KR100449394B1 - Regularly-shaped aluminosilicate and its use - Google Patents

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Abstract

본 발명은 수지내에 용이하게 분산할 수 있고 혼합 조작을 용이하게 하며, 저흡습성과 우수한 착색성을 특징으로 하는, 수지 및 코팅 물질에 대한 혼합제로서 유용한 규칙적 형태의 알루미노실리케이트에 관한 것이다. 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 합성 A형 또는 Pc형 제올라이트를 소성시켜 수득하는 규칙적 형태의 소듐 알루미노실리케이트 입자로 구성되는데, 네펠린형 또는 카너지에이트형 결정구조를 가지며, 평균 입자 직경이 0.5 내지 30㎛이고, 겉보기 비중이 0.3 내지 0.8g/㎤ 이며, 오일 흡유량이 50ml/100g 이하이고, 굴절율이 1.46 내지 1.56이며, 90% 상대습도에서 수분 흡수량이 1%보다 적은 특징을 갖고 있다.The present invention relates to aluminosilicates in regular form, useful as admixtures for resins and coating materials, which can be easily dispersed in resins, facilitate mixing operations, and are characterized by low hygroscopicity and good colorability. The regular form of aluminosilicate consists of regular form of sodium aluminosilicate particles obtained by firing synthetic Type A or Pc zeolites, which have a crystal structure of nephelin or carneate, and an average particle diameter of 0.5 to 30 It is characterized by having a specific gravity of 0.3 to 0.8 g / cm 3, an oil absorption of 50 ml / 100 g or less, a refractive index of 1.46 to 1.56, and a water absorption of less than 1% at 90% relative humidity.

Description

규칙적 형태의 알루미노실리케이트 및 그 사용방법{REGULARLY-SHAPED ALUMINOSILICATE AND ITS USE}Regular form of aluminosilicate and its use {REGULARLY-SHAPED ALUMINOSILICATE AND ITS USE}

본 발명은 규칙적 형태의 알루미노실리케이트에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 안료성이 우수하고, 수지내에 용이하게 분산될 수 있으며, 혼합 조작이 용이하게 수행될 수 있도록 하며, 수지 또는 코팅 물질의 혼합제로서 유용한 규칙적 형태의 알루미노실리케이트에 관한 것이다.The present invention relates to aluminosilicates in regular form. More specifically, the present invention relates to aluminosilicates in regular form which are excellent in pigmentability, can be easily dispersed in resins, facilitate mixing operations, and are useful as admixtures of resins or coating materials. .

다양한 중합체 필름, 수지 또는 고무의 충전제로서 소정 입자 형상을 갖고 있고 2차 응집을 거의 일으키지 않는 무기 충전제에 대한 필요성이 요구되어왔다.There is a need for inorganic fillers which have a predetermined particle shape as fillers for various polymer films, resins or rubbers and rarely cause secondary agglomeration.

이에 따라 수지내에 소정의 입자 형태를 지니고, 혼합될 때 점착방지 작용을 부여하는 제올라이트가 공지되었다. 그 예로서, 일본 특허 공개 번호 16134/1977에 따르면, 이축연신 필름의 점착방지성(antiblocking)은 평균 입자 직경이 20미크론이하인 제올라이트 분말을 0.01 내지 5중량%의 양으로 폴리프로필렌에 첨가하므로써 증진되었다.Accordingly, zeolites are known which have a predetermined particle shape in the resin and which impart anti-sticking action when mixed. As an example, according to Japanese Patent Publication No. 16134/1977, antiblocking of biaxially oriented films was enhanced by adding zeolite powder having an average particle diameter of 20 microns or less to polypropylene in an amount of 0.01 to 5% by weight. .

또한, 일본 특허 공개 36866/1986호는 한면이 5미크론보다 길지 않고 Al2O3:SiO2의 몰비가 1:1.8 내지 1:5이며, X선 회절로 관찰시 실질적으로 무정형이며 BET 비표면적이 100㎡/g이하인 일차 입방형 입자로 이루어지는 알루미나-실리카 수지 혼합제를 개시하고 있다.In addition, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 36866/1986 has a molar ratio of Al 2 O 3 : SiO 2 on one side not longer than 5 microns, 1: 1.8 to 1: 5, substantially amorphous when observed by X-ray diffraction, and a BET specific surface area. Alumina-silica resin admixtures composed of primary cubic particles of 100 m 2 / g or less are disclosed.

천연 실리케이트인 네펠린 사이에나이트는 캐나다에서 생산되는 광물로서, 이것을 미분쇄하고 분급하여 얻은 분말은 상표명 "Minex"로서 시판되어 수지에 혼합되어 사용되었다(일본 공개 특허 공보 제234984/1990호).Nepeline cyneite, a natural silicate, is a mineral produced in Canada, and the powder obtained by pulverizing and classifying it is commercially available under the trade name "Minex" and mixed with resin (Japanese Laid-Open Patent Publication No. 234984/1990).

그러나, 제올라이트는 비석수(沸石水)라 지칭되는 수분을 흡수한다. 수지를 제올라이트와 혼합하고 가열하면, 전술한 수분이 방출되면서 기포가 형성된다. 따라서, 불활성이고 거의 흡착성을 나타내지 않는 알루미노실리케이트 혼합제가 필요로 되었다.However, zeolites absorb moisture called zeolite. When the resin is mixed with zeolite and heated, bubbles are formed while the above-mentioned moisture is released. Therefore, an aluminosilicate admixture which is inert and shows little adsorption is needed.

전술한 무정형 알루미노실리케이트 수지 혼합제는 제올라이트의 염기 성분 없이 소정 형태의 입자를 함유하고, 주형된 수지 입자의 안료성능을 저하시킬 수 있으며, 또한 제올라이트와 비교하여 적은 표면 활성 및 흡착성을 나타내나 여전히 흡습성을 지니고 있다. 습도가 매우 높은 조건하에 방치시킨 후 수지에 혼합제를 혼합하면, 기포형성등과 같은 문제가 발생한다.The above-mentioned amorphous aluminosilicate resin admixture contains particles of a certain form without the base component of the zeolite, can lower the pigment performance of the molded resin particles, and also exhibits less surface activity and adsorption compared to the zeolite, but is still hygroscopic It has If the mixture is mixed with a resin after being left under conditions of very high humidity, problems such as bubble formation occur.

더욱이, 천연 알루미노실리케이트 광물인 네펠린 사이에나이트를 분쇄하고 분급하여 얻은 생성물은 매우 작은 흡습성을 나타내므로 수지 또는 코팅 물질의 혼합제로서 사용된다.Moreover, the product obtained by pulverizing and classifying nephelin cyneite, a natural aluminosilicate mineral, exhibits very small hygroscopicity and is therefore used as a mixture of resins or coating materials.

그러나, 상기 생성물 입자는 입도의 분포가 넓은 일정하지 않은 형태를 나타낸다. 따라서, 이 혼합제는 비교적 소량으로 혼합시켜서는 목적하는 점착방지성을 부여하고자 하는 목적을 충족시킬 수 없다. 더욱이, 천연 산물은 많은 불순물을 함유하고 있어 품질 다양성의 점에서 볼때 개선의 여지가 남아있다. 또한, 상기 입자들은 기계적으로 분쇄된 생성물에 특이적인 날카로운 모서리를 갖고 있어 연마성을나타낸다.However, the product particles exhibit a non-uniform shape with a wide distribution of particle sizes. Therefore, this admixture cannot meet the purpose to impart the desired anti-sticking property by mixing in a relatively small amount. Moreover, natural products contain many impurities, leaving room for improvement in terms of quality diversity. The particles also have sharp edges specific to the mechanically milled product, indicating abrasiveness.

따라서, 본 발명의 제1 목적은 소정의 조성을 갖고 규칙적 형태의 입자를 함유하며, 대칭적인 입도 분포도를 나타내고 저흡습성과 우수한 안료성능을 나타내는 규칙적 형태의 알루미노실리케이트를 제공하는 것이다.Accordingly, a first object of the present invention is to provide an aluminosilicate in a regular form having a predetermined composition, containing particles in a regular form, exhibiting a symmetric particle size distribution and exhibiting low hygroscopicity and excellent pigment performance.

본 발명의 제2 목적은 안료 부피 농도가 높고, 수지 및 코팅 물질내에 용이하게 혼합 및 분산될 수 있으며, 혼합 조작이 바람직하게 수행될 수 있도록 하는 수지 또는 코팅 물질에 대한 혼합제를 제공하는 것이다.It is a second object of the present invention to provide a mixture for a resin or a coating material which has a high pigment volume concentration, which can be easily mixed and dispersed in the resin and the coating material, and which allows the mixing operation to be preferably performed.

도 1은 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트 입자의 구조를 나타내는 주사형 전자 현미경사진;1 is a scanning electron micrograph showing the structure of the aluminosilicate particles of the regular form of the present invention;

도 2는 종래의 네펠린 입자의 구조를 나타내는 주사형 전자 현미경 사진;2 is a scanning electron micrograph showing the structure of the conventional nephelin particles;

도 3은 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트(네펠린)의 X선 회절상;3 is an X-ray diffraction image of the aluminosilicate (nephelin) in the regular form of the present invention;

도 4는 본 발명의 또다른 규칙적 형태의 알루미노실리케이트(카너지에이트)의 X선 회절상;FIG. 4 is an X-ray diffraction image of another regular form of aluminosilicate (carogenate) of the present invention; FIG.

도 5는 캐나다에서 생산되는 천연 광물인 종래의 네펠린 사이에나이트(섬장암)의 X선 회절상;FIG. 5 is an X-ray diffraction image of conventional nephelin cyneite (island rock), a natural mineral produced in Canada; FIG.

도 6은 900℃에서 실시예 1의 A-형 제올라이트를 소성시키는 시간과 굴절율을 도시한 다이아그램;6 is a diagram showing the time and refractive index of firing the A-type zeolite of Example 1 at 900 ° C;

도 7은 실시예 3의 A-형 제올라이트(시료 번호 AZ-3)의 입도의 분포를 나타낸 다이아그램;7 is a diagram showing a distribution of particle sizes of the A-type zeolite (Sample No. AZ-3) of Example 3;

도 8은 실시예 3에서 수득한 규칙적 형태의 알루미노실리케이트(시료 번호 NP-8)의 입도 분포를 나타낸 다이아그램; 및8 is a diagram showing a particle size distribution of the regular form of aluminosilicate (Sample No. NP-8) obtained in Example 3; And

도 9는 실시예 3에서 수득한 규칙적 형태의 알루미노실리케이트(시료 번호NP-8)의 입자 구조를 나타낸 주사형 전자 현미경(배율 5000배)이다.Fig. 9 is a scanning electron microscope (magnification 5000x) showing the particle structure of the regular form of aluminosilicate (Sample No. NP-8) obtained in Example 3.

본 발명에 따르면, 하기 화학식 1로 표기되는 화학 조성을 가지며, 네펠린 형 또는 카네기아이트(carnegieite) 결정형 구조를 갖는 입방형 또는 구형의 규칙적 형태의 입자로 이루어진 규칙적 형태의 알루미노실리케이트가 제공되며, 상기 규칙적 형태의 입자는 90% 상대습도 및 20 내지 25℃ 온도에서 48시간동안 대기에 노출시켰을 때 수분 흡수량이 1% 이하이고, 겉보기 비중이 0.3 내지 0.8g/㎤ 이며, 오일 흡유량이 50ml/100g 이하이고, 굴절율이 1.46 내지 1.56인 특징을 갖고 있다:According to the present invention, there is provided aluminosilicate in a regular form consisting of particles of cubic or spherical regular form having a chemical composition represented by the following formula (1) and having a nephelin type or carnegieite crystalline structure, The regular particles have a water absorption of 1% or less, an apparent specific gravity of 0.3 to 0.8 g / cm 3, and an oil absorption of 50 ml / 100 g when exposed to the atmosphere for 48 hours at 90% relative humidity and 20-25 ° C. temperature. And has a refractive index of 1.46 to 1.56:

mM2/xO·Al2O3·NSiO2 mM 2 / x O · Al 2 O 3 · NSiO 2

이 화학식 1중에서, m은 0.9 내지 1.1의 수이고, M은 Na, K, Ca, Mg 또는 Zn중 하나 이상이며, x는 M의 원자가이고, n은 1.9 내지 3.6, 바람직하게는 1.9 내지3.4의 수이다.In formula 1, m is a number from 0.9 to 1.1, M is at least one of Na, K, Ca, Mg or Zn, x is the valence of M, n is from 1.9 to 3.6, preferably from 1.9 to 3.4 It is a number.

이와 같은 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는This regular form of aluminosilicate

1. SiO2/Al2O3의 몰비가 1.9 내지 2.2인 합성 A-형 제올라이트를 특히 800℃ 이상의 온도에서 소성시키므로써 생성되고;1. A synthetic A-type zeolite having a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 of 1.9 to 2.2 is produced, in particular, by firing at a temperature of 800 ° C. or higher;

2. SiO2/Al2O3의 몰비가 2 내지 3.6, 특히 2 내지 3.4인 합성 Pc-형 제올라이트를 800℃ 이상의 온도에서 소성시키므로써 얻어지며;2. obtained by firing a synthetic Pc-type zeolite having a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 of 2 to 3.6, in particular of 2 to 3.4, at a temperature of 800 ° C. or higher;

3. 평균 입경이 0.5 내지 30㎛, 바람직하게는 0.5 내지 25㎛이고;3. the average particle diameter is 0.5 to 30 mu m, preferably 0.5 to 25 mu m;

4. 수학식 D75/D25(D25는 쿨터법으로 측정했을 때 부피를 기준으로 하여 누적 입도 분포도의 25%의 입경을 나타내고 D75는 그 분포도의 75%의 입경을 나타냄)로 표기되는 입도 분포 선세도(DP)가 1.2 내지 2.9이며;4. Equation D 75 / D 25 (D 25 represents the particle size of 25% of the cumulative particle size distribution and D 75 represents the particle size of 75% of the distribution, measured by the Coulter method). The particle size distribution fineness (DP) is 1.2 to 2.9;

5. 모오스 경도가 6 이하이다.5. Mohs hardness is 6 or less.

본 발명의 또다른 양태에 따르면, 전술한 규칙적 형태의 알루미노실리케이트를 함유하는 수지용 혼합제, 코팅 물질용 혼합제, 및 결정 유리용 혼합제를 제공한다.According to another aspect of the present invention, there is provided a mixture for resins, a mixture for coating materials, and a mixture for crystalline glass, containing the aluminosilicate in the above-described regular form.

제올라이트의 결정형 구조는 고온에서 소성하였을 때, 네펠린형 또는 카네기아이트형중의 하나의 형태로 변화하는 것으로 알려져 있다. 그러나, 이와 같이 제올라이트가 전이하여 형성된 네펠린 또는 카네기아이트가 유용한 물질이라고 생각되지는 않았다.It is known that the crystalline structure of zeolite changes to one of nephelin type or carnegiate type when fired at high temperature. However, it was not thought that nephelin or carnegiate formed by this zeolite transition was a useful substance.

본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 네펠린형 또는 카네기아이트형 결정 구조를 갖고 있고, 전술한 화학식 1로 표기되는 화학 조성 및 입방형 또는 구형의 규칙적 형태의 입자 형태를 갖고 있다.The aluminosilicate of the regular form of the present invention has a nephelin type or carnegiate type crystal structure, and has a chemical composition represented by the above formula (1) and a particle form of a cubic or spherical regular form.

전술한 화학식 1의 화학 조성은 A 형 및 Pc 형 제올라이트의 화학 조성에 상응한다. 본 발명은 A 형 및 Pc 형 제올라이트의 결정 구조를 네펠린형 또는 카네기아이트형중의 하나의 형태로 변화시켜 입방형 또는 구형의 규칙적 형태의 네펠린 또는 카네기아이트 입자를 합성하는데 성공하였다.The chemical composition of Formula 1 described above corresponds to the chemical compositions of Form A and Pc zeolites. The present invention has been successful in synthesizing cubic or spherical regular nephelin or carnegiate particles by changing the crystal structure of the A-type and Pc-type zeolites into one of nephelin type or carnegiate type.

첨부된 도면에서, 도 1은 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트 입자의 구조를 나타내는 주사형 전자 현미경 사진이고, 도 2는 종래의 네펠린 입자의 구조를 나타내는 주사형 전자현미경 사진이다. 이들 전자현미경 사진을 비교해 보면, 분쇄시켜 제조한 종래의 네펠린 입자는 불규칙 형태로서, 파쇄된 유리 표면 형태와 유사한 연마 형태를 보인다. 또한, 입도도 불규칙하다. 한편, 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 입도가 대칭적인 입방형 또는 구형의 규칙적 형태의 입자를 포함한다.In the accompanying drawings, Figure 1 is a scanning electron micrograph showing the structure of the aluminosilicate particles of the regular form of the present invention, Figure 2 is a scanning electron micrograph showing the structure of the conventional nephelin particles. Comparing these electron micrographs, the conventional nephelin particles produced by pulverization are irregular in shape and exhibit a polishing form similar to that of crushed glass surfaces. In addition, the particle size is irregular. On the other hand, the aluminosilicate of the regular form of the present invention comprises particles of a regular form of cubic or spherical in shape with symmetry.

본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트 입자는 특정 제한이 있는 것은 아니지만, 평균 입자 직경이 일반적으로 0.1 내지 30㎛, 특히 0.5 내지 25㎛이다. 공지된 네펠린 사이에나이트의 입도 분포의 선세도(DP)는 보통 3이상이다. 그러나, 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트의 선세도(DP)는 일반적으로 1.2 내지 2.9 사이로서, 대칭적인 입도 분포를 나타낸다. 따라서, 그 분말은 유동성이 양호하고 수지 및 코팅 물질내에 잘 분산된다.The aluminosilicate particles of the regular form of the present invention are not particularly limited but have an average particle diameter of generally 0.1 to 30 μm, in particular 0.5 to 25 μm. The fineness (DP) of the particle size distribution of known nephelin cyneite is usually 3 or more. However, the degree of sharpness (DP) of the aluminosilicate in the regular form of the invention is generally between 1.2 and 2.9, indicating a symmetrical particle size distribution. Therefore, the powder has good fluidity and is well dispersed in the resin and the coating material.

도 3은 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트(네펠린)의 X 선 회절상이고, 도 4는 본 발명의 또다른 규칙적 형태의 알루미노실리케이트(카네기아이트)의 X선 회절상이며, 도 5는 공지의 네펠린 사이에나이트의 X 선 회절상이다. 도 3의 X선 회절상은 네펠린 ICDD19-1176, 33-1203, 35-424 피크에 상응하고, 도 4의 X선 회절상은 카네기아이트 ICDD11-220, 11-221 피크에 상응하는 반면, 기존의 천연산 광물은 도 5에 도시한 바와 같이 많은 불순물을 함유하고 있다. 따라서, 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트와 혼합된 수지등은 불순물의 영향을 받지 않는다.3 is an X-ray diffraction image of the aluminosilicate (nephelin) of the regular form of the present invention, FIG. 4 is an X-ray diffraction image of the aluminosilicate (carnegiate) of the other regular form of the present invention, and FIG. It is an X-ray diffraction image of a known nephelin cysteine. The X-ray diffraction image of FIG. 3 corresponds to the nephelin ICDD19-1176, 33-1203, 35-424 peak, and the X-ray diffraction image of FIG. 4 corresponds to the Carnegieite ICDD11-220, 11-221 peak, while the conventional Natural minerals contain many impurities as shown in FIG. 5. Therefore, the resin and the like mixed with the aluminosilicate of the regular form of the present invention are not affected by impurities.

본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 소성시켜 네펠린 형 또는 카네기아이트형의 결정이 얻어지는데, 이것은 0.3 내지 0.8g/㎤, 특히 0.4 내지 0.6g/㎤ 정도의 꽤 농후한 겉보기 비중을 지니며, 오일 흡유량이 50㎖/100g 이하의 정도로 우수한 안료 특성을 나타낸다. 따라서, 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 수지 또는 코팅 물질에 용이하게 혼합할 수 있어 우수한 작업성을 나타낸다.The aluminosilicate of the regular form of the present invention is calcined to obtain crystals of nephelin type or carnegiate type, which have a fairly thick apparent specific gravity of about 0.3 to 0.8 g / cm 3, in particular about 0.4 to 0.6 g / cm 3. Excellent pigment properties with oil oil absorption of 50 ml / 100 g or less. Therefore, the aluminosilicate in the regular form of the present invention can be easily mixed with the resin or the coating material and shows excellent workability.

또한, 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 1.46 내지 1.56의 굴절율을 지니는데, 이것은 수지의 굴절율과 유사하다. 따라서, 규칙적 형태의 알루미노실리케이트와 혼합된 수지는 투명도를 잃지 않는다. 더욱이, 체질(증량제 안료)로서 사용한 경우에도, 투명한 코팅 물질은 그 투명도를 잃지 않는다.In addition, the aluminosilicate in the regular form of the present invention has a refractive index of 1.46 to 1.56, which is similar to the refractive index of the resin. Thus, resins mixed with aluminosilicates in regular form do not lose transparency. Moreover, even when used as a sieving (extender pigment), the transparent coating material does not lose its transparency.

본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 매우 작은 흡습성을 갖고 있어, 상대 습도(RH) 90% 및 20 내지 25℃의 온도를 지닌 대기하에서 48시간동안 노출시켰을 때, 1% 이하량의 수분을 흡수한다. 따라서, 규칙적 형태의 알루미노실리케이트와 혼합된 수지는 기포 형성의 문제점을 일으키지 않으므로 혼합 전에 방습 대책이 필요하지 않다.The regular form of the aluminosilicate of the present invention has a very small hygroscopicity, absorbing up to 1% of moisture when exposed for 48 hours in an atmosphere having a relative humidity (RH) of 90% and a temperature of 20 to 25 ° C. do. Therefore, the resin mixed with the regular form of aluminosilicate does not cause the problem of bubble formation, and thus no moisture proof measures are required before mixing.

본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 합성 A형 또는 Pc형 제올라이트를 일반적으로 800℃ 이상의 온도에서 소성하므로써 생산할 수 있다.The aluminosilicates in the regular form of the present invention can be produced by firing synthetic Type A or Pc zeolites generally at temperatures above 800 ° C.

출발물질로서 공급되는 A형 및 Pc형 제올라이트 입자는 널리 공지되어 있고, 전기 화학식 1의 범위내에 속하는 화학 조성을 갖는 것이 바람직하다.Type A and Pc type zeolite particles supplied as starting materials are well known and preferably have a chemical composition falling within the range of the general formula (1).

출발 물질인 A형 제올라이트는 예컨대, 규산 나트륨 또는 활성 규산겔, 알루미늄 나트륨 및 수산화 나트륨을 혼합하여 하기 표 1과 같은 조성을 충족하는 알칼리 알루미노실리케이트의 겔을 형성시키고, 이 겔을 균질화한 뒤, 이 겔을 상압 또는 열수 조건하에서 80 내지 200℃의 온도에서 결정화하여 합성한다:The starting material type A zeolite is, for example, by mixing sodium silicate or active silicate gel, sodium aluminum and sodium hydroxide to form a gel of alkali aluminosilicate that satisfies the composition shown in Table 1 below, and then homogenize the gel. The gel is synthesized by crystallization at a temperature of 80-200 ° C. under atmospheric or hydrothermal conditions:

성분비Ingredient ratio 몰비Molar ratio Na2O/SiO2 Na 2 O / SiO 2 0.06 내지 3.40.06 to 3.4 SiO2/Al2O3 SiO 2 / Al 2 O 3 0.8 내지 180.8 to 18 H2O/Na2OH 2 O / Na 2 O 4 내지 3004 to 300

또한, 본 발명에 따라 출발 물질인 Pc형 제올라이트는 SiO2/Al2O3몰비를 2 내지 3.6 만큼 낮게 하여 합성한다. 바람직한 Pc형 제올라이트는 하기 표 2와 같은조성을 갖고 있다:In addition, according to the present invention, the starting material Pc zeolite is synthesized by lowering the SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio by 2 to 3.6. Preferred Pc zeolites have the composition shown in Table 2 below:

SiO2 SiO 2 50 내지 40중량%50 to 40% by weight Al2O3 Al 2 O 3 23 내지 35중량%23 to 35 wt% Na2ONa 2 O 15 내지 19중량%15 to 19% by weight

Pc형 제올라이트는 규산 나트륨 또는 활성 규산겔, 알루미늄산 나트륨 및 수산화 나트륨을 혼합하여 하기 표 3과 같은 조건을 충족하는 알칼리 알루미노실리케이트 겔을 형성시켜 합성한다:Pc-type zeolites are synthesized by mixing sodium silicate or active silicate gels, sodium aluminate and sodium hydroxide to form alkali aluminosilicate gels that meet the conditions shown in Table 3 below:

성분비Ingredient ratio 몰비Molar ratio 바람직한 몰비Desired molar ratio Na2O/SiO2 Na 2 O / SiO 2 0.2 내지 80.2 to 8 0.5 내지 20.5 to 2 SiO2/Al2O3 SiO 2 / Al 2 O 3 2 내지 3.72 to 3.7 2.5 내지 3.12.5 to 3.1 H2O/Na2OH 2 O / Na 2 O 20 내지 20020 to 200 30 내지 10030 to 100

A 형 제올라이트 및 X 형 제올라이트가 부산물로 생성되지 않도록 하기 위해, 반응은 상압 또는 열수 조건하에, 80℃ 이상, 바람직하게는 80 내지 200℃의 온도에서 강력하게 교반하여 균일한 조건하에 결정화가 일어나도록 하는 것이 중요하다. 이로써 Pc형 제올라이트를 순수한 형태로 합성할 수 있게 된다.In order to prevent the formation of A-type and X-type zeolites as by-products, the reaction is strongly stirred at a temperature of 80 ° C. or higher, preferably 80 to 200 ° C. under atmospheric pressure or hydrothermal conditions, so that crystallization occurs under uniform conditions. It is important to do. This makes it possible to synthesize Pc zeolite in pure form.

소성하기 전에, 형성된 A 형 및 Pc 형 제올라이트의 유리 알칼리물은 충분하게 세정하거나, 산으로 약간 처리하여 유리 알칼리 성분을 가능한 한 많이 제거하는 것이 바람직하다.Before firing, it is preferable that the free alkalis of the formed A-type and Pc-type zeolites are sufficiently washed or slightly treated with an acid to remove as much of the free alkali component as possible.

Na형 이외에 다른 규칙적 형태의 알루미노실리케이트를 생산하기 위해서, 전술한 방법으로 얻은 A형 또는 Pc형 제올라이트를 K, Ca, Mg 또는 Zn 수용성 염의 수용액과 접촉시켜 이온을 교환시킨다. 수용성 염은 염화물, 질화물 또는 황화물과 같은 무기염, 또는 아세트산염 및 톨루엔 설폰산염과 같은 유기염을 사용할 수 있다. 이온 교환은 등가량 이상의 수용성 염을 사용하여 실온 내지 90℃의 온도에서 수행하는 것이 바람직하다. 가열 조건하에서 이온 교환 처리를 수행하는 경우 교환율이 향상되는 잇점이 수득된다.In order to produce aluminosilicates in a regular form other than the Na type, the A or Pc zeolites obtained by the above-mentioned method are contacted with an aqueous solution of K, Ca, Mg or Zn water-soluble salts to exchange ions. Water-soluble salts may use inorganic salts such as chlorides, nitrides or sulfides, or organic salts such as acetates and toluene sulfonates. Ion exchange is preferably performed at a temperature from room temperature to 90 ° C. using an equivalent amount or more of water soluble salts. The advantage of improving the exchange rate is obtained when the ion exchange treatment is carried out under heating conditions.

A형 및 Pc형 제올라이트는 800℃ 이상의 온도, 특히 800 내지 1500℃에서 소성한다. 생성물의 결정 구조는 소성 온도에 따라 달라진다. A형 제올라이트 경우, 카네기아이트는 약 800℃ 온도에서 형성되고, 네펠린은 850℃ 이상의 온도에서 형성되며, 1300℃ 이상의 온도에서 다시 카네기아이트가 형성된다.Form A and Pc zeolites are calcined at a temperature of at least 800 ° C, in particular at 800 to 1500 ° C. The crystal structure of the product depends on the firing temperature. For type A zeolites, carnegiate is formed at a temperature of about 800 ° C., nephelin is formed at a temperature of at least 850 ° C., and carnegiate is formed again at a temperature of at least 1300 ° C.

소성은 고정된 베드형, 이동 베드형 또는 유동화형의 소성로를 사용하여 수행할 수 있다. 가열원은 각종 소성 기체, 적외선등일 것이다. 소성 시간은 일반적으로 노의 종류 및 결정의 종류에 따라 다를수 있으나 약 0.5 내지 약 4시간인 것이 일반적이다. 도 6은 하기 제시하는 실시예 1의 A 형 제올라이트(시료 번호 AZ-1)를 900℃ 전기로에서 소성시킬 때 소성 시간의 변화에 따른 굴절율의 변화를 도시한 것이다.Firing can be carried out using a fixed bed type, moving bed type or fluidized type firing furnace. The heating source may be various baking gases, infrared rays, or the like. The firing time may generally vary depending on the type of furnace and the type of crystal, but is typically about 0.5 to about 4 hours. FIG. 6 shows a change in refractive index with a change in firing time when firing the A-type zeolite (Sample No. AZ-1) of Example 1 shown below in a 900 ° C electric furnace.

소성시켜 얻은 네펠린형 또는 카네기아이트형의 규칙적 형태의 입자는 A형 및 Pc형 제올라이트 입자와 비교해 볼 때 대칭적인 입도 분포를 나타냈다. 이러한 이유는 본원에 포함되는 미립자가 소결되기 때문이며, 또한 제올라이트 입자의 수축도 한 요인이 될 수 있다.The nephelin type or carnegiate type regular particles obtained by sintering showed symmetrical particle size distribution when compared to the A and Pc zeolite particles. This is because the fine particles included in the present application are sintered, and shrinkage of the zeolite particles may also be a factor.

이와 같이 형성된 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 필요한 경우, 분쇄, 분급등과 같은 처리후, 수지, 코팅 물질 또는 결정형 유리용 혼합제로서 사용한다.The aluminosilicate in the regular form thus formed is used, if necessary, as a mixture for resins, coating materials or crystalline glass after treatment such as grinding, classification, and the like.

더욱이, 규칙적 형태의 알루미노실리케이트 입자에 대해 필요한 경우 다양한 후처리 및 표면 처리를 실시한다.Moreover, a variety of post and surface treatments are carried out as needed for the aluminosilicate particles in regular form.

생성물이 강한 알칼리성인 경우, 예컨대, 생성물을 물로 세정하거나 산으로약하게 처리하여 물에 분산되는 시기에 pH를 조정한다. 규칙적 형태의 알루미노실리케이트의 5% 수성 현탁액의 pH는 8 내지 11를 갖는 것이 바람직하다.If the product is strongly alkaline, for example, the product is washed with water or slightly treated with acid to adjust the pH at the time of dispersion in water. It is preferred that the pH of the 5% aqueous suspension of aluminosilicate in regular form has 8 to 11.

사용되는 산은 무기산 또는 유기산일 수 있으나, 이에 특별하게 한정되지는 않는다. 그러나, 경제적인 측면에서 염산, 황산, 질산 또는 인산과 같은 무기산을 사용하는 것이 바람직하다.The acid used may be an inorganic acid or an organic acid, but is not particularly limited thereto. However, from an economic point of view, it is preferable to use inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid or phosphoric acid.

본 발명에 따르면, 규칙적 형태의 알루미노실리케이트 입자의 표면은 필요에 따라 지방산, 금속 비누, 수지산 비누, 다양한 수지 또는 왁스, 실란형, 티탄형 또는 지르코늄형 커플링제, 또는 실리카 코팅으로 코팅할 수 있다.According to the present invention, the surface of the aluminosilicate particles in the regular form may be coated with fatty acid, metal soap, resinous soap, various resins or waxes, silane type, titanium type or zirconium type coupling agent, or silica coating as needed. have.

일반적으로 필수적인 사항은 아니지만, 또한, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, Ti, Zr, Al 및 Zn으로 구성된 군중에서 선택되는 금속 성분을 1종 이상 도포하여 무정형의 규칙적 형태의 입자 표면을 개질시킬 수 있다. 또한, 표면 개질시 본 발명의 생성물의 굴절율은 조정할 수 있고, 그 생성물을 혼합하여 수지의 굴절율을 조정할 수 있다. 예를 들면, 산화 티탄, 산화 규소, 산화 지르코늄, 산화 아연, 산화 바륨, 산화 마그네슘 또는 산화 칼슘으로 표면 코팅 또는 표면 처리할 수 있다.Although not generally necessary, one or more metal components selected from the group consisting of alkali metals, alkaline earth metals, Ti, Zr, Al and Zn may also be applied to modify the surface of the amorphous regular particles. In addition, the refractive index of the product of the present invention can be adjusted at the time of surface modification, and the refractive index of the resin can be adjusted by mixing the product. For example, it may be surface coated or surface treated with titanium oxide, silicon oxide, zirconium oxide, zinc oxide, barium oxide, magnesium oxide or calcium oxide.

본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 수지 혼합제로서 각종 수지, 예컨대, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 결정형 프로필렌-에틸렌 공중합체, 이온 가교된 올레핀 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체와 같은 올레핀 수지; 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 같은 열가소성 폴리에스테르; 6-나일론, 6,6-나일론과 같은 폴리아미드; 비닐 클로라이드 수지 및 비닐리덴 클로라이드 수지와 같은 염소-함유 수지; 폴리카르보네이트; 폴리설폰; 및 폴리아세탈에 첨가하여 주형된 수지 제품, 예컨대, 이축 연신된 필름에 점착방지성 또는 미끄러짐성을 부여할 수 있다. 또한, 주형된 수지 제품의 중량을 증가시키고, 경도를 조정하며, 강도를 증가시킬 뿐만 아니라 내열성을 부여하기 위한 충전제로서 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트를 사용할 수 있다.The aluminosilicates in the regular form of the present invention can be used as resin blends for various resins, such as olefin resins such as polypropylene, polyethylene, crystalline propylene-ethylene copolymers, ion-crosslinked olefin copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers; Thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Polyamides such as 6-nylon, 6,6-nylon; Chlorine-containing resins such as vinyl chloride resin and vinylidene chloride resin; Polycarbonates; Polysulfones; And polyacetals to impart antitack or slipperiness to molded resin products, such as biaxially stretched films. It is also possible to use the aluminosilicates of the regular form of the invention as fillers for increasing the weight of the molded resin product, adjusting the hardness, increasing the strength as well as imparting heat resistance.

점착 방지제로서 규칙적 형태의 알루미노실리케이트와 함께 혼합하기에 바람직한 열가소성 수지는 올레핀 수지이다. 그 예로는 저밀도, 중밀도 또는 고밀도의 폴리에틸렌, 이소택틱 폴리프로필렌, 신디오택틱 폴리프로필렌, 또는 이러한 에틸렌 또는α-올레핀과의 공중합체인 폴리프로필렌 공중합체, 선형의 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 폴리부텐-1, 에틸렌-부텐-1 공중합체, 프로필렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐-1 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 이온 가교된 올레핀 공중합체(이오노머) 및 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체를 포함하고, 이들은 단독물로서 또는 2종 이상의 혼합물 형태로서 사용할 수 있다.Preferred thermoplastic resins for mixing with aluminosilicates in regular form as anti-sticking agents are olefin resins. Examples include low density, medium density or high density polyethylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, or polypropylene copolymers which are copolymers of such ethylene or α-olefins, linear low density polyethylene, ethylene-propylene copolymers, Polybutene-1, ethylene-butene-1 copolymer, propylene-butene-1 copolymer, ethylene-propylene-butene-1 copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ion crosslinked olefin copolymer (ionomer) and ethylene- Acrylic ester copolymers, which can be used alone or in the form of a mixture of two or more thereof.

올레핀 중합체는 할로겐-함유 전이 금속 화합물 및 유기알루미늄 화합물을 함유하는 소위 찌글러 촉매 또는 티탄 또는 지르코늄과 같은 전이금속의 시클로펜타디에닐 골격-함유 복합체 및 유기알루미녹산 화합물을 함유하는 촉매를 사용하여 생산할 수 있다.Olefin polymers can be produced using so-called Ziegler catalysts containing halogen-containing transition metal compounds and organoaluminum compounds or catalysts containing cyclopentadienyl skeleton-containing complexes of transition metals such as titanium or zirconium and organoaluminoxane compounds. Can be.

수지에 첨가하는 양은 일반적으로 수지 100중량부당 0.01 내지 100중량부 범위중에서 적절하게 선택하고, 그 용도에 따라 다를 수 있다.The amount added to the resin is generally appropriately selected from the range of 0.01 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the resin, and may vary depending on the use thereof.

필요한 경우, 올레핀 수지 조성물은 산화방지제, 열안정화제, 광안정화제,윤활제, 대전방지제, 흐림 방지제, 중성화제(할로겐 캐처), 핵형성제, 열선 흡수제등과 혼합한다. 여기에서, 본 발명의 수지용 혼합제는 중성이거나, 다른 수지 혼합제에 대해 불활성이거나, 수지를 분해하지 않거나, 착색시키지 않거나, 다른 수지 혼합제의 성질을 손상시키지 않거나, 또는 수지의 성질을 해치지 않는다.If necessary, the olefin resin composition is mixed with an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, an antifogging agent, a neutralizing agent (halogen catcher), a nucleating agent, a heat ray absorber, and the like. Here, the resin mixture of the present invention is neutral, inert to other resin mixtures, does not decompose the resin, does not color, does not impair the properties of the other resin mixture, or does not impair the properties of the resin.

산화방지제의 예로는 페놀계 산화방지제를 포함하고, 그 예로는, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트(시바 가이기 컴패니에서 시판하는 Irganox 3114), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), n-옥타데실-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트(시바 가이기 컴패니에서 시판하는 Irganox 1076), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄(시바 가이기 컴패니에서 시판하는 Irganox 1010), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로시안아미드)(시바 가이기 컴패니에서 시판하는 Irganox 1098), 트리에틸렌 글리콜비스[3-(3'-t-부틸-5'-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 및 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 에틸 포스포네이트)칼슘 및 PE 왁스의 혼합물(중량비 1:1)이 있다.Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, and examples thereof include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) Isocyanurate (Irganox 3114 available from Ciba Geigy Company), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), n-octadecyl-3- (3 ', 5'- Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate (Irganox 1076 available from Ciba-Geigy Company), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), tetrakis [Methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane (Irganox 1010 available from Ciba-Geigy Company), 4,4'-butylidene Bis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxyhydrocyanamide) (Irganox 1098 available from Ciba Geigy Company), triethylene glycol bis [3- (3'-t-butyl-5'-methyl-4-hydroxyphenyl) prop Cypionate], Bis (3,5-di -t- butyl-4-hydroxybenzyl ethyl phosphonate) a mixture of calcium and PE wax (weight ratio 1: 1) there are.

페놀 산화방지제는 수지 100중량부당 0.01 내지 0.3중량부의 양으로 첨가하는 것이 바람직하다. 이 범위의 양보다 적은 경우, 산화방지 효과는 나타나지 않는다. 그 양이 0.3중량부를 초과하면, 수지는 장기간동안 저장된 후 황색으로 착색되거나, 또는 필름 표면상에 증식 작용이 일어나 투명성 또는 차단성을 손상시킨다.The phenolic antioxidant is preferably added in an amount of 0.01 to 0.3 parts by weight per 100 parts by weight of the resin. If it is less than the amount in this range, there is no antioxidant effect. If the amount exceeds 0.3 parts by weight, the resin is colored yellow after being stored for a long time, or a proliferative action occurs on the film surface, impairing transparency or barrier property.

인(燐)계 산화방지제의 예로는 트리메틸 아인산염, 트리-n-부틸 아인산염, 트리데실 아인산염, 트리스(2-에틸헥실) 아인산염, 트리노닐 아인산염, 트리세틸 아인산염, 디라우릴수소 아인산염, 트리시클로헥실 아인산염, 트리페닐 아인산염, 트리벤질 아인산염, 트리크레실 아인산염, 트리-p-노닐페닐 아인산염, 디페닐데실 아인산염, 트리스(디노닐페닐) 아인산염, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 아인산염, 트리스(4-α-메틸벤질페닐) 아인산염, 트리스(옥틸티오에틸) 아인산염, 트리스(옥틸티오프로필) 아인산염, 트리스(크레실티오프로필) 아인산염, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)아인산염, 테트라페닐디프로필렌 글리콜 디아인산염, 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페닐디트리데실)아인산염, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디트리데실아인산염-5-t-부틸페닐) 부탄, 비스(2-클로로프로필)펜타에리쓰리톨 디포스파티오, 비스페닐펜타에리쓰리톨 디아인산염, 비스스테아릴펜타에리쓰리톨 디아인산염, 트리라우릴트리티오 아인산염, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디아인산염등을 포함한다.Examples of phosphorus antioxidants include trimethyl phosphite, tri-n-butyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, trinonyl phosphite, tricetyl phosphite and dilauryl hydrogen Phosphite, Tricyclohexyl Phosphate, Triphenyl Phosphate, Tribenzyl Phosphate, Tricresyl Phosphate, Tri-p-nonylphenyl Phosphate, Diphenyldecyl Phosphate, Tris (dinonylphenyl) Phosphate, Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (4-α-methylbenzylphenyl) phosphite, tris (octylthioethyl) phosphite, tris (octylthiopropyl) phosphite, tris (cresyl Thiopropyl) phosphite, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) phosphate, tetraphenyldipropylene glycol diphosphate, 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6 -t-butylphenylditridecyl) phosphite, 1,1,3-tris (2-methyl-4-ditridecylphosphite-5-t-butylphenyl) butane, non S (2-chloropropyl) pentaerythritol diphosphatio, bisphenylpentaerythritol diphosphate, bisstearylpentaerythritol diphosphate, trilauryltrithio phosphite, tetrakis (2,4-di -t-butylphenyl) 4,4'-biphenylene diphosphate, and the like.

인계 산화방지제는 수지 100중량부 당 0.01 내지 0.2중량부의 양으로 첨가하는 것이 바람직하다. 첨가량이 이 범위 보다 적은 경우, 산화 방지 효과 및 수지의 황색화 방지 효과는 나타나지 않는다. 첨가량이 0.3 중량부를 초과하면, 흑색 반점 및 금속 부식성이 증가할 수 있다.It is preferable to add a phosphorus antioxidant in the quantity of 0.01-0.2 weight part per 100 weight part of resin. When the addition amount is less than this range, the antioxidant effect and the yellowing prevention effect of the resin do not appear. When the addition amount exceeds 0.3 parts by weight, black spots and metal corrosiveness may increase.

수지 조성물의 가공성을 향상시키는데는 폴리올레핀 필름에 사용되는 모든 윤활제를 사용할 수 있다. 이러한 윤활제의 예로는 (a) 유동성 천연 또는 합성 파라핀, 마이크로왁스, 폴리에틸렌 왁스, 및 염소화된 폴리에틸렌 왁스와 같은 탄화수소계 윤활제, (b) 스테아르산, 라우르산과 같은 지방산계 윤활제, (c) 팔미트산 아미드, 에실산 아미드, 메틸렌비스 스테아로아미드, 에틸렌비스 스테아로아미드, 에루크산 아미드, 스테아르산 아미드, 올레산 아미드, 베헨산 아미드, N-스테아릴 부티르산 아미드, N-스테아릴 카프릴산 아미드, N-스테아릴 라우르산 아미드, N-스테아릴 스테아르산 아미드, N-스테아릴 베헨산 아미드, N-올레일 올레산 아미드, N-올레일 베헨산 아미드, N-부틸 에루크산 아미드, N-옥틸 에루크산 아미드, N-라우릴 에루크산 아미드, 에틸렌비스 올레산 아미드, 헥사메틸렌비스 올레산 아미드, N,N'-디올레일 아디프산 아미드, 및 N,N'-디올레일 세바스산 아미드등, (d) 부틸 스테아레이트, 경화 카스터 오일 및 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트와 같은 에스테르계 윤활제, (e) 세틸 알콜 및 스테아릴 알콜과 같은 알콜계 윤활제, (f) 스테아르산 납, 스테아르산 칼슘과 같은 금속 비누, 및 (g) 그 혼합물을 포함한다. 그러나, 특히 지방산 모노아미드 또는 비스아미드를 사용하는 것이 바람직하다.In order to improve the processability of a resin composition, all the lubricants used for a polyolefin film can be used. Examples of such lubricants include (a) hydrocarbon-based lubricants such as flowable natural or synthetic paraffins, microwax, polyethylene waxes, and chlorinated polyethylene waxes, (b) fatty acid-based lubricants, such as stearic acid and lauric acid, (c) palmitic Acid amides, ecylate amides, methylenebis stearamides, ethylenebis stearamides, erucic acid amides, stearic acid amides, oleic acid amides, behenic acid amides, N-stearyl butyric acid amides, N-stearyl caprylic acid amides , N-stearyl lauric acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-stearyl behenic acid amide, N-oleyl oleic acid amide, N-oleyl behenic acid amide, N-butyl erucic acid amide, N Octyl erucic acid amide, N-lauryl erucic acid amide, ethylenebis oleic acid amide, hexamethylenebis oleic acid amide, N, N'-dioleyl adipic acid amide, and N, N'-dioleyl three Esters such as butyl stearate, cured castor oil and ethylene glycol monostearate, such as sacid amide, (e) alcohol based lubricants such as cetyl alcohol and stearyl alcohol, (f) lead stearate, stearic acid Metal soaps such as calcium acid, and (g) mixtures thereof. However, preference is given, in particular, to fatty acid monoamides or bisamides.

윤활제, 특히 지방산 아미드계 윤활제는 수지 100중량부당 0.01 내지 0.3중량부의 양으로 사용하는 것이 바람직하다. 그 양이 전술한 범위보다 적은 경우 미끄러짐성이 형성되지 않는다. 그 양이 전술한 범위보다 큰 경우에는 필름 표면이 증식 현상으로 인해 표백되어 투명도가 손실된다.Lubricants, particularly fatty acid amide lubricants, are preferably used in amounts of 0.01 to 0.3 parts by weight per 100 parts by weight of the resin. If the amount is less than the above-mentioned range, no slipperiness is formed. If the amount is larger than the above-mentioned range, the film surface is bleached due to the proliferation phenomenon and the transparency is lost.

본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 체질(증량제 안료), 리올로지-조정제, 광택방지제와 같은 혼합제로서 각종 코팅 물질에 혼합할 수 있다.The aluminosilicates in the regular form of the present invention can be mixed with various coating materials as admixtures such as sieving (extender pigments), rheology-adjusting agents, anti-glossing agents.

수지 종류에 따라 널리 사용되고 공지된 코팅 물질을 사용할 수 있는데, 그러한 예로는 오일 코팅 물질, 니트로셀룰로스 코팅 물질, 알키드 수지 코팅 물질,아미노알키드 코팅 물질, 비닐 수지 코팅 물질, 아미노알키드 코팅 물질, 비닐 수지 코팅 물질, 아크릴 수지 코팅 물질, 에폭시 수지 코팅 물질, 폴리에스테르 수지 코팅 물질 및 염소화된 고무 코팅 물질, 뿐만 아니라 로진, 에스테르 검, 펜타수지, 쿠마론-인덴 수지, 페놀계 수지, 개질 페닐계 수지, 말레산 수지, 알키드 수지, 아미노 수지, 비닐 수지, 석유 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 스티렌 수지, 아크릴 수지, 실리콘 수지, 고무계 수지, 염화물 수지, 우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 불소-함유 수지, 및 천연 또는 합성 일본 라커중 1종 이상을 함유하는 코팅 물질이 있다. 이러한 코팅 물질은 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.Widely used and known coating materials can be used according to the type of resin, such as oil coating materials, nitrocellulose coating materials, alkyd resin coating materials, aminoalkyd coating materials, vinyl resin coating materials, aminoalkyd coating materials, vinyl resin coatings. Materials, acrylic resin coating materials, epoxy resin coating materials, polyester resin coating materials and chlorinated rubber coating materials, as well as rosin, ester gums, penta resins, coumarone-indene resins, phenolic resins, modified phenyl resins, males Acid resin, alkyd resin, amino resin, vinyl resin, petroleum resin, epoxy resin, polyester resin, styrene resin, acrylic resin, silicone resin, rubber resin, chloride resin, urethane resin, polyamide resin, polyimide resin, fluorine- Containing resins, and coating materials containing at least one of natural or synthetic Japanese lacquers. . Such coating materials may be used alone or in combination of two or more.

모든 코팅 물질은 그 사용 형태에 따라, 예컨대, 용매형 코팅 물질, 수성 코팅 물질, 자외선 경화 코팅 물질 또는 분말 코팅 물질로 사용할 수 있다.All coating materials can be used, for example, as solvent type coating materials, aqueous coating materials, ultraviolet curing coating materials or powder coating materials.

용액형 코팅 물질의 유기 용매는 톨루엔 또는 크실렌과 같은 방향족 탄화수소계 용매; n-헵탄, n-헥산 또는 이성질체와 같은 지방족 탄화수소계 용매; 시클로헥산과 같은 지방족고리 탄화수소계 용매; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 또는 시클로헥사논과 같은 케톤계 용매; 에탄올, 프로판올, 부탄올 또는 디아세톤 알콜과 같은 알콜계 용매; 테트라히드로푸란 또는 디옥산과 같은 에테르계 용매; 에틸 셀로솔브 또는 부틸 셀로솔브와 같은 셀로솔브계 용매; 에틸 아세테이트 또는 부틸 아세테이트와 같은 에스테르계 용매; 및 디메틸 포름아미드, 디메틸 아세트아미드, 또는 디메틸 설폭시드와 같은 비양성자성 극성 용매일 수 있으며, 이것은 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 출발 물질 용액내 존재하는 수지 성분의 농도는 일반적으로 5 내지 70중량%, 특히 10 내지 60중량% 인 것이 바람직하다.Organic solvents of the solution coating material include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene or xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as n-heptane, n-hexane or isomers; Alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane; Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, or cyclohexanone; Alcohol solvents such as ethanol, propanol, butanol or diacetone alcohol; Ether solvents such as tetrahydrofuran or dioxane; Cellosolve solvents such as ethyl cellosolve or butyl cellosolve; Ester solvents such as ethyl acetate or butyl acetate; And an aprotic polar solvent such as dimethyl formamide, dimethyl acetamide, or dimethyl sulfoxide, which may use one kind or two or more kinds. The concentration of the resin component present in the starting material solution is generally 5 to 70% by weight, in particular 10 to 60% by weight.

수성 코팅 물질로서는, 용액형 코팅 물질이외에 자가-유화성 또는 계면활성제-유화성 코팅 물질도 사용할 수 있다. 수성 코팅 물질의 수지로서, 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지 또는 에폭시 수지를 사용할 수 있는데, 이는 수성매질에 용해되거나 자가-유화되며, 단독물 또는 2종류 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다. 자가-유화성 수지인 경우, 카르복실기는 암모니아 또는 아민으로 중화되거나, 또는 내부에 함유된 아민이 4차화하여 자가-유화성을 부여한다. 또한, 각종 라텍스 수지를 사용할 수 있다. 수지 성분의 농도는 일반적으로 10 내지 70중량%, 특히 20 내지 60중량%인 것이 바람직하다.As the aqueous coating material, in addition to the solution type coating material, a self-emulsifying or surfactant-emulsifying coating material can also be used. As the resin of the aqueous coating material, an alkyd resin, a polyester resin, an acrylic resin or an epoxy resin can be used, which can be dissolved or self-emulsified in an aqueous medium and used alone or as a mixture of two or more kinds. In the case of self-emulsifying resins, the carboxyl groups are neutralized with ammonia or amines, or the amines contained therein are quaternized to impart self-emulsifying properties. In addition, various latex resins can be used. The concentration of the resin component is generally 10 to 70% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight.

자외선(UV) 경화 코팅 물질로서, 고형물 함량이 높은 수지, 예컨대, UV-경화 아크릴 수지, 에폭시 수지, 비닐 우레탄 수지, 아크릴 우레탄 수지 또는 폴리에스테르 수지를 단독물 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.As the ultraviolet (UV) cured coating material, a resin having a high solid content, such as a UV-cured acrylic resin, an epoxy resin, a vinyl urethane resin, an acrylic urethane resin or a polyester resin, may be used alone or as a mixture of two or more thereof.

분말 코팅 물질로서 폴리아미드, 폴리에스테르, 아크릴 수지, 올레핀 수지, 셀룰로스 유도체, 폴리에테르 또는 비닐 클로라이드 수지와 같은 열가소성 수지, 뿐만 아니라 에폭시 수지, 에폭시/노볼락 수지, 이소시아네이트 또는 에폭시-경화성 폴리에스테르 수지를 사용할 수 있다.As powder coating materials thermoplastic resins such as polyamides, polyesters, acrylic resins, olefin resins, cellulose derivatives, polyether or vinyl chloride resins, as well as epoxy resins, epoxy / novolak resins, isocyanates or epoxy-curable polyester resins Can be used.

본 발명에 따르면, 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 하기 수학식 1로 표시되는 안료 체적 농도(PVC)가 40 내지 60%로 높기 때문에, 코팅 물질내의 본체(증량제 안료) 또는 수지 성형 제품내의 충전제로서 고농도로 함유될 수 있다:According to the present invention, since the aluminosilicate in the regular form has a high pigment volume concentration (PVC) represented by the following formula (1) of 40 to 60%, a high concentration as a filler in the main body (extender pigment) in the coating material or the resin molded product. Can be contained as:

Figure pat00001
Figure pat00001

(수학식 1 중, Or은 안료의 흡유량(ml/100g)이고, pρ는 안료의 밀도(g/ml)이며, Bρ는 수지(부형제)의 밀도(g/ml)이다).(In Formula 1, Or is oil absorption amount (ml / 100g) of the pigment, pρ is the density (g / ml) of the pigment, and Bρ is the density (g / ml) of the resin (excipient).

결정형 유리를 열-처리하면, 네펠린형 또는 카네기아이트형의 결정이 침전된다. 유리 조성물은, 본 발명의 규칙적-형태의 알루미노실리케이트 입자와 미리 혼합하면, 결정이 쉽게 침전되거나 또는 침전이 조절될 수 있다.When the crystalline glass is heat-treated, crystals of nephelin type or carnegiate type precipitate. When the glass composition is premixed with the regularly-formed aluminosilicate particles of the present invention, the crystals can easily precipitate or the precipitation can be controlled.

본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는 결정형 유리뿐 아니라 광범위한 유리용 첨가제로서 널리 사용될 수 있으며, 더 나아가서는, 예를 들어 세라믹 기재로서 사용할 수 있다.The aluminosilicate in the regular form of the present invention can be widely used as an additive for a wide range of glass as well as crystalline glass, and furthermore can be used, for example, as a ceramic substrate.

실시예Example

본 발명은 이제부터 실시예를 통해 설명하겠다.The present invention will now be described by way of examples.

실시예 1Example 1

이하에서는, 높은 입도의 대칭성 및 저-흡습성을 가진 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트(네펠린형, 카네기아이트형)의 미세 분말을 포함하는 수지용 혼합제 및 코팅 물질용 혼합제의 제조방법을 기재하였다.Hereinafter, a method for preparing a resin mixture and a coating material mixture comprising a fine powder of aluminosilicate (nephelin type, carnegiate type) of the regular form of the present invention having high particle size symmetry and low hygroscopicity is described. .

규칙적 형태의 알루미노실리케이트의 제법 및 이것의 특성Preparation of aluminosilicate in regular form and its properties

본 발명의 출발물질인, SiO2/Al2O3의 몰비가 2인 입방형 또는 구형의 규칙적 형태를 가진 A-형 제올라이트 입자를, 규산 나트륨 컬릿으로 제조한 규산 나트륨수용액(SiO2= 22중량%, Na2O = 7.2중량%), 알루미늄산 나트륨 수용액(Al2O3= 25중량%, Na2O = 19중량%) 및 수산화나트륨을 사용하여 제조하였다.Sodium silicate aqueous solution prepared from sodium silicate collet with A-type zeolite particles having a cubic or spherical regular form having a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 of 2 , which is a starting material of the present invention (SiO 2 = 22 weight %, Na 2 O = 7.2 wt%), aqueous sodium aluminate solution (Al 2 O 3 = 25 wt%, Na 2 O = 19 wt%) and sodium hydroxide.

규산 나트륨 용액 및 알루미늄산 나트륨 용액을 하기 몰 조성비의 조건하에 교반하면서 서서히 혼합하되, 반응 용액의 총량이 20리터 들이 스텐레스 스틸 용기내에서 5kg이 되도록 혼합함으로써 전체적으로 균일한 나트륨 알루미노실리케이트 겔을 형성시켰다:The sodium silicate solution and the sodium aluminate solution were mixed slowly while stirring under the following molar composition ratio, but the total amount of the reaction solution was mixed so that the total amount of the reaction solution was 5 kg in a stainless steel vessel to form a uniform sodium aluminosilicate gel as a whole. :

Na2O/SiO2= 1 내지 1.5Na 2 O / SiO 2 = 1 to 1.5

SiO2/Al2O3= 2 내지 2.5SiO 2 / Al 2 O 3 = 2 to 2.5

H2O/Na2O= 70H 2 O / Na 2 O = 70

다음, 겔을 80℃ 내지 95℃의 온도에서 약 2시간동안 강력히 교반하여 A-형 제올라이트 결정의 규칙적 형태의 입자를 형성시킨 후 여과 및 세정을 통해 유리 알칼리 성분을 제거하여, 약 30%의 수분을 함유한 케이크형 제품(AZH)을 수득하였다. 이 제품의 일부는 110℃에서 건조시켰다(샘플 번호 AZ-1).The gel was then vigorously stirred at a temperature of 80 ° C. to 95 ° C. for about 2 hours to form particles of a regular form of A-type zeolite crystals, followed by filtration and washing to remove the free alkali component, thereby obtaining about 30% moisture. A cake-like product (AZH) containing was obtained. Some of this product was dried at 110 ° C. (Sample No. AZ-1).

이어서, AZH를 전기로에서 900℃하에 2시간동안 소성시킨 후 볼밀을 사용하여 건식-분쇄시켰다(샘플 번호 NP-1, 네펠린형). 이 제품의 일부는 다시 습윤-분쇄시킨 후, 여기에 고형물 함량당 1%의 양으로 스테아린산을 첨가했다. 이 혼합물을 80℃로 가열하여 1시간동안 교반한 후, 여과하고 수세하여 100℃에서 건조시킨 후 소형 샘플 밀을 사용하여 분쇄시킨 뒤 분별시켰다(샘플 번호 NP-2, 네펠린형).The AZH was then calcined in an electric furnace at 900 ° C. for 2 hours and then dry-milled using a ball mill (Sample No. NP-1, nephelin type). Some of this product was wet-milled again and then stearic acid was added to it in an amount of 1% per solids content. The mixture was heated to 80 ° C., stirred for 1 hour, filtered, washed with water, dried at 100 ° C., triturated using a small sample mill and fractionated (sample number NP-2, nephelin type).

AZH를 다시 700℃, 800℃, 1000℃ 및 1400℃에서 각각 소성시킴으로써 샘플 번호 NP-1에서와 동일한 방식으로 제품을 제조하였다(샘플 번호 NP-3, A-형 제올라이트; NP-4, 카네기아이트형; NP-5, 네펠린형; NP-6 카네기아이트형). NS는 캐나다에서 생산되는 네펠린 사이에나이트로서 지금 시판되고 있으며, 본 발명의 이해를 돕기위해 비교예로서 사용하였다.The AZH was again calcined at 700 ° C., 800 ° C., 1000 ° C. and 1400 ° C. to prepare the product in the same manner as in Sample No. NP-1 (Sample No. NP-3, A-type Zeolite; NP-4, Carnegie Eye) Type; NP-5, nephelin type; NP-6 carnegiate type). NS is now commercially available as Nepeline cyneite produced in Canada and used as a comparative example to aid in the understanding of the present invention.

AZH를 900℃에서 부분 소성시킨 후 5% 황산을 사용하여 세척함으로써 제조한 제품은, 본 발명의 목적을 만족시키는 네펠린 형의 바람직한 규칙적 형태의 입자를 포함한다. 참고예로서, AZH를 수-분산 슬러리형태로 제조하고, 제올라이트중의 나트륨 약 ½을 염화 칼슘 수용액 및 염화 마그네슘 수용액으로 이온 교환 처리한 후 소성시킴으로써 낮은 흡습성을 가진 규칙적 형태의 알루미노실리케이트를 제조하였다.Products prepared by partial calcination of AZH at 900 ° C. followed by washing with 5% sulfuric acid comprise particles of the preferred regular form of the nephelin type which meet the object of the present invention. As a reference example, regular aluminosilicates of low hygroscopicity were prepared by preparing AZH in the form of a water-dispersion slurry and calcining about ½ of sodium in zeolite with an aqueous solution of calcium chloride and an aqueous solution of magnesium chloride and then calcining. .

실시예 2Example 2

본 발명의 출발물질인 A-형 제올라이트 입자를, 규산 나트륨 컬릿으로 제조한 규산 나트륨 수용액(SiO2= 22중량%, Na2O = 7.2중량%), 알루미늄산 나트륨 수용액(Al2O3= 25중량%, Na2O = 19중량%) 및 수산화나트륨을 사용하여 제조하였다.A-type zeolite particles as starting materials of the present invention, sodium silicate aqueous solution (SiO 2 = 22 wt%, Na 2 O = 7.2 wt%) prepared by sodium silicate cullet, sodium aluminate aqueous solution (Al 2 O 3 = 25 Wt%, Na 2 O = 19 wt%) and sodium hydroxide.

규산 나트륨 용액 및 알루미늄산 나트륨 용액을 하기 몰 조성비의 조건하에 함께 혼합하되, 반응 용액의 총량이 20리터 들이 스텐레스 스틸 용기내에서 5kg이 되도록 혼합함으로써 전체적으로 균일한 나트륨 알루미노실리케이트 겔을 형성시켰다:The sodium silicate solution and the sodium aluminate solution were mixed together under the following molar composition ratios, but the total amount of the reaction solution was mixed such that the total volume of the reaction solution was 5 kg in a stainless steel vessel to form a homogeneous sodium aluminosilicate gel:

Na2O/SiO2= 1.6Na 2 O / SiO 2 = 1.6

SiO2/Al2O3= 1.8SiO 2 / Al 2 O 3 = 1.8

H2O/Na2O= 120H 2 O / Na 2 O = 120

다음, 겔을 85℃의 온도에서 약 24시간동안 가열하여 결정화시키고, 여과하고, 세척한 뒤 110℃에서 건조시킴으로써 A-형 제올라이트를 얻었다(샘플 번호 AZ-2).The gel was then crystallized by heating at a temperature of 85 ° C. for about 24 hours, filtered, washed and dried at 110 ° C. to obtain an A-type zeolite (Sample No. AZ-2).

이어서, AZ-2를 머플 노 FR-41(야마토사 제품)에서 900℃하에 2시간동안 소성시킨 후 볼밀을 사용하여 습윤-분쇄시키고, 여과하여, 수세하고, 110℃에서 건조시킨 뒤 분쇄시켰다. 이로써 우수한 입도 대칭성을 유지하는 입방형 입방형의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트 분말을 수득하였다(샘플 번호 NP-7)The AZ-2 was then calcined in a muffle furnace FR-41 (manufactured by Yamato) for 2 hours at 900 ° C., then wet-milled using a ball mill, filtered, washed with water, dried at 110 ° C. and then ground. This gave a cubic cubic regular form of aluminosilicate powder that maintains good particle size symmetry (sample number NP-7).

또한, 샘플 AZ-2는 800℃에서 소성시켰다(샘플 번호 NP-9, 네펠린형).In addition, sample AZ-2 was calcined at 800 ° C (sample number NP-9, nephelin type).

결과는 표 4 및 표 5에 제시한다.The results are shown in Tables 4 and 5.

실시예 3Example 3

본 발명의 출발물질인 A-형 제올라이트를, 규산 나트륨 컬릿으로 제조한 규산 나트륨 수용액(SiO2= 22중량%, Na2O = 7.2중량%), 알루미늄산 나트륨 수용액(Al2O3= 25중량%, Na2O = 19중량%) 및 수산화나트륨을 사용하여 제조하였다.A-type zeolite, a starting material of the present invention, was prepared by using sodium silicate cullet in aqueous sodium silicate solution (SiO 2 = 22 wt%, Na 2 O = 7.2 wt%), aqueous sodium aluminate solution (Al 2 O 3 = 25 wt% %, Na 2 O = 19% by weight) and sodium hydroxide.

규산 나트륨 용액 및 알루미늄산 나트륨 용액을 하기 몰 조성 조건하에 함께 혼합하되, 반응 용액의 총량이 20리터 들이 스텐레스 스틸 용기내에서 5kg이 되도록 혼합함으로써 전체적으로 균일한 나트륨 알루미노실리케이트 겔을 형성시켰다:Sodium silicate solution and sodium aluminate solution were mixed together under the following molar composition conditions, but the total amount of the reaction solution was mixed such that the total amount of the reaction solution was 5 kg in a stainless steel vessel to form a homogeneous sodium aluminosilicate gel:

Na2O/SiO2= 1.6Na 2 O / SiO 2 = 1.6

SiO2/Al2O3= 1.8SiO 2 / Al 2 O 3 = 1.8

H2O/Na2O= 120H 2 O / Na 2 O = 120

다음, 겔을 95℃의 온도에서 약 24시간동안 가열하여 결정화 후, 여과하고, 세척한 뒤 110℃에서 건조시킴으로써 A-형 제올라이트를 얻었다(샘플 번호 AZ-3).The gel was then crystallized by heating at a temperature of 95 ° C. for about 24 hours, then filtered, washed and dried at 110 ° C. to obtain an A-type zeolite (Sample No. AZ-3).

이어서, AZ-3을 머플 노 FR-41(야마토사 제품)에서 900℃하에 2시간동안 소성시킨 후 볼밀을 사용하여 습윤-분쇄시키고, 여과하여, 수세하고, 110℃에서 건조시킨 뒤 분쇄시켰다. 이로써 우수한 입도 대칭성을 유지하는 입방형 입방형의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트 분말을 수득하였다(샘플 번호 NP-8)The AZ-3 was then calcined in a muffle furnace FR-41 (manufactured by Yamato) for 2 hours at 900 ° C., then wet-milled using a ball mill, filtered, washed with water, dried at 110 ° C. and then ground. This gave a cubic cubic regular form of aluminosilicate powder that maintains good particle size symmetry (sample number NP-8).

결과는 표 4와 표 5 및 도 8과 도 9에 제시하였으며, 도 9는 이것의 전자 현미경 사진이다.The results are shown in Tables 4 and 5 and in FIGS. 8 and 9, which are electron micrographs thereof.

실시예 4Example 4

이하에서는, 규산 나트륨 컬릿(SiO2= 22중량%, Na2O = 7.2중량%)을 용해시킨 규산 나트륨 용액, 알루미늄산 나트륨(Al2O3= 25.3중량%, Na2O = 19.1중량%) 및 가성 소다를 사용하여, SiO2/Al2O3조성비가 낮은 울퉁불퉁한 면을 가진 본 발명의 구형 Pc-형 제올라이트 입자를 제조하는 방법을 기재하였다.Hereinafter, sodium silicate solution in which sodium silicate cullet (SiO 2 = 22% by weight, Na 2 O = 7.2% by weight) and sodium aluminate (Al 2 O 3 = 25.3% by weight, Na 2 O = 19.1% by weight) And a method for producing spherical Pc-type zeolite particles of the present invention having an uneven surface having a low SiO 2 / Al 2 O 3 composition ratio using caustic soda.

알루미늄산 나트륨 용액을 90℃에서 가열하여 교반한 후, 여기에 12분동안75℃에서 가열한 규산 나트륨 용액을 혼합하되(온도는 80℃ 이상의 온도로 유지), 반응 용액의 총량이 10리터 들이 스텐레스 스틸 용기내에서 5kg이 되도록 혼합함으로써 하기의 몰 조성을 가진 전체적으로 균일한 겔형 나트륨 알루미노실리케이트를 형성시켰다:The sodium aluminate solution is stirred by heating at 90 ° C., and then mixed with sodium silicate solution heated at 75 ° C. for 12 minutes (temperature is maintained at 80 ° C. or higher), and the total amount of the reaction solution is 10 liters of stainless steel. Mixing to 5 kg in a steel vessel formed a globally uniform gel type sodium aluminosilicate having the following molar composition:

Na2O/SiO2= 1.0Na 2 O / SiO 2 = 1.0

SiO2/Al2O3= 3.0SiO 2 / Al 2 O 3 = 3.0

H2O/Na2O= 70H 2 O / Na 2 O = 70

다음, 겔을 강력하게 교반하고, 95℃의 온도에서 약 12시간동안 가열함으로써 본 발명의 구형 Pc-형 제올라이트 입자를 얻은 후 이를 여과하고, 세척한 뒤 110℃에서 건조시켰다(샘플 번호 PZ-1).Next, the gel was vigorously stirred and heated at a temperature of 95 ° C. for about 12 hours to obtain spherical Pc-type zeolite particles of the present invention, which were then filtered, washed and dried at 110 ° C. (Sample No. PZ-1 ).

이어서, PZ-1을 머플 노 FR-41(야마토사 제품)에서 900℃하에 1시간동안 소성시킨 후 분쇄시켰다(샘플 번호 NP-10).Subsequently, PZ-1 was calcined in a muffle furnace FR-41 (manufactured by Yamato) at 900 ° C. for 1 hour and then ground (sample number NP-10).

실시예 5Example 5

실시예 1과 동일한 출발물질을 사용하였다. 즉, 알루미늄산 나트륨 용액을 90℃에서 가열하여 교반한 후, 여기에 80℃에서 약 4분동안 가열한 규산 나트륨 용액을 혼합하되, 반응 용액의 총량이 2리터 들이 스텐레스 스틸 용기내에서 1.75kg이 되도록 혼합함으로써, 하기의 몰 조성을 가진 전체적으로 균일한 겔형 나트륨 알루미노실리케이트를 형성시켰다:The same starting material as in Example 1 was used. That is, the sodium aluminate solution was heated and stirred at 90 ° C., and then the sodium silicate solution heated at 80 ° C. for about 4 minutes was mixed, but the total amount of the reaction solution was 1.75 kg in a 2 liter stainless steel container. By mixing as much as possible, an overall uniform gelled sodium aluminosilicate with the following molar composition was formed:

Na2O/SiO2= 1.71Na 2 O / SiO 2 = 1.71

SiO2/Al2O3= 2.52SiO 2 / Al 2 O 3 = 2.52

H2O/Na2O= 44H 2 O / Na 2 O = 44

다음, 겔을 강력히 교반하고, 90℃의 온도에서 약 6시간동안 가열한 후, 여과하고, 수세시킨 뒤 건조시킴으로써 본 발명의 구형 Pc-형 제올라이트 입자를 제조하였다(샘플 번호 PZ-2). SiO2/Al2O3의 몰비는 2.25였다. 이후에는 실시예 4에서와 동일한 과정을 사용하였다(샘플 번호 NP-11).The gel was then stirred vigorously, heated at a temperature of 90 ° C. for about 6 hours, filtered, washed with water and dried to prepare spherical Pc-type zeolite particles of the present invention (sample number PZ-2). The molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 was 2.25. Thereafter, the same procedure as in Example 4 was used (sample number NP-11).

실시예 6Example 6

실시예 1과 동일한 출발물질을 사용하였다. 즉, 알루미늄산 나트륨 용액을 90℃에서 가열하여 교반한 후, 여기에 75℃에서 약 12분동안 가열(온도를 80℃ 이상의 온도로 유지)한 규산 나트륨 용액을 혼합하되, 총 반응 용액의 양이 10리터 들이 스텐레스 스틸 용기내에서 5kg이 되도록 혼합함으로써, 하기의 몰 조성을 가진 전체적으로 균일한 겔형 나트륨 알루미노실리케이트를 형성시켰다:The same starting material as in Example 1 was used. That is, the sodium aluminate solution was heated and stirred at 90 ° C., and then mixed with a sodium silicate solution heated at 75 ° C. for about 12 minutes (maintained at a temperature of 80 ° C. or higher), but the amount of the total reaction solution Mixing to 5 kg in a 10 liter stainless steel vessel resulted in the formation of a totally uniform gel-like sodium aluminosilicate with the following molar composition:

Na2O/SiO2= 0.85Na 2 O / SiO 2 = 0.85

SiO2/Al2O3= 4.00SiO 2 / Al 2 O 3 = 4.00

H2O/Na2O= 70H 2 O / Na 2 O = 70

다음, 겔을 강력히 교반하고, 95℃의 온도에서 약 20시간동안 가열한 후, 여과하고, 수세시킨 뒤 건조시킴으로써 케이크를 제조하고, 이것을 다시 분쇄시켜 본 발명의 구형 Pc-형 제올라이트 입자를 제조하였다(샘플 번호 PZ-3). 샘플의SiO2/Al2O3의 몰비는 3.19였다. 이후에는 실시예 4에서와 동일한 과정을 사용하였다(샘플 번호 NP-12).Next, the gel was vigorously stirred, heated at a temperature of 95 ° C. for about 20 hours, then filtered, washed with water and dried to prepare a cake, which was then ground again to prepare spherical Pc-type zeolite particles of the present invention. (Sample number PZ-3). The molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 in the sample was 3.19. Thereafter, the same procedure as in Example 4 was used (sample number NP-12).

실시예 7Example 7

실시예 1과 동일한 출발물질을 사용하였다. 즉, 알루미늄산 나트륨 용액을 90℃에서 가열하여 교반한 후, 여기에 75℃에서 약 12분동안 가열(온도를 80℃ 이상의 온도로 유지)한 규산 나트륨 용액을 혼합하되, 총 반응 용액의 양이 10리터 들이 스텐레스 스틸 용기내에서 5kg이 되도록 혼합함으로써. 하기의 몰 조성을 가진 전체적으로 균일한 겔형 나트륨 알루미노실리케이트를 형성시켰다;The same starting material as in Example 1 was used. That is, the sodium aluminate solution was heated and stirred at 90 ° C., and then mixed with a sodium silicate solution heated at 75 ° C. for about 12 minutes (maintained at a temperature of 80 ° C. or higher), but the amount of the total reaction solution By mixing up to 5 kg in a 10 liter stainless steel container. A totally uniform gel type sodium aluminosilicate with the following molar composition was formed;

Na2O/SiO2= 0.70Na 2 O / SiO 2 = 0.70

SiO2/Al2O3= 6.00SiO 2 / Al 2 O 3 = 6.00

H2O/Na2O= 60H 2 O / Na 2 O = 60

다음, 겔을 강력히 교반하고, 95℃의 온도에서 약 20시간동안 가열한 후, 여과하고, 수세시켜 Pc-형 제올라이트 케이크를 제조하였다.The gel was then vigorously stirred, heated at a temperature of 95 ° C. for about 20 hours, filtered and washed to prepare a Pc-type zeolite cake.

이어서, 상기 케이크에 물을 첨가하여 농도가 20%인 슬러리를 제조한 후 40℃에서 가열하고 교반하였다. 이어서, 염화 칼슘을 Pc-형 제올라이트중에 함유된 Na2O 성분의 1.0몰 배에 상응하는 양으로 첨가한 후 1시간동안 유지시켰다. 이어서, 슬러리를 여과하고 물로 세척하여 110℃에서 건조시킨 후 분쇄시켰다(샘플 번호 PZ-4). 이 샘플의 SiO2/Al2O3의 몰비는 3.50였다. 이후에는 실시예 4에서와 동일한과정을 사용하였다(샘플 번호 NP-13).Subsequently, water was added to the cake to prepare a slurry having a concentration of 20%, and then heated and stirred at 40 ° C. Calcium chloride was then added in an amount corresponding to 1.0 mole times the Na 2 O component contained in the Pc-type zeolite and held for 1 hour. The slurry was then filtered, washed with water, dried at 110 ° C. and triturated (Sample No. PZ-4). The molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 of the sample was 3.50. Thereafter, the same procedure as in Example 4 was used (sample number NP-13).

측정 방법How to measure

(1) 분말의 X-선 분석(1) X-ray analysis of the powder

가이거-플렉스 RAD-1B 시스템(리가쿠사 제품)을 사용하여 다음 조건하에서 측정하였다:The Geiger-Flex RAD-1B system (manufactured by Rigaku Corporation) was used under the following conditions:

타겟 CuTarget Cu

필터 NiFilter Ni

튜브 전압 35 kVTube voltage 35 kV

튜브 전류 15mATube current 15mA

카운트 전체-스케일 10 kcpsCount full-scale 10 kcps

스캐닝 속도 4。/분Scanning speed 4。/min

시간상수 0.5초Time constant 0.5 sec

슬릿 DS(SS) 1。 RS 0.3mmSlit DS (SS) 1。 RS 0.3mm

(2) 평균 입경(2) average particle diameter

평균 입경은, 입도 분석기, 즉 LS-230(쿨터사 제품)을 사용하여 부피를 기준으로 하여 측정하였다.The average particle diameter was measured based on the volume using a particle size analyzer, that is, LS-230 (manufactured by Coulter).

(3) 선세도(DP)(3) Predecessor Diagram (DP)

입도 분석기, 즉 LS-230(쿨터사 제품)을 사용하여 체적을 기준으로 하여 누적 입경 분포를 통해 하기 수학식 2에 따라 선세도를 계산하였다:Using a particle size analyzer, LS-230 (manufactured by Coulter, Inc.), the degree of fineness was calculated according to Equation 2 through cumulative particle size distribution based on volume:

Figure pat00002
Figure pat00002

수학식 2 중, D75는 누적 입경 분포의 75%의 입경을 나타낸 것이며, D25는 누적 입경 분포의 25%의 입경을 나타낸 것이다.In Equation 2, D 75 represents a particle size of 75% of the cumulative particle size distribution, and D 25 represents a particle size of 25% of the cumulative particle size distribution.

(4) 겉보기 비중(4) apparent specific gravity

JIS K 6721에 따라 측정.Measured according to JIS K 6721.

(5) 실제 비중(5) actual specific gravity

헬륨 비중계, 모델 1302-02(시마즈 제조사 제품)를 사용하여 측정.Measured using a helium hydrometer, model 1302-02 (manufactured by Shimadzu Corporation).

(6) 흡유량(6) oil absorption

JIS K 5101-19에 따라 측정.Measured according to JIS K 5101-19.

(7) 비-표면적(7) specific surface area

카를로 어바사 제품인 Sorptomatic Series 1900을 사용하여 BET방법에 따라 측정.Measured according to the BET method using the Sorptomatic Series 1900 from Carlo Urban.

(8) pH(8) pH

5% 수성 분산액의 pH는 JIS K 5101.26에 따라 측정하였다.The pH of the 5% aqueous dispersion was measured according to JIS K 5101.26.

(9) 수분 흡수량(9) water absorption

110℃에서 건조시킨 2g의 샘플을 40x40mm의 칭량병내에 넣은 후, 황산을 이용하여 상대습도를 90%로 조절한 데시케이터(대기 온도 25℃)내에 넣고 48 시간 후의 중량 증가량을 측정하여 계산하였다.2 g of the sample dried at 110 ° C. was placed in a 40 × 40 mm weighing bottle, and then placed in a desiccator (atmospheric temperature 25 ° C.) with a relative humidity of 90% using sulfuric acid to calculate the weight increase after 48 hours. .

(10) 굴절율(10) refractive index

수 밀리그램의 샘플 분말을 라센의 침지법에 따라 슬라이드 글라스상에 놓고, 굴절율이 공지된 1방울의 용매를 여기에 첨가한 후, 그 위에 커버 글라스를 덮은 뒤, 충분한 정도까지 용매를 침지시키고, 광학 현미경을 사용하여 벡크선의 이동을 관찰하였다.A few milligrams of sample powder is placed on a slide glass according to Larsen's immersion method, one drop of a solvent having a known refractive index is added thereto, then a cover glass is covered thereon, and the solvent is immersed to a sufficient degree, and the optical A microscope was used to observe the movement of the Beck's line.

(11) 마찰각(11) friction angle

분말 테스트기, 모델 PT-D(호소카와 데코조사 제품)을 사용하여 측정.Measured using a powder tester, model PT-D (manufactured by Hosokawa Corporation).

(12) 모오스 경도(12) Mohs Hardness

모오스 경도가 공지된 부드러운 표면을 가진 2조각의 판사이에 샘플을 삽입시켰다. 이 판들을 서로 문질름으로써 판에 긁힘이 가는지의 여부를 관찰하였다.Samples were inserted between two pieces of smooth surface with known Mohs hardness. Rubbing these plates together examined whether the plates were scratched.

(13) 안료 부피 농도(PVC)(13) Pigment Volume Concentration (PVC)

안료 부피 농도는 다음 수학식 3으로 계산하였다:Pigment volume concentration was calculated by the following equation:

Figure pat00003
Figure pat00003

수학식 3 중, Or은 안료의 흡유량(ml/100g)이고, Pρ는 안료의 밀도이다.In Equation 3, Or is oil absorption amount of the pigment (ml / 100g), and Pρ is the density of the pigment.

본 발명에서, 수지의 밀도 Bρ는 흡유량을 측정하는데 사용된 부형제의 밀도(DOP) 0.986(g/㎖)을 나타낸 것이다.In the present invention, the density Bp of the resin represents 0.986 (g / ml) of the density (DOP) of the excipient used to measure oil absorption.

(14) 수용성 성분(14) Water Soluble Ingredients

110℃에서 건조시킨 5g의 샘플을 비이커에 넣고, 100㎖의 이온 교환수를 첨가하여 끓인 후 실온으로 냉각시킨 뒤, 여과하고 물로 세척하였다. 이렇게 얻은 여액은 응축시킨 후 건조-고형화하여, 고형성분을 측정하였다.5 g of the sample dried at 110 ° C. was placed in a beaker, boiled by adding 100 ml of ion-exchanged water, cooled to room temperature, filtered and washed with water. The filtrate thus obtained was condensed and then dried-solidified to measure the solid component.

(15) 화학 조성(15) chemical composition

JIS M 8852에 따라 측정.Measured according to JIS M 8852.

Figure pat00004
Figure pat00004

Figure pat00005
Figure pat00005

응용예 1Application example 1

이하에는, 본 발명의 규칙적-형태의 알루미노실리케이트의 미분말을 포함하는 수지용 안정화제를 염소-함유 수지에 첨가했을때의 열 안정화 효과를 기재하였다.Hereinafter, the heat stabilization effect when the stabilizer for resin containing the fine powder of the regularly-formed aluminosilicate of this invention is added to chlorine-containing resin is described.

1-1: 연성 염화비닐 시트를 이용한 평가1-1: Evaluation Using Soft Vinyl Chloride Sheet

본 발명의 수지용 안정화제의 열 안정화 효과를 염화비닐에 대해 확인하기 위해, 연성 염화 비닐 시트를 하기 혼합 상태로 제조한 후 평가하였다.In order to confirm the thermal stabilization effect of the stabilizer for resins of this invention with respect to vinyl chloride, the soft vinyl chloride sheet was manufactured in the following mixed state, and evaluated.

<혼합><Mixed>

염화 비닐 수지(중합도: 1050) 100중량부100 parts by weight of vinyl chloride resin (polymerization degree: 1050)

디옥틸 프탈레이트 50중량부50 parts by weight of dioctyl phthalate

아연 라우레이트 0.4중량부0.4 parts by weight of zinc laurate

디벤조일메탄 0.1중량부0.1 parts by weight of dibenzoylmethane

디히드록시디페닐프로판 0.2중량부0.2 parts by weight of dihydroxydiphenylpropane

히드로탈사이트 1.3중량부1.3 parts by weight of hydrotalcite

샘플(본 발명의 샘플 번호 NP-2) 2중량부2 parts by weight of a sample (sample number NP-2 of the present invention)

<제조방법><Production method>

상기 혼합된 조성물을 150℃ 온도의 롤 밀을 이용하여 7분동안 반죽함으로써 두께가 0.5mm인 균질한 혼합물을 형성시킨 후, 이것을 130kg/cm2의 압력하에 160℃에서 5분동안 가열하여 두께가 1mm인 연성 염화 비닐 시트를 제조하였다.The mixed composition was kneaded with a roll mill at 150 ° C. for 7 minutes to form a homogeneous mixture with a thickness of 0.5 mm, which was then heated at 160 ° C. for 5 minutes under a pressure of 130 kg / cm 2 to reduce the thickness. A 1 mm soft vinyl chloride sheet was prepared.

<테스트 방법><Test method>

(16) 열-안정성 유지 시간(HT)(16) Heat-stable hold time (HT)

샘플 시트를 유리 판상에 놓고 185℃로 조절된 기어스 열 노화 테스트기내에 넣은 후, 15분 후마다 꺼내어 육안으로 착색도를 관찰함으로써 검게 분해될 때까지의 시간을 측정하였다.The sample sheet was placed on a glass plate and placed in a Gears thermal aging tester adjusted to 185 ° C., and then taken out every 15 minutes, and the time until black decomposition was measured by visually observing the degree of coloring.

(17) 혼탁도(17) turbidity

직접-판독 혼탁도계 No. 121502302(도요 세이키 세이사쿠쇼사 제품)를 사용하여 JIS-K 7105에 따라 측정하였다.Direct-read turbidity meter no. It measured according to JIS-K 7105 using 121502302 (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.).

수지용 첨가제로서 시판되고 있는 네펠린(샘플 번호 NS; 캐나다에서 생산)을 이용하여 염화 비닐 시트를 유사하게 제조한 후, 테스트 하여 평가하였다. 그 결과는 표 6에 제시한 바와 같다. 연성 염화 비닐에 혼합제로서 첨가된 본 발명의 규칙적-형태의 알루미노실리케이트의 미분말은 수지 특성을 전혀 손상시키지 않음을 알 수 있었다.Vinyl chloride sheets were similarly prepared using commercially available nephelin (sample number NS; produced in Canada) as an additive for resin, and then tested and evaluated. The results are shown in Table 6. It was found that the fine powder of the regularly-formed aluminosilicate of the present invention added as a mixture to soft vinyl chloride did not impair resin properties at all.

샘플Sample HT(분)HT (minutes) 혼탁도Turbidity NP-2NP-2 9090 10.810.8 NSNS 7575 18.918.9 블랭크Blank 7575 5.35.3

1-2 : 페이스트형 염화 비닐 시트를 이용한 평가1-2: Evaluation using paste-type vinyl chloride sheet

<혼합><Mixed>

염화 비닐 수지(페이스트 형태) 100중량부100 parts by weight of vinyl chloride resin (paste form)

트리옥틸트리멜리테이트 70중량부Trioctyl trimellitate 70 parts by weight

에폭시화 대두유 5중량부5 parts by weight of epoxidized soybean oil

4,4-이소프로필리덴디페닐4,4-isopropylidenediphenyl

테트라알킬(C12C15) 아인산염 1중량부Tetraalkyl (C12C15) phosphite 1 part by weight

금속 비누의 안정화제 5중량부5 parts by weight of stabilizer of metal soap

샘플(본 발명의 샘플 번호 NP-2) 30중량부30 parts by weight of a sample (sample number NP-2 of the present invention)

<제조방법><Production method>

상기 염화 비닐 수지의 플라스티졸 혼합 조성물을 균일하게 혼합한 후, 감압하에 침투된 공기를 탈기시키고, 수득된 화합물을 스텐레스 스틸 판에 균일하게 도포한 후 100kg/cm2의 압력하에 230℃의 온도에서 30초동안 가열함으로써 두께 1mm인 투명한 시트를 제조하였다. 이로써 본 발명의 굴절율 및 안료 특성을 보이는 고밀도의 투명한 염화 비닐 시트를 수득하였다.After uniformly mixing the plastisol mixed composition of the vinyl chloride resin, the air permeated under reduced pressure was degassed, and the obtained compound was uniformly applied to a stainless steel plate, and then subjected to a temperature of 230 ° C. under a pressure of 100 kg / cm 2 . A transparent sheet having a thickness of 1 mm was prepared by heating for 30 seconds at. This gave a high density transparent vinyl chloride sheet exhibiting the refractive index and pigment properties of the present invention.

1-3 : 폴리프로필렌 수지를 이용한 평가1-3: Evaluation using polypropylene resin

하기 혼합물로 구성된 폴리프로필렌 시트를 제조한 후 평가함으로써, 폴리프로필렌이 황변화되는 것을 방지하는 효과 및 본 발명의 수지용 안정화제의 녹(rust) 형성 방지 효과를 확인하였다.By preparing and evaluating a polypropylene sheet composed of the following mixture, the effect of preventing the polypropylene from changing yellow and the effect of preventing rust formation of the stabilizer for resins of the present invention was confirmed.

<혼합><Mixed>

할로겐-함유 촉매 잔류물을 포함하는Comprising halogen-containing catalyst residues

폴리프로필렌 수지 100중량부100 parts by weight of polypropylene resin

샘플 15중량부15 parts by weight of sample

티탄 화이트 1중량부Titanium white 1 weight part

비스페놀 A 0.1중량부0.1 parts by weight of bisphenol A

<제조방법><Production method>

상기 혼합된 조성물을 260℃의 압출기를 이용하여 펠릿화시켰다. 샘플 펠릿은, 두께가 1mm인 100mm x 100mm 크기의 스텐레스 스틸 판 프레임에 넣고, 사진용의 두꺼운 페로형 판과 두께가 2mm인 알루미늄 판 사이에 삽입하여 230±3℃에서 30분동안 가압하고, 30±5℃의 냉각 프레스로 옮긴 후 사출 성형판당 약 50kg/cm2의압력을 가해 냉각시킨 뒤, 금속 성형물을 40℃ 이하로 냉각시킴으로써 두께 1mm인 폴리프로필렌 시트를 얻었다. 수득된 시트는 광택면을 가지며, 백색이었고, 상당한 가요성을 나타냈다.The mixed composition was pelletized using an extruder at 260 ° C. The sample pellets were placed in a 100 mm x 100 mm stainless steel plate frame having a thickness of 1 mm, inserted between a thick ferro-shaped plate for photography and an aluminum plate having a thickness of 2 mm, and pressed at 230 ± 3 ° C. for 30 minutes. After transferring to a cold press at ± 5 ° C., it was cooled by applying a pressure of about 50 kg / cm 2 per injection-molded plate, and the metal molded product was cooled to 40 ° C. or less to obtain a polypropylene sheet having a thickness of 1 mm. The sheet obtained had a glossy surface, was white, and showed considerable flexibility.

응용예 2Application example 2

소성된 멜라민 코팅 물질(아밀락 #1400; 간사이 페인트사 제품)을 코팅 필름 제조용 물질로서 사용하였다. 100중량부의 이 코팅 물질에 본 발명의 샘플 NP-2를 첨가한 후 분산기(Disper)를 2500rpm에서 5분동안 작동시켜 분산시켰다. 이어서, 75mm의 도포기를 사용하여 이 혼합물을 거울 코팅지상에 도포하여 20분동안 방치한 후, 20분동안 140℃에서 소성시킴으로써 코팅판을 제조하였다.A calcined melamine coating material (Amilak # 1400; manufactured by Kansai Paint Co.) was used as the material for preparing the coating film. To 100 parts by weight of this coating material was added the sample NP-2 of the invention and the Disper was dispersed by running at 2500 rpm for 5 minutes. Subsequently, this mixture was applied on a mirror coated paper using a 75 mm applicator, left for 20 minutes, and then calcined at 140 ° C. for 20 minutes to prepare a coated plate.

디지탈 광택 측정계 GM-3D(무라카미 시키사이 지즈츠 겐큐조사 제품)를 사용하여, 코팅된 판의 60。 광택(광택율 : %)을 측정하였다. 코팅된 판은 또한, 코팅 물질용 첨가제로서 시판되고 있는 네펠린 사이에나이트(샘플 번호 NS; 캐나다 생산물)를 사용하여 동일한 방식으로 제조한 후 비교하여 평가하였다. 그 결과는 표 7에 제시된 바와 같다. 이로써, 본 발명의 네펠린이 광택-방지제로서 작용함을 알 수 있을 것이다.The 60 degree glossiness (gloss ratio:%) of the coated board | plate was measured using the digital gloss measurement system GM-3D (made by Murakami Shikisai Genji, Ltd.). Coated plates were also prepared and compared in the same manner using commercially available nephelin cyneite (sample number NS; Canadian product) as an additive for coating materials. The results are shown in Table 7. It will be appreciated that the nephelin of the present invention acts as an anti-gloss agent.

샘플Sample 중량부/광택도Parts by weight / gloss 1One 33 55 77 1010 2020 NP-2NP-2 90.990.9 82.482.4 73.073.0 69.269.2 57.557.5 36.636.6 NSNS 94.194.1 88.988.9 84.384.3 82.082.0 76.176.1 61.261.2

응용예 3Application Example 3

분말 코팅 물질용의 시판되는 에폭시 수지를 샘플 번호 NP-2와 혼합하여 하기 조성물을 제조하였다. 이 조성물을 세라믹 포트 밀에서 3시간동안 건식 분쇄함으로써, 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트 미분말을 체질안료로서 함유한 분말 코팅 조성물을 제조하였다.Commercially available epoxy resins for powder coating materials were mixed with Sample No. NP-2 to prepare the following compositions. The powder was pulverized in a ceramic pot mill for 3 hours to prepare a powder coating composition containing the aluminosilicate fine powder of the regular form of the present invention as a sieving pigment.

에폭시 수지 분말(Epikote 1004) 100중량부100 parts by weight of epoxy resin powder (Epikote 1004)

본체(샘플 번호 NP-2) 70중량부70 parts by weight of body (sample number NP-2)

경화제(디시안디아미드) 4중량부4 parts by weight of curing agent (dicyandiamide)

균염제(몬산토 컴패니에서 제조한 Modaflow) 0.5중량부0.5 parts by weight of leveling agent (modaflow manufactured by Monsanto Company)

상기 조성을 갖는 분말 코팅 물질용 분말은 왁스제거된 연성 강철판 상에 도포하고, 그 도포 두께는, 하부면을 적외선 램프를 사용하여 가열한(약 180℃) 로울을 사용하여 약 1mm 두께로 유지시켜 균질 코팅을 제조하였고, 그 후 이것을 180℃의 오븐내에서 약 10분동안 소성시킨 다음 코팅의 유동성, 코팅의 탈색도, 겔화성, 코팅의 광택도, 코팅의 투명도 및 접착도를 육안으로 평가하였다. 그 결과, 이러한 특성 모두를 충족하는 코팅판을 얻었다.The powder for the powder coating material having the above composition is applied onto the wax-deducted soft steel sheet, and the coating thickness thereof is homogeneous by keeping the bottom surface at a thickness of about 1 mm using a roll heated by an infrared lamp (about 180 ° C.). A coating was prepared, which was then calcined in an oven at 180 ° C. for about 10 minutes and then visually evaluated the fluidity of the coating, the discoloration of the coating, the gelability, the gloss of the coating, and the transparency and adhesion of the coating. As a result, a coated plate satisfying all of these characteristics was obtained.

응용예 4Application Example 4

샘플 번호 NP-2 및 NP-4 및 알키드 수지를 사용하여, 하기 코팅 물질 성분을 혼합한 후, 샌드 그라인더를 사용하여 30분동안 분산-처리함으로써 백색 수성 코팅 물질을 제조하였다.Using the sample numbers NP-2 and NP-4 and alkyd resins, the following coating material components were mixed, followed by dispersion-treating for 30 minutes using a sand grinder to prepare a white aqueous coating material.

수지 (S-1000, NV 60%) 100중량부100 parts by weight of resin (S-1000, NV 60%)

본체(샘플 번호 NP-2, NP-4) 90중량부90 parts by weight of body (sample numbers NP-2, NP-4)

티탄 화이트 25중량부Titanium white 25 weight part

용매(물/부틸 셀로솔브 = 3/1) 155중량부155 parts by weight of solvent (water / butyl cellosolve = 3/1)

탄산 칼슘 15중량부15 parts by weight of calcium carbonate

경화제Hardener

(납 나프테네이트, 코발트 나프테네이트) 3.4중량부(Lead naphthenate, cobalt naphthenate) 3.4 parts by weight

코팅 물질을 콘크리트 판 및 왁스-제거된 연철 판상에 도포하여 실온에서 1일동안 건조시킨 후 육안으로 관찰했다. 이로써, 바람직한 백색 코팅면이 얻어졌다.The coating material was applied on concrete plates and wax-free wrought iron plates, dried for 1 day at room temperature and observed visually. This obtained the desired white coating surface.

응용예 5Application Example 5

저밀도 폴리에틸렌 시트를 이용한 평가Evaluation using low density polyethylene sheet

폴리올레핀에 대한 본 발명의 안정화제의 수지 특성을 확인하기 위해, 하기된 바와 같이 혼합 및 성형을 통해 시트를 제조한 후 평가하였다.In order to ascertain the resin properties of the stabilizers of the present invention on polyolefins, the sheets were prepared and then evaluated through mixing and molding as described below.

<혼합><Mixed>

저밀도의 폴리에틸렌 수지(LDPE) 100중량부100 parts by weight of low density polyethylene resin (LDPE)

BHT(2,6-디-t-4-메틸페놀) 0.5중량부0.5 parts by weight of BHT (2,6-di-t-4-methylphenol)

샘플 5중량부5 parts by weight of sample

<제조방법><Production method>

상기 혼합 조성물을, 120℃의 온도하의 롤 밀을 이용하여 3분동안 반죽함으로써 두께가 0.5mm인 균질한 혼합물을 형성시킨 후 150℃에서 150kg/cm2의 압력하에3분동안 가열함으로써 두께가 70㎛인 저밀도 폴리에틸렌 시트를 제조하였다. 동일한 조건하에서, 두께가 3mm인 시트를 제조하였다. 결과는 표 8에 제시된 바와 같다.The mixed composition was kneaded for 3 minutes using a roll mill at a temperature of 120 ° C. to form a homogeneous mixture having a thickness of 0.5 mm, and then heated at 150 ° C. under a pressure of 150 kg / cm 2 for a thickness of 70 A low density polyethylene sheet of μm was produced. Under the same conditions, a sheet having a thickness of 3 mm was produced. The results are shown in Table 8.

응용예 6Application Example 6

직쇄의 저밀도 폴리에틸렌 시트를 이용한 평가Evaluation using straight chain low density polyethylene sheet

<혼합><Mixed>

직쇄의 저밀도 폴리에틸렌 수지(LLDPE) 100중량부100 parts by weight of linear low density polyethylene resin (LLDPE)

BHT(2,6-디-t-4-메틸페놀) 0.5중량부0.5 parts by weight of BHT (2,6-di-t-4-methylphenol)

샘플 5중량부5 parts by weight of sample

<제조방법><Production method>

상기 혼합 조성물을, 120℃의 온도하의 롤 밀을 이용하여 3분동안 반죽함으로써 두께가 0.5mm인 균질한 혼합물을 형성시킨 후 150℃에서 150kg/cm2의 압력하에 3분동안 가열함으로써 두께가 80㎛인 직쇄의 저밀도 폴리에틸렌 시트를 제조하였다. 동일한 조건하에서, 두께가 3mm인 시트를 제조하였다. 결과는 표 8에 제시된 바와 같다.The mixed composition was kneaded for 3 minutes using a roll mill at a temperature of 120 ° C. to form a homogeneous mixture having a thickness of 0.5 mm and then heated at 150 ° C. under a pressure of 150 kg / cm 2 for a thickness of 80 A straight chain low density polyethylene sheet was prepared, which was μm. Under the same conditions, a sheet having a thickness of 3 mm was produced. The results are shown in Table 8.

응용예 7Application Example 7

에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체를 이용한 평가Evaluation with Ethylene / Vinyl Acetate Copolymer

<혼합><Mixed>

에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체(EVA) 100중량부100 parts by weight of ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA)

BHT(2,6-디-t-4-메틸페놀) 0.5중량부0.5 parts by weight of BHT (2,6-di-t-4-methylphenol)

샘플 5중량부5 parts by weight of sample

<제조방법><Production method>

상기 혼합 조성물을, 120℃의 온도하의 롤 밀을 이용하여 3분동안 반죽함으로써 두께가 0.5mm인 균질한 혼합물을 형성시킨 후 150℃에서 150kg/cm2의 압력하에 3분동안 가열함으로써 두께가 80㎛인 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체를 제조하였다. 동일한 조건하에서, 두께가 3mm인 시트를 제조하였다. 결과는 표 8에 제시된 바와 같다.The mixed composition was kneaded for 3 minutes using a roll mill at a temperature of 120 ° C. to form a homogeneous mixture having a thickness of 0.5 mm and then heated at 150 ° C. under a pressure of 150 kg / cm 2 for a thickness of 80 Ethylene ethylene / vinyl acetate copolymers were prepared. Under the same conditions, a sheet having a thickness of 3 mm was produced. The results are shown in Table 8.

<테스트 방법><Test method>

(18) 황색도(18) yellowness

색차계 ND-DP(니뽄 덴쇼쿠 고교사)를 사용하여 JIS K 7103에 따라 측정하였다. 음의 값이 클수록, 황색도는 보다 작다.It measured according to JIS K 7103 using the color difference meter ND-DP (Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.). The larger the negative value, the smaller the yellowness.

비교예Comparative example

응용예 5, 6 및 7의 샘플을 사용하는 대신 캐나다에서 생산되는 네펠린 사이네나이트(샘플 번호 NS)를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방식을 통해 시트를 제조하여 평가하였다. 결과는 표 8에 제시한 바와 같다.Sheets were prepared and evaluated in the same manner except for using Nepelin Sinenite (Sample No. NS) produced in Canada instead of using the samples of Applications 5, 6 and 7. The results are shown in Table 8.

샘플 번호Sample number 수지Suzy 황색도Yellow road 혼탁도Turbidity NP-2NP-2 LDPELDPE -0.7-0.7 17.617.6 LLDPELLDPE -3.1-3.1 20.520.5 EVAEVA -0.6-0.6 22.022.0 NP-4NP-4 LDPELDPE -0.4-0.4 15.515.5 LLDPELLDPE -2.0-2.0 16.416.4 EVAEVA 2.72.7 7.87.8 NP-9NP-9 LDPELDPE -2.1-2.1 12.512.5 LLDPELLDPE -3.3-3.3 17.317.3 EVAEVA -3.5-3.5 12.312.3 NP-8NP-8 LDPELDPE -1.3-1.3 13.113.1 LLDPELLDPE -2.8-2.8 17.517.5 EVAEVA 3.43.4 9.69.6 NSNS LDPELDPE 11.211.2 15.115.1 LLDPELLDPE 9.89.8 19.419.4 EVAEVA 10.710.7 14.314.3 NP-11NP-11 LDPELDPE -1.5-1.5 9.79.7 LLDPELLDPE -4.6-4.6 14.914.9 EVAEVA 0.60.6 9.79.7 NP-13NP-13 LDPELDPE -1.5-1.5 19.419.4 LLDPELLDPE -5.3-5.3 29.529.5 EVAEVA -2.0-2.0 27.527.5

상기 표 8의 결과를 통해, 본 발명의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트의 미분말을 포함하는 수지용 혼합제를, 각종 폴리올레핀에 첨가했을 때 수지 특성을 손상시키지 않음을 알 수 있다.From the results in Table 8, it can be seen that a resin mixture containing a fine powder of the aluminosilicate of the regular form of the present invention is not impaired when added to various polyolefins.

본 발명에 따르면, 대칭형 입도 분포, 저-흡습성 및 우수한 안료 특성을 가지며, 소정의 조성 및 규칙적인 입자 형태를 가진 네펠린형 또는 카네기아이트형 결정형 구조의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트가 제공된다.According to the present invention there is provided an aluminosilicate in a regular form of nephelin type or carnegiate crystalline structure having a symmetrical particle size distribution, low hygroscopicity and good pigment properties and having a predetermined composition and regular particle morphology.

더욱이, 이 규칙적 형태의 알루미노실리케이트는, 용이하게 혼합되어 수지 및 코팅 물질중에 분산될 수 있으며 높은 안료 부피 농도를 가진 수지용 혼합제 및코팅 물질용 혼합제를 제공할 수 있고, 혼합 공정의 수행을 보다 용이하게 해준다.Moreover, this regular form of aluminosilicate can be easily mixed and dispersed in the resin and the coating material and can provide a mixture for resin and a mixture for coating material having a high pigment volume concentration, and more Makes it easy.

Claims (9)

하기 화학식 1로 표기되는 화학 조성을 가지며, 네펠린형 또는 카네기아이트형 결정 구조를 갖는 입방형 또는 구형의 규칙적 형태의 입자를 함유하고, 이 규칙적 형태의 입자가 90% 상대습도와 20 내지 25℃ 온도의 대기하에 48시간동안 노출시켰을 때 수분 흡수량이 1% 이하이고, 겉보기 비중이 0.3 내지 0.8g/㎤이고, 오일 흡유량이 50㎖/100g이하이며, 굴절율이 1.46 내지 1.56인 규칙적 형태의 알루미노실리케이트:It has a chemical composition represented by the following formula (1), contains cubic or spherical regular particles having a nephelin type or carnegieite crystal structure, and the particles of the regular type have 90% relative humidity and a temperature of 20 to 25 ° C. Aluminosilicates in regular form having a water absorption of 1% or less, an apparent specific gravity of 0.3 to 0.8 g / cm 3, an oil absorption of 50 ml / 100g or less, and a refractive index of 1.46 to 1.56 when exposed to the atmosphere for 48 hours in the air: 화학식 1Formula 1 mM2/xO·Al2O3·NSiO2 mM 2 / x O · Al 2 O 3 · NSiO 2 상기 화학식 1중에서, m은 0.9 내지 1.1의 수이고, M은 Na, K, Ca, Mg 또는 Zn중 하나 이상이며, x는 M의 원자가이고, n은 1.9 내지 3.6의 수이다.In Formula 1, m is a number from 0.9 to 1.1, M is at least one of Na, K, Ca, Mg or Zn, x is the valence of M, n is a number of 1.9 to 3.6. 제1항에 있어서, 규칙적 형태의 알루미노실리케이트의 평균 입자 직경이 0.5 내지 30㎛인 규칙적 형태의 알루미노실리케이트.The aluminosilicate in a regular form according to claim 1 wherein the average particle diameter of the aluminosilicate in the regular form is 0.5 to 30 μm. 제1항 또는 제2항에 있어서, 규칙적 형태의 알루미노실리케이트가, SiO2/Al2O3몰비가 1.9 내지 2.2인 합성 A형 제올라이트를 800℃ 이상의 온도에서 소성시켜 수득되는 규칙적 형태의 알루미노실리케이트.The alumino in a regular form according to claim 1 or 2, wherein the aluminosilicate in a regular form is obtained by calcining a synthetic A zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 1.9 to 2.2 at a temperature of 800 ° C. or higher. Silicate. 제1항 또는 제2항에 있어서, 규칙적 형태의 알루미노실리케이트가, SiO2/Al2O3몰비가 2 내지 3.6인 합성 Pc형 제올라이트를 800℃ 이상의 온도에서 소성시켜 수득되는 규칙적 형태의 알루미노실리케이트.The alumino in a regular form according to claim 1 or 2, wherein the aluminosilicate in a regular form is obtained by calcining a synthetic Pc zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 2 to 3.6 at a temperature of 800 ° C. or higher. Silicate. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수학식 D75/D25(식 중에서, D25는 쿨터 계수법으로 측정되는 바와 같이, 체적을 기준으로 한 누적 입도 분포의 25%의 입경을 나타낸 것이며, D75는 누적 입도 분포의 75%의 입경을 나타냄)로 정의되는 입도 분포의 선세도(DP)가 1.2 내지 2.9 사이인 규칙적 형태의 알루미노실리케이트.3. A method according to claim 1 or 2 wherein in formula D 75 / D 25 (expression, D 25 will showing the, a 25% particle size in cumulative particle size distribution based on volume as measured by a Coulter counting method, D 75 is a seonse of particle size, defined as the particle diameter represents a 75% cumulative particle size distribution) even distribution (DP) is alumino silicate of the regular shape between 1.2 to 2.9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 모오스 경도가 6 이하인 규칙적 형태의 알루미노실리케이트.3. The aluminosilicate of claim 1 or 2, wherein the molar hardness is 6 or less. 제1항의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트를 함유하는 수지용 혼합제.A blend for resins comprising the aluminosilicate of claim 1 in a regular form. 제1항의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트를 함유하는 코팅 물질용 혼합제.A blending agent for coating materials containing the aluminosilicate in the regular form of claim 1. 제1항의 규칙적 형태의 알루미노실리케이트를 함유하는 결정질 유리용 혼합제.A mixture for crystalline glass containing the aluminosilicate of claim 1 in a regular form.
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