KR100475873B1 - Polypropylene-based resin composition for enhancing the paintability - Google Patents

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Abstract

본 발명은 자동자 내장재용 폴리프로필렌계 파우더 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 고용융지수를 갖는 폴리프로필렌계 삼원 공중합체; 올레핀계 고무류 및 스티렌계 고무류; 및 극성 단량체가 그라프트된 올레핀계 고무;에 가공유(Process Oil)를 적정 함량으로 포함함으로써, 저온 충격성, 내열성이 우수하고 냄새가 없으며, 프라이머 없이 표면처리제 및 우레탄 발포층과 접착이 가능한 수지 조성물을 액체 질소를 이용한 동결 분쇄를 통해 평균 입자를 200 ∼ 300 ㎛ 크기로 파우더화한 파우더 슬러쉬 몰딩 성형이 가능한 자동차 내장재 인스트루먼트 판넬(Instrument Panel, 이하 인판넬) 표피재(Skin)용 폴리프로필렌계 파우더 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polypropylene-based powder resin composition for automobile interior materials, and more particularly, to a polypropylene-based terpolymer having a high melt melt index; Olefin rubbers and styrene rubbers; And an olefinic rubber grafted with a polar monomer; an appropriate amount of process oil, thereby providing a low temperature impact resistance, excellent heat resistance, no smell, and a resin composition capable of adhering with a surface treatment agent and a urethane foam layer without a primer. Polypropylene-based powder resin composition for automotive interior instrument panel (skin panel), which enables powder slush molding to powder the average particle into 200 ~ 300 ㎛ size through freeze-pulverization using liquid nitrogen It is about.

Description

도장성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물{Polypropylene-based resin composition for enhancing the paintability}Polypropylene-based resin composition for enhancing the paintability

본 발명은 저온 충격성, 내열성이 우수하고 냄새가 없으며 파우더 슬러쉬 몰딩(Powder Slush Molding) 성형성이 우수할 뿐만 아니라 도장용 프라이머가 필요없이 표면 처리제와의 도장성이 우수한 자동자 내장재용 폴리프로필렌계 파우더 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 높은 용융지수 폴리프로필렌계 삼원 공중합체와 올레핀계 고무류, 스티렌계 고무류 및 극성 단량체가 그라프트(graft) 공중합이 되어 있는 올레핀계 고무에 가공유(Process Oil)가 적정 함량으로 첨가된 수지 조성물을 액체 질소를 이용한 동결 분쇄를 통해 평균 입자 200 ∼ 300 ㎛ 크기로 파우더화하여 파우더 슬러쉬 몰딩 성형이 가능한 자동차 내장재 인스트루먼트 판넬(Instrument Panel, 이하 인판넬) 표피재(Skin)용 폴리프로필렌계 파우더 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention has excellent low temperature impact resistance, heat resistance, no odor, excellent powder slush molding (Powder Slush Molding) moldability, and excellent coating properties with a surface treatment agent without the need for a coating primer, polypropylene-based powder resin for automotive interior materials More particularly, the composition relates to high melt index polypropylene terpolymers, olefin rubbers, styrene rubbers, and olefin rubbers in which a polar monomer is graft copolymerized. The resin composition added by content is powdered into an average particle size of 200 to 300 μm through freeze-pulverization using liquid nitrogen to enable powder slush molding, and for automotive interior panel instrument skins. The present invention relates to a polypropylene powder resin composition.

현재 자동차 내장재로서 많은 부분에서 사용중인 폴리염화비닐(Polyvinyl chloride) 수지는 가격에 비해 다양한 성형이 가능하고 여러 가지 기계적인 물성이 양호하여 인판넬, 도어 트림(Door Trim), 선바이저(Sunvisor) 등의 자동차 내장재의 표피재, 및 자동차 내장 매트 백킹재로 널리 사용되고 있다. 그러나, 상기 폴리염화비닐 수지는 많은 양의 가소제로 인하여 야기되는 냄새와 내열 안정제에 함유된 중금속으로 인하여 세계 각국에서 사용 규제에 대한 움직임이 있어 다른 소재로의 대체가 꾸준히 추진되고 있다.Polyvinyl chloride resin, which is currently used in many parts as interior materials for automobiles, can be molded for various prices and has good mechanical properties due to its excellent price, in panel, door trim, sunvisor, etc. It is widely used as a skin material of automobile interior materials, and an automobile interior mat backing material. However, the polyvinyl chloride resin has been steadily promoted to be replaced by other materials due to the movement of regulations in various countries around the world due to the heavy metals contained in the odor and heat stabilizer caused by a large amount of plasticizer.

자동차 내장 인판넬의 경우 3층 구조로 이루어지며, 표피재로는 주로 폴리염화비닐 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitril-Butediene-Styrene) 삼원 공중합체와 폴리염화비닐의 블렌드물을 이용하여왔다. 이는 주로 파우더 슬러쉬 몰딩이나 진압공 성형에 의해 제조되며 중간층은 폴리우레탄(Polyurethane) 발포체가 첨가되고, 기재인 코어(Core)층은 폴리카보네이트(Polycarbonate)와 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 삼원 공중합체의 블렌드물이 주로 사용된다.In-car interior panels have a three-layer structure, and as a skin material, a blend of polyvinyl chloride or acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer and polyvinyl chloride has been used. . It is mainly produced by powder slush molding or by blow molding. The intermediate layer is a polyurethane foam, and the core layer is made of polycarbonate and acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer. Blends are mainly used.

상기 표피재의 경우 언급한 바와 같이, 파우더 슬러쉬 몰딩과 진압공 성형의 두가지 성형 방식이 존재하며, 현재는 생산성이 좋고 원료의 가격이 파우더 슬러쉬 몰딩에 비해 상대적으로 낮은 진압공 성형방식이 주를 이루고 있다. 그러나, 상기 방법은 재료적인 손실과 성형 방식에 기인한 표면 엠보(Embo)의 국부적인 손실이 동반되어 제품의 외관이 파우더 슬러쉬 몰딩에 비해 낮다는 약점을 가지고 있다. 따라서 외관 품질 차원에서 파우더 슬러쉬 몰딩의 필요성은 크다고 할 수 있다. As mentioned in the case of the above skin material, there are two types of molding methods, powder slush molding and blow molding, and now, the pressure molding method mainly consists of a high productivity and a relatively low price of raw materials compared to powder slush molding. . However, this method has the disadvantage that the appearance of the product is lower than that of powder slush molding due to the material loss and the local loss of the surface emboss due to the molding method. Therefore, the need for powder slush molding in terms of appearance quality is great.

파우더 슬러쉬 몰딩 성형은 가열에 의해 달구어진 금형에 파우더 형상의 수지를 분무시켜 녹임으로써 표피재로 제조하는 방식으로, 성형 방식상 급속한 용융속도를 가져야만 정상적인 제품으로 성형이 가능하다. 그러한 점에서 중합에 의해 제조되는 단일 재료인 폴리염화비닐이 파우더 분체 특성 및 용융속도에서 여러모로 유리한 점이 있다. Powder slush molding molding is a method of manufacturing a skin material by spraying and melting a powder-shaped resin in a mold heated by heating, and can be molded into a normal product only by having a rapid melting speed in the molding method. In that sense, polyvinyl chloride, a single material produced by polymerization, has several advantages in terms of powder powder properties and melt rate.

그러나 현재 파우더 슬러쉬 몰딩으로 주로 이용되고 있는 폴리염화비닐의 경우 재료 자체의 특성상 내열성과 저온 충격성이 취약하여 최근 증가된 자동차 품질보증 기간 요구와 제품의 고급화를 위한 인비저블(Invisible) 조수석 에어백(Passengers Airbag) 기술을 도입하는데 있어 저온 특성과 내열성이 약해 에어백 전개에 악영향을 미칠뿐 아니라, 가소제를 사용함에 따른 외관의 심한 변화와 앞 유리에 가소제가 표면 전이후 증착되는 약점이 있고, 내열성 개선을 위해 사용하는 내열 안정제가 많은 양의 중금속을 함유하고 있어 소재 자체의 물성과 최근 자동차 분야에서 더욱 더 강화되고 있는 보증 기간의 연장과 환경적인 측면에서 시급히 대체가 되어야 하는 재료로 부각되고 있다.However, polyvinyl chloride, which is mainly used as a powder slush molding, is inferior in heat resistance and low temperature impact due to the characteristics of the material itself, so it is invisible passenger airbag for the recent increase in the warranty period and the quality of the product. Low temperature characteristics and heat resistance in the introduction of the technology not only adversely affect the deployment of the airbag, but also have a significant change in appearance due to the use of a plasticizer and a weakness in which the plasticizer is deposited after the surface transition on the windshield, and used to improve the heat resistance. The heat stabilizer contains a large amount of heavy metals, and it is emerging as a material that should be urgently replaced in terms of the physical properties of the material itself and the extension of the warranty period and environmental aspects, which are being recently strengthened in the automobile field.

이러한 문제점을 해결하는 차원에서 본 발명자들이 기 출원한 대한민국 특허 출원번호 제2002-30283호에서 폴리프로필렌 삼원 공중합체와 스티렌계 고무, 올레핀계 고무, 가공유의 적절한 조합의 수지 조성물을 저온 동결 분쇄를 통해 일정 크기의 입자 크기로 파우더화 하면 자동차 인판넬 표피재 파우더 슬러쉬 몰딩 성형이 우수할 뿐만 아니라 냄새, 내열성, 저온 충격성이 우수해짐을 이미 밝힌바 있다.In order to solve this problem, the present inventors have previously filed a resin composition of a suitable combination of polypropylene terpolymer, styrene rubber, olefin rubber, and processing oil through low temperature freeze grinding in Korean Patent Application No. 2002-30283. It has already been shown that when powdered to a certain particle size, it is not only excellent in molding of in-plane skin powder slush molding but also excellent in odor, heat resistance and low temperature impact.

그러나 상기 수지 조성물은 올레핀계 소재를 주로 이용함으로 인해 도장성에 치명적인 약점이 있다. 자동차 내장 표피재의 경우 표면에 색상과 광택 조정 및 스크래치(Scratch) 문제로 인해 우레탄(Urethane), 에폭시(Epoxy)계 표면 처리제 도장을 하는데 올레핀계 재료의 취약한 극성으로 인해 접착력을 부여하기 위해 프라이머를 사용함으로 해서 원가상승의 부담이 있을 뿐 아니라 프라이머를 사용함에도 불구하고 도장 부착력의 안정성이 만족스럽지 못한 것이 실제 양산에서 문제점으로 지적되고 있다.However, the resin composition has a fatal weakness in paintability due to mainly using an olefinic material. In the case of the interior material of automobiles, urethane and epoxy surface treatment agents are applied due to color and gloss adjustment and scratch problems on the surface, and primers are used to give adhesion due to the weak polarity of olefin materials. As a result, there is a burden of cost increase and the stability of the coating adhesive strength is not satisfactory despite the use of primers.

이에 따라 프라이머가 없이 표면 처리제와의 도장성 및 발포층과의 접착성이 우수한 파우더 슬러쉬 몰딩 성형 방식의 자동차 인판넬용 조성물을 개발하는 것은 실제 양산하는데 있어 매우 중요한 문제이다. 이러한 소재를 개발함에 있어 중요한 포인트는 표피재로서의 충격, 내열 등의 물리적인 특성과 파우더 슬러쉬 몰딩 성형 방식이 우수하면서 표면 처리제 및 발포층과의 접착성이 우수한 소재를 개발하는 것이다.Accordingly, it is very important to develop a composition for automobile in-panel of a powder slush molding molding method having excellent coating property with a surface treatment agent and adhesive property with a foam layer without a primer. In developing such a material, an important point is to develop a material having excellent physical properties such as impact and heat resistance as a skin material, an excellent powder slush molding molding method, and excellent adhesion to a surface treatment agent and a foam layer.

따라서 저온 충격강도와 내열성이 우수하면서 부드러운 느낌(Soft Feel)이 우수하고 파우더 슬러쉬 몰딩 성형시 용융속도가 빠를 뿐만 아니라 도장성을 위해 일정 이상의 극성 특성을 보유한 적절한 재료 조성을 찾아내는 것이 해결해야 할 과제라 할 수 있다.Therefore, the problem to be solved is to find an appropriate material composition that has excellent low-temperature impact strength and heat resistance, excellent soft feel, fast melting speed when forming powder slush molding, and has a certain polarity characteristic for paintability. Can be.

이에, 본 발명자들은 종래 문제점을 해결하기 위해, 폴리프로필렌 삼원 공중합체와 스티렌계 고무, 올레핀계 고무, 가공유의 적절한 조합으로 이루어진 수지 조성물에 극성 단량체가 그라프트 공중합된 올레핀계 고무를 일정량 첨가한 수지 조성물을 저온 동결 분쇄를 통해 일정 크기의 입자 크기로 파우더화 하면 자동차 인판넬 표피재 파우더 슬러쉬 몰딩 성형 및 표면 처리제, 발포층과의 접착성이 우수함을 확인하여 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the inventors of the present invention, in order to solve the conventional problems, a resin in which a certain amount of olefinic rubber graft copolymerized with a polar monomer is added to a resin composition composed of a suitable combination of polypropylene terpolymer, styrene rubber, olefin rubber, processing oil When the composition is powdered to a particle size of a certain size through low temperature freeze-pulverization, the present invention was completed by confirming that the automotive in-panel skin material powder slush molding molding and surface treatment agent and adhesiveness with the foam layer were excellent.

따라서, 본 발명은 냄새가 없고 경도, 유연성, 내열성, 저온 충격성 및 파우더 슬러쉬 몰딩 성형성이 매우 우수할 뿐만 아니라 프라이머 공정을 하지 않고 표면 처리제와 발포층과의 접착성이 우수한 자동차 내장재의 인판넬 표피재용 수지 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.Therefore, the present invention is an odorless and excellent in hardness, flexibility, heat resistance, low temperature impact and powder slush molding moldability, as well as adhesion of the surface treatment agent and the foam layer without the primer process, the in-panel skin The purpose is to provide a resin composition for reuse.

본 발명의 다른 목적은 상기 수지 조성물을 이용하는 자동차 내장 인판넬 표피재 및 그 제조방법을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide an automotive interior inpanel skin material using the resin composition and a method of manufacturing the same.

본 발명은 전체 조성물 100 중량부에 대하여,The present invention is based on 100 parts by weight of the total composition,

(A) 고용융지수의 폴리프로필렌 삼원 공중합체 1 ∼ 40 중량부;(A) 1 to 40 parts by weight of a polypropylene terpolymer of solid solution melt index;

(B) 스티렌계 고무 10 ∼ 50 중량부;(B) 10 to 50 parts by weight of styrene rubber;

(C) 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무 10 ∼ 50 중량부;(C) 10 to 50 parts by weight of the ethylene-α-olefin copolymer rubber;

(D) 가공유 1 ∼ 20 중량부;(D) 1 to 20 parts by weight of the processing oil;

(E) 극성 단량체 그라프트된 에틸렌-α-올레핀 고무 공중합체 20 ∼ 40 중량부가 함유된 자동차 내장 인판넬 표피재 파우더 슬러쉬 몰딩 성형용 폴리프로필렌계 수지 조성물을 그 특징으로 한다.(E) Polar monomer Grafted ethylene-α-olefin rubber copolymer 20 to 40 parts by weight, characterized in that the polypropylene-based resin composition for automobile interior inpanel skin material powder slush molding molding.

또한 본 발명은 자동차 내장재 인판넬 표피재의 제조방법에 있어서,In addition, the present invention is a method for manufacturing a car interior material paneling material,

상기 기재의 수지 조성물을 액체 질소 하에서 입자 크기가 200 ∼ 300 ㎛로 저온 동결 분쇄하고 파우터 슬러쉬 몰딩 성형하여 제조하는 것을 특징으로 하는 자동차 내장재 인판넬 표피재의 제조방법을 또 다른 특징으로 한다.The resin composition of the above-mentioned substrate is characterized in that the method for producing the interior material of an automotive interior panel is characterized in that the particle size is freeze-pulverized to 200-300 µm under liquid nitrogen and manufactured by powder slush molding.

또한 본 발명은 상기 방법으로 제조된 자동차 내장재 인판넬 표피재를 포함한다.In another aspect, the present invention includes an automotive interior paneling skin produced by the above method.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 기존의 폴리프로필렌과 달리 용융지수가 매우 높고 용융점이 기존 폴리프로필렌에 비해 상대적으로 낮은 폴리프로필렌 삼원 공중합체를 사용하고, 저온 충격과 부드러운 느낌을 위해 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(Styrene-Ethylene -Butadiene-Styrene) 공중합체를 첨가하고, 올레핀계 고무와 도장성 부여를 위해 첨가되는 극성 단량체가 그라프트된 공중합체 고무를 기본으로 하여 고무류의 용융 속도의 증대를 위해 가공유를 도입하였다.Unlike the existing polypropylene, the present invention uses a polypropylene terpolymer having a very high melt index and a relatively low melting point compared to the conventional polypropylene, and uses styrene-ethylene-butadiene-styrene for low temperature impact and soft feeling. Ethylene-Butadiene-Styrene) copolymer was added, and processing oil was introduced to increase the melting rate of rubbers based on olefinic rubber and copolymer rubber grafted with polar monomer added for imparting paintability.

본 발명의 수지 조성물의 각 성분에 대하여 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.When explaining each component of the resin composition of this invention more concretely, it is as follows.

(A) 고용융지수의 폴리프로필렌 삼원 공중합체(A) Polypropylene Terpolymer of Solid Melt Index

제1성분인 고용융지수의 폴리프로필렌 삼원 공중합체는 파우더 슬러쉬 몰드 성형성과 내열성 개선 및 저경도를 위해 사용한다.The first component of the polypropylene terpolymer of the high melt melt index is used for improving the powder slush mold formability and heat resistance and low hardness.

상기 폴리프로필렌 삼원 공중합체는 프로필렌 단독 또는 프로필렌-에틸렌으로 구성되는 폴리프로필렌과 달리 부텐을 제3성분으로 이용하여 기존의 폴리프로필렌에 비해 용융점이 10 ∼ 20 ℃이상 낮아져 용융속도가 빨라지는 장점이 있을 뿐만 아니라, 강성도 낮아 조성물의 경도를 기존의 폴리프로필렌에 비해 낮게 유지할 수 있다. 여기에 추가적으로 퍼옥사이드를 이용한 분해기술(Controlled Rheology)을 도입하여 80 g/10분(230℃, 2.16Kgf) 이상의 고용융지수의 공중합체를 제조함으로써, 사용시 파우더 슬러쉬 몰딩 성형에 매우 적합한 폴리프로필렌이 될 수 있다.The polypropylene terpolymer may have the advantage that the melting point is lowered by 10 to 20 ° C. or more compared to the conventional polypropylene using butene as a third component, unlike polypropylene composed of propylene alone or propylene-ethylene. In addition, the stiffness is also low to maintain the hardness of the composition compared to the conventional polypropylene. In addition, by introducing a controlled technology using peroxide to prepare a copolymer of high melt melt index of 80 g / 10 minutes (230 ℃, 2.16Kgf) or more, the polypropylene is very suitable for molding powder slush molding in use Can be.

이러한 폴리프로필렌 삼원 공중합체는 프로필렌에 에틸렌과 1-부텐의 합이 3 ∼ 20 중량% 함유되고 용융지수가 1∼ 30 g/10분(230℃, 2.16Kgf)인 삼원 공중합체를 분자량 조절제로 분해한 것이다. 상기 폴리프로필렌 삼원 공중합체는 용융지수가 80 g/10분(230℃, 2.16Kgf) 이상이며, 바람직하게는 용융지수가 80 내지 300 g/10분(230℃, 2.16Kgf)인 것을 사용하는 것이 좋다. These polypropylene terpolymers decompose terpolymers containing 3 to 20 wt% of ethylene and 1-butene in propylene and having a melt index of 1 to 30 g / 10 min (230 ° C, 2.16 Kgf) with molecular weight regulators. It is. The polypropylene terpolymer has a melt index of 80 g / 10 minutes (230 ° C., 2.16 Kgf) or more, preferably, a melt index of 80 to 300 g / 10 minutes (230 ° C., 2.16 Kgf). good.

이때 분자량 조절제로는 퍼옥사이드가 사용되며, 예를 들면 라우릴 퍼옥사이드(Lauryl peroxide), 디큐밀퍼옥사이드(Dicumyl peroxide), 비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠[Bis(t-butylperoxyisopropyl)benzene], 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산[2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane], 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산-3[2,5-dimethyl-2,5-di(t-butyl peroxy )hexane-3] 등이 있다.At this time, as the molecular weight regulator, a peroxide is used, for example, lauryl peroxide, dicumyl peroxide, bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene [Bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene ], 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane [2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane], 2,5-dimethyl-2,5 -Di (t-butylperoxy) hexane-3 [2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl peroxy) hexane-3].

상기 (A)성분인 폴리프로필렌 삼원 공중합체의 함량은 전체 조성물 100 중량부에 대하여 1 ∼ 40 중량부로 사용하며, 이때 그 함량이 1 중량부 미만이면 성형성 및 내열성에 문제가 있으며, 40 중량부를 초과하면 경도의 급속한 증가와 저온 충경이 낮아지는 문제가 있어 바람직하지 못하다.The content of the polypropylene terpolymer as the component (A) is used in an amount of 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition, and if the content is less than 1 part by weight, there is a problem in moldability and heat resistance, and 40 parts by weight. If exceeded, there is a problem of rapid increase in hardness and low temperature of impulse, which is not preferable.

(B) 스티렌계 고무(B) styrene rubber

또한, 본 발명의 수지 조성물은 제2 및 제3성분으로 스티렌계 고무와 올레핀계 고무를 사용하여 저온 충격강도와 경도 조절을 할 수 있다.In addition, the resin composition of the present invention can control the low-temperature impact strength and hardness using styrene rubber and olefin rubber as the second and third components.

상기 (B)의 스티렌계 고무는 자체의 특이한 구조로 인해 저온 충격강도와 부드러운 느낌이 매우 우수하다. 상기 스티렌계 고무는 상대적으로 낮은 점도에서도 가황고무와 같은 기계적 물성을 가지며, 재료의 저온 특성을 가늠할 수 있는 유리전이 온도가 -80 ℃ 수준으로 매우 낮아 우수한 저온 충격특성을 가지고 있다. 또한, 가공유와 각종 충진제에 대한 흡수 능력이 뛰어나고 냄새에 대해서도 탁월한 성능을 보유하고 있어 접착제, 내충격 개질재, 고무대체 등의 다양한 용도로 이용할 수 있다.The styrene-based rubber of (B) is excellent in low-temperature impact strength and soft feel due to its unique structure. The styrene-based rubber has mechanical properties, such as vulcanized rubber, even at a relatively low viscosity, and has a low temperature impact characteristic of low glass transition temperature -80 ℃, which can measure the low temperature properties of the material. In addition, it is excellent in absorbing process oils and various fillers and has excellent performance on odors and can be used in various applications such as adhesives, impact modifiers, and rubber substitutes.

이러한 본 발명의 스티렌계 고무는 스티렌과 부타디엔, 에틸렌 공중합체로 구성된 스티렌 공중합체 고무인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 스티렌 10 ∼ 60 중량% 및 부타디엔과 에틸렌의 합이 40 ∼ 90 중량%의 비율로 구성되며 용융지수가 10 내지 60 g/10분(200℃, 5Kgf)인 스티렌 공중합체 고무를 사용한다. 이는 스티렌과 부타디엔, 에틸렌 결합 형태에 따라 이원공중합체, 삼원 공중합체, 별모양의 삼원 공중합체 등 다양한 형태가 존재하며, 예를 들면 경도가 쇼어 20 ∼ 80A인 제품을 사용할 수 있다. 또한, 상기 스티렌계 고무는 스티렌 20 ∼ 40 중량%, 부타디엔과 에틸렌의 합이 60 ∼ 80 중량%이고 용융지수가 20 g/10분 이상이며 경도가 쇼어 40A 이하인 것을 사용하는 것이 저온 충격과 성형성의 균형성 측면에서 더욱 바람직하다.The styrene-based rubber of the present invention is preferably a styrene copolymer rubber composed of styrene, butadiene and ethylene copolymer, more preferably 10 to 60% by weight of styrene and 40 to 90% by weight of the sum of butadiene and ethylene. Styrene copolymer rubber having a melt index of 10 to 60 g / 10 min (200 ° C., 5 Kgf). The styrene, butadiene, and ethylene bonds, depending on the form of the two-dimensional copolymers, terpolymers, star-shaped terpolymers, such as a variety of forms exist, for example, the hardness of Shore 20 ~ 80A can be used. In addition, the styrene-based rubber is 20 to 40% by weight of styrene, the sum of butadiene and ethylene is 60 to 80% by weight, the melt index is 20 g / 10 minutes or more, the hardness of Shore 40A or less to use the low temperature impact and moldability More preferred in terms of balance.

상기 (B)성분인 스티렌계 고무의 함량은 전체 조성물 100 중량부에 대하여 10 ∼ 50 중량부로 사용하며, 그 함량이 10 중량부 미만이면 부드러운 느낌과 저온 충격이 낮아지며, 50 중량부를 초과하면 재료의 인성과 강성이 심하게 낮아지고 파우더 슬러쉬 몰딩 성형성이 낮아지는 문제가 있으며 또한 상기 고무는 상당히 고가의 소재로 원가적인 압박이 심해진다.The content of the styrene-based rubber (B) component is used in 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total composition, the content is less than 10 parts by weight of the soft feeling and low temperature impact is lowered, if it exceeds 50 parts by weight of the material There is a problem that toughness and rigidity are severely lowered and powder slush molding moldability is lowered. In addition, the rubber is a very expensive material and the pressure is severely increased.

(C) 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무(C) Ethylene-α-olefin Copolymer Rubber

제3성분인 (C) 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무는 내충격성 보강과 경도를 낮추기 위해 사용된다. 상기 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무는 에틸렌과 탄소수 2 ∼ 10의 α-올레핀의 공중합체로서 α-올레핀은 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 프로펜, 옥텐 등이 있다. 이러한 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무로는 에틸렌-프로필렌 고무(EPR), 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(EPDM), 에틸렌-옥텐 고무(EOR) 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서, 에틸렌-옥텐 고무의 경우 공단량체인 옥텐의 측쇄의 길이가 길어 저온에서의 충격성이 매우 우수하다는 점에서 특히 바람직하게 사용할 수 있다. 에틸렌-옥텐 고무로는 옥텐 함량이 10 ∼ 40 중량%이고, 무니점도가 10 ∼ 50(ML1+4, 121℃)인 것을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 옥텐 함량이 20 ∼ 35 중량%이고, 무니점도가 20 ∼ 50인 것을 사용하는 것이 좋다. 즉, 올레핀 고무류로는 에텔렌-프로필렌, 에틸렌-부텐, 에틸렌-옥텐 등을 사용할 수 있으나, 본 발명의 목적인 저온 충격성 부분에서 볼 때 저온 충격 강도가 매우 우수하여 내충격성 개질용으로 널리 사용되며, 현재 상업시판중인 에틸렌-옥텐 고무(미국 Dupont-Dow Elastomers)를 사용하는 것이 바람직하다.The third component (C) ethylene-α-olefin copolymer rubber is used to improve impact resistance and lower hardness. The ethylene-α-olefin copolymer rubber is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms, and α-olefins include propylene, butene, pentene, hexene, propene, octene and the like. As such ethylene-α-olefin copolymer rubber, ethylene-propylene rubber (EPR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), ethylene-octene rubber (EOR) and the like can be used. Among these, in the case of ethylene-octene rubber, the length of the side chain of octene which is a comonomer is long, and since it is excellent in impact resistance at low temperature, it can use especially preferably. As the ethylene-octene rubber, an octene content of 10 to 40% by weight, a Mooney viscosity of 10 to 50 (ML1 + 4, 121 ° C) may be used, more preferably an octene content of 20 to 35% by weight, It is good to use a thing with a Mooney viscosity of 20-50. That is, the olefin rubbers may be ethylene-propylene, ethylene-butene, ethylene-octene, etc., but in view of the low temperature impact portion, which is the object of the present invention, the low temperature impact strength is very excellent, and is widely used for impact resistance modification. Preference is given to using commercially available ethylene-octene rubbers (US Dupont-Dow Elastomers).

상기 (C)의 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무의 함량은 전체 조성물 100 중량부에 대하여 10 ∼ 50 중량부로 사용하며, 그 함량이 10 중량부 미만이면 부드러운 느낌과 저온 충격이 낮아지며, 50 중량부를 초과하면 재료의 인성과 강성이 심하게 낮아지고 파우더 슬러쉬 몰딩 성형성이 낮아지는 문제가 있다.The content of the ethylene-α-olefin copolymer rubber of (C) is used in an amount of 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition. When the content is less than 10 parts by weight, the soft feeling and low temperature impact are lowered, and 50 parts by weight. If exceeded, there is a problem that the toughness and rigidity of the material is severely lowered and the powder slush molding formability is lowered.

(D) 가공유(D) processing oil

상기 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 공중합체와 에틸렌-옥텐 고무의 경우 파우더 슬러쉬 몰딩 성형에 이용시 용융속도가 느려 성형 안정성이 우수하지 못하며, 이는 대부분 분자량이 높은데서 기인한다. 따라서, 본 발명은 제4성분으로 (D)가공유를 첨가하여 조성물의 유연성(저경도)과 성형성을 보강한다.In the case of the styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer and ethylene-octene rubber, the melt rate is low when the powder slush molding is used, and thus the molding stability is not excellent, which is mainly due to the high molecular weight. Therefore, the present invention adds (D) covalently to the fourth component to reinforce the flexibility (low hardness) and formability of the composition.

상기 가공유는 고무의 분자사슬에 침투하여 사슬을 펴서 가공성이 매우 좋아질 뿐만 아니라 경도 저하에 탁월한 효과가 있다. 이러한 가공유는 연화제의 일종으로 연화제란 고무의 유연성 및 가공성을 용이하게 하고 체적 증량을 목적으로 하는 고무 배합유의 총칭으로 가공유(Process Oil), 신전유(Extender Oil) 등으로 구분되나 일반적으로는 편의상 두가지를 합쳐 가공유라고 한다.The processing oil penetrates the molecular chain of the rubber to straighten the chain, so that the processability is very good and the hardness is excellent. Such processed oil is a kind of softener. Softener is a generic term for rubber compounding oil which is intended to facilitate the flexibility and processability of rubber and to increase the volume, and is divided into process oil and extender oil. Are called process oils.

가공유는 고무의 작업성, 가공성, 유연성의 증대를 위해 사용되는 것으로, 파라핀계(Paraffinic), 나프텐계(Naphthenic), 아로마틱계(Aromatic) 오일이 있으며, 냄새측면에서 있어서는 파라핀계가 바람직하다. 따라서, 가공유를 사용하면 분자량이 높은 내충격성 고무의 가공성을 증대시켜 줄 뿐만 아니라 낮은 고무 함량으로도 원하는 수준의 저경도 제품을 만드는데 유리하다. 이는 곧, 파우더 슬러쉬 몰딩 성형에 가공유를 도입하면 내충격성과 저경도를 유지하면서 상대적으로 용융속도의 향상을 기대할 수 있다.Processed oil is used to increase the workability, processability, and flexibility of rubber, and paraffinic, naphthenic, and aromatic oils are preferred, and paraffinic is preferable in terms of odor. Therefore, the use of the processing oil not only increases the processability of the impact resistant rubber having a high molecular weight, but is also advantageous in making a low hardness product of a desired level even with a low rubber content. That is, when the processing oil is introduced into the powder slush molding, it is expected to improve the melt rate relatively while maintaining impact resistance and low hardness.

상기 파라핀계 오일은 노말 파라핀(Normal Paraffine)과 이소-파라핀(Iso-paraffine)이 있으며 고무의 변색 오염이 적고 냄새 측면서 가장 우수하나 반면 강도가 낮고 압축성, 저온특성, 내오염성이 우수하나 상용성이 낮다. 나프텐계는 파라핀과 아로마틱의 중간으로 내오염성, 저온특성, 가공성, 내노화성, 내한성등이 좋으나 인장강도, 탄성율이 좋지 않으며 무엇보다 파라핀계에 비해 냄새 부분에서 약점을 가지고 있다. 상기 아로마틱계의 경우도 나프텐계 처럼 여러가지 물성이 양호하나 냄새 문제에 약점을 가지고 있다. 따라서 본 발명의 목적의 하나인 냄새적인 측면에서 볼 때 바람직하게는 파라핀계를 사용하는 것이 가장 좋다. 파라핀계 오일은 동점도에 따라 10 ∼ 800센티스톡스(cSt, 40℃)의 여러 종류가 있으나, 바람직하게는 표면 이행을 방지하기 위해 400 ∼ 600 센티스톡스의 고분자량 제품을 사용하는 것이 좋다.The paraffinic oils include normal paraffine and iso-paraffins, and have little discoloration contamination and excellent odor in terms of rubber, while low in strength and excellent in compressibility, low temperature, and stain resistance. Is low. Naphthenic is intermediate between paraffin and aromatic, and has good pollution resistance, low temperature property, processability, aging resistance, and cold resistance, but its tensile strength and elasticity are not good. In the case of the aromatic system as well as naphthenic system, various physical properties are good, but has a weak point in the smell problem. Therefore, in terms of odor, which is one object of the present invention, it is preferable to use paraffin system. Paraffin-based oils may have various types of 10 to 800 centistokes (cSt, 40 ° C.) depending on kinematic viscosity, but it is preferable to use high molecular weight products of 400 to 600 centistokes to prevent surface migration.

상기 (D)의 가공유의 함량은 전체 조성물 100 중량부에 대하여 1 ∼ 20 중량부로 사용하며, 그 함량이 1 중량부 미만이면 고무류에 적절한 성형성이 부여하지 못한다는 문제가 있고, 20 중량부를 초과하면 가공유가 표면에 전이되어 자동차 전면부 유리에 심각한 오염을 초래할 수 있다.The content of the processed oil of (D) is used in 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition, if the content is less than 1 part by weight there is a problem that does not impart proper moldability to the rubber, more than 20 parts by weight If this happens, the process oil may transfer to the surface, causing serious contamination of the windshield glass of the vehicle.

(E) 극성 단량체 그라프트된 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무(E) Polar monomer grafted ethylene-α-olefin copolymer rubber

제5성분으로 (E)의 극성 단량체 그라프트된 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무를 사용하여 최종 수지조성물의 표면처리제 및 발포층과의 부착력을 향상시킨다. The polar monomer grafted ethylene-α-olefin copolymer rubber of (E) is used as the fifth component to improve adhesion to the surface treatment agent and the foam layer of the final resin composition.

극성기 그래프트 고무는 상기 (C)성분의 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무에 개시제로서 유기 퍼옥사이드를 이용하여 다양한 종류의 극성기를 가진 단량체를 고무의 측쇄에 화학 반응을 통해 결합시킨 고무이다. 제조 방식은 일반적인 압출기를 이용하거나 용액상태로 반응기에서 제조할 수 있다. 상기 (C)성분의 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무에 극성 단량체가 0.5 ∼ 2 중량%가 그라프트된 공중합체이며 극성 단량체의 함량이 많을수록 도장 부착력이 증대된다. 극성 단량체의 함유율이 높을수록 좋다. 이때 단량체로는 말레인산 무수물(Maleic anhydride) 메틸메타크릴레이트(Methyl methacrylate), 에틸 메타크릴레이트(Ethyl methacrylate), 글리시딜 메타크릴레이트(Glycidyl methacrylate)등의 메타크릴레이트류와 아크릴레이트(acrylate)류등이 있다. 이들중에서 에틸렌-프로필렌 고무와 에틸렌-옥텐 고무에 말레인산 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트가 그라프트된 것이 좋으며 단량체의 함량은 0.5%이상인 것을 사용하는 것이 좋으며 가능하다면 무니점도 40(121℃, ML1+4)이하의 고무류에 극성 단량체를 그라프트한 것이 바람직하다. The polar group graft rubber is a rubber in which a monomer having various kinds of polar groups is bonded to the side chain of the rubber by chemical reaction using an organic peroxide as an initiator to the ethylene-α-olefin copolymer rubber of the component (C). The production method may be prepared in a reactor using a general extruder or in solution. In the ethylene-α-olefin copolymer rubber of the component (C), 0.5 to 2% by weight of a polar monomer is grafted to the copolymer, and the greater the content of the polar monomer, the higher the coating adhesion. The higher the content rate of the polar monomer is, the better. The monomers include methacrylates such as maleic anhydride methyl methacrylate, ethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and acrylates. There is Ryu. Of these, maleic anhydride or glycidyl methacrylate is preferably grafted to ethylene-propylene rubber and ethylene-octene rubber, and a monomer content of 0.5% or more is preferable, and if possible, a Mooney viscosity of 40 (121 ° C, ML1 + 4) It is preferable to graf the polar monomer to the following rubbers.

상기 (E) 성분은 극성기를 가지고 있어 프라이머가 없이 표면처리제 및 발포체와의 접착력에도 강점이 있을 뿐 아니라 그 자체가 기본적으로 고무 성질을 그대로 가지고 있어 저온 충격성과 저경도에 큰 영향을 주지 않는다는 것이 본 발명의 목적에 따른 수지 조성물을 찾는데 있어 큰 역할을 할 수 있다.Since the component (E) has a polar group and has no primer, it also has strength in adhesion to the surface treatment agent and the foam, and the rubber itself is basically intact so that it does not significantly affect low temperature impact and low hardness. It can play a big role in finding a resin composition according to the object of the invention.

상기(E) 극성 단량체 그라프트된 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무의 함량은 전체 조성물 100 중량부에 대해 20 ∼ 40 중량부로 사용되며, 이때 그 함량이 20 중량부 미만이면 도장 부착력의 효과가 그다지 크지 않으며 40 중량부 이상이 되면 극성 특성이 표면에 과다하게 전이 되어 파우더 슬러쉬 몰딩 성형후 금형에서의 이형성이 문제가 된다.The content of the polar monomer grafted ethylene-α-olefin copolymer rubber (E) is used in an amount of 20 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition, and when the content is less than 20 parts by weight, the effect of coating adhesion is very low. If it is not large and is 40 parts by weight or more, the polarity characteristic is excessively transferred to the surface, so that the releasability in the mold after powder slush molding is a problem.

또한, 본 발명은 상기 수지 조성물을 이용하여 자동차 내장재 인판넬 표피재를 제조할 수 있다. 상기 자동차 내장재 인판넬 표피재는 통상적인 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 바람직하게는 상기 수지 조성물을 액체 질소 하에서 저온 동결 분쇄하고 파우더 슬러쉬 몰딩 성형하여 제조한다. 상기 분쇄시 입자크기는 평균 200 ∼ 300 ㎛인 것이 바람직하며, 이때 입자크기가 상기 범위를 벗어나면 성형성이 불량해지는 문제점이 있다.In addition, the present invention can manufacture a vehicle interior material in-panel skin material using the resin composition. The automotive interior paneling skin may be prepared using a conventional method, and preferably, the resin composition is freeze-pulverized under liquid nitrogen and powder slush molding is carried out. It is preferable that the particle size at the time of pulverization is in the range of 200 to 300 μm, and in this case, if the particle size is out of the above range, there is a problem that moldability is poor.

이상과 같이, 본 발명에 따른 수지 조성물은 성형성을 위해 퍼옥사이드로 열분해된 높은 용융지수의 폴리프로필렌 삼원 공중합체를 사용하고, 경도를 낮추고 저온 충격 보강을 위해 첨가되는 스티렌계, 올레핀계 고무류를 사용하며, 경도, 저온충격, 프라이머 없이 도장이 가능하게 하는 극성 단량체가 그라프트된 올레핀계 고무에, 고무의 용융속도를 증대시켜 주고 낮은 고무 함량으로 저경도를 유지할 수 있는 가공유를 배합하여 경도가 쇼어 70 ∼ 80A이며 냄새가 없고 유연성, 내열성, 저온 충격성 및 파우더 슬러쉬 몰딩 성형성이 우수할 뿐만 아니라 극성기를 가진 올레핀계 고무가 도장 페인트와 화학 반응을 하여 프라이머 공정을 생략하여도 도장 부착력이 우수할 뿐만 아니라 대부분의 구성 성분이 올레핀 계열이어서 냄새 및 중금속 함유 문제가 없다.As described above, the resin composition according to the present invention uses a polypropylene terpolymer of a high melt index thermally decomposed into a peroxide for formability, and lowers the hardness and adds styrene and olefin rubbers added for low temperature impact reinforcement. The olefinic rubber grafted with a polar monomer that enables coating without hardness, low temperature impact, and primer is used to increase the melt rate of the rubber and to formulate a processing oil capable of maintaining low hardness with low rubber content. Shore 70 ~ 80A, odorless, excellent in flexibility, heat resistance, low temperature impact and powder slush molding moldability, as well as excellent adhesion to the olefinic rubber with polar group by chemical reaction with coating paint, eliminating primer process In addition, most of the components are olefin-based, so odor and heavy metal content problems none.

따라서, 본 발명의 수지 조성물은 향후 증가된 보증 기간에 대응하기 위한 인판넬의 내구성의 향상과 냄새, 중금속 함유 문제의 개선을 통해 자동차의 해외 수출시 제약을 피해 자동차 판매 증대에 기여할 수 있으며 프라이머 공정 삭제를 통한 원가 경쟁력 확보와 환경 친화적인 측면까지 기여할 수 있다. Therefore, the resin composition of the present invention can contribute to the increase in sales of automobiles by avoiding restrictions on exports of automobiles through the improvement of durability of inpanel and improvement of odors and heavy metal content problems to cope with the increased warranty period in the future, and the primer process. It can also contribute to securing cost competitiveness and environmentally friendly aspects.

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세하게 설명하겠는바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by Examples.

실시예 1 ∼ 4 Examples 1-4

실시예 1 ∼ 4은 하기 표 1에 나타낸 조성과 함량으로 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제조하였다. 이때, 각 (A), (B), (C), (D) 및 (E) 성분의 조건은 하기와 같다.Examples 1 to 4 prepared a polypropylene resin composition with the composition and content shown in Table 1 below. At this time, the conditions of each (A), (B), (C), (D), and (E) component are as follows.

(A): 용융지수가 120 g/10분 이상인 폴리프로필렌 삼원 공중합체,(A): polypropylene terpolymer having a melt index of 120 g / 10 minutes or more,

(B): 스티렌 20 중량%, 부타디엔과 에틸렌의 합이 80 중량%이고 용융지수가 25 g/10분이상이고 경도가 쇼어 42A인 스티렌계 공중합체 고무,(B): styrene-based copolymer rubber having 20% by weight of styrene, butadiene and ethylene is 80% by weight, melt index of 25 g / 10 minutes or more, Shore 42A,

(C): 무니점도가 (ML1+4, 121℃) 35이고 옥텐 함량이 35 중량%인 에틸렌-옥텐 고무,(C): ethylene-octene rubber having a Mooney viscosity of (ML1 + 4, 121 ° C) 35 and an octene content of 35% by weight,

(D): 동점도가 500 센티스톡스(40℃)인 파라핀계 가공유(D): Paraffin-based processing oil having a kinematic viscosity of 500 centistokes (40 ° C)

(E): 융용지수가 25g/10분(230℃, 2.16Kgf)이고 글리시딜메타크릴레이트가 2중량% 그라프트된 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무 (E): Ethylene-propylene copolymer rubber having a melt index of 25 g / 10 min (230 ° C., 2.16 Kgf) and 2% by weight of glycidyl methacrylate

즉, 하기 표 1의 함량으로 혼합한 수지 조성물을 텀블러(Tumbler) 믹서에서 5분간 혼합한후 190 ∼ 220 ℃인 이축압출기로 압출, 냉각 고화하여 펠렛상의 조성물을 얻었다. 얻어진 각 조성물은 액체질소를 이용한 동결분쇄기를 통해 250㎛ 크기로 분쇄하였다. 분쇄된 파우더는 20cm×20cm×10cm의 상자에 담은후 400℃ 오븐에서 30분간 가열된 20cm×20cm의 직사각형에 니켈, 실리콘 수지로 구성되는 전기주조 금형 아래에 설치한 후 좌우로 회전시켜 쉬트를 제조하여 상기의 평가 항목에 대해 측정하고 그 결과를 표 2에 나타 내었다. That is, the resin composition mixed in the content shown in Table 1 was mixed for 5 minutes in a tumbler mixer, and then extruded and cooled to a solid screw extruder at 190 to 220 ° C to obtain a pellet-like composition. Each composition obtained was ground to a size of 250 μm through a freeze mill using liquid nitrogen. The pulverized powder is placed in a 20cm × 20cm × 10cm box and installed in a 20cm × 20cm rectangle heated for 30 minutes in a 400 ℃ oven under an electroforming mold made of nickel and silicone resin, and then rotated left and right to manufacture a sheet. Was measured for the above evaluation items and the results are shown in Table 2.

비교예 1Comparative Example 1

비교예 1에서는 현재 시판중인 폴리염화비닐(PVC)를 상기 실시예와 동일한 방식으로 성형후 평가한 결과를 표 1에 나타 내었다.In Comparative Example 1, polyvinyl chloride (PVC), which is currently commercially available, was evaluated in molding in the same manner as in Example.

비교예 2 ∼ 4Comparative Examples 2 to 4

비교예 2는 실시예 1의 조성중 (E)을 사용하지 않았으며 비교예 3은 (E) 성분을 10중량부 미만, 비교예 4에서는 (E) 성분을 40중량부 초과하여 상기 실시예와 동일한 방식으로 성형후 평가한 결과를 표 1에 나타 내었다.Comparative Example 2 did not use (E) in the composition of Example 1, Comparative Example 3 is less than 10 parts by weight of the component (E), 40 parts by weight of the component (E) in Comparative Example 4 the same as in the above Example Table 1 shows the results of the evaluation after the molding.

성분 (중량부)Ingredients (parts by weight) (A) 폴리프로필렌삼원 공중합체(A) polypropylene terpolymer (B) 스티렌계공중합체 고무(B) Styrene Copolymer Rubber (C)에틸렌-옥텐 고무(C) ethylene-octene rubber (D) 파라핀계 가공유(D) Paraffinic Processing Oil (E) 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무(E) Ethylene-propylene copolymer rubber 실시예 1Example 1 3030 2020 2020 1010 2020 실시예 2Example 2 3030 2020 1010 1010 3030 실시예 3Example 3 3030 1010 1010 1010 4040 실시예 4Example 4 3030 1010 1010 2020 3030 비교예 1Comparative Example 1 폴리염화비닐Polyvinyl chloride 비교예 2Comparative Example 2 3030 3030 3030 1010 -- 비교예 3Comparative Example 3 3030 3030 2525 1010 55 비교예 4Comparative Example 4 3030 1010 55 1010 4545

하기의 실시예 및 비교예에서 채택한 각종 조성물의 물성 평가방법은 다음 시험법에 의해 행하였으며, 얻어진 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The physical property evaluation method of the various compositions adopted by the following examples and comparative examples was carried out by the following test method, the results obtained are shown in Table 2 below.

(1) 쇼어 에이(Shore A) 경도:(1) Shore A hardness:

JIS K 6301에 의해 실험하였으며 15cm×15cm×0.6cm 크기의 시편에 스위스 Zwick사의 쇼어 경도 측정기로 측정하였다. 리텐션(Retention) 시간은 10초로 하였다.The test was conducted according to JIS K 6301 and measured on a 15 cm × 15 cm × 0.6 cm size specimen using a Shore hardness tester of Zwick, Switzerland. Retention time was 10 seconds.

(2) 내열노화성:(2) heat aging resistance:

120 ℃의 열풍 순환 오븐에 파우더 슬러쉬 몰딩으로 성형한 쉬트를 500시간동안 정치후 표면의 균열 상태 및 인장강도의 변화율에 대해 종합 평가 하여 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.The sheet formed by powder slush molding in a hot air circulating oven at 120 ° C. was evaluated for the crack state and the change rate of tensile strength of the surface after standing for 500 hours. The results are shown in Table 1 below.

(3) 저온 충격성:(3) low temperature impact:

파우더 슬러쉬 몰딩 방법으로 제작한 쉬트를 컵형태의 금형에 고정시킨후 -40 ℃ 챔버에서 4시간 정도 정치후 지름 50mm, 질량 5Kg의 구를 1m 높이에서 자유 낙하시켜 파단되는 형상을 관찰 하였다. 파괴시 취화(Brittle) 거동을 하면서 파편 조각이 생기면 저온 충격성이 낮은 것으로 평가하였다.The sheet prepared by the powder slush molding method was fixed to a cup-type mold, and then left standing for 4 hours in a -40 ° C chamber, and a shape of 50 mm diameter and 5 kg mass freely falling at 1 m height was observed to be broken. It was evaluated that the low-temperature impact property was low when debris was formed during brittle behavior during fracture.

(4) 냄새:(4) smell:

냄새는 파우더 슬러쉬 몰딩으로 제작된 쉬트를 10cm×10cm×1.5cm의 크기로 절단후 4리터 용량의 밀폐된 용기에 넣은후 602 ℃로 1시간 20분 가량 가열하고 20분간 방냉한후 냄새를 측정하였다. 냄새 평가는 5인이 평가를 하며 총 5등급으로 하여 냄새가 난다고 평가하는 사람수를 5에서 차감하여 평가하였다. 통상 자동차사가 원하는 수준은 4급이상을 양호하다고 평가하였다.The smell was cut into 10cm × 10cm × 1.5cm sheets made of powder slush molding, put into a sealed container of 4 liter capacity, heated at 602 ℃ for about 1 hour 20 minutes, cooled for 20 minutes, and then smell was measured. . Odor evaluation was performed by five people, and the total number of people who evaluated odor was evaluated by subtracting from five. Normally, automotive companies wanted a level of 4 or better.

(5) 담가(Fogging Value):(5) Fogging Value:

담가는 냄새는 파우더 슬러쉬 몰딩으로 제작된 쉬트를 직경 70mm 원형으로 절단후 비이커에 넣은후 깨끗한 유리판을 덮고 실리콘 오일이 채워진 용기에 중탕을 하여 100℃에서, 4시간 동안 가열하였다. 가열후 유리판을 탁도계(Hazemeter)로 측정하였다.The soaking odor was cut into a sheet made of powder slush molding into a 70 mm diameter circle, placed in a beaker, covered with a clean glass plate, and heated at 100 ° C. for 4 hours by placing a bath in a container filled with silicone oil. After heating, the glass plate was measured with a hazemeter.

(6) 성형성:(6) formability:

성형성은 20cm×20cm의 직사각형에 니켈, 실리콘 수지로 구성되는 전기주조 금형을 400℃ 오븐에서 30분 정도 가열하여 상기 표 1의 조성물을 동결 분쇄하여 파우더화한 후 표면에 스프레이 하여 성형시 후면의 표면 평활도를 기준으로 평가하였다.The moldability is heated to an electric casting mold consisting of nickel and silicone resin in a rectangle of 20cm × 20cm for 30 minutes in an oven at 400 ° C., freeze-pulverizing the composition of Table 1, powdered and sprayed onto the surface to form the surface of the rear surface. Evaluation was based on smoothness.

(7) 파우더 입도;(7) powder particle size;

동결 분쇄된 파우더에 대해 ASTM 표준(Specification) E-11에 따른 각 Mesh를 이용하여 통과 시켜 각 Mesh별 통과 및 잔류량에 대해 무게를 계산하여 각 Mesh별 양을 구하였고 ASTM 표준(Specification) E-11 환산표를 이용하여 파우더 입자의 크기의 평균을 ㎛단위로 환산하여 나타 내었다.Freeze-pulverized powder was passed through each mesh according to ASTM Standard E-11 to calculate the weight of each mesh and the weight of the passage and residual amount. Using the conversion table, the average size of the powder particles was expressed in terms of μm.

(8) 도장부착력(8) Paint adhesion

도장성 시험을 위한 도막 박리강도(180o, Peel Strength)는 전처리 없이 2액형의 우레탄계 도료를 50㎛의 두께로 도장하여 90℃에서 30분간 건조한 후, 실온에서 48시간 방치하여 도장성 측정용 시험편을 얻었다. 이와 같이 제조된 시험편을 폭 1㎝, 길이 15㎝로 절단한 후 인스트론 만능 시험기로 측정하였다.Peel strength (180o, Peel Strength) for paintability test was applied to a two-component urethane-based paint with a thickness of 50㎛ without pretreatment, dried at 90 ° C for 30 minutes, and allowed to stand at room temperature for 48 hours to prepare a test piece for measuring paintability. Got it. The test piece thus prepared was cut into a width of 1 cm and a length of 15 cm, and then measured by an Instron universal tester.

구분division 평균 입도(㎛)Average particle size (㎛) 경도 (A)Hardness (A) 내열 노화Heat aging 저 온 충격성Low temperature impact 담가Litter 냄새smell 성형성Formability 도막박리 강도(g/cm)Peeling strength (g / cm) 실시예 1Example 1 250250 7171 Prize Prize 22 44 Prize 1,1001,100 실시예 2Example 2 250250 7272 Prize Prize 22 44 Prize 1,2001,200 실시예 3Example 3 250250 7474 Prize Prize 22 44 Prize 1,2451,245 실시예 4Example 4 250250 6767 Prize Prize 33 44 Prize 1,1701,170 비교예 1Comparative Example 1 180180 7171 Ha Ha 22 2.52.5 Prize 1,2301,230 비교예 2Comparative Example 2 250250 7171 Prize Prize 22 44 Prize 457457 비교예 3Comparative Example 3 250250 7373 Prize Prize 1313 44 Prize 570570 비교예 4Comparative Example 4 250250 7373 Prize Prize 22 44 1) Of 1) 1,2801,280 1) 성형성 양호하나 금형에서 탈형시 이형성이 나빠 쉬트가 국부적으로 늘어나고 찢기기도 함. 1) Good moldability but bad mold release when mold release, so sheet is locally stretched and torn.

상기 표 2에서 보면, 본 발명의 실시예 1 내지 4의 저온 충격성 및 성형성이 모두 우수하며 본 발명의 목적인 도막 박리 강도도 폴리염화비닐과 동등한 수준이었다. 반면 비교예 1의 폴리염화비닐은 도장 부착성이나 성형성은 우수하나 저온 충격과 내열노화에서 취약성을 드러냈다. 비교예 2는 기존의 올레핀계 소재처럼 도장 부착력에서 취약성을 드러냈으며 비교예 3의 경우 5중량부는 (E) 성분을 사용하지 않은 것과 큰 차이가 없었으며 비교예 4는 (E) 성분의 과다한 사용으로 성형후 이형성에서 많은 문제점을 드러 내었다.In Table 2, both the low-temperature impact properties and the moldability of Examples 1 to 4 of the present invention were excellent, and the coating film peeling strength, which is an object of the present invention, was also equivalent to that of polyvinyl chloride. On the other hand, polyvinyl chloride of Comparative Example 1 was excellent in paint adhesion and formability, but exhibited weakness in low temperature impact and heat aging. Comparative Example 2 showed a weakness in the coating adhesion as in the conventional olefinic material, 5 parts by weight in Comparative Example 3 did not have a significant difference from not using the (E) component, Comparative Example 4 is excessive use of the (E) component As a result, many problems were revealed in mold release after molding.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 자동차 인판넬 표피재 파우더 슬러쉬 몰딩용 파우더 수지 조성물은 스티렌-부타디엔-에틸렌-스티렌 고무와 에틸렌-옥텐 고무 혼합물에 높은 용융지수의 폴리프로필렌 삼원 공중합체, 극성 단량체가 그라프트 공중합된 올레핀계 고무와 가공유의 이용으로 파우더 슬러쉬 몰딩 성형성, 내충격성, 내열성을 향상시키며 유연성이 우수하며 냄새가 없고 중금속을 함유하지 않아 향후 폴리염화비닐을 올레핀계 소재로 적용함에 있어 환경적인 측면까지 개선할 뿐만 아니라, 기존의 연질 올레핀계 소재의 취약점으로 인식되던 도장시에 필연적으로 거쳐야 하는 프라이머 처리 공정이 없어도 원하는 수준의 도장 부착력을 확보할 수 있어 공정 단축으로 인한 원가적, 환경적인 측면에서 기여할 수 있다.As described above, the powder resin composition for automobile in-panel skin powder slush molding of the present invention has a high melt index polypropylene terpolymer and a polar monomer in a styrene-butadiene-ethylene-styrene rubber and ethylene-octene rubber mixture. Powder slush molding improves moldability, impact resistance and heat resistance by using graft copolymerized olefin rubber and processing oil, and has excellent flexibility, no smell and no heavy metals. In addition to the improvement of the technical aspects, it is possible to secure the desired level of coating adhesion even without the primer treatment process, which is inevitably required during the coating, which was recognized as a weak point of the existing soft olefinic material. Can contribute in terms of

Claims (8)

전체 조성물 100 중량부에 대하여,Per 100 parts by weight of the total composition, (A) 고용융지수의 폴리프로필렌 삼원 공중합체 1 ∼ 40 중량부;(A) 1 to 40 parts by weight of a polypropylene terpolymer of solid solution melt index; (B) 스티렌계 고무 10 ∼ 50 중량부;(B) 10 to 50 parts by weight of styrene rubber; (C) 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무 10 ∼ 50 중량부;(C) 10 to 50 parts by weight of the ethylene-α-olefin copolymer rubber; (D) 가공유 1 ∼ 20 중량부; 및(D) 1 to 20 parts by weight of the processing oil; And (E) 극성 단량체 그라프트된 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무가 20 ∼ 40 중량부(E) 20 to 40 parts by weight of polar monomer grafted ethylene-α-olefin copolymer rubber 함유된 것임을 특징으로 하여 프라이머 공정 없이 도장이 가능한 자동차 내장 인판넬 표피재 파우더 슬러쉬 몰딩 성형용 폴리프로필렌계 수지 조성물.A polypropylene-based resin composition for molding a powder slush molding for automobile interiors that can be painted without a primer process. 제 1 항에 있어서, 상기 (A)의 폴리프로필렌 삼원 공중합체는According to claim 1, wherein the polypropylene terpolymer of (A) is 프로필렌에 에틸렌과 1-부텐의 합이 3 ∼ 20 중량% 함유되고 용융지수가 1 ∼ 30 g/10분(230℃, 2.16Kgf)인 삼원 공중합체를 분자량 조절제로 분해한 삼원 공중합체이며, 상기 삼원 공중합체는 용융지수가 80 ∼ 300 g/10분(230℃, 2.16Kgf)인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.A ternary copolymer obtained by decomposing a propylene copolymer containing a ethylene and 1-butene in an amount of 3 to 20% by weight and having a melt index of 1 to 30 g / 10 minutes (230 ° C, 2.16 Kgf) by a molecular weight modifier. The terpolymer is a resin composition, characterized in that the melt index is 80 ~ 300 g / 10 minutes (230 ℃, 2.16Kgf). 제 1 항에 있어서, 상기 (B)의 스티렌계 고무는The styrene rubber of claim 1, wherein 스티렌 10 ∼ 60 중량% 및 부타디엔과 에틸렌의 합이 40 ∼ 90 중량%의 비율로 구성된 삼원 공중합체 고무이며, 상기 스티렌계 고무는 용융지수가 10 ∼ 60 g/10분(200℃, 5Kgf)인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.Ternary copolymer rubber composed of 10 to 60% by weight of styrene and 40 to 90% by weight of butadiene and ethylene, and the styrene-based rubber has a melt index of 10 to 60 g / 10 minutes (200 DEG C, 5 Kgf). Resin composition, characterized in that. 제 1 항에 있어서, 상기 (C)의 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무는 옥텐 함량이 10 ∼ 40 중량%이고, 무니점도가 10 ∼ 40(ML1+4, 121℃)인 에틸렌-옥텐 고무인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The ethylene-α-olefin copolymer rubber according to claim 1, wherein the ethylene-α-olefin copolymer rubber of (C) is an ethylene-octene rubber having an octene content of 10 to 40% by weight and a Mooney viscosity of 10 to 40 (ML1 + 4, 121 ° C). Resin composition characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 상기 (D)의 가공유는 동점도가 10 ∼ 800 센티스톡스(cSt, 40℃)인 파라핀, 아로마틱, 또는 나프텐계 가공유인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.2. The resin composition according to claim 1, wherein the processing oil of (D) is paraffin, aromatic, or naphthenic processing oil having a kinematic viscosity of 10 to 800 centistokes (cSt, 40 ° C). 제 1 항에 있어서, 상기(E)의 고무는 말레인산 무수물, 메타크릴레이트계, 아크릴레이트계 단량체가 에틸렌-α-올레핀 공중합체 고무에 0.5 ∼ 2 중량% 그라프트 공중합된 것임을 특징으로 하는 수지 조성물The rubber composition according to claim 1, wherein the rubber of (E) is a 0.5-2 wt% graft copolymer of maleic anhydride, methacrylate-based, or acrylate-based monomers in an ethylene-α-olefin copolymer rubber. 자동차 내장재 인판넬 표피재의 제조방법에 있어서,In the manufacturing method of the automotive interior material in-panel skin material, 제 1 항의 수지 조성물을 액체 질소 하에서 평균 입자 200 ∼ 300 ㎛의 크기로 저온 동결 분쇄하고 파우더 슬러쉬 몰딩 성형하여 제조하는 것을 특징으로 하는 자동차 내장재 인판넬 표피재의 제조방법.A method for producing an automotive interior paneling skin material, wherein the resin composition of claim 1 is prepared by low temperature freeze-pulverization and powder slush molding molding under liquid nitrogen to an average particle size of 200 to 300 µm. 제 1 항의 수지 조성물을 포함하는 방법으로 제조된 자동차 내장재 인판넬 표피재.An automotive interior paneling material manufactured by the method comprising the resin composition of claim 1.
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