KR100354852B1 - How to obtain information - Google Patents

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KR100354852B1
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Abstract

본 방법은 샘플의 전자기 스펙트럼 상에서 정보를 획득하는 것에대해 제안하는 데, 상기 방법은 (a)다수의 실질적으로 동일한 신호를 발생하고, (b)제 1 신호의 형을 신호 폭의 제 1 범위의 제 1 스캔을 실행함에 의해 결정하고, (c) 제 2 신호의 형을 신호 폭의 제 2 범위의 제 2 스캔을 실행함에 의해 결정하며, 제 2 범위는 제 1 범위에 포함되어 신호가 최대 흡수 진폭을 갖는 제 1 범위의 부를 포함하고, (d) 신호의 형에 대응하는 데이터를 획득하기위해서 제 1 및 2 스캔으로부터의 데이터를 결합하며, (e) 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하기위해 결합된 데이터의 수학적 변환을 실행하는 방법을 포함한다. 이런 방법에 따르면, 전자기 스펙트럼, 특히 샘플의 정량 분석에서 이용하는 흡수 스펙트럼은 종래의 방법을 이용하는 것 보다 더 빠르게 획득될 수 있다.The method proposes to obtain information on the electromagnetic spectrum of a sample, the method comprising the steps of: (a) generating a plurality of substantially identical signals; (b) (C) determining the type of the second signal by performing a second scan of a second range of signal widths, wherein the second range is included in the first range, (D) combining data from the first and second scans to obtain data corresponding to the type of signal, (e) combining the data from the first and second scans to obtain information on the electromagnetic spectrum of the sample, And performing a mathematical transformation of the combined data. According to this method, the absorption spectrum used in the quantitative analysis of the electromagnetic spectrum, especially the sample, can be obtained faster than using the conventional method.

Description

정보 획득 방법How to obtain information

본 발명에 따른 방법은 샘플의 전자기 스펙트럼 상에서 가치있는 정보의 소실 없이 정보를 획득하기 위하여 신호의 더 빠른 스캐닝을 제공한다.The method according to the invention provides for faster scanning of the signal to obtain information without loss of valuable information on the electromagnetic spectrum of the sample.

본 발명은, 예를 들어 흡수 스펙트럼을 기초로 액체 또는 고체 성분의 정량결정에 이용하기 위한 장치에 이용하기에 적당하다. 통상적인 스캐닝 장치에서, 샘플의 흡수 스펙트럼의 흡수 축상에서의 해상도는 사용된 스캔의 갯수에 따른다. 이는 정략 분석을 실행하기 위한 선-요구조건(pre-requisite)이며, 정성 분석의 시간과 비교되는 비교적 더욱 긴 측정 시간을 필요로 하는 흡수 스케일 상에서 큰 해상도를 획득하는 것을 의미한다.The present invention is suitable for use in an apparatus for use in quantitative determination of a liquid or a solid component based on, for example, an absorption spectrum. In a typical scanning device, the resolution on the absorption axis of the absorption spectrum of the sample depends on the number of scans used. This is a pre-requisite for performing a chi-squared analysis, which means obtaining a larger resolution on an absorption scale that requires a relatively longer measurement time compared to the time of qualitative analysis.

예를 들어, 표준 FTIR 장치에 대하여 변환 스펙트럼의 흡수축 상에서 만족할만한 해상도를 획득하기 위해서는 아마도 정성 분석에 요구되는 스캔의 갯수보다 2-3 배 더 실행시킬 필요가 있어, 2-3 배 더 긴 측정시간을 요구 할 수 있다. 그러나, 본 발명의 방법을 이용하면, 스캐닝 공정은 2 또는 3의 인수 만큼 가속될 수 있으면서, 샘플의 흡수 스펙트럼의 주파수 축상에서 해상도를 유지할 수 있다. 따라서, 본 발명의 방법을 이용하면, FTIR 장치는 변환 스펙트럼의 주파수 축상에서 해상도의 손실없이, 거의 동일한 측정시간을 이용하여 정량 분석(즉, 변환 스펙트럼의 흡수 축상에서 만족할 만한 해상도를 가짐)에 이용될 수 있다.For example, to obtain a satisfactory resolution on the absorption axis of the conversion spectrum for a standard FTIR device, it may be necessary to run 2-3 times more than the number of scans required for qualitative analysis, Time can be required. However, using the method of the present invention, the scanning process can be accelerated by a factor of two or three, while maintaining resolution on the frequency axis of the absorption spectrum of the sample. Thus, using the method of the present invention, the FTIR device can be used for quantitative analysis (i.e., having a satisfactory resolution on the absorption axis of the conversion spectrum) using almost the same measurement time without loss of resolution on the frequency axis of the conversion spectrum .

본 발명의 방법은 주로 정성 분석에 이용되는 통상적인 장치가 해상도의 손실 및 측정 시간의 실질적인 증가 없이 정량 분석에 이용될 수 있게 하는 방법을 제공한다.The method of the present invention provides a method by which a conventional apparatus used mainly for qualitative analysis can be used for quantitative analysis without a loss of resolution and a substantial increase in measurement time.

종래 기록인 WO-A-0 019 692, US-1-5, 355, 086 및 US-A-5, 253, 183은 측정 스펙트럼내에서 서로 다른 에러 소스에 기인한 변환 첨가물(artifact)을 가소시키는 데 있어서 다양한 제안을 기술하고, 본 발명의 방법에 대한 선택적인 방법을 설명한다.Conventional recordings WO-A-0 019 692, US-1-5, 355, 086 and US-A-5,253,183 were used to calcine the conversion artifacts due to different error sources in the measurement spectrum And describes alternative methods for the method of the present invention.

예를 들어, FTIR 장치에서의 간섭 신호의 스캐닝은 간섭 신호형의 일정 길이에 걸쳐 다수 배의 스캐닝으로 통상 실행되었다. 스캔 길이는 장치로부터 획득된 흡수 스펙트럼의 주파수 스캐일상에서 요구되는 또는 바람직한 해상도에 따른다. 간섭 신호는 통상적으로 한정된 최대 진폭 범위를 포함하고, 스캔은 일반적으로 이런 범위 주위에서 대칭적으로 실행된다.For example, scanning of an interference signal in an FTIR device has typically been performed with multiple times of scanning over a certain length of the interfering signal type. The scan length depends on the required or preferred resolution on the frequency scale of the absorption spectrum obtained from the device. Interference signals typically include a limited maximum amplitude range, and scans are typically performed symmetrically around this range.

또한, 완만한 흡수 스펙트럼은 신호의 스캔된 부 외부의 신호의 플랜지 부분은 제로로 추정되는 이른바 제로 필링(zero filling) 방법에 의해 FTIR 장치를 이용하여 획득될 수 있다. 스캔된 신호의 이런 인위적인 확장은 획득된 스펙트럼을 완만하게 한다. 그러나, 간섭 신호로부터의 어떤 부가적인 정보도 이런 방법에서 이용되지 않음에 따라, 부가적인 정보는 제로 필(fill)된 신호의 퓨리에 변환 스펙트럼내에 존재하지 않는다.Also, a gentle absorption spectrum can be obtained using an FTIR device by a so-called zero filling method in which the flanged portion of the signal outside the scanned extraneous signal is estimated to be zero. This artificial expansion of the scanned signal relaxes the acquired spectrum. However, as no additional information from the interfering signal is used in this way, the additional information is not in the Fourier transform spectrum of the zero-filled signal.

FTIR 장치를 이용해 획득된 흡수 스펙트럼의 주파수 스캐일상에서 큰 해상도를 획득하는 더 빠른 방법은 간섭 신호의 비대칭적 스캐닝(위상 교정)을 실행하는 것이다. 간섭신호는 최대 진폭 범위에 가까운 위치, 이런 범위를 가로지른 위치 및 먼 대향 플렌지까지의 위치로부터 스캔된다. 최대 진폭 범위 및 스캔된 플랜지부내의 정도로부터, 다른 플랜지부의 형은(스캔된 플랜지 부의 폭까지) 계산된다. 따라서 비대칭 스캔으로부터의 더 폭 넓은 대칭 스캔의 정보는 넓은 대칭 스캔의 실질적인 실행없이 발생될 수 있다.A faster method of obtaining a higher resolution on the frequency scale of the absorption spectrum obtained using the FTIR device is to perform asymmetric scanning (phase correction) of the interfering signal. The interference signal is scanned from a position close to the maximum amplitude range, a position across this range, and a position to the far-opposite flange. From the maximum amplitude range and the degree within the scanned flange portion, the shape of the other flange portion (to the width of the scanned flange portion) is calculated. Thus, information of a wider symmetric scan from an asymmetric scan can be generated without substantial execution of a wider symmetric scan.

FTIR 장치를 이용하는 가장 일반적인 방식은 샘플의 정성 측정 방식이다. 정성 측정을 위해서, 퓨리에 변환 스펙트럼의 주파수 스캐일상의 고해상도는 아주 중요하다.The most common method of using an FTIR device is the qualitative measurement of the sample. For qualitative measurements, high resolution on the frequency scale of the Fourier transform spectrum is very important.

따라서, 이런 유형의 장치에 있어서, 신호의 다수의 폭넓은 스캔은 이런 고해상도를 획득하기 위해 실행된다. 다른 한편, 흡수 스캐일상에서의 해상도는 덜 중요하기에, 이런 유형의 장치는 실제 농도를 결정하는 데보다 성분의 존재를 검출하는데 더 자주 이용된다.Thus, for this type of device, a large number of broad scans of the signal are performed to obtain such a high resolution. On the other hand, resolution on the absorption scales is less important, and this type of device is used more often to detect the presence of components than to determine the actual concentration.

샘플 성분의 정량 결정은 광 필터를 이용하는 장치와 같은 다른 유형의 장치상에서 통상적으로 실행된다. 전술된 바와, 같이 통상적인 FTIR 장치상에서 정량측정의 실행은, 흡수 스캐일상의 해상도가 신호의 큰 진폭부 내에 있는 큰 잡음에 의해 영향을 받을 시에, 샘플의 비교적 다량의 스캔 실행을 요구한다. 이는 전체 측정 시간을 쉽게 받아들일 수 없게 할 수 있다.Quantitative determination of sample components is typically performed on other types of devices, such as devices that use optical filters. As described above, the performance of quantitative measurements on conventional FTIR devices requires a relatively large amount of scan execution of the samples when the resolution on the absorption scales is affected by the large noise within the large amplitude portion of the signal. This can make the overall measurement time unacceptable.

그러나, 본 발명의 방법을 이용하면, 통상적인 FTIR 장치는 측정 시간의 어떤 증가없이 주파수 스캐일상에서 해상도의 약간의 감소와 함께 또는, 측정 시간의 약간의 증가와 함께 주파수 스캐일상에서 해상도를 유지하면서 샘플의 정량 결정을 실행할 수 있다.However, using the method of the present invention, a conventional FTIR device can be used to maintain the resolution on the frequency scale with a slight decrease in resolution on the frequency scale, or with a slight increase in the measurement time, A quantitative determination can be executed.

특히 액체지만 어느 정도까지는 고체인 흡수 스펙트럼은 비교적 넓은 흡수 최고치를 나타내어, 액체 및 고체내에서 성분의 농도를 결정할 시에 주파수 축상에서 비교적 낮은 해상도로도 충분하다. 그러나, 이런 농도를 정밀하게 결정할 수 있기 위해서, 흡수 축상의 해상도는 비교적 커야 한다. 따라서, 본 발명에 따르면, 동일한 측정 시간을 이용하는 통상적인 장치는 변환 스펙트럼의 흡수 축상에서 알맞은 해상도 및, 주파수 축상에서의 약간 감소된 해상도를 획득하는 데, 감소된 해상도는 액체 및 고체상에서 측정을 실행할 시에 통상적으로 용인될 수 있다.Absorption spectra which are particularly liquid, but solid to some extent, exhibit relatively broad absorbance peaks, and a relatively low resolution on the frequency axis is sufficient to determine the concentration of the components in the liquid and solid. However, in order to be able to accurately determine this concentration, the resolution on the absorption axis must be relatively large. Thus, according to the present invention, a typical device using the same measurement time acquires a suitable resolution on the absorption axis of the conversion spectrum and a slightly reduced resolution on the frequency axis, the reduced resolution being used to perform measurements in liquid and solid phase And may be generally accepted.

본 발명은 샘플의 전자기 스펙트럼 상에서 정보를 획득하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of acquiring information on the electromagnetic spectrum of a sample.

도 1 는 FTIR 장치의 간섭계로부터 물의 통상적인 간섭 신호를 설명한다.1 illustrates a typical interference signal of water from an interferometer of an FTIR device.

도 2 는 큰 진폭부 및 플랜지부 사이에서 오프셋의 제거를 설명한다.Figure 2 illustrates the elimination of offset between a large amplitude portion and a flange portion.

도 3 는 검출된 간섭신호의 어포디제이션(apodization)에 대한 통상적인 윈도우 함수를 도시한다.Figure 3 shows a typical window function for the apodization of the detected interfering signal.

도 4 는 검출 전자내에서의 지연의 제거를 설명하는 블록 다이어그램이다.Figure 4 is a block diagram illustrating the elimination of delays in the detection electrons.

도 5 는 물의 통상적인 흡수 스펙트럼이다.Figure 5 is a typical absorption spectrum of water.

도 6 내지 8 은 각각 큰 진폭 및 플랜지부내에서, 잡음 함유량을 설명한 서로 다른 스펙트럼을 도시한 것이다.Figures 6-8 illustrate different spectra illustrating the noise content and the large amplitude within the flange portion, respectively.

도 9 및 10 는 제각기 큰 진폭부 및 플랜지부에 있어서, 잡음의 비중을 계산하기 위해 서로 다른 스펙트럼의 잡음 함유량을 설명한 것이다.Figures 9 and 10 illustrate the noise content of different spectra in order to calculate the specific gravity of the noise in the large amplitude portion and the flange portion, respectively.

도 11 는 장치를 진동시킴에 의해 부가적인 잡음을 유도하면서, 서로 다른 스캐닝 패턴을 이용하여 획득된 표준 편차를 설명한 것이다.Figure 11 illustrates the standard deviations obtained using different scanning patterns while inducing additional noise by vibrating the device.

도 12 는 장치 자체의 잡음을 계산하기 위하여, 장치의 진동없이 서로 다른 스캐닝 패턴을 이용해 획득된 표준 편차를 설명한다.12 illustrates the standard deviations obtained using different scanning patterns without vibration of the apparatus in order to calculate the noise of the apparatus itself.

본 발명은 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은,The present invention relates to a method of acquiring information on an electromagnetic spectrum of a sample,

샘플에 대한 측정 시스템으로부터 거의 동일한 다수의 출력 신호를 발생시키는 단계,Generating substantially identical output signals from the measurement system for the sample,

신호 폭의 제 1 범위의 제 1 스캔을 실행함으로써 제 1 신호의 형을 결정하는 단계,Determining a type of the first signal by performing a first scan of a first range of signal widths,

신호 폭의 제 2 범위의 제 2 스캔을 실행함으로써 제 2 신호의 형을 결정하는 단계로서, 제 2 범위는 제 1 범위에 포함되고, 신호가 최대 흡수 진폭을 갖는제 1 범위의 일부를 포함하는 단계,Determining the type of the second signal by performing a second scan of the second range of signal widths, wherein the second range is included in the first range and wherein the signal comprises a portion of the first range having a maximum absorption amplitude step,

신호의 형에 대응하는 데이터를 획득하도록 제 1 및 2 스캔으로부터 데이터를 결합하는 단계, 및Combining data from the first and second scans to obtain data corresponding to the type of signal, and

샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하도록 결합된 데이터의 수학적인 변환을 실행하는 단계를 포함한다.And performing a mathematical transformation of the combined data to obtain information on the electromagnetic spectrum of the sample.

본문에서, 신호의 형은 다른 가변 인수의 함수로서 또는 시간내에서의 신호의 변화일 수 있다. 이런 형은 광 검출기 또는 다른 검출 수단이나 다른 감지 수단에 의해 출력된 측정 양인 전압 또는 전류나 다른 특징적인 변화일 수 있다.In the text, the type of signal can be a function of other variable factors or a change in signal in time. This type may be a voltage or current or other characteristic change that is the measured amount output by the photodetector or other detection means or other sensing means.

본문에서, 스캔은 신호의 특징적인 일련의 측정 또는 일련의 검출량이며, 징보는 샘플의 측정에 반응하여 측정 시스템에 의해 발생된 출력 신호 내에 포함된다.In the text, a scan is a characteristic series of measurements or a series of detections of a signal, which are included in the output signal generated by the measurement system in response to the measurement of the sample.

현재, 다수의 스캔은 1 개의 신호 스캔 또는 1 개보다 더 많은 스캔일 수 있다. 현재, 바람직하게는 제 1 및 2 스캔 양자 모두 짝수 개다.Currently, multiple scans can be one signal scan or more than one scan. At present, preferably both the first and second scan are even.

스캔이 실행되는 범위는 스캔되는 신호에 따르는 다수의 방식내에서 한정될 수 있다. 신호가 시간에 따라 변하는 경우에, 스캔의 범위는 신호가 스캔되는 동안의 시간의 주기로서 한정될 수 있다. 그러나, 스캔의 범위를 한정하는 선택적인 방식이 있을 수도 있다. 신호는, 예를 들어 1 개의 광경로가 거울을 이동시킴으로써 변하는 2 개의 광경로를 갖는 간섭계로부터의 신호일 경우에, 간섭계의 간섭 신호출력은 거울의 이동에 따라 변한다. 따라서, 이런 신호의 스캔의 범위는 이동 가능한 거울의 이동 위치에 의해 한정될 수 있다.The range in which the scan is performed may be limited within a number of ways depending on the signal being scanned. In the case where the signal varies with time, the range of the scan may be defined as the period of time during which the signal is scanned. However, there may be an alternative way of limiting the scope of the scan. Signal is a signal from an interferometer having two optical paths, for example one optical path changed by moving the mirror, the interference signal output of the interferometer varies with the movement of the mirror. Thus, the range of scans of such a signal can be defined by the position of movement of the movable mirror.

전술된 바와 같이, 신호의 스캔은 신호의 형을 따르는 다수의 위치에서 신호의 진폭을 결정하여 실행될 수 있다.As described above, the scanning of the signal can be performed by determining the amplitude of the signal at a plurality of locations along the type of the signal.

스캔으로부터 획득된 데이터의 실제 조합 및 그런 목적에 따라서, 제 1 범위 내에서 제 2 범위의 위치는 선택될 수 있다. 잡음이 가장 큰 진폭을 갖는 신호부내에서 가장 클 시에 데이터 조합의 목적이 잡음을 통계적으로 억제할 경우, 제 2 범위는 간섭 신호의 모든 부분을 실질적으로 포함하는데, 여기서 간섭신호의 절대 진폭은 간섭 신호의 최대 절대 진폭의 최소 1%이고, 이를 태면 최소 5% 이고, 바람직하게는 최소 10%이다. 따라서, 잡음이 가장 큰 신호의 부는 가장 여러번 스캔된다. 이는 데이터의 조합이, 예를 들면 측정의 단순한 합산일 경우에, 측정의 신호 대 잡음율을 감소시킬 수 있다.Depending on the actual combination of data obtained from the scan and for that purpose, a second range of positions within the first range may be selected. If the object of the data combination statistically suppresses the noise, the second range substantially covers all parts of the interfering signal, where the noise is largest in the signal part with the largest amplitude, where the absolute amplitude of the interfering signal is the interference It is at least 1% of the maximum absolute amplitude of the signal, at least 5% of it, and preferably at least 10%. Thus, the portion of the signal with the highest noise is scanned most times. This can reduce the signal-to-noise ratio of the measurement when the combination of data is, for example, a simple sum of measurements.

제 1 및 2 스캔이 실행되는 실제 순서는 대부분의 상황에서 본 발명의 방법과 잇점에 영향을 미치지 않는 것으로 이해되어야 한다.It should be understood that the actual order in which the first and second scans are performed does not affect the method and advantage of the present invention in most situations.

본 발명의 제 1 견지에서, 신호는 NMR에 의해 발생된 발진 신호와 같은 발진신호 수 있다. 일반적으로, 다수의 이런 신호는 요구되는 데이터를 획득하도록 합산된다. 본 발명의 방법을 이용할 시에, NMR-동작의 측정 시간은 감소될 것이다.In a first aspect of the present invention, the signal may be an oscillating signal, such as an oscillating signal generated by NMR. Generally, a number of such signals are summed to obtain the required data. When using the method of the present invention, the measurement time of the NMR-operation will be reduced.

NMR-동작은 1 가지 유형의 전자기 스펙트럼을 발생시킨다. 샘플의 정보가 유도될 수 있는 다른 유형의 전자기 스펙트럼은 흡수 스펙트럼, 반사 스펙트럼 및 전송 스펙트럼이다.NMR-operation generates one type of electromagnetic spectrum. Other types of electromagnetic spectrum from which information of a sample can be derived are absorption spectra, reflection spectra and transmission spectra.

본 발명의 제 2 의 바람직한 관점에서, 다수의 거의 동일한 신호는 1 개의 광경로가 변해질 수 있는 두 개의 광 경로를 포함하는 간섭계에와 같은 간섭계에의해 발생한 간섭 신호이다. 이런 유형의 바람직한 간섭계는 퓨리에 변환적외선(FTIR) 장치 내에서 발견될 수 있다.In a second preferred aspect of the invention, a plurality of substantially identical signals are interference signals generated by an interferometer, such as in an interferometer comprising two optical paths in which one optical path can be changed. A preferred interferometer of this type can be found in a Fourier Transform Infrared (FTIR) device.

본 발명의 방법을 실행하는 실제 장치의 요건 및 스캔의 속도에 따라서, 제 1 스캔은 100보다 작고, 이를 테면 50 보다 작고, 바람직하게는 30 보다 작고, 이를 테면 10 보다 작고 , 이를 테면 5보다 작고, 바람직하게는 3보다 작고, 2보다 작다.Depending on the requirements of the actual device implementing the method of the present invention and the speed of the scan, the first scan may be less than 100, such as less than 50, preferably less than 30, such as less than 10, , Preferably less than 3, and less than 2.

스캐닝 과정이 가능한 한 빠르게 실행되는 경우에, 제 1 스캔은 바람직하게는 가능한 한 작은 것이 바람직하다. 그러나, 제 1 스캔을 감소시키는 것은 FTIR 장치의 주파수 해상도와 같은 결과의 질을 감소시킬 수 있어서(참조), 종종 절충이 필요하였다.In the case where the scanning process is executed as fast as possible, it is preferable that the first scan is preferably as small as possible. However, reducing the first scan can reduce the quality of the result, such as the frequency resolution of the FTIR device (see), often requiring compromise.

제 2 스캔은 1보다 크고, 이를 테면 2 보다 크고, 바람직하게는 6 보다 크고, 이를 테면 8보다 큰 것이 바람직하다.The second scan is preferably greater than 1, such as greater than 2, preferably greater than 6, such as greater than 8.

최종 수학적 변환이 퓨리에 변환인 FTIR 장치에서, 이런 변환의 계산적인 구현은 광경로 길이 변화 함수로서 일정 간격으로(equidistantly) 실행될 제 1 및 2 스캔내에서 실행되는 측정을 요구한다.In an FTIR device where the final mathematical transform is a Fourier transform, the computational implementation of such a transform requires measurements to be performed within the first and second scans to be performed equidistantly as a function of the optical path length variation.

통상적으로, 스캔의 폭에 대한 경우에서와 같이, 스캔의 수는 본 발명의 방법의 실질적인 이용에 따른다. 그러나, 현재는 바람직하게는 제 1 스캔의 각 측정의 수가 신호의 형 검출에서 충분한 해상도를 갖기위해 100보다 크고, 이를 테면 500보다 크고, 바람직하게는 1000보다 크고, 이를 테면 5000보다 크고, 바람직하게는 8000보다 크다. 이런 해상도는 획득된 결과적인 스펙트럼의 해상도에 영향을 미친다.Typically, as in the case of the width of the scan, the number of scans depends on the practical use of the method of the present invention. However, it is presently preferred that the number of each measurement in the first scan is greater than 100, such as greater than 500, preferably greater than 1000, such as greater than 5000, Is greater than 8000. This resolution affects the resolution of the resulting spectra obtained.

전술된 바와 같이, 최종 수학적 변환은 퓨리에 변환 일 수 있다. 그러나, 코사인 변환, 사인 변환, 하다마르(Hadamar) 변환, 힐버트 변환, 하틀리 변환, 또는 왜이블럿(Wavelet) 변환 같은 다른 변환이 및 샘플의 전자기 스펙트럼으로부터 요구되는 정보의 유형 및 신호의 유형에 따라 본 발명의 특정 구현에서 또한 이용될 수 있다.As described above, the final mathematical transform may be a Fourier transform. However, other conversions, such as cosine transforms, sine transforms, Hadamar transforms, Hilbert transforms, Hartley transforms, or wavelet transforms, and the type of information required from the electromagnetic spectrum of the sample and the type of signal May also be used in certain embodiments of the present invention.

샘플의 전자기 스펙트럼으로부터 요구되는 정보는 본 발명의 방법이 이용되는 실제 상황에 일반적으로 따른다. 예를 들어 액체 성분의 농도를 결정할 시에, 흡수 스펙트럼에서의 흡수 최고치는 성분의 흡수력을 결정하기 위해 광범위하게 이용된다. 성분의 실제 농도는 그 자체가 공지된 눈금(calibration)을 기초로 하여 실질적으로 계산된다.The information required from the electromagnetic spectrum of the sample generally follows the actual situation in which the method of the invention is used. For example, when determining the concentration of a liquid component, the absorption maximum in the absorption spectrum is used extensively to determine the absorption power of the component. The actual concentration of the ingredients is calculated substantially on a per se known calibration basis.

따라서 샘플의 전자기 스펙트럼의 정보는 한정된 다수의 파장내에서의 샘플의 흡수일 수 있다. 그러나 이런 정보는 바람직하게는, 예를 들어 FTIR 장치 에 의해 통상적으로 결정되는 바와 같은 샘플의 실질적인 흡수 스펙트럼이다.Thus, the information of the electromagnetic spectrum of the sample may be absorption of the sample within a limited plurality of wavelengths. However, this information is preferably a substantial absorption spectrum of the sample as is typically determined, for example, by an FTIR device.

흡수 스펙트럼 또는, 샘플내의 성분의 농도를 결정하기 위해 이용되는 흡수 최고치의 경우에, 흡수 스펙트럼의 흡수 축상의 어느 해상도는 결정된 농도상에서 어느 정밀도를 제공하기 위해 요구된다. 따라서 바람직하게는, 샘플의 흡수 스펙트럼의 흡수 축상에서의 해상도는 0.1 흡광도 유닛(absorbance unit)보다 양호하고, 이를 테면 0.08 흡광도 유닛보다 양호하고, 바람직하게는 0.05 흡광도 유닛 보다 양호하고, 이를 테면 0.03 흡광도 유닛보다 양호하고, 바람직하게는 0.02 흡광도유닛보다 양호하고, 이를 테면 0.01 흡광도 유닛의 순이다.In the case of an absorption spectrum or an absorption maximum used to determine the concentration of a component in a sample, any resolution on the absorption axis of the absorption spectrum is required to provide some accuracy over the determined concentration. Thus, preferably, the resolution of the absorption spectrum of the sample on the absorption axis is better than 0.1 absorbance unit, such as better than 0.08 absorbance unit, preferably better than 0.05 absorbance unit, such as 0.03 absorbance Unit, preferably better than the 0.02 absorbance unit, for example, in the order of 0.01 absorbance unit.

더구나, 요구되는 정보가 흡수 스펙트럼인 경우에, 바람직하게는 샘플의 흡수 스펙트럼의 주파수 축상에서 해상도는 스펙트럼으로부터 요구되는 정보를 유도할 수 있도록 하기 위해서, 200cm-1보다 양호하고, 이를 테면 100cm-1보다 양호하고, 특히 NIR 목적용으로는, 바람직하게는 75cm-1보다 양호하고, 바람직하게는 50cm-1보다 양호하고, 이를 테면 30cm-1보다 양호하고, 특히 미드(mid)-IR 목적용으로는 바람직하게는 25cm-1보다 양호하다.Moreover, in the case where the required information in the absorption spectrum, and preferably, better than 200cm -1, and 100cm -1 For instance to the frequency axis of the absorption spectrum of the sample resolution is to derive the required information from the spectrum For NIR applications, preferably better than 75 cm -1 , preferably better than 50 cm -1 , such as better than 30 cm -1 , especially for mid-IR applications Is preferably better than 25 cm < -1 & gt ;.

상기에서는, 단지 2 개의 서로 다른 스캔 폭이 기술되었지만, 바람직하게는 2 개의 폭보다 더 많은 폭이 이용될 수 있다. 예를 들어, 서로 다른 스캔 폭이 빠른 스캐닝 루틴 및 신호내의 잡음의 충분한 억제의 절충으로서 이용될 경우에, 제 3 스캐닝 폭은 1 개 이상의 긴 스캔이 (통상적으로 제 1 및 2 스캔 범위 사이의 폭을 갖는) 제 3 폭의 1 개 이상의 스캔으로 대체될 수 있을 시에 신호 스캐닝의 측정 시간을 더 감소시킬 수 있다.In the above, although only two different scan widths have been described, preferably more than two widths can be used. For example, when different scan widths are used as a compromise between fast scanning routines and sufficient suppression of noise in the signal, the third scanning width is such that one or more long scans (typically a width between the first and second scan ranges Can be replaced with one or more scans of a third width).

따라서. 신호 폭의 제 3 범위의 제 3 스캔을 실행함에 의해 결정된 제 3 신호의 형을 갖는 것이 바람직하고, 제 3 범위는 제 1 범위 내에 포함되어, 신호가 최대 흡수 진폭을 갖는 제 1 범위의 일부를 포함하며, 제 3 스캔으로부터의 데이터는 신호의 형에 대응하는 데이터를 획득하도록 제 1 및 2 스캔으로부터의 데이터와 결합된다.therefore. A third range of signals determined by performing a third scan of a third range of signal widths and a third range is comprised within a first range such that the signal has a portion of the first range having a maximum absorption amplitude And the data from the third scan is combined with the data from the first and second scans to obtain data corresponding to the signal type.

본 발명이 FTIR 장치에 특히 적절하고 FTIR 장치에 관련하여 기술하기는 하였지만, 다른 유형의 장치, 통상적으로 FT-라만 장치 또는 NMR-장치 같은 퓨리에 변환을 이용하는 장치 또한 본 발명으로부터 동일한 이점을 획득할 수 있다.Although the invention is particularly suitable for FTIR devices and described in the context of FTIR devices, devices utilizing Fourier transforms, such as other types of devices, typically FT-Raman devices or NMR-devices, have.

본 발명 및 그에 따른 바람직한 실시예가 도면을 참조하여 설명될 것이다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention and a preferred embodiment therefor will be explained with reference to the drawings.

표준 FTIR 장치의 간섭계의 출력은, 본 분야의 숙련자가 알수 있는 바와 같이, 장치 내에서 이동가능한 거울의 위치에 따른 간섭 신호이다.The output of the interferometer of a standard FTIR device is an interference signal according to the position of a movable mirror within the device, as will be appreciated by those skilled in the art.

이동 가능한 거울이 한 외부 위치로부터 다른 외부 위치로 옮겨질 때, 도 1에서 설명된 유형의 간섭 신호는 간섭계로부터의 출력이고, 검출기에 의해 검출될 것이다.When the movable mirror is moved from one external position to another, the interference signal of the type described in Figure 1 is the output from the interferometer and will be detected by the detector.

간섭 신호의 형은 문제에서 샘플의 흡수 스펙트럼을 따른다. 소프트한 형의 흡수 스펙트럼을 가지는 샘플은 소수의 큰 진폭 최고치 만을 포함하는 좁은 중앙 버스트를 가지는 도 1 같은 간섭 신호를 발생시키지만, 날카로운 최고치의 흡수 스펙트럼을 가지는 샘플은 다수의 큰 진폭 피크가 간섭 신호의 넓은 범위내에 존재하는 간섭 신호를 발생시킨다.The type of interference signal follows the absorption spectrum of the sample in question. A sample with a soft-type absorption spectrum produces an interference signal as in FIG. 1 with a narrow central burst containing only a small number of large amplitude maxima, but a sample with a sharp peak absorption spectrum has a large number of large amplitude peaks Thereby generating an interference signal existing within a wide range.

표준 FTIR 장치에 있어서, 검출된 간섭 신호는 장치에 도입된 샘플의 흡수 스펙트럼을 획득하기 위하여 퓨리에 변환을 하게 된다. 퓨리에 변환을 실행하기위해서, 간섭 신호의 형은 이동하는 거울의 이동에 따라 동일간격 위치에서 스캔된다. 종종 이런 동일 간격은 레이저 광을 간섭계 내로 발사하고, 예를 들면 역시 간섭하는 레이저 광의 제로-교차 상에서 간섭 신호의 형의 측정을 트리깅(trigging)함에 의해 또는 선택적으로 위상 동기 루프를 이용하여 얻어진다.In a standard FTIR device, the detected interfering signal is Fourier transformed to obtain the absorption spectrum of the sample introduced into the device. To perform the Fourier transform, the type of the interfering signal is scanned at the same spacing according to the movement of the moving mirror. Often this same spacing is obtained by firing the laser light into the interferometer and, for example, by triggering a measurement of the type of the interference signal on the zero-crossing of the interfering laser light, or alternatively by using a phase-locked loop .

본문에서, 스캐닝 영역(이것이 바람직한 경우에)의 가운데 존재하는 간섭 신호의 가장 큰 최고치 및 퓨리에 변환 스펙트럼의 주파수 스캐일 상에서 바람직한 해상도를 따르는 스캔 폭의 선택을 확보하기 위한 FTIR 장치의 초기화는 당업자에게 공지되어 있다.In the text, the initialization of the FTIR device to ensure selection of the largest maximum value of the interfering signal present in the scanning region (if this is desired) and the scan width following the resolution desired on the frequency scale of the Fourier transform spectrum is known to those skilled in the art have.

스캔의 폭이 퓨리에 변환 스펙트럼의 주파수 스캐일의 해상도를 결정한다는 것은 공지되어 있다. 간섭 신호의 플랜지 내에서의 정보는 주파수 스케일 상에서의 해상도에 중요하다.It is known that the width of the scan determines the resolution of the frequency scale of the Fourier transform spectrum. The information in the flange of the interfering signal is critical to the resolution on the frequency scale.

스캔의 폭이 확장되는 경우, 주파수 스캐일 상에서의 해상도가 증가할 것이다. 그러나, 이는 장치의 S/N비를 유지할 시에, 3의 전력으로 해상도 증가의 인수를 가지고 측정 시간을 증가 시킬 것이다. 이는 스캔의 폭이 요구되는 최소로 일반적으로 유지되야 하는 이유이다.If the width of the scan is extended, the resolution on the frequency scale will increase. However, this will increase the measurement time with the factor of resolution increase at power of 3 when maintaining the S / N ratio of the device. This is why the width of the scan should generally be kept to the minimum required.

종종 절충안이 만들어진다. 동일 측정 시간 동안에 주파수 스케일 상에서 향상된 해상도는 간섭 신호의 형 측정에서 (형의 더 소수이나 더 넓은 스캔을 이용해서) 더 낮은 S/N를 준다.Compromises are often made. The improved resolution on the frequency scale during the same measurement time gives a lower S / N (using fewer or wider scans of the form) in the measurement of the shape of the interfering signal.

반면에, 변환된 흡수 스펙트럼의 흡수 스케일 상에서 해상도는 간섭 신호의 큰 진폭 부내에 포함된 정보에 대부분 의존하로록 얻어지고, 즉, 상기에서 간섭 신호 에너지의 제일 큰 부는 표시된다.On the other hand, on the absorption scale of the converted absorption spectrum, the resolution is obtained largely depending on the information contained in the large amplitude portion of the interference signal, that is, the largest part of the interference signal energy is indicated above.

간섭 신호의 잡음은 예를 들어 검출기의 비-선형성에 기인한 간섭 신호의 큰 진폭 부내에서 통상적으로 더 크다. 이는 주파수 스캐일 상의 해상도에만 관심을 가질시에, 간섭 신호의 중요한 플랜지내의 잡음이 상대적으로 작으므로 거의 영향이 없다.The noise of the interfering signal is typically larger in a large amplitude portion of the interfering signal due, for example, to the non-linearity of the detector. This is of little consequence when only the resolution on the frequency scale is concerned, since the noise in the important flange of the interfering signal is relatively small.

그러나, 큰 진폭부 내에서의 정보가 중요할 때, 이러한 비교적 큰 잡음을 통계적으로 억제시키기 위하여 다수의 스캔이 실행되어야 한다. 그러나, 이는 더 많은 스캔 요구 때문에 장치의 측정 시간이 증가하게 되는 불이익이 발생한다.However, when information within a large amplitude portion is important, a large number of scans must be performed to statistically suppress such relatively large noise. However, this results in a disadvantage that the measurement time of the device is increased due to more scanning requirements.

또한, 신호의 큰 진폭부의 최고치에서의 실제 진폭의 작은 변화는 변환 스펙트럼의 흡수 스케일상에서 큰 변화를 줄 것이고, 흡수 스케일 상에서의 큰 해상도는 간섭 신호의 형의 큰 진폭 부에서 다수의 스캔이 실행될 경우에만 획득될 수 있다.Also, a small change in actual amplitude at the peak of the large amplitude portion of the signal will give a large change on the absorption scale of the conversion spectrum, and a large resolution on the absorption scale will result in a large amplitude portion of the interference signal type . ≪ / RTI >

큰 진폭부 내에서 잡음이 더 클시에, 스캔의 수를 증가시키고 잡음을 통계적으로 억제함에 의하여 잡음이 감소되지 않는 경우, 진폭 편차에 대한 이러한 감소는 알맞지 않은 결과를 줄 수 있다.This reduction in amplitude deviation can give inadequate results if noise is greater within a larger amplitude section, noise is not reduced by increasing the number of scans and statistically suppressing the noise.

진폭 편차는 장치의 진동에 기인한 것 같은 신호 스캐닝의 불완전한 반복에 기인하여 발생할 수 있다. 신호의 이런 부의 다수의 스캔은, 장치가 예를 들어 진동에 대하여 더 많은 면역성을 가져 장치상에서의 영향이 통계적으로 제거되도록 만들 수 있다.The amplitude deviation may occur due to incomplete repetition of signal scanning, such as due to vibration of the apparatus. Multiple scans of this part of the signal can cause the device to be more immune to vibrations, for example, to cause the effects on the device to be statistically eliminated.

예 2에 도시한 바와 같이, 6 풀(full) 스캔에 대응하는 흡수축 상에서 해상도는 풀스캔의 길이에 의해 한정된 해상도에 대응하는 주파수 축상에서 해상도를 유지하면서 본 발명의 방법을 이용하는 풀 스캔의 시간 보다 2¼배의 시간내에서 획득된다.As shown in Example 2, the resolution on the absorption axis corresponding to 6 full scans is the time of full scan using the method of the present invention while maintaining the resolution on the frequency axis corresponding to the resolution defined by the length of the full scan And is obtained within 2/4 times of the time.

예 1Example 1

상술한 바와 같이, 본 발명은 표준 FTIR 장치에서 이용하기에 적절하고, 특히 우유 또는 우유 생산물 같은 액체 샘플 또는 치즈나 곡물 같은 고체 샘플에서의 성분의 정량 결정을 위해 이용되는 FTIR 장치에 이용하기에 적절하다.As noted above, the present invention is suitable for use in standard FTIR devices and is particularly suitable for use in FTIR devices used for quantitative determination of components in liquid samples such as milk or milk products or solid samples such as cheese or grains Do.

우유의 흡수 최고치가 비교적 넓기에, 퓨리에 변환 스펙트럼의 주파수 스케일상에서 고해상도는 요구되지 않는다. 반면에, 퓨리에 변환 스펙트럼의 흡수 스케일상에서 고해상도는 성분의 측정된 흡수도를 기초로해 샘플 내에서 성분의 농도를 결정할수 있도록 하기 위하여 요구된다.Since milk absorption peak is relatively large, high resolution is not required on the frequency scale of the Fourier transform spectrum. On the other hand, high resolution on the absorption scale of the Fourier transform spectrum is required to be able to determine the concentration of a component in a sample based on the measured absorbance of the component.

분석 장치의 다른 요구 또는 최소한 매우 바람직한 특성은 짧은 측정 시간이다. 일반적으로, 최적 분석 장치는 고정밀도 및 짧은 측정 시간을 가져서, 다수의 측정이 실행될 수 있도록 한다. 본 발명에 따른 방법을 이용하는 경우에, 현존하는 FTIR 장치는, 아래 참조처럼, 정량 측정에 이용될 시에, S/N 비 및 측정의 해상도를 유지하면서 더 빠르게 만들어 질 수 있다.Other requirements or at least highly desirable characteristics of the analyzer are short measurement times. In general, an optimal analyzer has a high accuracy and a short measurement time, so that a large number of measurements can be performed. In the case of using the method according to the present invention, an existing FTIR device can be made faster while maintaining the S / N ratio and resolution of the measurement, when used for quantitative measurement, as described below.

바람직한 실시예에 따르면, 전체 8192 (8k) 측정 중 2 스캔은 간섭 신호의 형을 초과하여 실행되고, 1024 (1k) 측정중 8 스캔은 1500Hz의 샘플 주파수를 이용하는 신호의 큰 진폭부(도 1 의 화살표 사이의 영역 참조)를 초과하여 실행된다.According to the preferred embodiment, two of the 8192 (8k) measurements are performed in excess of the type of the interfering signal, and eight of the 1024 (1k) measurements are for the large amplitude portion of the signal using the 1500 Hz sample frequency See the area between the arrows).

잡음의 진폭은 어느 정도는 간섭 신호의 진폭을 닮았기에, 바람직하게는; 아주 많이 스캔되는 큰 진폭부는 가장 큰 진폭을 포함하는 간섭 신호부를 포함하면서, 낮은 진폭 플랜지부를 큰 진폭부의 외부에 소수번만 스캔 되도록 남긴다.Since the amplitude of the noise resembles to some extent the amplitude of the interference signal, preferably; The large amplitude portion that is scanned very much includes the interfering signal portion that contains the largest amplitude, leaving the low amplitude flange portion to be scanned a few times outside of the large amplitude portion.

본 장치에서, 이러한 과정은 20 초가 걸려, 한 종착 위치로부터 다른 종착위치로 이동가능한 거울의 신호 변환은 대략 5.82 초가 걸리고, 큰 증폭부를 초과한 거울의 신호 변환은 0.68초가 걸리며, 0.13초의 소모 시간이 걸리는 것이 포함되고, 각 시간에 거울의 이동 방향은 반전된다. 비교하면, 간섭 신호의 풀 길이를 초과한 10 스캔은 61 초가 걸릴 것 이다.In this device, this process takes about 20 seconds, the signal conversion of the mirrors that can be moved from one end position to the other end position takes about 5.82 seconds, the signal conversion of the mirror beyond the large amplification section takes 0.68 seconds, and the consumption time of 0.13 seconds And the direction of movement of the mirror at each time is reversed. By comparison, 10 scans that exceed the full length of the interfering signal will take 61 seconds.

간섭 신호의 측정된 형의 신호 퓨리에 변환을 실행하기 위해, 10 스캔으로부터의 측정은 신호의 형을 표현하는 신호 데이터 파일로 변환된다. 이런 데이터 파일의 데이터는 샘플의 흡수 스펙트럼을 획득하기 위하여 실질적으로 퓨리에 변환을 한다.To perform the signal Fourier transform of the measured type of the interfering signal, the measurements from the 10 scans are converted into a signal data file representing the type of the signal. The data in these data files substantially undergo Fourier transform to obtain the absorption spectrum of the sample.

신호 형의 모든 결정이 형의 동일 위치-후술에서 채널이라 칭하는-에서 실행될 시에, 상기는 FTIR 장치내에서 통상적인 상황이고, 이런 변환은 비교적 단순하다. 2 개의 긴 스캔의 측정은 개별적 채널 내에서 단순히 가산된 페어-와이즈(pair-wise)이고, 더 짧은 스캔의 측정은 더 킨 스캔의 더 큰 증폭부내에서 적절한 채널로 가산된다.When all determinations of the signal type are performed at the same position of the type - referred to as the channel in the following, this is a normal situation in the FTIR device, and such a transformation is relatively simple. The measurements of the two long scans are simply additive pair-wise in the individual channels and the measurements of the shorter scans are added to the appropriate channels within the larger amplification section of the kinscan.

신호(큰 증폭부가 10배 스캔되고 플랜지부는 단지 2 배 스캔된)의 왜곡된 형상에서 퓨리에 변환을 실행하지 않기 위하여, 큰 증폭부 외부의 가산된 측정부는 인수 5가 곱해진다. 왜곡된 형상에서 퓨리에 변환을 실행하는 것은 퓨리에 변환 스펙트럼을 초과한 리플을 만들 수 있다. 최종 데이터 파일에 의해 표현된 신호의 형은, 비교적 많은 스캔이 신호의 큰 증폭부에서 실행되고, 이런 측정의 S/N 비를 증가시키기에, 신호의 비-왜곡 표현이어야 한다.In order not to perform the Fourier transform on the distorted shape of the signal (the large amplification section is scanned 10 times and the flange section is only twice scanned), the added measurement section outside the large amplification section is multiplied by the factor 5. Performing a Fourier transform on the distorted shape can create ripples that exceed the Fourier transform spectrum. The type of signal represented by the final data file should be a non-distorted representation of the signal, so that a relatively large number of scans are performed in the large amplification section of the signal and increase the S / N ratio of such measurements.

그러나, 신호의 큰 증폭부를 표현하는 데이터의 대부분의 외부 데이터 포인트 x1및 플랜지 부를 표현하는 이웃하는 데이터 포인트 x2사이에서 작은 오프셋 dy가 있을 수 있기에, 신호의 적절한 플랜지부에서 모든 측정은 이런 오프셋을 제거시키기위해 상수 dy에 더해진다. 일반적으로 이는 신호의 양 플랜지에 대해 실행된다.However, since there may be a small offset d y between the most external data point x 1 of the data representing the large amplification portion of the signal and the neighboring data point x 2 representing the flange portion, all measurements at the appropriate flange portion of the signal It is added to the constant d y to remove the offset. Generally this is done for both flanges of the signal.

최종적으로, 데이터 파일은 그 자체가 공지된 방식인 이산 퓨리에 변환을 거친다.Finally, the data file undergoes discrete Fourier transform, in a manner known per se.

(퓨리에 변환 전에) 시간 영역내에서 측정의 합산을 실행할 시에, 다른 것에 비교되는 1 개의 측정된 형의 작은 변환(위상 변환)은 신호의 왜곡되고 이중인화된 형을 주어서, 최종 결과에 다시 큰 에러를 발생시킬 수 있기 때문에, 측정 및 스캔된 형의 이중인화를 합산할 시에, 주의를 기울여야 한다. 일반적으로 측정을 합산하는 목적은 신호의 잡음을 감소시키는 것이다 그러나, 결과적인 합산 신호 형은 신호의 실제 형과 유사하여, 위상 변환이 바람직하게는 회피되어야 한다.(Phase transformation) of one measured type compared to another gives a distorted and doubly-printed version of the signal, so that when the summation of the measurements within the time domain (before the Fourier transform) Care must be taken when summing the double prints of the measured and scanned forms, since they can cause errors. In general, the purpose of summing the measurements is to reduce the noise of the signal. However, the resulting summed signal type is similar to the actual type of the signal, so phase shifting should preferably be avoided.

측정의 정확한 합산을 얻기 위해서, 각 스캔의 최대 흡수 값은 측정될 수 있고, 1 개의 스캔은 (1 개 샘플 포인트의 단계내에서) 이런 값이 동일 채널 내에 합산되도록 변환된다. 이는 측정된 형이 정확하게 이중인화 된다는 것을 얻을 수 있다.To obtain an accurate summation of the measurements, the maximum absorption values of each scan can be measured and one scan (within one sample point step) is transformed such that these values are summed in the same channel. It can be seen that the measured mold is correctly double-printed.

그러나, 바람직하게는 스캔의 최대 해상도 값근처에서 작은 윈도우{측정 포인트 (21)}를 선택하고 측정에 의해 표현된 형사이에 최고의 대응을 획득하도록 1개의 신호를 변환한다. 이런 대응은 윈도우 내에서 스펙트럼의 일부를 감산하고 윈도우 내에있는 채널내에서 차를 합하여 결정된다 1 개의 신호는 변환되고, 합은 다시 계산된다. 합이 최소일 때에, 신호는 정확하게 합산된다.However, preferably one selects a small window (measurement point 21) near the maximum resolution value of the scan and converts one signal to obtain the best correspondence between the detections represented by the measurements. This correspondence is determined by subtracting a portion of the spectrum in the window and summing the differences in the channels within the window. One signal is transformed and the sum is recalculated. When the sum is at a minimum, the signals are summed exactly.

스캔된 신호의 퓨리에 변환을 실행하기 전에, 바람직하게는 이런 신호를 윈도우 함수와 곱해서, 이른바 어포디제이션을 실행하는 것이 실행된다. 이런 윈도우 함수의 주 기능은 퓨리에 변한 스펙트럼에서의 리플의 압축이다. 유한한 길이를 갖는 신호의 퓨리에 변환은 신호 외부의 모든 측정 포인트를 제로로 가정한다. 신호의 최종 측정 포인트 및 제로 값으로 가정된 인접한 것사이의 돌발적인 단계는 퓨리에 변환을 초과하는 리플을 발생시킨다. 이런 효과는 윈도우 함수가 단계의 사이즈를 감소시킴으로써 감소된다.Before performing the Fourier transform of the scanned signal, it is preferable to multiply such a signal by a window function to perform so-called apodization. The main function of this window function is to compress the ripple in the fourier transformed spectrum. The Fourier transform of a signal having a finite length assumes all measurement points outside the signal to be zero. The unexpected step between the final measurement point of the signal and the adjacent one assumed to be a zero value results in ripple exceeding the Fourier transform. This effect is reduced by the window function decreasing the size of the step.

윈도우 함수의 언급된 바람직한 효과에 부가하여(도 3 참조), 이러한 함수는 플랜지내에서 측정된 값 및 잡음을 대부분 감소시키고 큰 증폭부내에서는 더 작은 만큼만 감소시키므로, 큰 증폭부의 잡음과 비교될 시에 플랜지내의 잡음이 감소되는 효과를 더 증폭시킨다.In addition to the mentioned advantageous effects of the window function (see FIG. 3), this function reduces the measured value and noise in the flange to a large extent, Thereby further amplifying the effect of reducing the noise in the flange.

이런 효과는 예 2에서 좀 더 기술된다.This effect is further described in Example 2.

스캔의 결과에 영향을 미칠 수 있는 다른 특성은 거울의 이동 또는 전자의 검출이나 샘플링내에서의 히스테리시스일 수 있다. 본 발명에서, 간섭 신호 형의 측정은 레이져 광선의 제로-교차에 의해 트리거되고, 간섭계 내로 이동된다. 이런방식으로, 간청 신호의 측정은 동일 간격으로 각 스캔의 간섭 신호의 형상에서 동일 포인트내에서 실행된다.Other characteristics that may affect the outcome of the scan may be movement of the mirror or hysteresis within the detection or sampling of electrons. In the present invention, the measurement of the interfering signal type is triggered by the zero-crossing of the laser beam and is moved into the interferometer. In this way, the measurement of the solicitation signal is carried out within the same point in the shape of the interference signal of each scan at the same interval.

도 4 에는, 간섭계로부터의 광선의 검출 및 간섭 IR 광선의 측정을 인한 통상적인 셋업이 설명된다. 광선 검출기(3 및 4)는 간섭 IR 광선 및 레이저 광선을 각각 검출한다. 샘플-및-홀드 회로(5)는 검출기(4)가 간섭 레이저 광선의 제로-교차를 검줄할 시에, IR 광선의 진폭을 샘플한다.In Fig. 4, a typical setup by detecting the light beam from the interferometer and measuring the interfering IR light beam is described. The light detectors 3 and 4 detect the interference IR light and the laser light, respectively. The sample-and-hold circuit 5 samples the amplitude of the IR light beam when the detector 4 detects the zero-crossing of the interfering laser light beam.

그러나, 저역 통과 필터(3 및 4)같은 필터가 광선 검출기( 1 및 2)사이에 각각 위치되고, 샘플-및-홀드 회로(5)가 IR 신호의 실제 측정을 실행하는 경우에, 서로 다른 시간 지연이 이런 필터(3 및 4) 내에서 발생할 수 있다. 통상적으로, 필터(4)에서의 더 높은 주파수의 시간 지연은 간섭 신호를 필터링하는 필터(3) 내에서 도시된 더 낮은 주파수의 지연보다 더 작다.However, when filters such as low-pass filters 3 and 4 are located respectively between the light detectors 1 and 2 and the sample-and-hold circuit 5 performs the actual measurement of the IR signal, A delay may occur within these filters 3 and 4. Typically, the time delay of the higher frequency in the filter 4 is smaller than the delay of the lower frequency shown in the filter 3 that filters the interfering signal.

이는 이동하는 거울이 두 방향내에서 변환될 시에 간섭 신호의 형상에서 측정의 위치가 동일하지 않기에, 간섭 신호의 측정에 영향을 준다.This affects the measurement of the interfering signal since the position of the measurement in the shape of the interfering signal is not the same when the moving mirror is transformed in both directions.

이런 바람직하지 않은 영향을 제거하기 위하여, 전자 지연(6)은 시간 지연에서의 차이를 제거하도록 저역 필터(4) 뒤에 삽입될 것이다.To eliminate this undesirable effect, the electronic delay 6 will be inserted after the low pass filter 4 to eliminate the difference in time delay.

간섭 신호의 특정 폭을 초과해 실행된 스캔의 갯수가 언제나 2의 배수인 것이 바람직하며 요구된다. 스캔의 절반은 한 방향에서의 변환 동안 실행되고, 나머지 절반은 스캔동안 다른 방향에서 실행된다. 이는 변환동안 이동하는 거울이 약간 팁(tip)될 경우이다. 이런 상황에 있어서, 거울은 두방향 내에서 변환될 시에 서로 다른 방향 내에서 팁되어, 스캔이 동일 신호의 동일 범위를 초과해 실행되더라도, 서로 다른 측정은 서로 다른 방향에서 스캐닝될 시에 발생될 수 있다. 이런 영향은 스캔의 절반은 한 방향에서 스캐닝할 시에 실행되고, 다른 절반은 다른 방향에서 스캐닝할시에 실행되도록, 스캔이 언제나 실행됨에 의해 제거될 수 있다. 차이는 스캔의 결과를 합산할 시에 실질적으로 제거된다,It is desirable and desirable that the number of scans performed exceeding a particular width of the interfering signal is always a multiple of two. Half of the scan is performed during the conversion in one direction, and the other half is executed in the other direction during the scan. This is when the moving mirror is tipped slightly during conversion. In this situation, the mirrors are tipped in different directions when they are converted in two directions, so that even if the scan is performed over the same range of the same signal, different measurements will occur when scanned in different directions . This effect can be eliminated by running the scan at any time so that half of the scans are executed at the time of scanning in one direction and the other half are executed at the time of scanning in the other direction. The difference is substantially eliminated at the time of summing the results of the scan,

그러나, 주어진 폭의 신호 스캔은 장치의 그런 불완전성에도 불구하고, 이런 실제스캔이 거울이 동일 방향내에서 변환될 시에 언제나 실행되는 경우에, 실행될 수 있다. 이런 방식으로, 이런 효과에 기인한 검출된 간섭 신호내에서의 차이(difference)에 따른 불일치(discrepancy)는 회피될 수 있다.However, a signal scan of a given width can be performed, even in the event of such incompleteness of the device, if this actual scan is always performed when the mirror is translated in the same direction. In this way, discrepancy due to a difference in the detected interfering signal due to such an effect can be avoided.

예 2Example 2

본 발명의 방법에 의한 실시예 및 종래의 기술을 이용한 통상적인 실시예의 비교Examples according to the method of the present invention and comparison of conventional examples using conventional techniques

하기의 설명에서, 6 풀 스캔이 만들어 지는(종래의 기술) 상황 및 본 발명에 따라 1 개의 풀 스캔 및 5 개의 짧은 스캔이 만들어 지는 상황 사이에서 비교가 수행되며, 모든 스캔은 순수한 물 위에서 (표준 HeNc 레이저를 이용하는) 통상적인 FTIR 장치를 이용해 실행된다. 비교는 양자사이에서 어포디제이션을 가지고 및 어포디제이션 없이 수행된다.In the following description, a comparison is made between the situation in which six full scans are made (prior art) and the situation in which one full scan and five short scans are made according to the invention, and all scans are performed on pure water Lt; RTI ID = 0.0 > HeNc < / RTI > laser). The comparison is carried out with and without apodization between the two.

물의 흡수 스펙트럼(도 5 참조)은 상당히 소프트한 형을 가져서, 간섭 스펙트럼의 주 에너지는, 언급된 도 1의 도시처럼, 짧은 중앙 버스트내에 있고, 에너지의 작은 부는 플랜지내에 표현된다.The absorption spectrum of water (see FIG. 5) has a fairly soft shape, so that the main energy of the interference spectrum is in a short central burst, as shown in FIG. 1, and a small portion of energy is expressed within the flange.

물로부터의 간섭신호의 6 스캔은 N:=8192 스캐닝 포인트를 이용해 실행되고, 결과적으로 6 데이터 세트 op0-5(n) n.=0..8191 이 된다.Six scans of the interference signal from the water are performed using N: = 8192 scanning points, resulting in six data sets op 0-5 (n) n. = 0..8191.

Hann(Hanning) 함수Hann (Hanning) function

Figure pct00001
Figure pct00001

는 이런 측정상에 윈도우 함수로서 곱해진다. 이는 데이터 셋 a0-5(n)를 발생한다.Is multiplied as a window function on this measurement. This generates a data set a 0-5 (n).

대응하는 퓨리에 변환 흡수 스펙트럼은 각 데이터 세트 op0-5에 대해서FA0-5(n)이고, 각 측정치 a0-5에 대해서 Fa0-5이다.The corresponding Fourier transform absorption spectrum is FA 0-5 (n) for each data set op 0-5 and Fa 0-5 for each measurement a 0-5 .

평균 스펙트럼 FAA 및 Faa는 스펙트럼FA0-5및 Fa0-5에 대해서, 각각 계산된다. 평균 스펙트럼 Faa는 도 5 에 도시되 있고, 상기에서 x 축상의 200-800 영역은 3㎛에서 10㎛까지의 파장 영역으로의 근사치에 대응한다.The mean spectra FAA and Faa are calculated for the spectra FA 0-5 and Fa 0-5 , respectively. The average spectrum Faa is shown in FIG. 5, where the 200-800 region on the x-axis corresponds to an approximation to the wavelength range from 3 to 10 .mu.m.

5개의 짧은 스캔 및 1 개의 긴 스캔의 데이터를 발생시키기 위해서, 6데이터 세트op0-5의 간섭 신호의 큰 증폭부 주위에 대칭적으로 배치된 1024 포인트가 이용된다. 데이터 세트 B0-5(m) m:=0 1023이 생성된다.In order to generate the data of five short scans and one long scan, 1024 points symmetrically arranged around the large amplification part of the interference signal of the six data sets op 0-5 are used. Data set B 0-5 (m) m: = 0 1023 is generated.

이런 스캔의 플랜지 부로서, op3의 플랜지 부가 이용된다. 이런 데이터 세트는 데이터 세트 b0-5를 생성하도록 Hann 함수와 곱해진다.As a flange portion of such a scan, a flange portion of op 3 is used. This data set is multiplied with the Hann function to generate data set b 0-5 .

모든 "짧은" 스캔이 8192 측정 포인트를 가질지라도, 이런 스캔의 플랜지 부는 동일해서, 이 스캔은 1 개의 긴 스캔 및 5 개의 짧은 스캔에 대응하는 정보를 포함한다.Even though all " short " scans have 8192 measurement points, the flange portion of this scan is the same, and this scan includes information corresponding to one long scan and five short scans.

대응하는 퓨리에 변환 흡수 스펙트럼은 각각 측정 B0-5에 대해서 FB0-5(m) 이고, 측정 b0-5에 대해서 Fb0-5이다.The corresponding Fourier transform absorption spectra are FB 0-5 (m) for measurements B 0-5 and Fb 0-5 for measurements b 0-5 , respectively.

평균 스펙트럼 FBB 및 Fbb는 스펙트럼 FB0-5및 Fb0-5에 대해서 각각 계산된다.The average spectra FBB and Fbb are respectively calculated for the spectra FB 0-5 and Fb 0-5 .

각 스펙트럼 및 대응하는 평균 스펙트럼사이의 표준 편차가 계산된다.The standard deviation between each spectrum and the corresponding average spectrum is calculated.

Figure pct00002
Figure pct00002

각 유형의 스펙트럼에 대한 전체 표준 편차가 결정된다.The overall standard deviation for each type of spectrum is determined.

Figure pct00003
Figure pct00003

짧은 스캔의 표준 편차는 긴 스캔의 표준 편차보다 단지 6-10% 높다는 것이 알려져 있고 (3.38/3.07=1.101 및 2.63/2.48=1.06), 1 개의 긴 스캔 및 및 5 개의 짧은 스캔의 전체 측정 시간은 단지 6 개의 긴 스캔의 측정시간의 37.5%이다.The standard deviation of short scans is known to be only 6-10% higher than the standard deviation of long scans (3.38 / 3.07 = 1.101 and 2.63 / 2.48 = 1.06), and the total measurement time of one long scan and five short scans It is only 37.5% of the measurement time of 6 long scans.

본 발명의 방법을 이용하는 동일한 해상도를 획득하기 위하여 요구되는 6 긴 스캔의 스캐닝 시간의 비율은, 1.06이 표준 편차의 왜곡이고(6% 악화된), 13/42 가 본 발명의 방법을 이용해서 획득된 측정 시간내에서 감소인 경우에, (1.06)2*13/42=0.35 로 계산될 수 있다. 동일한 표준 편차가 종래의 기술을 이용할 시에 요구되는 측정시간의 3 분의 1인 근사치상에서 본 발명에 따라 획득될 수 있다.The ratio of the scanning time of 6 long scans required to obtain the same resolution using the method of the present invention is 1.06 is the standard deviation of the distortion (6% deteriorated) and 13/42 is obtained using the method of the present invention (1.06) < 2 > * 13/42 = 0.35 in the case of a decrease in the measurement time. The same standard deviation can be obtained according to the present invention on an approximation that is one-third of the measurement time required when utilizing conventional techniques.

어포디지션의 효과는 각각 윈도우 함수를 가지고 및 윈도우 함수 없이(Faa-Fbb 및 FAA-FBS), 짧고 긴 스캔의 평균 스펙트럼 사이의 차이를 설명하는 도 6 으로부터 도시될 수 있다. 이런 도면상에서, Faa-Fbb 스펙트럼은 스펙트럼을 더 잘 분리시키기 위하여 상수 2에 의해 오프셋된다. 윈도우 함수를 이용하는 것은 짧고 긴 스캔의 평균 스펙트럼간의 차이를 철저하게 감소시킨다고 알려져 있다. 윈도우 함수의 이용은 샘플의 변환 흡수 스펙트럼의 흡수 스케일 상에서 해상도를 증가시킨다.The effect of the attitude can be illustrated from FIG. 6, which illustrates the difference between the average spectra of short and long scans, respectively, with and without window function (Faa-Fbb and FAA-FBS). In this figure, the Faa-Fbb spectrum is offset by a constant of 2 to better isolate the spectrum. Using the window function is known to drastically reduce the difference between the average spectra of short and long scans. The use of the window function increases the resolution on the absorbance scale of the converted absorption spectrum of the sample.

그러나, 윈도우 함수의 이용은 플랜지 정보의 압축에 기인해서 변환된 흡수 스펙트럼의 주파수 스케일상에서 해상도를 약간 감소시키기에, 이런 효과를 보상하기위해 간섭 신호의 긴 스캔을 연장시키는 것이 바람직하다. 이런 효과는 표준 FTIR 장치로부터 공지되어 있다. 요구되는 측정 시간이 약간 증가되더라도, 이런 감소는 본 발명에 따라서 긴 스캔의 비교적 짧은 개수가 요구되는 경우에만 최소이다.However, it is desirable to extend the long scan of the interfering signal to compensate for this effect, since the use of the window function slightly reduces the resolution on the frequency scale of the converted absorption spectrum due to compression of the flange information. This effect is known from standard FTIR devices. Even if the required measurement time is slightly increased, this reduction is minimal only if a relatively short number of long scans is required in accordance with the present invention.

2 개의 짧은 스캔간 및 대응하는 2개의 긴 스캔간의 편차는 (예를 들어 Fb3및 Fa3의 큰 진폭부는 동일하다는 것을 유념해야 한다) 2에 의한 서로 다른 스펙트럼 Fb3- Fb4오프셋 및, -2에 의한 Fa3- Fa4오프셋을 각각 설명하는 도 7로부터 도시된다. 서로 다른 스펙트럼의 범용 라인은 동일하고, 차이는 측정 op4의 플랜지에 의해 발생한 고-주파수 기여(contribution)라는 것은 공지돼 있다. 변환 스펙트럼의 흡수 스케일 상에서 해상도는 더 긴 스캔을 이용해서 증가되지 않는다. 이는 인수 2에 의해 스캔의 길이를 증가시킬 시에, S/N(및 주파수 축상에서의 해상도)이 유지되야하는 경우에, 측정 시간의 8 배를 필요로 한다는 사실에 따른 것이다.It should be noted that the deviation between the two short scans and the corresponding two long scans (note that the large amplitude parts of Fb 3 and Fa 3 are the same, for example) offset the different spectra Fb 3 - Fb 4 by 2, 7, which illustrate Fa 3 - Fa 4 offsets, respectively, according to FIG. It is known that the general purpose lines of the different spectra are the same and that the difference is a high-frequency contribution caused by the flange of the measurement op 4 . Resolution on the absorption spectrum of the transform spectrum is not increased using longer scans. This is due to the fact that when increasing the length of the scan by factor 2, the S / N (and resolution on the frequency axis) needs to be maintained, 8 times the measurement time is required.

길고, 짧은 스캔으로부터 획득된 스펙트럼은 2에 의한 서로 다른 스펙트럼 Fa2-Fb2오프셋을 설명하는 도 8 로부터 도시될 수 있는 것과 유사하다. 이런 데이터 셋은 간섭 신호의 동일한 큰 증폭부화 서로 다른 플랜지(Fb2는 op3의 플랜지를가지고, Fa3도 그렇다)를 갖는다.The spectrum obtained from the long, short scan is similar to that which can be seen from FIG. 8, which explains the different spectra Fa 2 -Fb 2 offsets by two . These datasets have the same large amplification envelope of the interfering signal with different flanges (Fb 2 has flange of op 3 , Fa 3 is the same).

도 8 은 또한 -2에 의한 서로 다른 스펙트럼 Fa3-Fa2를 설명한다. 대응하는 간섭 신호는 독립적으로 얻어지고, 서로 다른 큰 증폭부 및 플랜지 부를 갖는다. 이는 스펙트럼 Fa2-Fb2보다 더 큰 차이로부터 도시될 수 있다. 간섭 신호의 큰 증폭부에시의 차이는 플랜지에서의 차이보다 흡수 스케일 상에서의 해상도에 비교적 큰 영향을 미친다는 것이 알려져 있다. 그러므로, 큰 증폭부의 스캔의 비교적 많은 개수는 흡수 스케일 상에서 큰 해상도를 얻기 위해 요구된다.Figure 8 also illustrates the different spectra Fa 3 -Fa 2 by -2. Corresponding interference signals are obtained independently, and have different large amplification parts and flange parts. This can be seen from a larger difference than the spectra Fa 2 -Fb 2 . It is known that the time difference in the large amplification part of the interference signal has a relatively large effect on the resolution on the absorption scale than the difference in the flange. Therefore, a relatively large number of scans of a large amplification section are required to obtain a large resolution on the absorption scale.

스펙트럼의 잡음의 주파수 분석을 하기 위하여, 서로 다른 스펙트럼 Faa-Fa0-5는 다시 S0-5로 퓨리에 변환된다. 도 9는 이런 서로 다른 스펙트럼의 주파수 크기를 설명한다. 잡음의 주요부는 명백히 저 주파수임이 도시된다.To perform the frequency analysis of the noise of the spectrum, the different spectra Faa-Fa 0-5 are again Fourier transformed to S 0-5 . Figure 9 illustrates the frequency magnitudes of these different spectra. The major part of the noise is clearly shown to be low frequency.

서로 다른 스펙트럼 Fbb-Fb2, 의 잡음 스펙트럼 Sb2는 계산되고, 긴 스캔의 대응하는 스펙트럼 S2에 비교된다. 이런 2 신호는 동일한 큰 증폭부 및 서로 다른플랜지부를 가진다. 스펙트럼은 도 10에 도시되있고, 신호의 잡음의 주파수 분포는 간섭 신호의 큰 증폭부에 의해 거의 배타적으로 결정되어, 잡음은 최대가 된다.The noise spectrum Sb 2 of the different spectrum Fbb-Fb 2 , is calculated and compared to the corresponding spectrum S 2 of the long scan. These two signals have the same large amplification section and different flange sections. The spectrum is shown in Fig. 10, and the frequency distribution of the noise of the signal is almost exclusively determined by the large amplification part of the interference signal, so that the noise becomes maximum.

결론적으로, 어포디제이션의 이용이 간섭 신호의 플랜지내에서 잡음의 영향을 감소시킨다는 것은 명백하다. 이는 플랜지 스캔의 짝수의 더 작은 수가 간섭 신호의 이런부 내에서 잡음을 감소시키고, 이런 범위에서 바람직한 S/N을 얻기위해서 요구된다는 것을 의미한다. 그러나, 언급된 바와 같이, 변환된 스펙트럼의 주파수스케일 상에서 해상도를 유지하기 위하여 이러한 스캔을 약간 연장하는 것이 바람직하다.In conclusion, it is clear that the use of the attitude reduction reduces the influence of noise in the flange of the interfering signal. This means that an even smaller number of flange scans is required to reduce noise within this portion of the interfering signal and to obtain the desired S / N in this range. However, as noted, it is desirable to extend this scan slightly to maintain resolution on the frequency scale of the transformed spectrum.

플랜지내에서 잡음을 감소시킴과 동시에, 간섭 신호의 큰 증폭부의 잡음은 윈도우 함수에 의해 유지된다. 그러나, 이는 흡수 스펙트럼의 흡수 스케일 상에서 알맞은 해상도를 획득하기 위해서 실행된 신호의 이런부의 다수의 스캔에 의해 감소된다.At the same time as reducing the noise in the flange, the noise of the large amplification part of the interference signal is maintained by the window function. However, this is reduced by multiple scans of this part of the implemented signal in order to obtain an appropriate resolution on the absorption scale of the absorption spectrum.

언급에서, 본 발명의 방법이 단순히 스캔의 2개의 서로 다른 길이를 이용하는 방법으로서 단순히 기술되어 있지만, 통상적으로 스캔의 몇 개의 서로 다른 길이가 이용될 수 있다. 다수의 서로 다른 스캔 길이를 이용하는 것은 축상에서의 해상도 및 측정 시간을 최적화 시킨다. 스캔은 간섭 신호상의 주어진 위치에서 실행되는 측정의 개수가 신호의 상기 부분 내에서 잡음의 진폭에 관련있고, 큰 증폭부에시 스캔의 많은 개수 및 플랜지 범위 내에서 감소된 갯수가 잡음의 증폭부의 정형에 대응하는 큰 증폭부로 부터의 "간격"에 관련있도록 선택될 수 있다.In the description, although the method of the present invention is simply described as a method that utilizes two different lengths of the scan, several different lengths of the scan may typically be used. Using multiple different scan lengths optimizes on-axis resolution and measurement time. Wherein the number of measurements performed at a given location on the interfering signal is related to the amplitude of the noise within the portion of the signal and wherein the large number of amplitudes in the large amplification section and the reduced number in the flange range Quot; interval " from the corresponding large amplification section.

예 3Example 3

장치의 진동 동안 서로 다른 스캐닝 패턴에 대한 표준 편차의 비교.Comparison of standard deviations for different scanning patterns during oscillation of the device.

비교는 8192 측정 포인트를 초과하는 3 개의 긴 스캔에 의해 요구되는 시간인 동일한 측정 시간을 모두 이용하는 서로 다른 스캐닝 패턴 사이에서 만들어 질 수 있다.The comparison can be made between different scanning patterns using all of the same measurement time, which is the time required by 3 long scans that exceed 8192 measurement points.

장치의 비교적 강한 진동 동안, 우유의 3 개 주요 성분의 농도(지방, 단백질, 및 락토오스)는 물 합산 0,1% 트리톤을 구성하는 "제로 액체" 흡수 스펙트럼으로부터 결정되고, 우유에 대한 표준 눈금을 이용하는 그 자체가 공지된 방식인 FTIR 장치내에서 얻어진다.During relatively strong vibrations of the device, the concentrations of the three major components of milk (fat, protein, and lactose) are determined from the " zero liquid " absorbance spectrum, which constitutes 0,1% The use itself is obtained in an FTIR device in a known manner.

통상적으로, 상기 3 개 성분의 농도는 제로 액체에서 제로이다. 그러나, 이런 농도의 결정은 장치의 표준 편차를 결정하기 위하여 여전히 적용할 수 있다.Typically, the concentration of the three components is zero in the zero liquid. However, determination of this concentration can still be applied to determine the standard deviation of the device.

우유가 아닌 이런 제로 액체 이용의 잇점은 장치의 큐벳(cuvette) 내에서 모든 측정 동안 유지될 수 있어서, 동일 조건이 모든 스캐닝 패턴의 모든 측정 동안유효하다The advantage of using such a zero liquid rather than milk can be maintained during all measurements in the cuvette of the apparatus so that the same conditions are valid for all measurements of all scanning patterns

3 개 성분의 전체 20 결정은 각 스캐깅 패턴에 대해 실행된다.A total of 20 crystals of the three components are run for each scagging pattern.

진동은 최고치의 위치가 신호의 스캐닝동안 각지의 진동에 기인해서 변위될 수 있는 것처럼, 간섭 신호의 큰 진폭부내에 큰 "잡음"을 집어 넣는다.Vibration introduces a large " noise " into the large amplitude portion of the interfering signal, as the position of the highest value can be displaced due to vibrations at various locations during the scanning of the signal.

측정된 농도의 표준 편차(3 개 성분의 표준 편차의 합)는 다수의 서로 다른 스캐닝 패턴에 대해 도 11에 설명되있다.The standard deviation of the measured concentrations (the sum of the standard deviations of the three components) is illustrated in FIG. 11 for a number of different scanning patterns.

모든 스캔은 간섭 신호의 큰 증폭부 주위에서 대칭적으로 실행된다.All scans are performed symmetrically around the large amplification section of the interfering signal.

퓨리에 변환 스펙트럼의 주파수 스캐일상에서 해상도는 모든 스캐닝 패턴에 대해 동일하고, 모든 스캐닝 패턴은 8192 포인트의 가장 긴 스캔을 포함한다.The resolution on the frequency scale of the Fourier transform spectrum is the same for all scanning patterns, and all scanning patterns include the longest scan of 8192 points.

큰 진폭부가 제 1 패턴에서 더 여러번 스캔 되기 때문에, 2*8+4*2k 의 표준 편차는 2*8+2*4k의 표준 편차보다 더 작을 것이 기대된다. 그러나, 이런 차이는 통계적인 변동에 기인한 것이다.Since the large amplitude portion is scanned more times in the first pattern, the standard deviation of 2 * 8 + 4 * 2k is expected to be smaller than the standard deviation of 2 * 8 + 2 * 4k. However, this difference is due to statistical variations.

1*8+16*1k의 표준 편차가 최소한 2*8+8*1k의 표준 편차 만큼 작을 것이라고 기대될 수 있다. 그러나, 언급처럼, 8k의 신호 스캔은 20 측정내에 서로 다른 방향내에서 실행될 수 있어서, 더 큰 표준 편차가 획득 될 수 있다.It can be expected that the standard deviation of 1 * 8 + 16 * 1k is at least as small as the standard deviation of 2 * 8 + 8 * 1k. However, as mentioned, a signal scan of 8k can be performed in different directions within 20 measurements, so that a larger standard deviation can be obtained.

또한, 큰 증폭부의 8 스캔 보다 더 많이 실행하는 경우에, 이런 범위내에서 잡음은 신호의 다른 부내에 있어서의 잡음이 가장 최후의 스캐닝 패턴내에서 스캔의 증가된 개수가 신호의 이런 부분내에서 잡음을 더 감소시키도록 조절하는 레벨로 감소된다. 그러나, 큰 진폭부의 스캔의 최적 개수는 상황마다 변할 수 있다.Also, in the case of performing more than 8 scans of the large amplification section, noise within this range is the noise in the other part of the signal, and the increased number of scans within the most recent scanning pattern is the noise Lt; RTI ID = 0.0 > a < / RTI > However, the optimal number of scans of large amplitude portions may vary from situation to situation.

예 4Example 4

서로 다른 스캐닝 패턴에 대해 장치의 진동 없이 비교 표준 편차의 비교.Comparison of comparison standard deviations without vibration of the device for different scanning patterns.

외부의 영향에 노출되지 않은 장치의 표준 편차는 장치 자체의 잡음을 설명할 것이다.The standard deviation of a device not exposed to external influences will account for the noise of the device itself.

본 예에서, 서로 다른 측정 시간을 요구하는 서로 다른 다수의 스캐닝 패턴은 테스트된다. 장치 셋업 및 샘플(제로 액체)은 예 3에서와 동일하다. 측정의 표준 편차는 도 12의 무늬없는 검은 기둥으로 설명된다.In this example, a plurality of different scanning patterns requiring different measurement times are tested. The device setup and sample (zero liquid) are the same as in Example 3. The standard deviation of the measurement is illustrated by the black-pillar without pattern in Fig.

표준 편차는 측정 시간의 제곱을 이용하여 동일한 측정 시간에 대응하도록 부가적으로 조정된다. 조정된 표준편차는 도 12에 하얀 기둥으로 설명된다. 다시, 획득된 퓨리에 변환·흡수 스펙트럼은 8k 측정 포인트의 가장 긴 스캔을 가지는 모든 스캔에 기인해서 동일한 해상도를 갖는다.The standard deviation is additionally adjusted to correspond to the same measurement time using the square of the measurement time. The adjusted standard deviation is described by a white column in FIG. Again, the acquired Fourier transform-absorption spectrum has the same resolution due to all scans with the longest scan of 8k measurement points.

8k 스캔 (1*8k, 2*8k, 4*8k 및 10*8k)에 대한 표준 편차를 조정하는 것은 근사적으로 동일하다. 이 사이의 편차가 측정의 불확실성의 견적을 준다고 고찰된다.Adjusting the standard deviation for 8k scans (1 * 8k, 2 * 8k, 4 * 8k and 10 * 8k) is approximately the same. It is considered that the deviation between these gives an estimate of the uncertainty of the measurement.

표준 편차는 1*8+16*1k 및 2*8+8*1k에 대한 것과 각각 동일하다고 공지되어 있다. 간섭 신호의 큰 증폭부로부터의 에러는 8 스캔을 초과하는 스캔이 신호의 큰증폭부에서 실행될 시에, 다른 유형의 잡음이 우세한 레벨로 감소된다. 본 실시예에서, 간섭 신호의 큰 증폭부의 근사적인 8 스캔을 초과하는 스캔은 신호의 이런 부내에서 신호의 플랜지 부내에있는 잡음이 우세한 레벨로 잡음을 통계적으로 감소시키기 위하여 요구되지 않는다.The standard deviation is known to be equal to 1 * 8 + 16 * 1k and 2 * 8 + 8 * 1k, respectively. The error from the large amplification section of the interfering signal is reduced to a predominant level of other types of noise when a scan in excess of eight scans is performed in the large amplification section of the signal. In this embodiment, a scan that exceeds the approximate 8 scans of the large amplification section of the interfering signal is not required to statistically reduce noise to a dominant level of noise within the flange of the signal in this part of the signal.

Claims (18)

샘플의 전자기 스펙트럼 상에서 정보를 획득하는 방법에 있어서.A method for acquiring information on an electromagnetic spectrum of a sample. 상기 샘플에 대한 측정 시스템으로부터 거의 동일한 다수의 출력 신호들를 발생시키는 단계,Generating substantially identical output signals from the measurement system for the sample, 제 1 범위의 신호 폭의 제 1 스캔을 실행하여 제 1 신호들의 형을 결정하는 단계,Performing a first scan of a first range of signal widths to determine the type of first signals, 제 2 범위의 신호 폭의 제 2 스캔을 실행하여 제 2 신호들의 형을 결정하는 단계로서, 상기 제 2 범위는 상기 제 1 범위에 포함되고 신호가 최대 흡수 진폭을 갖는 제 1 범위의 일부를 포함하는 제 2 신호형 결정 단계,Performing a second scan of a second range of signal widths to determine the type of second signals, wherein the second range is included in the first range and the signal includes a portion of the first range having a maximum absorption amplitude A second signal type determination step, 신호들의 형에 대응하는 데이터를 획득하도록 제 1 및 2 스캔으로부터의 데이터를 결합하는 단계 및,Combining data from the first and second scans to obtain data corresponding to the types of signals, 상기 샘플의 전자기 스펙트럼 상에서 정보를 획득하도록, 결합된 데이터의 수학적인 변환을 실행하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙프럼상에서 정보를 획득하는 방법.And performing mathematical transformation of the combined data to obtain information on the electromagnetic spectrum of the sample. ≪ Desc / Clms Page number 13 > 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 신호들의 상기 제 1 및 2 스캔은 신호의 형을 따라서 다수의 위치에서 신호의 진폭을 결정하여 실행되는 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.Characterized in that said first and second scans of signals are performed by determining the amplitude of the signal at a plurality of positions along the type of the signal. 제 1 항 또는 2 항에 있어서,3. The method according to claim 1 or 2, 상기 제 2 범위는 상기 제 2 신호의 모든 신호 부를 거의 포함하는 데, 신호의 흡수 진폭은 신호의 최대 흡수 진폭의 최소 1%이고, 이를 테면 최소 5%이고, 바람직하게는 최소 10%인 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.The second range substantially includes all signal portions of the second signal, wherein the absorption amplitude of the signal is at least 1% of the maximum absorption amplitude of the signal, such as at least 5%, and preferably at least 10% ≪ / RTI > is obtained on the electromagnetic spectrum of the sample. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 신호들은 발진 신호이며, 상기 정보는 상기 샘플에 대한 측정에 반응하여 상기 측정 시스템에 의해 발생된 상기 출력 신호 내에 포함된 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.Wherein the signals are oscillation signals and the information is contained in the output signal generated by the measurement system in response to the measurement for the sample. 제 4 항에 있어서,5. The method of claim 4, 상기 발진 신호들는 핵 자기 공명(NMR)에 의해 발생되는 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.Wherein the oscillating signals are generated by nuclear magnetic resonance (NMR). ≪ Desc / Clms Page number 17 > 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 전자기 스펙트럼은 흡수 스펙트럼, 반사 스펙트럼 및, 전송 스펙트럼으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.Wherein the electromagnetic spectrum is selected from the group consisting of absorption spectra, reflection spectra, and transmission spectra. 제 6 항에 있어서,The method according to claim 6, 상기 거의 동일한 다수의 신호들은 간섭계에 의해 발생된 간접 신호인 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.RTI ID = 0.0 > 1, < / RTI > wherein the substantially identical plurality of signals are indirect signals generated by an interferometer. 제 7 항에 있어서,8. The method of claim 7, 상기 간섭계는 광 길이를 갖는 2 개의 광선 경로를 포함하는 데, 1 개의 광선 경로의 광길이는 변할 수 있는 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.Wherein the interferometer comprises two light path with a light length, wherein the optical length of one light path can be varied. 제 7 항에 있어서,8. The method of claim 7, 상기 간섭계는 퓨리에 변환 적외선(FTIR) 장치의 간섭계인 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.Wherein the interferometer is an interferometer of a Fourier transform infrared (FTIR) device. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 제 1 스캔의 스캔의 수는 100 보다 작고, 이를 테면 50보다 작고, 바람직하게는 30보다 작고, 이를 테면 10보다 작고, 이를 테면 5 보다 작고, 바람직하게는 3 보다 작고, 이를 테면 2 보다 작은 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.The number of scans in the first scan is less than 100, such as less than 50, preferably less than 30, such as less than 10, such as less than 5, preferably less than 3, ≪ / RTI > wherein the information is obtained on the electromagnetic spectrum of the sample. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 제 2 스캔에서 스캔의 수는 1 보다 크고, 이를 테면 2 보다 크고, 바람직하게는 6 보다 크고, 이를 테면 8 보다 큰 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.Characterized in that the number of scans in the second scan is greater than 1, such as greater than 2, preferably greater than 6, such as greater than 8. < Desc / Clms Page number 13 > 제 8 항 내지 11항의 어느 한 항에 있어서,10. A method according to any one of claims 8 to 11, 상기 제 1 및 2 스캔에서 수행되는 결정은 광 경로 길이 변수의 함수로서 일정한 간격으로 실행되는 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.Wherein the determinations performed in the first and second scans are performed at regular intervals as a function of optical path length parameters. ≪ Desc / Clms Page number 20 > 제 2 항에 있어서,3. The method of claim 2, 상기 각 제 1 스캔의 측정의 수는 100보다 크고, 이를 테면 500 보다 크고, 바람직하게는 1000보다 크고, 이를 테면 5000 보다 크고, 바람직하게는 8000보다 큰 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.Wherein the number of measurements in each first scan is greater than 100, such as greater than 500, preferably greater than 1000, such as greater than 5000, preferably greater than 8000, How to acquire. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 결합된 데이터의 수학적 변환은 퓨리에 변환, 코사인 변환, 사인 변환. 하다마르 변환, 힐버트 변환, 하틀리 변환 및 왜이블렛 변환으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.The mathematical transformation of the combined data may be Fourier transform, cosine transform, sine transform. A Hadamard transform, a Hadamard transform, a Hadbert transform, a Hartley transform, and a wavelet transform. ≪ Desc / Clms Page number 20 > 제 6 항에 있어서,The method according to claim 6, 상기 샘플의 전자기 스펙트럼 상에서의 정보는 상기 샘플의 흡수 스펙트럼인 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.Wherein the information on the electromagnetic spectrum of the sample is the absorption spectrum of the sample. 제 15 항에 있어서,16. The method of claim 15, 상기 샘플의 흡수 스펙트럼의 흡수 축 상에서의 해상도는 0.1 흡수 유닛보다 양호하고, 이를 테면 0.08 흡수 유닛 보다 양호하고, 바람직하게는 0.05 흡수 유닛보다 양호하고, 이를 테면 0.03 흡수 유닛 보다 양호하고, 바람직하게는 0.02 흡수 유닛 보다는 양호하고, 이를 테면 0.01 흡수 유닛에 포함되는 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.The resolution on the absorption axis of the absorption spectrum of the sample is better than 0.1 absorption units, such as better than 0.08 absorption units, preferably better than 0.05 absorption units, such as better than 0.03 absorption units, 0.02 < / RTI > absorptive unit, such as 0.01 absorptive unit. ≪ RTI ID = 0.0 > 제 15 항 또는 16항에 있어서,16. The method of claim 15 or 16, 상기 샘플의 흡수 스펙트럼의 주파수 축상에서의 해상도는 200 cm-1보다 양호하고, 이를 테면 100 cm-1보다 양호하고, 바람직하게는 75 cm-1보다 양호하고, 이를 테면 50 cm-1보다 양호하고, 이를 테면 30 cm-1보다 양호하고, 바람직하게는 25 cm-1보다 양호한 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.The resolution of the absorption spectrum of the sample on the frequency axis is better than 200 cm -1 , for example better than 100 cm -1 , preferably better than 75 cm -1 , such as better than 50 cm -1 , Such as better than 30 cm -1 , preferably better than 25 cm -1 . 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 제 3 신호의 형은 신호 폭의 제 3 범위의 제 3 스캔을 실행하여 결정되며, 상기 제 3 범위는 제 1 범위에 포함되어 신호가 최대 흡수 진폭을 갖는 제 1 범위의 부를 포함하고, 상기 제 3 스캔으로부터의 데이터는 신호의 형에 대응하는 데이터를 획득하도록 상기 제 1 및 2 스캔으로부터의 데이터와 결합되는 것을 특징으로 하는 샘플의 전자기 스펙트럼상에서 정보를 획득하는 방법.The third signal type is determined by performing a third scan of a third range of signal widths, the third range being included in a first range, the signal including a first range of portions having a maximum absorption amplitude, Wherein data from the three scans is combined with data from the first and second scans to obtain data corresponding to the type of signal. ≪ Desc / Clms Page number 21 >
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