KR100609632B1 - Ceramic container of reactive materials and method for manufacturing of it - Google Patents

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Abstract

본 발명은 진공증착공정나 표면처리공정 등의 공정에서 사용되는 반응성 유기물을 보관 및 운반하는데 이용되는 세라믹 담체 및 그 제조방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a ceramic carrier used for storing and transporting a reactive organic material used in a process such as a vacuum deposition process or a surface treatment process, and a method of manufacturing the same.

본 발명에 따른 세라믹 담체는 원통형 몸체의 상,하면 둘레에 각각 상,하방향으로 돌출된 환형 테두리가 형성된 것을 특징으로 하며, 그 제조방법은 알루미나(Al2O3), 티타니아(TiO2), 지르코니아(ZnO2), 결정성 탄소 중에서 선택되는 세라믹 소재 90∼99Wt%에 소결조제 1∼10Wt%를 첨가하여 혼합하는 주재료 혼합단계; 상기 주재료 혼합단계에서 만들어진 상기 주재료 100중량부에 대하여 용매인 증류수 70∼90중량부, 분산제 1∼3중량부, 이형윤활제 1∼3중량부 및 결합제 2∼5 중량부를 첨가하여 조립화(粗粒化)하는 조립화단계; 조립화된 혼합분말을 가압 성형하는 성형단계; 그리고, 상기 성형단계에서 성형된 성형체를 900∼1400℃의 온도에서 소결하여 세라믹 담체를 형성하는 소결단계;로 이루어진다. 이와 같은 제조방법에 따르면 반응성 유기물을 손실없이 빠르게 함침을 통해 담을 수 있고 공정 진행 중 반응성 유기물의 손실을 유발하지 않는 세라믹 담체를 제조할 수 있으며, 이와 같이 제조된 세라믹 담체를 진공증착공정 또는 표면처리공정에 반응성 유기물 운반수단 등으로 사용하는 경우 증착대상물의 표면에 반응물의 오염이 없고 원하는 물성을 갖는 코팅을 형성할 수 있고, 공정 중에 발생하는 반응물 손실을 최소화할 수 있다.The ceramic carrier according to the present invention is characterized in that the upper and lower circumferentially formed annular edges protruding in the upper and lower circumference of the cylindrical body, the manufacturing method is alumina (Al 2 O 3 ), titania (TiO 2 ), A main material mixing step of adding and mixing 1 to 10 Wt% of a sintering aid to 90 to 99 Wt% of a ceramic material selected from zirconia (ZnO 2 ) and crystalline carbon; 70 to 90 parts by weight of distilled water, 1 to 3 parts by weight of dispersant, 1 to 3 parts by weight of lubricating lubricant and 2 to 5 parts by weight of binder are added to 100 parts by weight of the main material made in the main material mixing step. Granulating step of forming; Forming the pressure-molded granulated powder; And a sintering step of sintering the molded body formed in the forming step at a temperature of 900 to 1400 ° C. to form a ceramic carrier. According to such a manufacturing method, it is possible to prepare a ceramic carrier which can contain the reactive organic material through rapid impregnation without loss and does not cause the loss of the reactive organic material during the process, and the ceramic carrier thus prepared is subjected to vacuum deposition process or surface treatment. In the case of using a reactive organic material transport means in the process, it is possible to form a coating having the desired physical properties without contamination of the reactants on the surface of the deposition target, and minimize the loss of reactants generated during the process.

세라믹, 담체, 반응성, 유기물, 함침, 다공성, 진공증착, 표면처리Ceramic, carrier, reactive, organic, impregnated, porous, vacuum evaporation, surface treatment

Description

세라믹 담체 및 그 제조방법{CERAMIC CONTAINER OF REACTIVE MATERIALS AND METHOD FOR MANUFACTURING OF IT} CERAMIC CONTAINER OF REACTIVE MATERIALS AND METHOD FOR MANUFACTURING OF IT             

도 1은 종래 세라믹 담체 정단면도.1 is a front cross-sectional view of a conventional ceramic carrier.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 세라믹 담체의 정단면도.Figure 2 is a front sectional view of the ceramic carrier according to an embodiment of the present invention.

도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 세라믹 담체의 사시도.3 is a perspective view of a ceramic carrier according to an embodiment of the present invention.

< 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 ><Description of Symbols for Major Parts of Drawings>

1 : 세라믹 담체 10 : 몸체1: ceramic carrier 10: body

11 : 테두리 3 : 지지대11: border 3: support

M : 반응성 유기물M: Reactive Organics

본 발명은 진공증착공정나 표면처리공정 등의 공정에서 사용되는 반응성 유기물을 보관 및 운반하는데 이용되는 세라믹 담체 및 그 제조방법에 관한 것으로, 특히, 다공도 조절이 용이하고 반응성 유기물을 신속하게 함침을 통해 담을 수 있으며 함침된 용액이 다시 담체 밖으로 배어나오지 않음으로써 반응성 유기물의 손실을 유발하지 않는 세라믹 담체 및 그 제조방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a ceramic carrier used for storing and transporting reactive organic materials used in processes such as vacuum deposition or surface treatment, and to a method of manufacturing the same. The present invention relates to a ceramic carrier and a method for producing the same, which can contain the impregnated solution and do not drain out of the carrier again.

진공증착공정나 표면처리공정 등의 공정에서 사용되는 반응성 유기물을 보관 및 운반하는에 이용되는 담체(擔體)는 물질 이동의 효율성, 처리공정의 효율성 등의 측면에서 매우 중요하다. 예를 들어 담체에 담긴 반응성유기물이 화학반응에 참여하여 화학반응을 진행하는 경우 반응성 유기물이 벌크로 존재하는 경우 보다 고체 담체의 표면에 분산되어 존재하는 경우에 반응 효율이 극대화된다. 또한 반응성 유기물의 활성이 높은 경우 담체는 화학적으로 불활성이어야 한다.Carriers used for storing and transporting reactive organic materials used in processes such as vacuum deposition or surface treatment are very important in terms of efficiency of mass transfer and efficiency of treatment. For example, when the reactive organic matter contained in the carrier participates in the chemical reaction and proceeds with the chemical reaction, the reaction efficiency is maximized when the reactive organic material is dispersed on the surface of the solid carrier rather than in the bulk. In addition, the carrier should be chemically inert when the activity of reactive organics is high.

이러한 용도로 적합한 것이 세라믹 소결체이다. 세라믹 소결체는 그 내부에 존재하는 기공 속에 반응성 유기물을 함침시켜 담을 수 있는데[W.H.Kohl,Ceramics, Chapter 2, Handbook of Materials and Techniques for Vacuum Devices, Reinhold,1967], 특히, 고가(高價)의 코팅제를 웨이퍼 또는 렌즈 등의 광학기구에 증착시켜 박막을 형성시키는 진공증착공정 등에서 많이 이용되고 있다[N.B.Brennan, T.Pilkington, N.M.Samin, and A.Matthews, A Pellet Feeder for Pulsed Evapolation, Vacuum, vol.34, p805, 1983],[K.A. Taylor and E.G.Ferrari, Design of Materiallization Equipment for Web Coating, Thin Solid Films, Vol.109, p295, 1983], [F.Casey, Recent Advances in Source Design in Resistive Evaporation for Web Coaters, in Society of Vacuum Coaters, 34th Ann.Tech. Conf. Proc., p124, 1991].Suitable for this use are ceramic sintered bodies. Ceramic sinters can contain impregnated reactive organics in the pores present in them (WH Kohl, Ceramics, Chapter 2, Handbook of Materials and Techniques for Vacuum Devices, Reinhold, 1967), especially high cost coatings. It is widely used in vacuum deposition process for forming thin films by depositing on optical instruments such as wafers or lenses [NBBrennan, T.Pilkington, NMSamin, and A.Matthews, A Pellet Feeder for Pulsed Evapolation, Vacuum, vol. 34 , p805, 1983, [KA Taylor and EGFerrari, Design of Materiallization Equipment for Web Coating, Thin Solid Films, Vol. 109, p295, 1983], F. Casey, Recent Advances in Source Design in Resistive Evaporation for Web Coaters, in Society of Vacuum Coaters, 34th Ann.Tech. Conf. Proc., P 124, 1991].

그러나, 종래 세라믹 담체는 단순히 세라믹을 소결하여 만든 것이기 때문에 다공도를 조절하기가 어렵고 또 고온에서 장시간 소결하는 경우 담체 자체의 기계적 강도는 증가되지만 반응성 유기물의 함침에 의한 장입이 용이하지 않아 장시간의 장입시간이 필요하기 때문에 생산성이 높지 않다는 문제점이 있었다. 또한 장입시간이 긴 경우 반응성 유기물이 공기 중의 수분 및 산소에 장시간 노출되기 되기 때문에 반응성유기물의 산화 등으로 인한 물질의 변형을 방지하기 위해서는 함침이 이루어지는 동안 불활성 분위기로 조절해주는 별도의 시설이 요구되기도 한다.However, conventional ceramic carriers are made by simply sintering ceramics, which makes it difficult to control the porosity. When sintering at a high temperature for a long time increases the mechanical strength of the carrier itself, but it is not easy to charge by impregnating reactive organic materials. There is a problem that productivity is not high because it is necessary. In addition, when the charging time is long, the reactive organic material is exposed to moisture and oxygen in the air for a long time, so in order to prevent deformation of the material due to oxidation of the reactive organic material, a separate facility for controlling the inert atmosphere during the impregnation may be required. .

이에, 함침이 용이하고 신속하게 이루어지도록 소결온도를 낮추어 상대적으로 높은 다공도를 가진 세라믹 담체를 제조할 수 있는 방안이 시도되기도 하였다. 그러나 이 경우 반응성 유기물의 함침은 용이하지만 그에 비례하여 함침되었던 용액이 바깥으로 배어 나와 함침시 담체가 담겨졌던 접시 등과 같은 지지대(도 1의 부호 3 참조)에 묻어 나가게 됨으로써 반응성 유기물의 손실이 초래되는 문제점이 발생하였다. 이러한 문제점 때문에 높은 다공성을 가진 세라믹 담체를 이용하는 경우 세라믹 담체를 금속 도가니에 담아서 액의 함침을 시도하기도 하였으나, 이 경우에는 반응성 유기물 용액의 손실은 억제할 수 있지만 담체에서 배어나온 반응성 유기물로 인해 금속 도가니 표면이 부식되어 반응성 유기물의 용기에 대한 불활성을 상실하게 되는 문제점이 있었으며 부식으로 도가니의 표면에 생성된 물질이 진공 증착시 세라믹 담체의 반응성 유기물과 함께 기화되어 진공 증착막을 오염시키는 문제점이 있었다.Thus, a method of preparing a ceramic carrier having a relatively high porosity by lowering the sintering temperature so that the impregnation is easily and quickly has been attempted. In this case, however, it is easy to impregnate the reactive organic matter, but the solution impregnated with the solution oozes out and is buried in a support such as a dish in which the carrier was contained (see symbol 3 in FIG. 1). A problem occurred. Due to this problem, in the case of using a ceramic carrier having a high porosity, the impregnation of the liquid by placing the ceramic carrier in a metal crucible has been attempted, but in this case, the loss of the reactive organic solution can be suppressed, but the metal crucible is caused by the reactive organic material emanated from the carrier. There was a problem in that the surface is corroded to lose the inertness to the container of the reactive organic matter, and the material generated on the surface of the crucible due to corrosion is vaporized with the reactive organic material of the ceramic carrier during vacuum deposition to contaminate the vacuum deposition film.

본 발명은 상술한 바와 같은 종래 세라믹 담체의 문제점을 해소하기 위하여 안출된 것으로, 진공증착공정 또는 표면처리공정에서 사용되는 반응성 유기물을 손실없이 빠르게 함침을 통해 담을 수 있는 것은 물론 안정적으로 오래 보관할 수 있으며 구조적으로 담체 밖으로 배어 나온 함침된 용액이 담체 이외의 다른 부분에 묻지 않게 이루어짐으로써 반응성 유기물의 손실을 유발하지 않는 다공성 세라믹 담체 및 그 제조방법을 제공하는데 목적이 있다.
The present invention has been made in order to solve the problems of the conventional ceramic carrier as described above, it is possible to contain the reactive organic materials used in the vacuum deposition process or the surface treatment process through a quick impregnation without loss, as well as to store for a long time stable It is an object of the present invention to provide a porous ceramic carrier and a method of manufacturing the same, by which the impregnated solution oozed out of the carrier does not adhere to any part other than the carrier so as not to cause a loss of reactive organic matter.

본 발명에 따른 세라믹 담체 제조방법은 알루미나(Al2O3), 티타니아(TiO2), 지르코니아(ZnO2), 결정성 탄소 중에서 선택되는 세라믹 소재 90∼99Wt%에 소결조제 1∼10Wt%를 첨가하여 혼합하는 주재료 혼합단계; 상기 주재료 혼합단계에서 만들어진 상기 주재료 100중량부에 대하여 용매인 증류수 70∼90중량부, 분산제 1∼3중량부, 이형윤활제 1∼3중량부 및 결합제 2∼5 중량부를 첨가하여 조립화(粗粒化)하는 조립화단계; 조립화된 혼합분말을 가압 성형하는 성형단계; 그리고, 상기 성형단계에서 성형된 성형체를 900∼1400℃의 온도에서 소결하여 세라믹 담체를 형성하는 소결단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.In the method of preparing a ceramic carrier according to the present invention, a sintering aid is added to 90 to 99 Wt% of a ceramic material selected from alumina (Al 2 O 3 ), titania (TiO 2 ), zirconia (ZnO 2 ), and crystalline carbon. Main material mixing step of mixing by mixing; 70 to 90 parts by weight of distilled water, 1 to 3 parts by weight of dispersant, 1 to 3 parts by weight of lubricating lubricant and 2 to 5 parts by weight of binder are added to 100 parts by weight of the main material made in the main material mixing step. Granulating step of forming; Forming the pressure-molded granulated powder; And a sintering step of sintering the molded body formed in the forming step at a temperature of 900 to 1400 ° C. to form a ceramic carrier.

이상의 제조방법에 있어서, 상기 소결조재는 티타니아(TiO2), 이산화규소(SiO2), 산화칼슘(CaO), 산화마그네슘(MgO) 중에서 선택되는 두 가지 이상의 소재가 혼합되어 이루어진 것이 바람직하다.In the above manufacturing method, the sintering aid is preferably made of a mixture of two or more materials selected from titania (TiO 2 ), silicon dioxide (SiO 2 ), calcium oxide (CaO), magnesium oxide (MgO).

상기 조립화단계에서는 기포형성제 0.1∼7중량부가 더 첨가될 수 있다.In the granulation step, 0.1 to 7 parts by weight of the foaming agent may be further added.

위 기포형성제로는 탄산칼슘(CaCO3) 2∼7중량부나, 결정성 탄소 0.01∼0.3중량부, 또는, 탄산칼슘(CaCO3) 2∼7중량부와 결정성 탄소 0.01∼0.3중량부 중에서 선택적으로 사용될 수 있다.The foaming agent may be selected from 2 to 7 parts by weight of calcium carbonate (CaCO 3 ), 0.01 to 0.3 parts by weight of crystalline carbon, or 2 to 7 parts by weight of calcium carbonate (CaCO 3 ) and 0.01 to 0.3 parts by weight of crystalline carbon. Can be used as

그리고, 상기 결합제로는 PVA 1∼10중량부가 바람직하다.And as said binder, PVA 1-10 weight part is preferable.

한편, 본 발명에 따른 세라믹 담체는 위와 같은 제조방법에 따라 제조되며 구조적으로는 원통형 몸체의 상,하면 둘레에 각각 상,하방향으로 돌출된 환형 테두리가 형성된 것이 바람직하다.On the other hand, the ceramic carrier according to the present invention is manufactured according to the manufacturing method as described above, it is preferable that the upper and lower circumferential annular edge protruding in the upper and lower circumference of the cylindrical body, respectively.

이하, 본 발명에 따른 세라믹 담체와 그 제조방법을 보다 구체적으로 살펴본다.Hereinafter, a ceramic carrier according to the present invention and a manufacturing method thereof will be described in more detail.

일반적으로 진공증착은 화학반응을 통해 가스 상의 물질(전구체 또는 Precursor)을 기질(substrate) 위에 고체의 막으로 형성시키기 위한 공정으로서, 이와 같은 진공증착공정에는 통상 ① 반응물 공급 시스템, ② 증착반응 시스템, ③ 배출가스 제어시스템 등 세 종류의 시스템이 이용된다. 본 발명에 따른 세라믹 담체는 위 반응물 공급시스템에서 반응물 운반수단으로 이용되는 것이다.In general, vacuum deposition is a process for forming a gaseous substance (precursor or precursor) into a solid film on a substrate through a chemical reaction. Such a vacuum deposition process is usually performed by a reaction supply system, a deposition reaction system, ③ Three types of system are used, including emission control system. The ceramic carrier according to the present invention is used as a reactant vehicle in the reactant supply system.

바람직한 반응물 공급시스템은 (1)원하는 코팅이 얻어질 수 있도록 각 반응 물의 양을 정밀하게 조절할 수 있어야 하고, (2)공급되는 기상 반응물의 오염을 최소화해야 하며, (3)반응물은 독성이 있거나 대부분 고가(高價)이므로 공정 중에 발생하는 반응물 손실을 최소화할 수 있어야 한다. 반응물 공급시스템의 경우 통상 운반자가스(Carrier gas)로 반응물을 운반하도록 이루어지는데, 운반자 가스가 운반하는 반응물의 상태에 따라, 기체 상의 반응물 또는 고체의 반응물을 직접 분말로 공급하는 방식과, 액체 반응물을 거품화하여 공급하는 방식, 그리고, 고상의 반응물을 먼저 기화시켜 공급하는 방식 등으로 분류된다.A preferred reactant supply system should (1) be able to precisely control the amount of each reactant to achieve the desired coating, (2) minimize contamination of the gaseous reactants supplied, and (3) reactants are toxic or mostly Due to the high cost, it is necessary to minimize the loss of reactants in the process. In the case of a reactant supply system, a reactant is usually carried by carrier gas. Depending on the state of the reactant carried by the carrier gas, a method of directly supplying a gaseous reactant or a solid reactant into powder and a liquid reactant It is classified into the method of supplying by foaming, and the method of supplying by vaporizing a solid phase reactant first.

본 발명에 따른 세라믹 담체는 고상의 반응물을 기화시킨 다음 운반자 가스로 공급하는 방식의 반응물 공급시스템에서 기화시켜야 할 고상의 반응물을 담는 용기로 사용되며, 이와 같은 방식에서 고상의 반응물은 적절한 휘발성 용매에 녹여 용액 상으로 만든 다음 세라믹 담체에 함침시키고 휘발성 용매를 휘발시켜 제거함으로써 세라믹 담체에 담을 수 있다.The ceramic carrier according to the present invention is used as a container containing a solid reactant to be vaporized in a reactant supply system in which a solid reactant is vaporized and then supplied as a carrier gas, and in this manner, the solid reactant is added to a suitable volatile solvent. It can be dissolved in a solution phase, impregnated in the ceramic carrier, and volatile solvent to remove it so as to be contained in the ceramic carrier.

본 발명은 반응물 공급시스템이 위 세 가지 요건 즉 (1)각 반응물 양의 정밀한 조절 (2)기상 반응물 오염의 최소화 (3)반응물 손실의 최소화 등의 요건에 부합하기 위해서 필요로 하는 세라믹 담체 및 그 제조방법을 제안하고자 하는 것이다.The present invention provides a ceramic carrier and a ceramic carrier which are required to meet the above three requirements: (1) precise control of the amount of each reactant, (2) minimization of gaseous reactant contamination, and (3) minimization of reactant losses. It is to propose a manufacturing method.

진공증착공정에 이용되는 반응물 공급시스템의 경우, 첫째, 코팅 막의 두께 등 원하는 물성의 코팅을 얻기 위해서는 반응물을 담체에 함침시키는 과정을 정밀하게 조절할 수 있어야 한다.In the case of the reactant supply system used in the vacuum deposition process, first, in order to obtain a coating of desired physical properties such as the thickness of the coating film, the process of impregnating the reactant with the carrier must be precisely controlled.

이를 위해 세라믹 담체에는 각 반응물이 정량적으로 함침되어야 한다. 진공증착공정에서 증착될 반응물질을 담는 용기로 사용되고 있는 일반적인 세라믹 담체 는 직경 1cm 안팎, 높이 1cm 미만의 원통형으로 매우 작고 제한된 공간을 갖는다. 이러한 제한된 조건의 세라믹 담체에 원하는 정량의 반응물을 담기 위해서는 세라믹 담체 내에 세공(細孔)이 존재해야 하며 이를 위해 다공성이 조절되어야 한다. 소결 과정을 통해 형성되는 세라믹 담체 내 세공은 국부적인 특정부분의 다공성만을 인위적으로 증가시킬 수는 없으며 더욱이 담체 성형시 예컨대 가압 등의 기계적인 방법과 같은 단순한 방법만으로는 특정 부분의 다공성을 균일하게 증가시킬 수는 없다. 이에 본 발명에서는 세라믹 담체 제조시 적절한 기포형성제, 결합제를 첨가하여 소결시킴으로써 세라믹 담체 내 다공성을 조절한다. 이 경우 세공은 열려진 기공이어야 하며 이를 위해 소결온도 가까운 온도에서도 기포를 발생시킬 수 있는 기포조제가 첨가되어야 한다. 아울러 결합제의 경우도 소결과정에 함께 제거되어 기공을 형성할 수 있으므로 그 양이 함께 조절되어야 한다. 본 발명에서 기포조제로는 탄산칼슘(CaCO3)이나 또는 탄소(C)가 사용되며 결합제로는 종류가 제한되지 않지만 통상 PVA가 적당하다. 또한 세라믹 담체의 소결 과정 온도도 함께 조절되어야 한다. To this end, the ceramic carrier must be quantitatively impregnated with each reactant. The general ceramic carrier used as a container for the reactants to be deposited in the vacuum deposition process has a very small and limited space having a cylindrical shape of about 1 cm in diameter and less than 1 cm in height. In order to contain the desired amount of the reactant in the ceramic carrier under such limited conditions, pores must be present in the ceramic carrier and porosity must be controlled for this purpose. The pores in the ceramic carrier formed through the sintering process cannot artificially increase only the porosity of a specific local portion, and moreover, the porosity of a specific portion can be uniformly increased by a simple method such as a mechanical method such as pressing during the molding of the carrier. There is no number. Accordingly, in the present invention, the porosity of the ceramic carrier is controlled by sintering by adding an appropriate bubble-forming agent and a binder when preparing the ceramic carrier. In this case, the pores must be open pores, and for this purpose, a bubble aid that can generate bubbles even at a temperature close to the sintering temperature should be added. In addition, the binder may also be removed during the sintering process to form pores, so the amount should be controlled together. In the present invention, the foaming aid is calcium carbonate (CaCO 3 ) or carbon (C) is used, but the type is not limited as a binder, but PVA is usually suitable. The temperature of the sintering process of the ceramic carrier must also be controlled.

기포형성제로 사용되는 탄산칼슘(CaCO3)과 결정성 탄소는 각각 사용될 수도 있고 동시에 사용될 수도 있다. 탄산칼슘만 별도로 사용하는 경우 전체 소결체 중량의 2% 내지 7%가 첨가된다. 이 경우 소결 온도는 900 ~ 1400℃ 범위에서 결정된다. 탄산칼슘의 양을 2% 미만으로 하는 경우 탄산칼슘은 단순히 소결조제로서의 기능만 하고 기포 형성 역할이 미약하여 기공 형성이 용이하지 않으며 7% 이상 사용 되는 경우에는 기공 형성은 용이하지만 소결 후 세라믹 담체의 기계적 강도가 낮아 1400℃이상의 고온에서 소결해야 하기 때문에 에너지의 소모가 많다는 단점이 있다.Calcium carbonate (CaCO 3 ) and crystalline carbon used as the foaming agent may be used respectively or may be used simultaneously. When only calcium carbonate is used separately, 2% to 7% of the total sintered weight is added. In this case, the sintering temperature is determined in the range of 900 ~ 1400 ℃. When the amount of calcium carbonate is less than 2%, calcium carbonate merely functions as a sintering aid and has a weak bubble formation role, so that pore formation is not easy. Since the mechanical strength is low and must be sintered at a high temperature of 1400 ° C. or higher, energy consumption is disadvantageous.

기포 형성제로 탄소만 사용하는 경우 무정형탄소는 소결온도에 이르기 전에 먼저 산화반응으로 기포가 형성되어 기포 형성에 아무런 효과가 없다. 따라서 소결 온도 가까운 부분에서 산화가 이루어질 수 있는 결정성 탄소를 사용하는 것이 바람직하고, 그 함량은 결정성 탄소만을 사용하는 경우라면 전체 중량에 대해 0.05~0.3%가 적절하다. 0.05% 이하의 결정성 탄소를 사용하면 기공의 형성 효율이 낮으며 0.3% 이상 첨가하는 경우는 과다한 기포가 형성되면서 소결온도가 지나치게 높아진다.When only carbon is used as the bubble former, amorphous carbon has no effect on bubble formation since bubbles are first formed by oxidation before reaching sintering temperature. Therefore, it is preferable to use crystalline carbon which can be oxidized at a portion near the sintering temperature, and the content thereof is appropriately 0.05 to 0.3% based on the total weight when only crystalline carbon is used. When the crystalline carbon of 0.05% or less is used, the pore formation efficiency is low, and when 0.3% or more is added, excessive bubbles are formed and the sintering temperature is too high.

결합제 또한 일정량 이상 사용하는 경우 기포형성제 기능을 하는데 통상의 결합제들 모두 사용 가능하지만 그 중에서도 PVA가 가장 적절하다. PVA의 경우 소결체 전체 중량의 3~10% 첨가하면 기공 증대 효과를 얻을 수 있다. 3% 이하로 첨가하면 결합제로 그 기능이 한정되기 때문에 기공형성의 효율이 떨어지며 10% 이상 첨가하면 기공형성은 용이하지만 소결된 세라믹 담체의 기계적 강도가 낮아지는 문제점이 있다. The binder also functions as a foaming agent when a certain amount is used, but all of the usual binders can be used, but PVA is most suitable. In the case of PVA, 3 to 10% of the total weight of the sintered body can be obtained to increase the pore. If the addition is less than 3%, since the function of the binder is limited, the efficiency of pore formation is lowered. If the addition is more than 10%, pore formation is easy, but the mechanical strength of the sintered ceramic carrier is lowered.

위에서 제시한 조건하에서 세라믹을 소결하여 제조한 세라믹 담체의 경우 제한된 부피에서도 충분한 용량의 반응물을 함침 시킬 수 있고 또한 충분한 세공을 가지고 있어서 용액 상의 반응물을 용이하고 신속하게 함침시킬 수 있다.In the case of ceramic carriers prepared by sintering ceramics under the above-mentioned conditions, a sufficient capacity of the reactants can be impregnated even in a limited volume, and sufficient pores can be easily and quickly impregnated with the reactants in solution.

둘째, 반응물 공급시스템은 기상의 반응물을 오염없이 기질에 증착할 수 있 어야 한다.Secondly, the reactant supply system should be able to deposit vapor phase reactants onto the substrate without contamination.

이를 위해 담체는 반응물에 대하여 화학반응성이 없어야 하며 함침시 반응물에 영향을 미칠 수 있는 수분, 산소 등의 물질이 함께 담겨지지 않아야 한다. 그러므로 담체의 기본적인 소재가 중요하며 이를 위해서 화학적으로 안정하고 고에너지 하에서도 안정한 세라믹이어야 한다. 세라믹은 반응물의 종류에 따라 선택될 수 있는데 본 발명에서는 화학적으로나 열적으로 안정한 알루미나(Al2O3), 티타니아(TiO2), 지르코니아(ZrO2) 또는 결정성 탄소 등이 적합한 것으로 확인되었다. 이들 소재들로 만든 세라믹 담체는 화학적으로나 열적으로 안정하여 반응물과 화학적 반응성으로 인해 야기될 수 있는 오염을 차단할 수 있다.For this purpose, the carrier should not be chemically reactive with the reactants and should not contain any substances such as moisture and oxygen that can affect the reactants during impregnation. Therefore, the basic material of the carrier is important, and for this purpose, it must be ceramic which is chemically stable and stable under high energy. The ceramic may be selected according to the kind of reactants. In the present invention, chemically or thermally stable alumina (Al 2 O 3 ), titania (TiO 2 ), zirconia (ZrO 2 ) or crystalline carbon and the like have been found to be suitable. Ceramic carriers made from these materials are chemically and thermally stable to block contamination that may be caused by reactants and chemical reactivity.

한편, 반응물의 오염은 세라믹 담체가 불활성 재질인 경우에도 액상의 반응물의 함침과정에서 일어날 수도 있는데, 특히 반응물의 활성이 높은 경우는 그 가능성이 더욱 높다. 예컨대, 반응물 함침시 세라믹 담체 내 기공이 충분하지 않으면 함침 속도가 낮아 반응물 함침에 장시간이 소요되는데 그 시간 동안 반응물이 공기 중의 수분, 산소, 또는 불순물과 반응하여 변질되거나 또는 오염될 수도 있다. 따라서 세라믹 담체는 충분한 기공을 보유할 때 액상 반응물이 신속하게 함침되어 공기 중의 수분, 산소 또는 다른 불순 성분과 접촉하는 것이 억제됨으로써 반응물 오염을 막을 수 있다. 본 발명에서 세라믹 담체 내 충분한 기공의 확보는 상기한 바와 같이 세라믹담제 제조과정에서 기포조제, 결합제 등을 적절한 비율로 첨가함으로써 가능하다.On the other hand, contamination of the reactants may occur during the impregnation of the liquid reactants even when the ceramic carrier is an inert material, especially when the activity of the reactants is high. For example, when there are not enough pores in the ceramic carrier during impregnating the reactant, the impregnation rate is low and takes a long time to impregnate the reactant. Thus, the ceramic carrier can prevent reactant contamination by inhibiting contact of moisture, oxygen or other impurities in the air with rapid impregnation of the liquid reactant when it has sufficient pores. Ensuring sufficient pores in the ceramic carrier in the present invention is possible by adding a foaming aid, a binder and the like in an appropriate ratio in the ceramic carrier manufacturing process as described above.

셋째, 진공증착공정에 이용되는 반응물 공급시스템은 반응물의 유출 억제 및 손실을 최소화할 수 있어야 한다.Third, the reactant supply system used in the vacuum deposition process should be able to minimize the suppression and loss of reactants.

반응물이 담겨진 담체가 진공증착장치내로 장입된 이후에 발생하는 반응물의 방출 및 손실은 진공증착장치 자체의 문제인 바, 본 발명은 반응물을 세라믹 담체에 함침하는 과정에서 일어나는 반응물의 방출 또는 유실로 인한 손실을 최소화하기 위한 것이다. 세라믹 담체는 물질 자체의 특성으로 인해 화학적으로는 높은 안정성을 가지지만 소결체인 관계로 기공(氣孔)이 많지 않다. 이에 본 발명에서는 세라믹 담체를 적절한 기포조제, 결합제를 첨가 성형한 다음 소결하여 세라믹 담체내의 다공성을 조절하여 해결하고 있다. 그러나 세라믹 담체 제조시, 기포조제, 결합제를 첨가하고 적절한 소결온도에서 소결하면 충분한 세공을 확보하여 반응물의 장입 및 그 용액상의 함침이 쉽고 빠르게 이루어지도록 할 수 있긴 하는 반면, 세라믹 담체 함침된 용액상의 반응물이 쉽게 바깥으로 배어 나오는 현상은 피할 수 없었다. 즉, 세라믹 담체가 도 1에 나타난 종래 세라믹 담체(2)와 같이 통상의 단순한 원통형 모양인 경우에는 그 밑면 전체가 액상의 반응물을 함침시키기 위해 세라믹 담체가 놓여지는 다른 물체 또는 물질과 접촉하게 되어 표면 장력에 의해 상당량의 반응물이 밖으로 배어 나와 손실되는 문제점이 있었다. 이는 반응물의 손실로 이어지기도 하지만, 세라믹 담체에 장입되는 반응물의 정량 유지를 어렵게 만들어 결과적으로 진공증착과정에서 기질 위에 형성되는 막의 두께 등 특성의 재현성이 떨어뜨리는 원인이 되기도 하였다. Since the release and loss of the reactant after the carrier containing the reactant is charged into the vacuum deposition apparatus is a problem of the vacuum deposition apparatus itself, the present invention is a loss due to the release or loss of the reactant during the impregnation of the reactant into the ceramic carrier. To minimize this. Ceramic carriers have high chemical stability due to the properties of the materials themselves, but they do not have many pores because they are sintered bodies. Accordingly, in the present invention, the ceramic carrier is solved by controlling the porosity in the ceramic carrier by adding an appropriate foaming aid and a binder, followed by sintering. However, when preparing a ceramic carrier, adding bubble aids and binders and sintering at an appropriate sintering temperature can secure sufficient pores so that the loading of the reactants and the impregnation of the solution phase can be made easily and quickly. This easy leaking out was inevitable. That is, when the ceramic carrier is in the usual simple cylindrical shape, such as the conventional ceramic carrier 2 shown in Fig. 1, the entire bottom thereof comes into contact with another object or material on which the ceramic carrier is placed to impregnate the liquid reactant. There was a problem that a considerable amount of the reactant oozed out by the tension and was lost. Although this may lead to a loss of the reactants, it is difficult to maintain the quantitative amount of the reactants charged on the ceramic carrier, and as a result, the reproducibility of the characteristics such as the thickness of the film formed on the substrate during the vacuum deposition process is reduced.

본 발명에서는 위와 같은 문제점을 해결하기 위하여 도 2와 3에 도시된 바와 같이 원통형 세라믹 담체의 몸체 위, 아랫부분에 홈을 형성하였다.In the present invention, in order to solve the above problems, grooves are formed on the lower part of the body of the cylindrical ceramic carrier as shown in FIGS. 2 and 3.

세라믹 담체의 윗 부분 홈은 디스펜스를 이용한 액상 반응물의 함침 과정에서 디스펜스로부터 일정량의 액상 반응물이 세라믹 담체위에 공급될 때 세라믹 담체 바깥부분으로 흘러내리는 현상을 억제함으로써 함침 속도 보다 빠른 과량의 용액이 공급되는 경우 반응물 함침에 필요한 시간을 확보할 수 있게 된다.The upper groove of the ceramic carrier is provided with an excess of solution that is faster than the impregnation rate by suppressing the flow of a certain amount of liquid reactant from the dispense to the outside of the ceramic carrier during the impregnation of the liquid reactant using the dispense. In this case, it is possible to secure the time necessary for impregnating the reactants.

그리고 아랫부분의 홈은 다음과 같은 목적으로 구성한 것이다. 도 1에 나타난 바와 같이 세라믹 담체가 단순한 원통형인 경우 그 밑면이 함침을 위해 놓여진 지지대(3)의 표면에 접촉하여 함침된 용액상의 반응물이 표면장력에 의해 세라믹 담체와 지지대(3)의 접촉면의 미세공간을 통해 쉽게 배어 나오게 된다. 이에, 도 2와 3에 도시된 바와 같이 아랫부분에 홈을 형성하면 지지대(3)에 대한 접촉면적을 최소화하어 반응물이 배어 나올 수 있는 세라믹 담체와 지지대(3) 사이의 미세공간을 없앨 수 있고 또한 세라믹 담체의 아랫부분에 표면장력으로 액적이 형성되기 때문에 함침 용액이 배어 나오더라도 지지대(3)를 젖게 하는 등으로 인한 반응물의 손실을 최소화할 수 있다. 액적에 포함되었던 고상의 반응물은 용매가 휘발되어 사라지면 세라믹 담체에 남는다. 또한 이와 같은 형상의 세라믹 담체에 있어서 위와 아래에 형성된 환형의 부분은 다른 부분에 비해 얇아 소결시 열전도가 용이하여 몸체 보다 소결성이 높고 따라서 기공도가 상대적으로 낮아 바닥의 환형 테두리를 통해 반응성 용액이 배어 나오는 현상이 더욱 억제됨으로써 환형 테두리 안쪽의 바닥면에 액적이 용이하게 형성될 수 있다.The lower groove is configured for the following purposes. As shown in FIG. 1, when the ceramic carrier is a simple cylindrical body, the reactant in the solution phase impregnated by contacting the surface of the support 3 placed thereon for the impregnation has a surface tension of the contact surface of the ceramic carrier with the support 3. Easily oozed out through space. Thus, as shown in Figures 2 and 3 to form a groove in the lower portion to minimize the contact area to the support (3) can eliminate the micro-space between the ceramic carrier and the support (3) that the reactant can bleed out In addition, since droplets are formed on the lower portion of the ceramic carrier by surface tension, even if the impregnating solution bleeds out, it is possible to minimize the loss of the reactants due to wet the support (3). The solid reactants contained in the droplets remain in the ceramic carrier when the solvent is volatilized away. In addition, in the ceramic carrier of such a shape, the annular portions formed above and below are thinner than other portions, so that the thermal conductivity during sintering is easier, so that the sinterability is higher than the body, and the porosity is relatively low, so that the reactive solution is soaked through the annular edge of the bottom. By more suppressing the emergence phenomenon, droplets can be easily formed on the bottom surface of the annular edge.

다음은 위와 같은 본 발명에 따른 세라믹 담체 및 그 제조방법의 실시예들이 다.The following are examples of the ceramic carrier and its manufacturing method according to the present invention as described above.

< 실시예 1 ><Example 1>

기본 원료인 세라믹 소재로서 순도 99.9% 이상, 입자 크기 -325 mesh 이하의 알루미나(Al2O3)를 사용하며 여기에 소결조제로서 티타니아(TiO2), 이산화규소(SiO2), 산화칼슘(CaO), 산화마그네슘(MgO)을 첨가하여 혼합물 전체의 조성이 알루미나(Al2O3) 95Wt%, 티타니아(TiO2) 1Wt%, 이산화규소(SiO2) 2Wt%, 산화칼슘(CaO) 1Wt%, 산화마그네슘(MgO) 1Wt%가 되게 혼합한다(주재료 혼합단계).Alumina (Al 2 O 3 ) with a purity of 99.9% or more and a particle size of -325 mesh or less is used as a ceramic raw material, and as a sintering aid, titania (TiO 2 ), silicon dioxide (SiO 2 ), and calcium oxide (CaO) are used. ), Magnesium oxide (MgO) was added, and the composition of the whole mixture was 95 Wt% of alumina (Al 2 O 3 ), 1 Wt% of titania (TiO 2 ), 2 Wt% of silicon dioxide (SiO 2 ), 1 Wt% of calcium oxide (CaO), Magnesium oxide (MgO) is mixed to 1 Wt% (main material mixing step).

이어, 스프레이 건조기(Spray Dryer)를 사용하여 상기 주재료 100중량부에 대하여 입자 성형을 위한 용매로서 증류수를 80중량부, 분산제(산루프코사 5468)를 2중량부, 이형윤활제(산루프코)를 1.2중량부를 가하고 결합제로서 PVA 3중량부, 기포형성제로서 탄산칼슘(CaCO3)을 1중량부, 3중량부, 5중량부, 그리고, 8중량부가 되도록 첨가한 다음 그 각각을 조립화(粗粒化)한다(조립화단계).Subsequently, 80 parts by weight of distilled water, 2 parts by weight of a dispersant (Sanloop Co., Ltd. 5468), and a release lubricant (acid loop) were used as a solvent for forming the particles with respect to 100 parts by weight of the main material using a spray dryer. 1.2 parts by weight was added, and 3 parts by weight of PVA as a binder and 1 part by weight, 3 parts by weight, 5 parts by weight, and 8 parts by weight of calcium carbonate (CaCO 3 ) as the bubble-forming agent were added to each other, followed by granulation. (Assembly stage).

조립화된 원료 혼합분말을 탄산칼슘(CaCO3)의 첨가량 별로 각각 도 2와 3에 제시된 모양으로 성형을 한다(성형단계).The granulated raw mixed powder is molded into the shapes shown in FIGS. 2 and 3 for each amount of calcium carbonate (CaCO 3 ) added (molding step).

이 성형체들을 동일하게 1kg/cm2의 압력으로 가압 성형한 다음 1200℃에서 소결하여 세라믹 담체들을 완성한다(소결단계).The molded bodies were equally press-molded at a pressure of 1 kg / cm 2 and then sintered at 1200 ° C. to complete the ceramic carriers (sintering step).

이들 소결되어 완성된 세라믹 담체를 사용하여 안경렌즈의 내마모성 및 발수 기능의 강화코팅제의 하나인 실록산 불화물을 20%가 되도록 녹인 용액을 각각 250㎕씩 함침시킨 다음 함침이 완료된 담체를 사용하여 진공증착기에서 렌즈에 진공증착(증착공정조건 10-4~10-5 torr의 압력하에 e-beam 사용, 증착시간 4분)을 하였다. 그리고 증착된 렌즈로 함침량에 따른 박막의 성능확인을 위한 방법의 하나인 접촉각을 측정하여 사용된 반응물 담체의 기능 상태를 조사하여 그 결과를 각 실시예별 세라믹 담체의 함침현상과 진공증착결과를 나타내는 표 1에 표시하였다.These sintered ceramic carriers were used to impregnate 250 μl of a solution in which 20% of siloxane fluoride, one of the abrasion resistance and water repellent coatings of the spectacle lens, was impregnated, and then impregnated with a carrier that has been impregnated. The lens was subjected to vacuum deposition (deposition time using an e-beam under a pressure of 10 -4 to 10 -5 torr, deposition time 4 minutes). In addition, by measuring the contact angle, which is one of the methods for confirming the performance of the thin film according to the amount of impregnation with the deposited lens, the functional state of the reactant carrier used was investigated, and the results indicate the impregnation phenomenon and vacuum deposition result of the ceramic carrier according to each example. Table 1 shows.

< 실시예 2 ><Example 2>

기본 원료인 세라믹 소재로서 순도 99.9% 이상, 입자 크기 -325 mesh 이하의 알루미나(Al2O3)를 사용하며 여기에 소결조제로서 티타니아(TiO2), 이산화규소(SiO2), 산화칼슘(CaO), 산화마그네슘(MgO)을 첨가하여 혼합물 전체의 조성이 알루미나(Al2O3) 95Wt%, 티타니아(TiO2) 1Wt%, 이산화규소(SiO2) 2Wt%, 산화칼슘(CaO) 1Wt%, 산화마그네슘(MgO) 1Wt%이 되게 혼합한다(주재료 혼합단계).Alumina (Al 2 O 3 ) with a purity of 99.9% or more and a particle size of -325 mesh or less is used as a ceramic raw material, and as a sintering aid, titania (TiO 2 ), silicon dioxide (SiO 2 ), and calcium oxide (CaO) are used. ), Magnesium oxide (MgO) was added, and the composition of the whole mixture was 95 Wt% of alumina (Al 2 O 3 ), 1 Wt% of titania (TiO 2 ), 2 Wt% of silicon dioxide (SiO 2 ), 1 Wt% of calcium oxide (CaO), Magnesium oxide (MgO) is mixed to 1 Wt% (main material mixing step).

이어, 스프레이 건조기(Spray Dryer)를 사용하여 상기 주재료 100중량부에 대하여 입자 성형을 위한 용매로서 증류수를 80중량부, 분산제(산루프코사 5468)를 2중량부, 이형윤활제(산루프코)를 1.2중량부를 가하고, 결합제로서 PVA 3중량부, 기포형성제로서 결정성 탄소인 흑연을 0.02중량부, 0.05중량부, 0.05중량부, 그리고 0.35중량부가 되도록 각각 첨가한 후 조립화(粗粒化)한다(조립화단계).Subsequently, 80 parts by weight of distilled water, 2 parts by weight of a dispersant (Sanloop Co., Ltd. 5468), and a release lubricant (acid loop) were used as a solvent for forming the particles with respect to 100 parts by weight of the main material using a spray dryer. 1.2 parts by weight were added, and graphite (PVA) 3 parts by weight and crystalline carbon (foaming agent) were added to 0.02 parts by weight, 0.05 parts by weight, 0.05 parts by weight, and 0.35 parts by weight, respectively, followed by granulation. (Assembly stage).

다음, 조립화된 원료 혼합분말을 결정성 탄소 첨가량 별로 각각 도 2와 3에 제시된 모양으로 성형을 한다(성형단계).Next, the granulated raw material mixed powder is molded into the shapes shown in FIGS. 2 and 3 for each crystalline carbon addition amount (molding step).

마지막으로, 성형체들을 동일하게 1kg/cm2의 압력으로 가압하여 성형한 다음 1200℃에서 소결하여 세라믹 담체들을 완성한다(소결단계).Finally, the molded bodies are equally pressurized to a pressure of 1 kg / cm 2 and then sintered at 1200 ° C. to complete the ceramic carriers (sintering step).

이들 소결되어 완성된 세라믹 담체를 사용하여 안경렌즈의 내마모성 및 발수기능의 강화코팅제의 하나인 실록산 불화물을 20%가 되도록 녹인 용액을 각각 250㎕씩 함침시킨 다음 함침이 완료된 담체를 사용하여 진공증착기에서 렌즈에 진공증착(증착공정조건 10-4~10-5 torr의 압력하에 e-beam 사용, 증착시간 4분)을 하였다. 그리고 증착된 렌즈로 함침량에 따른 박막의 성능 확인을 위한 방법의 하나인 접촉각을 측정하여 사용된 반응물 담체의 기능 상태를 조사하여 그 결과를 각 실시예별 세라믹 담체의 함침현상과 진공증착결과를 나타내는 표 1에 표시하였다.Using these sintered ceramic carriers, impregnated with 250 µl of a solution in which 20% of siloxane fluoride, which is one of the abrasion resistance and water repellent coatings for the spectacle lens, was impregnated, and then, in a vacuum evaporator, using a carrier which was impregnated. The lens was subjected to vacuum deposition (deposition time using an e-beam under a pressure of 10 -4 to 10 -5 torr, deposition time 4 minutes). In addition, by measuring the contact angle, which is one of the methods for confirming the performance of the thin film according to the amount of impregnation with the deposited lens, the functional state of the reactant carrier used was investigated, and the results indicate the impregnation phenomenon and vacuum deposition result of the ceramic carrier according to each embodiment. Table 1 shows.

< 실시예 3 ><Example 3>

기본 원료인 세라믹 소재로서 순도 99.9% 이상, 입자 크기 -325 mesh 이하의 알루미나(Al2O3)를 사용하며 여기에 소결조제로서 티타니아(TiO2), 이산화규소(SiO2), 산화칼슘(CaO), 산화마그네슘(MgO) 등을 첨가하여 혼합물 전체의 조성이 알루미나(Al2O3) 95Wt%, 티타니아(TiO2) 1Wt%, 이산화규소(SiO2) 2Wt%, 산화칼슘(CaO) 1Wt%, 산화마그네슘(MgO) 1Wt%가 되게 혼합한다(주재료 혼합단계).Alumina (Al 2 O 3 ) with a purity of 99.9% or more and a particle size of -325 mesh or less is used as a ceramic raw material, and as a sintering aid, titania (TiO 2 ), silicon dioxide (SiO 2 ), and calcium oxide (CaO) are used. ), Magnesium oxide (MgO), etc., and the total composition is 95 Wt% of alumina (Al 2 O 3 ), 1 Wt% of titania (TiO 2 ), 2 Wt% of silicon dioxide (SiO 2 ), and 1 Wt% of calcium oxide (CaO) Magnesium oxide (MgO) is mixed to 1 Wt% (main material mixing step).

이어, 스프레이 건조기(Spray Dryer)를 사용하여 상기 주재료 100중량부에 대하여 입자 성형을 위한 용매로서 증류수를 80중량부, 분산제(산루프코사 5468)를 2중량부, 이형윤활제(산루프코)를 1.2중량부를 가하고 결합제로서 PVA 3중량부, 5중량부, 7중량부, 10중량부가 되도록 각각 첨가한 후 조립화(粗粒化)한다(조립화단계).Subsequently, 80 parts by weight of distilled water, 2 parts by weight of a dispersant (Sanloop Co., Ltd. 5468), and a release lubricant (acid loop) were used as a solvent for forming the particles with respect to 100 parts by weight of the main material using a spray dryer. 1.2 parts by weight are added, and 3 parts by weight, 5 parts by weight, 7 parts by weight, and 10 parts by weight of PVA are respectively added and then granulated (assembling step).

다음, 조립화된 원료 혼합분말을 결합제 PVA의 첨가량 별로 각각 도 2와 3에 제시된 모양으로 성형을 한다(성형단계).Next, the granulated raw material mixed powder is molded into the shapes shown in FIGS. 2 and 3 for each addition amount of the binder PVA (molding step).

마지막으로, 성형체들을 동일하게 1kg/cm2의 압력으로 가압 성형한 다음 1200℃에서 소결하여 세라믹 담체들을 완성한다(소결단계).Finally, the molded bodies are equally press-molded at a pressure of 1 kg / cm 2 and then sintered at 1200 ° C. to complete the ceramic carriers (sintering step).

이들 소결되어 완성된 세라믹 담체를 사용하여 안경렌즈의 내마모성 및 발수기능의 강화코팅제의 하나인 실록산 불화물을 20%가 되도록 녹인 용액을 각각 250㎕씩 함침시킨 다음 함침이 완료된 담체를 사용하여 진공증착기에서 렌즈에 진공증착(증착공정조건 10-4~10-5 torr의 압력하에 e-beam 사용, 증착시간 4분)을 하였다. 그리고 증착된 렌즈로 함침량에 따른 박막의 성능 확인을 위한 방법의 하나인 접촉각을 측정하여 사용된 반응물 담체의 기능 상태를 조사하여 그 결과를 각 실시예별 세라믹 담체의 함침현상과 진공증착결과를 나타내는 표 1에 표시하였다.Using these sintered ceramic carriers, impregnated with 250 µl of a solution in which 20% of siloxane fluoride, which is one of the abrasion resistance and water repellent coatings for the spectacle lens, was impregnated, and then, in a vacuum evaporator, using a carrier that has been impregnated. The lens was subjected to vacuum deposition (deposition time using an e-beam under a pressure of 10 -4 to 10 -5 torr, deposition time 4 minutes). In addition, by measuring the contact angle, which is one of the methods for confirming the performance of the thin film according to the amount of impregnation with the deposited lens, the functional state of the reactant carrier used was investigated, and the results indicate the impregnation phenomenon and vacuum deposition result of the ceramic carrier according to each embodiment. Table 1 shows.

< 실시예 4 ><Example 4>

기본 원료인 세라믹 소재로서 순도 99.9% 이상, 입자 크기 -325 mesh 이하의 알루미나(Al2O3)를 사용하며 여기에 소결조제로서 티타니아(TiO2), 이산화규소(SiO2), 산화칼슘(CaO), 산화마그네슘(MgO)을 첨가하여 혼합물 전체의 조성이 알루미나(Al2O3) 95Wt%, 티타니아(TiO2) 1Wt%, 이산화규소(SiO2) 2Wt%, 산화칼슘(CaO) 1Wt%, 산화마그네슘(MgO) 1Wt%이 되게 혼합한다(주재료 혼합단계).Alumina (Al 2 O 3 ) with a purity of 99.9% or more and a particle size of -325 mesh or less is used as a ceramic raw material, and as a sintering aid, titania (TiO 2 ), silicon dioxide (SiO 2 ), and calcium oxide (CaO) are used. ), Magnesium oxide (MgO) was added, and the composition of the whole mixture was 95 Wt% of alumina (Al 2 O 3 ), 1 Wt% of titania (TiO 2 ), 2 Wt% of silicon dioxide (SiO 2 ), 1 Wt% of calcium oxide (CaO), Magnesium oxide (MgO) is mixed to 1 Wt% (main material mixing step).

이어, 스프레이 건조기(Spray Dryer)를 사용하여 상기 주재료 100중량부에 대하여 입자 성형을 위한 용매로서 증류수를 80중량부, 분산제(산루프코사 5468)를 2중량부, 이형윤활제(산루프코)를 1.2중량부를 가하고 결합제로서 PVA 3중량부, 기포형성제로서 탄산칼슘(CaCO3)을 2중량부와 결정성 탄소 0.05 중량부를 첨가한 후 조립화(粗粒化)한다(조립화단계).Subsequently, 80 parts by weight of distilled water, 2 parts by weight of a dispersant (Sanloop Co., Ltd. 5468), and a release lubricant (acid loop) were used as a solvent for forming the particles with respect to 100 parts by weight of the main material using a spray dryer. 1.2 parts by weight is added, 3 parts by weight of PVA as a binder, 2 parts by weight of calcium carbonate (CaCO 3 ) as a foaming agent and 0.05 parts by weight of crystalline carbon are added, followed by granulation (assembly step).

다음, 조립화된 원료 혼합분말을 도 2와 3에 제시된 모양으로 성형한다(성형단계).Next, the granulated raw material mixed powder is molded into the shapes shown in FIGS. 2 and 3 (molding step).

마지막으로, 성형체를 1kg/cm2의 압력으로 가압 성형한 다음 1200℃에서 소결하여 세라믹 담체들을 완성한다(소결단계).Finally, the molded body is press-molded at a pressure of 1 kg / cm 2 and then sintered at 1200 ° C. to complete the ceramic carriers (sintering step).

이들 소결되어 완성된 세라믹 담체를 사용하여 안경렌즈의 내마모성 및 발수기능의 강화코팅제의 하나인 실록산 불화물을 20%가 되도록 녹인 용액을 각각 250㎕씩 함침시킨 다음 함침이 완료된 담체를 사용하여 진공증착기에서 렌즈에 진공증착(증착공정조건 10-4~10-5 torr의 압력하에 e-beam 사용, 증착시간 4분)을 하였다. 그리고 증착된 렌즈로 함침량에 따른 박막의 성능 확인을 위한 방법의 하나인 접촉각을 측정하여 사용된 반응물 담체의 기능 상태를 조사하여 그 결과를 각 실시예별 세라믹 담체의 함침현상과 진공증착결과를 나타내는 표 1에 표시하였다.Using these sintered ceramic carriers, impregnated with 250 µl of a solution in which 20% of siloxane fluoride, which is one of the abrasion resistance and water repellent coatings for the spectacle lens, was impregnated, and then, in a vacuum evaporator, using a carrier that has been impregnated. The lens was subjected to vacuum deposition (deposition time using an e-beam under a pressure of 10 -4 to 10 -5 torr, deposition time 4 minutes). In addition, by measuring the contact angle, which is one of the methods for confirming the performance of the thin film according to the amount of impregnation with the deposited lens, the functional state of the reactant carrier used was investigated, and the results indicate the impregnation phenomenon and vacuum deposition result of the ceramic carrier according to each embodiment. Table 1 shows.

탄산칼슘 (중량%) Calcium Carbonate (wt%) 결정성 탄소 (중량%)Crystalline carbon (% by weight) PVA (중량%)PVA (% by weight) 함침시 현상       Phenomenon during impregnation 접촉각 (도) Contact angle (degree) 실시예 1Example 1 1.01.0 -- 3.03.0 함침에 10분 이상 소요되고 함침시 함침액이 담체 바깥으로 넘침.It takes more than 10 minutes to impregnate and the impregnation liquid overflows out of the carrier. 97.5397.53 실시예 1Example 1 3.03.0 -- 3.03.0 함침이 50초 이내 완료되고 바닥에서 함침액이 배어나오지 않음Impregnation is completed within 50 seconds and impregnation liquid does not bleed off the floor 115.27115.27 실시예 1Example 1 5.05.0 -- 3.03.0 함침이 50초 이내 완료되고 바닥에서 함침액이 배어나오지 않음Impregnation is completed within 50 seconds and impregnation liquid does not bleed off the floor 116.77116.77 실시예 1Example 1 8.08.0 -- 3.03.0 함침은 50초 이내 완료되지만 바닥부분에서 함침액이 배어나옴Impregnation is completed within 50 seconds, but impregnation liquid leaks out from the bottom 110.08110.08 실시예 2Example 2 -- 0.020.02 3.03.0 함침에 약 5분 소요되고, 함침액이 베어나오지 않음It takes about 5 minutes to impregnate, and no impregnation liquid comes out 105.23105.23 실시예 2Example 2 -- 0.050.05 3.03.0 함침이 40초 이내 완료되고 함침액이 배어나오지도 않음Impregnation is completed within 40 seconds and impregnation liquid does not bleed 117.34117.34 실시예 2Example 2 -- 0.310.31 3.03.0 함침은 40초 이내에 완료되지만 함침액이 쉽게 배어 나오고 소결상태가 불량함Impregnation is completed within 40 seconds but impregnation liquid is easily drained out and sintered poorly 96.5796.57 실시예 3Example 3 -- -- 3.03.0 함침에 20분 이상 소요되고 함침시 함침액이 담체 바깥으로 넘침It takes more than 20 minutes to impregnate and the impregnation liquid overflows out of the carrier. 84.9884.98 실시예 3Example 3 -- -- 5.05.0 함침이 50초이내에 완료되고 함침액이 베어나오지 않음Impregnation is completed within 50 seconds and impregnation liquid does not come off 116.23116.23 실시예 3Example 3 -- -- 7.07.0 함침이 40초 이내에 완료되며 바닥부분에서 함침액이 배어나옴Impregnation is completed within 40 seconds and impregnation liquid is drained from the bottom 115.38115.38 실시예 3Example 3 -- -- 10.010.0 함침이 40초 이내에 완료되고 바닥부분에 상당량의 함침액이 배어나오며 성형 및 소결이 용이하지 않음Impregnation is completed within 40 seconds, considerable amount of impregnation liquid comes out at the bottom, and molding and sintering are not easy 97.1597.15 실시예 4Example 4 2.02.0 0.040.04 3.03.0 함침이 50초 이내에 완료되고 함침액이 배어나오지 않음Impregnation is completed within 50 seconds and impregnation liquid does not drain 117.08117.08

이상에서 상세히 설명한 바와 같이 본 발명에 따른 제조방법에 따르면, 반응성 유기물을 손실없이 빠르게 함침을 통해 담을 수 있고 안정적으로 오래 보관할 수 있으며 담체 밖으로 배어 나온 함침된 용액이 담체 이외의 다른 부분에 묻지 않게 이루어져 반응성 유기물의 손실을 유발하지 않는 다공성 세라믹 담체를 제조할 수 있다.As described in detail above, according to the manufacturing method according to the present invention, it is possible to contain the reactive organic matter through rapid impregnation without loss, and to stably be stored for a long time, so that the impregnated solution oozed out of the carrier does not adhere to other parts than the carrier. Porous ceramic carriers can be prepared that do not cause loss of reactive organics.

그리고, 그 세라믹 담체를 진공증착공정 또는 표면처리공정에서 반응성 유기물의 운반 및 보관 수단으로 사용하는 경우 반응물의 양을 정밀하게 조절할 수 있게 되어 증착대상물의 표면에 반응물의 오염이 없고 원하는 물성을 갖는 코팅을 형성할 수 있으며, 공정 중에 발생하는 반응물 손실을 최소화할 수 있다.In addition, when the ceramic carrier is used as a means of transporting and storing the reactive organic material in a vacuum deposition process or a surface treatment process, the amount of reactant can be precisely controlled so that the surface of the object to be deposited is free from contamination of the reactant and has a desired physical property. Can be formed, and the loss of reactants generated during the process can be minimized.

또한, 세라믹 담체가 상,하 대칭구조를 가짐에 따라 반응성유기물의 함침시 특별한 방향으로 배열할 필요가 없어 반응물을 신속하게 담체에 함침시킬 수 있으므로 공정효율을 크게 높일 수 있다.In addition, since the ceramic carrier has a vertical symmetrical structure, it is not necessary to arrange in a special direction when the reactive organics are impregnated, so that the reactant can be quickly impregnated into the carrier, thereby greatly increasing the process efficiency.

Claims (8)

알루미나(Al2O3), 티타니아(TiO2), 지르코니아(ZnO2), 결정성 탄소 중에서 선택되는 세라믹 소재 90∼99Wt%에 소결조제 1∼10Wt%를 첨가하여 혼합하는 주재료 혼합단계;A main material mixing step of adding and mixing 1-10 Wt% of a sintering aid to 90-99 Wt% of a ceramic material selected from alumina (Al 2 O 3 ), titania (TiO 2 ), zirconia (ZnO 2 ), and crystalline carbon; 상기 주재료 혼합단계에서 만들어진 상기 주재료 100중량부에 대하여 용매인 증류수 70∼90중량부, 분산제 1∼3중량부, 이형윤활제 1∼3중량부 및 결합제 2∼5 중량부를 첨가하여 조립화(粗粒化)하는 조립화단계;70 to 90 parts by weight of distilled water, 1 to 3 parts by weight of dispersant, 1 to 3 parts by weight of lubricating lubricant and 2 to 5 parts by weight of binder are added to 100 parts by weight of the main material made in the main material mixing step. Granulating step of forming; 조립화된 혼합분말을 가압 성형하는 성형단계;Forming the pressure-molded granulated powder; 그리고, 상기 성형단계에서 성형된 성형체를 900∼1400℃의 온도에서 소결하여 세라믹 담체를 형성하는 소결단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 세라믹 담체 제조방법.And a sintering step of sintering the molded body formed in the forming step at a temperature of 900 to 1400 ° C. to form a ceramic carrier. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 소결조재는 티타니아(TiO2), 이산화규소(SiO2), 산화칼슘(CaO), 산화마그네슘(MgO) 중에서 선택되는 두 가지 이상의 소재가 혼합되어 이루어진 것을 특징으로 하는 세라믹 담체 제조방법.The sintering aid is a ceramic carrier manufacturing method characterized in that two or more materials selected from titania (TiO 2 ), silicon dioxide (SiO 2 ), calcium oxide (CaO), magnesium oxide (MgO) is mixed. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 조립화단계에서 기포형성제 0.1∼7중량부가 더 첨가되는 것을 특징으로 세라믹 담체 제조방법.Method for producing a ceramic carrier, characterized in that 0.1 to 7 parts by weight of the foaming agent is further added in the granulation step. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 기포형성제는 탄산칼슘(CaCO3) 2∼7중량부인 것을 특징으로 하는 세라믹 담체 제조방법.The foaming agent is a method of producing a ceramic carrier, characterized in that 2 to 7 parts by weight of calcium carbonate (CaCO 3 ). 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 기포형성제는 결정성 탄소 0.01∼0.3중량부인 것을 특징으로 하는 세라믹 담체 제조방법.The foam forming agent is a ceramic carrier manufacturing method, characterized in that 0.01 to 0.3 parts by weight of crystalline carbon. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 기포형성제는 탄산칼슘(CaCO3) 2∼7중량부와 결정성 탄소 0.01∼0.3중량부로 이루어진 것을 특징으로 하는 세라믹 담체 제조방법.The foaming agent is a ceramic carrier manufacturing method, characterized in that consisting of 2 to 7 parts by weight of calcium carbonate (CaCO 3 ) and 0.01 to 0.3 parts by weight of crystalline carbon. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 6, 상기 결합제는 PVA 1∼10중량부인 것을 특징으로 하는 세라믹 담체 제조방법.The binder is a ceramic carrier manufacturing method, characterized in that 1 to 10 parts by weight of PVA. 원통형 몸체(10)의 상,하면 둘레에 각각 상,하방향으로 돌출된 환형 테두리(11)가 형성된 것을 특징으로 하는 세라믹 담체.Ceramic carrier, characterized in that the upper and lower circumference of the cylindrical body (10) is formed with an annular edge (11) protruding in the upward and downward directions, respectively.
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