KR100360088B1 - Flame retardant marking ink composition for printing metal surface - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 금속 표면 인쇄용 난연성 마킹 잉크 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 금속면에 대하여 난연성일 뿐만 아니라 신속하게 건조되고 형광 발색도가 우수하며, 고온에서도 인쇄성이 우수한 마킹 잉크 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a flame retardant marking ink composition for metal surface printing, and more particularly, to a marking ink composition which is not only flame retardant to a metal surface, but also dries quickly and has excellent fluorescent color development and is excellent in printability even at high temperatures.
제출소 등에서의 각종 강재의 생산 공정 및 기기 공작소에서의 연마 공정이나 건설현장에서의 조립 작업에서는 일반적으로 사용하고자 하는 금속 재료를 다음 공정에서 원활하게 사용하게 하기 위하여 금속 재료를 체계적으로 분류 및 정리하도록 금속 재료의 표면을 표시하는 마킹 작업이 필요하다.In the production process of various steel materials at the filing station, the polishing process at the machine shop, and the assembly work at the construction site, it is necessary to systematically classify and organize the metal materials in order to smoothly use the metal materials to be used in the next process. A marking operation is needed to mark the surface of the metal material.
이와 같은 금속면에 대한 마킹 작업장 주변에서는 용접, 절단 등의 작업을 위하여 화기를 사용하는 경우가 많은데 이같은 화기로 인해 마킹 잉크가 인화 또는 발화되는 것을 방지하도록 마킹 잉크가 난연성 내지 불연성일 것이 요구된다.In the vicinity of the marking workshop for the metal surface, a firearm is often used for welding, cutting, and the like. However, the marking ink needs to be flame retardant or nonflammable to prevent the marking ink from being ignited or fired.
뿐만 아니라 금속 표면에 마킹하는 장치는 대부분 각 금속 재료의 마킹면에 대하여 높이가 일정하고 적절하게 조절하여 접촉하지 않고 잉크를 금속 표면에 분사하는 분무 방식이 사용되고 있기 때문에 마킹후 다음 공정으로 이동시 단기간내에 건조되며, 마킹된 금속재료를 실내 혹은 야간에 사용하고자 할 때도 인쇄된 글자가 선명하게 보이는 마킹 잉크가 요구되어 왔다.In addition, most of the marking devices on the metal surface are sprayed to spray the ink onto the metal surface without touching the marking surface of each metal material with constant height and proper adjustment. There has been a need for marking inks in which printed text is clearly seen even when a dry, marked metallic material is to be used indoors or at night.
금속면에 마킹 작업시 사용되던 종래의 수성 잉크는 그 건조 속도가 느려 소정의 형상을 나타내지 못했을 뿐만 아니라 건조된 금속 표면에서도 문제가 있었다.Conventional water-based inks used in the marking operation on the metal surface did not exhibit a predetermined shape due to the slow drying speed, but also had problems with the dried metal surface.
이를 해결하기 위하여 일본 특허 공개 공보 제 6-9917 및 4-209670에는 건조 속도가 빠른 유성 마킹 잉크가 개시된 바 있으나, 이들 마킹 잉크의 건조 속도는 개선된 반면, 금속면에서 마킹 범위가 넓어지는 경향이 있고, 금속면에 대한 부착이 불량하며, 120℃ 이상의 온도에서는 인쇄성이 급격히 떨어져 인쇄후 내용을 식별하기 어려울 뿐만 아니라 야간에 내용을 확인하기가 어렵고, 알코올과 케톤류와 같은 유기 용제를 다량 사용하기 때문에 마킹 작업장 주변의 화기로 부터의 열에 의해 마킹 잉크가 인화되어 화재 발생의 우려가 있다.In order to solve this problem, Japanese Patent Publication Nos. 6-9917 and 4-209670 disclose oil-based marking inks which have a high drying speed, but the drying speed of these marking inks is improved, but the marking range tends to be wider in the metal plane. It is poorly attached to the metal surface, and it is difficult to identify the content after printing at the temperature of 120 ℃ or higher, and it is difficult to check the content at night, and to use a large amount of organic solvents such as alcohol and ketones. Therefore, the marking ink may be ignited by the heat from the fire near the marking workshop, resulting in a fire.
이에 본 발명의 목적은 상기와 같은 종래의 문제점을 해결하여 불에 대한 난연성을 가지고, 인쇄후 신속하게 건조되고, 형광 발색도가 우수하며, 200℃까지의 온도에서 분무하더라도 인쇄성이 우수한 개선된 금속 표면용 마킹 잉크 조성물을 제공하려는데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to solve the conventional problems as described above to have a flame retardance to fire, to dry quickly after printing, excellent fluorescence color development, even if sprayed at a temperature up to 200 ℃ improved printability It is to provide a marking ink composition for a metal surface.
본 발명에 의하면,According to the invention,
무기 또는 유기 안료 6-14중량%,6-14% by weight inorganic or organic pigments,
형광 염료 1-5중량%,Fluorescent dyes 1-5% by weight,
끓는점이 100℃ 이상인 유기 용제를 전체 조성물 기준으로 45-65중량% 함유한, 염소 원자를 갖는 난연성 유기 용제 70-80중량%,70-80% by weight of a flame-retardant organic solvent having a chlorine atom, containing 45-65% by weight of an organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or more based on the total composition,
상기 난연성 유기 용제에 용해되고 셀룰로오즈계 유도체 및/또는 아크릴계 중합체 수지로 부터 선택된 고분자수지 4-8중량%, 및4-8% by weight of a polymer resin dissolved in the flame-retardant organic solvent and selected from cellulose derivatives and / or acrylic polymer resins, and
기타 첨가제 로 이루어지는 금속 표면 인쇄용 난연성 마킹 잉크 조성물이 제공된다.A flame retardant marking ink composition for printing a metal surface comprising other additives is provided.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.
본 발명은 무기 또는 유기 안료에 형광 염료, 끓는점이 100℃ 이상인 유기 용제와 100℃ 이하의 유기 용제 혼합물 및 상기 유기 용제에 용해되는 고분자수지로 이루어지며, 난연성, 급건성, 형광 발색성 및 인쇄성이 개선된 금속 표면 인쇄용 마킹 잉크 조성물이 제공된다.The present invention is composed of a fluorescent dye in inorganic or organic pigments, an organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher, an organic solvent mixture of 100 ° C. or lower, and a polymer resin dissolved in the organic solvent, and having flame retardancy, rapid drying, fluorescent color development, and printability. An improved marking ink composition for printing metallic surfaces is provided.
본 발명의 마킹 잉크에 사용되는 안료는 잉크를 착색하기 위하여 종래 공지의 무기 또는 유기 안료와 무기 안료의 표면을 유기 안료로 표면 처리한 가공 안료중에서 미립자로서 안정하게 분산된 것을 적절하게 선택하여 이용한다. 예를 들면, 산화티탄과 같은 무기 안료 또는 카본 블랙, 아조계 및 안트라퀴논계와 같은 유기 안료가 사용가능하다.In order to color an ink, the pigment used for the marking ink of this invention suitably selects and uses the conventionally well-known inorganic or organic pigment and the thing disperse | distributed stably as microparticles in the processing pigment which surface-treated the organic pigment with organic pigment. For example, inorganic pigments such as titanium oxide or organic pigments such as carbon black, azo and anthraquinones can be used.
상기 안료의 첨가량은 안료의 종류와 다른 잉크 성분에 의해 다소 달라지나 마킹 잉크 조성물에 대하여 6-14중량%가 바람직하다. 안료의 양이 마킹 잉크 조성물에 대하여 6중량% 미만인 경우에는 안료의 양이 너무 적어 충분한 착색, 은폐력 및 잉크 도막의 성능을 발휘하지 못하는 경우가 발생하고, 14중량% 이상인 경우에는 마킹 잉크의 점도 상승으로 작업성이 떨어지게 된다.The amount of the pigment added varies somewhat depending on the kind of pigment and other ink components, but is preferably 6-14% by weight based on the marking ink composition. When the amount of the pigment is less than 6% by weight relative to the marking ink composition, the amount of the pigment is too small to exhibit sufficient coloring, hiding power, and performance of the ink coating film, and when it is 14% by weight or more, the viscosity of the marking ink is increased. The workability is reduced.
실내나 야간에 금속 재료를 사용할 때 인쇄된 내용을 쉽게 확인하기 위해 사용하는 형광 염료로는 로다민 B 베이스, 로다민 6GD, 셀로튼브릴련트 옐로우 FFA-GF, 류라노브릴련트 옐로우 G-3B, 브릴련트폰소우 4R, 브릴련트옐로우 6GF, 아마릴브릴련트옐로우 4GX등이 사용된다.Fluorescent dyes used for easy identification of printed content when using metal materials indoors or at night include Rhodamine B Base, Rhodamine 6GD, Celloton Brillant Yellow FFA-GF, Luraranbrylant Yellow G-3B, Brill lotus fonsou 4R, Brill lotus yellow 6GF, Amarryl brill lotus yellow 4GX and the like are used.
상기 형광 염료의 첨가량은 마킹 잉크 조성물을 기준으로 1-5중량%이다. 염료의 양이 1중량% 미만인 경우에는 염료의 양이 너무 적어 충분한 형광 성능을 발휘하지 못하는 경우가 발생하고, 5중량% 이상일 경우에는 마킹 잉크의 인쇄성이 떨어지는 경우가 발생한다.The amount of the fluorescent dye added is 1-5% by weight based on the marking ink composition. When the amount of the dye is less than 1% by weight, the amount of the dye is too small to exhibit sufficient fluorescence performance, and when the amount of the dye is 5% by weight or more, the printability of the marking ink occurs.
유기 용제는 본 발명의 조성물에 사용되는 안료, 수지, 첨가제를 용해 또는 분산시키는 것으로, 본 발명에서는 마킹 잉크의 신속한 건조를 가능하게 하며, 고온 사용목적에 부합하도록 난연성 용제를 사용한다.The organic solvent is to dissolve or disperse the pigments, resins, and additives used in the composition of the present invention. In the present invention, a flame retardant solvent is used to enable rapid drying of the marking ink and to meet the purpose of high temperature use.
이러한 난연성 용제로는 메틸렌 클로라이드, 1,1-디클로로에틸렌, 1,1,1-트리클로로에탄, 1,1,2-트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌 등을 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용가능하다.Such flame retardant solvents include one or two or more of methylene chloride, 1,1-dichloroethylene, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, and the like. It can be used by mixing.
상기 유기 용제는 다른 잉크 성분과의 혼화성과 마킹하고자 하는 금속 표면 온도를 고려하여 그 혼합비를 결정한다. 또한 끓는점이 높은 유기 용제를 사용하는 경우, 고온에서의 인쇄성은 개선되나 건조 시간이 길어지는 문제점이 있으며, 끓는점이 낮은 유기 용제는 고온에서의 인쇄성을 떨어지게 한다.The organic solvent is determined in consideration of the miscibility with other ink components and the metal surface temperature to be marked. In addition, when the high boiling point organic solvent is used, the printability at high temperature is improved, but there is a problem that the drying time is long, and the low boiling point organic solvent degrades the printability at high temperature.
마킹 잉크 조성물에 대하여 유기 용제는 70-80중량%를 사용한다.The organic solvent is 70-80% by weight based on the marking ink composition.
이중에서 끓는점이 100℃ 이상인 유기 용제는 전체 조성물을 기준으로 45-65중량% 사용하여야 한다. 45중량% 미만으로 사용하는 경우에는 고온에서의 인쇄성이 급격히 떨어지는 경우가 발생하고, 65중량%를 초과하는 경우에는 상온에서의 건조성이 느려 금속 표면에 인쇄된 면이 완전히 건조되지 않아 후공정에서 인쇄면이 손상되는 경우가 발생된다.Of these, the organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or higher should be used at 45-65 wt% based on the total composition. In case of using less than 45% by weight, the printability at high temperature may drop rapidly, and when it exceeds 65% by weight, the dryness at room temperature is slow and the surface printed on the metal surface is not completely dried. In this case, the printing surface is damaged.
또한 상기 끓는점이 100℃ 이상인 유기 용제뿐 아니라 끓는점이 100℃ 이하인 염소를 갖는 유기 용제를 포함하여 총량이 70중량% 미만일 경우에는 마킹 잉크의 점도가 상승하여 작업성이 떨어지게 되고, 80중량% 이상일 경우에는 마킹 잉크의 인쇄성능이 발휘되지 못하는 경우가 발생한다.In addition, when the total amount is less than 70% by weight, including the organic solvent having a boiling point of 100 ° C or more, as well as the organic solvent having a chlorine having a boiling point of 100 ° C or less, the viscosity of the marking ink rises, resulting in poor workability. In some cases, the printing performance of the marking ink cannot be exhibited.
따라서 본 발명에서는 끓는점이 높은 유기 용제와 끓는점이 낮은 유기 용제를 적절히 혼합사용함으로써 고온에서의 인쇄성을 개선함과 동시에 그 건조 속도도 증대시키게 된다.Therefore, in the present invention, by using an appropriately mixed organic solvent having a high boiling point and an organic solvent having a low boiling point, the printability at high temperature is improved and the drying speed thereof is also increased.
한편, 본 발명의 조성물내에서 수지에 대한 용해성을 개선시킬 필요가 있는 경우에는 셀로솔브 아세테이트와 같은 휘발성 용제를 전체 조성물의 중량을 기준으로 5중량% 이하 범위내에서 혼합 사용할 수 있다. 5중량%를 초과하게 되면 고온에서 마킹 잉크가 인화되거나 발화되어 바람직하지 않다.On the other hand, when it is necessary to improve the solubility in resin in the composition of the present invention, volatile solvents such as cellosolve acetate can be mixed and used within the range of 5% by weight or less based on the total weight of the composition. If it exceeds 5% by weight, the marking ink may ignite or ignite at a high temperature, which is undesirable.
본 발명의 조성물에 포함되는 수지는 마킹 잉크의 피막 형성을 고려하여 금속 표면에서의 부착성, 마킹 잉크의 점도, 안료에 분산 안정성을 부여할 목적으로 사용된다. 상기 수지는 적어도 1종의 유기 용제에 용해될 수 있는 것이 사용되며, 온도가 높은 금속면에 마킹하는 경우에도 마킹 잉크의 변색을 일으키지 않는 내열성을 갖으며, 금속면과의 밀착성이 좋은 수지를 사용하는 것이 좋다.The resin included in the composition of the present invention is used for the purpose of imparting adhesion on the metal surface, viscosity of the marking ink, and dispersion stability to the pigment in consideration of the film formation of the marking ink. The resin may be dissolved in at least one organic solvent, and has a heat resistance that does not cause discoloration of the marking ink even when marking on a metal surface having a high temperature, and uses a resin having good adhesion to the metal surface. Good to do.
이러한 수지로는 셀룰로오즈, 셀룰로오즈 아세테이트, 셀룰로오즈 아세테이트 프로피오네이트 및 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트 등의 셀룰로오즈 유도체와 메틸아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 등과 이들의 공중합체의 아크릴계 중합체로 이루어지는 그룹중에서 선택된 1종 혹은 2종 이상의 혼합물이 바람직하다.Such resins include cellulose derivatives such as cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate propionate and cellulose acetate butylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, One or more mixtures selected from the group consisting of acryl-based polymers of propyl methacrylate, butyl methacrylate and their copolymers are preferred.
이들 수지는 마킹 잉크 조성물에 대하여 4-8중량%를 사용한다. 수지 사용량이 4중량% 미만일 경우에는 금속 표면에서의 부착성과 안료의 분산 안정성이 떨어지게 되고, 8중량% 이상일 경우에는 마킹 잉크의 점도가 높아져 작업성이 저하되고 고온에서 마킹 잉크의 인쇄성이 저하되는 경우가 발생된다.These resins use 4-8% by weight based on the marking ink composition. When the amount of resin used is less than 4% by weight, the adhesion on the metal surface and the dispersion stability of the pigment are inferior, and when the amount of the resin is 8% by weight or more, the viscosity of the marking ink is increased, resulting in deterioration of workability and printing of the marking ink at high temperatures. The case occurs.
첨가제로서 트리크레실포스페이트는 수지에 유연성을 부여하여 금속면에 마킹 잉크의 부착성을 향상시키고 잉크 도막의 균열을 방지하는데 사용한다. 이 첨가제는 6중량% 이하로 사용되는 것이 좋다. 6중량%를 초과하게 되면, 마킹 잉크의 인쇄성이 떨어지는 경우가 발생한다.Tricresyl phosphate as an additive is used to impart flexibility to the resin to improve adhesion of marking ink to metal surfaces and to prevent cracking of the ink coating. This additive is preferably used at 6% by weight or less. When it exceeds 6 weight%, the printability of marking ink will fall.
상술한 성분들로 구성된 마킹 잉크 조성물은 분무가능하도록 점도 100cps 이하의 잉크로 배합한다.The marking ink composition composed of the above-mentioned components is formulated into an ink having a viscosity of 100 cps or less to be sprayable.
상기 기술한 성분이외에 필요에 따라서는 점도 조절제, 분산제, 소광제, 윤활제, 소포제, 각종 활성제 등의 첨가제를 적절히 선택하여 사용할 수도 있다.In addition to the components described above, additives such as a viscosity modifier, a dispersant, a quencher, a lubricant, an antifoaming agent, and various active agents may be appropriately selected and used as necessary.
본 발명의 마킹 잉크 조성물은 각 성분의 필요량을 혼합하고 고속 교반기, 볼밀 및 3단롤밀 등의 분산기에 의하여 혼합, 분산시켜 쉽게 제조된다.The marking ink composition of the present invention is easily prepared by mixing the required amount of each component and mixing and dispersing by a disperser such as a high speed stirrer, a ball mill and a three-stage roll mill.
이하, 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
실시예 1Example 1
마킹 잉크 조성물 제조Marking Ink Composition Preparation
하기표에 기재된 조성 및 양에 따라 각 성분을 배합한 다음 3단 롤밀과 고속 교반기에서 3시간동안 교반하여 마킹 잉크 조성물을 제조하였다.Each component was combined according to the composition and amount shown in the following table, followed by stirring for 3 hours in a three-stage roll mill and a high speed stirrer to prepare a marking ink composition.
[표 1]TABLE 1
실시예 2Example 2
강판에 대한 마킹 시험Marking test for steel plate
실시예 1에서 제조된 실시예 1-3 및 비교예 1-3의 마킹 잉크를 내경 36㎛의 노즐을 첨단에 부착한 마킹기기에 넣고 강판을 수평으로 놓은 다음 20mm위쪽 방향으로 부터 가압된 잉크를 분사하였다.Insert the marking ink of Example 1-3 and Comparative Example 1-3 prepared in Example 1 into a marking machine with a nozzle having an inner diameter of 36 μm attached to the tip, place the steel plate horizontally, and press the ink pressurized from 20 mm upwards. Sprayed.
이때 강판 표면의 온도는 실온에서 200℃까지 변화시켜 건조된 강판 표면에 백색을 마킹하고 실온에서 접촉건조에 도달하는 시간과 야간에 실외에서의 마킹된 내용 확인 및 온도 변화에 따른 마킹 상태를 측정하고 그 결과를 하기표 2에 나타내었다.At this time, the temperature of the surface of the steel sheet is changed from room temperature to 200 ° C. to mark white on the dried steel surface, time to reach contact drying at room temperature, and to check the marking content according to the temperature change and to check the marked content outdoors at night. The results are shown in Table 2 below.
[표 2]TABLE 2
상기표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 범위를 만족하는 실시예 1-3의 경우는 100초 이내의 건조 시간을 나타내고 있어 마킹 제품을 다음 공정에서 적층시킬 때 문제를 발생하지 않고, 형광 효과로 인해 야간에 마킹된 내용이 식별가능하며, 금속 표면의 온도가 최대 200℃에서도 양호한 인쇄성을 나타내었다.As can be seen from Table 2, Examples 1-3 satisfying the scope of the present invention exhibited a drying time of less than 100 seconds, and did not cause problems when the marking products were laminated in the next step, Because of the effect, the markings are visible at night and show good printability even at temperatures up to 200 ° C of the metal surface.
반면에 본 발명의 범위를 만족하지 못하는 비교예 1과 2는 건조 시간이 느리며, 150℃ 이상의 온도를 갖는 금속 표면에서 인쇄성이 급격히 저하되었다. 또한 비교예 3은 건조 시간은 현저히 빨랐으나, 120℃의 온도에서 인쇄성이 저하되었다.On the other hand, Comparative Examples 1 and 2, which do not satisfy the scope of the present invention, have a slow drying time, and printability is sharply reduced on a metal surface having a temperature of 150 ° C. or higher. In Comparative Example 3, the drying time was remarkably fast, but printability was lowered at a temperature of 120 ° C.
상기한 바와 같이, 본 발명의 마킹 잉크 조성물은 금속면에 대하여 인쇄시 난연성일 뿐만 아니라 인쇄후 신속하게 건조되고, 형광 발색도가 좋으며, 200℃의 온도에서 마킹하더라도 인쇄성이 우수하다.As described above, the marking ink composition of the present invention is not only flame retardant at the time of printing on the metal surface, but also dries quickly after printing, has good fluorescence color, and is excellent in printability even when marked at a temperature of 200 ° C.
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