KR100549853B1 - Selectively light-absorptive material for color display device, coating composition containing the same and filter manufactured using the coating composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 칼라표시장치용 광선택 흡광제, 이를 포함하는 코팅제 및 상기 코팅제로 제조된 필터를 제공한다. 상기 광선택 흡광제는 테트라아자포피린 유도체의 이합체를 포함한다. The present invention provides a light selective light absorber for a color display device, a coating agent comprising the same, and a filter made of the coating agent. The photoselective light absorber comprises dimers of tetraazapophyrin derivatives.

본 발명에 따른 광선택 흡광제를 포함하는 코팅제를 칼라표시장치에 적용하면, 표시장치의 반사광 및 삼원색의 중간색에 해당하는 방출광을 차단하여 칼라표시장치의 색순도 및 콘트라스트를 향상시킬 수 있다.When the coating agent including the light selective light absorbing agent according to the present invention is applied to a color display device, color purity and contrast of the color display device may be improved by blocking reflected light of the display device and emission light corresponding to an intermediate color of three primary colors.

Description

칼라표시장치용 광선택 흡광제, 이를 포함하는 코팅제 및 상기 코팅제로 제조된 필터{Selectively light-absorptive material for color display device, coating composition containing the same and filter manufactured using the coating composition}Selectively light-absorptive material for color display device, coating composition containing the same and filter manufactured using the coating composition

도 1은 음극선관의 전형적인 발광 스펙트럼을 나타낸 것이고,1 shows a typical emission spectrum of a cathode ray tube,

도 2는 플라즈마 디스플레이 패널의 발광 스펙트럼을 나타낸 것이고,2 shows the emission spectrum of the plasma display panel,

도 3은 본 발명의 합성예 1에서 제조된 테트라아자포피린 유도체가 결합된 폴리에스테르 폴리머의 흡광 스펙트럼을 나타낸 것이고,3 shows an absorption spectrum of a polyester polymer to which tetraazapophyrin derivatives prepared in Synthesis Example 1 of the present invention are bound,

도 4는 본 발명의 실시예 1 및 실시예 2에서 수득된 각각의 착색 유리 필터의 투과 스펙트럼을 나타낸 것이고,4 shows the transmission spectrum of each colored glass filter obtained in Examples 1 and 2 of the present invention,

도 5는 본 발명의 실시예 1 및 비교예 1에서 수득된 각각의 착색 유리 필터를 열 노출시킨 후의 투과 스펙트럼을 나타낸 것이고,Fig. 5 shows the transmission spectrum after the heat exposure of each colored glass filter obtained in Example 1 and Comparative Example 1 of the present invention,

도 6은 본 발명의 실시예 1 및 비교예 2에서 수득된 각각의 착색 유리 필터를 광 노출시킨 후의 투과 스펙트럼을 나타낸 것이다.Fig. 6 shows the transmission spectrum after light exposure of each colored glass filter obtained in Example 1 and Comparative Example 2 of the present invention.

본 발명은 칼라표시장치의 색순도 및 콘트라스트를 개선시킬 수 있는 칼라표시장치용 광선택 흡광제, 이를 포함하는 코팅제 및 상기 코팅제로 제조된 필터에 관한 것이다The present invention relates to a light selective light absorber for a color display device that can improve color purity and contrast of a color display device, a coating agent comprising the same, and a filter made of the coating material.

표시장치에서는 외광(ambient light)의 표면반사로 인해 시청자의 눈이 피로하게 되며 콘트라스트가 낮은 문제점이 있다. 이러한 반사광은 스크린으로 사용되는 유리 표면에서 반사되는 외광과 스크린 안쪽의 발광체에서 반사되는 빛이 더해진 것으로 이를 감소시키기 위해 당 분야에서는 많은 연구가 진행되어 왔다. 미국 특허 제 4,989,953 호에는 반사광의 감소를 위한 연구가 개시되었다. 칼라 표시장치에 대한 반사광을 감소시키기 위한 시도의 하나로서 ND(neutral density) 필터 또는 감소기(attenuator)를 이용하는 방법이 있다. ND 필터는 파장에 관계없이 일부분의 빛만을 투과 시킴으로써 콘트라스트를 향상시키는 방법으로, 현재 칼라 CRT 표시장치의 제작에 널리 사용되고 있으나, 화면의 밝기를 감소시킨다는 문제점이 있다. 또 다른 방법으로서 ND 필터와 반사방지(antireflection) 코팅을 조합하는 방법이 있는데, 이는 발광체에서의 외광의 반사와 표시장치 표면의 반사광을 감소시키는 반면 휘도 감소를 유발하고 색순도 개선효과가 없다.In the display device, the viewer's eyes are tired and the contrast is low due to the surface reflection of ambient light. The reflected light is the addition of the external light reflected from the glass surface used as the screen and the light reflected from the light emitter inside the screen has been studied in the art to reduce this. U.S. Patent No. 4,989,953 discloses a study for the reduction of reflected light. One approach to reducing reflected light for color displays is to use a neutral density (ND) filter or an attenuator. The ND filter is a method of improving contrast by transmitting only a portion of light regardless of a wavelength, but is widely used in manufacturing a color CRT display device, but has a problem of reducing screen brightness. Another method is to combine an ND filter and an antireflection coating, which reduces the reflection of external light from the emitter and the reflected light on the surface of the display while causing a decrease in brightness and no improvement in color purity.

이에 색순도와 콘트라스트를 동시에 개선하면서도 휘도 감소를 최소화할 수 있는 방법으로서 표시장치에서 발광되는 삼원색 영역의 빛은 투과시키고 나머지 영역의 빛은 차단하는 방법이 제시되었다. 이러한 방식은 ND 필터와 달리 외광을 충분히 감소시키면서 표시 장치에서 발광되는 빛을 충분히 투과시키기 때문에 콘트라스트 증가 효과 대비 휘도 감소를 최소화 할 수 있다는 장점과 동시에 표시 장치의 색순도를 개선시켜 색의 구현 범위를 크게 확장시킬 수 있다는 장점이 있다.Thus, a method of minimizing luminance reduction while simultaneously improving color purity and contrast has been proposed. A method of transmitting light in three primary colors emitted from a display device and blocking light in the remaining areas has been proposed. Unlike the ND filter, this method allows the light emitted from the display device to be sufficiently transmitted while sufficiently reducing external light, thereby minimizing the reduction in luminance compared to the effect of increasing the contrast. It has the advantage of being extensible.

미국 특허 제 4,288,250 호, 제 4,520,115 호 및 제 4,245,242 호는 네오듐 산화물을 비롯한 금속 산화물을 함유한 착색 유리를 음극선관용 전면 재질로서 적용하거나 필터로서 사용한 바 있다. 이 방법은 표시장치의 휘도 저하를 방지함과 동시에 외광의 반사율을 낮추고 색순도를 향상시키는 장점은 있으나, 착색유리의 제조 공정이 복잡할 뿐만 아니라 제조비용이 높아 비경제적이라는 단점이 있다.U.S. Patent Nos. 4,288,250, 4,520,115 and 4,245,242 have applied colored glass containing metal oxides, including neodium oxide, as a front material for cathode ray tubes or used as filters. This method has the advantage of reducing the luminance of the display device and at the same time lowering the reflectance of the external light and improving the color purity, but it is disadvantageous in that the manufacturing process of the colored glass is complicated and the manufacturing cost is high.

또한 일본 특허공고 소44-5091, 일본 특허공개 소59-217705, 평4-106150, 평6-88007 및 평10-120860에서는 네오듐 산화물 또는 유기 네오듐 화합물을 플라스틱에 분산 또는 용해시킨 착색 플라스틱을 이용하여 칼라 표시장치의 특성을 개선하고자 한 바 있으나, 이들은 분산 또는 용해의 곤란성 및 플라스틱 재료의 황변 등으로 인하여 특성이 점차 열화되는 단점이 있다. In addition, Japanese Patent Publication No. 44-5091, Japanese Patent Publication No. 59-217705, Hei 4-106150, Hei 6-88007 and Hei 10-120860 disclose a colored plastic obtained by dispersing or dissolving a neodium oxide or an organic neodium compound in a plastic. Although it has been intended to improve the characteristics of the color display device, they have a disadvantage in that the characteristics are gradually deteriorated due to the difficulty of dispersion or dissolution and yellowing of the plastic material.

일본 특허 공개 평2-210486 및 미국 특허 제 5,200,667 호는 색소와 플라스틱 수지 재료를 주성분으로 하는 칼라 표시 장치용 필터를 제안하고 있으나, 이는 색소의 흡광 폭이 넓고 광 선택성이 작아 색순도의 개선에 크게 기여하지 못하고 있으며, 미국특허 제 5,834,122호는 색의 선택성이 향상된 표시 장치용 밴드 패스 필터를 제안하고 있으나, 녹색과 적색 사이 또는 청색과 녹색 사이의 흡광 색소가 내구성이 부족하여 실용화되기 어렵다는 문제점이 있다.Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-210486 and U.S. Patent No. 5,200,667 propose a color display device filter mainly composed of a pigment and a plastic resin material, but this contributes to the improvement of color purity due to the wide absorption width of the pigment and the small light selectivity. Although US Patent No. 5,834,122 proposes a band pass filter for display devices with improved color selectivity, there is a problem in that a light absorbing dye between green and red or between blue and green is insufficient in practical use.

PDP(plasma display panel)는 유리 등으로 둘러싸인 격벽 안에 헬륨, 네온, 아르곤, 제논 등의 불활성 가스 또는 이들의 혼합가스를 봉입하고 밀봉 시킨 뒤, 높은 전압을 걸어주어 가스를 이온화시켜 플라즈마를 형성시켜, 여기에서 방출되는 자외선이 형광체를 여기시켜 발광하게 된다. PDP는 넓은 시야각을 확보할 수 있으며, 다른 표시장치보다 대형화가 용이하고, 박형의 발광형 표시장치로서 향후 PDP의 고품질 텔레비전으로서 가장 적합한 특성을 갖추고 있는 것으로 평가되고 있다.Plasma display panel (PDP) encapsulates and seals an inert gas such as helium, neon, argon, xenon, or a mixed gas thereof in a partition surrounded by glass, and then applies a high voltage to ionize the gas to form a plasma. The ultraviolet rays emitted here excite the phosphors and emit light. PDPs can be secured with a wide viewing angle, are easier to be enlarged than other display devices, and are considered to have the most suitable characteristics as high-quality televisions of the PDP in the future as thin-type light emitting display devices.

그러나, PDP는 CRT에 비해서 휘도가 떨어지고 형광체의 표면반사가 높을 뿐만 아니라 봉입 가스인 헬륨에서 방출되는 오렌지광으로 인해 색순도도 음극선관에 미치지 못한다는 단점이 있다. 도 1은 플라즈마 디스플레이 패널의 발광 스펙트럼을 나타낸 것으로, 이는 도 2의 CRT의 발광 스펙트럼과 비교할 때 적색의 경우 590 nm 근처에서 강한 발광 피크를 가지고 있는데 이는 봉입 가스인 네온에 의한 것이다. 따라서 적색의 구현이 어렵다. PDP의 다양한 용도와 잠재적 용도를 고려할 때 표시장치 표면에서의 반사를 낮추고, 화면의 밝기 및 선명도의 심각한 손실 없이 전체적인 색순도와 콘트라스트를 향상시키는 장치나 메커니즘의 개발은 매우 절실한 실정이다.However, PDP has a disadvantage in that the luminance is lower than that of CRT and the surface reflection of the phosphor is not only high, but also the color purity does not reach the cathode ray tube due to the orange light emitted from the encapsulated gas helium. FIG. 1 shows the emission spectrum of the plasma display panel, which has a strong emission peak near 590 nm in red when compared with the emission spectrum of the CRT of FIG. 2, due to the inclusion gas, neon. Therefore, the red color is difficult to implement. Considering the various uses and potential uses of the PDP, it is very urgent to develop a device or a mechanism that lowers the reflection on the surface of the display and improves the overall color purity and contrast without serious loss of screen brightness and sharpness.

이에 본 발명자들은 상기 문제점을 해결하기 위한 연구를 진행한 결과, 청색과 자외선 사이, 청색과 녹색 사이, 녹색과 적색 사이 및 적색과 자외선 사이의 광을 흡수할 수 있고 내열성이 우수한 흡광제를 개발하였고, 이를 칼라 표시 장치용 필터에 적용함으로써 칼라 표시장치의 색순도 및 콘트라스트를 경제적으로 개선할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.Therefore, the present inventors have developed a light absorber which can absorb light between blue and ultraviolet rays, between blue and green colors, between green and red colors, and between red and ultraviolet rays, and has excellent heat resistance. The present invention was completed by discovering that color purity and contrast of a color display device can be economically improved by applying the same to a filter for a color display device.

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 칼라표시장치의 반사광 및 삼원색의 중간색에 해당하는 방출광을 차단시켜 칼라 표시장치의 색순도 및 콘트라 스트를 개선할 수 있는 칼라표시장치용 광선택 흡광제를 제공하는 것이다.Accordingly, a technical object of the present invention is to provide a light selective light absorber for a color display device which can improve the color purity and contrast of the color display device by blocking the reflected light of the color display device and the emission light corresponding to the intermediate color of the three primary colors. It is.

본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 상기 광선택 흡광제를 포함하는 광선택 흡수성 코팅제를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a photoselective absorbent coating comprising the photoselective light absorber.

본 발명이 이루고자 하는 또 다른 기술적 과제는 상기 광선택 흡수성 코팅제를 포함하여 이루어진 광선택 흡수성 필터를 제공하는 것이다.Another technical problem to be achieved by the present invention is to provide a photoselective absorbent filter comprising the photoselective absorbent coating agent.

상기 첫번째 기술적 과제를 이루기 위하여 본 발명에서는, 하기 화학식 1의 금속배위-테트라아자포피린 유도체가 결합된 디히드록시 화합물과 디카르복실산으로부터 형성된 폴리에스테르 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 칼라표시장치용 광선택 흡광제를 제공한다.In order to achieve the first technical problem, the present invention provides a color display device comprising a polyester polymer formed from a dihydroxy compound and a dicarboxylic acid to which a metal coordination-tetraazaporphyrin derivative represented by the following Chemical Formula 1 is bound: It provides a photoselective light absorber.

Figure 112002006938945-pat00001
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상기 화학식 1의 화합물에서 In the compound of Formula 1

R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소; 비치환된 페닐기; 탄소수 1 내지 8개의 알킬기; 탄소수 1 내지 8개의 알콕시기; 탄소수 1 내지 8개의 알킬기, 니트 로기, 할로겐원자, 탄소수 1 내지 8개의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 8개의 아미노알킬기 및 시아노기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환된 페닐기; 니트로기; 할로겐원자; 탄소수 1 내지 8개의 알킬아미노기; 및 시아노기로 이루어진 군에서 선택되거나, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently hydrogen; Unsubstituted phenyl group; Alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms; Alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms; A phenyl group substituted with at least one selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a nitro group, a halogen atom, an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and a cyano group; Nitro group; Halogen atom; Alkylamino groups having 1 to 8 carbon atoms; And it is selected from the group consisting of cyano group,

또는 상기 화학식 1의 화합물에서 1 내지 3개 군의 R1 및 R2는 서로 융합되어 하기 화학식 4a 내지 4f의 방향족 고리를 형성하고, 나머지의 군은 각각 수소; 탄소수 1 내지 8개의 알킬기; 탄소수 1 내지 8개의 알콕시기; 알릴기; 할로겐원자; 시아노기; 및 니트로기로 이루어진 군에서 선택되며,Or in the compound of Formula 1, one to three groups of R 1 and R 2 are fused to each other to form an aromatic ring of Formulas 4a to 4f, and the remaining groups are each hydrogen; Alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms; Alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms; Allyl group; Halogen atom; Cyano group; And nitro groups,

X는 O 또는 NH을 나타내고,X represents O or NH,

M은 2가의 산화수를 가지며, 테트라아자포피린 유도체 고리와 착물을 형성하는 금속원소를 나타내며,M has a divalent oxidation number and represents a metal element complexed with a tetraazapopyrine derivative ring,

P는 상기 화학식 1의 테트라아자포피린 유도체가 결합하는 폴리에스테르 고분자 주쇄를 나타내고,P represents a polyester polymer main chain to which the tetraazapopyrine derivative of Formula 1 is bound,

Figure 112002006938945-pat00002
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Figure 112002006938945-pat00003
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Figure 112002006938945-pat00004
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Figure 112002006938945-pat00005
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Figure 112002006938945-pat00006
Figure 112002006938945-pat00006

Figure 112002006938945-pat00007
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상기 식중, R5, R5', R5'' 및 R5'''는 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 8개의 알킬기; 탄소수 1 내지 8개의 알콕시기; 알릴기; 할로겐원자; 시아노기; 및 니트로기로 이루어진 군에서 선택되고, B는 탄소수 1 내지 8개의 알킬기 또는 알릴기이고, X1 - 및 X2 -는 각각 독립적으로 할로겐 원소의 음이온 또는 알킬 설포네이트를 나타내며, 점선 부분은 상기 화학식 1의 피롤기에 결합되는 부분을 나타낸다.Wherein R 5 , R 5 ′, R 5 ″ and R 5 ″ are each independently hydrogen; Alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms; Alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms; Allyl group; Halogen atom; Cyano group; And a nitro group, B is an alkyl group or an allyl group having 1 to 8 carbon atoms, and each of X 1 - and X 2 - independently represents an anion or alkyl sulfonate of a halogen element, and a dotted line part is represented by Formula 1 above. The part couple | bonded with the pyrrole group of is shown.

상기 화학식 1의 금속배위-테트라아자포피린 유도체에 있어서, 상기 M으로서는 Mg, Mn, Co, Cu, Ru, Pt, Pd, Zn, Cr, Fe 및 Ni의 2가 금속원소로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것이 바람직하다.In the metal coordination-tetraazaporphyrin derivative of Chemical Formula 1, M is selected from the group consisting of divalent metal elements of Mg, Mn, Co, Cu, Ru, Pt, Pd, Zn, Cr, Fe and Ni. It is preferable to be one.

상기 화학식 1의 금속배위-테트라아자포피린 유도체가 결합하는 상기 화학식 1의 테트라아자포피린 유도체가 결합하는 폴리에스테르 고분자 주쇄는 하기 화학식 2의 디히드록시 화합물과 하기 화학식 3의 디카르복실산 화합물의 에스테르 반응에 의해 얻어지는 고분자가 바람직하다.The polyester polymer main chain to which the tetraazapophyrin derivative of formula (1) to which the metal coordination-tetraazaporphyrin derivative of formula (1) binds is an ester of a dihydroxy compound of formula (2) and a dicarboxylic acid compound of formula (3) Polymers obtained by the reaction are preferred.

Figure 112002006938945-pat00008
Figure 112002006938945-pat00008

상기 식중 R6는 탄소수 2 내지 4개의 알킬렌기이고, R7, R8, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 4개의 알킬기; 또는 아릴기를 나타내며, A는 상기 화학식 1의 테트라아자포피린 유도체가 결합되는 부분을 나타내며 상기 화학식 1의 테트라아자포피린 유도체는 2개의 A중에서 하나 또는 두 개 모두 결합할 수 있고 상기 화학식 1의 테트라아자포피린 유도체가 결합하지 않은 A는 수소; 할로겐 원자; 탄소수 1 내지 8의 알킬기; 또는 탄소수 1 내지 8의 알콕시기를 나타낸다.Wherein R 6 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are each independently hydrogen; Alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms; Or an aryl group, A represents a moiety to which the tetraazapophyrin derivative of formula (1) is bonded, and the tetraazapophyrin derivative of formula (1) may bind to one or both of two As, and tetraazapophyrin of formula (1). A to which the derivative is not bonded is hydrogen; Halogen atom; An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; Or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.

Figure 112002006938945-pat00009
Figure 112002006938945-pat00009

상기 식중, R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 8개의 알킬기; 및 치환 또는 비치환된 아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택되며, n1 및 n2는 각각 1 내지 7의 정수를 나타낸다.In the above formula, R 11 and R 12 are each independently hydrogen; Alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms; And a substituted or unsubstituted aryl group; It is selected from the group consisting of, n 1 and n 2 each represent an integer of 1 to 7.

본 발명의 두번째 기술적 과제는 상술한 광선택 흡광제, 플라스틱 수지 및 유기용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 칼라표시장치용 광선택 흡수성 코팅제에 의하여 이루어진다.The second technical problem of the present invention is achieved by the photoselective absorbent coating for color display device comprising the above-described photoselective light absorber, plastic resin and organic solvent.

본 발명의 세번째 기술적 과제는 광선택 흡광제와 플라스틱 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 칼라표시장치용 광선택 흡수성 필터에 의하여 이루어진다.A third technical problem of the present invention is achieved by a light selective absorbing filter for a color display device, comprising a light selective light absorber and a plastic resin.

이하 본 발명을 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

일반적으로 칼라 표시 장치의 색순도와 콘트라스트를 향상시키기 위해서는 청색과 녹색사이, 적색과 녹색 사이, 적색과 적외선 사이에서 광을 선택적으로 흡수할 수 있는 흡광제가 필요한데, 특히 적색과 녹색 사이의 광을 선택적으로 흡수 하는 흡광제가 요구된다.In general, in order to improve color purity and contrast of a color display device, a light absorber capable of selectively absorbing light between blue and green, red and green, and red and infrared light is required. Absorbing absorbers are required.

본 발명에 따른 상기 화학식 1의 금속배위-테트라아자포피린 유도체가 결합된 디히드록시 화합물과 디카르복실산으로부터 형성된 폴리에스테르 폴리머를 포함하는 광선택 흡광제는 적색과 녹색 사이의 광을 효과적으로 흡수하는 성질을 갖고, 또한 극적외선 부근에서 강한 흡수띠도 가지므로 근적외선을 차단하는 효과를 갖는다.The photoselective light absorber comprising a dihydroxy compound and a polyester polymer formed from dicarboxylic acid, to which the metal coordination-tetraazapophyrin derivative of the formula 1 is bound, effectively absorbs light between red and green. It has properties and also has a strong absorption band in the vicinity of extreme infrared rays, and thus has an effect of blocking near infrared rays.

즉, 상기 화학식 1의 금속배위-테트라아자포피린 유도체가 결합된 디히드록시 화합물과 디카르복실산으로부터 형성된 폴리에스터 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 본 발명에 따른 광선택 흡광제는 570 내지 610nm의 영역에서, 약 30 내지 50nm정도의 폭으로 강한 1차 흡수대를 가지며, 이러한 흡수 밴드는 적색과 녹색 사이의 광을 흡수하여 칼라 표시 장치용 광학 필터에서 요구되는 우수한 광선택 흡수성을 만족시킨다. 또한 본 발명에 따른 상기 광선택 흡광제는 800nm의 이상의 영역에서, 폭 넓은 흡수대를 가지며, 이러한 흡수 밴드는 근적외선을 흡수하여 칼라 표시 장치용 광학 필터에서 요구되는 우수한 광선택 흡수성을 만족시킨다.That is, the photo-selective light absorbing agent according to the present invention, characterized in that it comprises a polyester polymer formed from a dihydroxy compound and a dicarboxylic acid to which the metal coordination-tetraazaporphyrin derivative of the formula (1) is bonded 570 to 610nm In the region, it has a strong primary absorption band with a width of about 30 to 50 nm, and this absorption band absorbs light between red and green to satisfy the excellent photoselective absorbency required in the optical filter for color display devices. In addition, the photoselective light absorber according to the present invention has a wide absorption band in a region of 800 nm or more, and the absorption band absorbs near infrared rays to satisfy the excellent photoselective absorbency required in the optical filter for color display devices.

상기 화학식 1의 금속배위-테트라아자포피린 유도체가 결합된 디히드록시 화합물과 디카르복실산으로부터 형성된 폴리에스터 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 본 발명의 광선택 흡광제는 우수한 내열성 및 내광성을 보이므로 음극선관이나 플라즈마 디스플레이 패널과 같은 칼라 표시 장치에 장기간 동안 사용될 수 있다.Since the photo-selective light absorber of the present invention comprising a polyester polymer formed from a dihydroxy compound and a dicarboxylic acid to which the metal coordination-tetraazaporphyrin derivative of Formula 1 is bonded, shows excellent heat resistance and light resistance It can be used for a long time in a color display device such as a cathode ray tube or a plasma display panel.

본 발명에 따른 광선택 흡광제는 플라스틱 수지와 함께 유기용매에 용해하여 코팅제로 제조되어 사용할 수 있다. 이 코팅제에서 광선택 흡광제의 함량은 코팅제 고형분을 기준으로 하여 0.05 내지 1 중량%를 사용한다. 이 때 광선택 흡광제의 함량이 0.05 중량% 미만이면 요구 흡광 특성 구현이 미흡하고, 1중량%를 초과하면, 코팅제의 물성을 저하시키므로 바람직하지 못하다.The photoselective light absorber according to the present invention may be prepared by dissolving in an organic solvent together with a plastic resin and preparing a coating agent. The content of the photoselective light absorber in this coating agent is from 0.05 to 1% by weight based on the coating solids. At this time, if the content of the light selective light absorber is less than 0.05% by weight, it is not preferable to implement the required light absorbing properties, and if it exceeds 1% by weight, the physical properties of the coating agent are lowered.

본 발명의 광선택 흡수성 코팅제에 있어서, 플라스틱 수지로는 폴리메틸(메타)크릴레이트, 폴리비닐알코올, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 에틸렌비닐아세테이트 및 폴리비닐부티랄 등의 투명 플라스틱 수지를 사용하는 것이 바람직한데, 그 함량은 유기용매 총중량을 기준으로 5 내지 40중량%인 것이 바람직하다. 여기에서 투명 플라스틱 수지의 함량이 5중량% 미만이면 요구 물성 구현을 위한 두께 확보가 곤란하고, 40중량%를 초과하면 코팅 특성이 저하되므로 바람직하지 못하다.In the light selective absorbent coating agent of the present invention, it is preferable to use a transparent plastic resin such as polymethyl (meth) acrylate, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyethylene terephthalate, ethylene vinyl acetate and polyvinyl butyral. Preferably, the content is 5 to 40% by weight based on the total weight of the organic solvent. If the content of the transparent plastic resin is less than 5% by weight it is difficult to secure the thickness for implementing the required physical properties, if the content exceeds 40% by weight is not preferable because the coating properties are lowered.

본 발명의 광선택 흡수성 코팅제에 있어서, 유기용매로는 톨루엔, 자일렌, 프로필알코올, 이소프로필알코올, 디메틸포름아미드, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 테트라하이드로퓨란, 디클로로메탄, 클로로포름, 메틸셀루솔브, 에틸셀루솔브, 디메틸포름아미드 등을 사용할 수 있다.In the photoselective absorbent coating agent of the present invention, the organic solvent is toluene, xylene, propyl alcohol, isopropyl alcohol, dimethylformamide, cyclohexanone, cyclopentanone, tetrahydrofuran, dichloromethane, chloroform, methylcellulsolve , Ethyl cellosolve, dimethylformamide and the like can be used.

본 발명의 광선택 흡수성 코팅제에는 칼라표시장치의 각 파장 영역에 대한 투과율을 조절하거나 백색도를 구현하기 위해 통상의 아조 염료, 시아닌 염료, 디페닐메탄 염료, 트리페닐메탄 염료, 프탈로시아닌 염료, 크산텐계 염료, 디페닐렌계 염료나, 인디고 또는 포피린 등의 염료를 더 첨가할 수 있다. 이 때, 염료의 함량은 코팅제의 전체 고형분 총 중량을 기준으로 0.05 내지 3중량%인 것이 바람직하 다. 여기서 염료의 함량이 0.05 중량% 미만이면 요구 흡광 특성 구현이 미흡하고, 3중량%를 초과하면 코팅제의 물성이 저하되므로 바람직하지 못하다.In the photoselective absorbent coating of the present invention, azo dyes, cyanine dyes, diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, phthalocyanine dyes, and xanthene dyes are used to control the transmittance of each wavelength region of the color display device or to realize whiteness. , Diphenylene dyes, dyes such as indigo or porphyrin can be further added. At this time, the content of the dye is preferably 0.05 to 3% by weight based on the total weight of the total solid content of the coating agent. If the content of the dye is less than 0.05% by weight is insufficient implementation of the required light absorption characteristics, if the content of more than 3% by weight is not preferable because the physical properties of the coating agent is lowered.

본 발명의 코팅제에는 칼라표시장치 특히, 플라즈마 디스플레이 패널로부터 반사되는 자외선을 차단하기 위해 자외선 차단제를 더 첨가하는 것이 바람직한데, 이러한 자외선 차단제로는 TINUVIN928(시바스페샬티 주식회사제)를 포함하는 HALS(Hinderd Amine Light Stabilizer)계열, 페닐 살리실레이트, 벤조페논, 벤조트리아졸 등의 흡수재 또는 니켈 유도체 켄쳐(Quencher) 등을 단독 혹은 혼용시켜 사용하는 것이 바람직하다.In the coating agent of the present invention, it is preferable to further add a sunscreen agent to block ultraviolet rays reflected from a color display device, in particular, a plasma display panel, and the sunscreen agent includes HALS (TINUVIN928 (manufactured by CIVA Specialty Co., Ltd.)). Amine Light Stabilizer) series, absorbents such as phenyl salicylate, benzophenone, benzotriazole or nickel derivative quencher or the like is preferably used alone or in combination.

본 발명의 코팅제에는 칼라표시장치 특히, 플라즈마 디스플레이 패널로부터 반사되는 적외선(특히, 근적외선)을 차단하기 위해 적외선 차단제를 더 첨가하는 것이 바람직한데, 이러한 적외선 차단제로는 하기 화학식 5, 6 및 7로 표시되는 화합물 등을 사용할 수 있다. 하기 화학식 5의 화합물은 디임모늄의 구조를 나타낸 것으로, 예를 들어 상품명 IRG022(일본화약주식회사제)을 들 수 있다. 하기 화학식 6과 7의 화합물은 디싸이올레이트의 구조를 나타낸 것으로, 상품명 SIR128, SIR130, SIR132, SIR159(미쯔이 케미칼 주식회사) 등을 예로 들 수 있다. In the coating agent of the present invention, it is preferable to further add an infrared ray blocking agent to block infrared rays (especially near infrared rays) reflected from a color display device, in particular, a plasma display panel. Such infrared ray blocking agents are represented by the following Chemical Formulas 5, 6 and 7 The compound which becomes, etc. can be used. The compound represented by the following formula (5) shows the structure of diimnium, and for example, trade name IRG022 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). The compounds represented by the following formulas (6) and (7) show the structure of the dithiolate, and examples thereof include trade names SIR128, SIR130, SIR132, and SIR159 (Mitsui Chemical Co., Ltd.).                     

Figure 112002006938945-pat00010
Figure 112002006938945-pat00010

상기 화학식 5에서, R'는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기이고, Y는 ClO4 -, Ab2F6 -, BF3-, 톨루엔설포네이트 또는 벤젠설포네이트 음이온을 나타낸다.In Formula 5, R 'is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Y is ClO 4 -, Ab 2 F 6 -, BF 3 -, toluene represents a sulfonate or sulfonate anion.

Figure 112002006938945-pat00011
Figure 112002006938945-pat00011

상기 화학식 6에서, M은 Ni, Pd 또는 Pt이고, R"은 수소 또는 탄소수가 1 내지 10인 알킬 또는 알콕시기; 할로겐원자 또는 알킬아민이 치환된 페닐; 또는 페닐기를 나타낸다.In Chemical Formula 6, M is Ni, Pd or Pt, and R ″ represents hydrogen or an alkyl or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; a phenyl substituted with a halogen atom or an alkylamine; or a phenyl group.

Figure 112002006938945-pat00012
Figure 112002006938945-pat00012

상기 화학식 7에서, M'은 Fe, Ni, Cu, Co 또는 Pt이고, R'''은 수소; 탄소수가 1 내지 10인 알킬 또는 알콕시기; 할로겐원자; 또는 니트로기이고, Q+는 테트라알킬암모늄 양이온이다(이 때 알킬기의 탄소수는 1 내지 6임). In Formula 7, M 'is Fe, Ni, Cu, Co or Pt, R''' is hydrogen; Alkyl or alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms; Halogen atom; Or a nitro group, and Q + is a tetraalkylammonium cation (wherein the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms).

또한, 본 발명의 광선택 흡수성 코팅제에는 내광성 향상을 위해 안정제를 추가로 첨가할 수 있다. 사용이 가능한 안정제로는 통상적으로 사용될 수 있는 색소의 퇴색성을 방지하는 라디칼 반응 억제제를 들 수 있다.In addition, a stabilizer may be further added to the light selective absorbent coating agent of the present invention to improve light resistance. Stabilizers that can be used include radical reaction inhibitors that prevent the fading of pigments that can be used conventionally.

본 발명의 광선택 흡수성 코팅제는 표시장치에 장착될 유리, 플라스틱 또는 플라스틱 필름에 코팅처리하여 사용하거나, 표시장치의 표면상에 직접 코팅처리하여 사용할 수 있고, 이러한 코팅은 통상적인 방법을 이용하여 이루어질 수 있는데, 예를 들어 스핀 코팅법 또는 롤 코팅법에 의해 수행될 수 있다. 본 발명의 광선택 흡수성 코팅제는 1 내지 20㎛의 두께로 코팅되는 것이 바람직하다. 여기서 광선택 흡수성 코팅제로 된 코팅막 두께가 1㎛ 미만인 경우에는 요구 흡광 특성 구현이 미흡하고, 20㎛를 초과하는 경우에는 코팅 특성이 저하되므로 바람직하지 못하다.The photo-selective absorbent coating of the present invention may be used by coating the glass, plastic or plastic film to be mounted on the display device, or by directly coating the surface of the display device, and such coating may be performed using conventional methods. It may be performed by, for example, spin coating or roll coating. The photo-selective absorbent coating agent of the present invention is preferably coated with a thickness of 1 to 20㎛. If the coating film thickness of the photoselective absorbent coating agent is less than 1 μm, the desired absorption characteristics are insufficient. If the thickness is greater than 20 μm, the coating properties are deteriorated.

본 발명의 광선택 흡수 필터는 상술한 광선택 흡수성 코팅제를 코팅 및 건조하여 완성된다. 따라서 코팅제안에 함유되어 있는 용매는 건조과정에서 제거되므로 광선택 흡수 필터는 상기 화학식 1의 테트라아자포피린 유도체가 결합된 디히드록시 화합물과 카르복실산으로부터 형성된 폴리에스테르 폴리머와 플라스틱 수지를 포함한다.The photoselective absorbent filter of the present invention is completed by coating and drying the above-described photoselective absorbent coating agent. Therefore, since the solvent contained in the coating is removed during the drying process, the photoselective absorption filter includes a polyester polymer formed from a dihydroxy compound and a carboxylic acid to which tetraazapopyrine derivative of Formula 1 is bound, and a plastic resin.

상기 본 발명에 따른 광선택 흡광제인 상기 폴리에스테르 폴리머는 예를 들어 하기 반응식 1과 같이 제조할 수 있다. The polyester polymer as the light selective light absorbing agent according to the present invention may be prepared, for example, as in Scheme 1 below.                     

Figure 112002006938945-pat00013
Figure 112002006938945-pat00013

(상기 식중, R1 내지 R12, X, n1, n2, M 및 X는 상기 정의한 바와 같으며, L은 할로겐원자 등과 같은 이탈기를 나타내고, n은 정수이다.)(Wherein R 1 to R 12 , X, n 1 , n 2 , M and X are as defined above, L represents a leaving group such as a halogen atom, and n is an integer.)

상기 반응식 1에 나타낸 바와 같이, 상기 화학식 8의 금속배위테트라아자포피린 유도체는 상기 화학식 9의 디히드록시화합물과 에테르화반응하여 상기 화학식 10의 화합물을 형성한 후, 이어서 상기 화학식 11의 화합물과 에스테르화 중합반응을 통해 목적하는 상기 화학식 12의 폴리에스테르 폴리머를 형성하게 된다. 상기 에테르화 반응 및 에스테르화 반응은 통상적인 방법을 사용할 수 있다.As shown in Scheme 1, the metal coordination tetraaza porphyrin derivative of the formula (8) is etherified with the dihydroxy compound of the formula (9) to form the compound of the formula (10), and then the compound and the ester of the formula (11) Through the polymerization reaction to form the desired polyester polymer of the formula (12). The etherification reaction and the esterification reaction may use a conventional method.

본 발명의 명세서에서 사용된 용어의 정의 중, Among the definitions of terms used in the specification of the present invention,

탄소수 1 내지 8의 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 터트-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 옥틸기 등이 있고;Specific examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, octyl group and the like;

탄소수 1 내지 8의 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기 등이 있으며;Specific examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentoxy group and the like;

할로겐 원자의 구체적인 예로는 불소, 염소, 요오드 또는 브롬이 있고;Specific examples of halogen atoms include fluorine, chlorine, iodine or bromine;

할라이드의 구체적인 예로는 클로로메틸기, 브로모메틸기, 요도메틸기, 플루오로메틸기 등이 있으며;Specific examples of the halide include chloromethyl group, bromomethyl group, urethomethyl group, fluoromethyl group, and the like;

탄소수 1 내지 8의 알킬아미노기의 구체적인 예로는 메틸아미노기, 에틸아미노기 등이 있고;Specific examples of the alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms include methylamino group, ethylamino group and the like;

탄소수 1 내지 8의 아미노알킬기의 구체적인 예로는 아미노메틸기, 아미노에틸기 등이 있다.Specific examples of the aminoalkyl group having 1 to 8 carbon atoms include an aminomethyl group and an aminoethyl group.

이하, 본 발명을 하기 합성예 및 실시예를 들어 설명하기로 하되, 본 발명이 하기 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to the following synthesis examples and examples, but the present invention is not limited to the following synthesis examples and examples.

합성예 1Synthesis Example 1

<치환된 플러렌(화학식 15의 화합물)의 합성><Synthesis of substituted fullerenes (compound of formula 15)>

하기 화학식 13의 아연배위-테트라아자포피린 유도체(10mmol)를 반응 용기에 넣고 DMF 300mL에 교반시키면서 녹인 후, NaH(12mmol)을 넣고 약 1시간 동안 100℃로 가열하였다. 1시간이 지나면, 하기 화학식 14의 디히드록시화합물(10mmol)을 넣고 20시간 동안 가열하면서 반응시켰다. 반응 종료 후 에틸 아세테이트와 순수를 이용하여 분별함으로써 화학식 15의 화합물을 수득하였다. 재결정을 통해 정제하였다.The zinc coordination-tetraazapophyrin derivative (10 mmol) of Formula 13 was dissolved in a reaction vessel with stirring in 300 mL of DMF, and NaH (12 mmol) was added thereto and heated to 100 ° C. for about 1 hour. After 1 hour, a dihydroxy compound of formula 14 (10 mmol) was added thereto and reacted with heating for 20 hours. After completion of the reaction, the compound of formula 15 was obtained by fractionation using ethyl acetate and pure water. Purification via recrystallization.

<치환된 폴리에스터 4의 합성>Synthesis of Substituted Polyester 4

디메틸-2,6-데칼린디카르복실산(1mol) 및 상기 반응에서 얻어진 화학식 15의 화합물(1mol)과 에틸렌글리콜(2.2mol)을 칼슘 아세테이트 (0.0008mol) 및 망간 아세테이트(0.0002mol) 촉매와 함께 반응기에 넣고 교반하면서 가열하였다. 일정 시간이 흐른 후, 게르마늄 옥사이드와 트리메틸 포스페이트를 소량 넣고 가열하면서 중합 반응을 진행하여, 목적하는 하기 화학식 16의 화합물을 수득하였다(수율: 50% 이상). 수득된 화합물의 흡광 스펙트럼을 도 3에 나타내었다. 도 3에서 알 수 있는 바와 같이 적색과 녹색 사이 및 근적외선 부근에서 강한 흡수를 나타내었다.Dimethyl-2,6-decaliniccarboxylic acid (1 mol) and the compound of formula 15 (1 mol) and ethylene glycol (2.2 mol) obtained in the reaction together with calcium acetate (0.0008 mol) and manganese acetate (0.0002 mol) catalyst Placed in the reactor and heated with stirring. After a certain period of time, a small amount of germanium oxide and trimethyl phosphate was added thereto, followed by a polymerization reaction while heating, thereby obtaining a target compound of formula 16 (yield: 50% or more). The absorption spectrum of the obtained compound is shown in FIG. As can be seen in FIG. 3, strong absorption was shown between red and green and near near infrared.

Figure 112002006938945-pat00014
Figure 112002006938945-pat00014

실시예 1Example 1

300ml의 시클로펜탄온(Cyclopentanone)에 위의 합성예에서 얻어진 결과물 100g을 넣어 완전히 용해시켰다. 여기에 NIR 흡광제인 IRG022(일본화약) 4g, SIR159(미쯔이 케미칼) 1.35g, UV 차단제인 TINUVIN928(시바스페샬티 주식회사제) 8g을 용해시켜 광선택 흡수성 코팅제를 제조하였다. 이렇게 제조된 코팅제를 투명 유리 기판에 스핀 코팅을 이용하여 코팅한 후 120℃에서 5분간 건조하여 약 8미크론 두께의 착색 유리기판을 수득하였다. 이렇게 제조된 착색 유리기판을 열 및 광에 대한 안정성을 평가하기 위해, 상기 수득된 착색 유리판에 항-반사처리가 된 폴 리에틸렌테레프탈레이트 필름을 합지시켰다. 100 g of the result obtained in the above synthesis example was added to 300 ml of cyclopentanone (Cyclopentanone) and completely dissolved. A photo-selective absorbent coating agent was prepared by dissolving 4 g of IRG022 (Japanese gunpowder), 1.35 g of SIR159 (Mitsui Chemical), and 8 g of TINUVIN928 (manufactured by Shiva Specialty Co., Ltd.) as a UV blocking agent. The coating agent thus prepared was coated on a transparent glass substrate using spin coating, and then dried at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a colored glass substrate having a thickness of about 8 microns. In order to evaluate the stability of the colored glass substrate thus prepared to heat and light, an anti-reflective polyethylene terephthalate film was laminated on the obtained colored glass plate.

이렇게 얻어진 착색 유리 필터에 대하여 분광광도계를 이용하여 얻은 스펙트럼을 도 4에 나타내었다. The spectrum obtained using the spectrophotometer with respect to the thus obtained colored glass filter is shown in FIG. 4.

PDP를 광원으로, 적색 주파장 시프트, 색온도 시프트, duv(색왜곡정도), 가시광 투과율 등 시각특성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. Using PDP as a light source, visual characteristics such as red dominant wavelength shift, color temperature shift, duv (degree of color distortion) and visible light transmittance were measured and shown in Table 1 below.

실시예 2Example 2

칼라 밸런스 조절을 위한 색소인 DS03(일본감광색소) 40mg을 적용한 광선택 흡수성 코팅제와 착색 유리기판 및 필터를 실시예 1과 같은 방법으로 수득하였다. 이렇게 얻은 착색 유리 필터에 대하여 분광광도계를 이용하여 얻은 스펙트럼을 도 4에 나타내었고, 투과율이 소량감소하는 반면 색의 왜곡 정도가 보다 개선된 타입의 필터를 수득하였다. 시각 특성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.A photoselective absorbent coating, a colored glass substrate, and a filter to which 40 mg of DS03 (Japanese Dye Pigment), which is a dye for controlling color balance, were applied, were obtained in the same manner as in Example 1. The spectrum obtained by using a spectrophotometer for the thus obtained colored glass filter is shown in FIG. 4, and a filter of a type in which a small amount of transmittance is reduced while the distortion of color is improved is obtained. Visual properties were measured and listed in Table 1 below.

비교예 1Comparative Example 1

아연테트라아자포피린과 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)를 적용하여 광선택 흡수성 코팅제와 착색 유리기판 및 필터를 실시예 1과 같은 방법으로 수득하였다. Zinc-tetraazaporphyrin and polymethyl methacrylate (PMMA) were applied to obtain a photoselective absorbent coating, a colored glass substrate, and a filter in the same manner as in Example 1.

실시예 1과 마찬가지로 시각특성을 측정하여 하기 표 1 에 나타내었다.The visual characteristics were measured as in Example 1, and are shown in Table 1 below.

500시간의 내열성 테스트(85℃ Baking, 습도 65%) 결과 PMMA를 적용하였을 경우 타 색소의 변화는 적으나, IRG022의 경우 PMMA에서 내열성의 저하로 그 농도가 급격히 감소하였다. 즉 도 5에서 알 수 있는 바와 같이 실시예 1의 광선택 흡수성 코팅제를 사용하는 경우에는 열 노출 후에도 850nm 이상의 파장대에서 흡광도가 그대로 유지되어 낮은 투과율을 보이는 반면, 비교예 1의 경우에는 열 노출 후 IRG022의 분해(초기농도의 약 60%가 분해)로 그 농도가 감소함으로써 850nm 이상 파장대의 투과도가 증가하게 된다.The results of 500 hours of heat resistance test (85 ℃ Baking, 65% humidity) showed that the change of other pigments was small when PMMA was applied, but the concentration of IRG022 decreased rapidly due to the decrease of heat resistance in PMMA. That is, as can be seen in Figure 5 in the case of using the photo-selective absorbent coating of Example 1, the absorbance is maintained intact in the wavelength band of 850nm or more after heat exposure, while showing a low transmittance in the case of Comparative Example 1 IRG022 after heat exposure Decomposition of (about 60% of the initial concentration of the decomposition) decreases the concentration increases the transmittance of the wavelength band of more than 850nm.

비교예 2Comparative Example 2

TINUVIN928을 첨가하지 않은 광선택 흡수성 코팅제와 착색 유리기판 및 필터를 실시예 1과 같은 방법으로 수득하였다. 제논 램프(Xenon Lamp) 67klx에서 40시간 광 노출시켜 노출 전과 후의 투과율을 분광광도계를 이용하여 측정, 실시예 1의 결과와 비교하여 도 6에 나타내었다. 도 6에서 알 수 있는 바와 같이 UV차단제를 적용하지 않을 경우 IRG022의 광 내구성을 크게 손상시킴을 확인하였다.A photoselective absorbent coating without coloring TINUVIN928, a colored glass substrate, and a filter were obtained in the same manner as in Example 1. The light transmittance before and after exposure by Xenon Lamp 67klx for 40 hours was measured using a spectrophotometer and compared with the results of Example 1, and is shown in FIG. 6. As can be seen in FIG. 6, it was confirmed that when the UV blocker is not applied, the light durability of IRG022 is greatly damaged.

구분division 적색 주파장시프트(nm)Red wavelength shift (nm) 색온도 시프트(K)Color temperature shift (K) duvduv 가시광 투과율(%)Visible light transmittance (%) 실시예 1Example 1 +5+5 +700+700 -0.0012-0.0012 7070 실시예 2Example 2 +5+5 +600+600 -0.0007-0.0007 6464 비교예 1(열노출후)Comparative Example 1 (After Thermal Exposure) +4+4 +1000+1000 -0.0033-0.0033 8080 비교예 2(광노출후)Comparative Example 2 (After Light Exposure) +3+3 +700+700 -0.0013-0.0013 8383

상기 표 1의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 및 2의 적색 주파장 시프트는 +5nm로서 상당한 수준의 색순도 개선이 이루어졌으며, 가시광 투과율에 있어서도 비교예 1 내지 2의 경우는 흡광 색소의 분해로 인한 가시광 투과율이 전반적으로 상승되어 필터의 품질이 저하됨을 알 수 있다. 색온도 시프트 및 색왜곡 정도결과도 모두 양호함을 알 수 있다.As can be seen from the results of Table 1, the red dominant wavelength shift of Examples 1 and 2 was +5 nm, and a significant level of color purity was improved. In the case of Comparative Examples 1 and 2, in the visible light transmittance, It can be seen that the visible light transmittance due to decomposition is generally increased, thereby degrading the quality of the filter. It can be seen that both the color temperature shift and the degree of color distortion are also good.

본 발명에 따른 광선택 흡광제를 포함하는 코팅제를 칼라표시장치에 적용하면, 표시장치의 반사광 및 삼원색의 중간색에 해당하는 방출광을 차단하여 칼라표 시장치의 색순도 및 콘트라스트를 향상시킬 수 있다.When the coating agent including the light selective light absorbing agent according to the present invention is applied to the color display device, the color light and contrast of the color table may be improved by blocking the reflected light of the display device and the emission light corresponding to the intermediate color of the three primary colors.

Claims (16)

디히드록시 화합물과 디카르복실산 화합물이 중합하여 형성된 폴리에스테르 폴리머를 포함하는 칼라표시장치용 광선택 흡광제에 있어서, In the photoselective light absorber for color display device comprising a polyester polymer formed by polymerization of a dihydroxy compound and a dicarboxylic acid compound, 상기 디히드록시 화합물은 하기 화학식 1의 금속배위-테트라아자포피린 유도체가 결합된 하기 화학식 2의 디히드록시 화합물이고,The dihydroxy compound is a dihydroxy compound of the formula (2) to which a metal coordination- tetraaza porphyrin derivative of the formula (1) is bonded, 상기 디카르복실산 화합물은 하기 화학식 3의 디카르복실산인 것을 특징으로 하는 칼라표시장치용 광선택 흡광제 :The dicarboxylic acid compound is a photo-selective light absorber for a color display device characterized in that the dicarboxylic acid of the formula (3): <화학식 1><Formula 1> (상기 화학식 1의 화합물에서, (In the compound of Formula 1, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소; 비치환된 페닐기; 탄소수 1 내지 8개의 알킬기; 탄소수 1 내지 8개의 알콕시기; 탄소수 1 내지 8개의 알킬기, 니트로기, 할로겐원자, 탄소수 1 내지 8개의 알킬아미노기, 탄소수 1 내지 8개의 아미노알킬기 및 시아노기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환된 페닐기; 니트로기; 할로겐원자; 탄소수 1 내지 8개의 알킬아미노기; 및 시아노기로 이루어진 군에서 선택되거나, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently hydrogen; Unsubstituted phenyl group; Alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms; Alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms; A phenyl group substituted with at least one selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a nitro group, a halogen atom, an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and a cyano group; Nitro group; Halogen atom; Alkylamino groups having 1 to 8 carbon atoms; And it is selected from the group consisting of cyano group, 또는 상기 화학식 1의 화합물에서 1 내지 3개 군의 R1 및 R2는 서로 융합되어 하기 화학식 4a 내지 4f의 방향족 고리를 형성하고, 나머지의 군은 각각 수소; 탄소수 1 내지 8개의 알킬기; 탄소수 1 내지 8개의 알콕시기; 알릴기; 할로겐원자; 시아노기; 및 니트로기로 이루어진 군에서 선택되며,Or in the compound of Formula 1, one to three groups of R 1 and R 2 are fused to each other to form an aromatic ring of Formulas 4a to 4f, and the remaining groups are each hydrogen; Alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms; Alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms; Allyl group; Halogen atom; Cyano group; And nitro groups, X는 O 또는 NH을 나타내고, X represents O or NH, M은 2가의 산화수를 가지며, 테트라아자포피린 유도체 고리와 착물을 형성하는 금속원소를 나타내며,M has a divalent oxidation number and represents a metal element complexed with a tetraazapopyrine derivative ring, P는 폴리에스테르로 이루어진 고분자 주쇄를 나타내며,P represents a polymer backbone consisting of polyester, <화학식 4a><Formula 4a>
Figure 112005064670664-pat00034
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<화학식 4b><Formula 4b>
Figure 112005064670664-pat00035
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<화학식 4c><Formula 4c>
Figure 112005064670664-pat00036
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<화학식 4d><Formula 4d>
Figure 112005064670664-pat00037
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<화학식 4e><Formula 4e>
Figure 112005064670664-pat00038
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<화학식 4f><Formula 4f>
Figure 112005064670664-pat00039
Figure 112005064670664-pat00039
상기 식중, R5, R5', R5'' 및 R5'''는 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 8개의 알킬기; 탄소수 1 내지 8개의 알콕시기; 알릴기; 할로겐원자; 시아노기; 및 니트로기로 이루어진 군에서 선택되고, B는 탄소수 1 내지 8개의 알킬기 또는 알릴기이고, X1 - 및 X2 -는 각각 독립적으로 할로겐 원소의 음이온 또는 알킬 설포네이트를 나타내며, 점선 부분은 상기 화학식 1의 피롤기에 결합되는 부분을 나타낸다)Wherein R 5 , R 5 ′, R 5 ″ and R 5 ″ are each independently hydrogen; Alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms; Alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms; Allyl group; Halogen atom; Cyano group; And a nitro group, B is an alkyl group or an allyl group having 1 to 8 carbon atoms, and each of X 1 - and X 2 - independently represents an anion or alkyl sulfonate of a halogen element, and a dotted line part is represented by Formula 1 above. Indicates the part bound to the pyrrole group <화학식 2><Formula 2>
Figure 112005064670664-pat00040
Figure 112005064670664-pat00040
(상기 식중 R6는 탄소수 2 내지 4개의 알킬렌기이고, R7, R8, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 4개의 알킬기; 또는 아릴기를 나타내며, A는 상기 화학식 1의 테트라아자포피린 유도체가 결합되는 부분을 나타내며 상기 화학식 1의 테트라아자포피린 유도체는 2개의 A중에서 하나 또는 두 개 모두 결합할 수 있고 상기 화학식 1의 테트라아자포피린 유도체가 결합하지 않은 A는 수소; 할로겐 원자; 탄소수 1 내지 8의 알킬기; 또는 탄소수 1 내지 8의 알콕시기를 나타낸다)(Wherein R 6 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are each independently hydrogen; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; or an aryl group, and A is represented by Formula 1 above) The tetraazapophyrin derivative represents a moiety to which the tetraazapophyrin derivative of Formula 1 may bind one or both of two A's, and A, to which the tetraazapophyrin derivative of Formula 1 is not bonded, is hydrogen; a halogen atom An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms) <화학식 3><Formula 3>
Figure 112005064670664-pat00041
Figure 112005064670664-pat00041
(상기 식중, R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 8개의 알킬기; 및 치환 또는 비치환된 아릴기;로 이루어진 군으로부터 선택되며, n1 및 n2는 각각 1 내지 7의 정수를 나타낸다)(Wherein R 11 and R 12 are each independently hydrogen; an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; and a substituted or unsubstituted aryl group; n 1 and n 2 are each an integer of 1 to 7) Indicates)
제1항에 있어서, 상기 M으로서는 Mg, Mn, Co, Cu, Ru, Pt, Pd, Zn, Cr, Fe 및 Ni의 2가 금속원소로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 흡광제.The light absorber according to claim 1, wherein M is any one selected from the group consisting of divalent metal elements of Mg, Mn, Co, Cu, Ru, Pt, Pd, Zn, Cr, Fe, and Ni. . 삭제delete 삭제delete 제1항 또는 제2항에 따른 광선택 흡광제, A photoselective light absorber according to claim 1 or 2, 폴리메틸(메타)크릴레이트, 폴리비닐알코올, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 에틸렌비닐아세테이트 및 폴리비닐부티랄로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 플라스틱 수지, 및 At least one plastic resin selected from the group consisting of polymethyl (meth) acrylate, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyethylene terephthalate, ethylene vinyl acetate and polyvinyl butyral, and 톨루엔, 자일렌, 프로필알코올, 이소프로필알코올, 디메틸포름아미드, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 테트라하이드로퓨란, 디클로로메탄, 클로로포름, 메틸셀루솔브, 에틸셀루솔브 및 디메틸포름아미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 유기용매를 포함하는 코팅제이며,Toluene, xylene, propyl alcohol, isopropyl alcohol, dimethylformamide, cyclohexanone, cyclopentanone, tetrahydrofuran, dichloromethane, chloroform, methylcellulose, ethylcellulose, and dimethylformamide A coating agent comprising at least one organic solvent, 상기 광선택 흡광제는 코팅제 고형분을 기준으로 하여 0.05 내지 1 중량% 포함되고, 상기 플라스틱 수지는 유기용매 총중량을 기준으로 5 내지 40 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 칼라표시장치용 광선택 흡수성 코팅제.The photo-selective light absorber is 0.05 to 1% by weight based on the coating solids, the plastic resin is a light-selective absorbent coating for color display device, characterized in that 5 to 40% by weight based on the total weight of the organic solvent. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제5항에 있어서, 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅제.The coating of claim 5 further comprising a dye. 제5항에 있어서, 자외선 차단제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅제.6. The coating of claim 5 further comprising a sunscreen. 제11항에 있어서, 자외선 차단제가 HALS(Hinderd Amine Light Stabilizer)계열, 페닐 살리실레이트, 벤조페논, 벤조트리아졸 및 니켈 화합물 켄쳐로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 코팅제.The coating agent according to claim 11, wherein the sunscreen is at least one selected from the group consisting of HLS (Hinderd Amine Light Stabilizer) series, phenyl salicylate, benzophenone, benzotriazole and nickel compound quencher. 제5항에 있어서, 적외선 차단제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 코팅제.6. The coating of claim 5, further comprising an infrared ray blocker. 제13항에 있어서, 적외선 차단제가 하기 화학식 5, 6 및 7로 표시되는 화합 물중 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 코팅제.The coating agent according to claim 13, wherein the infrared ray blocking agent is at least one selected from compounds represented by the following Chemical Formulas 5, 6 and 7. <화학식 5><Formula 5>
Figure 112002006938945-pat00024
Figure 112002006938945-pat00024
(상기 식중, R'는 탄소수가 1 내지 6인 알킬기이고, Y는 ClO4 -, Ab2F6 -, BF3 -, 톨루엔설포네이트 또는 벤젠설포네이트 음이온을 나타낸다)(The above formula, R 'is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Y is ClO 4 -, Ab 2 F 6 -, BF 3 -, represent toluene sulfonate or benzene sulfonate anion) <화학식 6><Formula 6>
Figure 112002006938945-pat00025
Figure 112002006938945-pat00025
(상기 식중, M은 Ni, Pd 또는 Pt이고, R"은 수소 또는 탄소수가 1 내지 10인 알킬 또는 알콕시기; 할로겐원자 또는 알킬아민이 치환된 페닐; 또는 페닐기를 나타낸다)(Wherein M is Ni, Pd or Pt, and R ″ represents hydrogen or an alkyl or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; phenyl substituted by halogen atom or alkylamine; or phenyl group) <화학식 7><Formula 7>
Figure 112002006938945-pat00026
Figure 112002006938945-pat00026
[상기 식중, M'은 Fe, Ni, Cu, Co 또는 Pt이고, R'''은 수소; 탄소수가 1 내 지 10인 알킬 또는 알콕시기; 할로겐원자; 또는 니트로기이고, Q+는 테트라알킬암모늄 양이온이다(이 때 알킬기의 탄소수는 1 내지 6임)][Wherein M 'is Fe, Ni, Cu, Co or Pt, and R''' is hydrogen; Alkyl or alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms; Halogen atom; Or a nitro group, Q + is a tetraalkylammonium cation, wherein the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms]
제1항 또는 제2항에 따른 광선택흡광제와 플라스틱수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 칼라표시장치용 광선택 흡수성 필터.A light selective absorbent filter for a color display device, comprising a light selective absorbent according to claim 1 and a plastic resin. 제15항에 있어서, 상기 플라스틱 수지가 폴리메틸(메타)크릴레이트, 폴리비닐알코올, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 에틸렌비닐아세테이트 및 폴리비닐부티랄로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 필터.16. The filter according to claim 15, wherein the plastic resin is at least one selected from the group consisting of polymethyl (meth) acrylate, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyethylene terephthalate, ethylene vinyl acetate and polyvinyl butyral. .
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