.

상술한 제1 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 윤활성 시트용 코팅 물질은 수평균 분자량이 10,000 내지 80,000이고, 술폰산기를 포함하는 수용성 코폴리에스테르 수지 30 내지 90중량%와 수평균 분자량이 3,000 내지 40,000이고, 말단기에 산을 갖는 에테르기와 에스테르기를 함께 포함하는 폴리에테르에스테르 제1 수용성 윤활제 5 내지 30중량%와 분자량이 600 내지 1000이고, 에테르기를 포함하는 제2 수용성 윤활제 5 내지 40중량%를 포함하는 조성을 갖는다. 이러한 조성을 갖는 윤활성 시트용 코팅 물질은 윤활성이 우수할 뿐만 아니라 물을 이용한 세정 공정시 손쉽게 용해될 수 있는 특성을 갖는다.Coating material for a lubricity sheet according to an embodiment of the present invention for achieving the first object described above has a number average molecular weight of 10,000 to 80,000, 30 to 90% by weight of a water-soluble copolyester resin containing a sulfonic acid group and the number average molecular weight 5 to 30% by weight of a polyether ester first water-soluble lubricant containing 3,000 to 40,000, an ether group having an acid group at the terminal group, and an ester group together with a molecular weight of 600 to 1000, and a second water-soluble lubricant containing an ether group 5 to 40 It has a composition comprising the weight percent. The coating material for the lubricity sheet having such a composition is not only excellent in lubricity but also has a property that can be easily dissolved in a washing process using water.

상기 윤활성 시트용 코팅 물질의 상기 수용성 코폴리에스테르 수지는 상기 지방족 디카르복실산, 방향족의 디카르복실산 또는 이들의 혼합물을 포함하는 카르복실산, 2 관능성 술폰산 및 디올을 에스테르 교환반응 및 축 중합 반응시킴으로써 형성된다. 또한, 상기 제1 수용성 윤활제는 폴리에틸렌글리콜과 아디프산, 디메틸테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물을 에스테르 교환반응 및 축 중합 반응시킴으로써 형성된다.The water-soluble copolyester resin of the coating material for the lubricity sheet transesterifies and condenses the carboxylic acid, the difunctional sulfonic acid and the diol including the aliphatic dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid or a mixture thereof. It is formed by polymerizing. In addition, the first water-soluble lubricant is formed by transesterification and condensation polymerization of polyethylene glycol, adipic acid, dimethyl terephthalate or a mixture thereof.

또한, 상술한 제2 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 윤활성 시트용 코팅 물질의 제조 방법은 지방족 디카르복실산, 방향족의 디카르복실산 또는 이들의 혼합물을 포함하는 카르복실산, 2 관능성 술폰산 및 다가 알콜을 제1 반응시켜 수평균 분자량이 10,000 내지 80,000이고, 술폰산기를 포함하는 수용성 코폴리에스테르 수지를 형성한다. 폴리에틸렌글리콜과 아디프산, 디메틸테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물을 제2 반응시켜 수평균 분자량이 3,000 내지 40,000이고, 말단기에 산을 갖는 에테르기와 에스테르기를 함께 포함하는 폴리에테르에스테르 제1 수용성 윤활제를 형성한다. 분자량이 600 내지 1000이며 에테르기를 포함하는 제2 수용성 윤활제를 마련한다. 상기 수용성 코폴리에스테르 수지 30 내지 90중량%와 상기 제1 수용성 윤활제 5 내지 30중량%와 상기 제2 수용성 윤활제 5 내지 40중량%를 혼합 반응시킨다. 그 결과 윤활성 시트용 코팅 물질이 완성된다.In addition, the method for producing a coating material for a lubricity sheet according to an embodiment of the present invention for achieving the above-described second object is a carboxylic acid containing aliphatic dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid or a mixture thereof , Bifunctional sulfonic acid and polyhydric alcohol are first reacted to form a water-soluble copolyester resin having a number average molecular weight of 10,000 to 80,000 and comprising sulfonic acid groups. The second reaction of polyethylene glycol with adipic acid, dimethyl terephthalate or a mixture thereof to form a polyether ester first water-soluble lubricant having a number average molecular weight of 3,000 to 40,000 and comprising an ether group and an ester group together with an end group with an acid. do. A second water soluble lubricant having a molecular weight of 600 to 1000 and comprising an ether group is provided. 30 to 90% by weight of the water-soluble copolyester resin, 5 to 30% by weight of the first water-soluble lubricant, and 5 to 40% by weight of the second water-soluble lubricant are mixed and reacted. The result is a coating material for the lubricity sheet.

특히, 상기 수용성 코폴리에스테르 수지를 형성하기 위한 제1 반응은 상기 지방족 디카르복실산, 방향족의 디카르복실산 또는 이들의 혼합물을 포함하는 카르복실산, 2 관능성 술폰산 및 디올을 제1 에스테르 반응시키는 단계 및 상기 제1 에스테르 반응으로 생성된 생성물을 제1 축중합 반응시키는 단계를 포함한다. In particular, the first reaction to form the water-soluble copolyester resin comprises a first ester of carboxylic acid, difunctional sulfonic acid and diol comprising the aliphatic dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid or mixtures thereof. Reacting and subjecting the product produced by the first ester reaction to a first condensation polymerization reaction.

또한, 상기 제1 수용성 윤활제를 형성하기 위한 제2 반응은 분자량이 600 내지 4000인 폴리에틸렌글리콜에 아디프산, 디메틸테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물을 제2 에스테르 반응시키는 단계 및 상기 제2 에스테르 반응으로 생성된 생성물을 제2 축중합 반응시키는 단계를 포함한다.In addition, a second reaction for forming the first water-soluble lubricant is a second ester reaction of adipic acid, dimethyl terephthalate or a mixture thereof to polyethylene glycol having a molecular weight of 600 to 4000 and the second ester reaction Subjecting the resultant product to a second polycondensation reaction.

또한, 상술한 제3 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 윤활성 시트는 금속 박막 및 윤활성 코팅막을 포함한다. 상기 윤활성 코팅막은 상기 금속 박막 상에 윤활성 시트용 코팅 물질을 코팅하여 형성한다. 여기서 적용되는 윤활성 시트용 코팅 물질은 수평균 분자량이 10,000 내지 80,000이고, 술폰산기를 포함하는 수용성 코폴리에스테르 수지 30 내지 90중량%와 수평균 분자량이 3,000 내지 40,000이고, 말단기에 산을 갖는 제1 수용성 윤활제 5 내지 30중량%와 분자량이 600 내지 1000이고, 에테르기를 포함하는 제2 수용성 윤활제 5 내지 40중량%를 포 함한다. In addition, the lubricity sheet according to an embodiment of the present invention for achieving the above-described third object includes a metal thin film and a lubricity coating film. The lubricity coating film is formed by coating a coating material for a lubricity sheet on the metal thin film. The coating material for the lubricity sheet applied herein has a number average molecular weight of 10,000 to 80,000, the first water-soluble copolyester resin containing sulfonic acid group 30 to 90% by weight and the number average molecular weight of 3,000 to 40,000, the first group having an acid in the terminal group 5 to 30% by weight of the water-soluble lubricant and 600 to 1000 of the molecular weight, and 5 to 40% by weight of the second water-soluble lubricant containing an ether group.

상술한 코팅 물질로 형성된 코팅막을 포함하는 윤활성 시트는 드릴을 이용하여 인쇄회로 기판에 개구를 형성하는 공정시 적용되어 상기 윤활성 시트에 형성되는 구멍의 형성위치 정밀도를 증가시킬 수 있을 뿐만 상기 드릴의 손상을 최소화 할 수 있다.The lubricity sheet including the coating film formed of the above-described coating material is applied in the process of forming an opening in the printed circuit board by using a drill to increase the precision of the formation position of the hole formed in the lubricity sheet, as well as damage to the drill. Can be minimized.

이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시예들에 따른 윤활성 시트용 코팅 물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 윤활성 시트를 하기 실시예에서 상세히 설명한다. 하지만, 본 발명이 하기의 실시예에 제한되는 것은 아니며, 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양한 다른 형태로 구현할 수 있을 것이다. Hereinafter, a coating material for a lubricity sheet, a manufacturing method thereof, and a lubricity sheet including the same according to preferred embodiments of the present invention will be described in detail in the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and those skilled in the art may implement the present invention in various other forms without departing from the technical spirit of the present invention.

윤활성 시트용 코팅물질Coating material for lubricity sheet

본 발명에 따른 윤활성 시트용 코팅 물질은 수용성의 코폴리에스테르 수지, 말단기에 산을 갖는 제1 수용성 윤활제 및 에테르기를 포함하는 제2 수용성 윤활제를 포함하는 조성을 갖는다.The coating material for the lubricity sheet according to the present invention has a composition comprising a water-soluble copolyester resin, a first water soluble lubricant having an acid at the end group and a second water soluble lubricant comprising an ether group.

특히, 상기 윤활성 시트용 코팅물질은 수평균 분자량이 10,000 내지 80,000이고, 술폰산기를 포함하는 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지 30 내지 90중량%와 수평균 분자량이 3,000 내지 40,000이고, 말단기가 산으로 치환된 제1 수용성 윤활제 5 내지 30중량%와 분자량이 600 내지 1000이고, 에테르기를 포함하는 제2 수용성 윤활제 5 내지 40중량%를 포함하는 조성을 갖는다. 상술한 조성을 갖는 코팅 물질은 인쇄회로 기판에 구멍을 형성하는 드릴링 공정시 적용되는 윤활성 시트의 윤활 코팅막을 형성하기 위해 사용된다.In particular, the coating material for the lubricity sheet has a number average molecular weight of 10,000 to 80,000, 30 to 90% by weight of a water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin containing a sulfonic acid group and a number average molecular weight of 3,000 to 40,000, the terminal group is acid It has a composition comprising 5 to 30% by weight of the substituted first water-soluble lubricant and 5 to 40% by weight of a molecular weight of 600 to 1000, and a second water-soluble lubricant containing an ether group. The coating material having the above-described composition is used to form a lubricating coating film of the lubricity sheet which is applied in the drilling process of forming a hole in the printed circuit board.

본 발명의 윤활성 시트용 코팅물질을 구성하는 상기 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지는 지방족 디카르복실산, 방향족 디카르복실산 또는 이들의 혼합물을 포함하는 카르복실산, 2 관능성 술폰산 및 다가 알콜을 에스테르 교환반응 시킨 이후 그 생성물을 축 중합 반응시킴으로서 형성된다. The aromatic / aliphatic copolyester resin constituting the coating material for the lubricity sheet of the present invention is a carboxylic acid, a difunctional sulfonic acid and a polyhydric alcohol including an aliphatic dicarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid or a mixture thereof. After transesterification the product is formed by axial polymerization.

특히, 상기 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지는 방향족 디카르복실산과 지방족 디카르복실산의 함량을 조절함으로서 융점과 유리전이 온도, 유연성 및 투명성 등 다양한 물성을 조절할 수 있어 그 응용 범위가 넓은 특성을 갖는다. In particular, the aromatic / aliphatic copolyester resin can control various physical properties such as melting point, glass transition temperature, flexibility and transparency by controlling the content of aromatic dicarboxylic acid and aliphatic dicarboxylic acid has a wide application range .

또한, 방향족/지방족 코 폴리에스테르 수지는 일반적으로 널리 사용되는 에테르계 수용성 윤활제와 그 분자식의 유사하여 블렌딩(blending)시 인터 리액션(inter reaction)이나 인트라 리액션(intra reaction)이 일어날 수 있다. 따라서, 윤활성 시트용 코팅물질에 적용되어 우수하고 다양한 물성의 조절이 가능한 코팅물질을 형성할 수 있다.In addition, the aromatic / aliphatic copolyester resins are similar in general to the widely used ether-based water-soluble lubricants in their molecular formulas, and may result in inter reactions or intra reactions upon blending. Therefore, it can be applied to the coating material for the lubricity sheet can form a coating material that is excellent and can control a variety of physical properties.

본 실시예서 언급한 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지는 일반적으로 널리 사용되는 저 분자량의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지와 달리 술폰산기가 도입됨으로 인해 수용성의 특성을 가질 뿐만 아니라 수평균 분자량이 10,000 이상인 특성을 가지고 있어 윤활성 시트용 코팅막을 형성하기에 용이한 물성을 갖는다. 이러한 물성을 갖는 상기 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지는 수용성 윤활제들과 그 상용성이 우수할 뿐만 아니라 천공시 발열 효과가 우수하고 홀-위치 안 정성이 우수한 윤활성 시트의 유활 코팅막을 형성하는데 적용된다. 특히, 상기 수평균 분자량은 30,000 내지 60,000인 것이 바람직하다.Unlike the low molecular weight aromatic / aliphatic copolyester resins which are generally used in this embodiment, the aromatic / aliphatic copolyester resins mentioned in the present embodiment not only have water-soluble properties due to the introduction of sulfonic acid groups, but also have a number average molecular weight of 10,000 or more. It has physical properties which are easy to form the coating film for lubricity sheets. The water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin having such physical properties is applied not only to its compatibility with water-soluble lubricants, but also to forming an active coating film of a lubricity sheet having excellent exothermic effect during drilling and hole-position stability. do. In particular, the number average molecular weight is preferably 30,000 to 60,000.

상기 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지를 형성하는데 적용되는 카르복실산 중 방향족 디카르복실산의 예로서는 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트 또는 이들의 혼합물들을 들 수 있다. 상기 방향족 디카르복실산은 상기 코폴리에스테르 수지의 접착력, 투명성, 융점, 유리전이 온도 그리고 유연성 등을 조절하는 요소이다.Examples of the aromatic dicarboxylic acid among the carboxylic acids applied to form the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin include dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate or mixtures thereof. The aromatic dicarboxylic acid is an element that controls the adhesion, transparency, melting point, glass transition temperature and flexibility of the copolyester resin.

상기 카르복실산 중 지방족 다이카르복실산의 예로서는 숙신산, 아디프산, 세바식산, 디메틸아디페이트, 디메틸석시네이트등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 하나 또는 둘 이상의 혼합 사용할 수 있다. 상기 지방족 디카르복실산은 상기 방향족 디카르복실산과 마찬가지로 코팅 물질의 접착력, 투명성, 융점, 유리전이 온도 그리고 유연성 등을 조절하는 요소이다.Examples of the aliphatic dicarboxylic acid among the carboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimethyl adipate, and dimethyl succinate. These may be used alone or in combination of one or two or more. The aliphatic dicarboxylic acid, like the aromatic dicarboxylic acid, is an element that controls the adhesion, transparency, melting point, glass transition temperature and flexibility of the coating material.

특히, 본 실시예에 적용되는 지방족 디카르복실산의 예로서는 디메틸아디페이트, 또는 디메틸아디페이트와 디메틸석시네이트 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이는 상기 숙신산, 아디프산, 세바식산 등은 상기 디올과 물이 생성되는 에스테르 반응하기 때문에 디메틸테레프탈레이트와 디메틸이소프탈레이트 및 소디움설포다이메틸이소프탈레이트 등 디올과 메탄올이 생성되는 에스테르 교환반응을 하는 디카르복실레이트와 반응성의 차이로 반응성이 떨어지고 인해 공 중합되는 디카르복실기가 이소태틱(isotatic)하게 결합되지 못하고 랜덤(random)하게 결합되어 우수한 물성을 얻을 수 없을 뿐만 아니라 중합도가 떨어져 분자량이 큰 수지를 얻 기가 힘들다.In particular, it is preferable to use dimethyl adipate, or a mixture of dimethyl adipate and dimethyl succinate, as an example of the aliphatic dicarboxylic acid applied in this embodiment. This is because the succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc. are dika and dicarboxylic acid ester esterification reaction such as dimethyl terephthalate and dimethyl isophthalate and sodium sulfodimethyl isophthalate is produced because the ester reaction is produced Due to the difference in reactivity with the carboxylate, the recarboxyl group is not isotically bonded to each other and randomly bonded to the co-polymerized dicarboxyl group to obtain excellent physical properties. Hard to get

상기 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지를 형성하는데 적용되는 방향족의 2관능성 술폰산의 예로서는 5-소디움설포다이메틸이소프탈레이트, 4-소디움설포다이메틸이소프탈레이트, 5-소디움설포다이메틸테레프탈레이트 및 이들의 금속염을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. Examples of the aromatic difunctional sulfonic acid applied to form the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin include 5-sodium sulfodimethylisophthalate, 4-sodium sulfodimethylisophthalate, 5-sodium sulfodimethyl terephthalate, and These metal salts are mentioned. These can be used individually or in mixture of 2 or more.

상기 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지를 형성하는데 적용되는 디올의 예로서는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 및 네오펜틸글리콜 등을 들 수 있다. 이들은 상기 단독 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the diols used to form the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resins include ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol and the like. These may be used alone or in combination of two or more thereof.

상기 윤활성 시트용 코팅물질에 포함되는 제1 수용성 윤활제는 상기 제2 수용성 윤활제의 이동현상(migration)을 방지하는 동시에 상기 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지와 제2 수용성를 바인딩(binding)시키는 역할을 한다. 즉, 제1 수용성 윤활제는 상기 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지와 제2 수용성 윤활제의 상용성을 향상시켜 상기 윤활성 시트용 코팅물질에서 제2 수용성 윤활제를 보다 많이 첨가될 수 있도록 한다.The first water-soluble lubricant included in the coating material for the lubricity sheet prevents migration of the second water-soluble lubricant and serves to bind the aromatic / aliphatic copolyester resin and the second water-soluble. That is, the first water-soluble lubricant improves the compatibility of the aromatic / aliphatic copolyester resin and the second water-soluble lubricant to allow the addition of a second water-soluble lubricant in the coating material for the lubricity sheet.

상기 윤활성 시트용 코팅물질을 제1 수용성 윤활제는 말단기가 산으로 치환된 구조를 가지며, 수평균 분자량이 3,000 내지 40,000인 윤활제로서 폴리에틸렌글리콜과 아디프산, 디메틸테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물을 에스테르 교환반응 시킨 이후 그 생성물을 축 중합 반응시킴으로서 형성된다.In the coating material for the lubricity sheet, the first water-soluble lubricant has a structure in which the terminal group is substituted with an acid, and a number average molecular weight of 3,000 to 40,000 is a lubricant transesterifying polyethylene glycol, adipic acid, dimethyl terephthalate or a mixture thereof. The product is then formed by axial polymerization reaction.

본 발명의 윤활성 시트용 코팅물질을 구성하는 제2 수용성 윤활제는 분자량이 600 내지 1000이고, 에테르기를 포함하는 수용성 윤활제이다. 상기 제2 수용성 윤활제의 예로서는 폴리에칠렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리옥시에칠렌모노스테아레이트, 폴리옥시에칠렌모노오레이트, 폴리옥시에칠렌모노라우레이트, 폴리옥시에칠렌스테아릴에테르, 폴리옥시에칠렌오레일에테르, 폴리옥시에칠렌라우릴에테르, 폴리옥시에칠렌도딜에테르, 폴리옥시에칠렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에칠렌페닐에테르 폴리옥시에칠렌솔비탄 모노에스테르 및 폴리글리세린모노스테아레이트등을 들 수 있다. 이들은 단 독 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The second water-soluble lubricant constituting the coating material for the lubricity sheet of the present invention has a molecular weight of 600 to 1000, and is a water-soluble lubricant containing an ether group. Examples of the second water-soluble lubricant include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene monostearate, polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, poly Oxy ethylene lauryl ether, poly oxy ethylene dodil ether, poly oxy ethylene nonyl phenyl ether, poly oxy ethylene phenyl ether poly oxy ethylene sorbitan monoester, polyglycerol monostearate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

윤활성 시트용 코팅물질의 제조 방법Manufacturing method of coating material for lubricity sheet

본 발명에 따른 윤활성 시트용 코팅물질을 제조하기 위해서는 먼저, 카르복실산, 2 관능성 술폰산 및 디올을 제1 반응시켜 수용성 코폴리에스테르 수지를 형성한다.In order to prepare a coating material for a lubricity sheet according to the present invention, first, a carboxylic acid, a bifunctional sulfonic acid and a diol are first reacted to form a water-soluble copolyester resin.

상기 코폴리에스테르 수지의 제조 방법을 구체적으로 설명하면, 먼저 상기 카르복실산에 전체 산성분의 4 내지 9몰%에 해당하는 방향족의 2관능성 술폰산염과 디올을 혼합한 후 그 결과물을 에스테르 교환 반응시킨다. 상기 에스테르 교환반응을 진행하는데 있어서 상기 카르복실산과 디올의 반응 몰비는 1:1.4 내지 2.0인 것이 바람직하고 반응온도는 170℃~220℃에서 반응하고 보다 바람직하게는 190℃~210℃ 이다.The method for producing the copolyester resin will be described in detail. First, an aromatic difunctional sulfonate and diol corresponding to 4 to 9 mol% of the total acid component are mixed with the carboxylic acid, and then the resultant is transesterified. React. In the transesterification reaction, the reaction molar ratio of carboxylic acid and diol is preferably 1: 1.4 to 2.0, and the reaction temperature is reacted at 170 ° C to 220 ° C, more preferably 190 ° C to 210 ° C.

상기 에스테르화 교환반응 초기에 0.1 내지 0.4중량%의 촉매, 0.1 내지 0.3중량%의 안정제 및 0.01 내지 0.07중량%의 정색제가 첨가된다. 이 때 첨가되는 촉매로서는 디부틸틴옥사이드, 테트라프로필티타네이트 또는 이들의 혼합물이 사용되 고, 상기 안정제로서는 트리페닐포스페이트, 트리메틸포스페이트 또는 이들의 혼합물이 사용된다. 또한 상기 정색제로서는 코발트아세테이트를 사용된다.At the beginning of the esterification exchange reaction, 0.1 to 0.4 wt% catalyst, 0.1 to 0.3 wt% stabilizer and 0.01 to 0.07 wt% colorant are added. Dibutyltin oxide, tetrapropyl titanate, or a mixture thereof is used as the catalyst added at this time, and triphenyl phosphate, trimethyl phosphate, or a mixture thereof is used as the stabilizer. In addition, cobalt acetate is used as the colorant.

또한, 높은 분자량을 얻기 위해서 에스테르 교환반응 초기에 다관능기를 사용하는데 무수산 같은 저분자의 다관능기는 그 효과가 우수하나 소량 사용으로 겔화될 우려가 있어 상용성과 가공성에 문제가 된다. 따라서 큰 분자량을 갖는 다관능기를 첨가하여 고분자량의 코폴리에스테르 수지를 얻을 수 있다. 상기 다관능기는 0.05 내지 2.0중량%가 첨가되는데 0.05중량% 미만으로 첨가될 경우에는 그 효과가 미비하고 2.0중량%를 초과하여 첨가될 경우에는 겔화의 우려가 있다. 따라서, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.5% 사용하면 높은 분자량을 얻을 수 있고 겔화를 방지할 수 있다. 여기서, 다관능기(MULTI FUNCTIONAL GROUP)는 에스테르를 합성하기 위해서는 양끝단에 관능기(FUNCTIONAL GROUP)을 가지는 모노머로 관능기를 3개 이상을 포함한다. In addition, in order to obtain a high molecular weight, a multifunctional group is used at the beginning of the transesterification reaction, but a low molecular weight polyfunctional group such as anhydrous acid has an excellent effect, but may be gelled by using a small amount, thereby causing problems in compatibility and processability. Therefore, a high molecular weight copolyester resin can be obtained by adding the polyfunctional group which has a large molecular weight. When the polyfunctional group is added in an amount of 0.05 to 2.0% by weight but less than 0.05% by weight, the effect is insignificant, and when added in excess of 2.0% by weight, gelation may occur. Therefore, more preferably, using 0.1 to 0.5% can obtain a high molecular weight and prevent gelation. Here, the multifunctional group (MULTI FUNCTIONAL GROUP) is a monomer having a functional group (FUNCTIONAL GROUP) at both ends in order to synthesize the ester and includes three or more functional groups.

이어서, 상기 에스테르화 교환반응으로 형성된 반응 생성물에 촉매 및 안정제를 첨가한 후 축 중합 반응시킨다. 상기 축 중합 반응을 촉진하기 위한 촉매의 예로서는 마그네슘아세테이트, 테트라프로필티타네이트, 징크아세테이트, 테트라부틸티타네이트, 디부틸틴옥사이드, 칼슘아세테이트, 테트라이소프로필티타네이트, 안티몬 아세테이트등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 하나 또는 둘 이상의 혼합하여 사용할 수 있다.Subsequently, a catalyst and a stabilizer are added to the reaction product formed by the esterification exchange followed by the axial polymerization reaction. Examples of the catalyst for promoting the axial polymerization reaction include magnesium acetate, tetrapropyl titanate, zinc acetate, tetrabutyl titanate, dibutyl tin oxide, calcium acetate, tetraisopropyl titanate, antimony acetate and the like. These may be used alone or in combination of one or two or more.

본 실시예에서 축 중합 반응 온도가 235℃ 미만일 경우 축중합 반응시간이 길어지는 문제점이 초래되고, 반면에 250℃를 초과하면 열분해 현상과 분자량분포 가 넓어져 물성 저하가 나타난다. 따라서, 상기 축 중합반응은 235 내지 250℃에서 수행하는 하는 것이 바람직하다. 또한, 축 중합 반응은 촉매와 안정제의 양에 따라 차이가 있지만 100 내지 150분 정도를 수행하는 것이 바람직하다.In the present embodiment, when the condensation polymerization temperature is less than 235 ° C., the condensation polymerization reaction time is long. On the other hand, when the condensation polymerization temperature is longer than 250 ° C., the thermal decomposition phenomenon and the molecular weight distribution are widened. Therefore, the axial polymerization is preferably carried out at 235 to 250 ℃. In addition, although the axial polymerization reaction is different depending on the amount of the catalyst and the stabilizer, it is preferable to perform about 100 to 150 minutes.

상기 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지를 형성하기 위해 적용되는 상기 카르복실산의 예로서는 지방족 디카르복실산, 방향족의 디카르복실산 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 본 실시예어서 상기 방향족 디카르복실산의 예로서는 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트 또는 이들의 혼합물들을 들 수 있고, 지방족 다이카르복실산의 예로서는 숙신산, 아디프산, 세바식산, 디메틸아디페이트, 디메틸석시네이트등을 들 수 있다. Examples of the carboxylic acid applied to form the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin include aliphatic dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, and mixtures thereof. In this embodiment, examples of the aromatic dicarboxylic acid may include dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, or mixtures thereof. Examples of aliphatic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimethyl adipate, and dimethyl stone. And the like.

또한, 본 실시예에서 상기 방향족의 2관능성 술폰산의 예로서는 5-소디움설포다이메틸이소프탈레이트, 4-소디움설포다이메틸이소프탈레이트, 5-소디움설포다이메틸테레프탈레이트 및 이들의 금속염을 들 수 있고, 디올의 예로서는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 및 네오펜틸글리콜 등을 들 수 있다.In addition, examples of the aromatic bifunctional sulfonic acid in the present embodiment include 5-sodium sulfodimethylisophthalate, 4-sodium sulfodimethylisophthalate, 5-sodium sulfodimethyl terephthalate, and metal salts thereof. Examples of the diol include ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol and the like.

상기 윤활성 시트용 코팅물질에 포함되는 폴리에틸렌글리콜과 아디프산, 디메틸테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물을 제2 반응시켜 제1 수용성 윤활제를 마련한다. Polyethylene glycol and adipic acid, dimethyl terephthalate or a mixture thereof are included in the coating material for the lubricity sheet for a second reaction to prepare a first water-soluble lubricant.

상기 제1 수용성 윤활제의 제조 방법을 구체적으로 설명하면, 상기 제1 수용성 윤활제는 말단기가 산으로 치환된 수평균 분자량 약 10,000정도의 폴리에테르에스테르 수지이다. 상기 폴리에테르에스테르 수지는 폴리에틸렌글리콜과 아디프산 또는 디메틸테레프탈레이트를 합성하여 제조된다. 이때, 상기 폴리에테르에스테르 의 말단기가 산을 갖도록 하기 위해서는 폴리에틸렌글리콜에 아디프산 또는 디메틸테레프탈레이트를 약 1: 1.05 몰비로 반응시켜 형성한다.Specifically describing the method for producing the first water-soluble lubricant, the first water-soluble lubricant is a polyether ester resin having a number average molecular weight of about 10,000 in which the terminal group is substituted with an acid. The polyether ester resin is prepared by synthesizing polyethylene glycol and adipic acid or dimethyl terephthalate. In this case, in order to have the end group of the polyether ester has an acid, it is formed by reacting adipic acid or dimethyl terephthalate with polyethylene glycol at a molar ratio of about 1: 1.05.

구체적으로 분자량 600, 1000, 2000 또는 4000인 폴리에틸렌글리콜에 아디프산과 디메틸테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물을 에스테르 교환 반응시켜 반응시킨다. 상기 에스테르 교환 반응시 상기 혼합물에 촉매 0.2 내지 1.0중량%(어디에 기준을 둔 것입니까), 안정제 0.1 내지 0.5중량% 및 정색제 0.01 내지 0.07중량% 첨가할 수 있다. 상기 사용되는 촉매, 안정제, 정색제는 코폴리에스테르 합성시 사용되는 것과 같고 다관능기로서 폴리에틸렌그리콜의 분자량이 크므로 겔화의 우려가 적기 때문에 분자량이 작은 무수산 0.1 내지 2.0중량%을 사용할 수 있다.Specifically, adipic acid and dimethyl terephthalate or a mixture thereof are transesterified with polyethylene glycol having a molecular weight of 600, 1000, 2000 or 4000. In the transesterification reaction, 0.2 to 1.0% by weight of catalyst (where based on), 0.1 to 0.5% by weight of stabilizer and 0.01 to 0.07% by weight of colorant may be added. The catalysts, stabilizers, and colorants used are the same as those used in the synthesis of copolyesters, and the polyethylene glycol is large as a polyfunctional group, so there is little concern about gelation. Therefore, 0.1 to 2.0% by weight of anhydrous acid having a small molecular weight can be used. .

이때, 상기 에스테르 교환 반응은 하여 상기 폴리에틸렌글리콜이 분해되지 않는 80 내지 140℃에서 30 내지 60 분동안 수행한다. 이어서, 상기 에스테르 반응시킨 후 저진공(4 내지10torr)에서 60 내지 90분 동안 추가 반응시켜 아디프산과 디메틸테레프탈레이트가 비산되는 것을 방지한다. 이어서, 고진공(1torr 이하)하에서 야 120분 동안 상기 결과물을 축 중합반응시킨다. 그 결과 수평균 분자량이 약 3,000 내지 40,000인 상기 폴리에테르에스테르 수지가 수득된다. At this time, the transesterification reaction is carried out for 30 to 60 minutes at 80 to 140 ℃ does not decompose the polyethylene glycol. Subsequently, after the ester reaction, the mixture is further reacted in a low vacuum (4 to 10 torr) for 60 to 90 minutes to prevent the adipic acid and the dimethyl terephthalate from scattering. The resultant is then subjected to axial polymerization under high vacuum (1torr or less) for 120 minutes. As a result, the polyether ester resin having a number average molecular weight of about 3,000 to 40,000 is obtained.

상기 제1 수용성 윤활제의 사용 목적은 윤활제로 첨가되는 제2 수용성 윤활제에 인터액션(inter-action)을 유발하여 상기 엔트리 시트용 코팅 물질에서 제2 수용성 윤활제의 이동현상(migration)을 방지하며, 상기 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지와의 인터 또는 인트라 리액션으로 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지와 제2 수용성 윤활제의 바인딩(binding)될 수 있도록 하는데 있 다. The purpose of using the first water-soluble lubricant is to induce an interaction with the second water-soluble lubricant added as a lubricant to prevent migration of the second water-soluble lubricant in the coating material for the entry sheet, and It is to be able to bind the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin and the second water-soluble lubricant by inter or intra reaction with the aromatic / aliphatic copolyester resin.

즉, 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지에는 윤활제로 가장 큰 역할을 하는 제2 수용성 윤활제를 직접적인 첨가하기 어렵다. 따라서, 상기 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지와 상용성이 우수한 제1 수용성 윤활제를 도입함으로써, 상기 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지를 포함하는 코팅 물질에 상기 제2 수용성 윤활제를 보다 많이 첨가될 수 있도록 하는데 그 목적이 있다.That is, it is difficult to directly add the second water-soluble lubricant which plays the largest role as a lubricant to the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin. Therefore, by introducing a first water-soluble lubricant having excellent compatibility with the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin, the second water-soluble lubricant is added to the coating material containing the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin. The purpose is to make it possible.

상기 윤활성 시트용 코팅물질에 포함되는 분자량이 600 내지 1000이며 에테르기를 포함하는 제2 수용성 윤활제를 마련한다.A second water-soluble lubricant having an molecular weight of 600 to 1000 and an ether group is included in the coating material for the lubricity sheet.

상기 수용성 윤활제의 예로서는 폴리에칠렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리옥시에칠렌모노스테아레이트, 폴리옥시에칠렌모노오레이트, 폴리옥시에칠렌모노라우레이트, 폴리옥시에칠렌스테아릴에테르, 폴리옥시에칠렌오레일에테르, 폴리옥시에칠렌라우릴에테르, 폴리옥시에칠렌도딜에테르, 폴리옥시에칠렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에칠렌페닐에테르 폴리옥시에칠렌솔비탄 모노에스테르 및 폴리글리세린모노스테아레이트등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the water-soluble lubricants include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene monostearate, polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene monolaurate, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, and polyoxyethylene Lauryl ether, polyoxy ethylene dodil ether, poly oxy ethylene nonyl phenyl ether, poly oxy ethylene phenyl ether poly oxy ethylene sorbitan monoester, and polyglycerol monostearate. These can be used individually or in mixture of 2 or more.

이어서, 상기 수용성 코폴리에스테르 수지 30 내지 90중량%, 상기 제1 수용성 윤활제 5 내지 30중량% 및 상기 제2 수용성 윤활제 5 내지 40중량%를 혼합 반응시킨다. 그 결과 윤활성 시트용 코팅막을 형성하기 위한 코팅 물질이 완성된다.Next, 30 to 90% by weight of the water-soluble copolyester resin, 5 to 30% by weight of the first water-soluble lubricant, and 5 to 40% by weight of the second water-soluble lubricant are mixed and reacted. As a result, the coating material for forming the coating film for lubricity sheet is completed.

구체적으로, 코팅 물질은 수평균 분자량이 3,000 내지 10,000 정도인 제1 수 용성 윤활제인 폴리에테르에스테르와 에테르기를 함유한 분자량 200 내지 1000 정도인 제2 수용성 윤활제를 상기 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지에 혼합 반응시킨 후 고진공 상태에서 반응시킴으로써 형성된다. 상기 윤활성 시트용 코팅 물질은 구성 요소들이 단순 혼합된 것만이 아니라 인터 또는 인트라 반응이 발생되어 우수한 상용성을 갖는다.Specifically, the coating material is a water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin containing a polyether ester which is a first water-soluble lubricant having a number average molecular weight of about 3,000 to 10,000 and a second water-soluble lubricant having a molecular weight of about 200 to 1000 containing an ether group. It is formed by reacting in a high vacuum state after mixing reaction. The coating material for the lubricity sheet is not only a simple mixture of components but also an inter or intra reaction occurs to have excellent compatibility.

본 실시예에서는 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지에 첨가되는 제1 수용성 윤활제와 제2 수용성 윤활제의 양은 윤활성 시트의 종류 및 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지의 분자량에 따라 달라질 수 있다. In this embodiment, the amount of the first water-soluble lubricant and the second water-soluble lubricant added to the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin may vary depending on the type of the lubricity sheet and the molecular weight of the aromatic / aliphatic copolyester resin.

구체적으로, 상기 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지의 분자량이 상대적으로 작을 경우 상기 제1 수용성 윤활제와 제2 수용성 윤활제의 함량이 감소될 수 있다. 반면에 상기 윤활성 시트용 코팅 물질에 포함된 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지의 분자량이 상대적으로 클 경우 상기 제1 수용성 윤활제와 제2 수용성 윤활제의 함량이 증가될 수 있다.Specifically, when the molecular weight of the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin is relatively small, the content of the first water-soluble lubricant and the second water-soluble lubricant can be reduced. On the other hand, when the molecular weight of the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin included in the coating material for the lubricity sheet is relatively large, the content of the first water-soluble lubricant and the second water-soluble lubricant may be increased.

윤활성 시트Lubricity sheet

도 1은 본 발명의 윤활성 시트를 개략적으로 나타내는 구성도이다.1 is a configuration diagram schematically showing the lubricity sheet of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 윤활성 시트는 드릴을 이용하여 인쇄회로기판에 개구를 형성하는 드릴링 공정시 사용되며 금속 박막(100)과 금속 박막 상에 코팅 물질을 코팅하여 형성된 윤활성 코팅막(110)이 적층된 구조를 갖는다.Referring to FIG. 1, the lubricity sheet of the present invention is used in a drilling process of forming an opening in a printed circuit board using a drill, and is formed by coating a coating material on the metal thin film 100 and the metal thin film 110. It has a laminated structure.

상기 금속 박막(100)은 열 전도율이 우수한 금속으로 형성된다. 상기 금속 박막의 예로서는 알루미늄 박막, 구리 박막 등을 들 수 있다. 본 실시예의 금속 박막(100)은 알루미늄 박막인 것이 바람지하다. 또한 본 실시예의 금속 박막(100)은 약 50 내지 150㎛의 두께를 갖는다.The metal thin film 100 is formed of a metal having excellent thermal conductivity. As an example of the said metal thin film, an aluminum thin film, a copper thin film, etc. are mentioned. It is preferable that the metal thin film 100 of this embodiment is an aluminum thin film. In addition, the metal thin film 100 of the present embodiment has a thickness of about 50 to 150㎛.

상기 윤활성 코팅막(110)은 상기 금속 박막 상에 윤활성 시트용 코팅 물질을 코팅한 후 건조시킴으로써 형성된다. 여기서 적용되는 윤활성 시트용 코팅 물질은 분자량이 10,000 내지 80,000이고, 술폰산기를 포함하는 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지 30 내지 90중량%와 분자량이 3,000 내지 40,000이고, 말단기에 산을 갖는 제1 수용성 윤활제 5 내지 30중량%와 분자량이 600 내지 1000이고, 에테르기를 포함하는 제2 수용성 윤활제 5 내지 40중량%를 포함하는 조성을 갖는다.The lubricity coating film 110 is formed by coating a coating material for a lubricity sheet on the metal thin film and then drying. The coating material for the lubricity sheet applied herein has a molecular weight of 10,000 to 80,000, 30 to 90% by weight of a water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin containing a sulfonic acid group, a molecular weight of 3,000 to 40,000, and a first group having an acid at the terminal group. It has a composition containing 5-30 weight% of water-soluble lubricants, molecular weight 600-1000, and 5-40 weight% of the 2nd water-soluble lubricant containing an ether group.

상기 코팅막은 수용성을 갖기 때문에 상기 인쇄회로기판(미도시)에 드릴링 공정이후 수행되는 세정 공정시 완전히 제거될 수 있어 상기 인쇄회로기판에서 파티클(불순물)로 작용하지 않는다. 본 실시예의 코팅막(110)은 20 내지 400㎛의 두께를 갖는다.Since the coating film has water solubility, it may be completely removed during the cleaning process performed after the drilling process on the printed circuit board (not shown), and thus does not act as a particle (impurity) in the printed circuit board. The coating film 110 of the present embodiment has a thickness of 20 to 400㎛.

또한, 상기 코팅막(110)을 포함하는 윤활성 시트는 상기 인쇄회로기판의 드릴링 공정시 보다 정확한 위치에 개구가 형성될 수 있도록 할 수 있다. 즉, 상기 인쇄회로기판에 형성되는 개구의 정밀도의 증가 및 상기 개구의 산포 변화를 현저하게 감소시킬 수 있다.In addition, the lubricity sheet including the coating film 110 may allow the opening to be formed in a more accurate position during the drilling process of the printed circuit board. That is, the increase in the accuracy of the opening formed in the printed circuit board and the variation in the dispersion of the opening can be significantly reduced.

이하, 윤활성 시트용 코팅 물질의 실시예들 및 상기 코팅 물질이 코팅된 윤활성 시트의 평가예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 실시예 및 평가예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명이 상기 실시예 및 평가예에 의하여 한정되지 않고 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples of the coating material for the lubricity sheet and an evaluation example of the lubricity sheet coated with the coating material. However, Examples and Evaluation Examples are for illustrating the present invention, and the present invention is not limited to the above Examples and Evaluation Examples, and may be variously modified and changed.

윤활성 시트용 코팅 물질Coating material for lubricity sheet

실시예 1Example 1

분자량이 약 8,000인 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지 85중량%, 분자량이 약 5000인 제1 수용성 윤활제 5중량% 및 분자량이 약 1000인 제2 수용성 윤활제 10중량%를 혼합 반응시킨다. 그 결과 윤활성 시트용 윤활 코팅막을 형성하기 위한 코팅 물질이 수득되었다.85% by weight of the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin having a molecular weight of about 8,000, 5% by weight of the first water-soluble lubricant having a molecular weight of about 5000, and 10% by weight of the second water-soluble lubricant having a molecular weight of about 1000 are mixed and reacted. As a result, a coating material for forming a lubricating coating film for the lubricity sheet was obtained.

실시예 2Example 2

분자량이 약 10,000인 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지 80중량%, 분자량이 약 5000인 제1 수용성 윤활제 10중량% 및 분자량이 약 1000인 제2 수용성 윤활제 10중량%를 혼합 반응시킨다. 그 결과 윤활성 시트용 윤활 코팅막을 형성하기 위한 코팅 물질이 수득되었다.80 wt% of the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin having a molecular weight of about 10,000, 10 wt% of the first water-soluble lubricant having a molecular weight of about 5000, and 10 wt% of the second water-soluble lubricant having a molecular weight of about 1000 are mixed and reacted. As a result, a coating material for forming a lubricating coating film for the lubricity sheet was obtained.

실시예 3Example 3

분자량이 약 20,000인 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지 65중량%, 분자량이 약 5000인 제1 수용성 윤활제 15중량% 및 분자량이 약 1000인 제2 수용성 윤활제 20중량%를 혼합 반응시킨다. 그 결과 윤활성 시트용 윤활 코팅막을 형 성하기 위한 코팅 물질이 수득되었다.65% by weight of the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin having a molecular weight of about 20,000, 15% by weight of the first water-soluble lubricant having a molecular weight of about 5000, and 20% by weight of the second water-soluble lubricant having a molecular weight of about 1000 are mixed. As a result, a coating material for forming a lubricating coating film for the lubricity sheet was obtained.

실시예 4Example 4

분자량이 약 40,000인 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지 55중량%, 분자량이 약 10,000인 제1 수용성 윤활제 15중량% 및 분자량이 약 1000인 제2 수용성 윤활제 30중량%를 혼합 반응시킨다. 그 결과 윤활성 시트용 윤활 코팅막을 형성하기 위한 코팅 물질이 수득되었다.55 wt% of the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin having a molecular weight of about 40,000, 15 wt% of the first water-soluble lubricant having a molecular weight of about 10,000, and 30 wt% of the second water-soluble lubricant having a molecular weight of about 1000 are mixed and reacted. As a result, a coating material for forming a lubricating coating film for the lubricity sheet was obtained.

실시예 5Example 5

분자량이 약 60,000인 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지 45중량%, 분자량이 약 10,000인 제1 수용성 윤활제 20중량% 및 분자량이 약 1000인 제2 수용성 윤활제 35중량%를 혼합 반응시킨다. 그 결과 윤활성 시트용 윤활 코팅막을 형성하기 위한 코팅 물질이 수득되었다.45 wt% of the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin having a molecular weight of about 60,000, 20 wt% of the first water-soluble lubricant having a molecular weight of about 10,000, and 35 wt% of the second water-soluble lubricant having a molecular weight of about 1000 are mixed and reacted. As a result, a coating material for forming a lubricating coating film for the lubricity sheet was obtained.

실시예 6Example 6

분자량이 약 80,000인 수용성의 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지 35중량%, 분자량이 약 10,000인 제1 수용성 윤활제 25중량% 및 분자량이 약 1000인 제2 수용성 윤활제 40중량%를 혼합 반응시킨다. 그 결과 윤활성 시트용 윤활 코팅막을 형성하기 위한 코팅 물질이 수득되었다.35 wt% of the water-soluble aromatic / aliphatic copolyester resin having a molecular weight of about 80,000, 25 wt% of the first water-soluble lubricant having a molecular weight of about 10,000, and 40 wt% of the second water-soluble lubricant having a molecular weight of about 1000 are mixed and reacted. As a result, a coating material for forming a lubricating coating film for the lubricity sheet was obtained.

윤활성 시트의 특성평가Characterization of Lubricity Sheets

상기 실시예 1, 2, 3, 4, 5 및 6 에서 수득된 코팅 물질을 약 100㎛의 두께를 갖는 알루미늄 박막들의 표면에 각각 코팅하여 약 100㎛두께를 갖는 윤활성 코팅막이 형성된 윤활성 시트들을 제조하였다. 또한 비교예로 일본 MGC 사의 윤활성 시트(제품명 Le100)를 마련하였다.The coating materials obtained in Examples 1, 2, 3, 4, 5, and 6 were coated on the surfaces of aluminum thin films having a thickness of about 100 μm, respectively, to prepare lubricity sheets having a lubricity coating film having a thickness of about 100 μm. . Moreover, as a comparative example, the lubricity sheet (product name Le100) by the Japan MGC company was prepared.

이후, 상기 실시예들 및 비교예의 윤활성 시트를 인쇄회로기판들 상에 위치시킨 이후 드릴링 공정(드릴 비트의 직경 : 0.15mm, 150k rpm)을 수행하여 상기 인쇄회로기판에 구멍을 형성하였다. 이후, 상기 인쇄회로기판에 형성된 구멍의 정밀도와 윤활성 시트의 코팅물질의 잔류여부를 측정하였다. 그 결과가 표 1에 개시되어 있다. Thereafter, the lubricity sheets of the Examples and Comparative Examples were placed on the printed circuit boards, and then a drilling process (drill bit diameter: 0.15 mm, 150 k rpm) was performed to form holes in the printed circuit board. Then, the precision of the hole formed in the printed circuit board and whether the coating material of the lubricity sheet remaining. The results are shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

실시예1의 윤활성시트Lubricity sheet of Example 1 실시예2의 윤활성시트Lubricity sheet of Example 2 실시예3의 윤활성시트Lubricity sheet of Example 3 실시예4의 윤활성시트Lubricity sheet of Example 4 실시예5의 윤활성시트Lubricity sheet of Example 5 실시예6의 윤활성시트Lubricity sheet of Example 6 비교예의 윤활성시트Lubricity Sheet of Comparative Example 정밀도Precision 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 보통usually 파티클 잔류 여부Particle Residue XX XX XX XX XX XX OO

즉, 실시예 1 내지 6의 윤활성 시트를 이용하여 인쇄회로기판에 구멍을 형성할 경우 도 2에 도시된 바와 같이 형성되는 구멍의 산포(6시그마)가 20㎛내에 존재함을 알 수 있는 반면에 비교예의 윤활성 시트를 적용할 경우 도 3에 도시된 바와 같이 형성되는 구멍의 산포(6시그마)가 25㎛에 존재함을 알 수 있다. That is, when holes are formed in the printed circuit board using the lubricity sheets of Examples 1 to 6, it can be seen that the scatter (sigma) of the holes formed as shown in FIG. 2 exists within 20 μm. When the lubricity sheet of the comparative example is applied, it can be seen that the dispersion (6 sigma) of the hole formed as shown in FIG. 3 exists at 25 μm.

상술한 바와 같은 본 발명의 코팅 물질로 형성된 코팅막을 포함하는 윤활성 시트는 드릴을 이용하여 인쇄회로 기판에 개구를 형성하는 공정시 적용되어 상기 윤활성 시트에 형성되는 구멍의 형성위치 정밀도를 증가시킬 수 있을 뿐만 상기 드릴의 손상을 최소화 할 수 있다.The lubricity sheet including the coating film formed of the coating material of the present invention as described above may be applied during the process of forming an opening in the printed circuit board by using a drill to increase the precision of the formation position of the hole formed in the lubricity sheet. In addition, damage to the drill can be minimized.

Claims (11)

수평균 분자량이 10,000 내지 80,000이고, 술폰산기를 포함하는 수용성 코폴리에스테르 수지 30 내지 90중량%;30 to 90% by weight of a water-soluble copolyester resin having a number average molecular weight of 10,000 to 80,000 and containing sulfonic acid groups; 수평균 분자량이 3,000 내지 40,000이고, 말단기에 산을 갖는 제1 수용성 윤활제 5 내지 30중량%; 및5 to 30% by weight of a first water-soluble lubricant having a number average molecular weight of 3,000 to 40,000 and having an acid at the terminal group; And 분자량이 600 내지 1000이고, 에테르기를 포함하는 제2 수용성 윤활제 5 내지 40중량%를 포함하는 윤활성 시트용 코팅 물질. A coating material for a lubricity sheet having a molecular weight of 600 to 1000 and comprising 5 to 40% by weight of a second water-soluble lubricant containing an ether group. 제1항에 있어서, 상기 수용성 코폴리에스테르 수지는The method of claim 1, wherein the water-soluble copolyester resin 상기 지방족 디카르복실산, 방향족의 디카르복실산 또는 이들의 혼합물을 포함하는 카르복실산, 2 관능성 술폰산 및 디올을 에스테르 반응 또는 에스테르 교환반응 시킨 이후 축 중합 반응시켜 형성하는 것을 특징으로 하는 윤활성 시트용 코팅 물질.Lubricity, characterized in that formed by the axial polymerization reaction after the esterification or transesterification of the aliphatic dicarboxylic acid, carboxylic acid containing aromatic dicarboxylic acid or a mixture thereof, difunctional sulfonic acid and diol Coating material for the sheet. 제2항에 있어서, 상기 방향족의 디카르복실산은 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트 또는 이들의 혼합물을 포함하고, 상기 지방족의 디 카르복실산은 숙신산, 아디프산, 세바식산, 다이메틸아디페이트, 다이메틸석시네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 윤활성 시트용 코팅 물질.The dicarboxylic acid of claim 2, wherein the aromatic dicarboxylic acid comprises dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, or a mixture thereof, and the aliphatic di carboxylic acid is succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimethyl adipate, di Coating material for a lubricity sheet, characterized in that it comprises at least one selected from the group consisting of methyl succinate. 제2항에 있어서, 상기 2관능성 술폰산은 5-소디움설포다이메틸이소프탈레이트, 4-소디움설포다이메틸이소프탈레이트, 5-소디움설포다이메틸테레프탈레이트 또는 이들의 금속염을 포함하고, 상기 다가 알코올은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 및 네오펜틸글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나는 포함하는 것을 특징으로 하는 윤활성 시트용 코팅 물질.The method of claim 2, wherein the bifunctional sulfonic acid comprises 5-sodium sulfodimethylisophthalate, 4-sodium sulfodimethylisophthalate, 5-sodium sulfodimethyl terephthalate or metal salts thereof, and the polyhydric alcohol Coating material for a lubricity sheet, characterized in that it comprises at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, diethylene glycol and neopentyl glycol. 제1항에 있어서, 상기 제1 수용성 윤활제는The method of claim 1, wherein the first water-soluble lubricant 폴리에틸렌글리콜과 아디프산, 디메틸테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물을 에스테르 교환반응 및 축 중합 반응시켜 형성하는 것을 특징으로 하는 윤활성 시트용 코팅 물질.A coating material for a lubricity sheet, which is formed by transesterification and axial polymerization of polyethylene glycol, adipic acid, dimethyl terephthalate or a mixture thereof. 제1항에 있어서, 상기 제2 수용성 윤활제는 폴리에칠렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리옥시에칠렌모노스테아레이트, 폴리옥시에칠렌모노오레이트, 폴리옥시에칠렌모노라우레이트, 폴리옥시에칠렌스테아릴에테르, 폴리옥시에칠렌오레일에테르, 폴리옥시에칠렌라우릴에테르, 폴리옥시에칠렌도딜에테르, 폴리옥시에칠렌노닐페닐에테르, 폴리옥시에칠렌페닐에테르 폴리옥시에칠렌솔비탄 모노에스테르 및 폴리글리세린모노스테아레이트로 이루어진 군으로로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 윤활성 시트용 코팅 물질.The method of claim 1, wherein the second water-soluble lubricant is polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxy ethylene monostearate, poly oxy ethylene mono oleate, poly oxy ethylene mono laurate, poly oxy ethylene stearyl ether, poly oxy ethylene At least selected from the group consisting of oleyl ether, polyoxy ethylene lauryl ether, polyoxy ethylene dodil ether, poly oxy ethylene nonyl phenyl ether, poly oxy ethylene phenyl ether poly oxy ethylene sorbitan monoester and poly glycerine monostearate Coating material for lubricity sheet, characterized in that it comprises one. 지방족 디카르복실산, 방향족의 디카르복실산 또는 이들의 혼합물을 포함하는 카르복실산, 2 관능성 술폰산 및 디올을 제1 반응시켜 수평균 분자량이 10,000 내지 80,000이고, 술폰산기를 포함하는 수용성 코폴리에스테르 수지를 형성하는 단계;A water-soluble copolyol having a number average molecular weight of 10,000 to 80,000 and a first reaction of an aliphatic dicarboxylic acid, a carboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid or a mixture thereof, a bifunctional sulfonic acid and a diol. Forming an ester resin; 폴리에틸렌글리콜과 아디프산, 디메틸테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물을 제2 반응시켜 수평균 분자량이 3,000 내지 40,000이고, 말단기에 산을 갖는 제1 수용성 윤활제를 형성하는 단계;Reacting polyethylene glycol with adipic acid, dimethyl terephthalate or a mixture thereof to form a first water-soluble lubricant having a number average molecular weight of 3,000 to 40,000 and an acid at the terminal group; 분자량이 600 내지 1000이며 에테르기를 포함하는 제2 수용성 윤활제를 마련하는 단계; 및 Providing a second water soluble lubricant having a molecular weight of 600 to 1000 and comprising an ether group; And 상기 수용성 코폴리에스테르 수지 30 내지 90중량%, 상기 제1 수용성 윤활제 5 내지 30중량% 및 상기 제2 수용성 윤활제 5 내지 40중량%를 혼합 반응시키는 단계를 포함하는 윤활성 시트용 코팅 물질 제조방법.30 to 90% by weight of the water-soluble copolyester resin, 5 to 30% by weight of the first water-soluble lubricant and 5 to 40% by weight of the second water-soluble lubricant comprising the step of mixing the reaction. 제7항에 있어서, 상기 제1 반응은The method of claim 7, wherein the first reaction 상기 지방족 디카르복실산, 방향족의 디카르복실산 또는 이들의 혼합물을 포함하는 카르복실산, 2 관능성 술폰산 및 다가 알콜을 제1 에스테르 반응시키는 단계; 및A first ester reaction of said aliphatic dicarboxylic acid, carboxylic acid comprising aromatic dicarboxylic acid or mixtures thereof, difunctional sulfonic acid and polyhydric alcohol; And 상기 제1 에스테르 반응으로 생성된 생성물을 제1 축중합 반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 윤활성 시트용 코팅 물질 제조방법.A first polycondensation reaction of the product produced by the first ester reaction comprising the step of producing a coating material for a lubricity sheet. 제7항에 있어서, 상기 제2 반응은The method of claim 7, wherein the second reaction 분자량이 600 내지 4000인 폴리에틸렌글리콜에 아디프산, 디메틸테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물을 제2 에스테르 반응시키는 단계; 및 A second ester reaction of adipic acid, dimethyl terephthalate or a mixture thereof to polyethylene glycol having a molecular weight of 600 to 4000; And 상기 제2 에스테르 반응으로 생성된 생성물을 제2 축중합 반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 윤활성 시트용 코팅 물질 제조방법.And a second polycondensation reaction of the product produced by the second ester reaction. 제7항에 있어서, 상기 수용성 코폴리에스테르 수지 및 상기 제1 수용성 윤활제는 마그네슘아세테이트, 테트라프로필티타네이트, 징크아세테이트, 테트라부틸티타네이트, 디부틸틴옥사이드, 칼슘아세테이트, 테트라이소프로필티타네이트 및 안티몬 아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 촉매제를 사용하여 형성하는 것을 특징으로 하는 윤활성 시트용 코팅 물질 제조방법.8. The method of claim 7, wherein the water soluble copolyester resin and the first water soluble lubricant are magnesium acetate, tetrapropyl titanate, zinc acetate, tetrabutyl titanate, dibutyl tin oxide, calcium acetate, tetraisopropyl titanate and antimony Method for producing a coating material for a lubricity sheet, characterized in that formed using at least one catalyst selected from the group consisting of acetate. 금속 박막; 및Metal thin film; And 상기 금속박막 상에 형성되고, 윤활성 시트용 코팅 물질로 형성된 코팅막을 포함하되,Is formed on the metal thin film, including a coating film formed of a coating material for lubricity sheet, 상기 윤활성 시트용 코팅물질은 수평균 분자량이 10,000 내지 80,000이고, 술폰산기를 포함하는 수용성 코폴리에스테르 수지 30 내지 90중량%와 수평균 분자량이 3,000 내지 40,000이고, 말단기에 산을 갖는 제1 수용성 윤활제 5 내지 30중량%와 분자량이 600 내지 1000이고, 에테르기를 포함하는 제2 수용성 윤활제 5 내지 40중량%를 포함하는 특징으로 하는 윤활성 시트.The coating material for the lubricity sheet has a number average molecular weight of 10,000 to 80,000, a first water-soluble lubricant having 30 to 90% by weight of a water-soluble copolyester resin containing a sulfonic acid group, a number average molecular weight of 3,000 to 40,000, and an acid in the terminal group. A lubricity sheet comprising from 5 to 30% by weight and from 5 to 40% by weight of a molecular weight of 600 to 1000 and a second water-soluble lubricant containing an ether group.
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