KR100506840B1 - Back-up rubber layer compound improved anti-fatigue property - Google Patents

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Abstract

본 발명은 백업 고무층 고무 조성물에 관한 것으로, 천연고무 100중량부에 대해 카본블랙(N-330) 55~65중량부, 아로마틱 오일 2~4중량부 포함한다.The present invention relates to a backing rubber layer rubber composition, comprising 55 to 65 parts by weight of carbon black (N-330) and 2 to 4 parts by weight of aromatic oils based on 100 parts by weight of natural rubber.

상기와 같이 백업 고무층 고무 조성물에 있어서 실리카, 커플링제 및 분산제를 사용하지 않고 카본블랙 N-351 대신 N-330과 아로마틱 오일을 포함시킴으로써 다른 성능 하락 없이 모듈러스 성능 및 내피로 특성이 크게 향상되며, 이에 따라 타이어 수명도 향상된다.As described above, by using N-330 and aromatic oil instead of carbon black N-351 in the backup rubber layer rubber composition without using a silica, a coupling agent, and a dispersant, modulus performance and fatigue resistance are greatly improved without any other performance deterioration. This also improves tire life.

Description

내피로 특성이 개선된 백업 고무층 고무 조성물{Back-up rubber layer compound improved anti-fatigue property}Back-up rubber layer compound improved anti-fatigue property

본 발명은 백업 고무층 고무 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 실리카, 커플링제 및 분산제를 사용하지 않고 카본블랙 N-351 대신 N-330과 아로마틱 오일을 적용시켜 모듈러스 성능 및 내피로 특성이 향상된 백업 고무층 고무 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a backing rubber layer rubber composition, and more particularly, a backing rubber layer having improved modulus performance and fatigue resistance by applying N-330 and aromatic oils instead of carbon black N-351 without using silica, a coupling agent, and a dispersant. It relates to a rubber composition.

현대문명의 발달과 함께 가장 현실적이고 급속적으로 발전하고 있는 것이 자동차 문화라 할 수 있다. 이러한 자동차 문화의 발전과 함께 최근 타이어와 관련하여 소비자의 요구도 급변하고 있으며, 그 중 대표적인 경향이 트럭/버스용 자동차에서 타이어의 장기간 사용 가능하도록 하는 특성이다. 특히 트럭/버스용 타이어는 비교적 고가이므로 재생 사용이 필수적인 바, 타이어를 이루고 있는 구조물뿐만 아니라 고무 조성물에서도 장기간 물성을 유지할 수 있는 내피로 특성의 향상이 중요하다.The most realistic and rapid development with the development of modern civilization is the automobile culture. Recently, with the development of the automobile culture, the demands of consumers are rapidly changing with respect to tires, and one of the typical trends is a characteristic of allowing tires to be used for a long time in truck / bus cars. In particular, since tires for trucks / buses are relatively expensive, regeneration is essential, and it is important to improve fatigue resistance that can maintain physical properties for a long time in rubber compositions as well as structures forming tires.

상기 타이어의 내피로 특성은 크게 카카스부와 비드부로 나누어 설명할 수 있으며 본 발명에서는 카카스부의 내피로 특성 보완에 있다. 특히, 타이어용 카카스층의 고무 조성물은 시간이 진행함에 따라 경미한 유동이 발생할 수 있으며, 이러한 유동을 최소화하기 위하여 내피로 특성이 개선된 백업용 고무조성물을 사용하여 카카스층의 유동을 최소화하고 장기적으로 완제품 타이어의 품질향상에 그 목적이 있다.The fatigue resistance of the tire can be largely divided into a carcass part and a bead part, and in the present invention, the fatigue resistance of the carcass part is complemented. In particular, the rubber composition of the carcass layer for tires may have a slight flow as time goes by, and in order to minimize the flow and minimize the flow of the carcass layer by using a backup rubber composition with improved fatigue resistance, The purpose is to improve the quality of finished tires.

이러한 트럭/버스용 타이어에서는 스틸코드와 비드 와이어를 주요 구조물로 설계되고 있으므로 스틸코드가 주로 사용되고 있는 카카스부를 외부의 수분을 포함하는 각종 자극으로부터 보호할 수 있는 고무조성물의 적용이 필수적이다. 내피로 특성이 향상된 고무 조성물을 얻기 위해서는 적절한 카본블랙의 선정이 중요하며, 또한 밴버리 배합에 있어서, 최적의 분산을 이루어질 수 있도록 최적의 공정조제를 투입하여야 한다.In such truck / bus tires, steel cords and bead wires are designed as main structures, so it is essential to apply a rubber composition that can protect the carcass portion in which steel cords are mainly used from various stimuli including external moisture. In order to obtain a rubber composition having improved fatigue resistance, it is important to select an appropriate carbon black, and in the Banbury formulation, an optimum process aid should be added to achieve an optimum dispersion.

그러나, 최근 타이어에 사용되는 고무에 있어서 보강충진제로 실리카를 적용하는 고무 조성물이 증가하고 있다. 하지만 상기 실리카는 고무조성물에 사용시 분산 불량에 의한 점도가 상승되며 또한 장기 방치시 겔화 반응에 의한 고무물성이 하락된다.However, in recent years, rubber compositions that use silica as a reinforcing filler have been increasing in rubber used in tires. However, when the silica is used in a rubber composition, the viscosity is increased due to poor dispersion, and the rubber property is decreased due to the gelation reaction when it is left for a long time.

상기와 같은 문제점을 방지하기 위해서 분산조제, 공정오일과 커플링제를 사용하여 실리카의 분산성을 향상시키고 있다.In order to prevent the above problems, dispersing aids, process oils and coupling agents are used to improve the dispersibility of silica.

상기 실란 커플링제는 보강제로 사용하는 실리카 표면의 실라놀 그룹과 고무조성물의 원료고무를 연결하는 가교역할을 하며, 실리카 단독으로 사용시 실리카-실리카 간의 강한 응집력을 분쇄해주는 역할을 한다. 하지만, 상기 커플링제는 가격이 비싸고 공정과정에서 에탄올 등이 휘발되는 단점이 있다. The silane coupling agent serves as a crosslinking linkage between the silanol group on the silica surface used as a reinforcing agent and the rubber material of the rubber composition, and when used alone, the silane coupling agent serves to crush strong cohesion between silica and silica. However, the coupling agent has a disadvantage in that the price is high and ethanol is volatilized in the process.

상기와 같은 목적을 이루기 위해 안출된 것으로, 본 발명은 백업 고무층 고무 조성물에 있어서 실리카, 커플링제 및 분산제를 사용하지 않고 카본블랙 N-351 대신 N-330과 아로마틱 오일을 포함시킴으로써 다른 성능 하락 없이 모듈러스 성능 및 내피로 특성을 향상시키는데 그 목적이 있다. The present invention has been made in order to achieve the above object, the present invention in the back rubber layer rubber composition without using silica, coupling agent and dispersant, carbon black N-351 instead of N-330 and aromatic oils without any other performance degradation modulus Its purpose is to improve performance and fatigue resistance.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 공지의 백업 고무층 고무 조성물에 있어서, 천연고무 100중량부에 대해 카본블랙(N-330) 55~65중량부, 아로마틱 오일 2~4중량부 포함한다.In order to achieve the above object, the present invention, in the known back-up rubber layer rubber composition, 55 to 65 parts by weight of carbon black (N-330), 2 to 4 parts by weight of aromatic oils based on 100 parts by weight of natural rubber.

상기 카본블랙 N-330을 55중량부 미만으로 첨가하는 경우, 백업 컴파운드의 최소한의 물성, 특히 모듈러스가 하락하는 문제점이 있고, 상기 카본블랙 N-330을 65중량부 초과하여 첨가하는 경우, 컴파운드의 균일성이 하락하며, 이로 인해 전체적인 물성이 하락하는 문제점이 발생된다.When the carbon black N-330 is added in less than 55 parts by weight, there is a problem that the minimum physical properties of the backup compound, in particular the modulus is reduced, and when the carbon black N-330 is added in excess of 65 parts by weight, Uniformity falls, which causes a problem that the overall physical properties fall.

또한, 상기 아로마틱 오일을 2중량부 미만으로 첨가한 경우, 카본블랙의 분산성이 하락되는 문제점이 발생되고, 상기 아로마틱 오일을 4중량부 초과하여 적용하는 경우, 접착물성이 하락되는 문제점이 발생된다.In addition, when the aromatic oil is added in less than 2 parts by weight, a problem that the dispersibility of the carbon black is reduced, and when applying more than 4 parts by weight of the aromatic oil, a problem that the adhesive properties are reduced .

다음 표 1은 본 발명(N-330)과 종래 발명(N-351)에 따른 카본블랙의 특성표이다.Table 1 is a characteristic table of carbon black according to the present invention (N-330) and the conventional invention (N-351).

<표 1> 카본블랙 특성표<Table 1> Carbon Black Characteristic Table

구 분division ASTM TINT(% of IRB#3)ASTM TINT (% of IRB # 3) DBP 흡착가(㎤/gm)DBP adsorption rate (cm 3 / gm) ASTM Iodine number(mg/gm)ASTM Iodine number (mg / gm) N - 351N-351 104104 1.011.01 8282 N - 330N-330 9999 1.201.20 6767

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 이들 실시예에 국한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to these examples.

<비교예>Comparative Example

다음 표 2에 지시된 배합비와 같이, 본 발명은 천연고무(SMR-20) 100중량부에 대해 카본블랙 N-351 40중량부, 분산제로 분산조제 7중량부, 커플링제(Si-69) 12중량부, 아연화 7중량부, 아로마틱 오일 1.8중량부, 스테아린산 1.5중량부, 노화방지제로 Kumanox-RD 2중량부와 Kumanox-13 1중량부, 가류촉진제(DZ) 0.9중량부, 가류지연제(PVI) 0.1중량부, 황 3.8중량부를 밴버리믹서에 넣고 혼합하여 145℃에서 45분 동안 가류하여 고무시편을 제조하였다.As shown in the compounding ratios shown in Table 2, the present invention is based on 100 parts by weight of natural rubber (SMR-20) 40 parts by weight of carbon black N-351, 7 parts by weight of a dispersing aid as a dispersant, coupling agent (Si-69) 12 Parts by weight, zinc oxide 7 parts by weight, 1.8 parts by weight of aromatic oil, 1.5 parts by weight of stearic acid, 2 parts by weight of Kumanox-RD and 1 part by weight of Kumanox-13 as anti-aging agent, 0.9 parts by weight of vulcanization accelerator (DZ), vulcanization retardant (PVI) ) 0.1 parts by weight and 3.8 parts by weight of sulfur were added to a Banbury mixer, mixed and vulcanized at 145 ° C. for 45 minutes to prepare a rubber specimen.

<실시예 1><Example 1>

카본블랙은 N-351 대신 N-330을 58중량부 첨가시켰으며, 분산조제와 커플링제는 첨가시키지 않았으며, 아로마틱 오일을 2.5중량부 적용시킨 것을 제외하고는 상기 비교예와 같은 조성물, 조성비 및 방법을 이용하여 고무시편을 제조하였다.Carbon black was added 58 parts by weight of N-330 instead of N-351, dispersing aid and coupling agent was not added, except that 2.5 parts by weight of aromatic oil was applied, the composition, composition ratio and Rubber specimens were prepared using the method.

<실시예 2><Example 2>

카본블랙은 N-351 대신 N-330을 60중량부 첨가시켰으며, 분산조제와 커플링제는 첨가시키지 않았으며, 아로마틱 오일과 Kumanox-RD를 각각 3중량부씩 적용시킨 것을 제외하고는 상기 비교예와 같은 조성물, 조성비 및 방법을 이용하여 고무시편을 제조하였다.60 parts by weight of N-330 was added instead of N-351, and a dispersion aid and a coupling agent were not added, except that 3 parts by weight of aromatic oil and Kumanox-RD were applied. Rubber specimens were prepared using the same composition, composition ratio, and method.

<실시예 3><Example 3>

카본블랙은 N-351 대신 N-330을 63중량부 첨가시켰으며, 분산조제와 커플링제는 첨가시키지 않았으며, 아로마틱 오일과 Kumanox-RD를 각각 3.3중량부와 3.5중량부 적용시킨 것을 제외하고는 상기 비교예와 같은 조성물, 조성비 및 방법을 이용하여 고무시편을 제조하였다.Carbon black was added with 63 parts by weight of N-330 instead of N-351, dispersing aid and coupling agent were not added, except that 3.3 parts by weight and 3.5 parts by weight of aromatic oil and Kumanox-RD were applied, respectively. Rubber specimens were prepared using the same composition, composition ratio, and method as in Comparative Example.

<표 2> 실시예 및 비교예의 고무조성물Table 2 Rubber Compositions of Examples and Comparative Examples

구 분division 비교예Comparative example 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 천연고무(SMR-20)Natural Rubber (SMR-20) 100100 100100 100100 100100 N-351N-351 4040 00 00 00 N-330N-330 00 5858 6060 6363 분산조제Dispersion Preparation 77 00 00 00 커플링제Coupling agent 1212 00 00 00 아연화Zincification 77 77 77 77 아로마틱 오일Aromatic oils 1.81.8 2.52.5 3.03.0 3.33.3 스테아린산Stearic acid 1.51.5 1.51.5 1.01.0 1.01.0 Kumanox-RDKumanox-RD 2.02.0 2.02.0 3.03.0 3.53.5 Kumanox-13Kumanox-13 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 DZDZ 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 PVIPVI 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 sulfur 3.83.8 3.83.8 3.83.8 3.83.8

* 커플링제 : 상품명 Si69로 알려진 비스-(3-(트리에톡시실릴)-프로필)-테트라설파이드(TESPT).Coupling Agent: Bis- (3- (triethoxysilyl) -propyl) -tetrasulfide (TESPT), known under the trade name Si69.

* 황 : 80-Crystex 사용.* Sulfur: 80-Crystex used.

<시험예><Test Example>

비교예와 실시예 고무시편을 ASTM 관련규정에 의해 측정된 물성은 표 3에 나타냈으며, 내피로 특성은 표 4에 나타내었다.Comparative Examples and Examples The physical properties of the rubber specimens measured by ASTM-related regulations are shown in Table 3, and the fatigue resistance properties are shown in Table 4.

(1)스코치 시간(1) scorching time

스코치 안정성을 나타내는 것으로 스코치 시간이 길수록 스코치 안정성이 우수함을 의미한다This indicates the stability of the scorch, which means that the longer the scorch time, the better the scorch stability.

(2)가류시간(2) Home time

몬산토 전류계(Monsanto rhemoter)를 이용하여 일정온도에서 시간에 따라 고무에 걸리는 힘으로 가류정도를 측정하는 방법으로 시험값이 낮을수록 가류시간이 낮아짐을 나타낸다..Monsanto rhemoter is used to measure the degree of vulcanization by the force applied to rubber with time at a certain temperature. The lower the test value, the lower the vulcanization time.

(3)경도 : 168℃에서 10분간 가류 후 상온 20℃에서 쇼어 A 유형 경도계로 측정하며, 그 수치가 클수록 성능이 우수한 것을 나타낸다.(3) Hardness: Measured with a Shore A type hardness tester at room temperature at 20 ° C. after vulcanization at 168 ° C. for 10 minutes.

(4) 인장강도(4) tensile strength

인스트론사(Instron사)의 인장시험기를 이용하여 절단시의 강력을 측정한 것으로 그 값이 클수록 우수한 것을 나타낸다.The strength at the time of cutting | disconnection was measured using the tensile tester of Instron Co., Ltd., The larger the value is, the more excellent it is.

(5)모듈러스 (5) modulus

측정은 시편을 아령형으로 잘라서 인스트론사에서 제작한 인장시험기(모델 4502)로 실시한다. 100% 모듈러스 및 300% 모듈러스는 시편을 각각 100%, 300% 신장시켰을 경우 시편에 작용하는 스트레스를 일컫는 것으로, 그 수치가 높을수록 우수한 성능을 나타낸다.The measurement is carried out with a tensile tester (Model 4502) manufactured by Instron, by cutting the specimen into dumbbells. 100% modulus and 300% modulus refer to stress acting on the specimen when the specimen is stretched 100% and 300%, respectively, and the higher the value, the better the performance.

(6)내피로 특성(6) Resistance to fatigue

DIMATIA 시험기를 이용하여 30,000회 반복 굴절 후 크랙의 성장량을 기록한 것으로, 가로 파괴량과 세로파괴량의 길이가 작을수록 내피로 성능은 우수한 것을 나타낸다.The growth of cracks after 30,000 repeated refractions was recorded using the DIMATIA tester. The smaller the length of the transverse breakage and the vertical breakdown, the better the fatigue resistance.

<표 3> 비교예 및 실시예1-3의 물성측정결과<Table 3> Measurement results of physical properties of Comparative Example and Example 1-3

구 분division 비교예Comparative example 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 무니점도(100℃)Mooney viscosity (100 ℃) 88.588.5 88.988.9 88.388.3 85.485.4 스코치타임(T5)Scorch Time (T5) 20.0520.05 20.2720.27 21.4721.47 21.6021.60 적정가류시간(분)Proper Curing Time (min) 25.0025.00 25.0725.07 26.1326.13 26.2726.27 경도Hardness 7878 7777 7979 8080 100% 모듈러스100% modulus 5252 5454 5656 5858 300% 모듈러스300% modulus 192192 193193 192192 198198 인장강도The tensile strength 258258 262262 257257 259259 절단시 신장율Elongation at Cutting 412412 420420 431431 412412

<표 4> 비교예 및 실시예1-3의 내피로 특성Table 4 Fatigue Resistance Characteristics of Comparative Examples and Examples 1-3

구 분division 비교예Comparative example 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 가로 파괴량(mm)Horizontal breakdown amount (mm) 6.26.2 5.55.5 4.74.7 5.05.0 세로 파괴량(mm)Vertical breakage (mm) 3.53.5 3.23.2 1.51.5 2.52.5

상기 표 2에 나타난 바와 같이 물성측정결과는 다음과 같다.As shown in Table 2, the physical property measurement results are as follows.

1)본 발명에 따른 실시예는 내피로 성능 및 모듈러스 성능면에서 비교예보다 월등히 향상되었음을 알 수 있다.1) The embodiment according to the present invention can be seen that significantly improved than the comparative example in terms of fatigue performance and modulus performance.

2)본 발명에 따른 실시예는 경도, 강도 성능 등에서 비교예와 동등 이상의 성능을 가지고 있다.2) The Examples according to the present invention have a performance equal to or greater than that of Comparative Examples in hardness, strength performance and the like.

상기와 같이 백업 고무층 고무 조성물에 있어서 실리카, 커플링제 및 분산제를 사용하지 않고 카본블랙 N-351 대신 N-330과 아로마틱 오일을 포함시킴으로써 다른 성능 하락 없이 모듈러스 성능 및 내피로 특성이 크게 향상되며, 이에 따라 타이어 수명도 향상된다.As described above, by using N-330 and aromatic oil instead of carbon black N-351 in the backup rubber layer rubber composition without using a silica, a coupling agent, and a dispersant, modulus performance and fatigue resistance are greatly improved without any other performance deterioration. This also improves tire life.

Claims (1)

공지의 백업 고무층 고무 조성물에 있어서, 천연고무 100중량부에 대해 카본블랙(N-330) 55~65중량부, 아로마틱 오일 2~4중량부 포함함을 특징으로 하는 백업 고무층 고무 조성물.A known backing rubber layer rubber composition, comprising 55 to 65 parts by weight of carbon black (N-330) and 2 to 4 parts by weight of aromatic oil, based on 100 parts by weight of natural rubber.
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