KR100521992B1 - A method for producing an acrylic copolymer used for keeping paper-package from slipping and an acrylic copolymer thereby - Google Patents

A method for producing an acrylic copolymer used for keeping paper-package from slipping and an acrylic copolymer thereby Download PDF

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윤관희
김은철
이하나
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Abstract

본 발명은 스티렌 아크릴산 공중합체를 유화제로 이용한 친환경 미끄럼 방지제의 제조방법 및 이에 의한 아크릴계 미끄럼방지제에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 종래 유화중합에 의해 제조된 아크릴계 미끄럼 방지제 대신에, 무유화제 타입의 아크릴 공중합체를 이용하여 이를 일정량의 증점용 수용성 수지와 혼화하여 수분산 안정성과 작업성 및 동결안정성을 높이고, 건조 후 쉘에 위치한 스티렌 아크릴산 공중합체의 경도와 코어에 위치한 유연한 아크릴 공중합체의 특성을 동시에 갖게 하여 공정 단계를 효율화 시킨 친환경적인 미끄럼 방지제에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing an environmentally-friendly slipper using an styrene acrylic acid copolymer as an emulsifier, and to an acrylic slipper according to the present invention, and more particularly, instead of an acrylic slipper produced by emulsion polymerization, an acrylic emulsifier-type acrylic airborne type It is blended with a certain amount of thickening water-soluble resin to increase water dispersion stability, workability and freeze stability, and at the same time, it has the hardness of the styrene acrylic copolymer in the shell and the characteristics of the flexible acrylic copolymer in the core. It relates to an environmentally friendly non-slip agent that has made the process step efficient.

Description

스티렌 아크릴산 공중합체를 이용한 종이포장 미끄럼 방지용 아크릴계 라텍스 제조방법 및 이에 의한 아크릴계 미끄럼방지제{A method for producing an acrylic copolymer used for keeping paper-package from slipping and an acrylic copolymer thereby} A method for producing an acrylic copolymer used for keeping paper-package from slipping and an acrylic copolymer Thus

본 발명은 아크릴계 라텍스 미끄럼방지제 제조방법 및 이에 의한 미끄럼방지제에 관한 것으로, 본 발명에서 미끄럼방지제라 함은 종이 포장상자 외면에 도포하여 사용하는 것으로 도포된 포장상자들이 전체로 운반되는 경우 포장상자들이 상호 이탈되지 아니하도록 상기 포장상자들 간 초기 적당한 접착력을 구비하고, 또한 상기 포장상자들을 분리 하적하는 경우 상기 포장상자들 간 용이하게 분리될 수 있는 정도의 접착력을 가지는 고분자물질이다. 대한민국특허 제140565호를 인용하면 일본특허 공개 평 1-183596호에 의하면 크라프트 종이의 상자에 선형으로 도포하여 사용하였으나 이는 강한 초기 접착력으로 인하여 초기 미끄럼 방지 효과는 있으나 다시 하적시 접착면이 찢어지는 등 접착 파괴현상이 발생하는 단점이 있다. 캐나다특허 제 1,156,803, 일본특허공개 2-245086호 및 평 4-303653호는 이를 개선하기 위해 무기질형의 입자경 10~20㎛인 콜로이달 실리카를 20~30 중량% 함유한 실리카하이드로졸이 있다. 이 경우는 액상이며 취급이 용이하고 건조 후 백화 현상이 없으나 실리콘 입자가 너무 미세하여 그 입자를 균일하게 분산하거나 도포 건조하기가 어려워 미끄럼 방지효과가 결여되는 단점을 가지고 있다. 일본특허공개 소 57-565989호에 의하면 스티렌계 모노머와 아크릴에스터계 모노머를 공중합하였으나 미끄럼방지효과가 적었다. 일본특허공개 소 59-4460호에 의하면 무기질과 유기질의 혼화물로 비이온성 섬유소 유도체로 처리된 실리카 분말과 폴리 아크릴 아마이드를 보호콜로이드로 사용한 합성수지 바인더를 이용하였으나, 이는 초기 미끄럼 방지 효과는 우수한데 반해 저장안정성이 나쁜 문제점을 가지고 있다. 또한 일본특허공개 소 54-65385, 소 62-70461, 소 62-110997, 평 4-198373 등에 의한 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 에멀젼에 점착부여수지 및 실리카류, 충진제, 이형제 등을 혼화하는 방법 등이 있으나 미끄럼 방지 효과가 약하거나 접착성이 너무 강하여 포장 상자 표면을 손상시키거나 오염시키는 단점을 가지고 있다. 특허 0140565는 이와 같은 단점을 극복하기 위하여 -85 ~ -5℃ 범위의 상대적으로 낮은 Tg의 아크릴계 라텍스와 8 ~ 153℃ 범위의 상대적으로 높은 Tg를 갖는 아크릴계 단량체를 20 ~ 80% 범위로 혼화하여 사용함으로서 미끄럼 방지의 효과를 보완하는 동시에 하적시 야기되는 포장상자의 오염이나 지질파괴를 방지하였다. 그러나 이 방법의 경우 1차 낮은 Tg의 아크릴 라텍스 합성 단계, 2차 높은 Tg의 아크릴 라텍스 합성 단계 및 두 아크릴 라텍스의 혼화 공정, 중화공정, 증점 공정 등 여러 단계의 공정을 거치게 되어 비효율적인 생산성을 가지게 된다. 그리고 이와 같은 배합으로 생산된 제품의 경우 동결안정성이 떨어지게 되어 저장이나 사용시 영하의 조건에 이를 경우 겔화하여 다시 해동하여도 더 이상 미끄럼 방지제로서의 역할을 상실하게 된다. 또한 아크릴 라텍스의 합성에 사용되는 비이온 계면활성제는 주로 폴리에틸렌글리콜옥틸페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜노닐페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜도데실페닐에테르계 등으로서 이는 인체에 유해한 환경호르몬으로 이미 경고된 화합물로 향후 사용제한 등이 논의되고 있는 원료이다.The present invention relates to a method for manufacturing an acrylic latex slipper and a non-slip agent according to the present invention, in the present invention, the slipper is applied to the outer surface of the paper packaging box to be used when the coated packaging boxes are transported as a whole It is a polymer material having an initial proper adhesive strength between the packaging boxes so as not to be separated, and having an adhesive strength that can be easily separated between the packaging boxes when the packaging boxes are separated and unloaded. When citing Korean Patent No. 140565, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-183596 applied linearly to a box of kraft paper, but this had an initial anti-slip effect due to strong initial adhesive force, but the adhesive surface was torn upon unloading again. There is a disadvantage that the adhesive fracture phenomenon occurs. Canadian Patent Nos. 1,156,803, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-245086 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-303653 have silica hydrosols containing 20 to 30% by weight of colloidal silica having an inorganic particle size of 10 to 20 µm. In this case, the liquid phase is easy to handle and there is no whitening phenomenon after drying, but the silicon particles are so fine that it is difficult to uniformly disperse or apply and dry the particles and thus has a slip prevention effect. According to Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-565989, the styrene monomer and the acrylic ester monomer were copolymerized, but the anti-slip effect was small. According to Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-4460, a silica resin treated with a nonionic fibrin derivative and a synthetic resin binder using polyacrylamide as a protective colloid were used as a mixture of inorganic and organic materials. The storage stability has a problem. In addition, ethylene vinyl acetate copolymer emulsion according to Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 54-65385, 62-70461, 62-110997, and 4-198373 may be used to mix tackifier resins, silicas, fillers, and release agents. It has a disadvantage of damaging or contaminating the surface of the packaging box due to the weak anti-slip effect or too strong adhesion. Patent 0140565 uses a relatively low Tg acrylic latex in the range of -85 to -5 ° C and an acrylic monomer having a relatively high Tg in the range of 8 to 153 ° C in the range of 20 to 80% to overcome this disadvantage. By supplementing the anti-slip effect, it prevented the contamination or geological destruction of the packing box. However, this method has several steps such as the first low Tg acrylic latex synthesis step, the second high Tg acrylic latex synthesis step, and the mixing process of two acrylic latexes, the neutralization process, and the thickening process, resulting in inefficient productivity. do. In the case of a product produced by such a formulation, the freeze stability is lowered, and when stored or used, the freezing stability is lost, and the gelling and thawing again no longer serve as an anti-slip agent. In addition, nonionic surfactants used in the synthesis of acrylic latex are mainly polyethylene glycol octyl phenyl ether, polyethylene glycol nonyl phenyl ether, polyethylene glycol dodecyl phenyl ether, etc., which is a compound that has already been warned as an environmental hormone harmful to the human body. And the like are discussed.

본 발명은 스티렌 아크릴산 공중합체를 유화제 대신 사용하여 비이온계면활성제의 사용을 제한하였으며, 수용성 증점수지의 사용으로 동결안정성이 크게 향상되고 동결 후 해동시 재사용이 가능하고, 한 번의 합성으로 두 가지의 물성을 모두 만족시킴으로서 공정 단계를 효과적으로 단축시키는 데 그 목적이 있다. In the present invention, styrene acrylic acid copolymer is used instead of emulsifier to limit the use of nonionic surfactants. The use of water-soluble thickeners greatly improves the freeze stability, and can be reused when thawing after freezing. The purpose is to effectively shorten the process step by satisfying all the physical properties.

상기 목적은 유리전이온도의 범위가 -85 - 100℃ 에 해당하는 하나 이상의 아크릴계 단량체를 아크릴산 공중합체 고분자유화제로 유화중합하는 단계 ; 및 상기 유화중합체에 수용성 증점수지를 혼화하는 단계를 포함한, 스티렌 아크릴산 공중합체를 이용한 종이포장 미끄럼 방지용 아크릴계 라텍스 제조방법 및 이에 의한 아크릴계 미끄럼방지제에 의하여 달성될 수 있다.The object is the step of emulsion polymerization of at least one acrylic monomer having a glass transition temperature of -85-100 ℃ with an acrylic acid copolymer emulsifier; And it can be achieved by a method for producing a non-slip paper-based acrylic latex for packaging using a styrene acrylic acid copolymer, and the acrylic non-slip agent by mixing the water-soluble thick resin in the emulsion polymer.

상기 아크릴계 라텍스에는 종이 상자에 대한 오염 방지를 목적으로 디메틸실록산계 실리콘 오일, 사이클릭디메틸실리콘오일, 메틸하이드로젠실리콘오일, 메틸페닐실리콘오일, 메틸폴리실록산 오일, 트리메틸실록시실리케이트 오일 중에서 선택된 1종 또는 2종이상이 첨가될 수 있다.The acrylic latex is one or two selected from dimethylsiloxane silicone oil, cyclic dimethyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, methylphenyl silicone oil, methyl polysiloxane oil, and trimethylsiloxy silicate oil for the purpose of preventing contamination of paper boxes. Paper phase may be added.

특히, 본 발명은 스티렌 아크릴산 공중합체를 동일 당량비 만큼의 암모니아를 첨가하여 용해시킨 알칼리 수용액을 통상의 계면활성제 대신 사용하여 Tg의 범위가 -85 ~ 100℃ 에 해당하는 아크릴계 라텍스를 제조하고, 여기에 수용성 증점수지를 첨가하여 미끄럼 방지 효과가 우수하면서도 제조공정을 단축시키고 동결안정성이 향상된 친환경적인 미끄럼 방지제의 제조방법을 특징으로 한다.In particular, the present invention uses an aqueous alkali solution in which the styrene acrylic acid copolymer is dissolved by adding an equivalent amount of ammonia in place of a conventional surfactant to prepare an acrylic latex having a Tg range of -85 to 100 ° C. It is characterized by the manufacturing method of an eco-friendly anti-slip agent by adding a water-soluble thickening resin, which has an excellent anti-slip effect, while shortening the manufacturing process and improving freeze stability.

본 발명에서 접착성을 부여하기 위해 사용되는 아크릴계 단량체로는 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등에서 선택된 1종 혹은 2종 이상을 병용할 수 있다. 고분자유화제 스티렌 아크릴산 공중합체를 이용하여 제조된 스티렌 아크릴산 아크릴 공중합체를 제조함에 있어 Tg의 범위가 -85 ~ 100℃ 에 해당하는 아크릴계 모노머는 미끄러방지제(아크릴 공중합체) 전중량에 대하여 2.0 ~ 3.0 중량% 함유되는 것이 바람직하며 만약 그 함량이 2.0 중량% 미만일 경우에는 다음에 설명되는 수용성 증점수지에 의한 접착력의 영향이 과다하여 하적시 피착제에 지질파괴가 발생하고 3.0 중량% 이상일 경우 또한 피착제 표면에 스며든 아크릴계 라텍스의 영향으로 역시 피착제에 지질파괴가 발생한다. 따라서 상기 범위에서 적정한 조성비를 선택할 필요가 있다. As the acrylic monomer used to impart the adhesion in the present invention, one or two or more selected from ethyl acrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc. are used in combination. can do. In the preparation of the styrene acrylic acid acrylic copolymer prepared using the polymer emulsifier styrene acrylic acid copolymer, the acrylic monomer having a Tg in the range of -85 to 100 ° C. is 2.0 to 3.0% by weight based on the total weight of the slipper (acrylic copolymer). If the content is less than 2.0% by weight, the effect of adhesion by the water-soluble thickening resin described below is excessive. Lipid breakdown also occurs in the adherend under the influence of acrylic latex infiltrating. Therefore, it is necessary to select an appropriate composition ratio in the said range.

본 발명에서 미끄럼 방지제의 경도 부여를 위하여 고분자유화제로서 스티렌 아크릴산 공중합체를 사용하였으며 이때 사용되는 스티렌 아크릴산 공중합체는 라텍스 코어부분의 아크릴 공중합체와는 화학적으로 결합하지는 않지만, 쉘부분의 스티렌 부분은 소수성을, 아크릴산 부분은 친수성을 가짐으로서 마치 일반적인 유화중합에 사용되는 유화제와 같은 역할을 수행하게 된다. 도1은 코어 부분에 위치한 아크릴 공중합체와 쉘 부분에 앵커링된 스티렌 아크릴산 공중합체를 나타낸 입자 모식도이다. 상기 스티렌 아크릴산 공중합체는 상업적으로 입수가능하며, 또는 통상의 중합방법으로 당업자에 의하여 용이하게 합성될 수 있다. 상기 고분자유화제는 물에 녹지 않으나 스티렌 아크릴산 공중합체 사용량 100 부에 대해 물 300 ~ 2000부를 혼합하고 공중합된 아크릴산과 동일한 당량 만큼의 암모니아를 배합하고 70 ~ 120℃ 에서 교반하면 쉽게 용해된다. 이때 스티렌 아크릴산 공중합체가 용해되기 위해서는 적어도 산가가 150이상의 공중합체를 사용해야 하며 그 이하의 산가를 가지는 공중합체는 물에 대한 용해도가 낮아 사용하기에 적합하지 않다. 사용되는 스티렌 아크릴산 공중합체의 사용량은 아크릴 단량체 전중량에 대하여 0.3 ~ 0.6 중량%(고형분 기준)이며 그 이하는 아크릴계 단량체를 유화하기 어렵고 그 이상은 중합안정성이 떨어져 이용에 적합하지 않다.In the present invention, the styrene acrylic acid copolymer is used as the polymer emulsifier to impart the hardness of the anti-slip agent, and the styrene acrylic acid copolymer used is not chemically bonded to the acrylic copolymer of the latex core portion, but the styrene portion of the shell portion is hydrophobic. The acrylic acid portion has a hydrophilicity, so that the acrylic acid portion plays a role as an emulsifier used in general emulsion polymerization. 1 is a schematic view of particles showing an acrylic copolymer positioned in the core portion and a styrene acrylic acid copolymer anchored in the shell portion. The styrene acrylic acid copolymers are commercially available or can be readily synthesized by those skilled in the art by conventional polymerization methods. The polymer emulsifier is not soluble in water, but it is easily dissolved by mixing 300-2000 parts of water with 100 parts of styrene acrylic acid copolymer and mixing the same amount of ammonia as copolymerized acrylic acid and stirring at 70-120 ° C. In this case, in order to dissolve the styrene acrylic acid copolymer, at least an acid value of 150 or more copolymer should be used, and a copolymer having an acid value of less than that is not suitable for use because of low solubility in water. The amount of the styrene acrylic acid copolymer to be used is 0.3 to 0.6% by weight (based on solids) based on the total weight of the acrylic monomer, and less than that is difficult to emulsify the acrylic monomer, and more than that, the polymerization stability is not suitable for use.

또한 본 발명에서 미끄럼 방지용 스티렌 아크릴산 아크릴 라텍스 공중합체의 종이박스 상자에 대한 오염방지 효과를 더하기 위해 실리콘계 오일을 사용하였는데, 특히 디메틸실록산계, 사이클릭디메틸실리콘오일, 메틸하이드로젠실리콘오일, 메틸페닐실리콘오일, 메틸폴리실록산 오일, 트리메틸실록시실리케이트 오일 등을 사용하였으며 그 사용량은 제조된 스티렌 아크릴산 공중합체를 이용하여 제조된 아크릴 공중합체 전중량에 대해 0.2 ~ 1.0 중량%이다. 그 이하로 사용시 미끄럼 방지제의 접착력이 너무 강해 종이박스 표면이 지질파괴가 남게 되고 그 이상으로 사용하게 될 경우 미끄럼방지제의 역할을 상실하게 된다.In addition, in the present invention, a silicone oil was used in order to add an antifouling effect to a paper box box of an anti-slip styrene acrylic acid acrylic latex copolymer, in particular, dimethylsiloxane, cyclic dimethyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, and methylphenyl silicone oil. , Methyl polysiloxane oil, trimethylsiloxysilicate oil, etc. were used, and the amount thereof is 0.2 to 1.0 wt% based on the total weight of the acrylic copolymer prepared using the prepared styrene acrylic acid copolymer. If it is used below, the adhesion of the anti-slip agent is so strong that the surface of the paper box is left with lipid destruction and if used more than that the role of the anti-slip agent is lost.

본 발명에서 저장안정성과 도포가공성 향상을 위해 사용된 수용성 증점수지는 카르복시메틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시메틸프로필셀룰로오스 등이 사용되었으며 그 양은 스티렌 아크릴산 공중합체를 이용하여 제조된 아크릴 라텍스 공중합체 전중량에 대해 0.5 ~ 2.0 중량%이다. 이 범위보다 적으면 효과가 너무 적고 이 범위보다 많으면 수지 자체의 종이박스에 대한 친화력으로 인해 박스표면에 지질파괴의 오염을 발생시키게 된다.In the present invention, the water-soluble thickening resin used for improving storage stability and coating processability was used as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxymethyl propyl cellulose and the like. 0.5 to 2.0% by weight based on the total weight of the acrylic latex copolymer. If it is less than this range, the effect is too small, and if it is more than this range, geological destruction occurs on the surface of the box due to the affinity for the paper box of the resin itself.

상기에서와 같은 본 발명의 제조방법에 의해 제조된 미끄럼방지제는 전체 고형분의 농도가 1 ~ 15 중량% 이고 이 고형분의 농도는 미끄럼방지제가 사용되는 생산라인의 길이에 따라 건조속도가 다른 관계로 조정이 가능하다. 또한 점도가 500 ~ 10,000 cps의 범위로 비드형 토출방식에 의해 분사 되며 고형분에 비해 높은 점도를 가지고 있어 종이박스 표면에서 흐르거나 번지지 않고 상단에 종이박스가 다시 적재되었을 때 종이박스 무게에 의해 자동으로 적당한 넓이만큼 도포되어 건조 됨 으로서 우수한 미끄럼 방지효과를 나타내었다.The non-slip agent produced by the manufacturing method of the present invention as described above is the concentration of the total solids of 1 to 15% by weight and the concentration of the solids is adjusted in relation to the drying rate is different depending on the length of the production line in which the non-slip agent is used This is possible. In addition, the viscosity is sprayed by the bead-type discharge method in the range of 500 ~ 10,000 cps, and has a higher viscosity than the solid content, so it does not flow or bleed on the surface of the paper box automatically when the paper box is reloaded on the top. Applied to a suitable width and dried to exhibit an excellent anti-slip effect.

이하, 실시 예를 통하여 본 발명을 설명하며 이는 실시 예만으로 한정된 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described through examples, which are not limited only to the examples.

<실시예 1> 반응조에 증류수 20중량%를 취하여 65℃로 유지한 뒤, 스틸렌 아크릴산이(전 아크릴 단량체 중량대비 0.45중량%) 용해되어 있는 증류수 30중량%를 취하고, 여기에 스틸렌 단량체 5.3중량%, 메틸아크릴레이트 단량체 18.2중량%, 에틸아크릴레이트 단량체 26.5중량%를 넣고 교반하여 프리-에멜젼을 만든 후 반응조에 4시간 동안 연속 분할 투입하며, 이때 미량의 반응 개시제도 일정 간격으로 분할 투입하여 아크릴 공중합체를 합성한다.<Example 1> After taking 20% by weight of distilled water in a reactor and maintaining at 65 ℃, 30% by weight of distilled water in which styrene acrylic acid (0.45% by weight of the total acrylic monomer) is dissolved, 5.3% by weight of styrene monomer , 18.2% by weight of methyl acrylate monomer and 26.5% by weight of ethyl acrylate monomer were added to form a pre-emulsion by stirring, followed by continuous division into the reactor for 4 hours. The copolymer is synthesized.

합성된 아크릴 공중합체에 증류수를 첨가하여 고형분 3중량%로 취한 중합체 98중량%에 수용성 증점제로서 카르복시메틸셀룰로오스 1.5중량%, 실리콘오일로서 디메틸실록산계 오일을 0.5중량%를 취하여 안정된 상태로 교반하여 미끄럼방지제를 완성하였다. Distilled water was added to the synthesized acrylic copolymer to obtain a solid content of 3% by weight of the polymer, and to the 98% by weight of carboxymethylcellulose as a water-soluble thickener 1.5% by weight of dimethylsiloxane-based oil as a silicone oil, and stirred in a stable state to slip The inhibitor was completed.

<실시예 2-20> 실시예 1과 같이 진행하되, 스틸렌 단량체(SM), 메틸아크릴레이트 단량체(MA) 및 에틸아크릴레이트 단량체(EA) 투입량, 수용성 증점제 (CMC) 첨가량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 변경하여 미끄럼방지제를 완성하였다.<Example 2-20> Proceed as in Example 1, the styrene monomer (SM), methyl acrylate monomer (MA) and ethyl acrylate monomer (EA) charge amount, the water-soluble thickener (CMC) addition amount is shown in Table 1 Modifications were made to complete the slipper.

상기 실시예에 의한 미끄럼방지제 물성을 측정하여 하기 표 1에 정리하였다. 상기 물성측정 방법 및 절차는 당업자에게 자명한 것이므로 기술하지 아니한다. 예컨데, 미끄럼각도 측정은 미끄럼방지 라텍스를 스프레이하고 30분 경화한 후, JIS P8147에서 언급하는 경사방법에 의하여 측정하였다.The slipper physical properties according to the above example were measured and summarized in Table 1 below. The measurement method and procedure of the physical properties are obvious to those skilled in the art and will not be described. For example, the slip angle measurement was measured by the inclined method mentioned in JIS P8147 after spraying anti-slip latex and curing for 30 minutes.

단량체 조성Monomer composition SAA(전단량체중량대비,중량%)SAA (% by weight of shear monomer) CMC(아크릴공중합체중량대비,중량%)CMC (% by weight of acrylic copolymer) DMS(아크릴공중합체중량대비,중량%)DMS (% by weight of acrylic copolymer) 미끄럼 방지제 물성Anti-slip property SMSM MAMA EAEA Tg (℃ )Tg (℃) 접착력[kgf]Adhesive force [kgf] 지질 파괴Geological destruction 동결/해동 안정성(-20℃ )Freeze / Thaw Stability (-20 ℃) 미끄럼 각도 (°)Sliding angle (°) 고형분 (%)Solid content (%) 1One 5.35.3 18.218.2 26.526.5 0.450.45 1.51.5 0.50.5 10.510.5 10.210.2 XX OO 2727 55 22 5.35.3 18.218.2 26.526.5 0.450.45 1.01.0 0.50.5 10.510.5 9.89.8 XX OO 2525 4.54.5 33 12.712.7 13.513.5 23.823.8 0.450.45 1.51.5 0.50.5 21.221.2 11.811.8 XX OO 2929 55 44 12.712.7 13.513.5 23.823.8 0.450.45 1.01.0 0.50.5 21.221.2 11.611.6 XX OO 2525 4.54.5 55 17.617.6 12.412.4 20.020.0 0.450.45 1.51.5 0.50.5 29.829.8 12.512.5 XX OO 3333 55 66 17.617.6 12.412.4 20.020.0 0.450.45 1.01.0 0.50.5 29.829.8 12.212.2 XX OO 2828 4.54.5 77 21.821.8 10.610.6 17.617.6 0.450.45 1.51.5 0.50.5 37.337.3 13.413.4 XX OO 3535 55 88 21.821.8 10.610.6 17.617.6 0.450.45 1.01.0 0.50.5 37.337.3 13.213.2 XX OO 3131 4.54.5 99 26.326.3 9.49.4 14.314.3 0.450.45 1.51.5 0.50.5 46.546.5 13.813.8 XX OO 3737 55 1010 26.326.3 9.49.4 14.314.3 0.450.45 1.01.0 0.50.5 46.546.5 13.513.5 XX OO 3434 4.54.5 1111 30.630.6 8.88.8 10.610.6 0.450.45 1.51.5 0.50.5 55.855.8 14.314.3 XX OO 4040 55 1212 30.630.6 8.88.8 10.610.6 0.450.45 1.01.0 0.50.5 55.855.8 14.214.2 XX OO 3636 4.54.5 1313 35.335.3 6.56.5 8.28.2 0.450.45 1.51.5 0.50.5 65.465.4 14.614.6 XX OO 4141 55 1414 35.335.3 6.56.5 8.28.2 0.450.45 1.01.0 0.50.5 65.465.4 14.314.3 XX OO 3636 4.54.5 1515 40.640.6 4.14.1 5.35.3 0.450.45 1.51.5 0.50.5 77.177.1 15.515.5 XX OO 4343 55 1616 40.640.6 4.14.1 5.35.3 0.450.45 1.01.0 0.50.5 77.177.1 15.315.3 XX OO 4040 4.54.5 1717 44.144.1 2.92.9 3.03.0 0.450.45 1.51.5 0.50.5 89.589.5 15.615.6 XX OO 4545 55 1818 44.144.1 2.92.9 3.03.0 0.450.45 1.01.0 0.50.5 89.589.5 15.115.1 XX OO 4242 4.54.5 1919 44.744.7 2.92.9 2.42.4 0.450.45 1.51.5 0.50.5 99.699.6 17.217.2 XX OO 4646 55 2020 44.744.7 2.92.9 2.42.4 0.450.45 1.01.0 0.50.5 99.699.6 16.516.5 XX OO 4545 4.54.5

*SM은 스티렌 단량체, MA는 메틸아크릴레이트, EA는 에틸아크릴레이트, SAA는 스티렌아크릴산, CMC는 카르복시메틸셀룰로오스, DMS는 디메틸실록산계 오일* SM is styrene monomer, MA is methyl acrylate, EA is ethyl acrylate, SAA is styrene acrylic acid, CMC is carboxymethyl cellulose, DMS is dimethyl siloxane oil

본 발명에 의한 미끄럼방지제는 전체 고형분의 농도가 1 ~ 15 중량% 이고 이 고형분의 농도는 미끄럼방지제가 사용되는 생산라인의 길이에 따라 건조속도가 다른 관계로 조정이 가능하다. 또한 점도가 500 ~ 10,000 cps의 범위로 비드형 토출방식에 의해 분사 되며 고형분에 비해 높은 점도를 가지고 있어 종이박스 표면에서 흐르거나 번지지 않고 상단에 종이박스가 다시 적재되었을 때 종이박스 무게에 의해 자동으로 적당한 넓이만큼 도포되어 건조됨으로서 우수한 미끄럼 방지효과를 나타내었다. 따라서, 본 발명은 스티렌 아크릴산 공중합체를 유화제 대신 사용하여 비이온계면활성제의 사용을 제한하여 환경오염방지에 기여하며, 수용성 증점수지의 사용으로 동결안정성이 크게 향상되고 동결 후 해동시 재사용이 가능하고, 한 번의 합성으로 두 가지의 물성을 모두 만족시킴으로서 공정 단계를 단축시키는 효과가 있다.The anti-slip agent according to the present invention can be adjusted in a concentration of 1 to 15% by weight of the total solid content and the drying rate is different depending on the length of the production line in which the non-slip agent is used. In addition, the viscosity is sprayed by the bead-type discharge method in the range of 500 ~ 10,000 cps, and has a higher viscosity than the solid content. Applied to a suitable width and dried to exhibit an excellent anti-slip effect. Therefore, the present invention contributes to the prevention of environmental pollution by limiting the use of nonionic surfactants by using styrene acrylic acid copolymers instead of emulsifiers. In other words, it is effective to shorten the process step by satisfying both properties in one synthesis.

도1은 스티렌 아크릴산 공중합체 유화제를 이용하여 중합된 아크릴 중합체 모식도이다.1 is a schematic view of an acrylic polymer polymerized using a styrene acrylic acid copolymer emulsifier.

Claims (3)

유리전이온도의 범위가 -85 ~ 100℃ 에 해당하는 하나 이상의 아크릴계 단량체를 스티렌 아크릴산 공중합체 고분자유화제로 유화중합하는 단계 ; 및 상기 유화중합체에 수용성 증점수지를 혼화하는 단계를 포함한, 스티렌 아크릴산 공중합체를 이용한 종이포장 미끄럼 방지용 아크릴계 라텍스 제조방법.Emulsifying and polymerizing at least one acrylic monomer having a glass transition temperature in the range of -85 to 100 ° C. with a styrene acrylic acid copolymer emulsifier; And a step of admixing the water-soluble thickening resin to the emulsion polymer. 제 1항에 있어서 디메틸실록산계 실리콘 오일, 사이클릭디메틸실리콘오일, 메틸하이드로젠실리콘오일, 메틸페닐실리콘오일, 메틸폴리실록산 오일, 트리메틸실록시실리케이트 오일 중에서 선택된 1종 또는 2종이상을 더욱 첨가한 것을 특징으로 하는 스티렌 아크릴산 공중합체를 이용한 종이포장 미끄럼 방지용 아크릴계 라텍스 제조방법.The dimethylsiloxane silicone oil, cyclic dimethyl silicone oil, methylhydrogen silicone oil, methylphenyl silicone oil, methyl polysiloxane oil, trimethylsiloxy silicate oil further comprises one or two or more selected from A method for producing a slippery acrylic latex for paper packaging using a styrene acrylic acid copolymer. 제1항 또는 제2항에 의하여 제조되는 종이포장 미끄럼 방지용 아크릴계 라텍스.Claim 1 or 2 paper packaging non-slip acrylic latex prepared by.
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