KR100575258B1 - Polycarbonate resin composition excellent in thermal stability - Google Patents

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Abstract

본 발명의 열 안정성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물은 (A) 열가소성 폴리카보네이트 수지 80 내지 95 중량부; (B) 아크릴레이트 고무와 실리콘 고무의 공중합체에 스티렌-아크릴로나이트릴이 그라프트되어 있는 코어-쉘 그라프트 공중합체 2 내지 10 중량부; 및 (C) 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 3 내지 10 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.Polycarbonate resin composition excellent in the thermal stability of the present invention (A) 80 to 95 parts by weight of a thermoplastic polycarbonate resin; (B) 2 to 10 parts by weight of a core-shell graft copolymer in which styrene-acrylonitrile is grafted to a copolymer of acrylate rubber and silicone rubber; And (C) 3 to 10 parts by weight of the modified polyethylene terephthalate.

폴리카보네이트 수지, 아크릴레이트-실리콘 고무 혼합체, 충격보강제, 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트Polycarbonate resin, acrylate-silicone rubber mixture, impact modifier, modified polyethylene terephthalate

Description

열 안정성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 {Polycarbonate Resin Composition with Excellent Thermal Stability}Polycarbonate Resin Composition with Excellent Thermal Stability

발명의 분야Field of invention

본 발명은 열 안정성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 폴리카보네이트 수지, 아크릴레이트-실리콘 고무 혼합체 형태의 충격보강제 및 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 이루어지고, 높은 충격강도를 보유하고 열 안정성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a polycarbonate resin composition having excellent thermal stability. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate resin, an impact modifier in the form of an acrylate-silicone rubber mixture, and a modified polyethylene terephthalate, having a high impact strength and excellent thermal stability.

발명의 배경Background of the Invention

일반적으로 폴리카보네이트 수지는 기계적 강도, 내열성, 내충격성, 열 안정성, 작업성 등의 우수한 특성으로 인하여 다양한 엔지니어링 플라스틱 소재로 적용되어 왔다. 또한 이러한 특성으로 인해 폴리카보네이트 수지는 최근 휴대폰, 휴대 용 개인정보 단말기(PDA) 등의 IT 기기 외장재로 각광 받고 있다. In general, polycarbonate resins have been applied to various engineering plastic materials due to excellent properties such as mechanical strength, heat resistance, impact resistance, thermal stability, workability. Also, due to these characteristics, polycarbonate resins have recently been in the spotlight as exterior materials for IT devices such as mobile phones and personal digital assistants (PDAs).

그러나 폴리카보네이트는 박막 성형물의 제조 시에 응력 상태의 한계로 인하여 내충격성이 저하되는 문제점이 있다. 종래에는 상기 문제점을 보완하기 위하여 MBS(Methyl Methacrylate-Butadiene-Styrene) 형태의 충격보강제를 첨가하였으나, MBS 형태의 충격보강제는 사출성형과정에서 고온 체류 시 부타디엔 고무의 산화에 의한 황변 현상이 발생하는 문제점이 있다. 기존의 사출방식에서는 충격보강제를 포함한 폴리카보네이트 수지 조성물이 고온에서 체류하는 시간이 짧아서 황변 현상은 문제가 되지 않았다. 그러나 최근 휴대폰용 수지의 사출 작업에서는 고 생산성을 위하여 다중공극(multi-cavity)과 핫러너(hot runner system)를 필수적으로 사용하게 되었고, 이 과정에서 충격보강제를 포함한 폴리카보네이트 수지 조성물은 고온에서 체류하는 시간이 증가하므로 사출성형과정에서의 황변 현상은 큰 문제가 되고 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위하여 실리콘 형태의 충격보강제가 개발되기도 하였으나, 그 효과가 미미하였다.However, polycarbonate has a problem in that impact resistance is lowered due to the limitation of the stress state in the manufacture of the thin film molding. Conventionally, to supplement the above problems, MBS (Methyl Methacrylate-Butadiene-Styrene) type impact modifier is added, but MBS type impact modifier has a problem of yellowing due to oxidation of butadiene rubber during high temperature stay in the injection molding process. There is this. In the conventional injection method, the yellowing phenomenon does not become a problem because the polycarbonate resin composition including the impact modifier has a short residence time at a high temperature. In recent years, however, multi-cavity and hot runner systems are essential for high productivity in the injection molding of mobile phone resins. In this process, polycarbonate resin compositions containing impact modifiers are kept at high temperature. The yellowing phenomenon in the injection molding process has become a big problem because the time to increase the time. In order to solve this problem, an impact modifier in the form of silicon has been developed, but its effect is insignificant.

이에 대하여 본 발명자들은 상기 문제점을 극복하기 위하여, 폴리카보네이트에 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 아크릴레이트-실리콘 고무 혼합체 형태의 충격보강제를 조합함으로써, 사출성형과정의 고온 체류 시에도 높은 충격강도와 우수한 색상 안정성이 유지되는 폴라카보네이트 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.In order to overcome the above problems, the present inventors combine a polycarbonate with an impact modifier in the form of a modified polyethylene terephthalate and an acrylate-silicone rubber mixture, thereby providing high impact strength and excellent color stability even at high temperatures during the injection molding process. It is early to develop the polycarbonate resin composition to be retained.

본 발명의 목적은 사출성형과정의 고온 체류 시에도 높은 충격강도를 갖는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having a high impact strength even at high temperatures during the injection molding process.

본 발명의 다른 목적은 고온 체류시 색상 안정성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having excellent color stability at high temperature retention.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below. Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명의 열 안정성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물은 (A) 열가소성 폴리카보네이트 수지 80 내지 95 중량부; (B) 아크릴레이트 고무와 실리콘 고무의 공중합체에 스티렌-아크릴로나이트릴이 그라프트되어 있는 코어-쉘 그라프트 공중합체 2 내지 10 중량부; (C) 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 3 내지 10 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다. 이하, 이들 각각의 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다. Polycarbonate resin composition excellent in the thermal stability of the present invention (A) 80 to 95 parts by weight of a thermoplastic polycarbonate resin; (B) 2 to 10 parts by weight of a core-shell graft copolymer in which styrene-acrylonitrile is grafted to a copolymer of acrylate rubber and silicone rubber; (C) It is characterized by consisting of 3-10 weight part of modified polyethylene terephthalates. Hereinafter, the detailed description of each of these components is as follows.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention

(A) 폴리카보네이트 수지(A) polycarbonate resin

본 발명의 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류를 포 스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시킴으로서 제조된다.The polycarbonate resin of the present invention is prepared by reacting diphenols represented by the following formula (1) with porsgene, halogen formate or diester carbonate.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112003047555676-pat00001
Figure 112003047555676-pat00001

(상기 식에서, A는 단일 결합, C1-C5의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6의 시클로알킬리덴, -S-또는 -SO2-를 나타냄)Wherein A represents a single bond, C 1 -C 5 alkylene, C 1 -C 5 alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene, -S- or -SO 2-

상기 화학식 1로 표시되는 디페놀은 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판으로 이루어지는 군으로부터 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이중에서도 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산을 사용하는 것이 더욱 바람직하며, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판을 사용하는 것이 가장 바람직하다.Diphenol represented by the formula (1) is 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,4-bis- (4-hydroxyphenyl)- 2-methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3 Preference is given to using those selected from the group consisting of, 5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane. Among these, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 1,1-bis- (4-hydroxy More preferably, oxyphenyl) -cyclohexane is used, most preferably 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane.

본 발명의 폴리카보네이트는 중량평균분자량이 20,000 내지 50,000 g/mol인 것이 바람직하다.It is preferable that the polycarbonate of the present invention has a weight average molecular weight of 20,000 to 50,000 g / mol.

본 발명의 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것을 사용할 수 있고, 중합에 사용되는 디페놀류 전량에 대하여 0.05 내지 2몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조하는 것이 더욱 바람직하다. As the polycarbonate resin of the present invention, those having branched chains may be used, and it is preferable to use 0.05 to 2 mol% of a trivalent or higher polyfunctional compound with respect to the total amount of diphenols used for polymerization. It is more preferable to add and manufacture the compound which has the above phenol group.

본 발명의 폴리카보네이트 수지는 호모-폴리카보네이트, 코-폴리카보네이트를 사용하는 것이 바람직하며, 또한 코-폴리카보네이트와 호모-폴리카보네이트의 블렌드 형태로도 사용할 수 있다.The polycarbonate resin of the present invention preferably uses homo-polycarbonate and co-polycarbonate, and may also be used in the form of a blend of co-polycarbonate and homo-polycarbonate.

또한 본 발명의 폴리카보네이트는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산 존재 하에 중합 반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카르보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체할 수 있다.In addition, the polycarbonate of the present invention may be partially or wholly replaced by an aromatic polyester-carbonate resin obtained by polymerization in the presence of an ester precursor, such as a bifunctional carboxylic acid.

(B) 코어-쉘 그라프트 공중합체(B) core-shell graft copolymer

본 발명의 코어-쉘 그라프트 공중합체(B)는 고무의 코어 구조에 비닐 모노머가 그라프트되어 있는 코어-쉘 그라프트 공중합체로서 충격보강제로 사용된다. 상기 코어-쉘 그라프트 공중합체에서 코어 구조를 형성하는 고무는 아크릴레이트계 고무와 실리콘계 고무의 공중합체이다. The core-shell graft copolymer (B) of the present invention is used as an impact modifier as a core-shell graft copolymer in which a vinyl monomer is grafted to a rubber core structure. The rubber forming the core structure in the core-shell graft copolymer is a copolymer of an acrylate rubber and a silicone rubber.

상기 아크릴레이트계 고무는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 또는 2-에틸헥실메타아크릴레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 아크릴레이트 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 이 때 사용되는 경화제는 에틸렌글리콜디 메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 트리알릴시아누레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다.The acrylate rubber is a group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and the like. Preference is given to using acrylate monomers selected from. The curing agent used at this time is ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate, tri It is preferable to use those selected from the group consisting of allyl cyanurate and the like.

본 발명의 실리콘계 고무는 시클로실록산으로부터 제조될 수 있으며, 시클로실록산은 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트로실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 이 때 사용되는 경화제는 트리메톡시메틸실란, 트리에톡시페닐실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 사용하는 것이 바람직하다.The silicone rubber of the present invention may be prepared from cyclosiloxane, wherein the cyclosiloxane is hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, tetra Preference is given to using at least one member selected from the group consisting of methyltetraphenylcyclotetrosiloxane and octaphenylcyclotetrasiloxane. It is preferable to use the hardening | curing agent used at this time selected from the group which consists of trimethoxymethylsilane, triethoxyphenylsilane, tetramethoxysilane, and tetraethoxysilane.

상기 아크릴레이트계 고무와 실리콘계 고무의 공중합체에 그라프팅되는 화합물로는 메틸메타크릴레이트, 스티렌, 아크릴로니트릴과 같은 불포화 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. It is preferable to use at least one monomer selected from unsaturated compounds such as methyl methacrylate, styrene and acrylonitrile as the compound grafted to the copolymer of the acrylate rubber and the silicone rubber.

본 발명의 코어-쉘 그라프트 공중합체의 고무함량은 20 내지 90 중량%, 비닐 모노머 함량은 10 내지 80 중량%이다. The rubber content of the core-shell graft copolymer of the present invention is 20 to 90% by weight, and the vinyl monomer content is 10 to 80% by weight.

본 발명의 코어-쉘 그라프트 공중합체의 함량은 2 중량부 내지 10 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 2 중량부 미만을 사용하는 경우에는 충격보강의 효과가 없으며, 10 중량부를 초과하는 경우에는 인장강도, 굴곡강도, 그리고 굴곡탄성률 등의 기계적 강도가 크게 저하되는 문제점이 있다.The content of the core-shell graft copolymer of the present invention is preferably used 2 parts by weight to 10 parts by weight. If less than 2 parts by weight of the impact reinforcement is not effective, if more than 10 parts by weight there is a problem that the mechanical strength, such as tensile strength, flexural strength, and flexural modulus is greatly reduced.

(C) 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(C) modified polyethylene terephthalate

본 발명의 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 테레프탈산, 에틸렌글리콜 및 시클로헥산디메탄올의 축합 중합반응을 통하여 제조되며, 하기 화학식 2로 표시된다. The modified polyethylene terephthalate of the present invention is prepared through condensation polymerization of terephthalic acid, ethylene glycol and cyclohexanedimethanol, and is represented by the following Chemical Formula 2.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112003047555676-pat00002
Figure 112003047555676-pat00002

(상기 식에서, m과 n은 수평균중합도(number average degree of polymerization)를 나타냄)(Where m and n represent number average degree of polymerization)

본 발명에 따른 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 분자량은 40,000 내지 60,000 g/mol이 바람직하고, 에틸렌글리콜 성분에 대하여 30 몰% 이하의 부분이 1,4-시클로헥산 디메탄올로 대치되어 있는 것을 특징으로 한다. 에틸렌글리콜 성분에 대하여 30 몰%를 초과하는 부분이 1,4-시클로헥산 디메탄올로 대치되어 있는 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 사용하는 경우에는 수지의 유동성이 감소하고, 충격강도, 내열성, 가공성 등의 전반적인 물성이 저하되는 문제점이 있다.The molecular weight of the modified polyethylene terephthalate according to the present invention is preferably 40,000 to 60,000 g / mol, characterized in that the portion of 30 mol% or less of the ethylene glycol component is replaced with 1,4-cyclohexane dimethanol. In the case of using modified polyethylene terephthalate in which a portion exceeding 30 mol% with respect to the ethylene glycol component is replaced with 1,4-cyclohexane dimethanol, the fluidity of the resin decreases, and the overall impact strength, heat resistance, processability, etc. There is a problem that the physical properties are reduced.

본 발명의 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 상기 화학식 2와 같은 특징적 구조로 인해 결정화를 억제시킴으로써 투명성과 가공성을 향상시킨다. The modified polyethylene terephthalate of the present invention improves transparency and processability by suppressing crystallization due to the characteristic structure as shown in Chemical Formula 2.

본 발명의 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 3 내지 10 중량부를 사용하는 것이 바람직하다. 3 중량부 미만을 사용하는 경우에는 고온 체류 시 색상 안정성이 감소하고, 10 중량부를 초과하여 사용하면 충격강도가 저하된다.The modified polyethylene terephthalate of the present invention is preferably used 3 to 10 parts by weight. When using less than 3 parts by weight, the color stability is reduced at high temperature, and when used in excess of 10 parts by weight the impact strength is lowered.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended for the purpose of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

실시예Example

하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 (A) 폴리카보네이트 수지, (B) 코어-쉘 그라프트 공중합체 및 (C) 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 사양은 다음과 같다.The specifications of (A) polycarbonate resin, (B) core-shell graft copolymer and (C) modified polyethylene terephthalate used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

(A) 폴리카보네이트 수지(A) polycarbonate resin

중량평균분자량이 25,000 g/mol인 비스페놀-A형의 폴리카보네이트로서 일본 테이진(Teijin)사의 PANLITE L-1250WP를 사용하였다.PANLITE L-1250WP of Teijin, Japan was used as bisphenol-A type polycarbonate with a weight average molecular weight of 25,000 g / mol.

(B) 코어-쉘 그라프트 공중합체(B) core-shell graft copolymer

입자경이 약 0.1 ㎛인 부틸 아크릴레이트 고무와 실리콘 고무의 혼합체 70 내지 80 중량부에 스티렌-아크릴로나이트릴 20 내지 30 중량부를 그라프트시켜 제 조된 코어-쉘 그라프트 공중합체로서, 일본 MRC사의 RK-200을 사용하였다. A core-shell graft copolymer prepared by grafting 20 to 30 parts by weight of styrene-acrylonitrile to 70 to 80 parts by weight of a mixture of butyl acrylate rubber and silicone rubber having a particle diameter of about 0.1 μm. -200 was used.

(C) 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(C) modified polyethylene terephthalate

SK Chemical사의 K2012를 사용하였다.K2012 K2012 was used.

실시예 1∼3 Examples 1 to 3

상기에서 언급된 구성성분들을 사용하여 표 1에 나타난 조성에 따라 각 구성성분을 혼합기에서 혼합하고 L/D=35, Φ=45mm인 이축 압출기를 이용하여 260℃의 고정 온도, 250 rpm의 스크루 회전 속도, 약 -600 mmHg의 제 1 벤트 (vent) 압력, 및 60 kg/h의 자가 공급 속도의 조건 하에서 압출하였다. 압출된 스트랜드를 물에서 냉각시킨 후, 회전 절단기를 이용하여 펠렛으로 절단하였다. 수득한 펠렛은 열풍으로 100℃에서 약 4 시간 동안 건조시킨 뒤, 사출 온도 300℃에서 10 oz 사출기를 이용하여 물성 측정 평가용 시편을 제조하였다. Using the above-mentioned components, mix each component in the mixer according to the composition shown in Table 1 and use a twin screw extruder with L / D = 35, Φ = 45mm, fixed temperature of 260 ℃, screw rotation of 250 rpm Extruded under conditions of speed, a first vent pressure of about -600 mmHg, and a self feeding rate of 60 kg / h. The extruded strand was cooled in water and then cut into pellets using a rotary cutter. The obtained pellets were dried with hot air at 100 ° C. for about 4 hours, and then prepared for evaluation of physical properties using a 10 oz injection machine at an injection temperature of 300 ° C.

비교실시예 1∼3Comparative Examples 1 to 3

비교실시예 1∼3은 표 1에 기재된 바와 같이 각 구성성분의 조성을 달리한 것을 제외하고는 상기 실시예 1∼3과 동일한 방법으로 시편을 제조하였다. Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the composition of each component was changed as described in Table 1.

조성Furtherance 실시예Example 비교실시예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 33 (A)폴리카보네이트 수지(A) polycarbonate resin 9393 9191 8989 9797 9696 8585 (B)코어-쉘 그라프트 공중합체(B) core-shell graft copolymer 33 33 33 33 33 33 (C)변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(C) modified polyethylene terephthalate 44 66 88 -- 1One 1212

상기의 방법에 의해 제조된 시편의 충격강도는 ASTM D256 평가방법에 의하여 1/8" 노치 아이조드 충격강도를 측정하였다. 체류시 충격강도 및 색상변화의 측정은 300℃에서 6분 체류 후 사출한 시편에 대하여 측정하였다. 체류 시 충격강도는 ASTM D256 평가방법에 의하여 1/4" notched Izod 충격강도를 측정하였고, 체류 시 색상변화의 측정은 100 ×100 ×2 mm의 시편을 이용하여 CCM(Computer Color Matching) 장비인 MINOLTA SPECTROPHOTOMETER CM-3700d를 사용하여 측정하였다. 일반 사출 시편을 표준 시편으로 하고 6분 체류 후 시편들의 색상변화 값을 10개의 시편에 대해 측정하여 그 평균값을 구했다.The impact strength of the specimen prepared by the above method was measured by the ASTM D256 evaluation method 1/8 "notched Izod impact strength. Measurement of impact strength and color change at the time of residence was measured after 6 minutes at 300 ℃ Impact strength at retention was measured by 1/4 "notched Izod impact strength according to ASTM D256 evaluation method, and color change at retention was measured using CCM (Computer Color) using 100 × 100 × 2 mm specimens. Matching) was measured using a MINOLTA SPECTROPHOTOMETER CM-3700d. A standard injection specimen was used as the standard specimen, and after 6 minutes of residence, the color change of the specimens was measured for 10 specimens, and the average value was obtained.

물성Properties 실시예Example 비교실시예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 33 아이조드 충격강도 (kg·cm/cm)(23℃) 1/8″Izod Impact Strength (kgcm / cm) (23 ℃) 1/8 ″ 7474 7373 7373 7777 7676 6363 체류시 아이조드 충격강도 (kg·cm/cm)(23℃) 1/4″Izod impact strength at stay (kgcm / cm) (23 ℃) 1/4 ″ 5454 5151 5151 5353 5353 1414 체류시 색상변화(△E)Color change during stay (△ E) 0.360.36 0.360.36 0.350.35 0.650.65 0.590.59 0.340.34

상기 표 2의 결과로부터, 본 발명의 조성범위로 사용된 실시예 1∼3의 물성은 고온 체류시에도 충격 강도가 우수하고 색상의 변화가 낮은 것을 알 수 있다.From the results of Table 2, it can be seen that the physical properties of Examples 1 to 3 used in the composition range of the present invention are excellent in impact strength and low in color change even at high temperatures.

그러나 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 첨가하지 않은 비교실시예 1과 매우 적은 양으로 첨가한 비교실시예 2는 고온 체류시 색상 변화가 크고, 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 과량 첨가된 비교실시예 3의 경우에는 충격강도가 저하되는 것을 보여준다. However, Comparative Example 1, in which the modified polyethylene terephthalate was not added, and Comparative Example 2, which was added in a very small amount, had a large color change at high temperature retention, and the impact strength of Comparative Example 3 in which the modified polyethylene terephthalate was added in excess Shows deterioration.

따라서 폴리카보네이트 수지, 아크릴레이트-실리콘 고무 혼합체 형태의 충격보강제 및 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 본 발명의 조성 범위로 사용한 폴리카보네이트 수지 조성물은 고온 체류시에도 높은 충격강도를 유지하면서 동시에 색상 안정성을 얻을 수 있음을 알 수 있다.Therefore, the polycarbonate resin composition using the polycarbonate resin, the impact modifier in the form of the acrylate-silicone rubber mixture, and the modified polyethylene terephthalate as the composition range of the present invention can obtain color stability while maintaining high impact strength even at high temperature. It can be seen.

본 발명은 사출성형과정의 고온 체류 시에도 우수한 충격 강도와 색상 안정성을 유지하므로 휴대폰/휴대용 개인정보 단말기 외장이나 기타 컴퓨터, 사무용 기기의 다중공극과 핫러너 사출 작업에 유용한 폴리카보네이트 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
The present invention maintains excellent impact strength and color stability even at high temperature during the injection molding process, and thus provides a polycarbonate composition useful for multi-pore and hot runner injection operations of a mobile phone / portable personal digital assistant or other computer or office equipment. Has the effect of.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications and variations of the present invention can be readily used by those skilled in the art, and all such variations or modifications can be considered to be included within the scope of the present invention.

Claims (4)

(A) 열가소성 폴리카보네이트 수지 80 내지 95 중량부;(A) 80 to 95 parts by weight of the thermoplastic polycarbonate resin; (B) 아크릴레이트 고무와 실리콘 고무의 공중합체에 스티렌-아크릴로나이트릴이 그라프트되어 있는 코어-쉘 그라프트 공중합체 2 내지 10 중량부;(B) 2 to 10 parts by weight of a core-shell graft copolymer in which styrene-acrylonitrile is grafted to a copolymer of acrylate rubber and silicone rubber; (C) 하기 화학식 2로 표시되는 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 3 내지 10 중량부;(C) 3 to 10 parts by weight of the modified polyethylene terephthalate represented by the following formula (2); [화학식 2][Formula 2]
Figure 112003047555676-pat00003
Figure 112003047555676-pat00003
 (상기 식에서, m과 n은 수평균중합도(number average degree of polymerization)를 나타냄)(Where m and n represent number average degree of polymerization) 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.Polycarbonate resin composition, characterized in that consisting of. 제1항에 있어서, 상기 아크릴레이트 고무는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴 레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트 및 2-에틸헥실메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되고; 상기 실리콘 고무는 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트로실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.  The method of claim 1, wherein the acrylate rubber is methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate It is selected from the group consisting of; The silicone rubber is hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrosiloxane, octaphenylcyclotetrasiloxane And polycarbonate resin composition, characterized in that selected from the group consisting of. 제1항에 있어서, 상기 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 분자량 40,000 내지 60,000 g/mol이고, 에틸렌글리콜 성분에 대하여 30 몰% 이하의 부분이 1,4-시클로헥산 디메탄올로 대치되어 있는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The polyolefin according to claim 1, wherein the modified polyethylene terephthalate has a molecular weight of 40,000 to 60,000 g / mol, and 30 mole% or less of the modified polyethylene terephthalate is replaced by 1,4-cyclohexane dimethanol. Carbonate resin composition. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 수지 조성물에 의해 가공된 성형품.The molded article processed with the resin composition of any one of Claims 1-3.
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