KR100475350B1 - Rubber composition for white sidewall of pneumatic tire - Google Patents

Rubber composition for white sidewall of pneumatic tire Download PDF

Info

Publication number
KR100475350B1
KR100475350B1 KR10-2002-0072931A KR20020072931A KR100475350B1 KR 100475350 B1 KR100475350 B1 KR 100475350B1 KR 20020072931 A KR20020072931 A KR 20020072931A KR 100475350 B1 KR100475350 B1 KR 100475350B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
parts
rubber composition
back frame
rubber
Prior art date
Application number
KR10-2002-0072931A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20040044760A (en
Inventor
조영신
김재영
Original Assignee
한국타이어 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국타이어 주식회사 filed Critical 한국타이어 주식회사
Priority to KR10-2002-0072931A priority Critical patent/KR100475350B1/en
Publication of KR20040044760A publication Critical patent/KR20040044760A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100475350B1 publication Critical patent/KR100475350B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0025Compositions of the sidewalls
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/346Clay
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 디엔고무 100중량부에 보강제로서 탄산칼슘 10∼50중량부, 클레이 10∼50중량부 및 백색안료 5∼30중량부를 포함하는 사이드월 고무 조성물에 황 공여계의 알킬페놀계 중합물을 원료고무 100중량부에 대하여 0.1∼3중량부로 더 첨가하여 이루어진 백테 사이드월 고무 조성물로서, 이는 점착력과 내열노화성을 동시에 향상시킬 수 있다. The present invention feeds a sulfur donor-based alkylphenol-based polymer into a sidewall rubber composition comprising 10 to 50 parts by weight of calcium carbonate, 10 to 50 parts by weight of clay and 5 to 30 parts by weight of white pigment as a reinforcing agent to 100 parts by weight of diene rubber. As a back frame sidewall rubber composition made by further adding 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of rubber, it can improve adhesion and heat aging resistance at the same time.

Description

공기입 타이어의 백테 사이드월 고무 조성물{Rubber composition for white sidewall of pneumatic tire}Rubber composition for white sidewall of pneumatic tire

본 발명은 공기입 타이어의 백테 사이드월 고무 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 점착력과 내열노화성을 동시에 향상시킬 수 있는 황 공여계의 알킬페놀계 중합물을 더 포함한 공기입 타이어의 백테 사이드월 고무 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a back frame sidewall rubber composition of a pneumatic tire, and more particularly, to a back frame sidewall rubber of a pneumatic tire further comprising a sulfur donor-based alkylphenol-based polymer capable of simultaneously improving adhesion and heat aging resistance. It relates to a composition.

공기입 타이어의 경우, 타이어 사이드월(sidewall) 기준으로 크게 두가지 형태의 타이어로 분류할 수 있는데, 첫 번째는 일반적으로 볼 수 있는 흑색 사이드월(black sidewall) 고무 조성물을 사용하는 공기입 타이어이며, 또 다른 하나는 유색(백색 또는 다른 색)을 사용하는 경우이다. 사이드월에 백색을 사용하는 고무 조성물은 일반화되어 있으나, 미쉘린(Michelin)사에서 최초로 개발한 유색(color) 타이어는 상용화는 되었으나 아직까지 크게 일반화되지 못하고 있다. Pneumatic tires can be classified into two types of tires based on tire sidewalls. The first is a pneumatic tire using a commonly used black sidewall rubber composition. Another is the use of colored (white or other colors). Although rubber compositions using white for sidewalls have been generalized, color tires developed by Michelin for the first time have been commercialized, but have not been widely generalized yet.

유색 배합고무 조성물 중 백색 고무 조성물은 보강제로서 기존의 카본블랙을 사용하는 흑색 사이드월 고무 조성물과 달리 보강제로서 탄산칼슘이나 미세한 클레이를 사용하며, 백색을 나타내기 위해 백색 안료(TiO2)를 사용한다. 또한 내후성과 내오존 성능 향상을 위해 이중결합이 적은 디엔 고무, 예를들어 부틸 고무(이소프렌-이소부틸렌 공중합체나 이중결합량을 증가시킨 고무), 할로겐화 IIR(Cl-IIR, Br-IIR), EPDM(에틸렌-프로필렌 디엔 모노머), 부타디엔 고무 및 혼합 가공성 향상을 위해 천연고무를 일부 사용한다.Unlike the black sidewall rubber composition which uses carbon black as a reinforcing agent, the white rubber composition of the colored compound rubber composition uses calcium carbonate or fine clay as a reinforcing agent, and uses a white pigment (TiO 2 ) to represent white color. . In addition, diene rubber with less double bonds, such as butyl rubber (isoprene-isobutylene copolymer or rubber with increased double bond amount), halogenated IIR (Cl-IIR, Br-IIR) for improved weatherability and ozone performance. Partial natural rubber is used to improve ethylene, propylene-diene monomer (EPDM), butadiene rubber and blendability.

백테 사이드월 고무 조성물의 문제점으로는 가공성(혼합가공성, 압출성, 성형성) 문제와 백테 고무 조성물의 고유 특성(공가류성, 점착성 부족, 노화특성) 저하 문제, 그리고 타이어 사용 중 발생하는 백테 사이드월의 변색오염 문제를 들 수 있다. The problems of the back frame sidewall rubber composition include problems of processability (mixability, extrudability, moldability), inherent properties of the back frame rubber composition (porosity, lack of adhesion, aging characteristics), and back frame sidewalls generated during tire use. The problem of discoloration contamination is mentioned.

일반적으로 가공성은 주로 사용하는 가공설비에 영향을 많이 받기 때문에 한정된 작업 기계류 조건 하에서의 주된 관심사는 백테 고무 조성물의 물성, 주로 기계적 특성과 변색 오염성을 향상시키는 데 중점을 두고 개발되어 왔다. In general, the machinability is mainly affected by the processing equipment used, and the main concern under the limited working machinery conditions has been developed to improve the physical properties, mainly the mechanical properties and discoloration contamination of the bag rubber composition.

따라서, 가장 문제가 되는 공가류 문제는 적절한 촉진제(주촉진제, 부촉진제)를 이용하여 해결하고 있으며, 점착성 향상, 변색 방지 및 노화 특성을 동시 향상시키는 문제가 남게 되었다. Therefore, the most problematic co-current problem is solved by using an appropriate accelerator (main accelerator, secondary accelerator), and the problem of improving the adhesiveness, preventing discoloration, and improving aging characteristics remains.

점착성을 향상시키기 위해 점착제를 증량하면 점착성은 향상되나, 전반적인 고무 물성, 인장물성 및 내크랙성, 내마멸성 등이 저하되어 배합제 측면에서 점착제를 증량하는 방법은 적절한 방법이 되지 못한다. Increasing the pressure-sensitive adhesive to improve the adhesion improves the adhesiveness, but overall rubber properties, tensile properties and crack resistance, abrasion resistance, etc. is lowered, the method of increasing the pressure-sensitive adhesive in terms of the compounding agent is not an appropriate method.

또한, 점착제를 1∼3중량부로 사용하는 경우 가장 큰 문제가 되는 것은 백테 사이드월 고무 조성물이 사용 중 변색을 일으키는 주된 원인으로 작용할 수 있다는 것이다. 따라서, 점착제 선정시 비오염성 페놀계 노화방지제를 선택해야 한다(대한민국 공개특허 제1999-35716호).In addition, the biggest problem when using the pressure sensitive adhesive 1 to 3 parts by weight is that the back frame sidewall rubber composition can act as a major cause of discoloration during use. Therefore, a non-polluting phenolic anti-aging agent should be selected when selecting an adhesive (Korean Patent Publication No. 1999-35716).

백테 사이드월 고무 조성물의 내열노화성을 향상시키기 위해 가류계 밀도를 조절하는 것도 가능하지만, 이 방법 역시 백테 고무 조성물의 단가 상승으로 적절한 방법이 되지 못한다. 가류밀도를 높이기 위해서는 촉진제를 많이 사용하는 가류계(촉진제/황 비가 1 이상인 경우)를 사용하여 모노설파이드 결합을 증가시켜야 하는데, 이는 필연적으로 고무 조성물의 단가를 상승시키는 문제를 수반하게 된다. It is also possible to adjust the vulcanization density in order to improve the heat aging resistance of the back frame sidewall rubber composition, but this method is also not a proper method due to the increase in the cost of the back frame rubber composition. In order to increase the vulcanization density, it is necessary to increase monosulfide bonds by using a accelerator-intensive vulcanization system (when the accelerator / sulfur ratio is 1 or more), which inevitably raises the cost of the rubber composition.

이에 본 발명자들은 공기입 타이어의 백테 사이드월 고무 조성물의 단점인 낮은 점착성으로 인한 가공성 불량으로 불량품 증가, 생산성 저하 및 내열노화성을 향상시킬 수 있는 방법을 모색하던 중, 통상의 백테 사이드월 고무 조성물에 알킬 페놀계 중합물을 첨가한 결과, 노화방지 효과를 나타내면서 고무와의 상용성을 높여 높은 점착효과를 나타낼 수 있음을 알게되어 본 발명을 완성하게 되었다. Therefore, the inventors of the present invention have been searching for a method of improving defects, reducing productivity, and improving heat aging resistance due to poor workability due to low adhesion, which is a disadvantage of the back frame sidewall rubber composition of a pneumatic tire. As a result of the addition of the alkyl phenol-based polymer to the present invention, it was found that the present invention can exhibit high adhesive effect by increasing compatibility with rubber while exhibiting an anti-aging effect.

따라서, 본 발명의 목적은 공기입 타이어의 백테 사이드월 고무 조성물의 단점인 낮은 점착성 및 내열성을 동시에 향상시킬 수 있는 백테 사이드월 고무 조성물을 제공하는 데 있다. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a back frame side wall rubber composition which can simultaneously improve low adhesiveness and heat resistance, which are disadvantages of the back frame side wall rubber composition of a pneumatic tire.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 공기입 타이어의 백테 사이드월 고무 조성물은 디엔고무 100중량부에 보강제로서 탄산칼슘 10∼50중량부, 클레이 10∼50중량부 및 백색안료 5∼30중량부를 포함하는 것으로서, 여기에 황 공여계의 알킬 페놀계 중합물을 0.1∼3중량부를 더 포함하는 것임을 그 특징으로 한다. The back frame sidewall rubber composition of the pneumatic tire of the present invention for achieving the above object is 10 to 50 parts by weight of calcium carbonate, 10 to 50 parts by weight of clay and 5 to 30 parts by weight of white pigment as a reinforcing agent to 100 parts by weight of diene rubber. It is characterized in that it further comprises 0.1 to 3 parts by weight of an alkyl phenol-based polymer of sulfur donating system.

이와같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.

백테 사이드월 고무 조성물은 내후성 및 내오존 성능 향상을 위해 이중결합 함량이 낮은 디엔고무, 즉 부틸 고무(이소프렌-이소부틸렌 공중합체나 이중결합량을 증가시킨 고무), 할로겐화 IIR(Cl-IIR, Br-IIR), EPDM(에틸렌-프로필렌 디엔 모노머), 부타디엔 고무를 사용하며, 또한 혼합 가공성 향상을 위해 일부 천연고무를 사용한다. 그러나, 백테 사이드월 고무 조성물의 점착력이 부족하여 타이어 성형시 점착성이 낮은 부위에 공기가 잔존하게 되어 타이어 가류시 가류 불량, 타이어 완제품 불량 발생 및 주행 중 반복된 피로에 의해 공기가 들어있는 부분에서 응력 집중 현상이 발생하게 되고, 이는 크랙파괴의 시발점으로 작용하여 고무를 파괴하며 근본적으로 타이어의 안정성에 크게 악영향을 미친다. Baekte sidewall rubber composition is a diene rubber with low double bond content such as butyl rubber (isoprene-isobutylene copolymer or rubber with increased double bond amount) and halogenated IIR (Cl-IIR,) to improve weather resistance and ozone performance. Br-IIR), EPDM (ethylene-propylene diene monomer), butadiene rubber, and some natural rubber to improve mixing processability. However, due to the lack of adhesive strength of the back frame sidewall rubber composition, air remains in the low-adhesive area when the tire is formed, so that the stress in the air-containing part is caused by poor vulcanization during tire vulcanization, poor finished tire product, and repeated fatigue while driving. Concentration occurs, which acts as the starting point for crack breakage, destroying rubber and fundamentally affecting tire stability.

그러나 백테 고무의 점착성을 향상시키기 위해 통상의 점착제를 3중량부 이상으로 사용하게 되면 고무 조성물의 물성, 즉 인장물성, 내크랙성, 내마멸성 등의 저하를 초래하게 되며, 점착성 향상을 위해 점착제 사용은 필연적으로 백테 타이어 사용 중 백테 사이드월 고무에 변색 오염을 일으킨다. 따라서 점착성 향상을 위해 과도한 양의 점착제 사용은 곤란하다. However, when the adhesive is used in an amount of 3 parts by weight or more in order to improve the adhesiveness of the back frame rubber, the physical properties of the rubber composition, that is, tensile properties, crack resistance, abrasion resistance, etc. are reduced. Inevitably, the back frame sidewall rubber becomes discolored while using the back frame tire. Therefore, it is difficult to use an excessive amount of pressure-sensitive adhesive to improve the adhesion.

이에 본 발명에서는 공가류성의 부족으로 내열노화 특성이 저조한 백테 사이드월 고무 조성물의 내열노화성을 향상시키기 위해 황 공여계(sulfur donor type)를 사용함으로써 점착력 및 내열 노화특성을 향상시킨다. Therefore, in the present invention, by using a sulfur donor type (sulfur donor type) to improve the heat aging resistance of the back frame sidewall rubber composition with poor heat aging characteristics due to lack of co-curability, it improves the adhesive strength and heat aging characteristics.

즉, 백테 사이드월 배합 고무 조성물의 두가지 큰 단점인 점착성 저하 및 내열 노화성 향상을 위해 미가류 고무 상태에서는 점착제로 사용되고 가류공정 및 가류 후 타이어 사용 중에는 황 공여체로 작용하여 내열 노화성을 향상시킬 수 있는 하이브리드 화합물인 황공여계의 알킬페놀 중합물을 사용한다. That is, in order to reduce the adhesiveness and improve the heat aging resistance, which are two major disadvantages of the back frame sidewall compounded rubber composition, it can be used as an adhesive in the unvulcanized rubber state and can act as a sulfur donor during the vulcanization process and the post-vulcanization tire to improve heat aging resistance. Sulfur donor based alkylphenol polymers are used.

황 공여형의 알킬페놀 중합물은 tert-아밀페놀 또는 tert-부틸페놀에 S2Cl2를 반응시켜 얻어진 중합체로서, 페놀의 "-OH"기는 극성 특성 및 노화방지 효과를 나타내며, 페놀의 파라 위치에 붙어 있는 알킬 또는 아밀기는 높은 용해도로 인하여 고무와의 상용성을 높여 높은 점착효과를 나타낸다. 이때 알킬 페놀 중합물의 중합도는 고무 표면에 블루밍 되는 현상과 연관성을 가지고 있다. 또한 페놀기를 연결해주는 평균 황의 결합수는 낮을수록 가공성을 향상시켜준다. 일반적으로 평균 황 결합수는 2∼8 정도인 것이 바람직하다.The sulfur donor alkylphenol polymer is a polymer obtained by reacting tert-amylphenol or tert-butylphenol with S 2 Cl 2 , and the "-OH" group of the phenol exhibits a polarity characteristic and an anti-aging effect, The attached alkyl or amyl group has high solubility and shows high adhesive effect by increasing compatibility with rubber. At this time, the degree of polymerization of the alkyl phenol polymer has a correlation with blooming phenomenon on the rubber surface. In addition, the lower the number of bonds of the average sulfur linking the phenol group improves the processability. In general, the average number of sulfur bonds is preferably about 2-8.

이같은 황 공여계 알킬페놀 중합물을 원료고무 100중량부에 대하여 0.1∼3중량부로 사용하는 바, 만일 그 함량이 3 중량부를 초과하여 과량이면 황 공여계 알킬페놀 중합물 속에 포함된 황 원소에 의해 급격한 스코치 타임 단축 및 과도한 가류 밀도 증가로 인해 과도하게 높은 인장강도, 낮은 파단에너지, 내크랙 성능 저하를 일으킨다. 또한 현장 가공성도 저하된다. The sulfur donor-based alkylphenol polymer is used in an amount of 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber. If the content is excessively more than 3 parts by weight, the scorch is rapidly scorched by the elemental sulfur contained in the sulfur-donated alkylphenol polymer. Shortening of time and excessive increase in vulcanization density result in excessively high tensile strength, low breaking energy and poor crack resistance. In addition, field workability is also reduced.

그밖에 백테 사이드월 고무 조성물의 원료고무나, 보강제, 안료 등은 통상의 백테 배합 고무 조성에 따르는 바, 일예로는 100중량부의 디엔고무 배합에 보강제로서 탄산 칼슘 10∼50중량부, 클레이 10∼50중량부, 백색안료 5∼30중량부를 포함한다. In addition, the raw material rubber, reinforcing agent, pigment, etc. of the back frame sidewall rubber composition is in accordance with the conventional back frame compounding rubber composition. For example, 100 to 50 parts by weight of diene rubber formulation, 10 to 50 parts by weight of calcium carbonate as a reinforcing agent, 10 to 50 clay Parts by weight, and 5 to 30 parts by weight of the white pigment.

이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by the Examples.

실시예 1∼4 및 비교예 1∼3Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3

다음 표 1의 배합비로서 통상의 방법에 따라 백테 사이드월 고무 조성물을 제조하였다. Next, the back frame sidewall rubber composition was prepared according to a conventional method as the compounding ratio of Table 1.

실 시 예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 1One 22 33 천연고무(SMR-L)Natural Rubber (SMR-L) 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 할로겐화 IIRHalogenated IIR 2525 2525 2525 2525 2525 2525 2525 EPDMEPDM 2525 2525 2525 2525 2525 2525 2525 산화아연Zinc oxide 66 66 66 66 66 66 66 스테아린산Stearic acid 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 탄산칼슘Calcium carbonate 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 클레이Clay 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 백색안료White Pigment 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 sulfur 1.81.8 1One 1.81.8 1One 22 0.80.8 0.80.8 촉진제 NSAccelerator NS 1.51.5 1One 1.51.5 1One 1.51.5 0.70.7 0.70.7 황 공여계 중합물 ASulfur donor polymer A 0.50.5 33 -- -- -- 55 -- 황 공여계 중합물 BSulfur donor polymer B -- -- 0.50.5 33 -- -- 55 (주)황 공여계 중합물 A: tert-아밀페놀계 디 또는 폴리설파이드 중합물, 황 함량: 20∼30%, 평균 황 사슬 길이: 2.0∼8.0황 공여계 중합물 B: tert-부틸페놀계 디 또는 폴리설파이드 중합물,황 함량: 25∼30%, 평균 황 사슬 길이: 2.0∼8.0Sulfur donor polymer A: tert-amylphenol di or polysulfide polymer, sulfur content: 20-30%, average sulfur chain length: 2.0 to 8.0 sulfur donor polymer B: tert-butylphenol di or poly Sulfide polymer, sulfur content: 25-30%, average sulfur chain length: 2.0-8.0

상기와 같은 조성으로 시편을 제작하여 고무 물성을 시험하여 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다. 구체적인 평가방법은 다음과 같다.Specimens were prepared with the composition as described above, and the rubber properties were tested. The results are shown in Table 2 below. Specific evaluation methods are as follows.

(1)인장물성: Universal Instron 시험기를 이용하여 측정(인장속도: 500mm/min)(1) Tensile property: measured using Universal Instron tester (tensile speed: 500 mm / min)

(2)마멸도(g): Lambourn 마모도, 비교예 1을 기준으로 지수화한 값으로서, 높을수록 마멸성능이 우수하다.(2) Wear degree (g): Lambourn wear degree is a value indexed based on the comparative example 1, The higher it is, the more excellent abrasion performance is.

(3)60℃ tanδ: RDS로 측정함(0.5% strain, 10Hz, Temp Sweep). 회전저항 특성을 나타내는 것으로서, 지수값이 높을수록 회전저항 성능이 우수함.(3) 60 ° C tan δ: measured by RDS (0.5% strain, 10Hz, Temp Sweep). It shows the rolling resistance characteristics. The higher the index value, the better the rolling resistance performance.

(4)Tear: Tear 시험 측정값을 지수화한 것으로서, 지수가 높을수록 Tear 성능이 우수. 칩컷 성능이 우수함을 나타낸다.(4) Tear: Tear test measured value is exponentialized, the higher the index, the better the tear performance. It shows excellent chip cut performance.

(5)내크랙성: Demattia 시험기를 이용하여 측정한 결과로 크랙 성장길이를 측정하여 비교예 1을 기준으로 지수화한 것이다. 그 값이 클수록 내크랙성능이 우수함을 나타낸다. (5) Crack resistance: The crack growth length was measured using a Demattia tester and indexed based on Comparative Example 1. The larger the value, the better the crack resistance.

(6)점착성: Roll Type 점착성 시험기를 이용하여 측정한 결과로 점착력을 측정하여 지수화한 값으로서, 지수값이 높을수록 높은 점착력을 나타낸다. (6) Adhesiveness: It is the value which the adhesive force was measured and indexed by the result measured using the roll type adhesive test machine, The higher index value shows high adhesive force.

그리고, 노화조건은 Gear Oven에서 100℃로 24시간 동안의 조건이다. And the aging conditions are the conditions for 24 hours at 100 ℃ in Gear Oven.

실 시 예Example 비 교 예Comparative Example 1One 22 33 44 1One 22 33 경도(Shore A)Shore A 5454 5555 5454 5555 5353 6262 6464 인장강도(kgf/㎠)Tensile strength (kgf / ㎠) 5252 5353 5353 5454 4949 6565 6767 신장율(%)Elongation (%) 630630 660660 640640 640640 620620 520520 490490 TearTear 5353 5656 5454 5656 5252 6262 6363 파단에너지(초기물성)Breaking energy (initial physical property) 12241224 12361236 12251225 13211321 11211121 10091009 909909 파단에너지(노화물성)Breaking Energy (Natural) 11241124 12061206 11361136 12041204 905905 806806 799799 Tanδ@60℃Tanδ @ 60 ℃ 105105 115115 118118 120120 100100 105105 105105 마멸도Wear 108108 117117 112112 119119 100100 110110 110110 내 크랙성Crack resistance 116116 110110 117117 112112 100100 9595 9494 점착성Sticky 109109 110110 110110 112112 100100 115115 116116

상기 표 2의 결과로부터, 황 공여계 알킬페놀 중합물을 0.1∼3중량부로 사용하면 점착력 향상 뿐만 아니라 배합고무 물성(인장물성, 파단에너지, 점탄성, 내마멸성, 내크랙성) 및 내열노화 특성이 향상됨을 알 수 있다. From the results in Table 2, using 0.1 to 3 parts by weight of the sulfur donor-based alkylphenol polymers not only improves adhesion but also improves rubber properties (tensile properties, breaking energy, viscoelasticity, abrasion resistance, crack resistance) and heat aging characteristics. Able to know.

그러나, 황 공여계 알킬페놀 중합물을 5중량부로 사용한 경우(비교예 2, 3), 과도하게 높은 인장강도, 낮은 파단에너지, 내크랙성능 저하를 일으킴을 볼 수 있는데, 이는 황 공여계 알킬페놀 중합물 속에 포함된 황(20∼30중량%)에 의해 급격한 스코치 타임 단축 및 과도한 가류밀도 증가로 인한 것으로 판단된다. However, when 5 parts by weight of the sulfur donor alkylphenol polymer is used (Comparative Examples 2 and 3), it can be seen that excessively high tensile strength, low breakage energy, and crack resistance are lowered, which is a sulfur donor alkylphenol polymer. Sulfur (20-30% by weight) contained in the stomach is believed to be due to the rapid reduction in scorch time and excessive increase in vulcanization density.

그리고, 황 공여계 알킬페놀 중합물에 사용된 알킬페놀 약품은 tert-아밀페놀과 tert-부틸페놀계 모두를 사용할 수 있으며, 이는 점착력 향상 차이일 뿐 내열 노화성능에는 영향을 주지 않음도 보여주고 있다. In addition, the alkylphenol chemicals used in the sulfur donor-based alkylphenol polymer can be used both tert- amyl phenol and tert- butylphenol, which shows that only the difference in adhesion improvement does not affect the heat aging performance.

또한, 본 실시예에서는 시험하지는 않았으나, 알킬페놀을 연결하는 평균 황 사슬 수가 적으면 적을수록 현장 가공성 및 내열노화성이 유리하다. 따라서, 현장가공성(스코치 타임이 짧은 경우)이 있는 경우에는 평균 황 사슬 수가 적은 알킬 페놀계를 사용하는 것이 바람직하다 하겠다. In addition, although not tested in the present embodiment, the smaller the average number of sulfur chains linking the alkylphenols, the more advantageous in situ workability and heat aging resistance. Therefore, it is preferable to use an alkyl phenol type having a small average number of sulfur chains when there is in-situ workability (when a short scorch time).

이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따라 황 공여계의 알킬페놀계 중합물을 원료고무 100중량부에 대하여 0.1∼3중량부로 포함하여 백테 사이드월 고무 조성물로 사용할 경우 점착력과 내열노화성을 동시에 향상시킬 수 있다. As described in detail above, when the sulfur donor-based alkylphenol-based polymer is used as a back frame sidewall rubber composition by including 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber, it simultaneously improves adhesive strength and heat aging resistance. You can.

Claims (2)

디엔고무 100중량부에 보강제로서 탄산칼슘 10∼50중량부, 클레이 10∼50중량부 및 백색안료 5∼30중량부를 포함하는 사이드월 고무 조성물에 있어서, In the sidewall rubber composition comprising 10 to 50 parts by weight of calcium carbonate, 10 to 50 parts by weight of clay and 5 to 30 parts by weight of white pigment as a reinforcing agent in 100 parts by weight of diene rubber, 황 공여계의 알킬 페놀계 중합물 0.1∼3중량부를 더 포함하는 것임을 특징으로 하는 공기입 타이어의 백테 사이드월 고무 조성물.The back frame sidewall rubber composition of a pneumatic tire, characterized by further comprising 0.1 to 3 parts by weight of an alkyl phenol-based polymer of a sulfur donating system. 제 1 항에 있어서, 황 공여계의 알킬 페놀계 중합물은 페놀기의 파라 위치에 결합하는 알킬기는 tert-아밀 페놀 또는 tert-부틸페놀이며, 알킬 페놀 사이를 연결하는 평균 황 사슬 수는 2.0∼8.0을 만족하는 알킬페놀계 중합물인 것임을 특징으로 하는 공기입 타이어의 백테 사이드월 고무 조성물. The method of claim 1, wherein the alkyl phenol-based polymer of the sulfur donor system is an alkyl group bonded to the para position of the phenol group is tert-amyl phenol or tert-butylphenol, and the average number of sulfur chains connecting the alkyl phenols is 2.0 to 8.0. The back frame sidewall rubber composition of a pneumatic tire, characterized in that the alkylphenol-based polymer that satisfies.
KR10-2002-0072931A 2002-11-22 2002-11-22 Rubber composition for white sidewall of pneumatic tire KR100475350B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2002-0072931A KR100475350B1 (en) 2002-11-22 2002-11-22 Rubber composition for white sidewall of pneumatic tire

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2002-0072931A KR100475350B1 (en) 2002-11-22 2002-11-22 Rubber composition for white sidewall of pneumatic tire

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20040044760A KR20040044760A (en) 2004-05-31
KR100475350B1 true KR100475350B1 (en) 2005-03-11

Family

ID=37340770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2002-0072931A KR100475350B1 (en) 2002-11-22 2002-11-22 Rubber composition for white sidewall of pneumatic tire

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100475350B1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR950007369A (en) * 1993-08-30 1995-03-21 배순훈 Telephone device with voice guidance
JPH09324075A (en) * 1996-06-04 1997-12-16 Yokohama Rubber Co Ltd:The Tire sidewall rubber composition
US5964969A (en) * 1997-06-19 1999-10-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with white sidewall
KR20000025487A (en) * 1998-10-12 2000-05-06 신형인 Color tread rubber composition for tire
US20010056138A1 (en) * 1997-07-07 2001-12-27 Didier Vasseur Rubber composition for a colored tire

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR950007369A (en) * 1993-08-30 1995-03-21 배순훈 Telephone device with voice guidance
JPH09324075A (en) * 1996-06-04 1997-12-16 Yokohama Rubber Co Ltd:The Tire sidewall rubber composition
US5964969A (en) * 1997-06-19 1999-10-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with white sidewall
US20010056138A1 (en) * 1997-07-07 2001-12-27 Didier Vasseur Rubber composition for a colored tire
KR20000025487A (en) * 1998-10-12 2000-05-06 신형인 Color tread rubber composition for tire

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040044760A (en) 2004-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2717782C2 (en) Rubber mixture
US7451529B2 (en) Colorable elastomeric composition
US5964969A (en) Tire with white sidewall
US6710116B1 (en) Abrasion resistant transparent and colorable elastomeric compositions
US8084526B2 (en) Silica-filled elastomeric compounds
EP4019273A1 (en) Sulfur-containing unsaturated hydrocarbon polymer, method for manufacturing same, additive for rubber, rubber composition, and tire
CN1207339C (en) Blending gel for tread
US7134468B2 (en) Pneumatic tire having an innerliner comprised of butyl rubber and dispersion of corncob granules
US5216066A (en) Tread compounds containing modified EPDM which exhibit good abrasion resistance and improved hysteresis properties
KR100475350B1 (en) Rubber composition for white sidewall of pneumatic tire
EP0801106A1 (en) Tire with rubber sidewall
KR100308879B1 (en) Highly Hardness Rubber Composition Using Liquid Natural Rubber
CN111269468A (en) Color-changing-resistant and aging-resistant light-colored rubber composition for tires
KR100360938B1 (en) Rubber composition for sidewall of radial tire for truck and bus
KR100437321B1 (en) Rubber Composition for Coating Steel Cord Having Improved Modulus
KR100395888B1 (en) Tread rubber composition improved ozone resistance
KR102261765B1 (en) Summer rubber composition with improved fuel efficiency and summer tire manufactured from it
KR100558964B1 (en) Cure Bladder Compound Improved Flex Resistance and Thermal Conductivity
EP0508169B1 (en) Tread compounds containing modified EPDM which exhibit good abrasion resistance and improved hysteresis properties
EP1077222A1 (en) Functionalised low unsaturation rubbers
KR100351002B1 (en) A rubber composition for a curing bladder
KR100227568B1 (en) A rubber composition for inner liner of tire
KR20240032535A (en) Rubber composition for tire and tire manufactured therefrom
KR100834871B1 (en) Rubber composition for white sidewall tire
US20210246292A1 (en) Vehicle Tire

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110128

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140203

Year of fee payment: 12