KR100635861B1 - A high strength membranous material for industrial use - Google Patents
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Abstract
본 발명은 산업용 고강도 막재료에 관한 것으로서, 10g/데니어 이상의 강도를 갖는 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸 섬유 또는 폴리비닐알코올 섬유로 구성된 기포(1)와, 상기 기포(1)의 양면에 형성되어 있는 열가소성 폴리우레탄 수지의 코팅층(2,3)과, 상기 코팅층(2,3)들 중 한쪽 면에 접착제층(4)에 의해 라미네이팅 되어있는 폴리비닐리덴플로라이드 필름층(5)으로 구성되어 헬륨의 누수도가 2ℓ/㎡·24시간·atm 미만인 것을 특징으로 한다. 본 발명은 가스차단성과 접착성이 우수하며 경량으로서 고강도이기 때문에 성층권용 비행선의 기낭재료로 유용하다.
The present invention relates to an industrial high-strength membrane material, which is formed on both sides of a bubble (1) composed of polyparaphenylene benzobisoxazole fibers or polyvinyl alcohol fibers having a strength of 10 g / denier or more, Helium comprising a coating layer (2,3) of thermoplastic polyurethane resin and a polyvinylidene fluoride film layer (5) laminated on one side of the coating layers (2,3) by an adhesive layer (4). It is characterized by the water leakage of less than 2L / m <2> * 24 hours * atm. The present invention is useful as a bladder material for a stratospheric airship because it is excellent in gas barrier property and adhesiveness and is light in weight and high strength.
막재료, 고강도, 기낭재료, 비행선, 가스차단성, 고강도, 경량Membrane material, high strength, air bag material, airship, gas barrier property, high strength, light weight
Description
도 1은 본 발명 막재료의 단면도1 is a cross-sectional view of the membrane material of the present invention
※ 도면중 주요부분에 대한 부호설명※ Explanation of Codes on Major Parts of Drawings
1 : 기포 2, 3 : 코팅층 4 : 접착제층 5 : 필름층
DESCRIPTION OF
본 발명은 성층권 비행선의 기낭재료 등에 사용되는 산업용 고강도 막재료에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 가스차단성과 막간의 접착성이 우수하며 경량으로서 고강도를 갖고 있어서 높은 고도용 비행선의 기낭재료로 유용한 산업용 고강도 막재료에 관한 것이다.The present invention relates to an industrial high strength membrane material used for the airbag material of the stratospheric airship. More specifically, the present invention relates to an industrial high strength membrane material which is excellent in gas barrier property and adhesion between membranes, has a high strength as a light weight, and is useful as a bladder material for a high altitude airship.
높은 고도용 비행선 특히, 고도 약 20km 이상의 성층권에서 사용되는 비행선(이하 "성층권 비행선" 이라 한다)은 공기의 밀도가 지상의 약 1/18 정도인 고도에서 부력을 이용하여 체공한다. 따라서 기존 비행선을 성층권으로 올린다고 가정하면 자체 중량을 1/18로 줄이거나, 같은 중량을 유지하면서 본체의 부피를 18배로 늘려야 한다. 이 경우 길이는 약 2.6 배가 증가한다.High-altitude airships, particularly those used in the stratosphere at altitudes above 20 km (hereinafter referred to as the "stratosphere airship"), are buoyed by buoyancy at an altitude of about 1/18 of the air's density. Therefore, assuming that the existing airship is to be lifted into the stratosphere, its weight should be reduced to 1/18, or 18 times the volume of the body should be maintained while maintaining the same weight. In this case, the length increases by about 2.6 times.
일반적으로 중량을 줄이는 것과 부피를 늘이는 것은 모두 한계가 있으므로 두 가지 방식을 병행하여 사용한다. 즉 본체의 길이를 크게하는 한편 보다 경량화 된 구조물과 설계기법을 사용하여 비행선을 설계한다. In general, both weight reduction and volume increase are limited, so use both methods in parallel. That is, the airship is designed using a lighter structure and design technique while increasing the length of the main body.
성층권 비행선 중량에서 가장 많은 비중을 차지하는 것은 기낭 이다. 현재 비행선에 널리 사용되는 폴리에스터 합성섬유로 기낭을 제작할 경우 비행선이 무겁고 강도도 약하기 때문에 보다 가벼우면서 강도가 더 큰 재료를 개발해야 한다. 성층권 비행선의 임무를 위해서는 강도가 100kgf/cm 이상이고, 무게가 200g/㎡ 이하인 기낭재료가 필요한 것으로 알려져 있다.The largest proportion of stratospheric airship weight is air sacs. If the air sacs are made of polyester synthetic fiber, which is widely used in airships, it is necessary to develop a lighter and stronger material because the airships are heavy and weak. Stratospheric airship missions are known to require bladder materials that are more than 100kgf / cm in strength and less than 200g / m2 in weight.
현재 주로 사용되는 비행선의 기낭재료는 합성수지 계열이다. 그러나 고강도이며 헬륨 누수를 막고, 자외선 등의 환경적 영향을 최소화 할 수 있는 단일 재료는 아직 개발되지 않았다. 그 대신 각 기능을 담당할 수 있는 재료들을 접착해서 사용하는 방법이 널리 쓰인다. 각각의 막을 구성하는 재료들은, 그 기능에 따라서 하중막, 가스차단막, 보호막 등으로 구분 된다.The air bag that is mainly used is a synthetic resin series. However, a single material that has high strength, prevents helium leaks, and minimizes environmental effects such as ultraviolet rays has not been developed yet. Instead, it is widely used to bond materials that can handle each function. The materials constituting the respective membranes are classified into load membranes, gas barrier membranes, and protective membranes according to their functions.
종래 하중막(기포)은 합성섬유를 제직한 원단으로 구성된다. 주로 사용되는 재료들은 폴리에스터 계열이나 폴리아미드(상품명 : Nylon) 그리고 아라미드 계열(상품명 : Kevlar) 등이 있다. 이들 재료 중 폴리에스터계 섬유가 비행선에 가장 광범위하게 사용되고 있다.Conventional load film (bubble) is composed of a fabric woven synthetic fibers. Commonly used materials include polyester or polyamide (trade name: Nylon) and aramid (trade name: Kevlar). Of these materials, polyester fibers are the most widely used for airships.
폴리에스터계 섬유는 기타 합성섬유에 비해, 높은 강도를 보이며, 수분 흡수 율 등이 낮다. 또한 원래 모양을 보존하는 특성이 좋다. 폴리아미드(Polyamide) 섬유는 그 특성에서 폴리에스터와 많은 유사점을 갖는다. 하지만 하중에 대한 신장율이 쉽게 일어난다.Polyester fibers show higher strength and lower water absorption than other synthetic fibers. It also has a good preservation characteristic. Polyamide fibers have many similarities with polyester in their properties. However, the elongation to load easily occurs.
아라미드 섬유는 폴리에스터에 비해 강도가 크고, 하중에 의한 변형이 작다. 하지만 큰 강성을 가지고 있어 유연하지 못해 피로하중에 약한 특성이 있다. 그로인해 아라미드 섬유는 곡면으로 이루어진 비행선의 재료로 사용하는 데 문제점을 가지며, 화학적 강도저하가 쉽게 일어나는 단점을 가지고 있다.Aramid fibers have a higher strength than polyester and less deformation due to load. However, due to its large rigidity, it is not flexible and has a weak characteristic of fatigue load. As a result, aramid fibers have a problem of being used as a material of curved airships, and have a disadvantage of easily decreasing chemical strength.
폴리에틸렌계 섬유는 높은 인장강도를 가지고 있으나 큰 탄성계수 때문에 크리프 파괴에 취약한 특성을 지닌다. 또한 폴리에틸렌 섬유는 접착특성이 떨어져 보호막과 가스차단막을 접착하는데 난점이 있다.Polyethylene-based fibers have high tensile strength but are susceptible to creep fracture because of their high modulus. In addition, polyethylene fibers have a poor adhesive property, which makes it difficult to bond the protective film and the gas barrier film.
한편, 비행선용 막재료를 구성하는 보호막은 자외선과 오존으로 부터 기낭을 보호하는 역할을 담당하고, 가스차단막은 비행선이 높은 고도에서 장시간 머물수 있도록 비행선 내의 헬륨이 외부로 빠져나가는 것을 방지하는 역할을 한다.On the other hand, the protective film constituting the airship membrane material serves to protect the air sacs from ultraviolet rays and ozone, and the gas barrier film prevents the helium in the airship from escaping to the outside so that the airship can stay at a high altitude for a long time. .
보호막이 높은 수준의 가스차단 기능을 동시에 구비하여 별도의 가스 차단막을 사용하지 않는 것이 재료의 경량화에 보다 바람직 하다. 종래 보호막으로는 네오프렌(Neoprene)이나 폴리우레탄이 주로 사용되어 왔다.It is more preferable to reduce the weight of the material because the protective film has a high level of gas blocking function and does not use a separate gas blocking film. Neoprene or polyurethane have been mainly used as a protective film.
상기의 종래 보호막 소재들은 원가가 저렴하고 헬륨 누수 방지 효과도 탁월하나 자외선 차단기능이 떨어지고, 쉽게 찢어지는 단점이 있다. 또한 수분과 자외선에 노출될 경우 염산으로 분해되어 장기간 사용하기에는 부적절하고 화학물질에 약해 다른 필름이나 섬유에 접착하기 어렵고 층간 분리가 쉽게 일어나는 단점이 있었다.
The conventional protective film materials are inexpensive and excellent in preventing helium leak, but have a disadvantage in that UV protection is poor and easily torn. In addition, when exposed to moisture and ultraviolet light, it is decomposed into hydrochloric acid, which is not suitable for long-term use and is weak to chemicals, making it difficult to adhere to other films or fibers, and easily causing separation between layers.
본 발명은 가스차단성과 막재료 간의 접착성이 우수하며, 경량으로서 고강도를 갖고 있어서 산업용 특히 성층권 비행선용 재료로 유용한 막재료를 제공하고자 한다.
The present invention is excellent in adhesion between the gas barrier properties and the membrane material, and has a high strength as a light weight to provide a membrane material useful as an industrial material, especially for the stratospheric airship material.
이와 같은 과제를 달성하기 위한 본 발명의 산업용 고강도 막재료는, 10g/데니어 이상의 강도를 갖는 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸 섬유 또는 폴리비닐알코올 섬유로 구성된 기포(1)와, 상기 기포(1)의 양면에 형성되어 있는 열가소성 폴리우레탄 수지의 코팅층(2,3)과, 상기 코팅층(2,3)들 중 한쪽 면에 접착제층(4)에 의해 라미네이팅 되어있는 폴리비닐리덴플로라이드 필름층(5)으로 구성되어 헬륨의 누수도가 2ℓ/㎡·24시간·atm 미만인 것을 특징으로 한다.Industrial high strength membrane material of the present invention for achieving the above object is a bubble (1) consisting of polyparaphenylene benzobisoxazole fiber or polyvinyl alcohol fiber having a strength of 10g / denier or more, and the bubble (1) A coating layer (2,3) of thermoplastic polyurethane resin formed on both sides of the polyvinylidene fluoride film layer (5) laminated by an adhesive layer (4) on one of the coating layers (2,3) It is characterized in that the helium leakage is less than 2 l / ㎡ · 24 hours · atm.
이하, 첨부된 도면 등을 통하여 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
본 발명은 도 1과 같이 합성섬유로 제조된 기포(1), 상기 기포(1)의 양면에 형성된 코팅층(2,3), 상기 코팅층 중 어느 일면에 접착제층(4)에 의해 라미네이팅 되어있는 필름층(5)으로 구성된다.The present invention is a film laminated by the
상기 기포(1)는 높은 강도와 강성을 갖는, 구체적으로 10g/데니어 이상의 강도를 갖는 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸(Poly P-phenylene benzobisoxazloe) 섬유 또는 폴리비닐알코올 섬유로 구성되어 가벼우면서도 고강력을 갖는다.The foam (1) is made of polyparaphenylene benzobisoxazloe (poly P-phenylene benzobisoxazloe) fibers or polyvinyl alcohol fibers having a high strength and rigidity, specifically 10g / denier or more strength, and high strength Has
상기 폴리파라페닐렌벤조비스옥사롤 섬유는 자외선에 약한 특성을 제외하고는 매우 탁월한 구조성능을 갖는다.The polyparaphenylene benzobisoxalol fiber has a very excellent structural performance except for properties that are weak to ultraviolet rays.
본 발명에서는 막재료의 일면에 자외선 차단용 보호막인 필름층(5)이 라미네이팅 되기 때문에 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸 섬유가 자외선에 약한 단점을 보완할 수 있다.In the present invention, since the
또한, 기포(1)의 양면에 형성된 코팅층(2,3)은 열가소성 폴리우레탄 수지로 구성된다. 상기 코팅층들은 비행선 기체 제작시에 막재료 상호간의 접착강도를 향상시키는 역할을 한다.In addition, the
일반적으로 비행선은 1m 정도의 폭을 가지는 막재료를 재단, 접착하여 제조하게 된다. 이때 접착부위는 기낭막에 비해 강도가 떨어지고, 헬륨 누수가 커지는 경향이 있다.In general, an airship is manufactured by cutting and bonding a membrane material having a width of about 1 m. At this time, the adhesive site is inferior in strength to the bladder membrane, and tends to increase helium leakage.
본 발명에서는 기포(1) 양면에 코팅된 열가소성 폴리우레탄 수지들을 열접착(Heat welding) 시킴으로서 막재료 상호간의 접착강도를 높이고, 헬륨 누수도 최소화 할 수 있다.In the present invention, by heating the thermoplastic polyurethane resins coated on both sides of the bubble (1), the adhesive strength between the membrane materials may be increased, and helium leakage may be minimized.
폴리우레탄 수지는 가격이 저렴하고 쉽게 구할 수 있는 장점이 있는 반면, 자외선에 취약한 단점이 있다. 그러나 본 발명에서는 막재료 외부에 보호막인 필름층(5)이 라미네이팅 되기 때문에 자외선에 취약한 단점이 보완된다.Polyurethane resins have the advantage of being inexpensive and readily available, while being vulnerable to ultraviolet radiation. However, in the present invention, since the
막재료 상호간을 접착시키는 코팅층 소재로 폴리카보네이트 또는 실리콘 등을 사용할 수도 있다. 그러나 폴리카보네이트는 폴리우레탄 수지 보다 가격이 비 싸며, 실리콘은 마찰에 약한 단점이 있다.Polycarbonate, silicon, or the like may be used as the coating layer material for bonding the film materials to each other. However, polycarbonate is more expensive than polyurethane resin, and silicone has a disadvantage of weak friction.
열의 흡수나 방사를 촉진시키기 위하여 상기 코팅층(2,3) 내에 산화티탄 등의 금속물질을 첨가할 수 있다.In order to promote heat absorption or radiation, a metal material such as titanium oxide may be added to the
막재료의 가장자리 부분들을 서로 겹쳐 접착하여 막재료들을 연결할 때 겹쳐지는 부분(접착부)의 길이가 증가할수록 접착강도도 증가한다. 접착부위의 강도가 기낭막 강도의 80% 이상을 확보하기 위해서는 접합부 길이가 6~8cm는 되어야 한다. 막재료의 폭은 약 1m 수준이기 때문에 비행기의 기체 제작시에는 15~20% 정도의 중량증가가 발생된다.When the edge portions of the membrane material are bonded to each other by overlapping, the bonding strength increases as the length of the overlapping portion (adhesive portion) increases. In order to secure more than 80% of the strength of the bladder membrane, the junction length should be 6 ~ 8cm. Since the width of the membrane material is about 1m, weight increase of about 15 ~ 20% occurs when the aircraft is manufactured.
한편, 코팅층(2,3)들 중 한쪽면에 접착제층(4)에 의해 라미네이팅 되어있는 필름층(5)은 폴리비닐리덴 플로라이드 필름으로 구성되며, 상기 접착제층(4)의 주성분은 우레탄계 접착제 또는 폴리카보네이트계 접착제 이다.Meanwhile, the
이상에서 설명한 본 발명의 막재료는 막간 접착성이 우수하여 헬륨의 누수도가 2ℓ/㎡·24시간·atm 미만이다. 또한, 본 발명의 막재료는 고강도 섬유로 제조되어 강도가 100kgf/cm 이상이고, 무게가 200g/㎡ 이하이다.The membrane material of the present invention described above is excellent in interlayer adhesion and has a helium leakage of less than 2 l /
이와 같이 본 발명의 막재료는 가스차단성이 우수하고, 경량이면서도 고강도이기 때문에 높은 고도에서 사용되는 비행선의 기낭재료로 매우 유용하다.Thus, the membrane material of the present invention is very useful as an airship bladder material used at high altitude because it is excellent in gas barrier properties, lightweight and high strength.
본 발명에 있어서, 막재료의 인장강도 및 헬륨누수도는 아래와 같은 방법으로 평가 하였다.In the present invention, the tensile strength and the helium leak of the membrane material were evaluated by the following method.
·인장강도(kg/cm)Tensile strength (kg / cm)
FED 측정방법인 STD 191 A 방법으로 평가 하였다. It was evaluated by the STD 191 A method of FED measurement.
·헬륨누수도(ℓ/㎡·24시간·atm )Helium leak (ℓ / ㎡, 24 hours, atm)
ASTM D 1434 방법으로 평가 하였다.
It was evaluated by the ASTM D 1434 method.
이하, 실시예 및 비교실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 살펴본다. 그러나 본 발명이 하기 실시예에만 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited only to the following examples.
실시예 1Example 1
인장강도가 15g/d인 250데니어의 폴리비닐알코올 섬유를 경사와 위사로 사용하여 경사밀도 및 위사밀도가 모두 70본/인치인 평직 원단을 제직한다. 제직된 원단 양면에 산화티탄이 첨가된 열가소성 폴리우레탄 수지를 코팅하여 코팅원단을 제조한다. 계속해서, 상기 코팅원단의 한쪽면에 우레탄계 접착제를 사용하여 폴리비닐리덴 플로라이드 필름을 라미네이팅하여 막재료를 제조한다. 제조한 막재료의 각종 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.250 denier polyvinyl alcohol fibers with 15g / d tensile strength are used as warp and weft yarns to weave plain weave fabrics with 70 warp and weft densities of 70 yarns / inch. A coating fabric is prepared by coating a thermoplastic polyurethane resin to which titanium oxide is added to both surfaces of the woven fabric. Subsequently, a polyvinylidene fluoride film is laminated using a urethane adhesive on one side of the coating fabric to prepare a membrane material. The results of evaluating various physical properties of the prepared membrane material are shown in Table 1.
실시예 2Example 2
인장강도가 15g/d인 250데니어의 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸 섬유를 경사와 위사로 사용하여 경사밀도 및 위사밀도가 모두 55본/인치인 평직 원단을 제직한다. 제직된 원단 양면에 열가소성 폴리우레탄 수지를 코팅하여 코팅원단을 제조한다. 계속해서, 상기 코팅원단의 한쪽면에 폴리카보네이트계 접착제를 사용하여 폴리비닐리덴 플로라이드 필름을 라미네이팅하여 막재료를 제조한다. 제조한 막재료의 각종 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.Weaving a plain weave fabric with both 55 densities and weft densities using 250 denier polyparaphenylene benzobisoxazole fibers with a tensile strength of 15 g / d as warp and weft yarns. The coating fabric is prepared by coating a thermoplastic polyurethane resin on both sides of the woven fabric. Subsequently, a polyvinylidene fluoride film is laminated using a polycarbonate adhesive on one side of the coating fabric to prepare a membrane material. The results of evaluating various physical properties of the prepared membrane material are shown in Table 1.
실시예 3Example 3
인장강도가 20g/d인 500데니어의 폴리파라페닐렌벤조비스옥사졸 섬유를 경사와 위사로 사용하여 경사밀도 및 위사밀도가 모두 35본/인치인 평직 원단을 제직한다. 제직된 원단 양면에 산화티탄이 첨가된 열가소성 폴리우레탄 수지를 코팅하여 코팅원단을 제조한다. 계속해서, 상기 코팅원단의 한쪽면에 폴리카보네이트계 접착제를 사용하여 폴리비닐리덴 플로라이드 필름을 라미네이팅하여 막재료를 제조한다. 제조한 막재료의 각종 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.Using 500 denier polyparaphenylene benzobisoxazole fibers with 20g / d tensile strength as warp and weft yarns, weaving plain weave fabrics with 35 warp and weft densities of 35 yarns / inch. A coating fabric is prepared by coating a thermoplastic polyurethane resin to which titanium oxide is added to both surfaces of the woven fabric. Subsequently, a polyvinylidene fluoride film is laminated using a polycarbonate adhesive on one side of the coating fabric to prepare a membrane material. The results of evaluating various physical properties of the prepared membrane material are shown in Table 1.
비교실시예 1Comparative Example 1
1000 데니어의 폴리에스테르 섬유를 경사와 위사로 사용하여 경사밀도 및 위사밀도가 모두 22본/인치인 평직 원단을 제직한다. 제직된 원단 양면에 열가소성 폴리우레탄 수지를 코팅하여 코팅원단을 제조한다. 계속해서, 상기 코팅원단의 한쪽면에 우레탄계 접착제를 사용하여 폴리에스테르 필름을 라미네이팅하여 막재료를 제조한다. 제조한 막재료의 각종 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.Using 1000 denier polyester fibers as warp and weft yarns, weaving plain weave fabrics with 22 warps / inch weft density. The coating fabric is prepared by coating a thermoplastic polyurethane resin on both sides of the woven fabric. Subsequently, a membrane film is prepared by laminating a polyester film using a urethane adhesive on one side of the coating fabric. The results of evaluating various physical properties of the prepared membrane material are shown in Table 1.
비교실시예 2Comparative Example 2
420 데니어의 폴리아미드 6 섬유를 경사와 위사로 사용하여 경사밀도 및 위사밀도가 모두 40본/인치인 평직 원단을 제직한다. 제직된 원단 양면에 산화티탄이 첨가된 열가소성 폴리우레탄 수지를 코팅하여 코팅원단을 제조한다. 계속해서, 상기 코팅원단의 한쪽면에 우레탄계 접착제를 사용하여 폴리에스테르 필름을 라미네이팅하여 막재료를 제조한다. 제조한 막재료의 각종 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.
Using 420 denier polyamide 6 fibers as warp and weft yarns, weaving plain weave fabrics with both 40 warps and 40 weft warp densities. A coating fabric is prepared by coating a thermoplastic polyurethane resin to which titanium oxide is added to both surfaces of the woven fabric. Subsequently, a membrane film is prepared by laminating a polyester film using a urethane adhesive on one side of the coating fabric. The results of evaluating various physical properties of the prepared membrane material are shown in Table 1.
본 발명은 가스차단성과 막재료간의 접착성이 우수하고, 경량으로서 고강도 이다. 그 결과 본 발명은 산업용, 특히 높은 고도에서 사용되는 비행선의 재료로 유용하다.The present invention is excellent in gas barrier properties and adhesion between membrane materials, and is light and high strength. As a result, the present invention is useful as a material for airships used for industrial use, especially at high altitudes.
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