KR100419856B1 - Herbicidal phenoxypropion amides - Google Patents

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KR100419856B1
KR100419856B1 KR10-2000-0032436A KR20000032436A KR100419856B1 KR 100419856 B1 KR100419856 B1 KR 100419856B1 KR 20000032436 A KR20000032436 A KR 20000032436A KR 100419856 B1 KR100419856 B1 KR 100419856B1
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Abstract

본 발명은 제초활성이 우수한 다음 화학식 1로 표시되는 페녹시프로피온 아미드 화합물과 벼농사에서 발생하는 피 방제하는 방법, 그리고 이들 화합물을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a phenoxypropion amide compound represented by the following formula (1) having excellent herbicidal activity, a method for controlling blood generated in rice farming, and a herbicide composition comprising these compounds.

상기 화학식 1에서 :In Formula 1 above:

R은 수소원자, 또는 메틸기를 나타내고; X는 수소원자, 또는 플루오로원자를 나타내고; W는 술폰기(-SO2-), 카르보닐기(-CO-), 또는 (CH2)n(이때 n은 0 또는 1의 정수임)을 나타내고; R1과 R2는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, C1∼C6의 알킬기, C3∼C6의 싸이클로알킬기, C1∼C4의 알콕시기, C2∼C6의 알케닐기, 또는 C2∼C6의 알키닐기를 나타낸다.R represents a hydrogen atom or a methyl group; X represents a hydrogen atom or a fluoro atom; W represents a sulfone group (-SO 2- ), a carbonyl group (-CO-), or (CH 2 ) n , where n is an integer of 0 or 1; R 1 and R 2 are the same as or different from each other and are a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 6 cycloalkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 2 -C 6 alkenyl group, or C 2 represents a alkynyl ~C 6.

Description

제초성 페녹시프로피온 아미드 화합물{Herbicidal phenoxypropion amides}Herbicidal phenoxypropion amide compound

본 발명은 제초활성이 우수한 다음 화학식 1로 표시되는 페녹시프로피온 아미드 화합물과 벼농사에서 발생하는 피 방제하는 방법, 그리고 이들 화합물을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a phenoxypropion amide compound represented by the following formula (1) having excellent herbicidal activity, a method for controlling blood generated in rice farming, and a herbicide composition comprising these compounds.

화학식 1Formula 1

상기 화학식 1에서 :In Formula 1 above:

R은 수소원자, 또는 메틸기를 나타내고; X는 수소원자, 또는 플루오로원자를 나타내고; W는 술폰기(-SO2-), 카르보닐기(-CO-), 또는 (CH2)n(이때 n은 0 또는 1의 정수임)을 나타내고; R1과 R2는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, C1∼C6의 알킬기, C3∼C6의 싸이클로알킬기, C1∼C4의 알콕시기, C2∼C6의 알케닐기, 또는 C2∼C6의알키닐기를 나타낸다.R represents a hydrogen atom or a methyl group; X represents a hydrogen atom or a fluoro atom; W represents a sulfone group (-SO 2- ), a carbonyl group (-CO-), or (CH 2 ) n , where n is an integer of 0 or 1; R 1 and R 2 are the same as or different from each other and are a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 6 cycloalkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 2 -C 6 alkenyl group, or C 2 ~C 6 represents a uial kinil.

미국특허 제4,130,413호에는 다음 화학식 2로 표시되는 화합물이 게시되어 있다.US Patent No. 4,130,413 discloses a compound represented by the following formula (2).

상기 화학식 2에서 : (R1)m은 수소원자, 할로겐원자, CF3, NO2, CN, 알킬기 등이고; A는 O, S, NH 등이고; R2은 수소원자, 또는 알킬기이고; Z는 여러 가지 중(이때, R3와 R4는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, C1∼C6의 알킬기, C1∼C6의 히드록시알킬기, C3∼C6의싸이클로알킬기, C1∼C4의 알콕시기, 또는 페닐기로서 C1∼C4의 알킬기, C1∼C6의 알콕시기, 할로겐원자 및 CF3중에서 선택된 1 내지 3개의 치환기로 치환된 것)을 나타낸다.In Formula 2, (R 1 ) m is a hydrogen atom, a halogen atom, CF 3 , NO 2 , CN, an alkyl group, and the like; A is O, S, NH and the like; R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group; Z is among many (Wherein R 3 and R 4 are the same as or different from each other and are a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 hydroxyalkyl group, a C 3 -C 6 cycloalkyl group, a C 1 -C 4 represents an alkoxy group, a phenyl group or an alkyl group of C 1 ~C 4, a one) is substituted by an alkoxy group, a halogen atom and a CF 3 1 to 3 substituents selected from the group consisting of C 1 ~C 6.

미국특허 제4,531,969호에는 다음 화학식 3으로 표시되는 화합물이 게시되어 있다.US Patent No. 4,531,969 discloses a compound represented by the following formula (3).

상기 화학식 3에서 : R5은(이때, R6은 수소원자, 할로겐원자 등이고, R7는 수소원자, 알킬기 등이고) 등을 나타내고; Z는 상기에서 정의한 바와 같다.In Chemical Formula 3: R 5 is (Wherein R 6 is a hydrogen atom, a halogen atom, or the like, R 7 is a hydrogen atom, an alkyl group or the like); Z is as defined above.

미국특허 제5,254,527호에는 다음 화학식 4로 표시되는 화합물이 게시되어 있다.U.S. Patent 5,254,527 discloses a compound represented by the following formula (4).

상기 화학식 4에서 : R5및 Z는 각각 상기에서 정의한 바와 같다.In Formula 4, R 5 and Z are as defined above, respectively.

미국특허 제4,968,343호에는 다음 화학식 5로 표시한 화합물이 게시되어있다.U.S. Patent 4,968,343 discloses a compound represented by the following formula (5).

상기 화학식 5에서 : X1및 X2는 수소원자, 또는 플루오로원자를 나타내고; Y는 산소원자, 또는 황원자를 나타내고; G는 -CH3, -CF3, -Br, -Cl, 또는 -F를 나타내고; Ra은 수소원자, 또는 C1∼C4의 알킬기 등을 나타내고; J는 여러 가지 중 -NH2, NHRb,-N(Rb)2(이때, Rb는 C1∼C4의 알킬기)를 나타내고; Q는 -CF2L (이때, L은 -H, -CF3, -Br, -Cl, 또는 -F)를 나타내고; V는 -CH2CH2-, 또는 -CH=CH-을 나타내고; p는 0, 또는 1의 정수이고; q는 0, 1, 또는 2의 정수를 나타낸다.In Chemical Formula 5, X 1 and X 2 represent a hydrogen atom or a fluoro atom; Y represents an oxygen atom or a sulfur atom; G represents -CH 3 , -CF 3 , -Br, -Cl, or -F; R a represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; J represents -NH 2 , NHR b , -N (R b ) 2 , in which R b represents a C 1 to C 4 alkyl group; Q represents -CF 2 L, wherein L represents -H, -CF 3 , -Br, -Cl, or -F; V represents -CH 2 CH 2- , or -CH = CH-; p is 0 or an integer of 1; q represents the integer of 0, 1, or 2.

상기에서 기술한 특허이외에 일본공개특허 평2-11580호, 소53-40767호 및 소54-112828호에도 페녹시프로피온산 아미드 유도체가 제초활성을 갖고 있다고 기술되어 있다.In addition to the above-described patents, Japanese Patent Laid-Open Nos. 2-11580, 5353767, and 54-112828 also describe that phenoxypropionic acid amide derivatives have herbicidal activity.

그러나, 이들을 포함하여 어느 문헌에도 본 발명의 화합물이 합성되었거나, 제초활성이 시험된 적이 없으며 또한 벼에 대하여 탁월한 선택성을 나타내면서 동시에 벼 농사에서 발생하는 피를 잘 방제한다는 사실이 알려진 적이 없고 또 지금까지 벼제초제로 개발된 것이 없다.However, none of these documents, including these, has been synthesized or tested for herbicidal activity and shows excellent selectivity to rice and at the same time it is well known to control blood from rice farming. It was not developed as a herbicide.

현재 여러 가지 논제초제들이 개발되어 사용되고 있지만 아직도 논농사에서 가장 문제가 되고 있는 잡초는 피이다.Currently, various herbicides have been developed and used, but weed, which is still the most problematic problem in paddy farming, is blood.

따라서 논의 피를 잘 방제하는 약제의 개발은 벼농사를 하는 농부들에 있어 가장 큰 바램이다. 특히, 어린묘 이앙 이후에 처리하는 일발처리 제초제들이 논의 피 발생을 효과적으로 억제하지 못하여 논의 피가 벼 생육 중기에 다시 재생하여 쌀의 수확에 큰 피해를 입히고 있다. 논에서 발생하는 피는 쌀의 수량에 지대한 영향을 미치는 바, 예컨대 1 ㎡당 피 1주가 발생하는 경우 쌀 수량 감소는2% 정도이고, 1 ㎡당 피 5주가 발생하는 경우 쌀 수량 감소는 10% 정도이고, 10주 일때는 19% 정도이고, 20주일때는 35% 정도의 쌀 수량 감소를 초래한다고 보고되고 있다.Therefore, the development of medicines that control blood effectively is the greatest desire for rice farmers. In particular, single herbicides treated after seedling transplanting do not effectively suppress the development of rice blood, and the rice blood is regenerated in the middle of growing rice, causing great damage to rice harvest. Blood from the paddy field has a significant effect on the yield of rice. For example, if 1 week of blood per 1 m 2 is produced, the yield of rice is about 2%, and if 5 weeks of blood per 1 m 2 is produced, rice yield is about 10%. It is reported that at 10 weeks it is about 19%, and at 20 weeks it causes a decrease in rice yield of about 35%.

이와 같은 현상은 근래에 수많은 논 제초제들이 알려지고 있음에도 불구하고 논의 피의 방제는 여전히 큰 문제가 되고 있으며, 또한 쌀의 수확량 감소에도 결정적 요인이 되고 있음을 의미하여 농업 경제적 측면이나 농약 산업적으로도 피 방제 제초제에 대한 필요성이 매우 크다.This phenomenon, despite the fact that a number of paddy herbicides have been known in recent years, the control of the blood of the discussion is still a big problem, and also the decisive factor in reducing the yield of rice, and also in the agricultural economics or pesticide industry The need for herbicides is very large.

본 발명자들은 이러한 논의 피를 효과적으로 방제할 수 있는 제초제를 발견하기 위하여 연구하였고, 그 결과, 페녹시프로피온 아미드 화합물 중에서도 벼에 대하여 높은 안정성을 나타내면서 피 방제 효과가 탁월한 유도체를 찾아냄으로써 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 이러한 성능을 나타내는 본 발명은 종래의 발명들과는 현저히 구별되는 것이다.The present inventors studied to find a herbicide that can effectively control the blood of the present discussion, and as a result, to find a derivative having excellent stability against rice while showing high stability among phenoxypropionamide compounds, the present invention was completed. Reached. The present invention showing such performance is remarkably distinguished from the conventional inventions.

본 발명은 벼에 극히 안전하면서도 피방제 활성이 탁월한 다음 화학식 1로 표시되는 신규한 페녹시프로피온 아미드 화합물을 그 특징으로 한다.The present invention is characterized by a novel phenoxypropion amide compound represented by the following formula (1), which is extremely safe for rice and excellent in preventing activity.

화학식 1Formula 1

상기 화학식 1에서 : R, R1, R2, X, 및 W는 각각 상기에서 정의한 바와 같다.In Chemical Formula 1, R, R 1 , R 2 , X, and W are as defined above, respectively.

본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 보다 구체적으로 예시하면 다음 표 1a ∼ 표 1h와 같다.In more detail, the compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention is as shown in Tables 1a to 1h below.

RR XX R1 R 1 R2 R 2 HH HH HH HH HH HH HH CH3 CH 3 HH HH HH C2H5 C 2 H 5 HH HH HH 프로필profile HH HH HH 이소프로필Isopropyl HH HH HH OCH3 OCH 3 HH HH HH OC2H5 OC 2 H 5 HH HH HH C≡CHC≡CH HH HH HH 알릴Allyl HH HH HH 싸이클로프로필Cyclopropyl HH HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH HH CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 HH HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 HH HH CH3 CH 3 OC2H5 OC 2 H 5 HH HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 HH FF HH HH HH FF HH CH3 CH 3 HH FF HH C2H5 C 2 H 5 HH FF HH 프로필profile HH FF HH 이소프로필Isopropyl HH FF HH OCH3 OCH 3 HH FF HH OC2H5 OC 2 H 5 HH FF HH C≡CHC≡CH HH FF HH 알릴Allyl HH FF HH 싸이클로프로필Cyclopropyl HH FF CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH FF CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 HH FF CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 HH FF CH3 CH 3 OC2H5 OC 2 H 5 HH FF C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH HH HH CH3 CH 3 HH HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3

RR XX R1 R 1 R2 R 2 HH HH HH HH HH HH HH CH3 CH 3 HH HH HH C2H5 C 2 H 5 HH HH HH 프로필profile HH HH HH 이소프로필Isopropyl HH HH HH OCH3 OCH 3 HH HH HH OC2H5 OC 2 H 5 HH HH HH C≡CHC≡CH HH HH HH 알릴Allyl HH HH HH 싸이클로프로필Cyclopropyl HH HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH HH CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 HH HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 HH HH CH3 CH 3 OC2H5 OC 2 H 5 HH HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 HH FF HH HH HH FF HH CH3 CH 3 HH FF HH C2H5 C 2 H 5 HH FF HH 프로필profile HH FF HH 이소프로필Isopropyl HH FF HH OCH3 OCH 3 HH FF HH OC2H5 OC 2 H 5 HH FF HH C≡CHC≡CH HH FF HH 알릴Allyl HH FF HH 싸이클로프로필Cyclopropyl HH FF CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH FF CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 HH FF CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 HH FF CH3 CH 3 OC2H5 OC 2 H 5 HH FF C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5

(계속)(continue)

RR XX R1 R 1 R2 R 2 CH3 CH 3 HH HH HH CH3 CH 3 HH HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH HH C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 CH3 CH 3 FF HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 FF C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 OCH3 OCH 3

RR XX R1 R 1 R2 R 2 HH HH HH HH HH HH HH CH3 CH 3 HH HH HH C2H5 C 2 H 5 HH HH HH 프로필profile HH HH HH 이소프로필Isopropyl HH HH HH OCH3 OCH 3 HH HH HH OC2H5 OC 2 H 5 HH HH HH C≡CHC≡CH HH HH HH 알릴Allyl HH HH HH 싸이클로프로필Cyclopropyl HH HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH HH CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 HH HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 HH HH CH3 CH 3 OC2H5 OC 2 H 5 HH HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 CH3 CH 3 HH HH C2H5 C 2 H 5

RR XX R1 R 1 R2 R 2 HH HH HH HH HH HH HH CH3 CH 3 HH HH HH C2H5 C 2 H 5 HH HH HH 프로필profile HH HH HH 이소프로필Isopropyl HH HH HH OCH3 OCH 3 HH HH HH OC2H5 OC 2 H 5 HH HH HH C≡CHC≡CH HH HH HH 알릴Allyl HH HH HH 싸이클로프로필Cyclopropyl HH HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH HH CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 HH HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 HH HH CH3 CH 3 OC2H5 OC 2 H 5 HH HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH HH C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3

RR XX R1 R 1 R2 R 2 HH HH HH HH HH HH HH CH3 CH 3 HH HH HH C2H5 C 2 H 5 HH HH HH 프로필profile HH HH HH 이소프로필Isopropyl HH HH HH 부틸Butyl HH HH HH 싸이클로프로필Cyclopropyl HH HH HH 알릴Allyl HH HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH HH CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 HH HH CH3 CH 3 프로필profile HH HH CH3 CH 3 알릴Allyl HH HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 HH HH CH3 CH 3 OC2H5 OC 2 H 5 HH HH CH3 CH 3 C≡CHC≡CH HH HH CH3 CH 3 싸이클로프로필Cyclopropyl HH HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 HH HH 프로필profile 프로필profile HH HH 알릴Allyl 알릴Allyl HH FF HH HH HH FF HH CH3 CH 3 HH FF HH C2H5 C 2 H 5 HH FF HH 프로필profile HH FF HH 이소프로필Isopropyl HH FF HH 부틸Butyl HH FF HH 싸이클로프로필Cyclopropyl HH FF HH 알릴Allyl

(계속)(continue)

RR XX R1 R 1 R2 R 2 HH FF CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH FF CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 HH FF CH3 CH 3 프로필profile HH HH CH3 CH 3 알릴Allyl HH HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 HH HH CH3 CH 3 OC2H5 OC 2 H 5 HH HH CH3 CH 3 C≡CHC≡CH HH HH CH3 CH 3 싸이클로프로필Cyclopropyl HH HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 HH HH 프로필profile 프로필profile HH HH 알릴Allyl 알릴Allyl CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 프로필profile CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 이소프로필Isopropyl CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 알릴Allyl CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 C≡CHC≡CH CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 OC2H5 OC 2 H 5 CH3 CH 3 HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH C2H5 C 2 H 5 OC2H5 OC 2 H 5 CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 프로필profile CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 이소프로필Isopropyl CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 알릴Allyl CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 C≡CHC≡CH CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 CH3 CH 3 FF C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 FF C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5

RR XX R1 R 1 R2 R 2 HH HH HH HH HH HH HH CH3 CH 3 HH HH HH C2H5 C 2 H 5 HH HH HH 프로필profile HH HH HH 이소프로필Isopropyl HH HH HH 부틸Butyl HH HH HH 싸이클로프로필Cyclopropyl HH HH HH 알릴Allyl HH HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH HH CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 HH HH CH3 CH 3 프로필profile HH HH CH3 CH 3 알릴Allyl HH HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 HH HH CH3 CH 3 OC2H5 OC 2 H 5 HH HH CH3 CH 3 C≡CHC≡CH HH HH CH3 CH 3 싸이클로프로필Cyclopropyl HH HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 HH HH 프로필profile 프로필profile HH HH 알릴Allyl 알릴Allyl HH FF HH HH HH FF HH CH3 CH 3 HH FF HH C2H5 C 2 H 5 HH FF HH 프로필profile HH FF HH 이소프로필Isopropyl HH FF HH 부틸Butyl HH FF HH 싸이클로프로필Cyclopropyl HH FF HH 알릴Allyl

(계속)(continue)

RR XX R1 R 1 R2 R 2 HH FF CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH FF CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 HH FF CH3 CH 3 프로필profile HH FF CH3 CH 3 알릴Allyl HH FF CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 HH FF CH3 CH 3 OC2H5 OC 2 H 5 HH FF CH3 CH 3 C≡CHC≡CH HH FF CH3 CH 3 싸이클로프로필Cyclopropyl HH FF C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 HH FF 프로필profile 프로필profile HH FF 알릴Allyl 알릴Allyl CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 프로필profile CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 이소프로필Isopropyl CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 알릴Allyl CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 C≡CHC≡CH CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 OC2H5 OC 2 H 5 CH3 CH 3 HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH C2H5 C 2 H 5 OC2H5 OC 2 H 5 CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 프로필profile CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 이소프로필Isopropyl CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 알릴Allyl CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 C≡CHC≡CH CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 OCH3 OCH 3 CH3 CH 3 FF C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 FF C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5

RR XX R1 R 1 R2 R 2 HH HH HH HH HH HH HH CH3 CH 3 HH HH HH C2H5 C 2 H 5 HH HH HH 프로필profile HH HH HH 이소프로필Isopropyl HH HH HH 부틸Butyl HH HH HH 알릴Allyl HH HH HH 싸이클로프로필Cyclopropyl HH HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH HH CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 HH HH CH3 CH 3 알릴Allyl HH HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5

RR XX R1 R 1 R2 R 2 HH HH HH HH HH HH HH CH3 CH 3 HH HH HH C2H5 C 2 H 5 HH HH HH 프로필profile HH HH HH 이소프로필Isopropyl HH HH HH 부틸Butyl HH HH HH 싸이클로프로필Cyclopropyl HH HH HH 알릴Allyl HH HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH HH CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 HH HH CH3 CH 3 프로필profile HH HH CH3 CH 3 알릴Allyl HH HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 HH HH 프로필profile 프로필profile HH HH 알릴Allyl 알릴Allyl CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 프로필profile CH3 CH 3 HH CH3 CH 3 알릴Allyl CH3 CH 3 HH C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 HH 프로필profile 프로필profile CH3 CH 3 HH 알릴Allyl 알릴Allyl CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 CH3 CH 3 CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 프로필profile CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 알릴Allyl CH3 CH 3 FF C2H5 C 2 H 5 C2H5 C 2 H 5 CH3 CH 3 FF 프로필profile 프로필profile CH3 CH 3 FF 알릴Allyl 알릴Allyl CH3 CH 3 FF CH3 CH 3 싸이클로프로필Cyclopropyl

이상에서 설명한 바와 같은 본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 통상적인 유기합성 방법을 응용하여 다음 반응식 1에 나타낸 바와 같이, 다음 화학식 6으로 표시되는 화합물과 화학식 7로 표시되는 화합물을 결합 반응시켜 제조할 수 있다.As described above, the compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention is subjected to the coupling reaction between the compound represented by Chemical Formula 6 and the compound represented by Chemical Formula 7, as shown in the following Scheme 1 by applying a conventional organic synthesis method Can be prepared.

상기 반응식 1에서 : X'는 OH, Cl, Br, 또는 페녹시기를 나타내고; R, R1, R2, X, 및 W는 각각 상기에서 정의한 바와 같다.In Scheme 1: X 'represents OH, Cl, Br, or phenoxy group; R, R 1 , R 2 , X, and W are each as defined above.

상기 반응식 1에 따른 제조방법에서는 트리페닐포스핀 등의 결합제와 트리에틸아민, 피리딘 등의 유기 염기를 사용하는 것이 바람직하고, 반응온도는 0 ∼ 100 ℃의 적당한 온도를 유지하도록 하며, 희석 용매로는 테트라히드로퓨란 등의 에테르류, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 톨루엔, 자일렌, 헥산, 메틸렌클로리드, 사염화탄소, 디클로로에탄 등의 불활성 용매내에서 반응시킨 후, 생성물은 용매를 증발시킨 후 잔사를 크로마토그래피 방법으로 분리정제하여 얻을 수 있다.In the production method according to Scheme 1, it is preferable to use a binder such as triphenylphosphine and an organic base such as triethylamine and pyridine, and the reaction temperature is maintained at a suitable temperature of 0 to 100 ° C. as a diluting solvent. After reacting in an inert solvent such as ethers such as tetrahydrofuran, ethyl acetate, acetonitrile, toluene, xylene, hexane, methylene chloride, carbon tetrachloride, dichloroethane, the product is evaporated the solvent and the residue is chromatographed. It can be obtained by separation and purification by a method of chromatography.

또다른 제조방법으로서, 다음 반응식 2에 나타낸 바와 같이 화학식 8로 표시되는 화합물을 화학식 9로 표시되는 화합물로 알킬화 반응시켜 화학식 1의 화합물을 얻을 수 있다.As another preparation method, the compound of Formula 1 may be obtained by alkylating the compound represented by Formula 8 with the compound represented by Formula 9, as shown in Scheme 2 below.

상기 반응식 2에서 : X"는 Cl, Br, I, 벤젠설포닐옥시기, 톨루엔설포닐옥시기, 알킬설포닐옥시기, 또는 할로알킬설포닐옥시기를 나타내고; R, R1, R2, X, 및 W는 각각 상기에서 정의한 바와 같다.In Scheme 2: X ″ represents Cl, Br, I, benzenesulfonyloxy group, toluenesulfonyloxy group, alkylsulfonyloxy group, or haloalkylsulfonyloxy group; R, R 1 , R 2 , X, and W Are as defined above, respectively.

상기 반응식 2에 따른 반응은 아니리드의 NH 수소를 뽑을 수 있는 강염기 존재하에서 반응시키는 것이 바람직한 바, 예를 들면 NaOH, KOH, LiOH, NaH, n-BuLi, LDA 등과 같은 강염기이다. 반응온도는 -78 ∼ 50 ℃의 범위를 유지하며, 용매로는 에틸에테르, 디옥산, 테트라히드로퓨란 등의 에테르류와 헥산 등과 같은 탄화수소 용매 등과 같이 반응에 영향을 주지 않는 불활성 용매가 좋다.The reaction according to Scheme 2 is preferably carried out in the presence of a strong base capable of extracting NH hydrogen of an anide, for example, a strong base such as NaOH, KOH, LiOH, NaH, n-BuLi, LDA, and the like. The reaction temperature is maintained in the range of −78 to 50 ° C., and an inert solvent that does not affect the reaction, such as ethers such as ethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and a hydrocarbon solvent such as hexane, is preferable.

또다른 방법으로서, 다음 반응식 3에 나타낸 바와 같이 다음 화학식 10으로 표시되는 화합물과 화학식 11로 표시되는 화합물을 염기 존재하에서 반응시켜 화학식 1의 화합물을 제조할 수 있다.As another method, the compound of Formula 1 may be prepared by reacting the compound of Formula 10 with the compound of Formula 11 in the presence of a base, as shown in Scheme 3 below.

상기 반응식 3에서 : Y'는 할로겐 원자, 알킬설포닐옥시, 할로알킬설포닐옥시, 벤젠설포닐옥시기, 또는 톨루엔설포닐옥시기를 나타내고; R, R1, R2, X, 및 W는 각각 상기에서 정의한 바와 같다.In Scheme 3: Y 'represents a halogen atom, alkylsulfonyloxy, haloalkylsulfonyloxy, benzenesulfonyloxy group, or toluenesulfonyloxy group; R, R 1 , R 2 , X, and W are each as defined above.

상기 반응식 3에 따른 제조방법에서는 염기로는 예를 들면 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알카리 금속의 수산화물, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알카리 금속의 탄산염류, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알카리 금속의 중탄산염류 등의 무기염기류, 또는 트리에틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 1,8-디아자바이싸이클로[5,4,0]운데-7-센 등의 유기 염기류가 사용될 수 있다.In the production method according to Scheme 3, for example, a base of an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, an alkali metal carbonate such as sodium carbonate and potassium carbonate, an alkali metal such as sodium hydrogencarbonate and potassium hydrogencarbonate Inorganic bases such as bicarbonates, or organic bases such as triethylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, and 1,8-diazabicyclo [5,4,0] unde-7-cene.

또, 필요에 따라 테트라n-부틸암모늄 브로마이드, 18-크라운-6[1,4,7,10,13,16-헥사옥타싸이클로옥타데칸] 등의 상간이동촉매를 첨가함에 따라 목적하는 반응을 신속히 종결시킬 수도 있다. 또, 이 반응은 필요에 따라 1종 또는 2종 이상의 적당한 용매 존재하에서 행할 수 있는데, 이때 사용 가능한 용매로는 불활성 유기용매이며 예를 들면 아세톤 등의 케톤류; 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류; 석유 에테르, 리그로인 등의 지방족 탄화수소류; 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산 등의 에테르류; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류; 또는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류 등이 사용 가능하다. 반응 온도는 0 ℃로부터 반응이 진행되는 환류 온도 까지의 임의의 온도범위이고, 바람직하기로는 5 ∼ 50 ℃ 범위이다. 반응시간은 1 ∼ 24시간 반응시키면 좋은 수율로 목적물을 얻을 수 있다.In addition, if necessary, by adding a phase transfer catalyst such as tetra-n-butylammonium bromide and 18-crown-6 [1,4,7,10,13,16-hexaoctacyclooctadecane], a desired reaction can be rapidly carried out. It can also be terminated. The reaction may be carried out in the presence of one kind or two or more kinds of suitable solvents, if necessary. Examples of solvents that can be used include inert organic solvents such as ketones such as acetone; Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and chlorobenzene; Aliphatic hydrocarbons such as petroleum ether and ligroin; Ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; Nitriles such as acetonitrile and propionitrile; Or amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like can be used. The reaction temperature is any temperature range from 0 deg. C to the reflux temperature at which the reaction proceeds, and is preferably in the range of 5 to 50 deg. Reaction time can be carried out for 1 to 24 hours to obtain the target product in a good yield.

또다른 제조방법으로서, 다음 반응식 4에 나타낸 바와 같이 화학식 12로 표시되는 화합물과 화학식 13으로 표시되는 화합물을 염기 존재하에서 반응시켜 화학식 1로 표시되는 화합물을 제조할 수 있다.As another preparation method, the compound represented by Chemical Formula 1 may be prepared by reacting the compound represented by Chemical Formula 12 with the compound represented by Chemical Formula 13 in the presence of a base, as shown in Scheme 4 below.

상기 반응식 4에서 : R, R1, R2, X, Y', 및 W는 각각 상기에서 정의한 바와 같다.In Scheme 4: R, R 1 , R 2 , X, Y ', and W are as defined above, respectively.

상기 반응식 4에 따른 제조방법에서는 염기로는 예를 들면 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알카리금속의 수산화물류, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알카리금속의 탄산염류, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알카리금속의 중탄산염류 등의 무기염류나, 또는 트리에틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 피코린, 퀴놀린, 1,8-디아자바이싸이클로[5,4,0]운데-7-센 등의 유기염기류가 좋다.In the production method according to Scheme 4, for example, alkali bases include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate. Inorganic salts such as bicarbonates, or organic such as triethylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, picoline, quinoline, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] unde-7-cene Bases are good.

또, 필요에 따라 테트라-n-부틸암모늄 브로마이드, 18-크라운-6[1,4,7,10,13,16-헥사옥타싸이클로옥타데칸] 등의 상간이동 촉매를 첨가함에 따라 반응을 촉진시킬 수 있다.If necessary, the reaction may be accelerated by adding a phase transfer catalyst such as tetra-n-butylammonium bromide and 18-crown-6 [1,4,7,10,13,16-hexaoctacyclooctadecane]. Can be.

또 반응은 필요에 따라 적당한 1종 또는 2종 이상의 희석 용매하에서 행할 수 있는데, 이때 사용할 수 있는 용매로는 불활성 유기용매 예를 들면 아세톤, 부타논 등의 케톤류; 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류; 석유 에테르, 리그로인 등의 지방족 탄화수소류; 디에틸에테르, 테트라히드로퓨란,디옥산 등의 에테르류; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류; 또는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸 아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류가 좋다. 반응 온도는 0 ℃로부터 반응용매의 환류온도까지의 임의의 온도이고, 바람직하기로는 20 ∼ 100 ℃가 좋다. 반응시간은 화합물에 따라 다소 차이가 있으나 1시간에서 24시간 반응시키면 좋은 수율로 목적물을 얻을 수 있다.The reaction may be carried out in an appropriate one or two or more diluent solvents as necessary. Examples of the solvent that can be used include ketones such as inert organic solvents such as acetone and butanone; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene; Aliphatic hydrocarbons such as petroleum ether and ligroin; Ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; Nitriles such as acetonitrile and propionitrile; Or amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethyl acetamide and N-methylpyrrolidone. Reaction temperature is arbitrary temperature from 0 degreeC to the reflux temperature of a reaction solvent, Preferably it is 20-100 degreeC. The reaction time is somewhat different depending on the compound, but the reaction can be obtained in a good yield if the reaction for 1 to 24 hours.

이와 같은 본 발명은 다음의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.Such a present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited thereto.

실시예 1 :2-브로모프로피온산-N-[3-[(디메틸아미노)술포닐]페닐]아미드의 합성 Example 1 Synthesis of 2-bromopropionic acid-N- [3-[(dimethylamino) sulfonyl] phenyl] amide

2-브로모프로피온산(6.4 g, 0.044 mol)과 3-[(디메틸아미노)술포닐]아닐린(8 g, 0.044 mol)을 150 ㎖의 클로로포름에 녹인 다음, 반응물의 온도를 0 ℃로 냉각하였다. 디싸이클로헥실카르보디이미드(10 g, 0.048 mol)를 20 ㎖의 클로로포름에 녹인 용액을 주사기를 사용하여 서서히 주입하였다. 반응 혼합물의 온도를 상온까지 서서히 올린 다음, 상온에서 2 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물중에 녹지 않는 고체를 여과한 다음, 고체 여과물은 클로로포름으로 2회 씻어 주었다. 여과액은 감압증류한 후 관 크로마토그래피(용출용매: 에틸 아세테이트/n-헥산 = 1/2)로 정제하여 순수한 목적물 11 g을 얻었다.2-bromopropionic acid (6.4 g, 0.044 mol) and 3-[(dimethylamino) sulfonyl] aniline (8 g, 0.044 mol) were dissolved in 150 mL of chloroform and the reaction was cooled to 0 ° C. A solution of dicyclohexylcarbodiimide (10 g, 0.048 mol) in 20 mL of chloroform was slowly injected using a syringe. The temperature of the reaction mixture was slowly raised to room temperature and then stirred at room temperature for 2 hours. The insoluble solid was filtered in the reaction mixture, and then the solid filtrate was washed twice with chloroform. The filtrate was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography (eluent: ethyl acetate / n-hexane = 1/2) to obtain 11 g of pure target product.

1H-NMR(CDCl3) : δ1.95(3H, d), 2.75(6H, s), 4.55(1H, q), 7.2∼8.2(4H, m), 8.4(1H, br) 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 1.95 (3H, d), 2.75 (6H, s), 4.55 (1H, q), 7.2-8.2 (4H, m), 8.4 (1H, br)

실시예 2 :2-(4-히드록시페녹시)프로피온산-N-[3-[(디메틸아미노)술포닐]페닐]아미드의 합성 Example 2 Synthesis of 2- (4-hydroxyphenoxy) propionic acid-N- [3-[(dimethylamino) sulfonyl] phenyl] amide

2-브로모프로피온산-N-[3-[(디메틸아미노)술포닐]페닐]아미드(23.6 g, 0.07 mol)와 히드로퀴논(7 g, 0.064 mol), K2CO3(10.54 g, 0.076 mol) 및 테트라n-부틸암모늄 브로마이드(1 g)를 400 ㎖의 아세토니트릴에 녹인 다음 10 시간동안 환류하였다. 반응 혼합물의 온도를 상온으로 낮춘 다음, 반응 혼합물중에 녹지 않는 고체를 여과하여 제거하였고, 여과액은 감압증류한 후 관 크로마토그래피(용출용매: 에틸 아세테이트/n-헥산 = 1/2)로 정제하여 순수한 목적물 15 g을 얻었다.2-bromopropionic acid-N- [3-[(dimethylamino) sulfonyl] phenyl] amide (23.6 g, 0.07 mol) with hydroquinone (7 g, 0.064 mol), K 2 CO 3 (10.54 g, 0.076 mol) And tetran-butylammonium bromide (1 g) was dissolved in 400 ml of acetonitrile and refluxed for 10 hours. After lowering the temperature of the reaction mixture to room temperature, the insoluble solids in the reaction mixture were removed by filtration, and the filtrate was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography (eluent solvent: ethyl acetate / n-hexane = 1/2). 15 g of pure target product was obtained.

1H-NMR(CDCl3) : δ1.6(3H, d), 2.8(6H, s), 4.62(1H, q), 6.7∼8.2(8H, m), 9.6(1H, br) 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ1.6 (3H, d), 2.8 (6H, s), 4.62 (1H, q), 6.7-8.2 (8H, m), 9.6 (1H, br)

실시예 3 :2-[4-(5-클로로-2-벤즈옥사졸일옥시)페녹시]프로피온산-N-[3-[(디메틸아미노)술포닐]페닐]아미드의 합성 Example 3: Synthesis of 2- [4- (5-chloro-2-benzoxazolyloxy) phenoxy] propionic acid-N- [3-[(dimethylamino) sulfonyl] phenyl] amide

2-(4-히드록시페녹시)프로피온산-N-[3-[(디메틸아미노)술포닐]페닐]아미드(14.4 g, 0.04 mol)와 2,6-디클로로벤즈옥사졸(6.85 g, 0.036 mol), K2CO3(6 g, 0.043 mol) 및 테트라n-부틸암모늄 브로마이드(1 g)를 300 ㎖의 아세토니트릴에 녹인 다음 8 시간동안 환류하였다. 반응 혼합물의 온도를 상온으로 낮춘 다음, 반응 혼합물중에 녹지 않는 고체를 여과하여 제거하였고, 여과액은 감압증류한 후 관 크로마토그래피(용출용매: 에틸 아세테이트/n-헥산 = 1/3)로 정제하여 순수한 목적물 13.5 g을 얻었다.2- (4-hydroxyphenoxy) propionic acid-N- [3-[(dimethylamino) sulfonyl] phenyl] amide (14.4 g, 0.04 mol) and 2,6-dichlorobenzoxazole (6.85 g, 0.036 mol) ), K 2 CO 3 (6 g, 0.043 mol) and tetran-butylammonium bromide (1 g) were dissolved in 300 ml of acetonitrile and refluxed for 8 hours. After lowering the temperature of the reaction mixture to room temperature, the insoluble solids in the reaction mixture were removed by filtration, and the filtrate was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography (eluent solvent: ethyl acetate / n-hexane = 1/3). 13.5 g of pure target product was obtained.

녹는점 : 112 ∼ 114 ℃Melting Point: 112 ~ 114 ℃

1H-NMR(CDCl3) : δ1.63(3H, d), 2.74(6H, s), 4.8(1H, q), 7.05∼7.92(11H, m), 8.37(1H, br) 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 1.63 (3H, d), 2.74 (6H, s), 4.8 (1H, q), 7.05 to 7.72 (11H, m), 8.37 (1H, br)

실시예 4 :2-[4-(5-클로로-2-벤즈옥사졸일옥시)페녹시]프로피온산-N-[3-[(디메틸아미노)술포닐]페닐]-N-메틸아미드의 합성 Example 4 Synthesis of 2- [4- (5-chloro-2-benzoxazolyloxy) phenoxy] propionic acid-N- [3-[(dimethylamino) sulfonyl] phenyl] -N-methylamide

2-[4-(5-클로로-2-벤즈옥사졸일옥시)페녹시]프로피온산-N-[3-[(디메틸아미노)술포닐]페닐]아미드(650 ㎎, 1.23 mmol)를 20 ㎖의 무수 테트라히드로퓨란에 녹이고 0 ℃로 온도를 낮춘 다음, 60% NaH(0.11 g, 2.7 mmol)와 (CH3)2SO4(0.12 ㎖, 1.35 mmol)을 차례로 넣고 상온에서 3 시간동안 교반시켜 주었다. 반응 혼합물에다 얼음물을 넣고, 에틸 아세테이트로 3차례 추출한 다음, MgSO4로 건조, 여과, 감압 증류하고 관 크로마토그래피(용출용매: 에틸 아세테이트/n-헥산 = 1/2)로 정제하여 순수한 목적물 400 ㎎을 얻었다.20 ml of 2- [4- (5-chloro-2-benzoxazolyloxy) phenoxy] propionic acid-N- [3-[(dimethylamino) sulfonyl] phenyl] amide (650 mg, 1.23 mmol) After dissolving in anhydrous tetrahydrofuran and lowering the temperature to 0 ° C., 60% NaH (0.11 g, 2.7 mmol) and (CH 3 ) 2 SO 4 (0.12 mL, 1.35 mmol) were added sequentially and stirred at room temperature for 3 hours. . To the reaction mixture was poured ice water, extracted three times with ethyl acetate, dried over MgSO 4 , filtered, distilled under reduced pressure, purified by column chromatography (eluent: ethyl acetate / n-hexane = 1/2) and purified to 400 mg. Got.

녹는점 : 55 ∼ 57 ℃Melting Point: 55∼57 ℃

1H-NMR(CDCl3) : δ1.498(3H, d), 2.69(6H, s), 3.34(3H, s), 4.72(1H, q), 6.71∼7.6(11H, m) 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 1.498 (3H, d), 2.69 (6H, s), 3.34 (3H, s), 4.72 (1H, q), 6.71 to 7.6 (11H, m)

실시예 5 :2-[4-(6-클로로-2-벤즈옥사졸일옥시)페녹시]프로피온산-N-[2-플루오로-4-[(디메틸아미노)페닐]아미드의 합성 Example 5 Synthesis of 2- [4- (6-chloro-2-benzoxazolyloxy) phenoxy] propionic acid-N- [2-fluoro-4-[(dimethylamino) phenyl] amide

4-(6-클로로-2-벤즈옥사졸일옥시)페놀(7 g, 26.8 mmol), 2-브로모프로피온산-N-[2-플루오로-4-(디메틸아미노)페닐]아미드(7.7 g, 29.5 mmol), K2CO3(4.44 g, 32.6 mmol) 및 테트라n-부틸암모늄 브로마이드(1.05 g)를 100 ㎖의 아세토니트릴에 녹인 다음 5 시간동안 환류하였다. 반응 혼합물의 온도를 상온으로 낮춘 다음, 반응 혼합물중에 녹지 않는 고체를 여과하여 제거하였고, 여과액은 감압증류한 후 관 크로마토그래피(용출용매: 에틸 아세테이트/n-헥산 = 1/3)로 정제하여 순수한 목적물 8.9 g을 얻었다.4- (6-chloro-2-benzoxazolyloxy) phenol (7 g, 26.8 mmol), 2-bromopropionic acid-N- [2-fluoro-4- (dimethylamino) phenyl] amide (7.7 g , 29.5 mmol), K 2 CO 3 (4.44 g, 32.6 mmol) and tetran-butylammonium bromide (1.05 g) were dissolved in 100 ml of acetonitrile and refluxed for 5 hours. After lowering the temperature of the reaction mixture to room temperature, the insoluble solids in the reaction mixture were removed by filtration, and the filtrate was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography (eluent solvent: ethyl acetate / n-hexane = 1/3). 8.9 g of pure target product was obtained.

녹는점 : 184 ∼ 186 ℃Melting Point: 184 ~ 186 ℃

1H-NMR(CDCl3) : δ1.67(3H, d), 2.92(6H, s), 4.79(1H, q), 6.48∼7.96(10H, m), 8.16(1H, br) 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 1.67 (3H, d), 2.92 (6H, s), 4.79 (1H, q), 6.48-7.96 (10H, m), 8.16 (1H, br)

실시예 6 :2-[4-(6-클로로-2-벤즈옥사졸일옥시)페녹시]프로피온산-N-[3-(아미노카르보닐)페닐]아미드의 합성 Example 6 Synthesis of 2- [4- (6-chloro-2-benzoxazolyloxy) phenoxy] propionic acid-N- [3- (aminocarbonyl) phenyl] amide

2-[4-(6-클로로-2-벤즈옥사졸일옥시)페녹시]프로피온산(1 g, 2.9 mmol)과 3-(아미노카르보닐)아닐린(0.39 g, 3.2 mmol)을 20 ㎖의 무수 테트라히드로퓨란에 녹인 다음 0 ℃로 냉각하였다. 디싸이클로헥실카르보디이미드(0.66 g, 3.2 mmol)를 3 ㎖의 테트라히드로퓨란에 녹인 용액을 주사기를 사용하여 서서히 주입하였다. 반응 혼합물의 온도를 상온까지 서서히 올린 다음, 상온에서 1 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물중에 녹지 않는 고체를 여과한 다음, 고체 여과물은 테트라히드로퓨란으로 2회 씻어 주었다. 여과액은 감압증류한 후 관 크로마토그래피(용출용매: 에틸 아세테이트/n-헥산 = 1/3)로 정제하여 순수한 목적물 0.7 g을 얻었다.20 ml of 2- [4- (6-chloro-2-benzoxazolyloxy) phenoxy] propionic acid (1 g, 2.9 mmol) and 3- (aminocarbonyl) aniline (0.39 g, 3.2 mmol) It was dissolved in tetrahydrofuran and cooled to 0 ° C. A solution of dicyclohexylcarbodiimide (0.66 g, 3.2 mmol) in 3 ml of tetrahydrofuran was slowly injected using a syringe. The temperature of the reaction mixture was slowly raised to room temperature and then stirred at room temperature for 1 hour. The insoluble solid in the reaction mixture was filtered, and then the solid filtrate was washed twice with tetrahydrofuran. The filtrate was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography (eluent solvent: ethyl acetate / n-hexane = 1/3) to obtain 0.7 g of the pure target product.

녹는점 : 203 ∼ 204 ℃Melting Point: 203 ~ 204 ℃

1H-NMR(CDCl3) : δ1.67(3H, d), 4.82(1H, q), 6.44(2H, br), 7.08∼8.06(11H, m), 9.46(1H, br) 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 1.67 (3H, d), 4.82 (1H, q), 6.44 (2H, br), 7.08 to 8.06 (11H, m), 9.46 (1H, br)

실시예 7 ∼ 20Examples 7-20

상기 실시예 6의 제조방법에 의하여 제조하되, 다만 3-(아미노카르보닐)아닐린 대신에 해당하는 아닐린 화합물을 사용하여 다음 표 2에 나타낸 바와 같은 화합물을 합성하였다.Prepared according to the preparation method of Example 6, except that instead of 3- (aminocarbonyl) aniline using the corresponding aniline compound was synthesized as shown in Table 2 below.

구 분division RR XX X1 X 1 X2 X 2 녹는점(℃)Melting Point (℃) 실시예 7Example 7 HH HH HH 92∼9592-95 실시예 8Example 8 HH HH HH 125∼126125-126 실시예 9Example 9 HH HH HH 233∼235233-235 실시예 10Example 10 HH FF HH 143∼147143-147 실시예 11Example 11 HH FF HH 184∼186184-186 실시예 12Example 12 HH HH HH 167∼170167-170 실시예 13Example 13 HH HH HH 165∼168165-168 실시예 14Example 14 HH HH HH 170∼174170-174 실시예 15Example 15 HH HH HH 175∼178175-178 실시예 16Example 16 HH FF HH 실시예 17Example 17 HH FF HH 실시예 18Example 18 HH FF HH 실시예 19Example 19 HH FF HH 실시예 20Example 20 HH FF HH

[제제] Formulation

본 발명 화합물을 제초제로 사용할 때에는 본 발명 화합물과 농약의 제제화에 통상 적으로 사용하는 담체, 계면활성제, 분산제, 보조제 등을 배합하여 수화제, 유제, 입제, 분제 현탁제, 액제 등의 각종 형태로 제제화하여 사용한다. 이들 제제들은 직접 사용될 수 있고 적절한 매체에 희석하여 처리할 수 있다. 분무 부피량은 헥타아르(ha)당 수백리터 내지 몇 천리터까지 사용할 수 있다.제제는 활성성분을 무게비로 약 0.1% 내지 99%까지 함유할 수 있는데, 이때 계면활성제를 약 0.1% 내지 20% 범위로 함유시키거나, 또는 고체 또는 액체 희석제를 0% 내지 99.9% 범위로 함유시킬 수도 있다. 이것을 대략적으로 요약해 보면 다음 표 3에서 보는 바와 같다.When the compound of the present invention is used as a herbicide, it is formulated into various forms such as a hydrating agent, an emulsion, a granule, a powder suspension and a liquid by combining the compound of the present invention with a carrier, a surfactant, a dispersant, and an auxiliary agent commonly used in the preparation of agrochemicals. Use it. These formulations can be used directly and can be processed by dilution in appropriate media. Spray volumes can be used from a few hundred liters to several thousand liters per hectare (ha). The formulation may contain from about 0.1% to 99% by weight of the active ingredient, wherein the surfactant ranges from about 0.1% to 20%. Or a solid or liquid diluent in the range of 0% to 99.9%. A summary of this is shown in Table 3 below.

활성성분의 비율은 용도에 따라 조절될 수 있으며 활성성분에 비하여 계면활성제를 더 많은 비율로 사용하는 것이 필요할 때도 있으며 제제시에 첨가하거나 탱크 혼합으로 사용할 수 있다.The proportion of the active ingredient can be adjusted according to the application and it is sometimes necessary to use a larger proportion of the surfactant than the active ingredient, and it can be added in the preparation or used in tank mixing.

고상희석제를 사용할때에 흡수력이 높은 희석제는 수화제를 만들 때 좋다. 액상희석제와 용제는 0 ℃에서도 상분리가 일어나지 않고 안정한 것이 좋다. 모든 제제는 거품방지마 케이크, 부식, 미생물 성장을 방지하기 위하여 소량의 첨가제를 가한다.Highly absorbent diluents when using solid diluents are good for making wetting agents. The liquid diluent and the solvent should be stable without phase separation even at 0 ° C. All formulations are added with a small amount of additives to prevent antifoam cake, corrosion and microbial growth.

조성물을 만드는 방법은 통상의 방법으로서, 액제는 구성성분들을 단지 혼합하기만 하면 되고, 미세 고상 조성물은 햄머나 유동 제분기에서 혼합분쇄하면 된다. 현탁제는 습식 제분기에 혼화처하여 만들고 입제는 활성물질을 입제 담체위에 분무하여 만든다.The method of making the composition is a conventional method, and the liquid preparation only needs to mix the components, and the fine solid composition may be mixed and ground in a hammer or a flow mill. Suspensions are compounded in a wet mill and granules are made by spraying an active substance onto the granular carrier.

대표적 제제 제조예를 나타내면 다음과 같다.Representative formulation preparation examples are as follows.

제제 1 :수화제 Formulation 1: Hydration

다음의 성분들을 완전히 혼합하고 액체 계면활성제를 고체성분들위에 분무하면서 혼합하였다. 햄머 밀에서 분쇄하여 입자크기가 100 ㎛ 이하가 되게 하였다.The following components were mixed thoroughly and mixed with the liquid surfactant sprayed onto the solid components. Grinding in a hammer mill brought the particle size to 100 μm or less.

화합물(실시예 5 화합물) 20 중량%20 wt% of a compound (Example 5 compound)

도데실페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 2 중량%Dodecylphenol polyethylene glycol ether 2% by weight

나트륨 리그린 설포네이트 4 중량%Sodium Lignin Sulfonate 4 wt%

나트륨 실리콘 알루미네이트 6 중량%Sodium silicon aluminate 6% by weight

몬트모릴로나이트 68 중량%Montmorillonite 68% by weight

제제 2 :수화제 Formulation 2: Hydration

다음의 성분들을 혼합하고 입자크기가 25 ㎛ 이하가 될 때까지 햄머 밀에서 분쇄한후 포장하였다.The following ingredients were mixed and ground in a hammer mill until the particle size was 25 μm or less and packaged.

화합물(실시예 5 화합물) 80 중량%80 wt% of a compound (Example 5 compound)

나트륨 알킬 나프탈렌 설포네이트 2 중량%Sodium Alkyl Naphthalene Sulfonate 2 wt%

나트륨 리그린 설포네이트 2 중량%Sodium Lignin Sulfonate 2 wt%

합성 무정형 실리카 3 중량%3% by weight of synthetic amorphous silica

카오리나이트 13 중량%13% by weight kaolinite

제제 3 :유제 Formulation 3: Emulsion

다음의 성분들을 섞고 균일하게 용해하여 유제로 하였다.The following components were mixed and uniformly dissolved to give an emulsion.

화합물(실시예 5 화합물) 30 중량%30 wt% of a compound (Example 5 compound)

싸이클로헥사논 20 중량%20% by weight of cyclohexanone

폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르 11 중량%11% by weight of polyoxyethylene alkylaryl ether

알킬벤젠설폰산 칼슘 4 중량%Alkylbenzenesulfonate calcium 4% by weight

메틸나프탈렌 35 중량%Methylnaphthalene 35 wt%

제제 4 :입제 Formulation 4: granulation

다음의 성분들을 균일하게 혼합분쇄한후 이 혼합물 100 중량부에 물 20 중량부를 가하고 혼합하여 압출식 조입기를 사용 14 ∼ 32 메쉬의 입제로 가공한후 건조하여 입제로 한다.The following components are mixed and ground uniformly, 20 parts by weight of water is added to 100 parts by weight of the mixture, mixed, processed into granules of 14 to 32 mesh using an extruder, and dried to form granules.

화합물(실시예 5 화합물) 5 중량%5 wt% of a compound (Example 5 compound)

나트륨 라우릴 알콜 황산 에스테르 염 2 중량%Sodium lauryl alcohol sulfate ester salt 2% by weight

나트륨 리그닌 설포네이트 5 중량%Sodium lignin sulfonate 5% by weight

카르복시메틸 셀룰로오스 2 중량%2% by weight of carboxymethyl cellulose

황산칼륨 16 중량%Potassium Sulfate 16% by weight

석고 70 중량%Gypsum 70% by weight

본 발명의 제제는 실제 사용에 있어서는 적당한 농도로 희석하여 살포한다.In actual use, the formulations of the present invention are diluted and applied at appropriate concentrations.

[용도][Usage]

본 발명의 화합물은 경엽처리시에 벼에 대하여 높은 선택성을 나타내며, 동시에 어린 피는 물론 성장한 피도 탁월하게 방제하는 효과를 나타냄으로 벼농사에 특히 유용하다.The compound of the present invention is particularly useful for rice farming because it exhibits high selectivity to rice during foliage treatment, and at the same time has excellent effect on controlling young and grown blood.

본 발명의 제초제는 유효성분으로 헥타아르(ha)당 10 g 내지 4 ㎏까지 사용할 수 있는데, 바람직하기로는 50 g 내지 400 g 정도를 사용하는 것이 좋다. 약량의 선택은 잡초 발생량이나 생육정도, 제제 등의 요소에 의해 결정한다. 또 본 발명 제초제는 단독으로 사용할 수 있고, 다른 제초제나 살충제 또는 살균제와 혼합하여 사용할 수 있다. 특히 벤타존, 퀸크로락, 푸로파닐, 신메트린, 2,4-D, 페녹사푸롭에틸, 리뉴론, MCPA, 아자페니딘, 카펜트라존, 몰리네이트, 티오벤카브, 펜디메탈린, 벤설퓨론메틸, 피라조설퓨론에틸, 메트설퓨론메틸, 티펜설퓨론메틸, 트리베뉴론메틸, 트리플루라린, 아미도설퓨론, 브로옥시닐, 부타클로, 메코푸롭, 메트리뷰진, 비페녹스, 벤퓨르제이트, 이소푸로튜론, 싸이할로폽부틸, 메페나세트, 펜트라자미드, 피리미노박 메틸, 비스피리박 소디움, 아짐설퓨론, 싸이클로설파뮤론, 피안커 등과 하나 또는 그 이상의 약제와 혼합하여 사용하는 것도 유용하다.The herbicide of the present invention can be used as an active ingredient up to 10 g to 4 kg per hectare (ha), preferably using about 50 g to 400 g. The choice of dosage is determined by factors such as weed generation, growth level, and preparation. In addition, the herbicide of the present invention can be used alone or in combination with other herbicides, insecticides or fungicides. Especially bentazone, quinclolac, furofanyl, cetmethrin, 2,4-D, phenoxapuroethyl, linyuron, MCPA, azaphenidine, carfentrazone, molinate, thiobencarb, pendimethalin, Bensulfuronmethyl, pyrazosulfuronethyl, metsulfuronmethyl, thifensulfuronmethyl, tribenuronmethyl, trifluurine, amidosulfuron, brooxynyl, butaclo, mecofurop, metreuxin, biphenox, ben Mixed with one or more agents such as purazate, isopururoron, thihalopopbutyl, mefenacet, pentrazamide, pyriminobac methyl, bispyribac sodium, azisulfuron, cyclosulfamuron, peanker and the like It is also useful to use.

다음은 본 발명 화합물들이 나타내는 잡초방제 효과를 시험한 예를 설명한다.The following describes an example of testing the weed control effect exhibited by the compounds of the present invention.

시험예 1 :경엽처리 시험 Test Example 1: Foliage Treatment Test

토양을 충진한 600 ㎠ 폿트에 벼·밀·보리·옥수수·목화·피·수수·바랭이 미국 개기장 등 각 식물의 종자를 파종하고 0.1 ∼ 1 ㎝로 복토하였다. 폿트는 20 ∼ 30 ℃의 온실내에서 육성후 피가 3엽기에 달했을 때 시험약제 1 중량부와 아세톤 5 중량부 및 유화제 1 중량부의 혼합물에 녹이고 물로 희석하여 조제한 수화제를 헥타아르(ha)당 2000 ℓ의 비율으로 식물 경엽 표면에 살포하였다. 활성화합물의 양은 원하는 특정량이 되도록 선택하였다. 약효조사는 약제 처리후 14일째 되는 날에 식물의 손상정도를 약제를 처리하지 않은 대조군과 시각적으로 비교하여 손상%로 평가하였다. 평가 수치는 다음과 같이 나타내었다.Soil-filled 600 cm 2 pots were planted with seeds of each plant, such as rice, wheat, barley, corn, cotton, blood, sorghum, and barley, and covered with 0.1-1 cm. Pot is dissolved in a mixture of 1 part by weight of the test agent, 5 parts by weight of acetone, and 1 part by weight of emulsifier when grown in a greenhouse at 20 to 30 ° C, and diluted with water. 2000 L per hectare (ha) The plant foliage surface was sprayed at a ratio of. The amount of active compound was chosen to be the specific amount desired. The efficacy study assessed the percent damage by visually comparing the degree of damage of the plant with the control group not treated with the drug on the 14th day after treatment. Evaluation values are shown as follows.

0% 무효과 (약제를 처리하지 않은 것과 같음)0% invalid and equivalent to no medication

20% 약간의 효과20% slight effect

70% 제초효과70% herbicidal effect

100% 전멸(완전고사)100% annihilation (completed test)

상기 실험결과 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 작물에는 높은 선택성을 나타내고 잡초에는 강력한 살초효과를 나타내었다.As a result of the experiment, the compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention showed high selectivity in crops and strong weeding effect in weeds.

본 시험에 사용된 식물명은 다음 표 4에 나타내었다.The plant names used in this test are shown in Table 4 below.

본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물중, 다음 표 5에 예시된 화합물에 대한 제초활성효과를 평가하여 다음 표 6 및 7에 나타내었다.Among the compounds represented by Formula 1 according to the present invention, the herbicidal effect of the compounds illustrated in the following Table 5 was evaluated and shown in the following Tables 6 and 7.

구 분division RR XX X1 X 1 X2 X 2 화합물번호 1Compound number 1 HH HH HH 화합물번호 2Compound number 2 HH HH HH 화합물번호 3Compound number 3 HH HH HH 화합물번호 4Compound number 4 HH HH HH 화합물번호 5Compound number 5 HH HH HH 화합물번호 6Compound number 6 HH HH HH 화합물번호 7Compound number 7 CH3 CH 3 HH HH 화합물번호 8Compound number 8 HH FF HH 화합물번호 9Compound number 9 HH FF HH 화합물번호 10Compound number 10 HH FF HH 화합물번호 11Compound number 11 HH HH HH 화합물번호 12Compound number 12 HH HH HH 화합물번호 13Compound number 13 HH HH HH 화합물번호 14Compound number 14 HH FF HH 화합물번호 15Compound number 15 HH FF HH 화합물번호 16Compound number 16 HH FF HH 화합물번호 17Compound number 17 HH FF HH 화합물번호 18Compound number 18 HH FF HH

화합물번호Compound number 식물명Botanical name 경엽처리약량에 따른 제초활성효과 비교Comparison of herbicidal effect according to the amount of foliage treatment 0.25 kg/ha0.25 kg / ha 0.063 kg/ha0.063 kg / ha 0.16 kg/ha0.16 kg / ha 1One ZEAMXZEAMX 100100 00 00 GLXMAGLXMA 00 00 00 GOSHIGOSHI 00 00 00 TRZAWTRZAW 3030 00 00 ORYSAORYSA 3030 00 00 SORBISORBI 100100 100100 4040 ECHCGECHCG 100100 100100 8080 DIGSADIGSA 100100 100100 9090 PANDIPANDI 100100 100100 7070 22 ZEAMXZEAMX 100100 00 00 GLXMAGLXMA 00 00 00 GOSHIGOSHI 00 00 00 TRZAWTRZAW 00 00 00 ORYSAORYSA 4040 00 00 SORBISORBI 100100 9090 00 ECHCGECHCG 100100 9090 2020 DIGSADIGSA 100100 8080 7070 PANDIPANDI 100100 8080 4040 33 ZEAMXZEAMX 00 00 00 GLXMAGLXMA 00 00 00 GOSHIGOSHI 00 00 00 TRZAWTRZAW 00 00 00 ORYSAORYSA 00 00 00 SORBISORBI 9090 9090 00 ECHCGECHCG 9090 9090 2020 DIGSADIGSA 9090 9090 6060 PANDIPANDI 8080 8080 5050 44 ZEAMXZEAMX 100100 4040 00 GLXMAGLXMA 00 00 00 GOSHIGOSHI 00 00 00 TRZAWTRZAW 00 00 00 ORYSAORYSA 00 00 00 SORBISORBI 100100 100100 4040 ECHCGECHCG 100100 100100 8080 DIGSADIGSA 100100 100100 8080 PANDIPANDI 100100 100100 6060

(계속)(continue)

화합물번호Compound number 식물명Botanical name 경엽처리약량에 따른 제초활성효과 비교Comparison of herbicidal effect according to the amount of foliage treatment 0.25 kg/ha0.25 kg / ha 0.063 kg/ha0.063 kg / ha 0.16 kg/ha0.16 kg / ha 55 ZEAMXZEAMX 100100 100100 00 GLXMAGLXMA 00 00 00 GOSHIGOSHI 00 00 00 TRZAWTRZAW 00 00 00 ORYSAORYSA 2020 00 00 SORBISORBI 100100 100100 9595 ECHCGECHCG 100100 9595 9595 DIGSADIGSA 100100 100100 100100 PANDIPANDI 100100 100100 9090 66 ZEAMXZEAMX 100100 7070 00 GLXMAGLXMA 00 00 00 GOSHIGOSHI 00 00 00 TRZAWTRZAW 00 00 00 ORYSAORYSA 3030 00 00 SORBISORBI 100100 100100 4040 ECHCGECHCG 100100 100100 00 DIGSADIGSA 100100 100100 8080 PANDIPANDI 100100 100100 7070 77 ZEAMXZEAMX 2020 00 00 GLXMAGLXMA 00 00 00 GOSHIGOSHI 00 00 00 TRZAWTRZAW 00 00 00 ORYSAORYSA 00 00 00 SORBISORBI 100100 8080 00 ECHCGECHCG 9090 3030 00 DIGSADIGSA 100100 9595 00 PANDIPANDI 7070 7070 00

화합물번호Compound number 4엽기식물4-leaf plant 경엽처리약량에 따른 제초활성효과 비교Comparison of herbicidal effect according to the amount of foliage treatment 1.0 kg/ha1.0 kg / ha 0.5 kg/ha0.5 kg / ha 0.25 kg/ha0.25 kg / ha 0.06 kg/ha0.06 kg / ha 0.03 kg/ha0.03 kg / ha 0.015 kg/ha0.015 kg / ha 1One 벼rice plant 7070 4545 2020 00 00 00 피blood 100100 100100 100100 100100 100100 3030 22 벼rice plant 8585 4343 2525 00 00 00 피blood 100100 100100 100100 100100 9595 1010 33 벼rice plant 00 00 00 00 00 00 피blood 100100 100100 100100 9393 8080 2020 44 벼rice plant 4545 2525 2020 00 00 00 피blood 100100 100100 100100 100100 9898 1515 55 벼rice plant 1010 1010 1010 00 00 00 피blood 100100 100100 100100 100100 100100 7575 66 벼rice plant 5050 3333 2020 1010 55 00 피blood 100100 100100 100100 100100 100100 1313 77 벼rice plant 00 00 00 00 00 00 피blood 100100 9595 8585 1010 00 00 88 벼rice plant 3535 1313 00 00 00 00 피blood 100100 100100 100100 100100 100100 1010 99 벼rice plant 1515 1010 1010 00 00 00 피blood 100100 100100 100100 9090 7070 3030 1010 벼rice plant 55 33 00 00 00 00 피blood 100100 100100 100100 100100 100100 5555 1111 벼rice plant 1818 1515 1313 00 00 00 피blood 100100 100100 100100 9090 1010 00 1212 벼rice plant 00 00 00 00 00 00 피blood 100100 100100 100100 3535 1010 00 1313 벼rice plant 55 00 00 00 00 00 피blood 100100 100100 100100 5050 1010 1010

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물의 선택성과 제초활성은 온실시험과 포장시험에서 발견하였다. 본 발명 화합물의 탁월한 피방제 효과는 벼농사에서 특히 효용성을 높여준다. 이외에도 밀, 보리, 콩 및 옥수수에서도 높은 안전성을 나타내므로 벼농사 이외의 농업에도 잡초방제에 유용성이 크다.As described above, the selectivity and herbicidal activity of the compounds according to the present invention were found in greenhouse and field tests. The excellent skin control effect of the compound of the present invention increases the utility, especially in rice farming. In addition, wheat, barley, soybeans and corn also shows high safety, so it is useful for weed control in agriculture other than rice farming.

Claims (9)

다음 화학식 1로 표시되는 것임을 특징으로 하는 제초활성 화합물.The herbicidally active compound, characterized in that represented by the formula (1). 화학식 1Formula 1 상기 화학식 1에서 :In Formula 1 above: R은 수소원자, 또는 메틸기를 나타내고; X는 수소원자, 또는 플루오로원자를 나타내고; W는 술폰기(-SO2-), 카르보닐기(-CO-), 또는 (CH2)n(이때 n은 0 또는 1의 정수임)을 나타내고; R1과 R2는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, C1∼C6의 알킬기, C3∼C6의 싸이클로알킬기, C1∼C4의 알콕시기, C2∼C6의 알케닐기, 또는 C2∼C6의 알키닐기를 나타낸다.R represents a hydrogen atom or a methyl group; X represents a hydrogen atom or a fluoro atom; W represents a sulfone group (-SO 2- ), a carbonyl group (-CO-), or (CH 2 ) n , where n is an integer of 0 or 1; R 1 and R 2 are the same as or different from each other and are a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 6 cycloalkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 2 -C 6 alkenyl group, or C 2 represents a alkynyl ~C 6. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 R이 수소원자이고; X는 수소원자, 또는 플루오로원자이고; W는 술폰기(-SO2-), 또는 카르보닐기(-CO-) 이고; R1과 R2는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 메틸기, 에틸기, 또는 메톡시기인 것임을 특징으로 하는 제초활성 화합물.The compound of formula 1, wherein R is a hydrogen atom; X is a hydrogen atom or a fluoro atom; W is a sulfone group (-SO 2- ), or a carbonyl group (-CO-); R 1 and R 2 are the same or different from each other, the herbicidal compound characterized in that the hydrogen atom, methyl group, ethyl group, or methoxy group. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 R이 수소원자이고; X는 수소원자이고; W는 3-카르보닐기이고; R1과 R2가 수소원자인 것임을 특징으로 하는 제초활성 화합물.The compound of formula 1, wherein R is a hydrogen atom; X is a hydrogen atom; W is a 3-carbonyl group; A herbicidally active compound, wherein R 1 and R 2 are hydrogen atoms. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 R이 수소원자이고; X는 플루오로원자이고; W는 4-술폰기이고; R1과 R2는 메틸기인 것임을 특징으로 하는 제초활성 화합물.The compound of formula 1, wherein R is a hydrogen atom; X is a fluoro atom; W is a 4-sulfone group; A herbicidally active compound, wherein R 1 and R 2 are methyl groups. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 R이 수소원자이고; X는 수소원자, 또는 플루오로원자이고; W는 -(CH2)n- (이때 n=0)으로서 단일결합을 나타내고; R1과 R2는 서로 같거나 다른 것으로서 수소원자, 메틸기, 또는 에틸기인 것임을 특징으로 하는 제초활성 화합물.The compound of formula 1, wherein R is a hydrogen atom; X is a hydrogen atom or a fluoro atom; W represents a single bond as-(CH 2 ) n- (where n = 0); R 1 and R 2 are the same or different, the herbicidal compound, characterized in that the hydrogen atom, methyl group, or ethyl group. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 R이 수소원자이고; X는 수소원자이고; W는 -(CH2)n-(이때, n=0)으로서 단일결합을 나타내고; R1과 R2는 메틸기인 것임을 특징으로 하는 제초활성 화합물.The compound of formula 1, wherein R is a hydrogen atom; X is a hydrogen atom; W represents a single bond as-(CH 2 ) n- , where n = 0; A herbicidally active compound, wherein R 1 and R 2 are methyl groups. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 R이 수소원자이고; X는 플루오로원자이고; W는 -(CH2)n-(이때, n=0)으로서 단일결합을 나타내고; R1과 R2는 메틸기인 것임을 특징으로 하는 제초활성 화합물.The compound of formula 1, wherein R is a hydrogen atom; X is a fluoro atom; W represents a single bond as-(CH 2 ) n- , where n = 0; A herbicidally active compound, wherein R 1 and R 2 are methyl groups. 다음 화학식 1로 표시되는 화합물 유효량을 살포하여 벼가 자라고 있는 논에 발생하는 피를 벼에 실질적인 해를 입히지 않고 방제하는 방법.A method of spraying an effective amount of a compound represented by the following formula (1) to control blood generated in a rice paddy where rice is growing, without causing substantial damage to rice. 화학식 1Formula 1 상기 화학식 1에서 : R, R1, R2, X, 및 W는 각각 청구항 1에서 정의한 바와 같다.In Chemical Formula 1, R, R 1 , R 2 , X, and W are as defined in claim 1, respectively. 다음 화학식 1로 표시되는 화합물과 농업적으로 사용될 수 있는 담체, 보조제, 계면활성제 또는 다른 제초제 화합물이 함유된 것임을 특징으로 하는 제초제 조성물.A herbicide composition characterized by containing a compound represented by the following formula (1) and a carrier, adjuvant, surfactant or other herbicide compound which can be used agriculturally. 화학식 1Formula 1 상기 화학식 1에서 : R, R1, R2, X, 및 W는 각각 청구항 1에서 정의한 바와 같다.In Chemical Formula 1, R, R 1 , R 2 , X, and W are as defined in claim 1, respectively.
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