KR100570984B1 - Ptt filament with fibril structure - Google Patents

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Abstract

본 발명에서는 기존 폴리에스터 피브릴 원사가 가지고 있는 염색줄 발생 및 강도 저하 등의 문제를 해결함과 동시에 PTT만이 가지는 독특한 soft한 특성을 최대한 발현시키기 위하여 PTT 원사 방사시 또는 중합 공정 중 유기 술폰산 금속염과 같은 비상용성 물질을 첨가시켜 방사한다. 이러한 원사는 알칼리 감량 공정 중 폴리에스터 섬유의 급격한 알칼리 침해를 방지하여, 감량 가공 후 원사의 급격한 강도 저하 및 염색 줄 발생을 최소화 할 뿐 아니라 또한 매우 soft한 touch의 원사를 얻게 해 준다.In the present invention, in order to solve the problems such as the generation of dyed lines and the strength degradation of the existing polyester fibril yarn and at the same time to express the unique soft characteristics only PTT yarn and organic sulfonic acid metal salt during the polymerization or during the polymerization process Spin by adding the same incompatible material. These yarns prevent the sudden alkali invasion of polyester fiber during the alkali weight loss process, minimizing the rapid decrease in strength and the generation of dyed streaks after weight loss processing, and also gives a very soft touch yarn.

Description

피브릴 구조를 지닌 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(PTT)원사{PTT filament with fibril structure}     Polytrimethylene terephthalate (PTF) yarn with fibril structure {PTT filament with fibril structure}             

제1도는 본 발명에 따른 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 원사의 측면 전자 현미경 사진.1 is a side electron micrograph of a polytrimethylene terephthalate yarn according to the present invention.

제2도는 본 발명에 따른 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 원사의 단면 전자 현미경 사진.2 is a cross-sectional electron micrograph of a polytrimethylene terephthalate yarn according to the present invention.

제3도는 본 발명에서 사용된 피브릴화 개질제의 화학식.3 is the chemical formula of the fibrillation modifier used in the present invention.

본 발명은 피브릴 구조를 지닌 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(PTT) 원사에 관한것으로, 더욱 상세하게는 기존 폴리에틸렌 테레프탈레이트(이하 PET로 칭함)를 기본으로 하는 폴리에스터 피브릴 원사들이 가지는 염색줄 발생 문제와 감량 후 급격한 강도 저하 현상을 해결하고, 폴리 트리메틸렌 테레프탈레이트(이하 PTT로 칭 함)를 기본으로 하는 폴리에스터 원사의 soft한 특성을 극대화 시키는 원사를 얻는 것을 특징으로 한다.The present invention relates to a polytrimethylene terephthalate (PTT) yarn having a fibril structure, and more specifically, to a problem of dyeing lines generated by polyester fibril yarns based on existing polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET). After the weight loss, and to resolve the sudden drop in strength, it is characterized by obtaining a yarn that maximizes the soft properties of polyester yarn based on polytrimethylene terephthalate (hereinafter referred to as PTT).

종래, 피브릴(FIBRIL)이 발현되는 Mechanism을 살펴 보면, 폴리에스터 폴리머의 용융상태에서 상용성이 없는 임의의 물질 예컨대 개질제(주로 R-SO3- Na+의 구조식을 만족하는 물질이 사용)을 혼합하여 같이 방사하게 되면 첨가된 물질은 방사시 받는 전단력에 의해 섬유의 바깥 쪽으로 집중되면서 토출 직후 받는 인장력에 의해 긴 막대의 형태로 섬유 표면에 남게 된다. 이 물질은 NaOH와 같은 알칼리에 매우 약한 특성을 가지므로 알칼리에 의한 감량가공 진행시 고랑(groove)의 형태를 남기면서 용출이 진행되는 것은 알려진 바와 같다.Conventionally, when looking at the Mechanism in which FIBRIL is expressed, any material having incompatibility in the molten state of the polyester polymer, such as a modifier (mainly used by a material satisfying the structural formula of R-SO 3 -Na +), is mixed. When it is spun together, the added material is concentrated on the outside of the fiber by the shear force received during spinning, and remains on the surface of the fiber in the form of a long rod by the tension force received immediately after the discharge. This material is very weak to alkalis such as NaOH, so it is known that elution proceeds while leaving the form of grooves during the weight loss process by alkali.

하지만 상기의 방법 예컨대 일본特開1994-248512에 소개된 기술로 생산된 피브릴 원사의 경우, 개질제(改質劑)의 분산이 다소 불균일한 경우 개질제의 밀도가 높은 부분에 알칼리 침해가 집중되어 특정 부위의 섬유가 굵기를 매우 가늘게 되거나 끊어지도록 만든다. 이렇게 과하게 감량된 부분은 감량 이후 장력을 받게 되는 경우 응력이 집중되어 원사 전체의 강도를 떨어 뜨리고 염색시 줄 발생 등의 원인이 된다. 이러한 현상을 해결하기 위해, 일본特開2000-119954에서는 디카르복실산 성분 또는 그 에스터 형성성 유도체와 적어도 한 종류의 디올성분을 유기 술폰산 금속염과 같이 첨가하는 방법이 제안되었으나, 위와 같이 다양한 개질제를 동시 또는 순차적으로 투입하는 것은 실제 방사 공정에 적용하기가 매우 어렵다. However, in the case of fibril yarn produced by the technique described in the above-described method, for example, Japanese Patent 1994-248512, when the dispersion of the modifier is somewhat uneven, alkali penetration is concentrated in the high density part of the modifier. Make the fibers in the area very thin or broken. The excessively reduced part is stressed when the tension is received after the weight loss, which causes the strength of the entire yarn to drop and causes the occurrence of streaks during dyeing. In order to solve this phenomenon, Japanese Patent No. 2000-119954 proposes a method of adding a dicarboxylic acid component or its ester-forming derivative and at least one diol component together with an organic sulfonic acid metal salt. Simultaneous or sequential dosing is very difficult to apply in actual spinning processes.

균일한 피브릴을 발현시키고, 강도를 유지하기 위해 한국특허 제1999- 0065009호는 이형단면을 도입하는 기술을 소개하고 있으나 이러한 방법 또한 방사 구금부터 따로 설비 투자가 진행되어야 하는 것이 단점이라 할 수 있다. In order to express uniform fibrils and maintain strength, Korean Patent No. 1999-0065009 introduces a technique for introducing a release cross section, but this method may also be disadvantageous in that facility investment must be carried out separately from spinneret. .

또한 WO 2000/22210에서 언급된 바와 같이, 방사-연신의 2단계 공정이나 방사,연신을 한 공정에서 동시에 진행하는 1단계 공정을 통해 36%~50% 사이의 신도를 가지는 원사를 얻고 얻어진 원사를 긴장 열처리 (100 ~ 150℃)하여 생산된 PTT 원사는 PET 원사에 비해 매우 soft한 특성을 가져 주목을 받고 있는 섬유이나, 합성섬유 고유의 낮은 흡습성이나 끈적이는 점액감과 같은 단점은 여전히 해결되지 않고 있다. In addition, as mentioned in WO 2000/22210, a yarn having an elongation of 36% to 50% is obtained through a two-stage process of spinning-stretching or a one-stage process of spinning and stretching simultaneously. PTT yarn produced by tension heat treatment (100 ~ 150 ℃) has a very soft characteristics compared to PET yarn, the drawback, such as low hygroscopicity and sticky slime inherent in synthetic fibers are still unresolved.

본 발명은 위와 같은 문제점에 착안하여 제안된 것으로, 본 발명의 목적은 PTT 원사 방사시 유기술폰산 금속염을 첨가함으로써, 통상의 폴리에스터 피브릴 원사에서 발생하는 강도 저하 현상을 개선하고 염색 줄 발생을 줄이는데 있다.The present invention has been proposed in view of the above problems, and an object of the present invention is to add a metal salt of eutectic acid during the spinning of PTT yarns, thereby improving the strength degradation phenomenon of conventional polyester fibrillated yarns and reducing the occurrence of dyeing lines. have.

본 발명의 또다른 목적은 PTT 원사의 표면을 피브릴화 하여 PTT 섬유 고유의 soft한 특성을 극대화 하며, 폴리에스터 원사 고유의 끈적임을 없애는데 있다. 뿐만 아니라 이와같이 얻어진 마이크로 촉감을 가지는 원단은 해도사, 분할사등에서 얻어진 마이크로 원단에 비해 높은 반발력을 가지게 된다.
Another object of the present invention is to maximize the soft properties of the PTT fiber by fibrillating the surface of the PTT yarn, and to eliminate the stickiness of the polyester yarn. In addition, the fabric having the micro-touch obtained in this way has a higher repulsive force than the micro fabric obtained in the island-in-the-sea yarn, the split yarn.

상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 피브릴 구조를 가진 원사는, 알칼리 침해 속도가 PET에 비해 절반 수준인 PTT를 base로 사용하였으며, PTT의 경우 알칼리 침해속도가 PET에 비하여 현저히 느리기 때문에 개질제가 집중된 부위의 급격한 감량을 막을 수 있다. 또한 감량액의 농도는 공정이 진행됨에 따라서 또는 가공시점에 따라 미세하게 변할 수 있는데 이 때, PTT를 사용하게 되면 NaOH 농도 변화에 대해 감량 정도의 편차가 적게 되어 PET 직물 감량 시 발생할 수 있는 염색 얼룩, 줄 등의 요인을 감소 시킬 수 있다. 이러한 효과는 곧 감량 전, 후 원사의 강도 저하를 줄여주는 역할을 하게되어 50 de' 이하의 세섬도 피브릴 원사 및 피브릴 원사를 사용한 박지 직물이 가능하게 된다.In order to achieve the object as described above, the yarn having a fibrillated structure according to the present invention, PTT having an alkali impregnation rate of half the level of PET compared to PET, and the alkali impregnation rate is significantly higher than that of PET. It is slow, which prevents a drastic loss of the concentration of the modifier. In addition, the concentration of the weight loss liquid may change slightly as the process proceeds or at the time of processing. At this time, if the PTT is used, the variation of the weight decreases with respect to the NaOH concentration change, and the dyeing stain that may occur when the weight of PET fabric is reduced This can reduce the number of factors, such as joules and joules. This effect soon serves to reduce the strength of the yarn before and after the weight loss, it is possible to fabricate the fabric using se fine fibrillated yarn and fibril yarn of less than 50 de '.

또한 PTT 원사의 경우, PET 원사에 비해 제조 조건 까다로워 모노 섬도 1de' 이하의 원사의 방사성이 다소 불리한데, 피브릴 개질제를 적용하는 경우 모노 섬도 2~3 de'의 원사로 1de' 이하 원사의 soft한 touch 발현이 가능하다. In addition, in the case of PTT yarns, the manufacturing conditions are more difficult than those of PET yarns, and the radioactivity of mono fineness of 1de 'or less is somewhat disadvantageous. When fibril modifier is applied, mono fineness of 2 ~ 3 de' is soft and 1de 'or less soft yarn. One touch expression is possible.

위와 같은 원사를 얻기 위해서는 제3도에서 제시된 것과 같은 형태의 개질제인 유기 술폰산 금속염을 방사 공정 중 1.0% ~ 5.0% 혼합하여 부분 연신사 또는 연신사를 방사하고, 촉감으로 느낄 수 있을 정도의 15% 이상 알칼리 감량 처리를 하여야 하는데, 유기 술폰산 금속염의 함량이 3.0% 이상인 경우 방사 작업성 및 방사 PACK의 압력이 빨리 상승하는 문제를 나타내게 된다. 따라서 유기 술폰산 금속염의 함량은 3.0% 이내로 하는 것이 방사 작업성에 유리하며, 감량률은 25% 이상인 경우 충분한 피브릴이 발현되는 것을 전자 현미경(SEM) 사진을 통해 확인하였다.In order to obtain the yarn as described above, the organic sulfonic acid metal salt, a modifier of the type as shown in FIG. 3, is mixed with 1.0% to 5.0% during the spinning process to spun partially drawn yarn or drawn yarn, and 15% of the texture can be felt. Abnormal alkali weight loss treatment should be carried out. If the content of the organic sulfonic acid metal salt is more than 3.0%, the workability of the spinning and the pressure of the spinning PACK will rise quickly. Therefore, the content of the organic sulfonic acid metal salt within 3.0% is advantageous for the radioactivity, and when the reduction rate is 25% or more, it was confirmed through electron microscopy (SEM) pictures that sufficient fibrils are expressed.

POY 공정을 통해 방사하는 경우, 2700MPM ~ 3300MPM의 사이의 방사속도에서 안정적인 작업이 가능하였으며, 본 발명에서는 3000MPM의 방사속도로 부분 연신사 를 얻고 DT 기계를 이용해 1.68의 연신비를 적용하여 완전 연신사를 얻었다. 여기서 사용된 피브릴 발현 개질제인 유기 술폰산 금속염은 Sodium Dodecyl Sulfonate를 사용하였다.When spinning through the POY process, stable operation was possible at a spinning speed between 2700MPM and 3300MPM. In the present invention, a partially drawn yarn is obtained at a spinning speed of 3000MPM and a draw ratio of 1.68 is applied by using a DT machine to completely draw yarn. Got it. Sodium Dodecyl Sulfonate was used as the organic sulfonic acid metal salt as a fibril expression modifier used here.

본 발명의 각각의 성질 및 제반 물성의 측정은 하기와 같은 방법으로 측정하였다.The measurement of each property and physical properties of the present invention was measured by the following method.

(1) 섬도 및 강,신도의 측정(1) Measurement of fineness, river and elongation

원사의 섬도는 1회 회전시 1m인 타래를 90m 감아 무게를 측정하고 9000m로 환산하여 구하였다.   The fineness of the yarn was obtained by winding 90m of a 1m skein in a single rotation and measuring the weight and converting it to 9000m.

섬유의 강,신도의 측정은 인스트론을 사용하여 50cm/m의 속도, 50cm의 파지거리를 적용하여 측정하였다.   The strength and elongation of the fibers were measured by applying a gripping distance of 50 cm / m and a 50 cm using Instron.

(2) 알칼리 감량 및 감량률의 측정(2) Alkali weight loss and loss rate measurement

만들어진 섬유의 감량은 5% NaOH 수용액에서 90℃로 진행하였으며, 감량률은 약 0.75g 섬유의 감량전 무게(W0)와 감량후 무게(W1)사이의 관계를 통해 아래의 식과 같이 구하였다.     The weight loss was made at 90 ° C. in 5% aqueous NaOH solution, and the weight loss rate was calculated by the following equation through the relationship between the weight before the weight loss (W0) and the weight after the weight loss (W1).

감량률 = (W0 - W1) / W0 * 100     Reduction ratio = (W0-W1) / W0 * 100

(3) 감량 후 섬유 표면의 관찰(3) observation of fiber surface after weight loss

전자 현미경(SEM)을 이용하여 관찰하였으며, 배율은 1000배로 하였다.   It observed using the electron microscope (SEM), and the magnification was made 1000 times.

아래의 표는 개질제 함량별, 감량률별 원사의 강, 신도를 측정한 것이다. 측정 방법은 상기의 측정법을 따랐으며, 원사는 126 de/ 36f의 부분연신사로 방사 되었으며 DT 기계에서 1.68의 연신비를 적용하여 연신사를 얻었다.    The table below shows the strength and elongation of the yarn by modifier content and weight loss rate. The measurement method was followed by the above measurement method, and the yarn was spun to 126 de / 36f partially drawn yarn, and the drawn yarn was obtained by applying a draw ratio of 1.68 in the DT machine.

이하 본 발명을 실시예와 비교실시예에 의거 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples.

[ 실시예 1 ] Example 1

IV 1.13의 PTT 섬유를 방사함에 있어, 유기 술폰산 금속염 1.0%를 중합공정 또는 방사 공정 중 side feeding 장치를 통해 혼합하여 방사하고, 이를 15, 30% 감량하여 피브릴 특성을 갖는 PTT 섬유를 제조한다. In spinning the PTT fiber of IV 1.13, 1.0% of the organic sulfonic acid metal salt is mixed and spun through a side feeding device during the polymerization process or the spinning process, and 15, 30% is reduced to prepare PTT fiber having fibril properties.

[실시예 2] Example 2

Sodium Dodecyl Sulfonate의 함량을 2.0%로 한 것 외에는 실시예 1과 동일함. Same as Example 1 except that the content of sodium dodecyl sulfonate was 2.0%.

[실시예 3] Example 3

Sodium Dodecyl Sulfonate의 함량을 3.0%로 한 것 외에는 실시예 1과 동일함. Same as Example 1 except that the content of Sodium Dodecyl Sulfonate was 3.0%.

[실시예 4] Example 4

Sodium Dodecyl Sulfonate의 함량을 5.0%로 한 것 외에는 실시예 1과 동일함. Same as Example 1 except that the content of sodium dodecyl sulfonate was 5.0%.

[비교실시예 1] Comparative Example 1

피브릴 원사의 주 성분은 PET를 사용하고 실시예 1에서와 같이 중합공정 또는 방사 공정 중 side feeding을 통해 Sodium Dodecyl Sulfonate를 1.0% 첨가하여 방사된 원사. Fibrillated yarns were spun by using PET and adding 1.0% Sodium Dodecyl Sulfonate through side feeding during polymerization or spinning as in Example 1.

[비교실시예 2] Comparative Example 2

Sodium Dodecyl Sulfonate를 2.0% 첨가하는 것 외에는 비교실시예 1과 동일함. Same as Comparative Example 1 except adding 2.0% of sodium dodecyl sulfonate.

[비교실시예 3] Comparative Example 3

Sodium Dodecyl Sulfonate를 3.0% 첨가하는 것 외에는 비교실시예 1과 동일함. Same as Comparative Example 1 except adding 3.0% of sodium dodecyl sulfonate.

Figure 112004058310061-pat00001
Figure 112004058310061-pat00001

이상 설명한 바와 같은 본 발명에 따른 피브릴 구조를 갖는 원사에 의하면, 기존 폴리에스터 피브릴 원사의 주 성분인 PET를 사용하지 않고 PTT를 사용하여 알카리 감량 속도를 늦추어 급격한 알칼리 침해를 막아 강도가 높고, 균일한 피브릴이 발현되는 원사를 얻을수 있으며, 이 원사는 기존 피브릴 원사의 단점을 해결함과 동시에 PTT만이 가지는 부드러운 특성을 한층 더 강화 시키는 효과가 있다
According to the yarn having a fibrillated structure according to the present invention as described above, by using PTT without the main component of the existing polyester fibrillated yarn, using PTT to slow the alkali loss rate to prevent rapid alkali invasion, high strength, A uniform fibrils can be obtained, which can solve the shortcomings of existing fibrils and at the same time enhance the softness of PTT.

Claims (3)

95mol% 이상의 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복단위 및 5mol% 이하의 기타 에스터 반복단위로 이루어진 고유점도 0.80 ~ 1.30의 PTT 원사에 유기 술폰산 금속염을 1.0 wt% ~ 5.0 wt% 혼합 방사하여 제조된데 특징이 있는, 피브릴 구조를 지닌 폴리 트리메틸렌 테레프탈레이트 원사.     Characterized by mixing and spinning 1.0 wt% to 5.0 wt% of organic sulfonic acid metal salt in PTT yarns having an intrinsic viscosity of 0.80 to 1.30 consisting of 95 mol% or more trimethylene terephthalate repeat units and 5 mol% or less other ester repeat units. Polytrimethylene terephthalate yarn with fibril structure. 제 1항에 있어서, 상기 PTT 원사는 15% 이상 감량되어, soft하고 원사의 강도가 감량 전 원사의 82% 이상이 되도록 한데 특징이 있는, 피브릴 구조를 지닌 폴리 트리메틸렌 테레프탈레이트 원사.     The polytrimethylene terephthalate yarn having a fibril structure according to claim 1, wherein the PTT yarn is reduced by 15% or more, so that the soft and strength of the yarn is 82% or more of the yarn before the weight loss. 제 1항에 있어서, 상기 피브릴 구조는 slit 폭 0.1 ~ 3㎛, 길이 2~50㎛의 범위에 있는 것을 특징으로 하는, 피브릴 구조를 지닌 폴리 트리메틸렌 테레프탈레이트 원사.    The polytrimethylene terephthalate yarn having a fibril structure according to claim 1, wherein the fibril structure has a slit width of 0.1 to 3 µm and a length of 2 to 50 µm.
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