KR100460012B1 - Preservation treatment method of reverse osmosis membrane module and reverse osmosis membrane module - Google Patents

Preservation treatment method of reverse osmosis membrane module and reverse osmosis membrane module Download PDF

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KR100460012B1 KR10-1998-0037676A KR19980037676A KR100460012B1 KR 100460012 B1 KR100460012 B1 KR 100460012B1 KR 19980037676 A KR19980037676 A KR 19980037676A KR 100460012 B1 KR100460012 B1 KR 100460012B1
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Abstract

본 발명은 정수장치 등에 사용되는 역삼투 분리막 및 역삼투 분리막 모듈(module)에 관한 것으로서, 특히 막 제조후 보존처리를 행하는 공정에서 항균성을 향상시키는 것을 발명의 목적으로 한 것이다.The present invention relates to a reverse osmosis membrane and a reverse osmosis membrane module (module) used in water purifiers, and the like, in particular, to improve the antimicrobial properties in the process of preservation treatment after membrane production.

본 발명은 대략 0.1~3중량%의 소디움바이설파이트를 순수에 혼합시킨 후 프로필렌글리콜을 혼합시켜 보존액을 제조한 후, 여기에 제조된 역삼투 분리막 또는 역삼투 분리막 모듈을 충분히 침지한 후 꺼내어 건조 및 포장 등의 후처리 공정을 거치도록 하는 것을 특징으로 하는 보존처리 방법에 관한 것으로서, 이와 같은 보존처리 방법에 의해 역삼투 분리막 또는 역삼투 분리막 모듈의 제조후 보관이나 유통기간중 미생물의 번식에 의한 오염이나 열화를 방지할 수 있는 등 항균성의 개량 효과를 얻을 수 있다.The present invention is about 0.1 to 3% by weight of sodium bisulfite is mixed with pure water and then mixed with propylene glycol to prepare a preservation solution, and then sufficiently immersed in the prepared reverse osmosis membrane module or reverse osmosis membrane module is taken out and dried And it relates to a preservation treatment method characterized in that it undergoes a post-treatment process, such as packaging, by the propagation of microorganisms during the storage or distribution period of the reverse osmosis membrane or reverse osmosis membrane module by the preservation method such as The antimicrobial improvement effect can be obtained, such as contamination and deterioration can be prevented.

Description

역삼투 분리막 및 역삼투 분리막 모듈의 보존 처리방법Preservation treatment method of reverse osmosis membrane module and reverse osmosis membrane module

본 발명은 항균성을 부여하는 역삼투 분리막 역삼투 분리막 모듈(Module)에 관한 것으로, 특히 막 및 모듈이 보관, 유통 중의 기간에 미생물의 번식에 의한 오염이나 열화(Fouling)를 방지할 수 있는 막 및 모듈의 후처리 방법에 대한 것이다.The present invention relates to a reverse osmosis membrane module (Module) for imparting antimicrobial properties, and in particular, the membrane and the membrane that can prevent contamination or deterioration (Fouling) by the growth of microorganisms during the storage and distribution period and It is about the post processing method of module.

일반적으로 액체 내에 존재하는 여러 성분들의 분리는 한외여과, 역삼투법, 전기 투석법, 증발법, 냉동법, 이온교환법 등이 있으나, 에너지 소비량이 적고 운전이 간편하며, 자동화가 용이하고, 적용시 어려움이 적은 역삼투법에 대해 최근 관심이 고조되고 있다. 특히, 역삼투막은 정밀여과(MF) 또는 한외여과(UF)등에서 제거할 수 없는 1가 이온이나 염 등을 제거할 수 있는 분리막으로써 음료용, 농업용 혹은 기타의 목적에 사용될 물을 해수, 또는 염수로부터 얻은 탈염 공정에 효과적으로 사용된다.In general, the separation of various components in the liquid include ultrafiltration, reverse osmosis, electrodialysis, evaporation, freezing, ion exchange, etc., but energy consumption is low, operation is easy, automation is easy, and application is difficult. There is a recent interest in reverse osmosis. In particular, the reverse osmosis membrane is a separation membrane capable of removing monovalent ions or salts that cannot be removed by precision filtration (MF) or ultrafiltration (UF), and can be used for drinking, agricultural or other purposes. It is effectively used in the obtained desalination process.

역삼투막이 이용목적에 적합한 특성을 갖기 위해서는 높은 염 배제율(Salt Rejection)과 높은 유량(Flux)을 가져야 한다. 즉, 역삼투막은 비교적 낮은 압력 하에서 막을 통하여 많은 양의 물을 투과시킬 수 있어야 탈염공정에 상업적으로 적용할 수 있다. The reverse osmosis membrane needs to have high salt rejection and high flux in order to have suitable characteristics for the purpose of use. That is, the reverse osmosis membrane must be able to permeate a large amount of water through the membrane under relatively low pressure to be commercially applicable to the desalination process.

1960년대 초에 로브(Love)와 수리라잔(Sourirajan)이 최초의 역삼투막인 비대칭형 셀룰로우즈디아세테이트막을 개발하였다. 셀룰로우즈디아세테이트막은 가격이 저렴하다는 장점이 있으나, 미생물에 대해 취약하고 강염기하에서 쉽게 가수분해되며 사용 온도와 pH 의 범위가 좁다는 단점이 있어 셀룰로우즈의 개질과 여러 셀룰로우즈의 합금을 통해 사용되고 있지만 이들 단점을 완전히 극복할 수는 없다. 그 후 셀룰로우즈막의 단점을 보완하기 위해 폴리아미드계, 폴리우레탄계, 방향족 폴리술폰계, 방향족 폴리아미드계 등을 대상으로 연구가 활발히 진행되었다.In the early 1960s, Love and Sourirajan developed the first reverse osmosis membrane, an asymmetric cellulose diacetate membrane. Cellulose diacetate membranes have the advantage of being inexpensive, but they are vulnerable to microorganisms, are easily hydrolyzed under strong bases, and have a narrow range of operating temperature and pH, resulting in the modification of cellulose and alloys of various celluloses. Although it is being used through, these disadvantages cannot be completely overcome. Since then, studies have been actively conducted on polyamides, polyurethanes, aromatic polysulfones, aromatic polyamides, and the like to compensate for the disadvantages of the cellulose membrane.

현재 이들 중에서 방향족 폴리술폰을 다공성 지지막으로 하고 폴리아미드를 지지층으로 하는 복합막이 개발되어 사업화가 이루어지고 있다. 즉 복합막은 기계적 강도를 유지하기 위한 지지층과 선택적 투과성을 갖는 활성층으로 이루어져 있다. 복합막의 제조방법은 박층 분산법, 침지 코팅법, 기상 증착법, 랑그뮈르-블로젯(Langmuir-Blodgett)법, 계면 중합법 등이 있으며, 특히 현재 개발된 역삼투 복합막에서는 미국특허 4,277,344에 개시되어 있는 계면중합법이 복합막의 제조에 주로 이용되고 있다. 이런 계면 중합법에 의한 복합막의 시초는 노스 스타(North Star) 연구소의 NS-100으로 다공성 폴리 술폰 지지체에 폴리에틸렌아민 수용액과 헥산 중의 톨루엔 디아이소시아네이트를 반응시켜 제조하였다. NS-100의 개발 이후 이러한 계면중합법에 많은 지방족 아민, 방향족 아민이 사용되어 다양한 특성의 막이 제조되었다. 그러나 이 당시에는 계면중합법의 특성을 잘 이해하지 못했기 때문에 폴리아민, 예를 들면 폴리에틸렌이민(Polyethylenimine) 정도만이 좋은 염배제율과 충분한 유량을 보였다. 그러나 NS-100의 개발자인 캐도트(Cadotte)에 의해 폴리페페라진아미드 활성층을 가진 NS-300이 나오면서 비로소 계면중합법에 의한 진정한 의미의 복합막이 나오기 시작했다. NS-300막은 미국 필름-테크(Film-TEC)사의 NF-40등급 나노막으로 나와 있는 것으로 나노미터급의 용질에 대한 특이한 선택적 분리 능력을 가진다고 알려져 있다. NS-300이 개발 당시에 폴리피페라진아미드는 2가 이온과 단당류에 대해 95%이상의 높은 배제율과 염화나트륨에 대해서는 40∼96%이 비교적 넓은 범위의 배제율을 가진 막들이 개발되었는데, 이 같은 특성은 주로 폴리술폰계의 미소다공성기질위에 피페라진과 알카리성 촉매가 섞인 다관능성 아민 용액에 함침시키고 그 기질상에 다관능성 산할로겐화합물을 도포해 계면중합을 일으켜서 얻었다. 이런 막의 주된 배제율 조절 방법은 산할로겐 화합물을 테레프타로일클로라이드, 이소프타로일클로라이드, 트리메조일클로라이드 용액을 적절한 비율로 혼합해가며 사용하는 방법이었으며, 이 혼합비율에 배제율이 비례하는 방식이었다. 나노 복합막의 제조방법중 미국특허 4,259,183에는 피페라진 촉매로는 N,N'-디메틸 피페라진, 수산화나트륨 등을 쓰고 이소프타로일클로라이드와 트리메조일클로라이드를 혼합 사용해 계면중합시키고 있고 산할로겐화합물의 용매로는 n-헥산을 사용했다. 한편 미국특허 4,619,767에서는 폴리술폰 위에 폴리비닐알코올을 먼저 코팅시키고 다시 피페라진 혹은 피페라진 구조를 포함한 디아민과 트리메조일클로라이드/이소프타로일클로라이드의 혼합물을 사용해 계면중합시키고 있다. 용매는 n-헥산을 사용하고 있다.Currently, composite membranes having aromatic polysulfone as the porous support membrane and polyamide as the support layer have been developed and commercialized. That is, the composite membrane is composed of a support layer for maintaining mechanical strength and an active layer having selective permeability. The method of manufacturing a composite membrane includes a thin layer dispersion method, an immersion coating method, a vapor deposition method, a Langmuir-Blodgett method, and an interfacial polymerization method. Particularly, the currently developed reverse osmosis composite membrane is disclosed in US Patent 4,277,344. The interfacial polymerization method is mainly used for the production of composite films. The start of the composite membrane by the interfacial polymerization method was prepared by reacting toluene diisocyanate in aqueous solution of polyethyleneamine with toluene diisocyanate in a porous poly sulfone support with NS-100 of North Star Laboratories. Since the development of NS-100, many aliphatic amines and aromatic amines have been used in this interfacial polymerization to produce membranes of various properties. However, at this time, since the characteristics of the interfacial polymerization method were not well understood, only polyamines such as polyethylenimine showed good salt rejection and sufficient flow rates. But Cadette, the developer of NS-100, came out with NS-300, which has a polyperazineazine active layer, and finally began to produce composite membranes by interfacial polymerization. The NS-300 membrane, known as Film-TEC's NF-40 grade nanomembrane, is known for its specific selective separation of nanometer solutes. At the time of the development of NS-300, membranes were developed with polypiperazinamide having a high exclusion rate of more than 95% for divalent ions and monosaccharides and a relatively wide exclusion rate of 40-96% for sodium chloride. It was obtained by impregnating a polyfunctional amine solution mainly mixed with a piperazine and an alkaline catalyst on a polysulfone-based microporous substrate, and applying a polyfunctional acid halogen compound on the substrate to cause interfacial polymerization. The main method of controlling the rejection rate of membranes was to mix acid halide compounds with terephthaloyl chloride, isophthaloyl chloride, and trimesoyl chloride solution in an appropriate ratio, and the proportion of exclusion ratio was proportional to the mixing ratio. It was. US Pat. No. 4,259,183 of the method for preparing nanocomposite membranes uses N, N'-dimethyl piperazine, sodium hydroxide as the piperazine catalyst, and is interfacial polymerization by mixing isophthaloyl chloride and trimezoyl chloride. As the n-hexane was used. Meanwhile, US Patent 4,619,767 first coats polyvinyl alcohol on polysulfone and then interfacially polymerizes with a mixture of diamine and trimesoyl chloride / isophthaloyl chloride including piperazine or piperazine structure. N-hexane is used as a solvent.

역삼투 분리막은 반투과막으로 염들이 녹아있는 수용액의 한쪽 방향에서 가압을 할 경우 용액과 용질이 분리가 일정 방향으로 일어난다는 원리를 이용하여 고압에도 견디고 내구성, 내화학성이 뛰어난 재질의 고기능 분리막이다. 역삼투 분리막의 중요한 특성으로는 염배제율(SALT REJECTION :용매로부터 용질의 분리능 정도를 나타내는 수치)과 유량(FLUX : 일정시간동안 일정 압력에서 분리막을 통하여 나오는 용매의 유량)이 있다. 박막 복합 재료의 역삼투 분리막으로는 계면 중합에서 얻어지는 폴리아미드가 일반적으로 사용된다. 수용성 아민에서 미세 다공성 고분자 지지층(폴리술폰)을 잠기게 한 후 얻어진 층을 다시 유기층의 아실클로라이드가 녹은 용액층에 잠기게 함으로서 계면중합을 실시한다. 이때 유기 용매는 폴리아미드화 반응에 영향을 주지 않으며 적당량의 기질을 녹일 수 있는 용매가 선택된다. 환경 친화적인 용매의 사용에 관한 연구가 최근 활발히 진행되었는데, 미국특허 4,005,012, 미국특허 4,259,813, 미국특허 4,360,434, 미국특허 4,606,943, 미국특허 4,737,325, 미국특허 4,282,708 미국특허 5,258,203 등은 1,1,2-트리클로로트리플로오르에탄(1,1,2-TRICHLOROTRIFUOROETHANE)을 사용하지 않고 지방족 용매로 대체하여 분리막 제조에 성공하였다. 그러나, 헥산 같은 지방족 반응용매들의 사용은 유량을 떨어뜨리는 결과로 상업적 사용이 제한되어왔다. 기존의 프레온 공정에 비해 좋은 염배제율과 충분한 유량을 보이지 못하는 단점은 막 연구의 주요 과제가 되어왔다. 좋은 염배제율과 충분한 유량을 얻기 위한 연구들이 진행되어 왔는데, 조액시 첨가하는 물질들을 개발하는 연구(미국특허 5,234,598, 미국특허 5,258,203,), 폴리아미드 반응에 참가하는 단량체들이 구조를 바꾸는 연구(미국특허 4,761,234, 미국특허 4,634,829, 미국특허 5,019,264, 미국특허 5,160,619, 미국특허 5,271,843, 미국특허 5,336,409 등) 후처리를 통한 유량증가 방법에 관한 연구(미국특허 4,938,872, 미국특허 4,927,540)들이 활발하게 진행되었다. 지방족 탄화수소 용매는 지방족 탄화수소 복합용액과 몇몇 첨가제가 혼합된 것을 사용하여 계면중합에 의한 유량의 많은 박막 복합 소재 반투과 여과막의 제조 방법에 관한 것이다. 첫번째 반응물은 수용액 층에서 만들어지고 두 번째 반응물은 지방족 유기용매에서 만들어진다. 이때 첨가제로는 수용액 용매상이나 지방족 탄화수소 용매상에서 첨가제가 추가될 수 있다. 그 외에도 수용액층이나 물층에 여러 가지의 첨가제를 넣어 분리막의 고유한 성능을 높이는 방향의 발명들이 나타나 있다.Reverse osmosis membrane is a semi-permeable membrane, which is a high-performance membrane made of a material that is resistant to high pressure and has excellent durability and chemical resistance by using the principle that separation of solution and solute occurs in a certain direction when pressurized in one direction of an aqueous solution in which salts are dissolved. . Important characteristics of reverse osmosis membranes include salt rejection (SALT REJECTION), and flux (FLUX: flow rate of solvent exiting the membrane at constant pressure for a certain time). As the reverse osmosis membrane of the thin film composite material, polyamide obtained by interfacial polymerization is generally used. Interfacial polymerization is performed by submerging the microporous polymer support layer (polysulfone) in the water-soluble amine, and then submerging the obtained layer in the solution layer in which the acyl chloride of the organic layer is dissolved. At this time, the organic solvent does not affect the polyamide reaction, and a solvent capable of dissolving an appropriate amount of substrate is selected. Research on the use of environmentally friendly solvents has been actively conducted in recent years, US Patent 4,005,012, US Patent 4,259,813, US Patent 4,360,434, US Patent 4,606,943, US Patent 4,737,325, US Patent 4,282,708 US Patent 5,258,203 and the like 1,1,2-trichloro The separation membrane was successfully prepared by replacing with aliphatic solvent without using rotrifloorethane (1,1,2-TRICHLOROTRIFUOROETHANE). However, the use of aliphatic reaction solvents such as hexane has limited commercial use as a result of lowering the flow rate. The disadvantage of not having good salt rejection rate and sufficient flow rate compared to the conventional Freon process has been a major problem in membrane research. Research has been conducted to obtain a good salt rejection rate and a sufficient flow rate, a study of developing materials to be added to the crude solution (US Patent 5,234, 598, US Patent 5,258, 203,), a study of changing the structure of the monomers participating in the polyamide reaction (US Patents 4,761,234, U.S. Patents 4,634,829, U.S. Patents 5,019,264, U.S. Patents 5,160,619, U.S. Patents 5,271,843, U.S. Patents 5,336,409 and the like have been actively studied (US Patents 4,938,872, U.S. Patents 4,927,540). Aliphatic hydrocarbon solvents relate to a process for producing a thin membrane composite semipermeable filtration membrane at a high flow rate by interfacial polymerization using a mixture of an aliphatic hydrocarbon composite solution and some additives. The first reactant is made in aqueous solution layer and the second reactant is made in aliphatic organic solvent. In this case, the additive may be added in an aqueous solution solvent or an aliphatic hydrocarbon solvent. In addition, the invention of the direction to increase the inherent performance of the separator by adding various additives in the aqueous layer or the water layer is shown.

분리시스템은 분리막 모듈, 펌프, 배관, 탱크 및 기타 보조장치로 구성되어 있는데 이러한 시스템을 구성하고 있는 구성품중 가장 중요한 요소는 분리막 모듈이며, 그 종류로는 평판형(Plate and Frame Type), 중공사형(Hollow Fiber Type), 관상형(Tublar Type) 및 나권형(Spiral Wound Type)등 여러 가지 분리막 모듈이 상업화되어 있다. 이중 나권형 모듈은 가장 조밀하고 비교적 가격도 싸기 때문에 오늘날 가장 많이 사용되고 있는 모듈이다. 나권형 모듈은 두장의 평막사이에 총수가 가능한 지지체를 넣고 막이 외면에는 그물형태의 공급수 스페이서(Feed Spacer ; 공급수측 유로재)를 적층시킨 후 롤 케이크의 형태로 말아서 만든 모듈이다. 이와 같은 형태는 모듈당 막 면적이 넓고 투과 유속도 크며 장치가 조밀한 것이 특징이다. 또한, 스페이서가 난류촉진 역할을 하는 기능을 갖고 있고, 막에 대한 공급유량이 적어도 막면에서의 유속이 크기 때문에 막 표면에서의 농도분극현상을 억제할 수 있다. 반면에 유로 단면적이 0.7mm 이하로 작기 때문에 적절한 전처리를 필요로 한다. 보통 전처리로는 스페이서 두께의 1/10 크기의 물질까지 여과를 해 주어야 한다.Separation system is composed of membrane module, pump, pipe, tank and other auxiliary devices. The most important component of the system is membrane module, which is plate and frame type and hollow fiber type. Various membrane modules such as Hollow Fiber Type, Tubular Type and Spiral Wound Type have been commercialized. Dual spiral winding modules are the most used modules today because they are the most compact and relatively inexpensive. The spiral wound module is a module made by stacking a support body between two sheets of membrane and stacking a feeder spacer in the form of a net on the outer surface of the membrane and rolling it in the form of a roll cake. This type is characterized by a large membrane area per module, a large permeation flow rate and a compact device. In addition, since the spacer has a function of promoting turbulence and the supply flow rate to the membrane is large, the flow velocity at the membrane surface is large, so that concentration polarization at the membrane surface can be suppressed. On the other hand, due to the small cross-sectional area of 0.7 mm or less, appropriate pretreatment is required. Normal pretreatment requires filtration up to 1/10 the thickness of the spacer.

일반적으로 상업화된 역삼투막 및 모듈은 염소에 대한 저항성이 약하기 때문에 활성탄 필터를 사용하여 원수에 함유되어 있는 잔류염소를 제거시킨다. 염소를 제거시키는 방법으로 소디움바이설파이트(Na2S2O5)를 소량 첨가시키기도 한다. 마이크로 필터는 원액에 함유되어 있는 입자를 제거시켜 분리막 혹은 모듈이 입자상에 의해 열화되는 것을 방지한다. 이 같은 전처리 방법 이외에도 시스템의 규모, 원수의 특성에 따라 응집침전 여과기, 이온교환기, 스케일 방지제 주입기, 산소이온 농도 조절 장치 등이 설치되어 분리막 모듈의 성능이 최대한 발휘되도록 적절한 전처리를 한다. 또한 시스템을 운영하면서 1달에 1번 혹은 최소한 3달에 1번 주기적으로 시스템을 세정하여주어 모듈엘레멘트의 성능이 저하되는 것을 방지하기도 한다.In general, commercialized reverse osmosis membranes and modules have a low resistance to chlorine, and thus, activated carbon filters are used to remove residual chlorine in raw water. Sodium bisulfite (Na 2 S 2 O 5 ) may be added in small amounts to remove chlorine. The micro filter removes particles contained in the stock solution to prevent the membrane or module from being degraded by the particles. In addition to the pretreatment method, a coagulation sedimentation filter, an ion exchanger, an anti-scale agent injector, and an oxygen ion concentration control device are installed according to the size of the system and the characteristics of the raw water, thereby performing proper pretreatment to maximize the performance of the membrane module. In addition, the system can be cleaned periodically once a month or at least once every three months to prevent deterioration of module elements.

나권형 모듈(Spiral Wound Module)의 일반적인 제작 방법은 미국특허 제3,417,870호, 제3,872,014호, 제4,277,340호, 제4,235,723호, 제4,842,736호, 제4,906,372호, 제5,034,126호 등에 개시되어 있다. 특히 미국특허 제3,417,870호에는 역삼투막과 구멍을 포함하는 중공관에 투과수측 유로재료(Permeate Spacer ; Product Water channel material)를 먼저 중공관을 감아준 뒤 옆으로 동일한 공간에 걸치는 평판형이 투과수측 유로들이 래디얼 방향으로 향하여 뻗게 한 뒤 선택 투과성 역삼투막을 접어서 투과수측 유로재료 사이에 접힌 끝부분이 중공관 쪽으로 향하게 넣고, 접힌 역삼투막 사이에 격자모양의 공급수측 유로재(Feed Spacer : Feed water channel material)를 끼워 넣고 나권형으로 감아서 투과수측 유로-막-공급수측유로-막으로 구성된 틀을 만든 후, 한쪽 끝으로 공급수를 유입시키고, 반대편의 다른 한쪽 끝으로 농축수를, 중공관으로 투과수(생산수)를 유출시킬 수 있도록 만든 나권형 분리막 모듈에 대하여 기술하고 있다.General manufacturing methods of spiral wound modules are disclosed in US Pat. Nos. 3,417,870, 3,872,014, 4,277,340, 4,235,723, 4,842,736, 4,906,372, 5,034,126, and the like. In particular, U.S. Patent No. 3,417,870 discloses a Permeate Spacer (Product Water Channel Material) wrapped in a hollow tube including a reverse osmosis membrane and a hole first, and then the plate-shaped permeate side passages that cover the same space next to each other. After extending toward the radial direction, fold the selective permeable reverse osmosis membrane so that the folded end is directed toward the hollow tube between the permeate side flow path material, and a grid-shaped feed water channel material (Feed Spacer) is inserted between the folded reverse osmosis membranes. And wound into spiral wound to make a frame consisting of permeate side flow path-membrane-supply side flow path-membrane, and then inflow of feed water to one end, and concentrated water to the other end of the permeate, This article describes a spiral wound membrane module that can be used to drain water.

상기와 같은 역삼투 분리막 및 분리막 모듈은 생산되어 소비자로 전달될 때까지 본래의 생산자가 생산한 물성이 저하되거나 혹은 인체에 해로운 미생물 혹은 이류가 번식할 수 있는 가능성을 갖고 있다. 역삼투 분리막 혹은 역삼투 분리막 모듈의 생산자들은 이러한 현상을 방지하기 위하여 보존액 처리를 하여 공기투과도가 매우적은 진공용 비닐로 진공 포장하여 생산된 분리막 혹은 분리막 모듈의 물성 저하와 세균번식을 방지하는 방법을 사용하여 왔다.The reverse osmosis membrane and the membrane module as described above have the possibility that the physical properties produced by the original producer until the production and delivery to the consumer is degraded or harmful microorganisms or aliphatic bacteria can breed. Producers of reverse osmosis membrane modules or reverse osmosis membrane modules are treated with a preservative solution to prevent this phenomenon, and the method of preventing the deterioration of the properties and bacterial propagation of the membrane or membrane module produced by vacuum packaging with a very low air permeability vacuum vinyl. Has been used.

기존에 보편적으로 사용되는 방법으로는 0.1중량 퍼센트(%)의 소디움바이설파이트(Sodiumbisulfite), 18~20중량 퍼센트(%)의 프로필렌글리콜, 79~81중량 퍼센트(%)의 순수를 혼합하여 분리막 및 분리막 모듈을 처리한 후 이것을 진공 포장하여 밖의 공기와의 접촉을 막아줌으로서 생산된 분리막 및 모듈의 물성을 보존하고, 불필요한 미생물의 번식을 막아주는 방법을 사용하고 있다. 이와 같은 방법을 더욱더 상세히 기술하면 다음과 같다. 상기와 같은 혼합비를 갖는 보존액을 조제하여 충분히 교반시킨후, 생산된 막 및 모듈을 최소 30분 이상 충분히 침지시킨다. 충분히 보존액이 침지된후 보존액을 충분히 흡수한 막 모듈을 보존액조에서 꺼내어 과량 함유되어 있는 보존액을 일부 제거시킨다. 제거시키는 방법으로는 중력을 이용한 방법이 가장 많이 사용된다. 어느 정도 과량의 보존액을 제거시킨 후 곧바로 진공용 비닐 용기에 분리막 및 모듈을 넣은 후 용기 내에 50~80%의 진공을 유지시킨 상태에서 비닐 용기를 융착시킨다. 이와 같은 과정을 거친 후 박스 등에 넣어 포장하여 창고에 저장하거나 혹은 소비자에게 운송된다. 보존액의 또 다른 조성으로 상기의 보존액 조성에서 프로필렌 글리콜을 제외하고, 2~3중량 퍼센트(%)의 소디움바이설파이트에 97~98중량 퍼센트(%)의 순수를 혼합시켜 사용하는 경우도 있다. 상기의 보존액 성분중 프로필렌글리콜은 동절기에 운송, 저장 도중에 수분을 함유하고 있는 막 및 모듈이 어는 것을 방지한다. 수분을 함유하고 있는 역삼투막은 일단 영하의 온도에서 1~2시간 이상 방치하면 역삼투막의 미세공극(Micro Pore)내에 함유되어 있던 물이 얼어버림으로서 분리막이 갖는 고유한 특성인 유량과 염제거율을 저하시키는 경우가 종종 발생한다. 프로필렌 글리콜을 약 20 중량 퍼센트 혼합시켜주는 이유는 이렇게 분리막 및 분리막 모듈이 어는 것을 방지하기 위함이다. 보존액의 또 다른 성분인 소디움바이설파이트(Sodiumbisulfite)는 제조 포장된 분리막 및 분리막 모듈이 저장, 운송 등의 유통기간 도중에 미생물 혹은 곰팡이류에 의해 오염되는 것을 방지하여 주는 역할을 한다. 물론 이 성분은 사람이 다량 섭취할 경우에 설사 등의 복통을 일으킬 우려가 있는 물질이기 때문에 분리막 혹은 분리막 모듈을 포장에서 뜯어서 음용수의 생산에 사용하는 시스템에 장착할 경우에는 최소한 2시간 이상 더 좋게는 5시간 이상 연속운전을 하면서 농축수는 물론 생산수를 전량 버린후에라야 생산된 물을 식용으로 사용할 수 있다. 만일 생산된 분리막 및 모듈이 유통되는 지역이 추운 지방이 아니거나, 추운 계절이 아닌 경우에는 프로필렌글리콜을 제외하고 소디움바이설파이트 2~4중량 퍼센트를 순수에 혼합하여 보존액으로 사용하여도 상관없다. Conventionally used methods include 0.1 weight percent (%) sodium bisulfite, 18-20 weight percent propylene glycol, 79-81 weight percent pure water And by treating the membrane module and vacuum-packing the membrane module to prevent contact with the outside air, thereby preserving the properties of the membrane and the module produced and preventing propagation of unnecessary microorganisms. This method is described in more detail as follows. After preparing a preservation solution having the above mixing ratio and sufficiently stirring, the produced membrane and module are sufficiently immersed for at least 30 minutes. After sufficient preservation liquid is immersed, the membrane module which absorbed the preservation liquid sufficiently is taken out of the preservation tank, and the excess containing preservation liquid is partially removed. Gravity is the most common method of removal. After removing the excess storage solution to some extent, the separator and the module are put in the vacuum vinyl container immediately, and the vinyl container is fused while the vacuum is maintained at 50 to 80% in the container. After this process, they are packaged in boxes and stored in warehouses or shipped to consumers. As another composition of the preservative solution, 97 to 98 wt% (%) of pure water may be mixed with 2-3 wt% (%) of sodium bisulfite except for propylene glycol in the above preservative composition. Propylene glycol in the preservative liquid component prevents freezing of membranes and modules containing water during transportation and storage in winter. The reverse osmosis membrane containing water, once left at sub-zero temperatures for more than 1 to 2 hours, freezes the water contained in the micropores of the reverse osmosis membrane, thereby reducing the flow rate and salt removal rate, which are inherent characteristics of the separator. Cases often occur. The reason for mixing about 20 weight percent of propylene glycol is to prevent the membrane and the membrane module from freezing. Sodiumbisulfite, another component of the preservative solution, serves to prevent the manufacturing and packaging membrane and membrane modules from being contaminated by microorganisms or molds during the distribution and storage period. Of course, this component is a substance that can cause abdominal pain such as diarrhea when a large amount of human ingestion, so if the membrane or the membrane module is removed from the packaging and installed in the system used for the production of drinking water, After continuous operation for more than 5 hours, all the produced water as well as the concentrated water can be discarded before the produced water can be used for food. If the area where the produced membranes and modules are distributed is not cold, or not in the cold season, 2 to 4 weight percent of sodium bisulfite, except propylene glycol, may be mixed with pure water and used as a preservative.

상기와 같은 방법으로 처리한 분리막 및 모듈은 보관 및 유통기간중 물성은 유지되지만 본질적으로 분리막 및 모듈에 분리막 혹은 분리막 모듈의 적게는 5중량 퍼센트 많게는 100중량 퍼센트 이상의 수분을 함유하고 있어 무게가 무겁기 때문에 많은 단점을 갖는다. 또한, 저장 및 운반시 진공 포장한 비닐이 샐 경우가 있어서 이 경우에는 모듈에 함유되어 있던 수분이 밖으로 유출되어 종이 박스가 뜯어지거나, 운반하던 인부의 작업복이나 차량을 오염시키는 경우가 발생한다. 따라서, 이와 같은 방법의 보존액 처리를 실시한 후의 포장방법은 무게의 증가에서 발생하는 운반비의 증가와 함께 언제 발생할지 모르는 핸들링(Handling)상의 문제점이 존재하는 단점을 갖고 있다. 또한, 분리막 모듈을 납품 받는 소비자중에 중간 상인들은 납품 받은 분리막 모듈을 케이스(Case)에 해당되는 분리막 하우징(Housing)에 넣고 뚜껑을 닫는 복잡한 공정을 거치는 경우도 있다. 종종 이러한 공정에서 분리막 모듈에 함유되어 있는 수분이 여러 가지 공정상의 애로점을 발생시키는 경우가 자주 발생한다. 예를 들면, 폴리프로필렌 혹은 폴리에틸렌 등의 플라스틱재질로 구성된 하우징에 분리막을 넣고 초음파 융착 혹은 고회전 융착 공정을 거쳐 뚜껑을 밀봉시키는 공정의 경우에는 분리막 모듈에 남아 있는 수분이 이러한 융착공정에서 불량을 발생시키는 요인이 되기도 한다.Membranes and modules treated in this way retain their physical properties during storage and distribution, but are essentially heavy in the membranes and modules because they contain at least 5 percent by weight and more than 100 percent by weight of moisture. Has many disadvantages. In addition, the vacuum-packed vinyl may leak during storage and transportation. In this case, the moisture contained in the module may leak out, causing the paper box to be torn off or contaminating the worker's work clothes or the vehicle. Therefore, the packaging method after the preservation liquid treatment of such a method has a disadvantage in that handling problems that may occur when the increase in the transportation cost caused by the increase in weight exists. In addition, among the consumers who receive the membrane module, middle merchants may go through a complicated process of closing the lid by placing the delivered membrane module in a membrane housing corresponding to a case. Often, in these processes, the moisture contained in the membrane module often causes various process difficulties. For example, in the case of placing a separator in a housing made of a plastic material such as polypropylene or polyethylene and sealing the lid through ultrasonic fusion or high rotation fusion, moisture remaining in the membrane module causes a defect in the fusion process. It can also be a factor.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것이다. The present invention has been made to solve the above problems.

본 발명은 0.1~3중량 퍼센트의 소디움바이설파이트를 순수에 혼합시킨 후 5~20중량 퍼센트의 프로필렌글리콜을 혼합시켜 보존액을 제조한 후 , 제조된 분리막 혹은 모듈을 30분 이상 충분히 침지시키고, 보존액에 충분히 침지시킨 분리막 혹은 분리막 모듈을 보존액에서 꺼낸후 30분에서 수시간 수직으로 세워서 방치하여 과량의 보존액을 분리막 혹은 분리막 모듈에서 제거시켜 분리막 혹은 분리막 모듈 무게의 10중량 퍼센트 내지 100중량 퍼센트의 보존액이 함유되어 있는 상태에서 분리막 혹은 분리막 모듈을 35℃~80℃의 온도 범위, 풍속은 초당 1~15m 범위의 풍속 및 습도는 상대습도 3~30%범위를 유지시켜 건조시킨 다음 진공 비닐 포장을 하는 방법으로 보존 처리하는 것을 특징으로 하는 분리막 및 분리막 모듈의 보존처리방법에 관한 것이다.According to the present invention, 0.1 to 3 weight percent of sodium bisulfite is mixed with pure water, and then 5 to 20 weight percent of propylene glycol is mixed to prepare a preservation solution, and the prepared membrane or module is sufficiently immersed for 30 minutes or more, and the preservation solution After removing the membrane or membrane module sufficiently immersed in the stock solution and standing vertically for 30 minutes to several hours, the excess stock solution is removed from the membrane or membrane module, so that 10 to 100 weight percent of the weight of the membrane or membrane module is removed. How to dry the membrane or membrane module in the state that contains 35 ℃ ~ 80 ℃, dry the wind speed and humidity in the range of 1 ~ 15m per second and maintain the relative humidity in the range of 3 ~ 30%. The preservation treatment method of the separation membrane and the membrane module, characterized in that the preservation treatment.

이하에서 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에서는 우선 0.1~3중량 퍼센트의 소디움바이설파이트를 순수에 혼합시킨 후 5~20중량 퍼센트의 프로필렌글리콜을 혼합시켜 보존액을 제조하고 생산된 분리막 혹은 모듈을 30분 이상 충분히 침지시킨다. 이때 분리막 모듈의 최상층 부분이 제조된 보존액의 수면위로 올라오지 않게 주의하여야 한다. 보존액에 충분히 침지시킨 분리막 혹은 분리막 모듈을 보존액에서 꺼낸후 30분에서 수시간 수직으로 세워서 방치한다. 이때 과량의 보존액이 분리막 혹은 분리막 모듈에서 제거되어 분리막 혹은 분리막 모듈 무게의 10중량 퍼센트 내지 100중량 퍼센트 보존액이 함유되어 있는 상태에서 분리막 혹은 분리막 모듈을 건조시킨다. 이때 건조조건으로는 35℃~80℃의 온도 범위를 유지시키는 것이 바람직하다. 건조시에 분리막 모듈을 수직으로 세워서 건조시켜, 건조 중에도 중력에 의해 고량의 보존액이 제거되도록 한다. 건조시 풍속은 초당 1~15m, 습도는 상대습도 3~30% 범위로 유지시키는 것이 좋다. 이와 같은 건조 온도에서 분리막 및 모듈이 완전히 건조된 후 건조를 멈추고 꺼내어 비닐 포장을 한다. 상기와 같은 조건에서 분리막 혹은 모듈이 완전히 건조될 때까지의 시간은 통상 1시간에서 48시간 소요된다. 이때, 보존액의 수분은 95퍼센트 이상 증발된 상태로 되며, 분리막 혹은 분리막 모듈에 잔존하게 된다. 포장은 예를 들면, 폴리에틸렌 혹은 폴리에틸렌/나이론 포장제를 사용하며, 가급적 진공포장을 하고 완전히 실링되는 방법을 사용하는 것이 좋다. 이와 같이 보존액처리를 한후 건조하는 공정을 거쳐 수분을 증발시켜 무게를 감소시킨 후 진공 포장하여 제조된 분리막 혹은 분리막 모듈은 저장, 운송 등의 유통기간동안 기존의 방법에 비해 물성이 전혀 저하되지 않는 등의 장점을 갖는다. 한편, 프로필렌 글리콜을 제외하여 보존액을 조제한 후 본 발명과 같은 방법으로 건조 처리를 하였을 경우에는 현저한 물성의 저하가 생기는데, 이는 분리막을 건조시킬 경우에 프로필렌이 존재함으로써 분리막의 미세한 기공속에 프로필렌글리콜 분자가 잔류하고, 또한 분리막의 표면에 프로필렌 분자가 존재함으로써 건조시에 발생될 수 있는 분리막 미세 세공(Micro pore)의 파괴를 막아주기 때문으로 보인다. 또한, 소디움바이설파이트를 배제시킨 후 보존액을 조제한 후, 본 발명의 공정으로 건조를 하였을 경우에는 분리막 및 분리막 모듈의 물성은 유지되지만, 3개월 이상의 장기간의 보존시에는 세균의 번식을 억제할 수 없는 문제점이 발생한다. In the present invention, first, 0.1 to 3 weight percent of sodium bisulfite is mixed with pure water, and then 5 to 20 weight percent of propylene glycol is mixed to prepare a preservation solution, and the resulting separator or module is sufficiently immersed for 30 minutes or more. At this time, care should be taken so that the uppermost part of the membrane module does not rise above the surface of the prepared preservative. Remove the membrane or membrane module sufficiently immersed in the stock solution and leave it vertically for 30 minutes to several hours. At this time, the excess preservative is removed from the membrane or the membrane module to dry the membrane or the membrane module in a state in which 10% by weight to 100% by weight of the weight of the membrane or the membrane module is contained. At this time, it is preferable to maintain the temperature range of 35 degreeC-80 degreeC as dry conditions. At the time of drying, the membrane module is vertically dried to remove a large amount of preservative liquid by gravity even during drying. When drying, wind speed should be maintained at 1 ~ 15m / sec and humidity at 3 ~ 30% relative humidity. At this drying temperature, the membrane and the module are completely dried, stop drying, and take out plastic packaging. Under the above conditions, the time until the membrane or module is completely dried is usually 1 hour to 48 hours. At this time, the moisture of the preservation liquid is evaporated more than 95 percent, and remains in the separator or membrane module. The packaging uses, for example, polyethylene or polyethylene / nylon packaging, preferably using vacuum packaging and sealing completely. As such, the membrane or membrane module manufactured by vacuum packing after reducing the weight by evaporating moisture through the preservation process and drying process does not deteriorate the physical properties at all compared to the existing methods during the distribution and storage period. Has the advantage of. On the other hand, when a preservation liquid is prepared except for propylene glycol and dried in the same manner as in the present invention, a significant decrease in physical properties occurs. This is because when propylene is dried, propylene glycol molecules are present in the fine pores of the separator. This may be due to the presence of propylene molecules on the surface of the separator, thereby preventing the destruction of the membrane micropores that may occur during drying. In addition, after the removal of sodium bisulfite, the preservative liquid is prepared, and when dried by the process of the present invention, the physical properties of the membrane and the membrane module are maintained, but the proliferation of bacteria can be suppressed during long-term preservation of 3 months or longer. No problem occurs.

다음의 실시예 및 비교 예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는 것이지만, 본 발명의 범주를 한정하는 것은 아니다. 본 발명에서 나권형 분리막 모듈은 미국특허 4,235,723에 개시된 방법으로 제조하였으며, 보존 처리된 분리막 모듈은 소금이 150ppm 함유된 수돗물을 온도 25℃, 압력 60psi,회수율 15%의 조건에서 성능시험을 하였다. 다음의 실시예 및 비교예에서 나타나는 분리막 혹은 분리막 모듈의 물성으로 염배제율(Salt Rejection)은 다음과 같이 계산된다. The following examples and comparative examples further illustrate the invention, but do not limit the scope of the invention. The spiral wound membrane module in the present invention was prepared by the method disclosed in U.S. Patent 4,235,723, and the membrane module treated with preservation was subjected to a performance test at a temperature of 25 ° C., pressure 60 psi, and recovery rate 15% for tap water containing 150 ppm of salt. Salt rejection is calculated as follows according to the physical properties of the separator or membrane module shown in the following Examples and Comparative Examples.

염배제율(% : Salt Rejection) = (1-Cp / Cf) ×100Salt Rejection = (1-Cp / Cf) × 100

그리고, 본 발명의 방법으로 보존 처리하여 보관된 분리막 혹은 분리막 모듈의 세균번식 억제능력 평가는 다음과 같이 실시하였다. 즉, 일정기간 보관후의 분리막 혹은 분리막 모듈의 분리막 표면 및 정수측 유로재(Permeate Spacer) 표면을 무균적으로 절단한 후(5㎝ ×5㎝), 절단된 시료 10편씩을 각각 250㎖의 멸균수에 침지시켜 표면에 붙어 있는 세균들이 떨어져 나오도록 30분간 상온에서 강하게 흔들어준 다음, 상온에서 10분간 정치하였다. 그런 다음 시료를 멸균수에서 조심스럽게 제거하고 세균이 포함된 멸균수는 여과막(공경 : 45㎛)이 장착된 막여과장치를 이용하여 무균적으로 여과시킨 후 여과된 막은 조심스럽게 핀셋으로 집어내어 세균배양용 영양배지위에 얹혀 놓고 30℃에서 7일~10일간 배양하여 배지위에 형성된 세균의 총수를 계수하여 판정하였다. 세균의 배양(세균, 곰팡이)을 위해 사용한 고체 영양배지에는 NUTRIENT BROTH AGAR 배지(이후 NB 배지)를 사용하였고, 그 조성은 ℓ당 BACTONUTRIENT BROTH 8g, NaCl 5g, AGAR 150g을 함유한다.In addition, evaluation of bacterial propagation inhibitory ability of the membrane or membrane module stored and stored by the method of the present invention was performed as follows. That is, after aseptically cutting the surface of the separator or membrane module and the permeate spacer of the membrane module after storage for a certain period of time (5 cm × 5 cm), each 10 pieces of the cut samples were 250 ml of sterile water. It was immersed in and shaken vigorously at room temperature for 30 minutes so that bacteria adhered to the surface, and then allowed to stand at room temperature for 10 minutes. Then, the sample was carefully removed from the sterile water, and the sterile water containing bacteria was sterilely filtered using a membrane filter equipped with a filtration membrane (pore diameter: 45 μm), and the filtered membrane was carefully picked up with tweezers to remove bacteria. It was determined by counting the total number of bacteria formed on the medium by placing it on a culture medium for culture and incubating at 30 ° C. for 7 days to 10 days. NUTRIENT BROTH AGAR medium (hereinafter referred to as NB medium) was used as a solid nutrient medium used for cultivation of bacteria (bacteria and fungi), and its composition contained 8 g of BACTONUTRIENT BROTH, 5 g of NaCl, and 150 g of AGAR per liter.

<실시예 1><Example 1>

2.0중량 퍼센트의 소디움바이설파이트를 순수에 혼합시킨후 20중량 퍼센트의 프로필렌글리콜을 혼합시켜 보존액을 제조하였다. 생산된 분리막 모듈의 최상층 부분이 제조된 보존액의 수면위로 올라오지 않게 주의하여 2시간 동안 충분히 침지시킨후 분리막 모듈을 보존액에서 꺼낸 후 수직으로 세워서 방치하였다. 2시간이 경과된 후 과량의 보존액이 분리막 모듈에서 제거된후(분리막 모듈 무게의 55중량 퍼센트 함유됨) 분리막 모듈을 건조시켰다. 45℃ 온도로 유지시키고, 분리막 모듈을 수직으로 세워서 건조 중에도 중력에 의해 과량의 보존액이 제거되도록 하였다. 건조시 풍속을 초당5m, 습도는 상대습도 10%를 유지시켰다. 이와 같은 건조 조건에서 20시간 경과한 후 모듈이 완전히 건조된 후(잔류 보존액은 분리막 모듈의 0.6중량 퍼센트) 건조를 멈추고 꺼내어 50%의 진공상태에서 비닐 포장을 하여 완전히 실링시켰다. 포장재로는 150 마이크로미터 두께의 폴리에틸렌/나이론 포장재를 사용하였다.A stock solution was prepared by mixing 2.0 weight percent sodium bisulfite in pure water and then 20 weight percent propylene glycol. Carefully immersed for 2 hours carefully so that the top layer of the membrane module produced did not rise above the surface of the prepared stock solution, and the membrane module was removed from the stock solution and left standing vertically. After 2 hours, the excess membrane was removed from the membrane module (containing 55 weight percent of the membrane module weight) and the membrane module was dried. The temperature was maintained at 45 ° C., and the membrane module was placed vertically so that excess stock solution was removed by gravity even during drying. During drying, the wind speed was 5 m / s and the humidity was 10% relative humidity. After 20 hours under such drying conditions, the module was completely dried (residual preservative solution was 0.6 wt.% Of the membrane module), and then dried and taken out, and completely sealed by plastic packaging under 50% vacuum. As the packaging material, a 150 micrometer thick polyethylene / nylon packaging material was used.

이렇게 생산 보존처리된 분리막 모듈을 장기간 보관하여 장기간 보관후의 분리막 모듈의 성능과 미생물의 번식여부를 확인하여 표 1에 나타내었고, 보존처리하기 전의 분리막 모듈의 물성을 표 2에 나타내었다. Thus, the production and treatment of the membrane module stored for a long time to confirm the performance of the membrane module after the long-term storage and the growth of microorganisms are shown in Table 1, and the physical properties of the membrane module before the storage treatment is shown in Table 2.

<비교예 1>Comparative Example 1

2.0중량 퍼센트의 소디움바이설파이트를 순수에 혼합시킨 후 10.0중량 퍼센트의 프로필렌글리콜을 혼합시켜 보존액을 제조하였다. 생산된 분리막 모듈이 최상층 부분이 제조된 보존액의 수면위로 올라오지 않게 주의하여 2시간 동안 충분히 침지시킨후 분리막 모듈을 보존액에서 꺼낸 후 수직으로 세워서 방치하였다. 2시간이 경과된 후 과량의 보존액이 분리막 모듈에서 제거된 후 진공 포장하여 보관한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.A stock solution was prepared by mixing 2.0 weight percent sodium bisulfite in pure water and then mixing 10.0 weight percent propylene glycol. Carefully immersed for 2 hours carefully to prevent the produced membrane module from rising above the surface of the prepared preservative solution, and the membrane module was removed from the preservative solution and left to stand vertically. After 2 hours had elapsed, the excess solution was removed from the membrane module and then vacuum packaged and stored in the same manner as in Example 1.

<비교예 2>Comparative Example 2

2.0중량 퍼센트의 소디움바이설파이트를 순수에 혼합시켜 보존액을 제조한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that 2.0 weight percent of sodium bisulfite was mixed with pure water to prepare a preservative solution.

<비교예 3>Comparative Example 3

10.0중량 퍼센트의 프로필렌글리콜을 순수에 혼합시켜 보존액을 제조한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that 10.0% by weight of propylene glycol was mixed with pure water to prepare a stock solution.

<비교예 4><Comparative Example 4>

2.0중량 퍼센트의 소디움바이설파이트를 순수에 혼합시킨 후 10.0중량 퍼센트의 프로필렌글리콜을 혼합시켜 보존액을 제조하였다. 생산된 분리막 모듈의 최상층 부분이 제조된 보존액이 수면위로 올라오지 않게 주의하여 2시간 동안 충분히 침지시킨후 분리막 모듈을 보존액에서 꺼낸 후 수직으로 세워서 방치하였다. 2시간이 경과된 후 과량의 보존액이 분리막 모듈에서 제거된 후 포장하되 수분의 증발을 위해 포장비닐을 실링하지 않고 포장비닐의 입구가 개봉된 상태에서 보관한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.A stock solution was prepared by mixing 2.0 weight percent sodium bisulfite in pure water and then mixing 10.0 weight percent propylene glycol. After immersing for 2 hours, the preservation solution prepared in the uppermost part of the produced membrane module was not immersed on the water, and then the membrane module was removed from the preservation solution and left to stand vertically. After 2 hours have elapsed, the excess preservative is removed from the membrane module, and then packaged, except that the packaging vinyl is not sealed for evaporation of moisture and stored in the state where the opening of the packaging vinyl is opened. It was.

Yes 3 개월후3 months later 6 개월후6 months later 12개월후12 months later 실시예 1Example 1 Rej'(%)Rej '(%) 98.098.0 Rej'(%)Rej '(%) 98.198.1 Rej'(%)Rej '(%) 98.198.1 Flux(gpd)Flux (gpd) 6565 Flux(gpd)Flux (gpd) 6363 Flux(gpd)Flux (gpd) 6565 세균수-막표면-정수유로Bacterial water-membrane surface-water purification channel 불검출불검출Not detected 세균수-막표면-정수유로Bacterial water-membrane surface-water purification channel 불검출불검출Not detected 세균수-막표면-정수유로Bacterial water-membrane surface-water purification channel 불검출불검출Not detected 비교예 1Comparative Example 1 Rej'(%)Rej '(%) 98.098.0 Rej'(%)Rej '(%) 98.198.1 Rej'(%)Rej '(%) 98.198.1 Flux(gpd)Flux (gpd) 6565 Flux(gpd)Flux (gpd) 6363 Flux(gpd)Flux (gpd) 6565 세균수-막표면-정수유로Bacterial water-membrane surface-water purification channel 불검출불검출Not detected 세균수-막표면-정수유로Bacterial water-membrane surface-water purification channel 불검출불검출Not detected 세균수-막표면-정수유로Bacterial water-membrane surface-water purification channel 불검출불검출Not detected 비교예 2Comparative Example 2 Rej'(%)Rej '(%) 88.088.0 Rej'(%)Rej '(%) 85.185.1 Rej'(%)Rej '(%) 86.186.1 Flux(gpd)Flux (gpd) 4545 Flux(gpd)Flux (gpd) 4343 Flux(gpd)Flux (gpd) 3535 세균수(cfu/250㎖)-막표면-정수유로Bacteria water (cfu / 250 ml)-membrane surface-purified water passage 3.0 ×1032.0 ×102 3.0 × 10 3 2.0 × 10 2 세균수(cfu/250㎖)-막표면-정수유로세균수Number of bacteria (cfu / 250ml)-membrane surface-purified water 4.2 ×1069.3 ×104 4.2 × 10 6 9.3 × 10 4 세균수(cfu/250㎖)-막표면-정수유로Bacteria water (cfu / 250 ml)-membrane surface-purified water passage 3.2 ×1096.0 ×106 3.2 × 10 9 6.0 × 10 6 비교예 3Comparative Example 3 Rej'(%)Rej '(%) 98.098.0 Rej'(%)Rej '(%) 95.195.1 Rej'(%)Rej '(%) 91.691.6 Flux(gpd)Flux (gpd) 6060 Flux(gpd)Flux (gpd) 5252 Flux(gpd)Flux (gpd) 3939 세균수(cfu/250㎖)-막표면-정수유로Bacteria water (cfu / 250 ml)-membrane surface-purified water passage 2.3 ×102 1.0 ×102.3 × 10 2 1.0 × 10 세균수(cfu/250㎖)-막표면-정수유로Bacteria water (cfu / 250 ml)-membrane surface-purified water passage 세균:2.2 ×103세균:5.8 ×103 Germ: 2.2 × 10 3 Germ: 5.8 × 10 3 세균수-막표면-정수유로Bacterial water-membrane surface-water purification channel 4.3 ×1085.9 ×105 4.3 × 10 8 5.9 × 10 5 비교예 4Comparative Example 4 Rej'(%)Rej '(%) 95.095.0 Rej'(%)Rej '(%) 92.592.5 Rej'(%)Rej '(%) 88.188.1 Flux(gpd)Flux (gpd) 5050 Flux(gpd)Flux (gpd) 4545 Flux(gpd)Flux (gpd) 3535 세균수(cfu/250㎖)-막표면-정수유로Bacteria water (cfu / 250 ml)-membrane surface-purified water passage 1.0 ×1023.2 ×102 1.0 × 10 2 3.2 × 10 2 세균수(cfu/250㎖)-막표면-정수유로Bacteria water (cfu / 250 ml)-membrane surface-purified water passage 3.0 ×1023.3 ×103 3.0 × 10 2 3.3 × 10 3 세균수(cfu/250㎖)-막표면-정수유로Bacteria water (cfu / 250 ml)-membrane surface-purified water passage 8.8 ×1063.2 ×104 8.8 × 10 6 3.2 × 10 4

보존액 처리 전 물성Properties before preservation 염제거율(%)Salt removal rate (%) 유량(gpd)Flow rate (gpd) 보존액 처리후모듈개당 상대적 무게(%)Relative weight per module after preservation 실시예 1(10개 평균물성)Example 1 (10 average physical properties) 98.198.1 64.764.7 100100 비교예 1(10개 평균물성)Comparative Example 1 (10 average physical properties) 98.398.3 66.066.0 154.6154.6 비교예 2(10개 평균물성)Comparative Example 2 (ten average physical properties) 97.797.7 65.365.3 99.599.5 비교예 3(10개 평균물성)Comparative Example 3 (ten average physical properties) 97.897.8 65.965.9 100.6100.6 비교예 4(10개 평균물성)Comparative Example 4 (ten average physical properties) 98.098.0 66.566.5 130130

상기 실시예 및 비교예에서도 확인되듯이 본 발명에 따라 역삼투 분리막 또는 역삼투 분리막 모듈을 보존 처리하는 경우 기존의 방법에 비하여 염제거율이나 유량 등 기본 물성을 유지하면서 미생물의 번식에 의한 오염이나 열화를 방지하는 항균성을 크게 향상시킬 수 있는 유용성을 얻을 수 있다.As can be seen from the above examples and comparative examples, when preserving the reverse osmosis membrane module or the reverse osmosis membrane module according to the present invention, contamination or deterioration due to propagation of microorganisms while maintaining basic physical properties such as salt removal rate or flow rate, as compared with the conventional methods. Usability can be obtained which can greatly improve the antimicrobial activity.

Claims (3)

0.1~3중량 퍼센트의 소디움바이설파이트를 순수에 혼합시킨 후 5~20중량 퍼센트의 프로필렌글리콜을 혼합시켜 보존액을 제조한후, 제조된 분리막을 30분 이상 충분히 침지시키고 분리막을 보존액에서 꺼낸 후 수직으로 세워서 방치하여 과량의 보존액을 분리막에서 제거시켜 분리막 무게의 10중량 퍼센트 내지 100중량 퍼센트의 보존액이 함유되어 있는 상태에서 분리막을 온도는 35℃~80℃의 범위, 풍속은 초당 1~15m 범위, 습도는 상대습도 3~30%범위에서 건조시킨 다음 진공 비닐 포장을 하는 것을 특징으로 하는 역삼투분리막의 보존 처리방법.0.1 to 3 weight percent of sodium bisulfite is mixed with pure water, and then 5 to 20 weight percent of propylene glycol is mixed to prepare a preservation solution. The prepared membrane is immersed for at least 30 minutes, and the separator is removed from the preservation solution and then vertically The membrane is kept in a temperature range of 35 ° C. to 80 ° C., and a wind speed ranges from 1 to 15 m per second in a state in which an excess of preservative is removed from the separator to contain 10 wt% to 100 wt% of the preservative solution. The humidity is stored in a relative humidity of 3 to 30% range and then vacuum vinyl packaging preservation treatment method of the reverse osmosis membrane. 0.1~3중량 퍼센트의 소디움바이설파이트를 순수에 혼합시킨 후 5~20중량 퍼센트의 프로필렌글리콜을 혼합시켜 보존액을 제조한 후, 제조된 분리막 모듈을 30분 이상 충분히 침지시키고 분리막 모듈을 보존액에서 꺼낸 후 수직으로 세워서 방치하여 과량의 보존액을 분리막에서 제거시켜 분리막 무게의 10중량 퍼센트 내지 100중량 퍼센트의 보존액이 함유되어 있는 상태에서 분리막 모듈을 온도는 35℃~80℃의 범위, 풍속은 초당 1~15m 범위, 습도는 상대습도 3~30%범위에서 건조시킨 다음 진공 비닐 포장을 하는 것을 특징으로 하는 역삼투분리막의 보존 처리방법.0.1 to 3 weight percent of sodium bisulfite was mixed with pure water, and then 5 to 20 weight percent of propylene glycol was mixed to prepare a preservation solution. The membrane module was sufficiently immersed for at least 30 minutes and the membrane module was removed from the preservation solution. After standing in an upright position, the excess preservative is removed from the membrane, and the membrane module has a temperature range of 35 ° C. to 80 ° C. with a preservation solution of 10% by weight to 100% by weight of the membrane. 15m range, the humidity is stored in a relative humidity of 3 ~ 30% range and then vacuum vinyl packaging preservation treatment method of the reverse osmosis membrane. 제 1 항 및 제 2 항에 있어서, 분리막은 폴리에스터 부직포상에 다공질 폴리술폰이 코팅된 지지체 위에 다관능성 아민 수용액과 다관능성 아실할라이드의 계면중합 반응으로부터 얻어진 폴리아미드 재질로 얻어진 것임을 특징으로 한 것. 3. The separator according to claim 1 or 2, wherein the separator is obtained from a polyamide material obtained from the interfacial polymerization of an aqueous polyfunctional amine solution and a polyfunctional acyl halide on a support coated with a porous polysulfone on a polyester nonwoven fabric. .
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