KR100523318B1 - Fungicidal composition containing tricyclazole and adjuvant - Google Patents

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KR100523318B1 KR10-2003-0031411A KR20030031411A KR100523318B1 KR 100523318 B1 KR100523318 B1 KR 100523318B1 KR 20030031411 A KR20030031411 A KR 20030031411A KR 100523318 B1 KR100523318 B1 KR 100523318B1
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Abstract

본 발명은 약효 증진 물질을 포함하여 약효가 증진된, 벼 재배용 살균제 농약인 트리싸이클라졸(tricyclazole)의 조성물에 관한 것으로, 본 발명에 따라 소디움 디옥틸썰포썩시네이트와 소디움 도데실벤젠썰포네이트를 포함하는 음이온성 계면활성제 중에서 선택된 하나 이상의 계면활성제를 약효 증진 물질로 이용하고 이를 농약 제품 제조 과정 중에 트리싸이클라졸 제품 내에 첨가하여 벼에 적용하면 트리싸이클라졸의 적용 식물체내 흡수성을 크게 향상시키는 동시에 트리싸이클라졸의 벼에 대한 부착량을 증대시켜서 도열병에 대한 우수한 방제 효과를 얻는 동시에 약효 지속 기간을 연장할 수 있으며, 트리싸이클라졸의 사용량 또한 현저하게 줄일 수 있다. The present invention relates to a composition of tricyclazole, a fungicide for cultivating rice, including a drug enhancing substance, which is a fungicide for cultivating rice, and according to the present invention, sodium dioctylsulfoxitrate and sodium dodecylbenzenesulfonate By using one or more surfactants selected from among anionic surfactants as drug-enhancing substances and adding them to tricyclazole products during the manufacture of agrochemical products and applying them to rice, the tricyclazole can be greatly improved in plant absorption. At the same time, by increasing the adhesion amount of tricyclazole to rice, it is possible to obtain a good control effect on the blast disease, and to extend the duration of the drug, and to significantly reduce the amount of tricyclazole used.

Description

약효 증진 물질을 포함하는 트리싸이클라졸 살균제 조성물{FUNGICIDAL COMPOSITION CONTAINING TRICYCLAZOLE AND ADJUVANT}Tricyclazole disinfectant composition containing drug-enhancing substance {FUNGICIDAL COMPOSITION CONTAINING TRICYCLAZOLE AND ADJUVANT}

본 발명은 현재 농업용 살균제로 사용되고 있는 농약인 트리싸이클라졸(tricyclazole, 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b][1,3]벤조티아졸)의 벼 도열병 방제 효과를 증진시키는 계면활성제를 포함하는 트리싸이클라졸 살균제 조성물에 관한 것이다.The present invention is to control the rice blast of tricyclazole (5-methyl-1,2,4-triazolo [3,4-b] [1,3] benzothiazole), which is a pesticide currently used as an agricultural fungicide A tricyclazole sterilant composition comprising a surfactant that enhances the effect is provided.

현대 농업에서 농약은 고품질의 농작물을 안정적으로 대량 생산할 수 있게 하는 필수적인 요소로서 사용되고 있으며, 작물 및 대상 병해충에 따라 그 쓰임새가 달라서 현재 수백 종류의 농약이 제조 판매되고 있다. 작물의 보호 목적으로 사용되는 농약은 특히 잡초와 병해충에 대한 방제 효과가 우수하여야 하는데, 근래에는 농약의 지속적인 사용으로 인해 방제 효과가 저조해지는 저항성 문제가 크게 대두되고 있다. In modern agriculture, pesticides are used as essential elements for the stable and mass production of high-quality crops. Hundreds of pesticides are currently manufactured and sold because their use varies according to crops and pests. Pesticides used for the protection of crops should be particularly effective in controlling weeds and pests. Recently, the problem of resistance to poor control effects due to the continuous use of pesticides has emerged.

저항성이 생긴 잡초나 병해충에 대해서는 농약의 사용량을 늘리거나 새로운 농약으로 대체하여야 하므로, 당 업계에서는 보다 우수한 효과를 나타내는 농약의 개발 및 다른 농약과의 혼용 뿐 아니라 기존에 사용되고 있는 농약의 약효를 증진시킬 수 있는 약효 증진 물질의 첨가 등으로 방제 효과를 높이고자 많은 노력을 기울이고 있다. Resistant weeds and pests need to be increased in pesticide use or replaced with new pesticides. Therefore, the industry may not only develop pesticides and mix them with other pesticides, but also improve the efficacy of existing pesticides. Efforts have been made to increase the effectiveness of the control by the addition of a substance that enhances efficacy.

농약의 약효 증진용 첨가제로는 예를 들어, 농약이 방제 대상물에 잘 부착되도록 하는 습전제, 방제 대상물에 부착된 농약이 바람이나 빗물에 의해 쉽게 씻겨버리지 않도록 하는 전착제 또는 부착된 농약이 대상 식물에 빠른 속도로 다량 침투되도록 하는 침수성 증진제 등이 있다. 이들을 농약과 함께 식물체에 적용하면 보다 많은 양의 농약이 식물체에 부착되어 약효를 발현하거나, 식물체에 적용된 농약이 식물 조직 내로 빠른 시간 내에 다량 침투되게 하여 약효의 발현속도와 약효의 강도를 증진시킬 뿐만 아니라 강우시 농약이 빗물에 씻겨버리는 현상을 방지하여 결과적으로 약효를 안정적으로 증진시킬 수 있다. 특히, 살균제의 경우에는 자주 병에 대한 예방 효과뿐만 아니라 치료 효과까지 증진시킬 수 있으며, 적용 약량까지 절감하는 효과를 얻을 수 있다. Examples of additives for enhancing the efficacy of the pesticide include, for example, a humectant which allows the pesticide to adhere to the control object, and an electrodeposition agent or an attached pesticide that prevents the pesticide attached to the control object from being easily washed away by wind or rain. Water immersion enhancers that allow large amounts to penetrate at high rates. When applied to plants together with pesticides, a larger amount of pesticides are attached to the plants to express the effects, or the pesticides applied to the plants can be rapidly penetrated into the plant tissues in a large amount of time, thereby increasing the speed of expression and strength of the effects. In addition, it is possible to prevent the pesticides from being washed in the rainwater during the rainfall, thereby improving the efficacy of the drug stably. In particular, in the case of fungicides can often improve the effect as well as preventive effect on the disease, it is possible to obtain the effect of reducing the amount applied.

한편, '농약사용지침서(농약공업협회 발행)'와 문헌 'The Pesticide Manual(Crop production Publications)'에 따르면 벼농사에서 각종 도열병의 방제에 오래 전부터 가장 많이 사용되어온 트리싸이클라졸(tricyclazole)은 각종 도열병에 대하여 예방 효과가 우수하지만 치료 효과는 없으며, 침투 이행성이 우수한 약제로 표기되어 있다. 그러나 제품 자체만을 물로 희석하여 분무 처리하면 벼에 잘 부착되지 않고, 벼 지상부로의 침투 속도가 느릴 뿐만 아니라 농약 유효성분의 물에 잘 녹는 성질로 인하여 우천시 빗물에 의해 쉽게 씻겨서 무용화되어 버리므로 많은 양을 살포하여야만 약효를 기대할 수 있다. 이로 인하여 수질을 오염시키는 대표적인 농약으로 주목받아왔다.Meanwhile, according to the Pesticide Instruction Manual (published by the Pesticide Industry Association) and the Pesticide Manual (Crop production Publications), tricyclazole, which has long been the most used in the control of various blast diseases in rice farming, Although it is excellent in the prevention effect, it does not have a therapeutic effect, and it is described as the agent which is excellent in penetration performance. However, if only the product itself is diluted with water and sprayed, it does not adhere well to rice, it is not only slow to penetrate into the rice paddy, but also easily washed by rainwater during rainy weather due to its property of being soluble in water of active pesticides. Only a large amount of spray can be expected. This has attracted attention as a representative pesticide that pollutes water quality.

트리싸이클라졸은 통상적으로 벼 경엽처리를 통하여 각종 도열병을 예방할 목적으로 사용하지만, 입제와 같은 제품 형태로 논 담수 중에 처리하여도 뿌리를 통하여 흡수 이행되어 도열병을 예방하는 효과를 나타내기도 한다. 따라서 육묘상에 볍씨를 파종할 때 토양과 혼합처리하는 방법도 사용되고 있다. 그러나 자주 벼에 약해를 유발하므로 거의 사용되지 않고 있다.Tricyclazole is commonly used for the purpose of preventing various blast diseases through rice foliage treatment, but even when treated in paddy fresh water in the form of granules, it is also absorbed through the roots and exhibits the effect of preventing blast diseases. Therefore, when sowing seedlings on seedlings, a method of mixing with soil is also used. However, because it often causes rice damage, it is rarely used.

입제 형태로 토양에 처리한 트리싸이클라졸이 도열병에 대해 예방효과를 나타낼 수 있다는 사실은 일단 벼 내부로 들어간 트리싸이클라졸도 시간이 지남에 따라서 벼 외부로 분비되어 도열병에 대한 예방효과를 나타낼 수 있다는 것을 간접적으로 증명하고 있다. The fact that tricyclazole, which is treated in the form of granules in the soil, can have a protective effect against blasts, once the tricyclazole has entered the rice, it can be secreted outside the rice over time, thus preventing the blast. It is indirectly proving that it exists.

트리싸이클라졸 제품을 분무 처리용으로 사용할 때는 농약이 벼 잎에 잘 부착되도록 전착제의 사용을 권장하고 있지만 농가에서 전착제를 가용하는 경우는 거의 없다. 또한 전착제를 가용하여 벼에 대한 부착량을 증대시켜도 여름 소나기나 장마와 같은 강우에 의해 대부분 씻겨 내려가게 되므로 농약의 효용이 매우 낮다. When tricyclazole products are used for spraying, we recommend the use of an electrodeposition agent to ensure that the pesticide adheres to the rice leaves, but rarely is it available in farms. In addition, even if the amount of adhesion to rice is increased by using an electrodeposition agent, most of the pesticides are very low because it is washed away by rainfall such as summer rain showers or rainy season.

따라서 벼에 살포하였을 때 벼에 잘 부착되며, 동시에 강우에 쉽게 씻겨버리지 않는, 결과적으로 현재 시판되고 있는 기존 제품보다 적은 양으로도 도열병에 대한 방제 효과가 우수한 제품의 개발이 절실히 요구되고 있다.Therefore, it is urgently needed to develop a product that adheres well to rice when sprayed on rice and is not easily washed at the same time as a result.

트리싸이클라졸의 약효를 증진할 수 있는 약효 증진 물질을 선발하여 제제 내에 첨가하거나 탱크믹스할 수 있는 기술이 미국 특허 제6124301호(Enhancement of the efficacy of triazolopyrimidines)에 제시되어 있다. 이 특허에서 트리싸이클라졸을 포함한 여러 가지 농약의 약효를 증진할 수 있는 물질로 선발한 것은 폴리알콕실레이티드 알리파틱 알콜, 고체 소디움 하이드로카빌 썰포네이트 및 폴리알콕실레이티드 트리실록산으로, 이 물질들이 식물의 종류와 식물병에 관계없이 여러 가지 농약의 약효를 증진시킬 수 있다고 주장하고 있다. 그러나 폴리알콕실레이티드 알리파틱 알콜은 낮은 농도에서도 어독성이 특히 강하여 벼를 재배하는 논에서는 사용할 수 없으며, 폴리알콕실레이티드 트리실록산은 본 발명의 연구에서 밝혀진 바와 같이 벼에 대한 부착성이나 침투율이 그리 좋지 않다. Techniques for selecting and adding to the formulation or tankmixing agents that can enhance the efficacy of tricyclazole are described in US Pat. No. 6,229,301 (Enhancement of the efficacy of triazolopyrimidines). In this patent, polyalkoxylated aliphatic alcohols, solid sodium hydrocarbyl sulfonates and polyalkoxylated trisiloxanes are selected as substances that can enhance the efficacy of various pesticides, including tricyclazoles. It is claimed that substances can enhance the efficacy of various pesticides regardless of the type of plant or plant disease. However, polyalkoxylated aliphatic alcohols are particularly resistant to fish at low concentrations and thus cannot be used in rice cultivation paddies. Polyalkoxylated trisiloxanes have been found to be resistant to rice as shown in the present study. Penetration rate is not very good.

본 발명자들은 농약의 식물체 침투성을 증진할 수 있는 약효 증진 물질을 적은 비용과 노력 및 짧은 시간 동안에 선발할 수 있는 기기분석적 방법을 개발하여 특허('식물체 지상부의 농약 흡수율 측정용 조성물 및 이를 이용하여 농약 흡수율을 측정하는 방법', 대한민국 특허 제 0314600호, 호주 특허 제 743453호, 일본 특허 제 3348153호)를 획득한 바 있다. The inventors have developed a device analytical method for selecting drug-enhancing substances that can enhance plant permeability of pesticides at low cost, effort and short time. Method of measuring the absorption rate, Korean Patent No. 0314600, Australian Patent No. 743453, and Japanese Patent No. 3348153).

이 방법을 이용함으로써 많은 종류의 농약과 약효 증진제 후보 물질을 선발할 수 있었으며, N-(α-시아노-2-테닐)-4-에틸-2-(에틸아미노)-5-티아졸카르복사미드를 함유하는 신규한 살균제에 관한 대한민국 특허출원 제 10-2000-0025096호 및 살균제 디메쏘모르프(dimethomorph)의 식물잎에 대한 흡수성을 증진시키는 계면활성제 조성물 및 이를 포함하는 살균제 조성물에 관한 대한민국 특허출원 제 2001-0003269호를 출원한 바 있다.By using this method, many kinds of candidates for pesticides and drug enhancers could be selected, and N- (α-cyano-2-tenyl) -4-ethyl-2- (ethylamino) -5-thiazolecarboxa was selected. Korean Patent Application No. 10-2000-0025096 for a novel fungicide containing mead and a surfactant composition for enhancing the absorbency of the fungicide dimethomorph to plant leaves and a Korean patent for a fungicide composition comprising the same Application 2001-0003269 has been filed.

본 발명자들은 이어서, 트리싸이클라졸의 벼에 대한 부착성을 매우 증대시키는 동시에 벼 지상부에 대한 침투성을 증진시켜 결과적으로 병 방제 효과가 크게 증진되는 약효 증진 물질과 그의 사용 방법에 관하여 많은 연구를 수행한 결과 본 발명을 완성하게 되었다. The inventors then conducted a number of studies on drug-promoting substances and methods of using the tricyclazole, which greatly increases the adhesion to rice and at the same time enhances the permeability to the rice paddy, resulting in greatly improved disease control effects. As a result, the present invention has been completed.

따라서 본 발명의 목적은, 농약으로서 트리싸이클라졸의 약효 증진 효과, 즉 자체적으로 도열병에 대한 예방 효과가 우수하고, 살포 후 벼에 대한 부착성과 흡수성을 크게 증진시켜 도열병 방제 효과가 오래 동안 유지되게 할 뿐만 아니라 제제화시 안정한, 약효 증진용 계면활성제를 포함하는 트리싸이클라졸 살균제 조성물을 제공하는 것이다. Therefore, an object of the present invention is to improve the efficacy of the tricyclazole as a pesticide, that is, the effect of preventing itself against blast disease, and to greatly enhance the adhesion and absorption of rice after spraying, so that the blast control effect can be maintained for a long time. In addition to providing a tricyclazole disinfectant composition comprising a surfactant for enhancing drug efficacy, which is stable during formulation.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는, In order to achieve the above object, in the present invention,

(a) 트리싸이클라졸, 및 (a) tricyclazole, and

(b) 소디움 디옥틸썰포썩시네이트(이하 'SDSS'로도 표기함)와 소디움 도데실벤젠썰포네이트(이하 'NaDBS'라고도 표기함) 중에서 1종 이상 선택된 약효 증진 물질을 포함하는 살균제 조성물을 제공한다.(b) providing a disinfectant composition comprising at least one drug enhancing agent selected from sodium dioctylsulfosuccinate (hereinafter also referred to as 'SDSS') and sodium dodecylbenzenesulfonate (hereinafter also referred to as 'NaDBS'). .

또한, 본 발명은 상기 살균제 조성물을 이용한 벼 도열병 방제 방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a rice blast control method using the fungicide composition.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 살균제 조성물에서 트리싸이클라졸 유효성분과 약효 증진 물질의 비율은 1:0.4 내지 1:20 중량비 범위가 바람직하다.In the fungicide composition of the present invention, the ratio of the tricyclazole active ingredient and the drug-enhancing substance is preferably in the range of 1: 0.4 to 1:20 by weight.

본 발명에 따른 약효 증진 물질을 포함하는 트리싸이클라졸 살균제 조성물은, 당분야에 공지된 임의의 제제 형태, 예를 들면, 수화제, 입상수화제 또는 액상수화제 등으로 직접 제제화(One-pack formulation)되어 사용될 수도 있다.The tricyclazole fungicide composition comprising the drug-enhancing substance according to the present invention may be directly formulated into any formulation form known in the art, for example, a one-pack formulation, such as a hydrate, granular or liquid hydrate, or the like. May be used.

본 발명에 따른 약효 증진 물질을 포함하는 트리싸이클라졸 살균제 조성물은 유효성분으로서 트리싸이클라졸을 1 내지 60 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 50 중량% 범위의 양으로 포함하는 것이 좋다. 유효성분으로서의 트리싸이클라졸이 1% 이하로 함유될 경우에는 조성물 사용량이 너무 많아지게 되며, 60 중량%를 넘는 경우에는 조성물 중의 약효 증진 물질의 함유량이 상대적으로 작아져서 약효 증진 효과가 저하될 수 있다. Tricyclazole disinfectant composition comprising the drug-enhancing substance according to the present invention is preferably included in an amount ranging from 1 to 60% by weight, preferably 2.5 to 50% by weight of tricyclazole as an active ingredient. When 1% or less of tricyclazole as an active ingredient is used, the amount of the composition is too high. When the content exceeds 60% by weight, the content of the drug-promoting substance in the composition is relatively small, which may lower the effect of improving the drug efficacy. have.

본 발명에 따른 트리싸이클라졸 약효 증진 물질은, 소디움 디옥틸썰포썩시네이트와 소디움 도데실벤젠썰포네이트를 포함하는 음이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물이다. 상기 약효 증진 물질은 살균제 조성물 중에 1 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 75 중량% 범위의 양으로 포함되는 것이 좋다. Tricyclazole medicament enhancing substances according to the present invention are anionic surfactants or mixtures thereof including sodium dioctylsulfoxylcinate and sodium dodecylbenzenesulfonate. The drug enhancing substance is preferably included in an amount of 1 to 80% by weight, preferably 5 to 75% by weight in the disinfectant composition.

본 발명에 따른 약효 증진 물질 중 약효 증진 효과가 최대로 나타나는 물질은 수화제, 입상수화제 또는 액상수화제 등 조성물의 제품화 형태에 따라서 약간씩 다를 수 있으며, 필요한 경우 약효 증진 물질들을 서로 혼합하여 사용할 수 있다.Among the drug enhancing substances according to the present invention, the material exhibiting the greatest drug efficacy may vary slightly depending on the form of the composition, such as a hydrating agent, a granulating hydrating agent, or a liquid hydrating agent, and if necessary, the medicinal enhancing substances may be mixed with each other.

약효 증진 물질을 포함하는 트리싸이클라졸 농약제제를 물에 희석하여 벼에 살포시, 본 발명의 약효 증진 물질의 농도는 약 25㎎/ℓ부터 농도가 증가할수록 트리싸이클라졸의 약효가 증진되지만, 약 1,000㎎/ℓ이상의 농도에서는 약효 증진 물질에 의해 벼가 해를 입을 수 있으므로 그보다 낮은 농도에서 사용하는 것이 바람직하며, 특히 약 100㎎/ℓ 내지 약 500㎎/ℓ의 농도 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 이때의 트리싸이클라졸의 농도는 약 25㎎/ℓ 내지 약 375㎎/ℓ의 농도 범위가 좋다. When the tricyclazole pesticide formulation containing the drug-enhancing substance is diluted in water and sprayed on rice, the drug-enhancing substance of the present invention is increased from about 25 mg / L to the concentration of tricyclazole, but as the concentration increases, At a concentration of about 1,000 mg / l or more, it is preferable to use it at a lower concentration, since rice may be harmed by the drug-enhancing substance. Particularly, it is used within a concentration range of about 100 mg / l to about 500 mg / l. desirable. At this time, the concentration of tricyclazole may be in a concentration range of about 25 mg / L to about 375 mg / L.

본 발명에 의한 트리싸이클라졸용 약효 증진 물질과 트리싸이클라졸을 함유하는 농약 조성물은 수화제, 입상수화제 또는 액상수화제 등 각기 다른 제형으로 제품화할 때 제형 기술 분야에서 필요한 공지된 성분, 예를 들어 물, 액상 및 고상 담체, 습윤제, 분산제, 및 기타 안정화제, 접착제 및 소포제 등과 같은 첨가제들을 통상의 양, 예를 들면 습윤제나 분산제의 경우 20% 이내의 양으로 포함할 수 있다.Agrochemical compositions containing tricyclazole and the drug-enhancing substance for tricyclazole according to the present invention are known ingredients required in the formulation art, for example, water when formulated into different formulations such as a hydrating agent, a granulating hydrating agent or a liquid hydrating agent. Additives such as liquid and solid carriers, wetting agents, dispersants, and other stabilizers, adhesives, antifoaming agents, and the like may be included in conventional amounts, such as within 20% of wetting agents or dispersants.

고상 담체로 사용될 수 있는 것의 예로는 분말화된 합성실리카, 규조토, 탈크, 납석, 카올린, 무수황산나트륨, 소디움 벤조에이트, 전분, 당류 등을 들 수 있다. Examples of what can be used as a solid carrier include powdered synthetic silica, diatomaceous earth, talc, leadstone, kaolin, anhydrous sodium sulfate, sodium benzoate, starch, sugars and the like.

또한, 본 발명에서 선발한 트리싸이클라졸용 약효 증진 물질이 자체적으로 습윤제 혹은 분산제의 역할을 할 수도 있지만, 본 발명의 조성물의 물리성을 향상시키기 위해서 당 업계에서 통상적으로 사용되고 있는 다른 습윤제 혹은 분산제들이 사용될 수 있다. 이들 습윤제 혹은 분산제의 예로서는 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 썰페이트의 염, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 썰폰산의 염, 디알킬썰포썩시네이트 염, 도데실벤젠썰폰산 염, 리그닌썰폰산 염, 라우릴 황산나트륨의 염 등을 들 수 있지만, 상술한 것들에 한정되지 않으며, 제제의 습윤성과 분산성을 돕는 물질이라면 비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제 중에서 적당한 것을 추가로 선발하여 사용하여도 무방하다. In addition, although the drug-enhancing substance for tricyclazole selected in the present invention may serve as a wetting agent or a dispersing agent itself, other wetting agents or dispersing agents commonly used in the art may be used to improve the physical properties of the composition of the present invention. Can be used. Examples of these wetting agents or dispersants include polyoxyethylene nonylphenyl ethers, salts of polyoxyethylene alkylaryl ether sulfates, salts of polyoxyethylene alkylaryl ether sulfonic acids, dialkylsulfoxysinate salts, dodecylbenzenesulfonic acid salts, Ligninsulfonic acid salts, salts of sodium lauryl sulfate, and the like, but are not limited to those described above, and any material that helps the wettability and dispersibility of the formulation may be selected further from nonionic surfactants and anionic surfactants. You may use it.

본 발명에 따르는 농약(살균제) 조성물은 물에 희석하여, 상술한 바와 같이, 트리싸이클라졸 25㎎/ℓ 내지 375㎎/ℓ, 약효 증진 물질 100㎎/ℓ 내지 1,000㎎/ℓ 범위의 농도로, 분무액 형태로 벼에 살포시 벼 도열병을 효과적으로 방제할 수 있다.The pesticide (disinfectant) composition according to the present invention is diluted in water and, as described above, in a concentration ranging from 25 mg / l to 375 mg / l of tricyclazole, and 100 mg / l to 1,000 mg / l of drug-enhancing substance. When sprayed on rice in the form of spray, it can effectively control rice blast.

본 발명의 농약 조서물은 트리싸이클라졸 이외의 도열병 치료용 농약을 추가로 포함하여 합제 형태로 제제화될 수도 있으며, 이때 사용될 수 있는 추가의 농약으로는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 치료 효과는 우수하나 살포 후 쉽게 약효가 저하되는 농약, 예를 들면 훼림존[ferimzone, (Z)-2'-메틸아세토페논 4,6-디메틸피리미딘-2-일하이드라존]과 이프로벤포스(iprobenfos, S-벤질 O,O-디이소프로필포스포로티오에이트) 등이 적합하다. 이러한 합제용 농약은 제제 중에 트리싸이클라졸의 1 내지 5 중량배 범위의 량으로 함유되는 것이 바람직하다.The pesticide preparation of the present invention may be formulated in the form of a mixture including additional pesticides for the treatment of heat diseases other than tricyclazole, and as an additional pesticide that can be used, the therapeutic effect is excellent. Pesticides that easily degrade after application, for example, ferimzone (ferimzone, ( Z ) -2'-methylacetophenone 4,6-dimethylpyrimidin-2-ylhydrazone) and iprobenfos, S -benzyl O, O -diisopropylphosphothioate) and the like. Such agrochemicals are preferably contained in the formulation in an amount ranging from 1 to 5 times by weight of tricyclazole.

이하 본 발명을 하기 실시예 및 시험예에 의거하여 좀더 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예 및 시험예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following Examples and Test Examples. However, the following Examples and Test Examples are only for illustrating the present invention, but the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예 1 : 약효증진제 조성물의 제제Example 1 Preparation of Drug-Promoting Agent Composition

하기 표 1에서와 같이 소디움 디옥틸썰포썩시네이트(알드리치(Aldrich)사 제품, 순도 98%)와 소디움 도데실벤젠썰포네이트(알드리치사 제품)를 각각 이소프로필 알콜(이하 'IPA'라고도 표기함)에 녹인 다음 증류수를 첨가하여 약효증진제를 제제하였다. Sodium dioctylsulfosuccinate (from Aldrich, purity 98%) and sodium dodecylbenzenesulfonate (from Aldrich), respectively, as shown in Table 1, isopropyl alcohol (hereinafter also referred to as 'IPA') It was dissolved in and distilled water was added to prepare a drug enhancer.

이를 후속 도열병 방제 효과 측정, 트리싸이클라졸 수화제의 벼 흡수성 측정 및 부착성 측정시험에 사용하였다.This was used in subsequent blast control effect measurement, rice absorption of tricyclazole hydration and adhesion test.

성분명Ingredient Name 트리싸이클라졸용 약효증진제의 조성(%)과 물성Composition (%) and Physical Properties of Drug Enhancers for Tricyclazole 액제 1Liquid 1 액제 2Liquid 2 SDSS SDSS 5050 -- NaDBS NaDBS -- 5050 용제 혹은 담체 Solvent or carrier 25(IPA)25(물)25 (IPA) 25 (water) 25(IPA)25(물)25 (IPA) 25 (water) 용해성 Solubility 용해Dissolution 용해Dissolution 제제 안정성 Formulation stability 안정stability 안정stability

실시예 2 : 약효 증진 물질 함유 트리싸이클라졸 조성물의 제제Example 2: Preparation of Drug-Promoting Substance-containing Tricyclazole Compositions

하기 표 2 내지 표 3에서와 같이 트리싸이클라졸 원제, 소디움 디옥틸썰포썩시네이트 또는 소디움 도데실벤젠썰포네이트 및 분상 담체를 혼합하고 분쇄하여, 본 발명에 따른 약효 증진 물질을 포함하는 트리싸이클라졸 수화제를 제제하였다. Tricycle containing a tricyclazole raw agent, sodium dioctylsulfoxysinate or sodium dodecylbenzenesulfonate and powder carrier as shown in Table 2 to Table 3, followed by grinding Sol hydrates were formulated.

상기 약효 증진 물질을 포함하는 트리싸이클라졸 수화제의 물성을 시험하기 위해, 비이커(500㎖)에 3도 경수 200㎖를 넣고 상기 농약 제제 0.2g을 떨어뜨린 다음 물에 젖는 모습을 관찰하였다. 다시 5분 후에 유리막대로 가볍게 저어준 후 희석액의 상태를 관찰하였다. 농약 제제는 상온에 3개월간 보관하였다가 상태 변화를 관찰하였다. 각 수화제의 조성과 물성 시험 결과를 표 2와 표 3에 나타내었다.In order to test the physical properties of the tricyclazole hydrating agent containing the drug-enhancing substance, 200 ml of hardened water was added to a beaker (500 ml), and 0.2 g of the pesticide formulation was dropped, and water was observed to be wet. After 5 minutes, the mixture was gently stirred with a glass rod, and the dilution state was observed. Pesticide formulations were stored at room temperature for 3 months and observed for state changes. The composition and physical property test results of the respective hydrating agents are shown in Tables 2 and 3.

성분명Ingredient Name 약효 증진 물질을 포함하는 트리싸이클라졸 수화제의 조성(중량%)Composition of Tricyclazole Hydrating Agent Including Drug-Enhancing Substance (% by Weight) 수화제 1Hydration 1 수화제 2Hydration 2 수화제 3Hydration 3 수화제 4Hydration 4 수화제 5Hydration 5 수화제 6Hydration 6 수화제 7Hydration 7 트리싸이클라졸 원제 (순도 97%)Tricyclazole Original (Purity 97%) 51.551.5 41.241.2 25.825.8 20.620.6 20.620.6 10.310.3 2.62.6 SDSSSDSS 25.025.0 40.040.0 50.050.0 44.444.4 54.054.0 50.050.0 50.050.0 소디움 벤조에이트Sodium benzoate 7.57.5 18.818.8 15.015.0 13.313.3 16.216.2 15.015.0 15.015.0 카올린kaoline 16.016.0 -- 9.29.2 21.721.7 9.29.2 24.724.7 32.432.4 희석액 상태Diluent State 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 제제 안정성Formulation stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability

성분명Ingredient Name 약효 증진 물질을 포함하는 트리싸이클라졸 수화제의 조성(중량%)Composition of Tricyclazole Hydrating Agent Including Drug-Enhancing Substance (% by Weight) 수화제 8Hydration 8 수화제 9Hydration 9 수화제 10Hydration 10 수화제 11Hydration 11 수화제 12Hydration 12 수화제 13Hydration 13 수화제 14Hydration 14 트리싸이클라졸원제(순도 97%)Tricyclazole source (purity 97%) 51.551.5 41.241.2 25.825.8 20.620.6 20.620.6 10.310.3 2.62.6 NaDBSNaDBS 25.025.0 40.040.0 50.050.0 44.444.4 54.054.0 50.050.0 50.050.0 합성 실리카(Tix-O-sil)Synthetic Silica (Ti x -O-sil) 5.05.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0 카올린kaoline 18.518.5 8.88.8 14.214.2 25.025.0 15.415.4 29.729.7 37.437.4 희석액 상태Diluent State 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 제제 안정성Formulation stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability

실시예 3 : 약효 증진 물질 함유 트리싸이클라졸-농약 합제 조성물의 제제Example 3 Preparation of Drug-Promoting Substance-containing Tricyclazole-Pesticide Mixture Compositions

하기 표 4에서와 같이 트리싸이클라졸 원제, 훼림존 원제, 이프로벤포스 원제, 소디움 디옥틸썰포썩시네이트 또는 소디움 도데실벤젠썰포네이트 및 분상 담체를 혼합하고 분쇄하여, 본 발명에 따른 약효 증진 물질을 포함하는 트리싸이클라졸-농약 합제 수화제를 제제하였다. As shown in Table 4, the tricyclazole raw agent, the ferrim zone raw material, the iprobenfoss raw material, sodium dioctylsulfoxylcinate or sodium dodecylbenzenesulfonate and powder carrier are mixed and ground, the drug-enhancing substance according to the present invention A tricyclazole-pesticide combination wetting agent was prepared.

상기 약효 증진 물질을 포함하는 합제 수화제의 물성을 시험하기 위해, 비이커(500㎖)에 3도 경수 200㎖를 넣고 상기 농약 제제 0.2g을 떨어뜨린 다음 물에 젖는 모습을 관찰하였다. 다시 5분 후에 유리막대로 가볍게 저어준 후 희석액의 상태를 관찰하였다. 농약 제제는 상온에 3개월간 보관하였다가 상태 변화를 관찰하였다. 각 수화제의 조성과 물성시험 결과를 표 4에 나타내었다.In order to test the physical properties of the combined hydration agent containing the drug-enhancing substance, 200 ml of hard water of 3 ° C. was placed in a beaker (500 ml), and 0.2 g of the pesticide formulation was dropped and then wet with water. After 5 minutes, the mixture was gently stirred with a glass rod, and the dilution state was observed. Pesticide formulations were stored at room temperature for 3 months and observed for state changes. Table 4 shows the composition and the physical property test results of each hydrating agent.

성분명Ingredient Name 약효 증진 물질을 포함하는 트리싸이클라졸-농약 합제 수화제의 조성(중량%)Composition of Tricyclazole-Pesticide Mixture Hydrating Agent Containing Drug-Enhancing Substance (% by Weight) 수화제 15Hydration 15 수화제 16Hydration 16 수화제 17Hydration 17 수화제 18Hydration 18 대조약제 1Comparator 1 트리싸이클라졸 원제(순도 97%)Tricyclazole Original (Purity 97%) 10.310.3 10.310.3 10.310.3 5.25.2 10.310.3 훼림존 원제(순도 98%)Ferrim Zone Original (Purity 98%) 30.630.6 30.630.6 -- -- 30.630.6 이프로벤포스 원제(순도 95%)Ifprobenfoss raw material (purity 95%) -- -- 21.121.1 21.121.1 -- SDSSSDSS 27.027.0 -- 27.027.0 -- -- NaDBSNaDBS -- 27.027.0 -- 27.027.0 -- 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르Polyoxyethylene nonylphenyl ether -- -- -- -- 2.02.0 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 썰페이트Polyoxyethylene Nonylphenyl Ether Sulfate -- -- -- -- 3.03.0 소디움 벤조에이트Sodium benzoate 8.18.1 -- 8.18.1 -- -- 합성 실리카(Tix-O-sil)Synthetic Silica (Tix-O-sil) -- 5.05.0 -- 5.05.0 5.05.0 카올린kaoline 24.024.0 27.127.1 33.533.5 41.741.7 49.149.1 희석액 상태Diluent State 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 현탁suspension 제제 안정성Formulation stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability 안정stability

또한, 본 발명의 약효 증진용 계면활성제를 포함하는 트리싸이클라졸 살균제 조성물은 계면활성제 자체의 도열병 방제 효과가 우수할 뿐만 아니라, 약효 증진용 계면활성제에 의해서 트리싸이클라졸의 벼에 대한 부착량과 침투율을 크게 증진하여 도열병이 주로 발생하는 장마철에도 벼에 남아 있는 유효성분의 양을 증대시킴으로써 트리싸이클라졸의 도열병 방제 효과를 크게 증진시키고 약효 지속 기간도 연장하여 결과적으로 안정적인 약효 발현과 동시에 사용 약량을 크게 줄일 수 있다. 이하, 본 발명의 효과를 시험예를 통하여 상세히 설명한다.In addition, the tricyclazole disinfectant composition comprising the surfactant for enhancing drug efficacy of the present invention not only has excellent heat-control control effect of the surfactant itself, but also the amount of tricyclazole adhered to rice by the surfactant for enhancing drug efficacy. Increasing the penetration rate and increasing the amount of active ingredients remaining in rice during the rainy season during which the blast occurs mainly, thereby greatly improving the blast control effect of tricyclazole and prolonging the duration of the medicinal effect, resulting in stable drug expression and simultaneous use. Can be greatly reduced. Hereinafter, the effects of the present invention will be described in detail through test examples.

시험예 1: 약효 증진제(계면활성제) 조성물의 도열병 예방 효과 측정 Experimental Example 1 Measurement of Anti-Therapeutic Effect of Drug Enhancer (Surfactant) Composition

어린 낙동벼를 화분(직경 66mm, 높이 66mm)에 3주씩 옮겨 심고 온실에서 4엽기까지 재배한 다음 생육상태가 균일한 시료만을 골라서 약효 증진용 계면활성제의 도열병 예방 효과 측정 실험에 사용하였다. 쌀겨 배지(쌀겨 20g, 덱스트로스 10g, 아가(agar) 16g, 증류수 1ℓ)에 도열병균을 접종하여 25oC 교반 항온기에서 7일간 진탕 배양하였다. 이것을 믹서로 갈아 다시 쌀겨배지에 깐 다음 25oC의 배양기에서 14일간 배양하였다. 벼에 도열병 포자를 접종하기 이틀 전에 도열병균이 다 자란 배지를 긁어 상처를 준 후에 형광등 밑에서 48시간 동안 포자를 형성시켰다. 살균증류수를 넣고 붓을 사용하여 포자를 긁어 수확한 다음 혈구계를 사용하여 포자 농도를 적정농도(5×105 포자/㎖)로 조정하여 도열병 접종원으로 사용할 포자 현탁액을 마련하였다.Young Nak-dong rice was planted for 3 weeks in pots (66mm in diameter and 66mm in height), and it was planted up to 4 leaves in the greenhouse, and only samples with uniform growth conditions were used for measuring the anti-heating effect of surfactant for enhancing drug efficacy. Rice bran was inoculated into rice bran medium (20 g of rice bran, 10 g of dextrose, 16 g of agar, 1 L of distilled water) and incubated with shaking at 25 ° C. for 7 days. This was changed by a mixer and put on rice bran medium again and incubated for 14 days in an incubator at 25 o C. Two days prior to inoculation of rice spores with rice, the bacteria were scraped off the grown media and wounded for 48 hours under fluorescent lamps. Sterile distilled water was added and the spores were scraped and harvested. Then, the spore concentration was adjusted to a proper concentration (5 × 10 5 spores / ml) using a hemocytometer to prepare a spore suspension for use as a heating bottle inoculator.

상기 실시예 1의 액제를 물에 희석하여 유효성분으로 계면활성제를 각각 250㎎/ℓ, 500㎎/ℓ 및 1,000㎎/ℓ 함유하는 분무용 용액을 조제하였다. 트랙 스프레이어(Spray Booth Model SB-6, R&D Sprayers Inc.)에 벼 5폿트를 넣고 1,000ℓ/㏊ 수준으로 분무한 후 상온에서 건조하였다. 벼 24폿트당 100㎖의 포자 현탁액을 분무 접종하였다. 암상태 25oC의 습실상에 24시간 동안 넣었다가 상대습도 80% 이상의 항온항습실로 옮겨서 4일간 두어 발병시켰다. 벼잎에 형성된 병반의 면적율을 달관조사한 다음 수학식 1에 의해 도열병 방제 효과를 산출하고 그 결과를 표 5에 나타내었다.The liquid solution of Example 1 was diluted in water to prepare a spray solution containing 250 mg / l, 500 mg / l and 1,000 mg / l of the surfactant as an active ingredient, respectively. Five pots of rice were placed in a track sprayer (Spray Booth Model SB-6, R & D Sprayers Inc.), sprayed at a level of 1,000 L / ㏊, and dried at room temperature. 100 ml of spore suspension was spray inoculated per 24 pots of rice. It was placed in a dark room at 25 o C for 24 hours and then transferred to a constant temperature and humidity room with a relative humidity of 80% or more and left for 4 days. After investigating the area ratio of the lesions formed on the rice leaves, Equation 1 was used to calculate the effect of controlling the blast disease, and the results are shown in Table 5.

방제가(%)Control price (%)

=(무처리구의 병반면적율-처리구의 병반면적율)/무처리구의 병반면적율×100 = (Length area ratio of treatment-free treatment area-Lesion area ratio of treatment treatment) / Lesion area ratio of treatment-free treatment * 100

주성분(제제 번호)Main ingredient (formulation number) 농도에 따른 도열병 예방 효과(%)Effect of prevention of blast disease by concentration (%) 250㎎/ℓ250 mg / l 500㎎/ℓ500 mg / l 1,000㎎/ℓ1,000mg / ℓ SDSS(액제 1) SDSS (Liquid 1) 2929 8484 9393 NaDBS(액제 2) NaDBS (Liquid 2) 9393 100100 100100

표 5에서 보는 바와 같이 본 발명에서 살균제 농약 트리싸이클라졸의 약효증진용 계면활성제로 선발한 SDSS와 NaDBS는 트리싸이클라졸을 함유하지 않고도 500㎎/ℓ 이상의 농도에서 80% 이상의 높은 도열병 예방효과를 나타내었다. 이러한 도열병 방제력은 트리싸이클라졸의 약효를 강화하는데 효과적일 것임이 분명하다.As shown in Table 5, SDSS and NaDBS selected as a surfactant for improving efficacy of the fungicide pesticide tricyclazole in the present invention have a high preventive effect of over 80% at a concentration of 500 mg / l or more without containing tricyclazole. Indicated. It is clear that such blast control will be effective in enhancing the efficacy of tricyclazole.

시험예 2: 도열병 포자 접종 농도별 약효 증진용 계면활성제의 도열병 예방 효과 측정 Test Example 2: Measurement of the Blast Prevention Effect of Surfactant for Enhancing Drug Effects by Inoculation Concentration

상기 시험예 1과 동일한 방법을 사용하고 도열병 포자의 접종 농도만을 달리하여 도열병 예방 효과를 측정하였으며, 그 결과를 표 6에 나타내었다. Using the same method as Test Example 1 and varying only the inoculation concentration of the blast spores, the effect of blast prevention was measured, and the results are shown in Table 6.

주성분(제제 번호)Main ingredient (formulation number) 계면활성제농도(㎎/ℓ)Surfactant Concentration (mg / ℓ) 접종 농도에 따른 고추 역병예방 효과(%)Effects of Red Pepper Plague Prevention According to Inoculation Concentration (%) 5×105a 5 × 10 5a 1×106 1 × 10 6 2×106 2 × 10 6 SDSS(액제 1) SDSS (Liquid 1) 250250 5656 3333 1010 500500 8484 5050 3434 NaDBS(액제 2) NaDBS (Liquid 2) 250250 9595 9696 9090 500500 100100 9999 9898 a 포자 접종 농도(단위: 유주자/㎖)a Spore inoculation concentration (unit: migrant / ml)

표 6에서와 같이 도열병 포자 접종 농도가 높아짐에 따라 SDSS의 도열병 방제 효과는 다소 저하되었지만, NaDBS는 250㎎/ℓ의 농도에서도 90% 이상의 높은 방제 효과를 나타내었다.As shown in Table 6, as the concentration of blast spores was increased, the blast control effect of SDSS was somewhat lowered, but NaDBS showed a high control effect of 90% or more even at the concentration of 250 mg / L.

시험예 3: 약효 증진용 계면활성제의 도열병 예방 효과 지속 기간 측정 Experimental Example 3: Measurement of Duration of Anti-Therapeutic Effect of Surfactant for Pharmacokinetic Enhancement

상기 시험예 1과 동일한 방법을 사용하고 약제 살포 후 도열병 포자의 접종 시기를 달리하여 도열병 예방 효과를 측정하였으며, 그 결과를 표 7에 나타내었다. Using the same method as Test Example 1 and varying the inoculation time of the blast spores after spraying the drug was measured for the prevention of blast disease, the results are shown in Table 7.

주성분(제제 번호)Main ingredient (formulation number) 약제 살포 후 포자 접종 시기에 따른 도열병 예방 효과(%)Effect of spore inoculation on spraying spores after drug application 1일1 day 3일3 days 7일7 days 10일10 days SDSS(액제 1) 1,000㎎/ℓ SDSS (Liquid 1) 1,000 mg / l 100100 100100 100100 100100 NaDBS(액제 2) 500㎎/ℓ NaDBS (Liquid 2) 500 mg / l 100100 100100 100100 100100

표 7과 같이, 본 발명의 트리싸이클라졸용 약효증진제 SDSS와 NaDBS는 분무처리 10일 후에도 100%의 도열병 예방 효과를 나타내어 약효지속 기간이 매우 길었다.As shown in Table 7, the tricyclazole drug enhancers SDSS and NaDBS of the present invention exhibited a 100% anti-foam prevention effect even after 10 days of spray treatment, and the drug duration was very long.

시험예 4: 약효 증진 물질 함유 트리싸이클라졸 수화제의 벼 엽면 침투율과 벼 부착량 측정Test Example 4: Determination of Rice Leaf Permeability and Rice Adhesion of Tricyclazole Hydrate Containing Drug-Enhancing Substances

어린 낙동벼를 화분(직경 66mm, 높이 66mm)에 3주씩 옮겨 심고 온실에서 7엽기까지 재배한 다음 생육상태가 균일한 시료만을 골라서 트리싸이클라졸 수화제의 벼 엽면 침투율과 벼 부착량 측정 실험에 사용하였다. Young Nak-dong rice was planted for 3 weeks in pots (66 mm in diameter and 66 mm in height), and it was grown to 7 leaf stages in the greenhouse, and only samples with uniform growth conditions were used for the measurement of rice leaf penetration rate and rice adhesion rate of tricyclazole hydrate.

상기 실시예 2의 수화제 5와 수화제 12를 물에 희석하고 콩고 레드[Congo Red(Aldrich사 제품), 벼 엽면 침투율과 벼 부착량 측정용 지표물질] 수용액과 혼합하여 농약 유효성분 375㎎/ℓ, 계면활성제 1,000㎎/ℓ 및 Congo Red 100㎎/ℓ의 분무용 희석액을 준비하였다. 대조약제로는 트리싸이클라졸 수화제[상품명: 트리졸, (주)경농 제품]를 사용하였으며, 미국특허에서 약효 증진 물질로 사용했던 물질로 대조용 전착제 폴리알콕실레이티드 트리실록산은 시중에서 전착제로 판매하고 있는 제품(실루엣, Silwet L-77, 동부한농화학 제품)을 구입하여 사용하였다. Diluting the hydration agent 5 and the hydration agent 12 of Example 2 in water and mixed with an aqueous solution of Congo Red (products of Cond. Spray dilutions of 1,000 mg / l of active agent and 100 mg / l of Congo Red were prepared. Tricyclazole hydrating agent (trade name: Trizol, agro-products) was used as a control agent, and the control electrodeposition agent polyalkoxylated trisiloxane, which was used as a drug-enhancing substance in the United States patent, is an electrodeposition agent in the market Products purchased (silhouette, Silwet L-77, Dongbu Hannong Chemical Products) were used.

트랙 스프레이어(Spray Booth Model SB-6, R&D Sprayers Inc.)에 벼 10폿트를 넣고 이 현탁액을 250ℓ/㏊ 수준으로 분무하였다. 분무 직후에 5폿트의 시료를 취하여 벼 지상부를 잘라 시험관(내경 32mm, 길이 200mm)에 넣고 30% 아세토니트릴 수용액 10㎖를 가한 다음 마개로 막고 분당 60회의 속도로 2분간 도립 진탕하여 세척하였다. 벼를 꺼내어 버리고 세척액을 마개달린 시험관에 옮겨 담은 다음 밀봉하였다. 나머지 벼는 온도 25 ±0.5oC, 상대습도 80 ±5%로 유지되고 있는 암상태의 생육상자에 넣어 보관하였다. 보관 24시간 후 위와 같은 방법으로 세척하여 세척액을 얻은 후 HPLC로 분석하여 트리싸이클라졸 부착량과 침투율을 산출하였으며, 그 결과를 표 8에 나타내었다.10 pots of rice was added to a track sprayer (Spray Booth Model SB-6, R & D Sprayers Inc.) and the suspension was sprayed to 250 l / dl. Immediately after spraying, 5 pots of samples were taken, cut into rice fields, placed in a test tube (inner diameter 32 mm, length 200 mm), 10 ml of 30% acetonitrile solution was added, capped and inverted and shaken at a speed of 60 times per minute for 2 minutes. The rice was taken out, transferred to a stoppered test tube, and sealed. The remaining rice was stored in a dark growing box maintained at a temperature of 25 ± 0.5 o C and a relative humidity of 80 ± 5%. After 24 hours of storage, the resultant was washed in the same manner as above to obtain a washing solution, and then analyzed by HPLC to calculate tricyclazole adhesion amount and penetration rate. The results are shown in Table 8.

시험 약제Test medication 벼 엽면 침투율(%)Rice leaf penetration rate (%) 벼부착량지수(%)a Rice attachment index (%) a 약효증진효과b Pharmacokinetic effect b 수화제 5Hydration 5 52.5 ±0.552.5 ± 0.5 4.4 ±0.54.4 ± 0.5 18.018.0 수화제 12Hydration 12 36.8 ±2.536.8 ± 2.5 5.5 ±0.45.5 ± 0.4 15.815.8 대조약제 + 실루엣Antidrug + Silhouette 13.0 ±1.513.0 ± 1.5 1.5 ±0.31.5 ± 0.3 1.51.5 대조약제Reference drug 12.8 ±1.912.8 ± 1.9 1.0 ±0.21.0 ± 0.2 1.01.0 a 계면활성제를 첨가하지 않았을 때의 부착량을 1로 한 상대적인 비교치b 벼 엽면 침투율에 벼부착량 지수를 곱한 후 대조약제 수치로 나누어 산출한 값a Relative comparison of adhesion amount with no surfactant added to 1b Multiplying rice leaf index by rice adhesion index and dividing by reference agent

상기 표에서 알 수 있듯이, 약효증진용 계면활성제를 함유하지 않는 트리싸이클라졸 수화제(대조약제)는 벼 엽면 침투율이 약제 처리 24시간 후에 12.8%에 불과하였지만, 약효 증진 물질을 함유하는 수화제는 52.5%와 36.8%로 크게 증가하였다. As can be seen from the above table, the tricyclazole hydrate (control agent) containing no surfactant for enhancing efficacy of rice leaf penetration was only 12.8% after 24 hours of drug treatment, while the hydrating agent containing drug enhancing substance was 52.5. Significantly increased to 3% and 36.8%.

또한 약효 증진 물질을 함유하지 않는 트리싸이클라졸 수화제의 벼 지상부 부착량을 1로 하여 약효 증진 물질을 함유하는 수화제의 부착량을 비교하면 최고 5.5배까지 증가하였다. In addition, when the amount of adhesion of the hydration agent containing the drug-enhancing substance was increased to 5.5, the amount of adhesion of the tricyclazole hydration agent containing no drug-enhancing substance was increased to 5.5 times.

또한, 벼 내부로 침투하여 강우에 의해 소실되지 않고 오랫동안 벼에 남아 있으면서 도열병에 대해 방제효과를 나타낼 수 있는 유효성분량을 약효 증진 물질을 함유하지 않는 수화제 처리구와 비교하여 계산한 결과 최고 18.0배까지 약효가 증진될 수 있는 것으로 나타났다. In addition, the effective amount that can penetrate inside the rice and remain in the rice for a long time without being lost by rainfall, and have a control effect against the blast bottle, is calculated by comparing with the hydration treatment that does not contain the drug-enhancing substance, up to 18.0 times Has been shown to be enhanced.

반면에 시판 제품인 실루엣(폴리알콕실레이티드 트리실록산)은 트리싸이클라졸의 침투율을 거의 증진시키지 못하였고, 또한 부착량도 작아서 병 방제 효과에 거의 영향을 미칠 수 없는 것으로 나타났다.On the other hand, the commercially available silhouette (polyalkoxylated trisiloxane) hardly enhanced the penetration rate of tricyclazole, and also had a small amount of adhesion, indicating little effect on the disease control effect.

시험예 5 : 약효 증진 물질을 포함하는 트리싸이클라졸-훼림존 합제 수화제의 도열병 방제 효과의 측정(실내 실험)Test Example 5: Determination of the heat-controlling disease control effect of tricyclazole-ferrimzone combination hydrating agent containing drug-enhancing substance (indoor experiment)

낙동벼를 직경 9cm, 높이 11cm의 폿트에 3주씩 심고 온실에서 재배하였다. 분얼주가 5 내지 6엽기가 되었을 때부터 실시예 3의 수화제 17과 대조 약제 1을 희석하여 표 6과 같은 조성의 분무용 희석액을 조제한 다음 7일 간격으로 트랙 스프레이를 이용하여 1,000ℓ/㏊의 수준으로 분무처리하였다. Nakdong rice was planted in pots of 9 cm in diameter and 11 cm in height for 3 weeks and grown in a greenhouse. From the 5 ~ 6 leaf stage, dilute the hydration agent 17 and the control agent 1 of Example 3 to prepare a spray diluent of the composition shown in Table 6, and then use the track spray at a level of 1,000 l / ㏊ at intervals of 7 days. Sprayed.

약제가 처리된 벼는 25oC, 상대습도 80%인 습실에 24시간 동안 보관하였다가 인공강우장치를 이용하여 20mm로 인공강우한 후 온실에서 저면 관수하여 재배하였다. 최초 약제처리 4주 후에 도열병 포자 현탁액을 벼 전체에 분무처리한 후 온실에 마련된 습실상에 넣어 재배하였다.The treated rice was stored for 24 hours in a wet room at 25 o C and a relative humidity of 80%, and then artificially rainfall to 20 mm using an artificial rainfall system, and cultivated by irrigating the bottom in the greenhouse. Four weeks after the initial drug treatment, the blast spore suspension was sprayed over the rice and cultivated in a wethouse provided in a greenhouse.

습실상 재배 7일 후에 달관 조사로 병반 면적율을 조사하였으며, 약제의 방제가를 수학식 1에 의해 계산한 다음 표 9에 나타내었다.After 7 days of cultivation on the wetland, the lesion area ratio was examined by a crown tube irradiation, and the control value of the drugs was calculated by Equation 1 and then shown in Table 9.

시료번호Sample Number 약제의 조성(㎎/ℓ)Composition of Drug (mg / L) 약제처리후 재배기간에 따른 도열병 방제효과(%)Effect of Controlling Blast Disease on Cultivation Period after Treatment (%) 1일1 day 1주1 week 2주2 weeks 4주4 Weeks 대조약제 1Comparator 1 트리싸이클라졸(50)+훼림존(150)Tricyclazole (50) + Ferrim Zone (150) 100100 8989 1313 00 수화제 17Hydration 17 트리싸이클라졸(50)+훼림존(150)+SDSS(135)Tricyclazole (50) + Ferrim Zone (150) + SDSS (135) 100100 9999 7171 4646

상기 표 9에서 보듯이, 트리싸이클라졸-훼림존 합제는 약제처리 2주 후에는 도열병에 대한 방제효과가 현저히 저하되었지만, 약효 증진 물질로 소디움 디옥틸썰포썩시네이트가 첨가되었을 때는 더 오랜 기간 동안 병 방제효과가 유지되었다. 이는 소디움 디옥틸썰포썩시네이트에 의해서 벼에 대한 부착량과 벼 엽면 침투율이 현저하게 증대되었기 때문이다. As shown in Table 9, the tricyclazole-ferrimzone combination significantly reduced the control effect on the blast after two weeks of treatment, but when sodium dioctylsulfosuccinate was added as a drug-enhancing substance for a longer period of time The disease control effect was maintained. This is because sodium dioctylsulfosuccinate has significantly increased the amount of adhesion to rice and its leaf permeation rate.

시험예 6 : 약효 증진 물질이 첨가된 트리싸이클라졸 수화제의 내우성 측정Test Example 6 Measurement of Rain Resistance of Tricyclazole Hydrating Agent Added with Drug-Enhancing Substance

시험예 1에서 사용한 것과 같이 낙동벼를 파종하고 재배하여 분얼주가 약 2개가 될 때 시험용 벼 시료로 사용하였다. 트리싸이클라졸 수화제를 증류수로 희석하여 유효성분이 450㎎/ℓ인 대조 약제 현탁액을 조제하였다. 또한 실시예 2의 수화제 4를 물에 희석하여 유효성분이 450㎎/ℓ, 소디움 디옥틸썰포썩시네이트가 1,000㎎/ℓ인 시험용 현탁액을 조제하였다. Nakdong rice was sown and cultivated as used in Test Example 1 and used as a test rice sample when there were about two powdered liquors. The tricyclazole hydrate was diluted with distilled water to prepare a control drug suspension having an active ingredient of 450 mg / L. In addition, the water hydrate 4 of Example 2 was diluted in water to prepare a test suspension having an active ingredient of 450 mg / L and sodium dioctylsulfoxysinate 1,000 mg / L.

이 현탁액을 트랙 스프레이어를 이용하여 벼에 1,000ℓ/㏊ 수준으로 분무하였다. 처리 직후 5폿트를 취하여 시험예 4에서와 같은 방법으로 30% 아세토니트릴 수용액으로 벼 지상부를 세척하였다. 나머지 벼는 온도 24oC 내지 25oC, 상대습도가 70% 내지 80%인 방에 보관하였다. 보관 24시간 후 다시 벼 시료중 5개씩 취하여 같은 방법으로 세척하였다. 나머지 벼 시료는 20㎜로 인공 강우하여 잎 표면을 세척한 다음 온실에서 저면관수하면서 재배하였다. 인공강우 후 3, 6, 9, 12 및 15일이 각각 경과하였을 때 벼 5폿트를 취하여 벼 지상부를 세척하였다. 벼를 세척하여 얻은 용액을 HPLC로 분석하여 분무처리 24시간 후의 벼 지상부 내로 침투한 유효성분 비율과 벼잎 표면에 남아있는 유효성분량을 산출하고, 그 결과를 하기 표 10에 나타내었다.This suspension was sprayed to rice at a level of 1,000 l / dl using a track sprayer. Five pots were taken immediately after the treatment, and the rice surface was washed with a 30% acetonitrile aqueous solution in the same manner as in Test Example 4. The remaining rice was stored in a room having a temperature of 24 ° C. to 25 ° C. and a relative humidity of 70% to 80%. After 24 hours of storage, five of the rice samples were again taken and washed in the same manner. The remaining rice samples were cultivated with 20 mm artificial rainfall, the surface of the leaves was washed, and then irrigated in a greenhouse. After 3, 6, 9, 12, and 15 days of artificial rainfall, 5 pots of rice were taken to wash the top of the rice. The solution obtained by washing rice was analyzed by HPLC to calculate the ratio of the active ingredient penetrating into the rice paddy field after 24 hours and the amount of the active ingredient remaining on the surface of rice leaves, and the results are shown in Table 10 below.

약제의 내용(㎎/ℓ)Content of drug (mg / L) 침투율(%/24시간후)Penetration rate (% / 24 hours later) 인공강우 후 벼 잎표면의 트리싸이클라졸 잔류량(㎍/폿트)Tricyclazole Residue on Rice Leaf Surface after Artificial Rainfall (㎍ / pot) 분무직후Right after spraying 강우직후Right after rainfall 3일후3 days later 6일후6 days later 9일후9 days later 12일후12 days later 15일후15 days later 트리싸이클라졸 수화제(450㎎/ℓ)Tricyclazole Hydrating Agent (450mg / l) 12.412.4 9.6±2.49.6 ± 2.4 0.96±0.10.96 ± 0.1 0.68±0.30.68 ± 0.3 0.52 ±0.20.52 ± 0.2 0.35±0.10.35 ± 0.1 0.21 ±0.10.21 ± 0.1 0.31 ±0.10.31 ± 0.1 트리싸이클라졸(450㎎/ℓ)+SDSS(1,000㎎/ℓ)Tricyclazole (450 mg / l) + SDSS (1,000 mg / l) 34.334.3 55.8±9.955.8 ± 9.9 5.1±1.25.1 ± 1.2 3.1±0.73.1 ± 0.7 3.4 ±0.63.4 ± 0.6 3.5 ±0.53.5 ± 0.5 3.1±0.63.1 ± 0.6 2.1±0.52.1 ± 0.5

상기 표 10에서 알 수 있듯이, 약효 증진 물질로서 소디움 디옥틸썰포썩시네이트가 첨가된 트리싸이클라졸 수화제를 분무처리한 직후에는 벼 지상부에 부착된 유효성분의 양이 약효 증진 물질을 함유하지 않는 대조 약제를 처리했을 때보다 5배 이상 높았다. As can be seen in Table 10, the amount of the active ingredient attached to the rice paddy ground immediately after spraying the tricyclazole hydration agent added with sodium dioctylsulfosuccinate as the drug-enhancing substance does not contain the drug-enhancing substance. It was five times higher than when treated with medication.

인공 강우 후에도 약효 증진 물질이 첨가된 수화제를 처리한 벼에는 대조 약제를 처리한 벼에 비해 5배 이상의 유효성분이 남아 있었다. 또한 인공 강우 후 시간이 경과할수록 대조 약제를 처리한 벼의 지상부 유효성분 잔류량은 지속적으로 감소한 반면에 소디움 디옥틸썰포썩시네이트가 첨가된 트리싸이클라졸 수화제를 처리한 벼에서는 6일 후부터 오히려 소량이나마 지상부 유효성분 잔류량이 증가하는 경향을 보여 주었으며, 이는 재실험을 통해서도 확인되었다. Even after artificial rainfall, the rice treated with the hydration agent to which the drug-improving substance was added remained 5 times more active than the rice treated with the control agent. In addition, as the time passed after artificial rainfall, the residual amount of active ingredient in rice treated with the control agent decreased continuously, whereas in rice treated with tricyclazole hydrous added with sodium dioctylsulfosuccinate, after 6 days, it was a small amount. The residual amount of active ingredient in the ground showed a tendency to increase, which was confirmed by retesting.

트리싸이클라졸의 도열병에 대한 예방 효과는 극히 낮은 유효성분 농도에서도 잘 발현되는 것으로 알려져 있다. 약효 증진 물질이 함유되어 있는 트리싸이클라졸 제제는 처리하였을 때 벼에 대한 부착량이 현저하게 증가될 뿐만 아니라 침투율도 크게 증가하여, 강우 후에도 벼에 남아있는 유효성분의 양이 많을 뿐만 아니라 일정 기간 경과후 다시 잎 표면의 유효성분 양이 증가하여, 도열병에 대한 방제 효과가 약효 증진 물질이 함유되어 있지 않은 대조 약제보다 오래 동안 지속될 수 있다. It is known that tricyclazole's protective effect against blasting is well expressed even at extremely low active ingredient concentrations. Tricyclazole formulations containing drug-improving substances not only significantly increase the amount of adhesion to rice when treated, but also significantly increase the penetration rate, resulting in a large amount of active ingredient remaining in rice even after rainfall and a certain period of time. Afterwards, the amount of the active ingredient on the leaf surface is increased, so that the control effect on the blast can last longer than the control agent containing no potentiating substance.

시험예 7 : 약효 증진 물질을 포함하는 트리싸이클라졸-훼림존 합제 수화제의 도열병 방제 효과 시험(논포장 시험)Test Example 7: Test for control of the blast disease of tricyclazole-ferrimzone combination hydrate containing a drug enhancing substance (non-packaging test)

논포장에 낙동벼를 이앙하여 1.5개월간 재배한 후 잎도열병 방제 효과를 측정하는 시험 포장으로 사용하였다. 실시예 1의 수화제 17과 대조 약제 1을 물에 희석하고 7일 간격으로 2회 배부식 분무기를 이용하여 시험 포장에 1,000ℓ/㏊ 수준으로 분무하였다. Nakdong rice was transplanted to paddy fields and cultivated for 1.5 months, and then used as a test package to measure the effectiveness of leaf blast control. Wetting agent 17 of Example 1 and Control Agent 1 were diluted in water and sprayed to the test package at a level of 1,000 l / dl using two batch sprayers at 7 day intervals.

최초 약제처리 40일 후에 병반면적율을 조사하고 수학식 1에 의해서 도열병 방제효과를 산출하였다. 또한 동시에 약해 여부를 조사하고 그 결과를 표 11에 나타내었다.After the first 40 days of treatment, the disease area ratio was investigated and the effect of controlling the blast disease was calculated by Equation 1. In addition, at the same time to investigate whether the weakness and the results are shown in Table 11.

시료번호Sample Number 약제의 조성(㎎/ℓ)Composition of Drug (mg / L) 도열병 방제효과(%)Control effect of febrile disease 약해(%)Weakness (%) 대조약제 1Comparator 1 트리싸이클라졸(100)+훼림존(300)Tricyclazole (100) + Ferrim Zone (300) 81.081.0 없음none 대조약제 1Comparator 1 트리싸이클라졸(50)+훼림존(150)Tricyclazole (50) + Ferrim Zone (150) 72.272.2 없음none 수화제 17Hydration 17 트리싸이클라졸(50)+훼림존(150)+SDSS(135)Tricyclazole (50) + Ferrim Zone (150) + SDSS (135) 86.786.7 없음none

상기 표 11에서 알 수 있듯이, 약효 증진 물질로서 소디움 디옥틸썰포썩시네이트가 첨가된 트리싸이클라졸 수화제의 잎도열병 방제 효과는 소디움 디옥틸썰포썩시네이트를 함유하지 않는 대조약제 배량 처리구보다 훨씬 높았으며, 이는 통계적으로도 유의차가 있는 것으로 나타나서, 약효 증진 물질에 의해 트리싸이클라졸의 약효가 크게 증진된다는 사실이 입증되었다. As can be seen in Table 11, the control effect of leaf blight of the tricyclazole hydrating agent added with sodium dioctylsulfosuccinate as the drug-enhancing substance was much higher than the control batch treatment without sodium dioctylsulfosuccinate. It is also shown that there is a statistically significant difference, and it is proved that the drug efficacy of tricyclazole is greatly enhanced by the drug-enhancing substance.

본 발명에 따르면, 트리싸이클라졸의 약효 증진제로서 소디움 디옥틸썰포썩시네이트 및 소디움 도데실벤젠썰포네이트 중에서 1종 이상을 포함하는 음이온성 계면활성제를 채택하여, 기존의 살균제 트리싸이클라졸의 제품화 과정에서 제품 내에 첨가하여 제품을 물에 희석하여 벼에 분무하였을 때 계면활성제 자체의 도열병 방제 효과에 의해 트리싸이클라졸의 도열병 예방 효과를 강화할 수 있을 뿐만 아니라 지상부의 트리싸이클라졸의 부착성과 침투성을 크게 증진시킬 수 있으며, 이에 따라 살균제 트리싸이클라졸의 벼 도열병에 대한 방제 효과가 획기적으로 증진될 뿐만 아니라 약효 지속 기간이 길어져서 결과적으로 사용 약량을 현저히 줄일 수 있다.According to the present invention, an anionic surfactant containing at least one of sodium dioctylsulfoxysinate and sodium dodecylbenzene sulfonate as a drug enhancer of tricyclazole is employed to commercialize conventional fungicide tricyclazole. When the product is added to the product in the process and the product is diluted in water and sprayed on rice, it is possible to enhance the prevention effect of the tricyclazole by the thermal control of the surfactant itself, as well as the adhesion and permeability of the tricyclazole on the ground. In addition, the antimicrobial effect of the antimicrobial tricyclazole against rice blasts can be greatly improved, and the duration of the drug can be extended, resulting in a significant reduction in the amount of the drug used.

Claims (3)

소디움 디옥틸썰포썩시네이트 및 소디움 도데실벤젠썰포네이트 중에서 1종 이상 선택된 음이온성 계면활성제를 포함하는 약효 증진 물질, 및 트리싸이클라졸(tricyclazole, 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b][1,3]벤조티아졸)을 0.4:1 내지 20:1 범위의 중량비로 포함하는 살균제 조성물.Drug enhancing agents comprising anionic surfactants selected from sodium dioctylsulfoxyluccinate and sodium dodecylbenzenesulfonate, and tricyclazole (5-methyl-1,2,4-triazolo [ 3,4-b] [1,3] benzothiazole) in a weight ratio ranging from 0.4: 1 to 20: 1. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 트리싸이클라졸 외에 다른 도열병 방제용 약제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 살균제 조성물.In addition to tricyclazole, a sterilant composition, further comprising a medicament for controlling the blast. 제 1 항 또는 제 2항에 따르는 살균제 조성물을, 트리싸이클라졸 농도 25㎎/ℓ 내지 375㎎/ℓ 및 약효 증진 물질 농도 100㎎/ℓ 내지 1,000㎎/ℓ 범위의 분무액 형태로 조제하여 벼에 살포하는 것을 특징으로 하는, 벼 도열병 방제 방법.The fungicide composition according to claim 1 or 2 is prepared in the form of a spray solution in the range of 25 mg / L to 375 mg / L of tricyclazole concentration and 100 mg / L to 1,000 mg / L of a drug-enhancing substance concentration. A rice paddy control method, characterized in that sprayed on.
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