KR100604263B1 - 점화감도 및 내환경성이 우수한 쇼크튜브 - Google Patents

Abstract

본 발명은 비전기식 뇌관의 기폭신호 전달용으로 사용하는 쇼크튜브(shocktube)에 관한 것으로서, 튜브 내층은 메탈로센을 촉매로 중합한 폴리머를 주재로 하고 아크릴산 또는 메타크릴산을 함유하는 폴리머, 선형저밀도폴리에틸렌,저밀도폴리에틸렌을 첨가하는 혼합물로 구성되고, 튜브 외층은 메탈로센을 촉매로 중합한 폴리머를 주재로 하고, 폴리아마이드 화합물, 선형저밀도폴리에틸렌, 저밀도폴리에틸렌을 첨가하는 혼합물로 구성한 것으로, 내·외층을 튜브 외경 2.8∼3.2mm, 내경 0.8∼1.1mm로 좁게 만들었다. 이에따라, 튜브 내경 협소에 의한 분말성의 옥토겐과 알루미늄 혼합물 입자의 이동이 억제되어 튜브의 전용 점화기에 의한 튜브 기폭신뢰성이 증대하고, 동시에 내경 협소로 인한 튜브 내면의 분말화약 보존력이 증가되어, 그동안 불가피하게 사용하던 낮은 연화점의 분말 화약 접착성수지인 이이오노머(IONOMER)의 사용량을 줄일수 있으며, 고강도, 고연화점 재질의 메탈로센 촉매로 중합한 폴리머 및 폴리아마이드 화합물을 튜브재질에 적용함으로써, 절단하중(break load) 및 내충격성, 내유성, 고온 안정성이 우수한 쇼크튜브의 제조가 가능하게 되었다.

Description

점화감도 및 내환경성이 우수한 쇼크튜브{Shock tube}

도 1은 본 발명의 내경이 1.0mm 이하로 감소되어 점화감도가 개선된 2층구조의 쇼크튜브의 종단면도,

도 2는 종래의 내경 1.3mm 이상의 단일구조 쇼크튜브의 종단면도,

도 3은 종래의 내경 1.2mm 이상의 2층구조 쇼크튜브의 종단면도,

도 4는 종래의 내경 1.2mm 이상의 3층구조 쇼크튜브의 종단면도,

도 5는 인장응력(Stress)과 탄성율(Strain)의 관계도를 나타낸 도면,

도 6은 스트레칭 동안의 폴리머의 단면조직 변화과정을 나타낸 도면,

도 7은 스트레칭 동안의 쇼크튜브 외관 변화과정을 나타낸 도면,

도 8은 본 발명의 메탈로센(metallocene) 촉매로 중합한 폴리머의 분자구조로서, 촉매와의 반응이 일체화되어, 폴리머내에 동일한 종류의 분자를 함유함을 나타낸 구조도,

도 9는 일반적인 ziegler-natta 촉매로 중합한 폴리머의 분자구조로서,촉매와의 반응 형태가 각각 달라서, 폴리머내에 다양한 종류의 분자를 함유함을 나타낸 구조도,

도 10은 ziegler-natta 촉매와 metallocene 촉매로 중합한 폴리머의 분자량 분포를 나타낸 도면,

도 11은 ziegler-natta 촉매와 metallocene 촉매로 중합한 폴리머의 인장강도 분포를 나타낸 도면,

도 12는 ziegler-natta 촉매와 metallocene 촉매로 중합한 폴리머의 충격강도 분포를 나타낸 도면, 및

도 13는 쇼크튜브의 점화감도 시험방법(방전압에 대한 점화성)에 대한 개략적인 구성도.

1 : 내경 2 : 외경

3 : 외층(Outer layer) 4 : 내층(Inner layer)

5 : 분말성 심약(core charge) 6 : 중층(Inermediated layer)

7 : 폴리머 사슬(chains) 8 : 폴리머의 단면조직

9 : 인장시의 튜브외관 10 : 메탈로센(metallocene) 촉매

11 : ziegler-natta 촉매 12 : 분자량이 작고 가지가 많은 사슬

13 : 분자량과 가지수가 중간정도인 사슬

14 : 분자량은 크고 가지가 적은 사슬

15 : 메탈로센 촉매로 중합한 LLDPE

16 : ziegler-natta촉매로 중합한 LLDPE

17 : 방전 전극 18 : 방전 간격

본 발명은 종래의 비전기식 뇌관을 사용하는 발파현장에서, 쇼크튜브의 품질문제 즉, 튜브 전용점화기(Surefire^TM,Cheeta^TM,Dynostart^TM 등)를 사용한 쇼크튜브의 점화실패가 빈번한 현상에 대하여 점화감도를 개선하고, 또, 쇼크튜브가 초안유제폭약을 포함한 오일을 함유하고있는 폭약과 발파공내에 장시간 방치될때, 오일성분의 쇼크튜브 내부로 침투에 의한 쇼크튜브가 불폭되는 현상을 개선하고, 또한, 고온의 기후조건에서 사용,보관시에, 뇌관과 튜브의 크림핑 부분에서 튜브 내층의 연화(softening)로 튜브 내벽 통로가 차단되어 뇌관불폭이 발생하는 현상을 개선하며, 쇼크튜브의 기계적 물성 약화로 인하여, 발파현장의 날카로운 암석 또는 비산되는 파편 등에 의하여 튜브의 외층이 쉽게 벗겨지거나, 끊어짐으로 인하여 발파실패가 발생하는 현상, 그리고, 발파 현장의 차량 또는 암반에 튜브가 눌림으로써, 튜브가 손상되는 현상을 개선하기 위함이다.

비전기식 뇌관에 사용되는 쇼크튜브는 점화감도가 좋기 위해서는 내부 표면에 분말 화약이 골고루 분산,접착이 견고하게 되어 있어야 하며, 또한, 제조시 튜브 내부의 분말 화약이 제대로 도포되었는지를 검사하기 위해, 내층의 투명도가 좋아야 하고, 또한, 고온에서도 안정적인 성능을 발휘하기 위하여, 튜브 재질의 연화점이 높아야 하며, 또한, 거치른 발파현장에서 외부 충격에 튜브가 손상되지 않기 위해서, 튜브의 축방향 강도(파단점 또는 인장강도) 및 반경방향 강도(압축강도 또는 눌림에 대한 저항성)가 높아야 하며, 비극성의 탄화수소를 함유하는 오일을 사용하고 있는 초안유제폭약 및 기타 폭약과의 접촉에서 견딜수 있는 강한 내유성을 동시에 가져야 한다.

종래의 쇼크튜브는 "대한민국 특허 등록번호 제1002843540000호"에 기술된 바와 같이 내층은 투명성과 분말접착성이 좋은 아이오노머(IONOMER)를 단독으로 사용하고, 외층은 zigler-natta 촉매로 중합한 저밀도폴리에틸렌(LDPE) 또는 선형저밀도폴리에틸렌(LLDPE)을 사용, 동시압출 또는 이중압출(Double extruding)하여 <도 3>와 같은 2층구조 튜브를 제조하는 방법이 있으나, 이러한 쇼크튜브는 내층으로 값비싼 아이오노머(IONOMER)를 불가피하게 많이 사용하는 점, 그리고, 다량의 IONOMER 사용에 따른, 연화점이 낮아서, 고온 보관시에 튜브와 뇌관의 크림핑(crimping) 부분의 튜브 내부가 막혀 버리는 점, 그리고, 튜브 내경이 큼에 따라, 내부 공간이 넓어 분말화약의 이동이 자유롭고, 튜브 내부표면적당 분말화약의 밀도가 낮아서, 분말화약이 방전형점화기의 전기적 충격에 노출되는 면적이 그 만큼 낮아져, 튜브의 점화감도가 둔감하게 되는 점과, 큰 내경으로 인한 압착에 쉽게 찌그러지는 점, 그리고, 오일 침투에 취약한 점 등이 있다.

또한, 미국특허 번호 제5,844,322호에 기술된 쇼크튜브의 제조방법은, <도 3> 또는 <도 4>와 같이 내층은 IONOMER를 다량 함유한 것으로 1차압출, 냉각하고, 중간층(intermediated layer) 및 외층을 zigler-natta 촉매로 중합한 LDPE 및 HDPE, LLDPE, 그리고, 첨가제로 EVA, EAA, 등의 혼합물로 된 것을 동시압출과 동시에, 내층과 중간층·외층을 탄뎀(tandem)압출한 후, 내층과 중간층·외층을 각각 다른 비로 스트레칭하여 내경이 1.2mm 이상 되는 2층구조 또는 3층구조 튜브를 제 조하는 방법이 있으나, 이 제조기술의 3층구조 튜브는 제작공정이 많아 제조원가가 상승하는 점, 튜브 내경이 커서 점화감도 및 압착강도가 약한 점, 그리고, 내층을 비교적 연화점과 기계적 강도가 낮은 IONOMER를 사용함으로써, 고온 보관시에 쉽게 연화되는 점과 상대적으로 기계적 강도가 높은 외층과 동시압출 후, 스트레칭을 할 경우, 스트레칭을 통한 튜브의 축방향(axial strength) 강도는 증가되나, 그에 비례하여 반경방향 강도(radial strength)가 약화게 되어, 튜브 기폭시 분말화약의 폭발위력에 튜브 벽이 파열될 가능성이 있어, 내·외층 동시압출이 및 스트레칭을 적용하기 어려운 문제점, 이로 인하여, 내층과 외층이 서로 접착되지 않고 분리된다는 점이 있으며, 또, <도 9>에 묘사된 바와 같이 ziegler-natta 촉매로 중합한 종래의 폴리에틸렌를 사용함에 따라, 불규칙한 분자구조의 배열로 스트레칭의 균일성이 떨어짐과 동시에, 분자량이 큰 분자를 많이 함유하여, 녹는점이 높아, 압출 운전의 온도를 많이 높여야 함으로 공정상 안전 운전에 부담이 있다는 점이 해결해야할 과제이다.

그리고, 미국특허 번호 제5,509,355호에 기술된 쇼크튜브의 제조방법 또한, 종래의 ziegler-natta 촉매로 중합한 폴리머 혼합물을 주재로 하고, 접착성 강화 폴리머를 첨가제로 사용하여, <도 2>와 같이, 단일층(single wall)으로 압출하여, 냉각연신한 쇼크튜브로서, 내경이 약 1.3mm이상이 되어, 압축강도가 약하고, 튜브 압출외경이 균일하지 못하며, 폴리에틸렌 계열을 주재질로 구성한 단일 튜브구조 특성으로 인하여, 내유성이 강하지 못한 문제점을 해결해야할 필요가 있었다.

본 발명에서는, 종래에 다량의 아이오노머와 일반적으로 ziegler-natta 촉매 로 중합한 혼합 폴리머를 튜브 재질로 사용하는 것 대신, 새로운 개념의 촉매인 메탈로센 촉매로 중합한 폴리머를 주요 재질로 채택하였는데, 이들 폴리머는 <도 8>와 같이 분자구조 특성상 사슬(chain)의 구조 및 분자량 분포가 일정하여, 스트레치성이 균일하고, <도 11> 및 <도 12>와 같이 일반적인 ziegler-natta 촉매로 중합한 폴리머에 비하여 인장강도 및 표면강도가 강하며, <도 10>와 같이 좁은 분자량 분포 및 조성 분포를 갖고 있어, 비교적 투명성이 좋은 메탈로센 촉매로 중합한 폴리머을 사용하는 것을 착안하였다.

그 대표적인 예로써, 메탈로센LLDPE를 주성분으로 하고, 거기에 압출성이 좋은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 접착성을 높이기 위한 극성의 작용기를 갖고있는 아크릴산(AA, Acrylic acid) 또는 메타크릴산(MAA,Methacrylic acid)을 함유하고 있는 폴리머를 혼합한 것을 사용하고, 튜브 내부표면의 분말성 화약 보존력을 높이고, 튜브 내부표면 단위면적당 분말화약의 밀도(PSD)를 높이기 위하여, 튜브 내경을 1.1m 이하로 하여 종래의 튜브 내경보다 작게 만드는 것을 튜브 점화감도 개선의 가장 중요한 요인으로 설정하였다.

또한, 내·외층의 재질구성을 유사하게 하여, 동시압출을 통한 층간의 접착이 잘 되도록 함과 동시에, 내·외층을 동일한 비율로 스트레칭함으로써 스트레인하드닝 효과가 한층 더 가중될 수 있음을 착안하였다.

스트레인하드닝(strain hardening) 이란, <도 6>와 같이 폴리머의 사슬구조가 무질서하게 분산되어 있는 것을, 일정한 방향으로 응력(stress)을 가하면, 그 응력의 영향으로, 무질서한 사슬들이 일정한 방향으로 미끄러지면서 나란히 배열과 꼬임(tangle)을 거듭하여, 결국 응력방향에 대한 강한 저항력을 나타내는 것을 가리키는 것으로, <도 5>와 같이 인장-응력 곡선을 통하여, 스트레인하드닝 효과를 확인할 수가 있다.

또한, 본 발명에서는 종래의 튜브가 고온의 사용 또는 보관환경에서 뇌관과의 크림핑 부분에서 쉽게 연화되어, 뇌관 불폭이 발생하는 것을 개선하기 위하여, 연화점이 높고 구조적으로 압축강도가 강한 것을 내층의 재질 선정에 반영하였으며, 또한, 외층의 구성 재질 선정에 있어서도, 균일한 스트레칭성과 강한 기계적 물성 및 내유성을 갖춰야 하는 것을 고려, 메탈로센 촉매를 주성분으로 하면서, 강한 내유성을 가진 폴리아마이드 및 상용성 첨가제를 혼합하는 것을 사용하여, 본 발명에서 이루고자 하는 내환경성이 좋은 튜브의 제조목적을 달성할 수 있었다.

본 발명에서는 내층(inner layer)의 구성재질로, 메탈로센LLDPE를 주요 재질로 하고, 에틸아크릴산(EAA) 또는 에틸메타크릴산(EMAA)를 함유한 화합물 및 선형저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도폴리에틸렌(LDPE)을 첨가제로 혼합한 것을 사용하고, 외층 (outer layer)의 구성재질로는 메탈로센LLDPE를 역시 주요 재질로 하고,선형저밀도폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도폴리에틸렌(LDPE),폴리아마이드 공중합물(Polyamide copolymer), 상용화제 및 자외선안정제를 첨가한 것을, 동시압출기(co-extruder)를 통하여 튜브 외경이 3.0±0.2mm, 내경을 약 0.8∼1.1 mm가 되게 압출, 제조하였다.

<실시예1>

본 발명의 쇼크튜브는 종래의 튜브가 전용점화기에 의한 점화신뢰성이 낮은 점을 개선하기 위하여, 분말성 화약의 조성 및 입자조건이 동일한 경우에서, 점화신뢰성에 나쁜 영향을 주는 인자를 조사해 본 결과, 튜브 내부표면으로 부터 분말 화약의 이동이 많거나 쉽게 이동하는 즉, 내부표면의 분말화약 보존력이 약한 경우 즉, 내부표면적당 분말화약의 밀도가 낮은 것이 주요 원인임을 발견하고서, 내층의 재질 및 단위길이당 화약량은 동일하게 한 상태에서, 튜브 내경의 크기에 따른 점화감도를 비교하였다.

시료는 수지의 압출량 및 인취속도를 조절하여, 각 내경별로 제조한 시료에 대하여 내경 및 약량을 각 10회 측정하였으며, 점화감도 시험은 <도 13>에 묘사한 방법과 같이, 튜브 내부와 벽을 통하여, 방전 전극을 삽입한 다음, 방전 전극에는 정전압 발생기(20kv,2000pF)단자를 연결한 상태에서, 각 조건별로 약 20cm로 절단한 튜브를 시료수 25개로 하여, Bruceton method 방법을 이용, 각 test level간격을 0.5kv 로 적용하여 튜브의 기폭 또는 불폭 여부를 관찰 기록하였다. 또한, 점화기 점화율 시험은 앞에서 언급한 Surefire^TM 을 이용하여, 튜브종류별 20개에 대한 점화율을 비교하였다.

구분	#1	#2	#3	#4	#5	#6	#7	#8	#9	#10	NNAB	ORICA
평균내경,mm	1.31	1.27	1.24	1.18	1.15	1.10	1.07	1.05	0.96	0.89	1.29	1.15
평균약량, mg/m	28	26.3	22.4	25.4	23.2	21.9	13.8	21.1	14.6	13.4	21.8	18.5
PSD,	6.80	6.59	5.75	6.85	6.42	6.34	4.11	6.40	4.84	4.79	5.38	5.12
점화감도, kv	13.62	12.86	12.92	12.57	12.42	11.79	11.1	10.42	9.68	9.12	12.75	11.34
점화기 점화율	75%	85%	85%	90%	90%	95%	100%	100%	100%	100%	85%	90%

*분말화약 조건 :HMX(15㎛):Al(Flake type, 20㎛)= 90% :10 %

<표1>의 결과에서와 같이, 튜브의 내경이 작아짐에 따라, 그 점화신뢰성도 높아짐을 확인 하였다.

<실시예2>

본 발명에서의 고안한 쇼크튜브 재질 및 내경에 대하여, 외압에 대한 저항력을 평가하기 위한 방법으로서, 종래의 튜브와 함께, 내충격강도를 비교하였다.

시험방법은 무게 5kg의 낙추를 일정높이에서 낙하시켰을때, 튜브 외경의 찌그러짐을 측정하여, 충격전의 외경에 대한 감소율을 계산하였으며, 시험은 각 시료종류별로 일정한 낙고에서 10회씩 실시하였으며, 시료 외경은 공통적으로 3.0±0.1mm 이었다.

<그림1>

注)시료1,2는 본 발명의 것으로 내층(mLLDPE/EAA/LLDPE/LDPE), 외층(mLLDPE/PA copolymer)으로 구성

<그림1>에서와 같이, 본 발명의 재질구성과 튜브 내경을 감소시킴으로써, 종래의 튜브에 비하여, 내충격강도가 개선되었슴을 확인하였다.

<실시예3∼8>

본 발명의 튜브에서 내층 및 외층의 구성 재질에 따라, 분말화약의 탈약율, 고온 안정성, 파단점(Break Load), 내유성에 대한 비교평가를 실시하였다.

■분말화약의 탈약율 시험방법

분말화약의 탈약율은, 분말화약이 도포된 1m 튜브의 상단을 진동시험기에 고정시키고 정현파로 40Hz에서 2G의 가속도로 10분간 진동하였을때, 튜브 하단으로 탈약이 어느 정도 되는지를, 압출시의 평균 화약량을 대비, 진동전,후의 무게 감소량을 시료별로 각 5개씩 측정하여, 그 결과를 비교하였다.

■고온 안정성 시험방법

압출된 튜브를 뇌관과 크림핑하여, 크림핑 외경이 5.8±0.1mm 로 되게 한 상 태에서 고온 환경시험기에 넣고, 75℃로 가온한 상태에서 시간경과별로 시료를 꺼내어, 크림핑 부분을 절단, 그 튜브 내벽이 연화되어 막혀있는지 여부을 관찰 기록하였다.

■파단점(Break Load)

튜브 양끝단을 표점거리 100mm로 설정하여, 인장시험기에 거치한 후, 시험기를 가동시켜, 튜브가 절단될 때까지 가해진 하중을 기록하였다.

■내유성(Oil permeation resistance)

튜브 양끝단을 초음파로 밀봉한 상태에서, 경유가 담긴 용기에 튜브를 양끝단을 부분을 제외한 나머지를 경유에 완전 잠기게 하고, 경유가 담긴 용기는 중탕으로 가온하여 경유의 온도를 70℃로 유지한 상태에서, 2시간 간격으로, 튜브 종류별 오일의 침투유무를 육안으로 관찰, 확인하였다.

구 분		실시예3	실시예4	실시예5	실시예6	실시예7	실시예8
내층	mLLDPE % LLDPE % LDPE % EAA(EMAA) % IONOMER % 튜브내경,mm	100 1.25	60 40 1.10	50 40 10 1.05	50 30 10 10 1.05	60 15 5 20 1.10	60 15 5 10 10 1.10
외층	mLLDPE % LLDPE % LDPE % EAA(EMAA)% PA % 상용화제	50 50	80 20	80 10 5 5	90 3 5 2	50 50	70 20 10
화약 탈약율 %		6.8∼7.7	4.8∼5.6	5.8∼6.3	5.5∼6.9	6.9∼7.6	5.6∼6.8
고온 안정성, hrs		12hrs 튜브막힘	48hrs 튜브막힘	144hrs 튜브막힘	144hrs 튜브막힘	240hrs 이상	240hrs 이상
파단점,kgf		12∼14	24∼28	30∼35	31∼37	29∼31	32∼38
내유성 (튜브 불폭 발생시간)		0.5hrs 내,외층 녹음	4hrs 외층부풀음 내층 녹음	12hrs 외층부풀음 내층 투유	12hrs 외층부풀음 내층 투유	2hrs 외층 녹음, 내층 부풀음	4hrs 외층 녹음, 내층 투유

구 분		실시예9	실시예10	실시예11	실시예12	NNAB	ORICA
내층	mLLDPE % LLDPE % LDPE % EAA(EMAA) % IONOMER % 튜브내경,mm	65 10 5 10 5 1.05	60 15 5 20 1.05	60 15 5 20 1.10	70 10 10 10 1.10	-	-
외층	mLLDPE % LLDPE % LDPE % EAA(EMAA)% PA % 상용화제	75 10 5 10	80 10 5 5	90 3 5 2	90 5 5	-	-
화약 탈약율 %		5.3∼7.1	4.8∼6.5	5.3∼6.3	6.5∼7.9	7.3∼8.1	6.5∼7.1
고온 안정성, hrs		240hrs 이상	240hrs 이상	240hrs 이상	240hrs 이상	48hrs 튜브막힘	240hrs 이상
파단점,kgf		55∼61	58∼64	61∼67	63∼67	40∼44	48∼52
내유성 (튜브 불폭 발생시간)		18hrs 외층부풀음 내층 투유	18hrs 외층부풀음 내층 투유	18hrs 외층부풀음 내층 투유	18hrs 외층부풀음 내층 투유	10hrs 외층부풀음 내층 녹음	8hrs 외층부풀음 내층 투유

<실시예3∼12>의 결과와 같이, 내층에는 IONOMER 대신에 mLLDPE를 사용하고, 튜브내경을 좁게함으로써, 튜브의 탈약율에 큰 차이가 없었으며, 또한 연화점이 크게 높아져 고온 안정성이 상당히 개선됨을 확인할수 있었고, 외층의 경우에도, mLLDPE와 폴리아마이드 화합물(PA)를 함유한 경우에는, 내유성과 파단점이 상당히 개선되는 효과를 <실시예 9,10,11,12>를 통하여 확인할 수 있었다.

참고로, 본 발명에서 사용된 튜브의 재질로 구성한 폴리머의 종류별 열적, 기계적특성은 <표4>와 같다.

구 분	IONOMER		EMAA	EAA	LDPE		LLDPE	mLLDPE		PA copolymer
	SURYLN 8940 Dupont	IOTEK 8030 Exxon	NUCREL 0903 Dupont	ESCOR 6060 Exxon	DOWLEX 2045 DOW	722 HWCC	HS 1500 HWCC	Exceed 1327CA Exxon	Exceed 3518CA Exxon	NOVAMID 2430A MISTU.	KN 577N
MFI (g/min)	2.8	2.8	3.0	2.5	1.0	22.0	2.1	1.3	3.5	-	-
밀도 (g/cc)	0.95	0.956	0.934	0.936	0.920	0.915	0.925	0.927	0.918	1.120	1.11
연화점 (℃)	63	55	81	82	108	82	110	-	-	145	175
녹는점 (℃)	93	87	104	97	122	103	125	123	114	200	210
파단 강도 Mpa	33	32	24	35	55	9	48	67	74	71	73
탁도 (%)	5	6	3.2	-	7	-	30	5	2.4	-	-

쇼크튜브에 필수적으로 사용되었던, 아이오노머의 일부를, 쉽게 연화되지 않고 비교적 투명성이 좋으며, 기계적 강도가 좋은 메탈로센 촉매로 중합한 폴리머를 튜브 내·외층의 주 재질로 구성함과 동시에, 튜브의 내경을 좁게 압출함으로써, 튜브의 점화감도, 신뢰성, 고온 안정성, 파단강도, 내충격강도(압축강도)의 증가효과를 확인하였고, 또한, 튜브 외층에 폴리아마이드 공중합체를 첨가하여, 튜브의 내유성이 현격히 개선되는 효과를 확인하였다.

Claims (6)

1. 소정 크기의 튜브 외경을 가지며, 폴리머로 구성된 내·외층으로 이루어진, 비전기식 뇌관의 기폭신호전달용 쇼크튜브에 있어서,

   상기 외층은 메탈로센 촉매로 중합한 폴리머를 포함하고,

   상기 내·외층은 폴리머의 동시압출을 통하여 내·외층의 층간이 일체화로 접합되게 형성되며, 및

   상기 튜브의 내경이 0.8∼1.1mm인 것을 특징으로 하는 쇼크튜브.
2. 제1항에 있어서, 상기 메탈로센 촉매로 중합한 폴리머는 메탈로센 선형 저밀도 폴리에틸렌(mLLDPE), 메탈로센 선형 초저밀도 폴리에틸렌(mVLDPE), 메탈로센 고밀도 폴리에틸렌(mHDPE) 및 메탈로센 폴리프로필렌(mPP)으로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 쇼크튜브.
3. 제1항에 있어서, 상기 내층은 메탈로센을 촉매로 중합한 폴리머를 포함하고, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 에틸아크릴산(EAA) 및 에틸메타크릴산(EMAA)로 이루어진 그룹에서 선택되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 쇼크튜브.
4. 제1항에 있어서, 상기 외층은 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 폴리아마이드 공중합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 쇼크튜브.
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6. 제1항에 있어서, 상기 외층은 자외선 안정제로서 벤조트리아졸 또는 비스세바케이트 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 쇼크튜브.

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