KR100572257B1 - Dyeing method of polyester fibers using alkali-clearable phthalimide-based azo disperse dyes - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학 구조상 디아조 성분쪽에 프탈이미드 구조를 가지고 있어 폴리에스테르 섬유재료의 염색 후 약한 알칼리 조건에서 세정성을 가지는 알칼리 세정성 아조계 분산염료에 관한 것이다. The present invention relates to an alkali-cleaning azo-based disperse dye having a phthalimide structure on the diazo component in terms of chemical structure and having a detergency under mild alkali conditions after dyeing of a polyester fiber material.

본 발명의 아조계 알칼리 세정성 분산염료는 하기의 구조식(I)을 갖는 아조 벤젠계 모노아조 화합물인 것을 특징으로 한다.The azo alkali washable disperse dye of the present invention is characterized by being an azo benzene monoazo compound having the following structural formula (I).

Figure 112002019216814-pat00001
(I)
Figure 112002019216814-pat00001
(I)

상기 식에서 X는 수소, 메틸 또는 에틸기, Y1 및 Y2는 수소, 메틸, 메톡시 또는 아세틸아미노기이며, R1 및 R2는 각각 치환되지 않았거나 치환된 알킬기이다. Wherein X is hydrogen, methyl or ethyl group, Y 1 and Y 2 are hydrogen, methyl, methoxy or acetylamino group, and R 1 and R 2 are each unsubstituted or substituted alkyl group.

본 발명의 분산염료를 사용하면 환원세정 공정을 알칼리 세정공정으로 대체할 수 있어서 환원세정액의 사용으로 야기되었던 염색 폐수중의 높은 pH와 BOD 문제를 완화시킬 수 있을 뿐만 아니라, 폴리에스테르/면 혼방 섬유 재료의 염색에 있어서도 효율적이고 경제적인 1욕 염색방법이 가능하게 된다. The use of the disperse dyes of the present invention can replace the reduction cleaning process with an alkaline cleaning process, which not only alleviates the high pH and BOD problems in the dyeing wastewater caused by the use of the reducing cleaning liquid, but also with polyester / cotton blend fibers. Even in the dyeing of materials, an efficient and economical one-bath dyeing method is possible.

분산염료, 프탈이미드기, 염색, 일욕법, 아조계Disperse Dyes, Phthalimides, Dyeing, Sun Bathing, Azo

Description

프탈이미드 구조를 가지는 아조계 알칼리 세정성 분산염료를 이용한 폴리에스테르 섬유재료의 염색 방법{DYEING METHOD OF POLYESTER FIBERS USING ALKALI-CLEARABLE PHTHALIMIDE-BASED AZO DISPERSE DYES}DYEING METHOD OF POLYESTER FIBERS USING ALKALI-CLEARABLE PHTHALIMIDE-BASED AZO DISPERSE DYES}

도 1a는 종래의 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료의 2욕염색법에서 폴리에스테르 성분의 염색에 대한 염색 다이아그램이다.1A is a dyeing diagram for dyeing a polyester component in a two bath dyeing method of a conventional polyester / cotton blend fiber material.

도 1b는 종래의 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료의 2욕염색법에서 면 성분의 염색에 대한 염색 다이아그램이다.1B is a dyeing diagram for dyeing cotton components in a two bath dyeing method of a conventional polyester / cotton blend fiber material.

도 2는 본 발명의 프탈이미드 구조를 가지는 분산염료를 이용한 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료의 1욕 염색법을 보여주는 염색다이아그램이다. Figure 2 is a dyeing diagram showing a one-bath dyeing method of the polyester / cotton blend fiber material using a dispersion dye having a phthalimide structure of the present invention.

본 발명은 프탈이미드 구조를 가지는 아조계 알칼리 세정성 분산염료에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 화학 구조상 디아조 성분쪽에 프탈이미드 구조를 가지고 있어 폴리에스테르 섬유재료의 염색 후 약한 알칼리 조건에서 세정성을 가짐으로써 기존의 비환경친화적인 환원세정 공정을 대체할 수 있을 뿐만 아니라 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료에 대해서 1욕 염색법을 가능하게 하는 알칼리 세정 성 아조계 분산염료에 관한 것이다. The present invention relates to an azo alkali cleansing disperse dye having a phthalimide structure. More specifically, the chemical structure has a phthalimide structure on the diazo component, so that it can be washed under weak alkaline conditions after dyeing of the polyester fiber material. It is not only an alternative to the existing non-environmentally friendly reduction and washing process, but also an alkaline cleansing azo disperse dye that enables one-bath dyeing of polyester / cotton blend fiber materials.

종래의 아조계 분산염료는 섬유재료, 특히 폴리에스테르 섬유와 같은 섬유재료를 염색하는데 널리 사용되어 왔다. 그러나 이러한 공지의 염료는 흡진 염색과 같은 염색 방법으로 염색된 제품의 견뢰성면에서 고견뢰도를 얻기 위하여 염색 후 강한 알칼리와 강한 환원제를 사용하는 환원세정 공정을 필요로 하였다. Conventional azo disperse dyes have been widely used to dye fiber materials, in particular fiber materials such as polyester fibers. However, these known dyes required a reduction and washing process using a strong alkali and a strong reducing agent after dyeing in order to obtain high fastness in terms of fastness of a product dyed by dyeing methods such as vacuum dyeing.

일반적으로 폴리에스테르 섬유재료를 염색하는데 유용한 여러 종류의 분산 염료가 공지되어 있다. 예를들어, 일본국 특허 출원 제 41-5468 호와 제 55-152873 호에는 다음식으로 표시되는 보라색과 청색의 분산 염료가 공개되어 있다.In general, various types of disperse dyes are known which are useful for dyeing polyester fiber materials. For example, Japanese Patent Application Nos. 41-5468 and 55-152873 disclose violet and blue disperse dyes represented by the following formulas.

Figure 112002019216814-pat00002
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SDC(Societies of Dyers and Colourists)와 AATCC(American Association of Textile Chemists and Colorists)에서 제공하는 칼라 인덱스(Colour Index)에는 다음 식으로 표시되는 적색 계통의 분산 염료, C.I.Disperse Red 7 (Constitution No, 11150), C.I. Disperse Red 13 (Constitution No. 11115), C.I. Disperse Red 17 (Constitution No. 11210)이 공개되어 있다.The Color Index provided by the Society of Dyers and Colourists (SDC) and the American Association of Textile Chemists and Colorists (AATCC) includes the red-based disperse dye, CIDisperse Red 7 (Constitution No. 11150) , CI Disperse Red 13 (Constitution No. 11115), C.I. Disperse Red 17 (Constitution No. 11210) is published.

Figure 112002019216814-pat00003
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또한, 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료의 염색 있어서 기존의 분산염료를 사용할 경우에는 고견뢰도를 얻기 위해 2욕 염색 공정이 사용되고 있다. 즉, 통상적으로 첫 번째 염욕에서는 분산염료를 사용하여 130℃에서 폴리에스테르 소재를 염색하고 반드시 환원세정을 거친 후 두 번째 염욕에서는 반응성 염료를 사용하여 80℃ 부근에서 면 소재를 염색하게 된다. In addition, when using a conventional dispersion dye in dyeing polyester / cotton blend fiber material, a two-bath dyeing process is used to obtain high fastness. In other words, in the first salt bath, the polyester material is dyed at 130 ° C. using a disperse dye, and after being washed with reduction, the second dye bath is used to dye the cotton material at around 80 ° C. using a reactive dye.

일반적으로 분산염료에 의한 폴리에스테르 섬유재료의 염색시 우수한 견뢰도를 얻기 위하여 염색후 후처리로서 환원세정(Reduction clearing) 공정을 거치게 된다. 통상적으로 환원세정 공정은 강한 환원제인 하이드로술파이트(Na2S2O4)와 환원제의 안정성을 돕기 위한 강한 알칼리인 수산화나트륨 (NaOH)을 소핑(soaping)용 계면활성제와 함께 투여하여 80℃ 부근에서 약 20분간 처리하게 된다. 이렇게 하여, 아래 반응식에서 보여주는 바와 같이 아조계 분산염료의 경우 환원제가 분자구조중의 아조 결합을 파괴하여 소색시킴과 동시에 폴리에스테르 섬유에 대한 친화성을 잃게 하여 섬유 표면의 미고착 염료들을 제거해 냄으로써 염색후의 견뢰도를 높일 수 있게 된다. 그러므로, 기존의 아조계 분산염료들의 경우에서는 우수한 견뢰도를 위해 염색후 환원세정공정이 필수적인 것이 된다. In general, in order to obtain excellent fastness when dyeing polyester fiber material with a disperse dye, it is subjected to reduction clearing (Reduction clearing) process as a post-dyeing treatment. In general, a reduction washing process is performed at about 80 ° C by administering hydrosulfite (Na 2 S 2 O 4 ), which is a strong reducing agent, and sodium hydroxide (NaOH), which is a strong alkali, to assist in the stability of the reducing agent. Will be processed for about 20 minutes. In this way, as shown in the reaction scheme below, in the case of the azo dispersion dye, the reducing agent destroys the azo bonds in the molecular structure to discolor and at the same time loses the affinity for the polyester fiber, thereby removing the unfixed dyes on the fiber surface. Later fastness can be improved. Therefore, in the case of the existing azo-based dyes, the reduction and washing process after dyeing is essential for excellent fastness.

Figure 112002019216814-pat00004
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이와 같은 상기 기존의 분산염료는 염색 후 환원세정 후처리시 강한 환원제와 강알칼리를 사용함으로써 염색 폐수에서의 BOD와 pH 가 높아지는 문제가 유발될 수밖에 없었다. 또한, 환원세정시 분산 염료 구조중의 아조기가 분해되면서 환원된 염료가 섬유나 염색 폐수중에 잔류하여 방향족 아민계 화합물을 생성하게 되고, 이들 아민계 화합물의 강한 산화성으로 인하여 피염물의 일광 및 승화 견뢰도를 저하시키는 한 원인으로 되었다. Such a conventional dispersion dye has a problem that the BOD and pH in the dyeing wastewater is inevitably raised by using a strong reducing agent and strong alkali during the post-reduction washing after dyeing. In addition, when the azo groups in the disperse dye structure are decomposed during the reduction and washing, the reduced dye remains in the fiber or dye wastewater to produce an aromatic amine compound, and due to the strong oxidizing property of the amine compound, It was a cause for deterioration.

한편, 에이티 리버(A.T. Leaver) 일행은 환원세정중에 발생되는 방향족 아민들중에 디아조 화합물에서 기인하는 상기 방향족 아민계 화합물(a)은 전자 흡인성기의 작용으로 인해 방향족 아민의 염기성이 약해지기 때문에 환경 독성 또는 인체 독성이 미미하지만, 커플링 성분에서 발생된 상기 방향족 아민계 화합물(b)은 승화성 및 강한 산화성을 지닌 물질로 벤지딘이나 페닐렌디아민과 매우 유사한 화학적 구조를 가지므로 매우 강한 독성을 가지는 발암물질임을 보고한 바 있다(Text. Chem. Color., Vol. 24, p18, 1992). On the other hand, the AT Leaver group of the aromatic amine compound (a) originating from the diazo compound among the aromatic amines generated during the reduction cleaning, the basicity of the aromatic amine is weakened by the action of the electron withdrawing group Although environmental toxicity or human toxicity is insignificant, the aromatic amine compound (b) generated from the coupling component has a chemical structure very similar to that of benzidine or phenylenediamine. Eggplants have been reported to be carcinogenic (Text. Chem. Color., Vol. 24, p18, 1992).

한편, 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료의 염색에 있어서도, 기존의 분산염료를 사용할 경우에는 고견뢰도를 위하여 반드시 2욕 염색법을 사용해야 되는데, 이러한 염색 방법은 염색 용수 및 가열에 필요한 에너지 소모가 많을 뿐만 아니라 조제 사용 량이 많고 염색공정 시간이 길어 비효율적인 단점이 있었다.On the other hand, even in the dyeing of polyester / cotton blend fiber materials, when using the conventional disperse dyes, a two-bath dyeing method must be used for high fastness, this dyeing method not only consumes a lot of energy required for dyeing water and heating Due to the large amount of preparation and long dyeing process, it was inefficient.

이에 본 발명자들은 전술한 공지염료의 결점을 개선하고 염료에 대하여 요구되는 요건을 충족시키는 분산염료를 광범위하게 연구해온 결과 본 발명의 알칼리 세정성을 갖는 특수한 아조계 분산염료를 개발하기에 이르렀다.Accordingly, the present inventors have extensively studied disperse dyes to improve the drawbacks of the known dyes described above and satisfy the requirements for dyes, and have therefore developed a special azo-based disperse dyes having alkali cleaning properties of the present invention.

본 발명의 목적은 폴리에스테르 섬유재료의 염색 후 약한 알칼리 조건에서 세정성을 가짐으로써 기존의 환원세정 공정을 대체할 수 있을 뿐만 아니라 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료에 대해서 1욕 염색법을 가능하게 하는 프탈이미드 구조를 가지는 아조계 분산염료를 제공함에 있다.It is an object of the present invention to have a cleanability under weak alkali conditions after dyeing polyester fiber material, which can replace the existing reduction and washing process, and also allows one bath dyeing method for polyester / cotton blend fiber material. It is to provide an azo-based disperse dye having an imide structure.

본 발명의 다른 목적은 새로운 프탈이미드구조를 가지는 알칼리 세정성 아조계 분산염료의 제조방법을 제공함에 있다.Another object of the present invention is to provide a method for producing an alkali cleansing azo-based disperse dye having a new phthalimide structure.

본 발명의 또다른 목적은 새로운 알칼리 세정성 아조계 분산염료에 의해 강알칼리용액에 의한 환원세정을 생략할 수 있는 폴리에스테르 섬유재료의 염색 방법을 제공함에 있다.It is still another object of the present invention to provide a dyeing method of polyester fiber material, which can omit the reduction cleaning by the strong alkaline solution with the new alkaline washable azo-based dispersion dye.

본 발명의 또다른 목적은 새로운 알칼리 세정성 아조계 분산염료에 의해 강알칼리용액에 의한 환원세정을 생략할 수 있고, 1욕염색이 가능한 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료의 염색방법을 제공함에 있다.Still another object of the present invention is to provide a dyeing method of a polyester / cotton blend fiber material capable of omitting reduction washing with a strong alkaline solution by using a new alkaline cleansing azo-based dispersion dye and capable of one bath dyeing.

본 발명에 따른 프탈이미드 구조를 가지는 아조계 알칼리 세정성 분산염료는 하기의 구조식(I)을 갖는 아조 벤젠계 모노아조 화합물인 것을 특징으로 한다The azo alkali cleansing disperse dye having a phthalimide structure according to the present invention is characterized by being an azo benzene monoazo compound having the following structural formula (I).

Figure 112002019216814-pat00005
(I)
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(I)

상기 식에서 X는 수소, 메틸 또는 에틸기, Y1 및 Y2는 수소, 메틸, 메톡시 또는 아세틸아미노기이며, R1 및 R2는 각각 치환되지 않았거나 치환된 알킬기이다. Wherein X is hydrogen, methyl or ethyl group, Y 1 and Y 2 are hydrogen, methyl, methoxy or acetylamino group, and R 1 and R 2 are each unsubstituted or substituted alkyl group.

본 발명에 따른 알칼리 세정성 분산염료의 제조 방법은 하기 구조식(II)로 표시되는 방향족 아민 화합물의 디아조늄염과 하기 구조식(III)으로 표시되는 커플링 성분인 방향족 아닐린 화합물과의 커플링 반응을 통해 상기 구조식(I)의 화합물을 얻는 것을 특징으로 한다.The method for producing an alkaline-cleaning disperse dye according to the present invention is a coupling reaction between a diazonium salt of an aromatic amine compound represented by the following structural formula (II) and an aromatic aniline compound which is a coupling component represented by the following structural formula (III). It is characterized by obtaining the compound of formula (I) through.

Figure 112002019216814-pat00006
(II)
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(II)

Figure 112002019216814-pat00007
(III)
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(III)

상기 식에서 X, Y1, Y2, R1 및 R2는 식(I)에서와 같다. Wherein X, Y 1 , Y 2 , R 1 and R 2 are the same as in formula (I).

본 발명의 프탈이미드 구조를 가지는 아조계 알칼리 세정성 분산염료를 이용한 폴리에스테르 섬유재료의 염색 방법은 폴리에스테르 고온고압염색에 있어서, 상기 구 조식(I)의 염료를 사용하고, 강알칼리와 환원제에 의한 환원세정공정을 생략하고 약알칼리 용액에 의한 알칼리 세정을 행하는 것을 특징으로 한다.Having phthalimide structure of this invention The dyeing method of the polyester fiber material using an azo alkali washable disperse dye is a weak alkali in the polyester high temperature and high pressure dyeing, using the dye of the above breakfast (I), omitting the reduction washing process with a strong alkali and a reducing agent. It is characterized by performing alkali washing with a solution.

상기 알칼리 용액에 채용되는 알칼리로는 탄산나트륨(Na2CO3), 탄산수소나트륨 (NaHCO3)등의 약알칼리를 들 수 있으며 알칼리 세정에 필요한 pH 범위를 고려했을때 탄산나트륨을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 약알칼리 대신 강알칼리인 수산화나트륨을 소량 사용하는 것도 가능하다.The alkali used in the alkaline solution may include weak alkalis such as sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ), and sodium carbonate is preferable in consideration of the pH range required for alkali cleaning. It is also possible to use a small amount of sodium hydroxide, which is a strong alkali, instead of weak alkali.

또한, 본 발명의 프탈이미드 구조를 가지는 아조계 알칼리 세정성 분산염료를 이용한 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료의 1욕 염색 방법은 상기 구조식(I)의 염료 및 반응성염료와 분산제, 망초 및 초산을 물에 투입하여 염욕을 만든 다음, 통상의 폴리에스테르 고온 고압염색방법에 따라 120 내지 140℃로 승온시켜 20 내지 60 분간유지하면서 폴리에스테르 부분을 염색하는 단계, 온도를 70 내지 90℃로 하강시킨 다음 통상의 반응성염료에 의한 면염색방법에 따라 면부분을 염색하되 약알칼리인 탄산나트륨을 투여하여 20 내지 60분간 온도를 유지시키면서 염색과 동시에 알칼리 세정(alkali clearing)을 행하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다.In addition, the one-bath dyeing method of the polyester / cotton blend fiber material using the azo alkali-cleaning disperse dye having a phthalimide structure of the present invention is a dye and a reactive dye of the formula (I), a dispersant, a forget-me-not and acetic acid After adding to water to make a salt bath, according to the conventional polyester high-temperature high-pressure dyeing method, the temperature is raised to 120 to 140 ℃ dyeing the polyester portion while maintaining for 20 to 60 minutes, the temperature is lowered to 70 to 90 ℃ The dyeing of the cotton portion according to the conventional dyeing method using a reactive dye, but the weak alkali carbonate is administered by maintaining the temperature for 20 to 60 minutes characterized in that the dyeing and alkali cleaning (alkali clearing) at the same time.

상기 알칼리 용액에 채용되는 알칼리로는 탄산나트륨(Na2CO3), 탄산수소나트륨 (NaHCO3)의 약알칼리, 또는 강알칼리인 수산화나트륨을 소량 사용해도 무방하나 면섬유의 염색과 알칼리 세정에 필요한 pH 범위, 급격한 염료의 흡진에 따른 면섬유의 불균염성 등을 고려했을때 약알칼리인 탄산나트륨을 사용하는 것이 바람직하다. Alkali employed in the alkaline solution may be a small amount of sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), weak alkali of sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ), or sodium hydroxide, which is a strong alkali, but the pH range required for dyeing cotton fibers and alkali cleaning, It is preferable to use sodium carbonate, which is a weak alkali, in consideration of the disproportionation of cotton fibers due to rapid dye absorption.

이하에서 본 발명을 보다 상세히 설명할 것이다.The present invention will be described in more detail below.

상기 본 발명에 따른 프탈이미드 구조를 가지는 아조계 알칼리 세정성 분산염료는 하기의 구조식을 갖는 아조 벤젠계 모노아조 화합물이다.The azo alkali cleansing disperse dye having a phthalimide structure according to the present invention is an azo benzene monoazo compound having the following structural formula.

Figure 112002019216814-pat00008
(I)
Figure 112002019216814-pat00008
(I)

상기 식에서 X는 수소, 메틸 또는 에틸기, Y1 및 Y2는 수소, 메틸, 메톡시 또는 아세틸아미노기이며, R1 및 R2는 각각 치환되지 않았거나 치환된 알킬기이다. Wherein X is hydrogen, methyl or ethyl group, Y 1 and Y 2 are hydrogen, methyl, methoxy or acetylamino group, and R 1 and R 2 are each unsubstituted or substituted alkyl group.

본 발명은 상기 구조식(I)로 표시되는 모노아조 화합물을 사용하여 폴리에스테르 섬유재료를 염색한 후 약한 알칼리 처리에 의해서 고견뢰도를 얻는 방법을 제공해 준다. The present invention provides a method of obtaining high fastness by a weak alkali treatment after dyeing a polyester fiber material using the monoazo compound represented by the formula (I).

상기 본 발명의 분산염료는 화학 구조중에 프탈이미드 구조를 가지는 아조계 분산염료로서 비교적 약한 알칼리 조건에서 프탈이미드환이 가수분해되어 개환되면서 디에스터기(Diester group)로 변함에 따라 염료에 수용성을 부여함으로써 세정성을 갖게 됨으로서, 염색후 섬유에 미고착된 염료가 알칼리 세정에 의해 수중으로 용해되면서 섬유로부터 탈락되어 나와 제품의 염색견뢰도를 높여 줄 수 있게 되는 것이다.The disperse dye of the present invention is an azo-based disperse dye having a phthalimide structure in the chemical structure, so that the phthalimide ring is hydrolyzed and ring-opened under relatively weak alkali conditions to give water solubility to the dye as it is a diester group. As a result, since the dye is not fixed to the fiber after dyeing is dissolved in water by alkali washing, the dye is eliminated from the fiber and the dyeing fastness of the product can be increased.

상기 구조식 (I)의 화합물은 하기 구조식(II)로 표시되는 방향족아민 화합물의 디아조늄염과 하기 구조식(III)으로 표시되는 커플링 성분인 방향족 아닐린 화합물 과의 커플링 반응을 통해 수득될 수 있다.The compound of formula (I) may be obtained through a coupling reaction between a diazonium salt of an aromatic amine compound represented by the following formula (II) and an aromatic aniline compound which is a coupling component represented by the following formula (III). .

Figure 112002019216814-pat00009
(II)
Figure 112002019216814-pat00009
(II)

Figure 112002019216814-pat00010
(III)
Figure 112002019216814-pat00010
(III)

상기 식에서 X, Y1, Y2, R1 및 R2는 식(I)에서와 같다. Wherein X, Y 1 , Y 2 , R 1 and R 2 are the same as in formula (I).

상기 방향족 화합물의 디아조늄염은 직접법 (강염기성의 아민류 및 산성용액에 잘 용해되는 술폰화아민류에 적용 : NaNO2, HCl, 0~5℃) 혹은 니트로실 황산법 (약염기성 아민에 적용 : NaNO2, H2SO4, 0~5℃)등의 통상적인 디아조화 방법에 의해 얻어지며 이를 커플링 성분과 0~5℃에서 커플링 반응을 통해 상기 구조식 (I)의 화합물이 수득된다. Diazonium salts of the aromatic compounds are applied directly to sulfonated amines that are well dissolved in strong basic amines and acidic solutions: NaNO 2 , HCl, 0-5 ° C. or nitrosulfic acid method (applied to weakly basic amines: NaNO 2 , H 2 SO 4 , 0-5 ° C.) and the like to obtain a compound of the formula (I) through a coupling reaction at 0-5 ° C. with a coupling component.

본 발명의 폴리에스테르 섬유재료의 염색 방법은 통상의 폴리에스테르 고온고압염색과 다른 조건은 동일하되, 상기 구조식 (I)의 염료를 사용하고, 강알칼리와 환원제에 의한 환원세정공정을 생략하는 대신 약알칼리 용액에 의한 알칼리 세정을 행하는 것이 특징이다. The dyeing method of the polyester fiber material of the present invention is the same condition as the normal polyester high temperature and high pressure dyeing, but using the dye of the formula (I), instead of omitting the reducing cleaning process by strong alkali and reducing agent, weak alkali It is a feature to perform alkali washing with a solution.

폴리에스테르 섬유재료는 원료의 물리적 및 화학적 특성상 일반 염료들과 반응할 수 있는 염착 좌석이 존재하지 않으며 전반적으로 소수성을 띠어 친수성기를 가지지 않는 소수성의 분산염료에 의해서만 염색이 가능하다.Polyester fiber materials can be dyed only by hydrophobic disperse dyes that do not have dyeing seats that can react with common dyes due to the physical and chemical properties of the raw materials and are generally hydrophobic and have no hydrophilic groups.

이러한 폴리에스테르 섬유재료의 염색은 적절한 방법으로 이루어질 수 있는데, 상기 재료의 물리적 및 화학적 성질에 따라 기존의 방법, 예를 들어 고온고압염색, 써모졸 염색 또는 캐리어 염색 등의 방법으로 염색될 수 있으며, 현재 고온고압염색이 가장 일반적으로 사용되고 있다. The dyeing of the polyester fiber material may be made by an appropriate method, and may be dyed by conventional methods, for example, high temperature high pressure dyeing, thermosol dyeing or carrier dyeing, depending on the physical and chemical properties of the material. At present, high temperature and high pressure dyeing is most commonly used.

고온고압염색은 일반적으로 130℃ 이상의 고온 고압하에서 이루어지며 염료의 수중 분산을 돕기 위해 분산제를 함께 사용하여 pH 4~5의 약산성 조건에서 염색한다. High temperature and high pressure dyeing is generally performed under high temperature and high pressure of 130 ° C or higher, and is dyed under weakly acidic condition of pH 4-5 using a dispersant to help disperse the dye in water.

기존의 폴리에스테르 섬유재료 염색 후 후처리로 사용되고 있는 환원세정 공정에서는 통상 수산화나트륨 약 2.0 g/l, 하이드로술파이트 약 2.0 g/l을 넣고 80℃에서 20분 정도 처리하는 것이 일반적이다. 그러나 이때 사용되는 수산화나트륨은 강한 알칼리로서 염색 폐수중의 pH 및 BOD를 상승시키며, 하이드로술파이트는 강한 환원제로서 염료분자 구조중의 아조기를 파괴시켜 발암성 아민을 생성시키는 문제점이 있다. 본 발명은 특수한 모노아조염료를 채용하여 기존의 비환경친화적인 환원세정 공정을 약한 알칼리로 대체시킴으로써 이와 같은 문제를 해결하고 있다.In the reduction and washing process, which is used as a post-treatment of conventional polyester fiber materials, it is generally treated with sodium hydroxide about 2.0 g / l and hydrosulfite about 2.0 g / l and then treated at 80 ° C. for about 20 minutes. However, the sodium hydroxide used at this time is a strong alkali to increase the pH and BOD in the dyeing wastewater, hydrosulfite as a strong reducing agent has a problem of destroying azo groups in the dye molecule structure to produce carcinogenic amines. The present invention solves this problem by employing a special monoazo dye to replace the existing non-environmentally friendly reducing cleaning process with a weak alkali.

본 발명의 염료는 통상적으로 사용되고 있는 환경에 유해한 강한 환원제를 사용할 필요가 없으며 대신 약알칼리를 사용함으로써 충분한 세정성을 통해 우수한 견뢰도를 얻을 수 있게 되는 것이다.The dye of the present invention does not need to use a strong reducing agent that is harmful to the environment in which it is commonly used, and by using weak alkali instead, it is possible to obtain excellent fastness through sufficient cleaning property.

상기 알칼리 세정은 70 내지 90℃의 온도에서 10 내지 20 분간 하면 되는데, 상기 세정 온도 및 시간은 통상의 염색공정에서의 환원세정(reduction clearing) 조건과 유사한 것으로 이해될 수 있다.The alkaline cleaning may be performed for 10 to 20 minutes at a temperature of 70 to 90 ° C., and the cleaning temperature and time may be understood to be similar to reduction clearing conditions in a conventional dyeing process.

상기 알칼리 세정에 사용될 수 있는 약알칼리로는 pH 11~12 정도의 값을 줄 수 있으면 족하며 특별히 제한이 없으며, 상기 약 알칼리의 예로는 탄산나트륨(Na2CO3), 탄산수소나트륨 (NaHCO3)을 들 수 있다. 다만, 알칼리 세정의 효율성을 고려할 때, 특별히 탄산나트륨의 사용이 권장되며, 공정단가를 낮추고자 소량의 강알칼리를 대신 사용하고자 할 경우에는 수산화나트륨의 사용이 권장된다.The weak alkali that can be used for the alkali cleaning is not particularly limited as long as it can give a value of about pH 11-12, and examples of the weak alkali include sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ). Can be mentioned. However, considering the efficiency of alkali cleaning, the use of sodium carbonate is particularly recommended, and the use of sodium hydroxide is recommended if a small amount of strong alkali is used instead to reduce the process cost.

본 발명의 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료의 염색 방법은 상기 구조식 (I)의 염료 및 반응성염료와 분산제, 망초 및 초산을 물에 투입하여 염욕을 만든 다음, 통상의 폴리에스테르 고온 고압염색방법에 따라 120 내지 140℃로 승온시켜 20 내지 60 분간유지하면서 폴리에스테르 부분을 염색하는 단계, 온도를 70 내지 90℃로 하강시킨 다음 통상의 반응성염료에 의한 면염색방법에 따라 면부분을 염색하되 약알칼리인 탄산나트륨을 투여하여 20 내지 60분간 온도를 유지시키면서 염색과 동시에 알칼리 세정(alkali clearing)을 행하는 단계로 이루어진다. The dyeing method of the polyester / cotton blend fiber material of the present invention is prepared by adding a dye and a reactive dye of the formula (I), a dispersant, a forget-me-not and acetic acid to water to make a salt bath, and then in accordance with a conventional polyester high-temperature high-pressure dyeing method. Dyeing the polyester portion while maintaining the temperature at 120 to 140 ° C. for 20 to 60 minutes, lowering the temperature to 70 to 90 ° C., and then dyeing the cotton part according to a conventional dyeing method using a reactive dye. Sodium carbonate is administered to maintain the temperature for 20 to 60 minutes, and dyeing and alkali clearing are performed at the same time.

첨부된 도 2는 본 발명의 1욕 염색법에 대한 공정 다이아그램으로서, 구체적인 염색예를 보여주는 것이다. 2 is a process diagram for the one-bath dyeing method of the present invention, showing a specific dyeing example.

기존에 통상적으로 행하는 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료에 대한 염색은 도 1a 및 도 1b에서 보여지는 바와 같이 2욕 염색법에 의한 것으로서, 통상적으로 첫 번째 염욕에서는 분산염료를 사용하여 130℃에서 폴리에스테르 소재를 염색하고 우수한 견뢰도를 얻기 위해 반드시 환원세정을 거친 후 두 번째 염욕에서는 반응성 염료를 사용하여 80℃ 부근에서 면 소재를 염색하게 되며 이때 면섬유에 반응성 염료를 고착시키기 위해 약알칼리인 탄산나트륨을 첨가하는 것이 통상적이다. The dyeing of polyester / cotton blend fiber material conventionally performed is by a two-bath dyeing method as shown in Figs. 1A and 1B, and in the first salt bath, a polyester material is generally used at 130 ° C. using a disperse dye. After dyeing the dye and undergoing reduction washing to obtain excellent fastness, in the second salt bath, cotton material is dyed at around 80 ℃ using reactive dye. At this time, adding alkaline sodium carbonate to fix the reactive dye on cotton fiber It is common.

이와 같이 기존의 폴리에스테르/면 혼방직물의 염색시 2욕 염색을 할 수 밖에 없었던 이유는 환원세정액을 반응성염료와 함께 동욕에서 사용할 경우 반응성 염료가 환원제에 의해 분해되어 면섬유의 염색이 저해되어 의도한 염색 결과를 얻을 수 없기 때문이다.The reason why two baths were dyed when dyeing conventional polyester / cotton blend fabrics was that when the reducing washing solution was used in the same bath with the reactive dyes, the reactive dyes were decomposed by the reducing agent and the dyeing of the cotton fibers was inhibited. This is because staining results cannot be obtained.

그러나, 본 발명의 알칼리 세정성 분산염료를 이용할 경우, 알칼리 첨가에 의해 섬유표면에 있는 미고착 염료의 세정과 더불어 반응성 염료이 면섬유에 대한 고착이 동시에 가능하므로 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료에 대해서도 기존의 비효율적인 2욕 염색법 대신 효율적이고 경제적인 1욕 염색이 가능하다. However, in the case of using the alkali-cleaning disperse dye of the present invention, the addition of alkalis to the washing of the unfixed dyes on the surface of the fiber and the reactive dyes can be fixed to the cotton fibers at the same time. Instead of inefficient two-bath dyeing, an efficient and economical one-bath dyeing is possible.

본 발명에서 폴리에스테르 염색을 위한 온도 및 시간, 면염색을 위한 온도 및 시간 등의 조건은 본 발명만의 특징은 아니고 통상의 폴리에스테르 고온 고압염색, 반응성염료에 의한 통상의 면염색에서와 동일한 것으로 이해하여도 무방하며, 특히 명시하지 않은 그 외 다른 공정조건들도 동일하게 하면 된다. 따라서, 상기 온도 및 시간 조건에 대한 상하한의 이유는 명시할 필요는 없을 것이다. In the present invention, conditions such as temperature and time for polyester dyeing, temperature and time for cotton dyeing are not the only features of the present invention, but are the same as those of ordinary cotton dyeing by ordinary high-temperature high-pressure dyeing and reactive dyes. It may be understood, and other process conditions not specifically mentioned may be the same. Therefore, the reason for the upper and lower limits for the temperature and time conditions need not be specified.

상기 본 발명의 혼방 섬유재료 염색에 있어서, 사용되는 망초, 분산제, 초산은 통상적으로 폴리에스테르나 면의 염색시 사용되는 것으로서, 염색 목적 및 종류에 따라 투입량이 조절될 수 있는 것으로 당업자에게는 용이하게 이해되어질 수 있을 것이다.In the dyeing of the blended fiber material of the present invention, the forget-me-not, dispersant, acetic acid to be used is usually used when dyeing polyester or cotton, it can be easily understood by those skilled in the art that the dosage can be adjusted according to the purpose and type of dyeing. Could be.

본 발명의 염료에 의해 염색된 염색물은 상기의 조건에서 염색 후 약알칼리 세정에 의해 일광견뢰도, 땀 견뢰도, 세탁견뢰도, 마찰 견뢰도가 우수하며, 또한, 상기 본 발명의 염료는 극히 뛰어난 빌드-업성, 균염성 및 내세탁성을 지녔으며 흡진율이 높다.The dyeings dyed with the dyes of the present invention are excellent in light fastness, sweat fastness, washing fastness and friction fastness by weak alkali cleaning after dyeing under the above conditions, and the dyes of the present invention have extremely excellent build-up properties. It has good leveling, leveling and washing resistance, and has a high rate of dust absorption.

이하에서 본 발명의 구체적인 실시예 및 비교예가 기술되어질 것이나, 이하의 실시예들은 단지 예시를 위한 것이므로, 본 발명의 범위를 국한시키는 것으로 이해되어져서는 안 될 것이다.Hereinafter, specific examples and comparative examples of the present invention will be described, but the following examples are only for illustrative purposes and should not be understood as limiting the scope of the present invention.

[실시예]EXAMPLE

실시예 1 내지 3(염료 합성)Examples 1 to 3 (dye synthesis)

1ℓ 3구 플라스크에 진한 황산(95 %, sp. gr. 1.84) 280㎖와 발연 질산 (fuming, 90%, sp. gr. 1.50) 48㎖를 혼합한 후 얼음 중탕을 이용하여 10~15℃로 유지하면서 프탈이미드 40g(0.272 mol)을 서서히 첨가하고 격렬히 교반하여 실온에서 16시간 동안 반응시켰다. 반응 완료 후 2ℓ비이커에 100 g의 얼음을 잘게 부수어 넣고 니트로화 용액을 서서히 첨가하면서 격렬히 교반시키되 용액의 온도가 20℃를 넘지 않도록 하였다. 이렇게 해서 얻어진 니트로화물은 감압 여과한 후, 1ℓ비이커에 준비한 500㎖의 얼음물로 수세하였으며, 동일한 방법으로 수세 및 여과를 4회 반복한 후 에탄올(95 %)로 재결정하여 여과하여 다음 식으로 표시되는 4-니트로프탈이미드를 얻었다. In a 1 liter three-neck flask, 280 ml of concentrated sulfuric acid (95%, sp. Gr. 1.84) and 48 ml of fuming nitric acid (fuming, 90%, sp. Gr. 1.50) were mixed, and the mixture was heated to 10-15 ° C. using an ice bath. While maintaining, 40 g (0.272 mol) of phthalimide was added slowly and stirred vigorously for 16 hours at room temperature. After completion of the reaction, 100 g of ice was crushed finely in a 2 L beaker and the mixture was stirred vigorously while slowly adding the nitration solution, but the temperature of the solution did not exceed 20 ° C. The nitride thus obtained was filtered under reduced pressure, washed with 500 ml of ice water prepared in a 1 l beaker, washed with water and filtered four times in the same manner, recrystallized with ethanol (95%), and filtered. 4-nitrophthalimide was obtained.

Figure 112002019216814-pat00011
Figure 112002019216814-pat00011

이렇게 해서 합성한 4-니트로프탈이미드 20g을 증류수 150㎖와 염산(35 %, sp. gr. 1.14) 450㎖의 혼합액에 염화주석(Ⅱ) 84g을 완전히 용해시킨 후 20℃로 냉각시킨 용액에 첨가한 후 90분간 교반하면서 아미노화물의 염산염 결정을 석출하였다. 이렇게 얻은 아미노화물의 염산염 결정을 0℃에서 수집하고 뜨거운 물로 충분히 수세하여 가수분해시킴으로써 다음의 식으로 표시되는 4-아미노프탈이미드를 얻었으며 이를 빙초산으로 재결정한 후 건조하였다.20 g of 4-nitrophthalimide synthesized in this way was completely dissolved in 84 g of distilled water and 450 ml of hydrochloric acid (35%, sp. Gr. 1.14) in 84 g of tin chloride (II), followed by cooling to 20 ° C. After addition to the precipitate, hydrochloride crystals of the amino acid were precipitated with stirring for 90 minutes. The hydrochloride crystals of the amino acid thus obtained were collected at 0 ° C., washed with hot water and hydrolyzed to obtain 4-aminophthalimide represented by the following formula, which was recrystallized with glacial acetic acid and dried.

Figure 112002019216814-pat00012
Figure 112002019216814-pat00012

이렇게 해서 합성한 4-아미노프탈이미드를 기존의 방법으로 디아조화하여 생성된 디아조늄 화합물을 N,N-디에틸아닐린, N,N-디에틸-메타-톨루이딘 및 N-(3-디에틸아미노-4-메톡시-페닐)-아세트아미드와 각각 커플링시켜 다음식으로 표시되는 모노아조 화합물, 염료 1, 염료 2 및 염료 3을 얻었다. The diazonium compound produced by diazotizing the 4-aminophthalimide thus synthesized by the conventional method was replaced with N, N-diethylaniline, N, N-diethyl-meth-toluidine and N- (3-di Coupling with ethylamino-4-methoxy-phenyl) -acetamide, respectively, afforded a monoazo compound, dye 1, dye 2 and dye 3 represented by the following formula.

Figure 112002019216814-pat00013
Figure 112002019216814-pat00013

실시예 4 내지 6(염료 합성)Examples 4-6 (Dye Synthesis)

상기 실시예 1 내지 3에서 합성한 4-아미노프탈이미드를 기존의 방법으로 디아조화하여 생성된 디아조늄 화합물을 N,N-디메틸아닐린, N-에틸-N-메틸아닐린 및 N,N-디에탄올아닐린과 각각 커플링시켜 다음식으로 표시되는 모노아조 화합물, 염료 4, 염료 5 및 염료 6을 얻었다. The diazonium compound produced by diazolating the 4-aminophthalimide synthesized in Examples 1 to 3 by the conventional method was prepared using N, N-dimethylaniline, N-ethyl-N-methylaniline, and N, N- Coupling with diethanol aniline respectively yielded a monoazo compound, dye 4, dye 5 and dye 6 represented by the following formula.

Figure 112002019216814-pat00014
Figure 112002019216814-pat00014

실시예 7 내지 9(염료 합성)Examples 7 to 9 (Dye Synthesis)

1ℓ 3구 플라스크에 진한 황산(95 %, sp. gr. 1.84) 280㎖와 발연 질산 (fuming, 90%, sp. gr. 1.50) 48㎖를 혼합한 후 얼음 중탕을 이용하여 10~15℃로 유지하면서 N-메틸프탈이미드 43.8 g(0.272 mol)을 서서히 첨가하고 격렬히 교반하여 실온에서 16시간 동안 반응시켰다. 반응 완료 후 2ℓ비이커에 100 g의 얼음을 잘게 부수어 넣고 니트로화 용액을 서서히 첨가하면서 격렬히 교반시키되 용액의 온도가 20℃를 넘지 않도록 하였다. 이렇게 해서 얻어진 니트로화물은 감압 여과한 후, 1ℓ비이커에 준비한 500㎖의 얼음물로 수세하였으며, 동일한 방법으로 수세 및 여과를 4회 반복한 후 에탄올(95 %)로 재결정하여 여과하여 다음 식으로 표시되는 4-니트로-N-메틸프탈이미드를 얻었다. In a 1 liter three-neck flask, 280 ml of concentrated sulfuric acid (95%, sp. Gr. 1.84) and 48 ml of fuming nitric acid (fuming, 90%, sp. Gr. 1.50) were mixed, and the mixture was heated to 10-15 ° C. using an ice bath. While maintaining, 43.8 g (0.272 mol) of N-methylphthalimide was slowly added and stirred vigorously for 16 hours at room temperature. After completion of the reaction, 100 g of ice was crushed finely in a 2 L beaker and the mixture was stirred vigorously while slowly adding the nitration solution, but the temperature of the solution did not exceed 20 ° C. The nitride thus obtained was filtered under reduced pressure, washed with 500 ml of ice water prepared in a 1 l beaker, washed with water and filtered four times in the same manner, recrystallized with ethanol (95%), and filtered. 4-nitro-N-methylphthalimide was obtained.

Figure 112002019216814-pat00015
Figure 112002019216814-pat00015

이렇게 해서 합성한 4-니트로-N-메틸프탈이미드 21.5g을 증류수 150㎖와 염산(35 %, sp. gr. 1.14) 450㎖의 혼합액에 염화주석(Ⅱ) 84g을 완전히 용해시킨 후 20℃로 냉각시킨 용액에 첨가한 후 90분간 교반하면서 아미노화물의 염산염 결정을 석출하였다. 이렇게 얻은 아미노화물의 염산염 결정을 0℃에서 수집하고 뜨거운 물로 충분히 수세하여 가수분해시킴으로써 다음의 식으로 표시되는 4-아미노-N-메틸프탈이미드를 얻었으며 이를 빙초산으로 재결정한 후 건조하였다.21.5 g of 4-nitro-N-methylphthalimide thus synthesized was completely dissolved in 84 g of tin chloride (II) in a mixed solution of 150 ml of distilled water and 450 ml of hydrochloric acid (35%, sp. After addition to the solution cooled by, the hydrochloride crystals of the amino acid were precipitated with stirring for 90 minutes. The hydrochloride crystals of the amino acid thus obtained were collected at 0 ° C., washed with hot water and hydrolyzed to obtain 4-amino-N-methylphthalimide represented by the following formula, which was recrystallized with glacial acetic acid and dried.

Figure 112002019216814-pat00016
Figure 112002019216814-pat00016

이렇게 해서 합성한 4-아미노-N-메틸프탈이미드를 기존의 방법으로 디아조화하여 생성된 디아조늄 화합물을 N,N-디에틸아닐린, N,N-디에틸-메타-톨루이딘 및 N-(3-디에틸아미노-4-메톡시-페닐)-아세트아미드와 각각 커플링시켜 다음식으로 표시되는 모노아조 화합물, 염료 7, 염료 8 및 염료 9를 얻었다. The diazonium compound produced by diazotizing the 4-amino-N-methylphthalimide thus synthesized by the conventional method was treated with N, N-diethylaniline, N, N-diethyl-meth-toluidine and N- ( Coupling with 3-diethylamino-4-methoxy-phenyl) -acetamide, respectively, afforded monoazo compound, dye 7, dye 8 and dye 9 represented by the following formula.

Figure 112002019216814-pat00017
Figure 112002019216814-pat00017

실시예 10 내지 12(염료 합성)Examples 10 to 12 (Dye Synthesis)

상기 실시예 7 내지 9에서 합성한 4-아미노-N-메틸프탈이미드를 기존의 방법으로 디아조화하여 생성된 디아조늄 화합물을 N,N-디메틸아닐린, N-에틸-N-메틸아닐린 및 N,N-디에탄올아닐린과 각각 커플링시켜 다음식으로 표시되는 모노아조 화합물, 염료 10, 염료 11 및 염료 12를 얻었다. The diazonium compound obtained by diazotizing the 4-amino-N-methylphthalimide synthesized in Examples 7 to 9 according to the conventional method was prepared using N, N-dimethylaniline, N-ethyl-N-methylaniline, and N. Coupling with, N-diethanolaniline, respectively gave a monoazo compound, a dye 10, a dye 11 and a dye 12 represented by the following formula.

Figure 112002019216814-pat00018
Figure 112002019216814-pat00018

실시예 13 내지 15(염료 합성)Examples 13-15 (Dye Synthesis)

1ℓ 3구 플라스크에 진한 황산(95 %, sp. gr. 1.84) 280㎖와 발연 질산 (fuming, 90%, sp. gr. 1.50) 48㎖를 혼합한 후 얼음 중탕을 이용하여 10~15℃로 유지하면서 N-에틸프탈이미드 47.6 g(0.272 mol)을 서서히 첨가하고 격렬히 교반하여 실온에서 16시간 동안 반응시켰다. 반응 완료 후 2ℓ 비이커에 100 g의 얼음을 잘게 부수어 넣고 니트로화 용액을 서서히 첨가하면서 격렬히 교반시키되 용액의 온도가 20℃를 넘지 않도록 하였다. 이렇게 해서 얻어진 니트로화물은 감압 여과한 후, 1ℓ 비이커에 준비한 500㎖의 얼음물로 수세하였으며, 동일한 방법으로 수세 및 여과를 4회 반복한 후 에탄올(95 %)로 재결정하여 여과하여 다음 식으로 표시되는 4-니트로-N-에틸프탈이미드를 얻었다. In a 1 liter three-neck flask, 280 ml of concentrated sulfuric acid (95%, sp. Gr. 1.84) and 48 ml of fuming nitric acid (fuming, 90%, sp. Gr. 1.50) were mixed, and the mixture was heated to 10-15 ° C. using an ice bath. While maintaining, 47.6 g (0.272 mol) of N-ethylphthalimide was slowly added and stirred vigorously for 16 hours at room temperature. After completion of the reaction, 100 g of ice was crushed into a 2 L beaker and the mixture was stirred vigorously while slowly adding the nitration solution, but the temperature of the solution did not exceed 20 ° C. The nitride obtained in this way was filtered under reduced pressure, washed with 500 ml of ice water prepared in a 1 L beaker, washed with water and filtered four times in the same manner, recrystallized with ethanol (95%) and filtered to obtain the following formula: 4-nitro-N-ethylphthalimide was obtained.

Figure 112002019216814-pat00019
Figure 112002019216814-pat00019

이렇게 해서 합성한 4-니트로-N-에틸프탈이미드 22.9g을 증류수 150㎖와 염산(35 %, sp. gr. 1.14) 450㎖의 혼합액에 염화주석(Ⅱ) 84 g을 완전히 용해시킨 후 20℃로 냉각시킨 용액에 첨가한 후 90분간 교반하면서 아미노화물의 염산염 결정을 석출하였다. 이렇게 얻은 아미노화물의 염산염 결정을 0℃에서 수집하고 뜨거운 물로 충분히 수세하여 가수분해시킴으로써 다음의 식으로 표시되는 4-아미노-N-에틸프탈이미드를 얻었으며 이를 빙초산으로 재결정한 후 건조하였다.22.9 g of 4-nitro-N-ethylphthalimide thus synthesized was completely dissolved in 84 g of tin chloride (II) in a mixture of 150 ml of distilled water and 450 ml of hydrochloric acid (35%, sp. Gr. 1.14), and then 20 After addition to the solution cooled to ° C, hydrochloride crystals of the amino acid were precipitated with stirring for 90 minutes. The hydrochloride crystals of the amino acid thus obtained were collected at 0 ° C., washed with hot water and hydrolyzed to obtain 4-amino-N-ethylphthalimide represented by the following formula, which was recrystallized with glacial acetic acid and dried.

Figure 112002019216814-pat00020
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이렇게 해서 합성한 4-아미노-N-메틸프탈이미드를 기존의 방법으로 디아조화하여 생성된 디아조늄 화합물을 N,N-디에틸아닐린, N,N-디에틸-메타-톨루이딘 및 N-(3-디에틸아미노-4-메톡시-페닐)-아세트아미드와 각각 커플링시켜 다음식으로 표시되 는 모노아조 화합물, 염료 13 염료 14 및 염료 15를 얻었다. The diazonium compound produced by diazotizing the 4-amino-N-methylphthalimide thus synthesized by the conventional method was treated with N, N-diethylaniline, N, N-diethyl-meth-toluidine and N- ( Coupling with 3-diethylamino-4-methoxy-phenyl) -acetamide, respectively, afforded a monoazo compound, dye 13 dye 14 and dye 15 represented by the following formula.

Figure 112002019216814-pat00021
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실시예 16 내지 18(염료 합성)Examples 16-18 (Dye Synthesis)

상기 실시예 13 내지 15에서 합성한 4-아미노-N-에틸프탈이미드를 기존의 방법으로 디아조화하여 생성된 디아조늄 화합물을 N,N-디메틸아닐린, N-에틸-N-메틸아닐린 및 N,N-디에탄올아닐린과 각각 커플링시켜 다음식으로 표시되는 모노아조 화합물, 염료 16, 염료 17 및 염료 18을 얻었다. The diazonium compound obtained by diazotizing the 4-amino-N-ethylphthalimide synthesized in Examples 13 to 15 by the conventional method was prepared by N, N-dimethylaniline, N-ethyl-N-methylaniline, and N. Coupling with, N-diethanolaniline, respectively gave a monoazo compound, a dye 16, a dye 17 and a dye 18 represented by the following formula.

Figure 112002019216814-pat00022
Figure 112002019216814-pat00022

실시예 19 내지 36(폴리에스테르 섬유 재료의 염색)Examples 19 to 36 (dying of polyester fiber materials)

상기 실시예 1 내지 18에서 얻은 각각의 모노아조 화합물 염료를 1% owf로 분산제(염료분산용 계면활성제) 0.5 g/l가 첨가되어 있는 물 60ml에 분산시키고 폴리에스테르 섬유재료를 넣었다. 이때 염욕의 pH는 초산을 사용하여 4.0~4.5로 조절하였다.   Each monoazo compound dye obtained in Examples 1 to 18 was dispersed in 60 ml of water to which 0.5 g / l of a dispersant (surfactant for dye dispersion) was added at 1% owf, and a polyester fiber material was added thereto. The pH of the salt bath was adjusted to 4.0 ~ 4.5 using acetic acid.

염색조를 130℃까지 승온한 후 60분간 유지시켜 염색을 행하였다. 염색 후 염색물을 탄산나트륨 20 g/l와 소핑(soaping)용 계면활성제 1.0 g/l가 들어 있는 알칼리 세정욕 60ml에 넣고 80℃에서 20분간 처리한 후 냉수세하여 건조하였다. The dye bath was heated up to 130 ° C. and maintained for 60 minutes to perform dyeing. After dyeing, the dyeings were added to 60 ml of an alkali washing bath containing 20 g / l of sodium carbonate and 1.0 g / l of a surfactant for soaping, and then treated at 80 ° C. for 20 minutes and dried by cold water.

이렇게 하여 종래의 염색후 환원세정한 염색물과 마찬가지로 수세견뢰도, 땀견뢰도, 일광견뢰도, 마찰견뢰도 및 승화견뢰도 등의 제반 견뢰도가 우수한 염색물을 얻을 수 있었다. 또한 본 발명의 염료들은 우수한 빌드-업성, 균염성 및 내세탁성을 발현하였으며, 흡진율도 매우 높았다.(세탁견뢰도 KS K 0430; 4/5~5등급, 일광견뢰도 KS K 0700; 4~5등급, 아이론견뢰도 KS K 0637; 4~4/5등급, 마찰견뢰도 KS K 0650; 4/5~5등급).   In this manner, as in the conventional dyeing after reduction and dyeing, dyeings having excellent fastnesses such as water fastness, sweat fastness, daylight fastness, friction fastness and sublimation fastness were obtained. In addition, the dyes of the present invention exhibited excellent build-up, leveling and washing resistance, and a high rate of absorption. (Laundry Fastness KS K 0430; Grade 4 / 5-5, Sunlight Fastness KS K 0700; 4-5 Grade, iron fastness KS K 0637; grades 4 to 4/5, frictional fastness KS K 0650; grades 4/5 to 5).

실시예 37 내지 54(폴리에스테르/면 혼방 섬유 재료의 1욕 염색)Examples 37 to 54 (One Bath Dyeing of Polyester / Cotton Blend Fiber Materials)

상기 실시예 1 내지 18에서 얻은 각각의 모노아조 화합물 염료와 고온안정성이 우수한 일반 상용 반응성 염료(모노클로로트리아진계)를 각각 1 %owf로 하여 분산제(염료분산용 계면활성제) 0.5 g/l와 망초(Na2SO4) 80 g/l가 첨가되어 있는 물 60ml에 분산 및 용해시키고 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료를 넣었다. 이때 염욕의 pH는 초산을 사용하여 4.5~5.0으로 조절했다. 0.5 g / l of a dispersant (surfactant for dispersing dyes) and each of the monoazo compound dyes obtained in Examples 1 to 18 and a general commercially available reactive dye having a high temperature stability (monochlorotriazine type) as 1% owf, respectively (Na 2 SO 4 ) Disperse and dissolve in 60 ml of water to which 80 g / l is added, and add polyester / cotton blend fiber material. The pH of the salt bath was adjusted to 4.5 ~ 5.0 using acetic acid.

염색조를 130℃까지 승온하여 30분간 유지시켜 폴리에스테르 성분을 염색한 후 80도까지 2℃/min의 속도로 냉각시킨 후 알칼리(탄산나트륨) 20g/l를 냉각직후와 냉각 후 10분의 2회에 걸쳐 분할 투입함으로써 반응성염료에 의한 면 염색을 행하였다. 섬유소재의 균염을 위하여 알칼리 투입후 80℃에서 30분동안 더 유지시킨 후 염색을 종료하였다. 염색 후 염색물을 70℃에서 10분, 95℃에서 20분(소핑제 1.0 g/l), 70℃에서 10분간 차례로 수세한 후 80℃에서 20분간 처리한 후 냉수세 하여 건조하였다.(도2 참조)   The dye bath was heated up to 130 ° C. and held for 30 minutes to dye the polyester component, cooled to 80 ° C. at a rate of 2 ° C./min, and then cooled 20 g / l of alkali (sodium carbonate) twice after cooling and 10 minutes after cooling. Cotton dyeing with a reactive dye was carried out by dividing into a portion. After the addition of alkali, the fiber was further maintained at 80 ° C. for 30 minutes for the homogenization of the fiber material, and the dyeing was finished. After dyeing, the dye was washed with water at 70 ° C. for 10 minutes, at 95 ° C. for 20 minutes (1.0 g / l of softener), at 70 ° C. for 10 minutes, and then treated at 80 ° C. for 20 minutes, and then dried by cold water. 2)

이렇게 하여 통상적인 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료의 염색법인 2욕 염색방법에 의해 염색한 염색물과 마찬가지로 수세견뢰도, 땀견뢰도, 일광견뢰도, 마찰견뢰도 및 승화견뢰도 등의 제반 견뢰도가 우수한 염색물을 얻을 수 있었다. (세탁견뢰도 KS K 0430; 4/5~5등급, 마찰견뢰도 KS K 0650; 4/5~5등급).   In this way, a dyeing product having excellent fastnesses such as flush fastness, sweat fastness, daylight fastness, friction fastness and sublimation fastness can be obtained like the dyeing dyeing by the two-bath dyeing method, which is a conventional dyeing method of polyester / cotton blend fiber material. Could. (Laundry Fastness KS K 0430; Grade 4 / 5-5, Friction Fastness KS K 0650; Grade 4 / 5-5).

본 발명의 프탈이미드 구조를 갖는 분산염료를 폴리에스테르 섬유 재료의 염색에 사용할 경우, 염색 후 고견뢰도를 얻기 위해 기존에 사용되어 왔던 환원세정 공정을 알칼리 세정공정으로 대체할 수 있다. 이로 인해 환원세정액의 사용으로 야기되었던 염색 폐수중의 높은 pH와 BOD 문제를 완화시킬 수 있을 뿐만 아니라 발암성 방향족 아민의 발생을 원천적으로 방지할 수 있으므로 염색 폐수 부하를 감소시킬 수 있는 환경 친화적인 후처리 방법이 가능하게 된다.  When the disperse dye having a phthalimide structure of the present invention is used for dyeing a polyester fiber material, it is possible to replace the existing reduction washing process with an alkaline washing process to obtain high fastness after dyeing. This will not only alleviate the high pH and BOD problems in the dyeing wastewater caused by the use of reducing cleaning fluids, but also prevent the development of carcinogenic aromatic amines in an environmentally friendly way. The processing method becomes possible.

또한, 폴리에스테르/면 혼방 섬유 재료의 염색에 있어서도 효율적이고 경제적인 1욕 염색방법이 가능하게 된다. 이로 인해 기존의 2욕 염색 공정에 비해 염색 용수(50~55% 절감) 및 조제의 사용량을 줄이고, 에너지가 절감과 염색 공정시간 단축(40~50% 단축) 등을 기대할 수 있게 된다.  In addition, an efficient and economical one-bath dyeing method is also possible in dyeing polyester / cotton blend fiber materials. This reduces the amount of dyeing water (50-55%) and the amount of preparation used, compared to the existing two-bath dyeing process, energy savings and dyeing process time (40-50%) can be expected.

이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만, 본 발명의 기술사상범위내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이 며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Although the present invention has been described in detail only with respect to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical scope of the present invention, and such modifications and modifications belong to the appended claims. will be.

Claims (6)

삭제delete 삭제delete 고온고압염색 방법을 이용한 폴리에스테르 섬유재료의 염색방법에 있어서, 하기 화학식 1로 표기되는 아조 벤젠계 모노아조 화합물인 프탈이미드 구조를 가지는 알칼리 세정성 분산염료를 사용하고, 강알칼리 및 환원제에 의한 환원세정공정을 대신하여 pH 11 내지 12의 약알칼리 용액에 의한 알칼리 세정공정을 수행하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 섬유재료의 염색 방법. In the dyeing method of the polyester fiber material using a high temperature and high pressure dyeing method, using an alkali cleaning disperse dye having a phthalimide structure, which is an azo benzene-based monoazo compound represented by the following formula (1), reduction by strong alkali and reducing agent A method of dyeing a polyester fiber material, characterized in that to perform an alkaline cleaning process with a weak alkaline solution having a pH of 11 to 12 instead of the cleaning process. 화학식 1Formula 1
Figure 112004062330732-pat00029
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(상기 식에서 X는 수소, 메틸 또는 에틸기, Y1 및 Y2는 수소, 메틸, 메톡시 또는 아세틸아미노기이며, R1 및 R2는 C1 내지 C4의 알킬기 또는 하이드록시로 치환된 C1 내지 C4의 알킬기에서 선택되는 어느 하나이며, 각각 동일하거나 동일하지 않을 수도 있다.) (Wherein X is hydrogen, a methyl or ethyl group, Y 1 and Y 2 is hydrogen, methyl, methoxy or acetylamino group, R 1 and R 2 is a substituted C with an alkyl group or a hydroxy C 1 to C 4 1 to It is either one selected from the alkyl group of C 4 , each may or may not be the same.)
삭제delete 제3항에 있어서, 상기 약알칼리가 탄산나트륨 또는 탄산수소나트륨인 것을 특징으로 하는 상기 폴리에스테르 섬유재료의 염색 방법.4. The method for dyeing the polyester fiber material according to claim 3, wherein the weak alkali is sodium carbonate or sodium hydrogen carbonate. 하기 화학식 1로 표기되는 아조 벤젠계 모노아조 화합물인 프탈이미드 구조를 가지는 알칼리 세정성 분산염료, 반응성염료, 분산제, 망초 및 초산을 물에 투입하여 염욕을 제조하고, 120 내지 140℃로 승온시켜 20 내지 60 분간 유지하면서 제3항의 염색방법으로 폴리에스테르 부분을 염색하는 단계; 및 An alkaline cleansing disperse dye having a phthalimide structure, which is an azo benzene-based monoazo compound represented by Formula 1, a reactive dye, a dispersant, a forget-me-not and acetic acid was added to water to prepare a salt bath, and heated to 120 to 140 ° C. Dyeing the polyester portion by the dyeing method of claim 3 while maintaining for 20 to 60 minutes; And 이후 온도를 70 내지 90℃로 하강시킨 다음 반응성염료에 의한 면염색방법에 따라 면부분을 염색하되, 약알칼리인 탄산나트륨을 투여하여 20 내지 60분간 온도를 유지시키면서 염색과 동시에 pH 11 내지 12의 약알칼리 용액을 이용하여 알칼리 세정하는 단계;로 이루어진 1욕 염색법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르/면 혼방 섬유재료의 염색 방법. After the temperature is lowered to 70 to 90 ℃ and dyeing the cotton portion according to the method of cotton dyeing by reactive dyes, while maintaining the temperature for 20 to 60 minutes by administering weak alkali sodium carbonate at the same time the pH of 11 to 12 Alkaline cleaning using an alkaline solution; dyeing method of the polyester / cotton blend fiber material, characterized in that carried out by a one-bath dyeing method. 화학식 1Formula 1
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(상기 식에서 X, Y1, Y2, R1 및 R2는 상기에서 정의한 바와 같다.) (Wherein X, Y 1 , Y 2 , R 1 and R 2 are as defined above).
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