KR100537678B1 - Multi-silicone emulsion and cosmetic tissues containing the same - Google Patents

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곽기훈
신재홍
김태현
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제니코스(주)
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Abstract

본 발명은 휘발성 실리콘 오일을 다량 함유한 W1/Si/W2 (Water in oil in Water)형 다중 실리콘 유화물 및 이를 부직포에 함침시킨 화장용 티슈에 관한 것으로서, 경시변화 안정성뿐만 아니라 고온 안정성도 뛰어나고, 보습력이 뛰어나며, 수/실리콘형 유화물인 메이크업 제품과 자외선차단 제품에 탁월한 클렌징력을 갖는다.The present invention relates to a W 1 / Si / W 2 (Water in oil in Water) type multi-silicon emulsion containing a large amount of volatile silicone oil and a cosmetic tissue impregnated with the nonwoven fabric, it is excellent in stability over time as well as high temperature stability It has excellent moisturizing power and has excellent cleansing power for makeup products and sunscreen products, which are water / silicone emulsions.

Description

W₁/Si/W₂형 다중 실리콘 유화물 및 이를 포함한 화장용 티슈{Multi-silicone emulsion and cosmetic tissues containing the same} Multi-silicone emulsion of W₁ / シ / W₂ type and cosmetic tissue containing same {Multi-silicone emulsion and cosmetic tissues containing the same}

본 발명은 W1/Si/W2형 다중 실리콘 유화물 및 이를 포함한 화장용 티슈에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 경시 안정성 및 고온 안정성이 뛰어나고 보습성이 우수한 휘발성 실리콘 오일을 다량 함유한 W1/Si/W2형 다중 실리콘 유화물 및 이를 포함한 화장용 티슈에 관한 것이다.The present invention relates to a W 1 / Si / W 2 type multi-silicone emulsion and a cosmetic tissue comprising the same, more specifically W 1 / Si containing a large amount of volatile silicone oil excellent in stability over time, high temperature stability and excellent moisture retention / W type 2 multi-silicon emulsion and cosmetic tissue comprising the same.

종래부터 피부를 보호하고 건강한 상태를 유지하기 위하여 크림류나 로션류 등의 각종 유화물 화장료가 사용되어 왔다. 이들 유화물 형태의 화장용 크림이나 로션류 등의 품질의 특성은 다양하다. 그러나 화장료 중에 함유되는 유용성분의 효과를 충분히 발휘시키기 위한 개봉 전 및 개봉 후의 안정성이 완전하지 못하며, 안정성을 향상시키기 위하여 유화안정제를 많이 사용하기 때문에 화장품의 품질에 있어 가장 큰 인자인 사용감이 좋지 못한 문제점이 있다. Conventionally, various emulsion cosmetics such as creams and lotions have been used to protect the skin and maintain a healthy state. The quality characteristics of these emulsion type cosmetic creams and lotions vary. However, the stability before opening and after opening to fully exhibit the effect of the useful ingredients contained in the cosmetics is not complete, and the use of emulsifying stabilizers to improve the stability, which is the biggest factor in the quality of cosmetics is not good There is a problem.

유화물 화장료의 형태로는 수중 유형(Oil in Water: W/O) 유화물, 유중수형(Water in Oil; O/W) 유화물이 있다. O/W형 유화물을 기본형으로 하는 화장용 크림은 퍼짐성이 좋은 반면에 에몰리언트 효과나 내수성 면에서 W/O형의 유화물 보다는 다소 떨어지며, 반대로 W/O형의 유화물은 퍼짐성이 좋지 않고 O/W형 유화물과 같은 산뜻한 사용감을 얻기 어려운 문제점을 가지고 있다. 따라서, W/O형의 유화물과 O/W형의 유화물의 장점을 동시에 갖는 다중 유화물에 대한 연구가 활발히 진행되고 있고 전망도 밝은 기술분야로 대두되고 있다. 이들 다중 유화물 중에서도 특히 1차 W1/O형 유화물을 최외상인 수상 W2에 분산시킨 Water in Oil in Water(이하, W1/O/W2형이라 한다) 유화물의 연구가 많이 이루어지고 있으며, 그 대표적인 것으로는 미국특허 제3399263호, 영국특허 제1235667호, 일본특개소 52-134029호, 일본특개소 53-31578호, 일본특개소 57-15829호, 일본특개소 58-183611호, 일본특개소 59-80326호, 일본특개소 59-127646호, 일본특개소 62-2561호, Cosmetic & Toiletries(Vol 101, 1986, page101 ; Vol 105, 1990, page 65 ; Vol 106, 1991, page 97 ; Vol 111, 1996, page 39 ; Vol 111, 1996, page 53 ; Vol 112, 1997, page 85) 등이 있다. 이 외에 1차 O1/W형 유화물을 최외상의 유상 O2에 분산시킨 Oil in Water in Oil (이하, O1/W/O2이라 한다) 유화물도 있다.Emulsion Cosmetics include oil in water (W / O) emulsions and water in oil (O / W) emulsions. Cosmetic creams based on O / W type emulsions have good spreading properties, while the emulsifying effect and water resistance are somewhat lower than those of W / O type emulsions. Conversely, W / O type emulsions have good spreadability and O / W type. There is a problem that is difficult to obtain a fresh feeling such as emulsion. Therefore, research on multiple emulsions having the advantages of the W / O type emulsion and the O / W type emulsion at the same time is being actively conducted, and the prospects are emerging as a bright technology field. These multiple emulsion among (hereinafter, W 1 / O / W 2 type), especially the primary W 1 / O type emulsion to which Water in Oil in Water dispersed in the Water W 2 outermost trauma comprises a lot of emulsified studies and Representative examples thereof include U.S. Patent No. 3399263, British Patent No. 1225867, Japanese Patent Application No. 52-134029, Japanese Patent Application No. 53-31578, Japanese Patent Application No. 57-15829, Japanese Patent Application No. 58-183611, Japan Japanese Patent Laid-Open No. 59-80326, Japanese Patent Laid-Open No. 59-127646, Japanese Patent Laid-Open No. 62-2561, Cosmetic & Toiletries (Vol 101, 1986, page 101; Vol 105, 1990, page 65; Vol 106, 1991, page 97; Vol 111, 1996, page 39; Vol 111, 1996, page 53; Vol 112, 1997, page 85). In addition, there is an oil in water in oil (hereinafter referred to as O 1 / W / O 2 ) emulsion in which a primary O 1 / W type emulsion is dispersed in an outermost oil phase O 2 .

상기와 같은 다중 유화물에서 W1/O/W2형 유화물의 경우에는 1차 W1/O형 유화물의 수상에 유효 활성성분을 첨가시켜 오일로 캡슐화한 것을 수상에 분산시킨 형태를 띠고 있어, 피부에 도포되었을 때 유효 활성성분의 지속적인 효과를 전달할 수 있는 장점을 가지고 있고, 1차 W1/O유화물의 수상에 유효 활성성분과 외상의 수상에 유효 활성성분을 다르게 적용시켜 전달할 수 있다는 특징을 또한 가지고 있어 여러 가지 유효 활성성분을 한 유화물에서 동시에 전달 할 수 있는 장점이 있다. 뿐만 아니라 오일상에도 유용성 유효 활성성분을 함유시킬 수 있는 이점도 가지고 있다. 마찬가지로 O1/W/O2유화물의 경우에도 W1/O/W2유화물과 같이 각종 유효 활성성분을 동시에 전달할 수 있다. 이러한 점 때문에 다중 유화물은 유효한 활성 성분을 피부에 서서히 전달하는 서방성 제형으로 제약업계에서도 사용되어왔다.In the case of W 1 / O / W type 2 emulsions of the above-mentioned multiple emulsions, the encapsulated oils by adding an active ingredient to the aqueous phase of the primary W 1 / O type emulsions are dispersed in the water phase. It has the advantage that it can deliver the lasting effect of the active ingredient when applied to it, and it can be delivered by differently applying the active ingredient to the aqueous phase of the primary W 1 / O emulsion and the active ingredient in the external phase. It has the advantage of being able to deliver several active ingredients simultaneously in one emulsion. In addition, the oil phase has the advantage of containing an oil-soluble active ingredient. Likewise, in the case of O 1 / W / O 2 emulsions, various active ingredients such as W 1 / O / W 2 emulsions can be simultaneously delivered. Because of this, multiple emulsions have been used in the pharmaceutical industry in sustained release formulations that slowly deliver effective active ingredients to the skin.

그러나 이와 같은 이점에도 불구하고 W1/O/W2 유화물이나 O1/W/O2 유화물이 화장품과 제약쪽에 널리 사용되지 않았던 것은 모두 경시변화에 따른 안정성이나 고온에서의 안정성이 나쁘기 때문이다. 안정성이 나쁜 이유로는 첫째 내수상과 외수상 사이가 액상의 얇은 유막으로 분리되어 존재하는 형태이므로 외수상과 내수상의 전해도, 농도차에 기인한 삼투압 현상 때문에 유막이 파괴되어 내수상의 물이 외수상으로 이동하여 W1/O/W2형의 유화물 화장료의 기능을 상실하게 되고, 둘째 보통의 단일 유화물 입자(0.5~10㎛)보다 크고(10~15㎛) 또한 불균일하여 입자끼리 응집 또는 합일이 일어나 계가 분리되기 쉬우며, 세째 1단계의 W1/O형 유화물을 형성시키는 친유성 계면활성제가 2단계의 W1/O/W2형 유화 제조시 외수상에 사용되는 친수성 계면활성제에 의해 가용화되어 전체 계가 마침내 균일을 잃는 등 보존안정성에 많은 문제점을 가지고 있다.However, despite these advantages, both W 1 / O / W 2 emulsions and O 1 / W / O 2 emulsions have not been widely used in cosmetics and pharmaceuticals because of poor stability over time or high temperature. The reason for the poor stability is that the first phase between the inner and the outer water phase is separated into a thin liquid film. Therefore, the water film is destroyed due to the osmotic pressure caused by the difference in concentration and electrolysis of the outer and inner water phases. It moves to the outer water phase and loses the function of W 1 / O / W 2 emulsion cosmetics, and secondly, it is larger than normal single emulsion particles (0.5 to 10 ㎛) (10 to 15 ㎛) and is uneven, so that particles are aggregated or It is easy to coalesce and separate the system, and the lipophilic surfactant which forms the third W 1 / O type emulsion is used in the hydrophilic surfactant used in the external water when preparing the two step W 1 / O / W type 2 emulsion. There are many problems in storage stability, such as solubilization, the entire system finally loses uniformity.

이러한 W1/O/W2형 유화물 형태의 화장료의 보존안정성을 개선하기 위하여 내수상 또는 외수상에 수용성 점증제(겔화제)를, 오일상에 유용성 점증제를 사용하여 보존안정성을 향상시킨 것이 일본특개소 63-33311호에 개시되어 있지만 만족할 만한 결과를 얻지 못하고 있다. 그리고 Cosmetic & Toiletries, Vol.110 (1995)에서는 W1/O/W2유화물에 폴리비닐피롤리돈(PVP, Polyvinylpyrrolidone)을 도입하여 안정성 향상을 꾀하였으나 안정성에 끼치는 효과가 미미한 것으로 나타났고, Pharm,Ind.46 Nr.90(1984)에서는 W1/O/W2, O1/W/O2유화물에 안정한 계면활성제를 선택하였으나 이것 역시 화장품에서 갖추어야 할 조건인 경시 안정성과 온도에 따른 안정성을 만족시키지 못하는 결과를 나타냈다.In order to improve the storage stability of the cosmetics in the form of W 1 / O / W 2 emulsions, the water-soluble thickener (gelling agent) in the water or external water was used, and the oil-soluble thickener was used to improve the storage stability. Although it is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 63-33311, satisfactory results have not been obtained. In Cosmetic & Toiletries, Vol. 110 (1995), polyvinylpyrrolidone (PVP) was introduced to W 1 / O / W 2 emulsions to improve stability, but the effect on stability was minimal. , Ind. 46 Nr.90 (1984) selected a surfactant that is stable to W 1 / O / W 2 , O 1 / W / O 2 emulsions, but this also provides stability over time and temperature The result was not satisfied.

한편, 유화물 형태의 화장료에 오일상으로 사용되는 실리콘 오일은 탄력적이며 입체적인 구조적 특성 때문에 일반적으로 매우 가벼우며 전연성, 퍼짐성 등의 사용성과 피부 안전성이 우수하고 내수성과 유연효과가 우수하여 여러 가지 면에서 피부에 유익함을 가져다 줄 수 있다. 이중에서도 특히 고리 구조를 가진 휘발성 실리콘 오일은 메이크업 잔여물 및 오일류를 클렌징해주는 탁월한 용제이면서 사용감이 부드럽고 피부에 끈적임을 주지 않아 특히 유익하기 때문에 실리콘오일을 함유한 다중 유화물을 이용하고자 하는 노력들이 있어왔으나, 실리콘 오일이 첨가된 다중 유화물의 경우 상기와 같은 경시 안정성, 고온 안정성이 특히 더 떨어지는 문제점이 있어서 사용상 어려움이 있어서 상용화가 어려웠다. On the other hand, silicone oils used in the form of oil in cosmetics in the form of emulsions are generally very light due to their elastic and three-dimensional structural properties, and are excellent in usability such as malleability and spreadability, skin safety, water resistance and softening effect. Can bring benefits. Among these, volatile silicone oils with ring structure are excellent solvents for cleansing makeup residues and oils, and they are particularly beneficial because they are soft and not sticky to the skin. In the case of the multi-emulsifier to which silicone oil is added, the above-described stability and high temperature stability are particularly inferior, and thus it is difficult to commercialize due to difficulty in use.

실리콘 오일을 포함하는 W1/O/W2유화물을 만들어 발표한 Cosmetic & Toiletries, Vol. 105 (1990)에서는 제형의 안정화에서는 성공하였으나, 이 제형에서 사용된 오일은 상기 논문의 제형에서와 같이 1차 W1/O유화물에 오일의 전부나 상당수를 하이드로카본 오일인 유동파라핀과 이소파라핀을 사용하였고, 따라서 실리콘오일이 가져오는 부드럽고 피부에 끈적임을 주지 않는 등의 효과를 기대할 수 없는 단점이 있다.Cosmetics & Toiletries, Vol., Announced the creation of a W 1 / O / W 2 emulsion containing silicone oil. 105 (1990) succeeded in stabilizing the formulation, but the oil used in this formulation, as in the formulation of this paper, uses all or a large portion of the hydrocarbon oil, liquid paraffin and isoparaffin, in the primary W 1 / O emulsion. It has been used, and thus there is a drawback of not being able to expect the effects such as softness and softness that silicone oil brings.

미국특허 제96-5589177호에서는 오일로서 휘발성 실리콘 오일을 다량 사용하였고 1차 W1/O유화물에 고분자의 계면활성제와 외상인 수상에 1차 W1/O유화물에 비해서는 상대적으로 분자량이 낮은 HLB가 14이상인 계면활성제를 사용하여 린스 오프(rinse off) W1/O/W2 유화물을 완성하였으나 역시 W1/O/W2 유화물 100 중량부에 대하여 휘발성 실리콘 오일이 5중량부 이상일 때에는 화장품이 갖추어야 할 안정성을 확보하지 못했다. 또한 국내특허출원공개 제1999-0046944호에서는 휘발성 실리콘 오일을 다량 함유시킨 로션 및 크림류에 관한 W1/O/W2유화물을 기재하고 있으나, 저점도의 다중유화물의 안정성을 확보하지는 못하였다.U.S. Patent No. 96-5589177, as an oil was used in a large amount of volatile silicone oil with low primary W 1 / O to the surfactant and the trauma of the award of the emulsion polymer compared to the primary W 1 / O emulsion is relatively Molecular Weight HLB Is a rinse off W 1 / O / W 2 emulsion using a surfactant of 14 or more, but when the volatile silicone oil is 5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of W 1 / O / W 2 emulsion, We have not secured the stability that we need to have. In addition, Korean Patent Application Publication No. 1999-0046944 describes W 1 / O / W 2 emulsions related to lotions and creams containing a large amount of volatile silicone oils, but failed to secure stability of low viscosity multi-emulsions.

따라서 유동파라핀과 이소파라핀 등이 포함되지 않고 오직 실리콘 오일만으로 이루어 상용화 될 정도의 안정화된 다중 실리콘 유화물인 Water in Silicon Oil in Water(이하 W1/Si/W2이라 함)에 대한 조성물과 그 제조방법의 출현이 요구되어 왔다.Therefore, the composition and its preparation for Water in Silicon Oil in Water (hereinafter referred to as W 1 / Si / W 2 ), which is a stabilized multi-silicon emulsion that is free of liquid paraffin and isoparaffin and is made of only silicone oil, is commercialized. The emergence of the method has been required.

따라서 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 휘발성 실리콘 오일을 다량 함유하면서도 경시 안정성 및 고온 안정성이 뛰어난 다중 실리콘 유화물인 Water in Silicon Oil in Water(이하 W1/Si/W2이라 함) 조성물 및 이를 포함한 화장용 티슈를 제공하는 것이다.Therefore, the technical problem to be achieved by the present invention is a water in Silicon Oil in Water (hereinafter referred to as W 1 / Si / W 2 ) composition and a cosmetic containing the same, a multi-silicon emulsion containing a large amount of volatile silicone oil and excellent stability over time and high temperature stability To provide a tissue for the dragon.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 제 1태양에서는 W1/Si/W2 유화물 총 중량 기준으로 휘발성 실리콘 오일 5 내지 40중량%와 하기 화학식 1의 실리콘계 유화제 1 내지 40중량%를 오일상으로 포함하는 W1/Si/W2 (water in oil in water) 형 다중 실리콘 유화물이 제공된다:In order to achieve the above object, the first aspect of the present invention includes 5 to 40% by weight of a volatile silicone oil and 1 to 40% by weight of a silicone-based emulsifier of Chemical Formula 1 based on the total weight of W 1 / Si / W 2 emulsions. W 1 / Si / W 2 (water in oil in water type multiple silicone emulsions are provided:

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1에서 In Chemical Formula 1

R은 탄소수 12 내지 24의 알킬기이고,R is an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms,

R1은 탄소수 12 내지 24의 알킬기이고,R 1 is an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms,

x는 1 내지 100의 정수이고,x is an integer from 1 to 100,

y는 1 내지 200의 정수이고,y is an integer from 1 to 200,

m는 16 내지 20의 정수이고,m is an integer from 16 to 20,

n은 16 내지 20의 정수이다.n is an integer from 16 to 20.

본 발명의 한 구현예에 따르면, 상기 휘발성 실리콘 오일은 사이클로메티콘일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the volatile silicone oil may be cyclomethicone.

본 발명의 다른 구현예에 따르면 상기 W1상은 글리세린, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 소듐피씨에이(sidium PCA) 및 소듐히알루로네이트(sodium hyaluronate)로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 보습제를 포함할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the W 1 phase is at least one moisturizer selected from the group consisting of glycerin, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol, sodium PCA and sodium hyaluronate. It may include.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면 W2상은 HLB가 14이상인 비이온계 계면활성제를 포함할 수 있다.According to another embodiment of the invention the W 2 phase may comprise a nonionic surfactant having an HLB of 14 or more.

본 발명의 제 2태양에서는 W1/Si/W2 유화물 총 중량 기준으로 휘발성 실리콘 오일 5 내지 40중량%와 상기 화학식 1의 실리콘계 유화제 1 내지 40중량%를 오일상으로 포함하는 W1/Si/W2(Water in Silicon oil in water) 형 다중 실리콘 유화물이 부직포에 함침된 화장용 티슈를 제공한다.In a second aspect of the invention W 1 / Si / W 2 emulsion W to O contained in the usual silicone type emulsifier 1 to 40 wt% of the total weight of the volatile silicone oil of 5 to 40% and the above formula (1) by weight, based on 1 / Si / W 2 (Water in Silicon oil in water) type multi-silicon emulsion provides cosmetic tissue impregnated with nonwoven fabric.

본 발명의 한 구현예에 따르면, 상기 다중 실리콘 유화물은 부직포 중량에 대하여 100 내지 500%의 양으로 함침될 수 있다.According to one embodiment of the invention, the multi-silicone emulsion can be impregnated in an amount of 100 to 500% by weight of the nonwoven fabric.

본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 부직포는 면화부직포, 비스코 레이온 부직포, 또는 비스코 레이온과, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌 및 나일론중 어느 하나와의 5:5 내지 9:1 중량비의 혼합 부직포를 들 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the nonwoven fabric includes a cotton nonwoven fabric, a bisco rayon nonwoven fabric, or a mixed nonwoven fabric in a ratio of 5: 5 to 9: 1 by weight of any one of polyethylene terephthalate, polypropylene, and nylon and bisco rayon. Can be.

또한 본 발명은 하기의 단계를 특징으로 하는 W1/Si/W2(Water in oil in water) 형 다중 실리콘 유화물의 안정화 방법을 제공한다.The present invention also provides a method for stabilizing a water in oil in water (W 1 / Si / W 2 type multiple silicone emulsion) characterized by the following steps.

a) W1/Si/W2 유화물 총 중량 기준으로 보습제와 수용성 유효 활성성분 및 물로 이루어진 W1상 1~50중량%, 휘발성 실리콘 오일 5~40중량% 및 실리콘계 유화제 1~40중량%을 교반하여 W1/Si 유화물을 제조하는 단계;a) Stirring 1-50% by weight of W 1 phase, 5-40% by weight of volatile silicone oil and 1-40% by weight of silicone-based emulsifier, consisting of a moisturizer, a water-soluble active ingredient and water, based on the total weight of W 1 / Si / W 2 emulsion Preparing a W 1 / Si emulsion;

b) 상기 제조된 W1/Si 유화물을 W2상에 분산시켜 W1/Si/W2 유화물 총 중량에 대하여 휘발성 실리콘 오일 5 내지 40중량%와 하기 화학식 1의 실리콘계 유화제 1 내지 40중량%를 오일상으로 포함하는 W1/Si/W2(Water in oil in water) 형 다중 실리콘 유화물을 제조하는 단계;b) dispersing the prepared W 1 / Si emulsion on W 2 to 5 to 40% by weight of the volatile silicone oil and 1 to 40% by weight of the silicone-based emulsifier of Formula 1 to the total weight of W 1 / Si / W 2 emulsion Preparing a W 1 / Si / W 2 (water in oil in water) type polysilicon emulsion including the oil phase;

c) 제조된 W1/Si/W2(Water in oil in water) 형 다중 실리콘 유화물을 부직포에 부직포 중량에 대하여 100 내지 500%의 양으로 함침시키는 단계;c) impregnating the prepared W 1 / Si / W 2 (Water in oil in water) type polysilicon emulsion in an amount of 100 to 500% by weight of the nonwoven fabric;

[화학식 1] [Formula 1]

상기 화학식 1에서 In Chemical Formula 1

R은 탄소수 12 내지 24의 알킬기이고,R is an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms,

R1은 탄소수 12 내지 24의 알킬기이고,R 1 is an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms,

x는 1 내지 100의 정수이고,x is an integer from 1 to 100,

y는 1 내지 200의 정수이고,y is an integer from 1 to 200,

m는 16 내지 20의 정수이고,m is an integer from 16 to 20,

n은 16 내지 20의 정수이다.n is an integer from 16 to 20.

이하 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따른 다중 실리콘 유화물은 W1/Si/W2 유화물 총 중량 기준으로 휘발성 실리콘 오일 5 내지 40중량%와 하기 화학식 1의 실리콘계 유화제 1 내지 40중량%를 오일상으로 포함하는 W1/Si/W2 형 다중 실리콘 유화물이다:Multiple silicon according to the present invention emulsions are W 1 / Si / W 2 emulsion to the total of 5 to 40% by weight volatile silicone oil based on the weight o the silicone-based emulsifier 1 to 40% by weight of formula 1 W 1 / Si containing a daily / W type 2 multi-silicon emulsion:

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1에서 In Chemical Formula 1

R은 탄소수 12 내지 24의 알킬기이고,R is an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms,

R1은 탄소수 12 내지 24의 알킬기이고,R 1 is an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms,

x는 1 내지 100의 정수이고,x is an integer from 1 to 100,

y는 1 내지 200의 정수이고,y is an integer from 1 to 200,

m는 16 내지 20의 정수이고,m is an integer from 16 to 20,

n은 16 내지 20의 정수이다.n is an integer from 16 to 20.

본 발명에 따른 다중 실리콘 유화물에 사용되는 휘발성 실리콘 오일로는 사이클로메티콘을 들 수 있다. 사이클로메티콘의 구체적인 예로는 헥사메틸사이클로트리실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸 사이클로헥사실록산, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다. 상기한 것중 일부의 구조식은 다음과 같다:Cyclomethicone may be used as the volatile silicone oil used in the multiple silicone emulsion according to the present invention. Specific examples of cyclomethicone may be selected from the group consisting of hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethyl cyclohexasiloxane, and mixtures thereof. The structural formula of some of the above is as follows:

본 발명에 따른 다중 실리콘 유화물에서 상기 휘발성 실리콘 오일은 W1/Si/W2 유화물 총 중량 기준으로 5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 25 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 5중량%보다 적으면 원하는 보습 효과 및 메이크업 및 선크림의 클렌징효과가 미미하고, 40중량% 보다 많으면 다중 유화물 형태를 유지하는 것이 곤란하다.In the multiple silicone emulsion according to the present invention, the volatile silicone oil may be included in an amount of 5 to 40 wt%, more preferably 10 to 25 wt%, based on the total weight of W 1 / Si / W 2 emulsion. Less than 5% by weight, the desired moisturizing effect and the cleansing effect of the make-up and sunscreen is insignificant, while more than 40% by weight it is difficult to maintain a multi-emulsion form.

본 발명에 따른 상기 화학식 1의 실리콘계 유화제는 다른 실리콘계 유화제에 비하여 휘발성 실리콘 오일을 1차 W1/Si 유화물 상에서 안정하게 유지하는데 특히 효과적이다. 상기 화학식 1의 실리콘계 유화제로는 상품화된 것으로 다우코닝사의 제품인 Dow Corning 3225C Fomulation Aid 또는 Dow Corning 5225C Fomulation Aid를 사용할 수 있고, PEG/PPG-18/18디메티콘이 바람직하다.The silicone-based emulsifier of Formula 1 according to the present invention is particularly effective in stably maintaining volatile silicone oil on the primary W 1 / Si emulsion as compared to other silicone-based emulsifiers. As the silicone-based emulsifier of Formula 1, Dow Corning 3225C Fomulation Aid or Dow Corning 5225C Fomulation Aid manufactured by Dow Corning Corporation may be used, and PEG / PPG-18 / 18 dimethicone is preferable.

상기 화학식 1에 따른 실리콘계 유화제는 W1/Si/W2 유화물 총 중량 기준으로 1 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 25 중량%의 양으로 사용될 수 있다. 1중량%보다 적으면 원하는 계면활성 효과가 미미하며, 40중량%보다 많으면 W1/Si/W2유화물이 형성이 안될 뿐 아니라 점도도 높아져 부직포에 함침이 용이하지 않다.The silicone-based emulsifier according to Chemical Formula 1 may be used in an amount of 1 to 40% by weight, more preferably 10 to 25% by weight, based on the total weight of W 1 / Si / W 2 emulsion. When less than 1% by weight, the desired surfactant effect is insignificant, and when more than 40% by weight, the W 1 / Si / W 2 emulsion is not formed and the viscosity is high, so that impregnation of the nonwoven fabric is not easy.

본 발명에 따른 다중 실리콘 유화물은 상기한 휘발성 실리콘 오일과 실리콘 계 유화제 외에 1차 수상(W1)에 보습제, 수용성 유효활성성분, 향료, 정제수를 더 포함할 수 있다.The multi-silicone emulsion according to the present invention may further include a moisturizer, a water-soluble active ingredient, perfume, and purified water in the primary water phase (W 1 ) in addition to the volatile silicone oil and the silicone-based emulsifier.

즉, 본 발명에 따른 W1/Si/W2형 다중 실리콘 유화물을 제조하기 위한 1차 W1/Si 유화물은, W1/Si/W2 유화물 총 중량 기준으로 보습제와 수용성 유효 활성성분 및 물로 이루어진 W1상 1~50중량%; 및 휘발성 실리콘 오일 5~40중량% 과 실리콘계 유화제 1~40중량%로 이루어진 Si상 1 내지 50중량%를 포함할 수 있다. 상기 1차 W1/Si 유화물이 분산되는 외부 수상(W2)에는, HLB 14이상인 비이온 계면활성제, 수용성 고분자, 수용성 유효 활성 성분 및 물을 포함할 수 있다.That is, the primary W 1 / Si emulsion for preparing a W 1 / Si / W 2 type multi-silicon emulsion according to the present invention, based on the total weight of the W 1 / Si / W 2 emulsion, as a moisturizer, a water-soluble active active ingredient and water 1 to 50% by weight of the W 1 phase; And it may include 1 to 50% by weight of Si phase consisting of 5 to 40% by weight of volatile silicone oil and 1 to 40% by weight of a silicone-based emulsifier. The external water phase (W 2 ) in which the primary W 1 / Si emulsion is dispersed may include a nonionic surfactant, a water-soluble polymer, a water-soluble active active ingredient, and water of HLB 14 or more.

상기 보습제로는 통상 화장료에 사용되고 있는 폴리올로서 글리세린, 부틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜과, 소듐피씨에이(Sodium PCA), 소듐히알루로네이트(Sodium Hyaluronate) 등으로 그 종류가 한정적이지 않으며 이들을 단독 또는 혼용하여 1차 W1/Si 유화물 총 중량의 0.1 ~ 20중량%, 바람직하게는 5~10중량%의 양으로 1차 W/Si 유화물의 수상부분에 배합되어 사용될 수 있다.The moisturizing agent is a polyol commonly used in cosmetics, such as glycerin, butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, sodium PCA, sodium hyaluronate, etc. It can be used alone or in combination in the aqueous phase of the primary W / Si emulsion in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 5 to 10% by weight of the total weight of the primary W 1 / Si emulsion.

상기 2차 W2상에 포함되는 상기 HLB 14이상인 비이온 계면활성제로는 폴리소르베이트 20, PEG-40스테아레이트, 노녹시놀-12 등으로 그 종류가 한정적이지 않으며, 이들을 단독 또는 혼용하여 W1/Si/W2 다중유화물 총 중량의 0.1 ~ 10중량%, 바람직하게는 0.2~5.0중량%의 양으로 2차 W2의 수상부분에 배합되어 사용된다.The nonionic surfactant of HLB 14 or more included in the secondary W 2 phase is not limited to polysorbate 20, PEG-40 stearate, nonoxynol-12, and the like, and W alone or in combination thereof. It is used in combination with the aqueous phase of the secondary W 2 in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5.0% by weight of the total weight of the 1 / Si / W 2 polysulfide.

또한, 상기 2차 W2상에 포함되는 수용성 고분자, 수용성 유효활성성분 및 물은 W2상에 W1/Si/W2 유화물 총중량의 30~80중량%로 배합되어 사용될 수 있다.In addition, the water-soluble polymer, water-soluble active ingredient and water contained in the secondary W 2 phase may be used in combination with 30 to 80% by weight of the total weight of W 1 / Si / W 2 emulsion on the W 2 phase.

수용성 고분자로는 폴리아크릴산류 또는 당 유래의 고분자를 들 수 있으며 수용성 유효활성성분으로는 비타민C및 그 유도체와 비타민A 및 그 유도체, 아데노신, 알부틴 등을 들 수 있다.The water-soluble polymers include polyacrylic acids or sugar-derived polymers. Examples of water-soluble active ingredients include vitamin C and its derivatives, vitamin A and its derivatives, adenosine and arbutin.

상기와 같은 W1/Si/W2 다중 실리콘 유화물은 경시안정성이 우수하며 고온안정성도 뛰어나고 휘발성 실리콘 오일만을 오일상 성분으로 사용함으로써 가볍고 보습력이 뛰어나다.The W 1 / Si / W 2 multi-silicon emulsion as described above is excellent in aging stability, excellent in high temperature stability and light and moisturizing by using only volatile silicone oil as an oil phase component.

상기와 같은 W1/Si/W2 다중 실리콘 유화물은 통상적인 다중 유화물 제조 방법에 따라 제조할 수 있다. 즉 먼저 Si상에 W1상을 첨가 교반하여 1차 W1/Si 유화물을 만든 다음 이를 W2상에 분산시켜 다중 유화물을 제조하게 된다.Such W 1 / Si / W 2 multiple silicon emulsion may be prepared according to a conventional multiple emulsion production method. That is, first, the W 1 phase is added to the Si phase and stirred to form a primary W 1 / Si emulsion, which is then dispersed in a W 2 phase to prepare a multi-emulsion.

또한 본 발명에서는 상기와 같은 W1/Si/W2 다중 실리콘 유화물을 부직포에 함침시킴으로서 W1/Si/W2 다중 실리콘 유화물을 더욱더 안정하게 유지시킬 수 있다.In addition, in the present invention, by impregnating the W 1 / Si / W 2 multi-silicon emulsion as described above in the non-woven fabric it is possible to maintain a more stable W 1 / Si / W 2 multi-silicon emulsion.

본 발명에 따른 다중 실리콘 유화물은 부직포 중량에 대하여 100 ~ 500%로 함침시킨다. The multiple silicone emulsions according to the invention are impregnated with 100 to 500% by weight of the nonwovens.

본 발명에 따른 화장용 티슈를 얻기 위해 사용되는 부직포로서는 면화부직포, 비스코레이온 부직포 또는 비스코레이온과, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌 및 나일론 중 어느 하나와의 5:5 내지 9:1 중량비의 혼합 부직포를 사용할 수 있다. 이중에서 피부에의 자극성 면에서는 면화부직포가 가장 바람직하다.The nonwoven fabric used to obtain the cosmetic tissue according to the present invention includes a cotton nonwoven fabric, a biscorayon nonwoven fabric, or a mixed nonwoven fabric of 5: 5 to 9: 1 weight ratio of any one of polyethylene terephthalate, polypropylene and nylon. Can be used. Among them, cotton nonwoven fabric is most preferred in terms of irritation to skin.

상기와 같이 얻은 화장용 티슈는 수지 밀봉팩에 삽입하여 밀봉하여 제품화하고 보관될 수 있다.The cosmetic tissue obtained as described above may be inserted into a resin sealing pack, sealed, and commercialized and stored.

이하 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The following examples illustrate the invention and the scope of the invention is not limited to these examples.

실시예 Example

다중 실리콘 유화물의 제조Preparation of Multiple Silicone Emulsions

[실시예 1]Example 1

먼저 W1/Si 유화물을 제조하기 위해 하기 표 1의 원료 1 내지 4가 혼합된 오일(O) 상에 원료 5 및 6이 혼합된 W1상을 넣어 1차 W1/Si 유화물을 만들고, 원료 7 내지 13이 혼합된 W2 상을 1 내지 6에 넣어 교반시켰다. 상기 1차 W1/Si 유화물을 만들기 위해 혼합한 다음 교반기를 사용하여 100 내지 1,000rpm으로 20분 동안 교반하였다. 상기에서 얻은 1차 W1/Si 유화물에 60℃로 가열된 2차 W2 상을 넣고 교반기로 800 rpm으로 10분간 교반하였다.First, to prepare the W 1 / Si emulsion by putting the W 1 phase mixed with the raw materials 5 and 6 on the oil (O) mixed with the raw materials 1 to 4 of Table 1 to make the primary W 1 / Si emulsion, raw materials W 2 phases 7 to 13 were mixed into 1 to 6 and stirred. Mix to make the primary W 1 / Si emulsion and then stirred for 20 minutes at 100 to 1,000 rpm using a stirrer. The secondary W 2 phase heated to 60 ° C. was added to the primary W 1 / Si emulsion obtained above, and stirred at 800 rpm for 10 minutes with a stirrer.

먼저 W1/Si 유화물을 제조하기 위해 하기 표 1의 원료 1 내지 4가 혼합된 오일(O) 상에 원료 5 내지 9가 혼합된 W1상을 넣어 1차 W1/Si 유화물을 만들고, 원료 10 내지 16이 혼합된 W2 상을 1 내지 9에 넣어 교반시켰다. 상기 1차 W1/Si 유화물을 만들기 위해 혼합한 다음 교반기를 사용하여 100 내지 1,000rpm으로 20분 동안 교반하였다. 상기에서 얻은 1차 W1/Si 유화물에 60℃로 가열된 2차 W2 상을 넣고 교반기로 800 rpm으로 10분간 교반하였다.First, to prepare a W 1 / Si emulsion by putting the W 1 phase mixed with the raw material 5 to 9 on the oil (O) mixed with the raw materials 1 to 4 of Table 1 to make a primary W 1 / Si emulsion, raw material 10 to 16 mixed W 2 phases were put in 1 to 9 and stirred. Mix to make the primary W 1 / Si emulsion and then stirred for 20 minutes at 100 to 1,000 rpm using a stirrer. The secondary W 2 phase heated to 60 ° C. was added to the primary W 1 / Si emulsion obtained above, and stirred at 800 rpm for 10 minutes with a stirrer.

[실시예 2] Example 2

사이클로펜타실록산의 함량을 1차 W1/Si 유화물 총중량에 대하여 20중량%로, 실리콘계 유화제인 DC 3225C의 함량을 20중량%하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다중 실리콘 유화물을 제조하였다.A polysilicon emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cyclopentasiloxane content was 20% by weight based on the total weight of the primary W 1 / Si emulsion and 20% by weight of the DC 3225C, a silicone-based emulsifier. .

사이클로펜타실록산의 함량을 W1/Si/W2 유화물 총 중량에 대하여 20중량%로, 실리콘계 유화제인 DC 3225C의 함량을 20중량%하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다중 실리콘 유화물을 제조하였다.The polysilicon emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cyclopentasiloxane content was 20% by weight based on the total weight of the W 1 / Si / W 2 emulsion, and 20% by weight of the content of the silicone-based emulsifier, DC 3225C. Prepared.

사이클로펜타실록산의 함량을 1차 W1/Si 유화물 총중량에 대하여 25중량%로, 실리콘계 유화제인 DC 3225의 함량을 25중량%로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다중 실리콘 유화물을 제조하였다.A multisilicon emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cyclopentasiloxane content was 25% by weight relative to the total weight of the primary W 1 / Si emulsion and the content of the silicone-based emulsifier DC 3225 was 25% by weight. It was.

사이클로펜타실록산의 함량을 W1/Si/W2 유화물 총 중량에 대하여 25중량%로, 실리콘계 유화제인 DC 3225의 함량을 25중량%로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다중 실리콘 유화물을 제조하였다.The polysilicon emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cyclopentasiloxane content was 25% by weight based on the total weight of the W 1 / Si / W 2 emulsion and the content of the silicone-based emulsifier DC 3225 was 25% by weight. Was prepared.

사이클로펜타실록산 10중량% 대신 15중량%, DC3225 대신 ABIL EM-90 2.0중량%를 사용하는 등 표 1의 조성에 따른 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다중 유화물을 제조하였다. 15% by weight instead of 10% by weight of cyclopentasiloxane, 2.0% by weight of ABIL EM-90 instead of DC3225 was used in the same manner as in Example 1 except for the multiple emulsion was prepared.

[비교예 2]Comparative Example 2

사이클로펜타실록산 10중량% 대신 20중량%, DC3225 대신 ABIL EM-90 2.0중량% 및 KF-60172.0중량%를 사용하는 등 표 1의 조성에 따른 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다중 유화물을 제조하였다. A multi-emulsion was prepared in the same manner as in Example 1 except that 20 wt% of cyclopentasiloxane was used instead of 10 wt%, 2.0 wt% of ABIL EM-90 and KF-60172.0 wt% instead of DC3225. Prepared.

[비교예 3]Comparative Example 3

사이클로펜타실록산 10중량% 대신 20중량%, DC3225 대신 ABIL EM-90 2.0중량% 및 KF-6017 3.0중량%를 사용하는 등 표 1의 조성에 따른 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다중 유화물을 제조하였다. Multiple emulsions in the same manner as in Example 1, except that according to the composition of Table 1, such as 20% by weight instead of 10% by weight of cyclopentasiloxane, 2.0% by weight of ABIL EM-90 and 3.0% by weight of KF-6017 instead of DC3225 Was prepared.

[표 1] TABLE 1

Myrj 52S: UNIQEMA제 PEG-40-스테아레이트Myrj 52S: PEG-40-stearate made by UNIQEMA

Tween 20: UNIQEMA 제, 폴리소르베이트-20Tween 20: made of UNIQEMA, polysorbate-20

ABIL EM-90 : DEGUSSA제, 세틸디메티콘코폴리올ABIL EM-90: Cetyldimethicone copolyol made by DEGUSSA

KF-6017 : ShinEtsu제, 디메틸실록산 메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 코폴리머KF-6017: Made in ShinEtsu, Dimethylsiloxane (Polyoxyethylene) siloxane Copolymer

[실시예 4 내지 6 및 비교예 4 내지 6][Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6]

상기에서 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 다중 실리콘 유화물 각각을, 면화부직포, 비스코레이온 부직포, 비스코레이온과 폴리프로필렌의 5:5, 7:3, 8:2, 9:1 중량비의 혼합 부직포 각각에 부직포 중량(g)의 4배의 중량(g)으로 함침시킨 후 알루미늄 파우치에 넣고 실링하였다.Each of the polysilicon emulsions prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was used as cotton 5: nonwoven fabric, biscorayon nonwoven fabric, 5: 5, 7: 3, 8: 2, 9: 1 of biscorayon and polypropylene. Each of the mixed nonwoven fabrics in the weight ratio was impregnated with four times the weight (g) of the nonwoven fabric (g), and then placed in an aluminum pouch and sealed.

상기 부직포에 함침된 화장용 티슈는 모두 W1/Si/W2유화물의 형태를 유지하였다.The cosmetic tissues impregnated in the nonwoven fabric all maintained the form of W 1 / Si / W 2 emulsion.

[실험예 1] 안정성평가 Experimental Example 1 Evaluation of Stability

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 W1/Si/W2유화물을 각각 항온조에 방치하고 안정성을 OLYMPUS BX41 현미경을 통하여 확인하였다. 각각 -5℃, 4℃, 37℃, 45℃의 온도로 유지하며 안정성을 판단하였고, 12시간 주기로 40℃에서 -5℃로 변화하는 싸이클 챔버에서 안정성 판단을 하여 그 결과를 하기 표 2 에 나타내었다.W 1 / Si / W 2 emulsions prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, respectively, were left in a thermostat and the stability was confirmed through an OLYMPUS BX41 microscope. The stability was determined by maintaining the temperature of -5 ℃, 4 ℃, 37 ℃, 45 ℃, respectively, and the stability was determined in a cycle chamber that changes from 40 ℃ to -5 ℃ every 12 hours, the results are shown in Table 2 below It was.

[표 2] W1/Si/W2유화물의 안정성 평가Table 2 Evaluation of stability of W 1 / Si / W 2 emulsion

× : 항온조에서 1달 이내에 유화상태 불안정한 경우×: unstable in emulsion within 1 month in thermostat

△ : 항온조에서 1달 이상 방치후 유화상태 불안정한 경우△: unstable emulsion state after standing in the thermostat for more than 1 month

○ : 항온조에서 1달 이상 방치후 유화상태 안정한 경우○: When the emulsion is stable after being left in the thermostat for more than 1 month.

◎ : 항온조에서 2달 이상 방치후 유화상태 안정한 경우◎: When the emulsion is stable after standing in the thermostat for more than 2 months

상기 표 2에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 다중 실리콘 유화물은 고온에서의 안정성이 뛰어나고 일정한 시간동안 온도 변화를 준 경우에도 안정성이 뛰어남을 알 수 있다.As can be seen in Table 2, it can be seen that the multi-silicon emulsion according to the present invention has excellent stability at high temperatures and stability even when the temperature is changed for a certain time.

또한, 실시예 4내지 6과 비교예 4내지 6의 화장용 티슈를 각각의 항온조에 방치하고 일정기간이 경과한 후, 화장용티슈에서 W1/Si/W2유화물을 추출하여 안정성을 OLYMPUS BX41 현미경을 통하여 확인하였다. -5℃, 4℃, 37℃, 45℃의 온도로 유지하며 안정성을 판단하였고, 12시간 주기로 40℃에서 -5℃로 변화하는 싸이클 챔버에서 안정성 판단을 하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.In addition, the tissues of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6 were left in the respective thermostats, and after a certain period of time, the W 1 / Si / W 2 emulsion was extracted from the cosmetic tissues to stabilize the stability of the OLYMPUS BX41. It was confirmed through a microscope. Stability was determined by maintaining the temperature of -5 ℃, 4 ℃, 37 ℃, 45 ℃, the stability was determined in a cycle chamber that changes from 40 ℃ to -5 ℃ every 12 hours, the results are shown in Table 3 below. .

[표 3] 화장용 티슈의 안정성 시험결과Table 3 Results of Stability of Cosmetic Tissue

상기 표 3의 안정성 평가 결과에서 보는 바와 같이 본 발명에서의 실시예 4 내지 6의 화장용 티슈는 비교예 4 내지 6의 화장용 티슈와 비교해 볼 때 고온 안정성이 뛰어남을 확인할 수 있었고, 면화부직포 및 비스코레이온 부직포가 가장 좋은 안정성 결과를 나타내었으며, 비스코레이온과PP의 혼합 부직포의 경우 PP의 함량이 적은 부직포일수록 안정성에 좋은 결과를 나타냄을 확인할 수 있었다.As shown in the results of the stability evaluation of Table 3, the cosmetic tissues of Examples 4 to 6 in the present invention were confirmed to have excellent high temperature stability when compared to the cosmetic tissues of Comparative Examples 4 to 6, and a cotton nonwoven fabric and Biscorayon nonwovens showed the best stability results, and in the case of the mixed nonwovens of biscorrayon and PP, nonwoven fabrics with less PP content showed better stability.

[실험예2] 클렌징 효과 Experimental Example 2 Cleansing Effect

본 발명의 실시예 4내지 6과 비교예 4내지 6의 다중 실리콘 유화물이 함침된 화장용 티슈의 클렌징효과를 알아보기 위해, 피험자 30명을 대상으로 양쪽 상박에 각각 파운데이션, 립스틱, 마스카라를 도포한 뒤 실시예 4내지 6의 화장용 티슈를 오른쪽 상박에 비교예 4내지 6의 화장용 티슈를 왼쪽 상박에 적용하여 클렌징 효과를 살펴보았다. 상박 부위에 제품을 적용하는 방법은, 먼저 특수 제작된 1/2인치 x 1인치 크기의 직사각형 주형틀로 시험부위를 상박에 마킹 펜을 이용하여 표시한 뒤, 색조제품으로서 파운데이션, 립스틱, 마스카라를 균일하게 도포하고 30분간 건조시켰다. 건조되는 동안 시험 부위를 디지털 카메라인 Canon PowerShot S30 (Canon, Japan)을 이용하여 촬영하였다. 30분 후 오른쪽 및 왼쪽 상박에 상기 실시예 4 내지 6및 비교예 4 내지 6의 화장용 티슈를 시험부위에 적용한 뒤, 동일한 힘의 세기를 이용하여 클렌징하고 킴-와이프(Kim-Wipe)를 이용하여 힘을 주지 않고 부드럽게 테스트 스팟(Test Spot)을 닦아내었다. 그런 다음 시험부위를 디지털 카메라인 Canon PowerShot S30 (Canon, Japan)을 이용하여 촬영하였다. 피험자의 클렌징 효과는 정도에 따라 평가하여 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.In order to examine the cleansing effect of the cosmetic tissues impregnated with the multiple silicone emulsions of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6 of the present invention, 30 subjects each applied foundation, lipstick, and mascara to each upper arm. The cosmetic tissues of Examples 4 to 6 were applied to the right upper arm and the cosmetic tissues of Comparative Examples 4 to 6 were applied to the upper left arm to examine the cleansing effect. The method of applying the product to the upper arm is to mark the test part with a marking pen on the upper arm by using a specially made 1/2 inch x 1 inch rectangular mold, and then use foundation, lipstick, mascara as a color product. Apply uniformly and dry for 30 minutes. While drying, the test site was photographed using a digital camera Canon PowerShot S30 (Canon, Japan). After 30 minutes, the cosmetic tissues of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6 were applied to the test site on the right and left upper arms, followed by cleansing using the same strength and using Kim-Wipe. The test spot was gently wiped without force. Then, the test site was photographed using a digital camera Canon PowerShot S30 (Canon, Japan). The cleansing effect of the subject was evaluated according to the degree, and the results are shown in Table 4 below.

[표 4]클렌징력 시험결과[Table 4] Cleansing force test results

범례Legend

0 : 효과 없음 1 : 효과가 없거나 미미함 2 : 미미함 3 : 미미하거나 보통 4 : 보통 5 : 보통이거나 우수 6 : 우수함 7 : 매우 우수함0: no effect 1: no effect or insignificant 2: insignificant 3: insignificant or moderate 4: normal 5: moderate or excellent 6: excellent 7: very good

상기 표 4의 클렌징효과 결과에서 보는 바와 같이 본 발명에 따른 실시예 4 내지 6의 화장용 티슈는 비교예 4 내지 6의 화장용 티슈와 비교해 볼 때 클렌징력이 훨씬 뛰어남을 확인할 수 있었고, 면화부직포 및 비스코레이온부직포가 가장 좋은 클렌징효과를 결과를 나타내었으며, PP의 함량이 적은 부직포일수록 클렌징 효과가 뛰어남을 확인할 수 있었다.As shown in the results of the cleansing effect of Table 4, the cosmetic tissues of Examples 4 to 6 according to the present invention were able to confirm that the cleansing force is much superior to the cosmetic tissues of Comparative Examples 4 to 6, and the cotton nonwoven fabric And biscorrayon non-woven fabrics showed the best cleansing effect, it was confirmed that the less the non-woven fabric of PP content, the better the cleansing effect.

[실험예3] 안전성평가 Experimental Example 3 Safety Evaluation

본 발명의 실시예 4내지 6의 화장용 티슈와 비교예 4내지 6의 화장용 티슈의 안전성을 알아보기 위해, 피검자 15명을 대상으로 핀 챔버(Finn Chambers)에 각 시험물질을 적정 농도로 처리하여 상박 안쪽 부위에 첩부하여 24시간 후와 48시간 후의 자극 정도를 판단하였다. 피검자의 연령분포는 21세 ~ 31세이며, 평균 연령은 27세였으며 평소 피부병 내지는 피부알레르기 증상이 없는 사람을 대상으로 선정하였다. 피부반응은 국제접촉피부염연구회 (International Contact Dermatitis Research Group : ICDRG) 의 판정기준에 따라 자극정도를 분류하였다. 평균피부반응도 계산공식에 따라 평균 점수를 산정한 후 피부첩포시험(Patch Test) 결과 판정표에 따라 자극유무를 평가하여 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.In order to determine the safety of the cosmetic tissues of Examples 4 to 6 and the cosmetic tissues of Comparative Examples 4 to 6 of the present invention, 15 test subjects were treated with the appropriate concentrations of each test substance in Fin chambers. Adhesion to the inner region of the upper arm was performed to determine the degree of stimulation after 24 hours and after 48 hours. The age distribution of the subjects ranged from 21 to 31 years, with an average age of 27 years. Skin reactions were classified according to the criteria of the International Contact Dermatitis Research Group (ICDRG). After the average score was calculated according to the average skin response calculation formula, the presence or absence of irritation was evaluated according to the patch test result determination table, and the results are shown in Table 5 below.

[표 5]안전성 시험결과[Table 5] Safety test results

무자극 : 0.00 ~ 0.75, 미자극 : 0.76 ~ 2.00, 경자극 : 2.01 ~ 3.75  No irritation: 0.00 ~ 0.75, unirritating: 0.76 ~ 2.00, light stimulation: 2.01 ~ 3.75

중자극 : 3.76 ~ 6.25, 강자극 : 6.26 ~ 12.5  Medium stimulation: 3.76 ~ 6.25, strong stimulation: 6.26 ~ 12.5

상기 표 5의 안전성 결과에서 보는 바와 같이 본 발명에 따른 실시예 4 내지 6의 화장용 티슈는 비교예 4 내지 6의 화장용 티슈와 비교해 볼 때 대체적으로 자극이 적은 것을 확인할 수 있었다.As shown in the safety results of Table 5, the cosmetic tissues of Examples 4 to 6 according to the present invention were confirmed to have less irritation as compared to the cosmetic tissues of Comparative Examples 4 to 6.

[실험예4] 보습력 평가 Experimental Example 4 Evaluation of Moisturizing Power

본 발명의 실시예 4 내지 6과 비교예 4 내지 6의 화장용 티슈의 보습력을 알아보기 위해, 피시험자 성인 남녀 20명을 30분 이상 항온항습실에서 휴식을 취하게 한 후, 팔 하박부 안쪽에 4ⅹ4㎠의 구획을 설정한 후 제품을 2μg/㎠의 두께로 도포하고 시간의 경과에 따라 피부수분 함유량을 코네오미터(Corneometer (Corneometer CM820, Courage & Khazaka, Germany))로 5회 연속 측정하여 평균값을 측정치로 정하였으며, 그 결과를 표6에 나타내었다.In order to find out the moisturizing power of the cosmetic tissues of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 6 of the present invention, after 20 adult men and women were rested in a constant temperature and humidity room for 30 minutes or more, After setting the 4ⅹ4㎠ compartment, apply the product to the thickness of 2μg / ㎠ and measure the skin moisture content five times consecutively with a corneometer (Corneometer (Corneometer CM820, Courage & Khazaka, Germany)) over time. Was determined as a measurement, and the results are shown in Table 6.

[표 6]보습력 시험결과[Table 6] Moisturizing Test Results

상기 표 6의 보습력평가 결과에서 보는 바와 같이 본 발명에서의 실시예 4 내지 6의 화장용 티슈는 비교예 4 내지 6의 화장용 티슈와 비교해 볼 때 보습력이 훨씬 뛰어남을 확인할 수 있었다.As shown in the moisturizing power evaluation results of Table 6, the cosmetic tissues of Examples 4 to 6 in the present invention was confirmed to be much superior to the moisturizing power compared to the cosmetic tissue of Comparative Examples 4 to 6.

이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 W1/Si/W2 다중 실리콘 유화물은 휘발성 실리콘 오일을 다량 함유하면서도 안정성이 뛰어나며, 이를 부직포에 함침시킨 화장용 티슈는 안정성이 한층 더 향상되었다. 또한, 휘발성 실리콘 오일을 다량 함유시켜서 사용감이 가벼울 뿐만 아니라, 잘 지워지지 않는 W/Si형 유화물인 메이크업제품과 자외선차단제품에 탁월한 클렌징력을 가지며, 사용 후에도 음이온계면활성제와 달리 피부의 당김 현상이 없는 피부 보습효과를 부여하는 효과가 있다.As described above, the W 1 / Si / W 2 multi-silicon emulsion according to the present invention is excellent in stability while containing a large amount of volatile silicone oil, the cosmetic tissue impregnated in the nonwoven fabric is further improved stability. In addition, it contains a large amount of volatile silicone oil, which is not only light, but also has excellent cleansing power for makeup products and UV-blocking products, which are indelible W / Si type emulsions. It is effective in giving skin moisturizing effect.

도 1은 본 발명에 따른 다중유화물의 현미경 사진이다. 1 is a micrograph of a multisulfide according to the present invention.

Claims (17)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete a) W1/Si/W2 유화물 총 중량 기준으로 휘발성 실리콘 오일로서 사이클로메티콘 10~25중량% 및 하기 화학식 1의 실리콘계 유화제 10~25중량%로 이루어진 오일 상(Si)에 1차 수상(W1) 1~50중량%을 첨가한 후 교반하여 W1/Si 유화물을 제조하는 단계; 및a) the first water phase (O) in the oil phase (Si) consisting of 10 to 25% by weight of cyclomethicone and 10 to 25% by weight of the silicone-based emulsifier of Formula 1 as a volatile silicone oil based on the total weight of W 1 / Si / W 2 emulsion W 1 ) adding 1 to 50% by weight, followed by stirring to prepare a W 1 / Si emulsion; And b) 상기 제조된 W1/Si 유화물을 외부 수상(W2)에 분산시키는 단계;b) dispersing the prepared W 1 / Si emulsion in an external aqueous phase (W 2 ); 를 포함하는 W1/Si/W2형 다중 실리콘 유화물의 제조방법.Method for producing a W 1 / Si / W 2 type multiple silicone emulsion comprising a. [화학식 1][Formula 1] (상기 식에서 R은 탄소수 12 내지 24의 알킬기이고, R1은 탄소수 12 내지 24의 알킬기이고, x는 1 내지 100의 정수이고, y는 1 내지 200의 정수이고, m는 16 내지 20의 정수이며, n은 16 내지 20의 정수이다.)(Wherein R is an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms, R 1 is an alkyl group having 12 to 24 carbon atoms, x is an integer of 1 to 100, y is an integer of 1 to 200, m is an integer of 16 to 20) , n is an integer from 16 to 20.) 제 10항에 있어서, The method of claim 10, 상기 사이클로메티콘은 헥사메틸사이클로트리실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸 사이클로헥사실록산, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 W1/Si/W2형 다중 실리콘 유화물의 제조방법.The cyclomethicone is selected from the group consisting of hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethyl cyclohexasiloxane, and mixtures thereof W 1 / Si / W Method for preparing type 2 multi-silicone emulsion. 제 10항에 있어서, The method of claim 10, 상기 실리콘계 유화제는 PEG/PPG-18/18디메티치콘인 것을 특징으로 하는 W1/Si/W2형 다중 실리콘 유화물의 제조방법.The silicone-based emulsifier is PEG / PPG-18 / 18 dimethicone, characterized in that the W 1 / Si / W 2 type of silicone emulsion production method. 제 10항에 있어서, The method of claim 10, 상기 1차 수상(W1)은 글리세린, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 소듐피씨에이(sidium PCA) 및 소듐히알루로네이트(sodium hyaluronate)로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 보습제를 포함하는 것을 특징으로 하는 W1/Si/W2형 다중 실리콘 유화물의 제조방법.The primary water phase (W 1 ) comprises at least one moisturizing agent selected from the group consisting of glycerin, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol, sodium PCA and sodium hyaluronate Method for producing a W 1 / Si / W 2 type multiple silicone emulsion, characterized in that. 제 10항에 있어서, The method of claim 10, 상기 외부 수상(W2)은 폴리소르베이트 20, 피이지-40스테아레이트 및 노녹시놀-12 로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 HLB 14이상인 비이온성 계면활성제를 W1/Si/W2 유화물 총중량에 대하여 0.1 ~ 10중량%의 함량으로 포함하는 것을 특징으로 하는 W1/Si/W2형 다중 실리콘 유화물의 제조방법.The external water phase (W 2 ) is a W 1 / Si / W 2 emulsion total weight of a nonionic surfactant of at least one HLB 14 or more selected from the group consisting of polysorbate 20, PY-40 stearate and nonoxynol-12 Method for producing a W 1 / Si / W 2 type multiple silicone emulsion, characterized in that it comprises in an amount of 0.1 to 10% by weight. 제 10항 내지 제 14항에서 선택되는 어느 한 항의 다중 실리콘 유화물 제조방법에 따라 제조된 안정화된 W1/Si/W2형 다중 실리콘 유화물.A stabilized W 1 / Si / W 2 type multi-silicon emulsion prepared according to the method for producing a multi-silicon emulsion according to any one of claims 10 to 14. 제 15항에 있어서,The method of claim 15, 상기 다중 실리콘 유화물이 부직포에 부직포 중량에 대하여 100 내지 500%의 양으로 함침되어 있는 것을 특징으로 하는 W1/Si/W2형 다중 실리콘 유화물이 함침된 화장용 티슈.Cosmetic tissues impregnated with W 1 / Si / W 2 type multi-silicon emulsion, characterized in that the multi-silicon emulsion is impregnated in the nonwoven fabric in an amount of 100 to 500% by weight of the nonwoven fabric. 제 16항에 있어서, The method of claim 16, 상기 부직포는 면화부직포, 비스코레이온 부직포 또는 비스코레이온과, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌 및 나일론 중 어느 하나와의 혼합비가 5:5 내지 9:1 중량비인 혼합 부직포인 것을 특징으로 하는 W1/Si/W2형 다중 실리콘 유화물이 함침된 화장용 티슈.The nonwoven fabric is W 1 / Si / characterized in that the mixing ratio of cotton nonwoven fabric, biscorayon nonwoven fabric or biscorayon, polyethylene terephthalate, polypropylene and nylon any one of the mixing ratio of 5: 5 to 9: 1 weight ratio. W 2 Cosmetic tissue impregnated with multiple silicone emulsions.
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