KR100354773B1 - Mineral fertilizer prepared by the formation of water soluble metal chelate complex - Google Patents

Mineral fertilizer prepared by the formation of water soluble metal chelate complex Download PDF

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Abstract

본 발명은 EDTA·Na4, EDTA·K4, EDTA·CaNa2, DTPA·Na5에Cu, Zn, Fe, Mn 및 Mg 의 인산염, 질산염 등을 반응시켜 제조된 킬레이트 착물 미네랄 비료에 있어서, 합성된 킬레이트 착물에 프로필 갈레이트(propyl gallate)를 첨가하여 안정한 Cu, Zn, Fe, Mn 및 Mg 의 킬레이트 착물을 제조하고 고온 분무 건조시킴을 특징으로 하는 인산염, 질산염 등이 함유된 Cu, Zn, Fe, Mn 및 Mg 의 미량 금속 이온 수용성 킬레이트 착체를 형성하여 제조된 미네랄 비료에 관한 것으로, 본 발명의 또 다른 특징은 단일 공정에 의해 제조된 반응 용액이 여과 및 혼합 과정이 없이 바로 고온 분무 건조기로 옮겨져 제품화되므로, 경제적으로 유리하고 중금속 폐액 발생 및 중금속 분말 비산 등 환경 오염의 발생이 없다는 것이며, 또한 프로필 갈레이트(propyl gallate)의 첨가로 킬레이트 착물의 식물 대사를 활발히 해주고 유효금속 이온의 이송을 안정하게 해 주는 특징이 있는 것이다.The present invention is synthesized in a chelate complex mineral fertilizer prepared by reacting EDTA Na 4 , EDTA K 4 , EDTA Ca Na 2 , DTPA Na 5 with phosphates, nitrates, etc. of Cu, Zn, Fe, Mn and Mg. Cu, Zn, Fe containing phosphate, nitrate, etc., characterized by the preparation of stable Cu, Zn, Fe, Mn and Mg chelate complexes by adding propyl gallate to the chelate complexes. And mineral fertilizers prepared by forming trace metal ion water soluble chelate complexes of Mn and Mg. Another feature of the invention is that a reaction solution prepared by a single process is transferred directly to a hot spray dryer without filtration and mixing As it is commercialized, it is economically advantageous and there is no occurrence of environmental pollution such as heavy metal waste liquid generation and heavy metal powder scattering, and also the metabolism of chelate complexes by the addition of propyl gallate It is characterized by that the active haejugo stabilizing the transfer of the active metal ions.

Description

금속 이온 수용성 킬레이트 착체를 형성하여 제조된 미네랄 비료{Mineral fertilizer prepared by the formation of water soluble metal chelate complex}Mineral fertilizer prepared by the formation of water soluble metal chelate complex}

본 발명은 식물의 발육을 돕고 생장을 촉진시키는데 필요한 영양원으로 미량 금속 이온(구리, 아연, 철, 망간, 마그네슘)을 비료에 첨가하기 위해 에틸렌디아민 테트라아세테이트(EDTA)에 미량 금속 이온 수용성 킬레이트 착체를 형성하여 제조된 미네랄 비료 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention provides a trace metal ion water soluble chelate complex in ethylenediamine tetraacetate (EDTA) to add trace metal ions (copper, zinc, iron, manganese, magnesium) to fertilizers as nutrients necessary to help plant growth and promote growth. It relates to a mineral fertilizer produced by forming and a method for producing the same.

식물의 발육을 돕고 생장을 촉진시키는데 필요한 영양원으로 질소, 인산, 칼륨, 황, 붕소 등 비료인자 외에도 미량 금속 이온(구리, 아연, 철, 망간, 마그네슘)이 식물 대사 과정에 필수적인 역할을 담당하고 있다는 것은 잘 알려진 사실이다.In addition to fertilizers such as nitrogen, phosphoric acid, potassium, sulfur, and boron, the trace metal ions (copper, zinc, iron, manganese, magnesium) play an essential role in plant metabolism. It is a well known fact.

이러한 미량 금속 이온들은 인간이 성장하는데 필요한 영양소와 똑같이 식물의 빠른 성장을 도와주고, 야채나 과일의 수확량을 증대시키며 병충해나 식물의 자생력을 증대시키는데 큰 역할을 한다. 그러므로 인간이 어떤 종류의 영양의 결핍으로 인해 병을 유발하듯이, 식물도 일정한 토양한도 내에서 미량 금속 이온들이 고르게 섭취되지 못하면 생육의 결핍이 야기된다.These trace metal ions, like the nutrients necessary for human growth, help the plants grow faster, increase the yield of vegetables and fruits, and play an important role in increasing pest and plant viability. Thus, just as humans cause illness due to some kind of nutritional deficiency, a plant lacks growth if trace metal ions are not ingested evenly within certain soil limits.

본 발명은 미량 원소와 영양원을 최대로 함유시킨 안정된 킬레이트 화합물을 제조하는 것이다. 따라서 미량 금속 이온(구리, 아연, 철, 망간, 마그네슘 옥사이드)의 질산염, 인산염, 칼륨염과 킬레이트 화합물인 EDTA·K4, EDTA·Na4, EDTA·CaNa2, DTPA·Na5을 반응시켜 안정한 수용성 금속 킬레이트 착물을 제조하여 미네랄 비료를 제조하는 것이다.The present invention is to prepare a stable chelate compound containing the maximum amount of trace elements and nutrients. Therefore, a very small amount of metal ions of nitrates, phosphates, potassium salts and chelate compounds (copper, zinc, iron, manganese, magnesium oxide) EDTA · K 4, EDTA · Na 4, EDTA · CaNa 2, by reacting a DTPA · Na 5 stable A mineral fertilizer is prepared by preparing a water soluble metal chelate complex.

본 발명의 제품은 질소, 인산, 칼륨과 금속 이온들을 킬레이트 착물과 결합시켜 수용성이 강하고 영양성분의 전달 속도가 빠르며 모든 영양 성분을 식물에 공급시켜 주므로서 영양성분의 결핍을 예방하는데 탁월한 효과가 있다. 따라서 관주 시비나 엽면 시비 등에 안정하게 이용된다.The product of the present invention combines nitrogen, phosphoric acid, potassium and metal ions with chelate complexes, so that the water solubility is high, the nutrient delivery rate is fast, and all the nutrients are supplied to the plant, thereby preventing the nutrient deficiency. . Therefore, it is used stably for irrigation or foliar fertilization.

종래에 공지된 EDTA-금속(EDTA-Metal) 착물 제조방법 및 이를 이용한 미네랄 비료에 관해서는 다음과 같이 특허문헌에 개시된 바 있다.Conventionally known methods for producing EDTA-metal complexes and mineral fertilizers using the same have been disclosed in the patent literature as follows.

미국특허 제4,558,145호에서는 HO-EDTA·Na3와 질산 및 철 금속을 반응시켜 제조된 HO-EDTA·Fe+2·Na 의 금속 킬레이트 화합물을 비료로 사용함을 개시하고 있다. 또한 철 외에도 구리, 아연, 마그네슘 등을 치환하여 킬레이트 화합물을 제조할 수 있음을 개시하고 있다. 그러나 이와 같은 금속 킬레이트 화합물은 그 제조 공정상 가열, 건조 공정 등에 의해 순수한 착체를 얻기 힘든 단점이 있었다.U.S. Patent No. 4,558,145 discloses using a metal chelate compound of HO-EDTA · Na 3 and prepared by the reaction of nitric acid and metallic iron HO-EDTA · Fe +2 · Na to the fertilizer. It also discloses that chelate compounds can be prepared by substituting copper, zinc, magnesium, and the like in addition to iron. However, such a metal chelate compound has a disadvantage in that it is difficult to obtain a pure complex by heating, drying, etc. in the manufacturing process.

한편 미국특허 제5,159,094호에서는 EDTA·Na4와 황산제이철[Fe2(SO4)3] 을 반응시켜 EDTANaFe 를 제조한 후 진공 건조시켜 제조된 고체 철(Ⅲ) 착체의 제조방법을 개시하고 있다. 이러한 착체 제조시 종래의 여과 및 세척시 오염물질이 배출되어 환경오염을 유발하였으나 본 발명에서는 이러한 문제점을 해결한 특허방법이다. 그러나 이건 특허의 경우 철 이외의 다른 미량 원소에 대해서는 이러한 착체의 제조 방법을 개시하고 있지 않다.US Patent No. 5,159,094 discloses a method for preparing a solid iron (III) complex prepared by reacting EDTA.Na 4 with ferric sulfate [Fe 2 (SO 4 ) 3 ] to produce EDTANaFe and then vacuum drying. In the manufacture of such a complex, pollutants are discharged during conventional filtration and washing, causing environmental pollution. However, this patent does not disclose a method for producing such complexes for trace elements other than iron.

또한 미국특허 제5,446,179호 및 이에 대응하는 유럽공개특허 제0 648 775 A1호에서는 EDTA·Na4또는EDTA·K4를 황산제이철, 황산구리, 황산마그네슘 및 황산아연과 반응시켜 킬레이트 화합물을 제조하고 이를 미량 성분의 비료로 사용하는방법을 개시하고 있다. 따라서 동 특허에서는 미국특허 제5,159,094호에서 개시되지 않은 구리, 마그네슘 및 아연 등의 미량 원소를 킬레이트 화합물로 합성한 것을 개시하고 있으나, 이러한 미네랄 비료는 질소, 인산, 칼륨이 부분 결핍되는 토양 미생물의 생분해성이 저하되고, 토양 오염이 발생될 소지가 있다.In addition, U.S. Patent No. 5,446,179 and its corresponding EP 0 648 775 A1 disclose that a chelating compound is prepared by reacting EDTA.Na 4 or EDTA.K 4 with ferric sulfate, copper sulfate, magnesium sulfate and zinc sulfate. A method of use as a fertilizer for ingredients is disclosed. Therefore, the patent discloses the synthesis of trace elements, such as copper, magnesium, and zinc, which are not disclosed in US Pat. No. 5,159,094, as chelate compounds. There is a possibility of deterioration and soil contamination.

마지막으로 미국특허 제5,571,715호에서는 아미노산-킬레이트 화합물을 개시하고 있으나, 이 킬레이트 화합물은 하이드록실기, 설폰산기를 가지고 있고 금속 함유율은 적다는 단점이 있다.Finally, U.S. Patent No. 5,571,715 discloses amino acid-chelate compounds, but these chelate compounds have a hydroxyl group, a sulfonic acid group, and have a low metal content.

따라서 본 발명은 상기 개시된 미네랄 킬레이트 착체 비료의 단점을 보완하여, 모든 영양요소를 고농도로 함유하는 수용성 킬레이트 화합물을 제조하는 기술로써 낮은 비용으로 킬레이트 착체 비료 제조가 가능한 기술을 개발한 것이다. 본 발명의 킬레이트 착체 비료 제조 기술은 배치(batch) 시스템에서 합성 및 고온 분무 건조가 일괄 공정에 의해 진행되므로 여과 공정에 의한 중금속 폐액 발생이 없는 제폼 생산이 가능한 환경 친화적 기술을 개발한 것이다.Therefore, the present invention has been developed a technology capable of producing a chelate complex fertilizer at a low cost as a technique for producing a water-soluble chelate compound containing a high concentration of all the nutrients by supplementing the disadvantages of the mineral chelate complex fertilizer disclosed above. The chelating complex fertilizer manufacturing technology of the present invention has been developed an environmentally friendly technology that can be produced without the production of heavy metal waste liquid by the filtration process because the synthesis and hot spray drying is carried out in a batch process in a batch system.

또한 본 발명의 또다른 특징은 EDTA-금속 킬레이트 화합물의 결점을 보완한 것으로, EDTA 킬레이트 화합물이 광합성에 의하여 전자 이탈 현상이 생겨 세포산화가 가속화되는 결점을 해소하기 위해 프로필 갈레이트(propyl gallate)의 첨가에 의한 산화 억제의 특징을 지닌다.In addition, another feature of the present invention is to compensate for the defects of the EDTA-metal chelate compound, in order to solve the defect that the EDTA chelate compound has an electron escape phenomenon due to photosynthesis, thereby accelerating the cellular oxidation of propyl gallate (propyl gallate) It is characterized by the inhibition of oxidation by addition.

따라서 본 발명은 EDTA·Na4, EDTA·K4, EDTA·CaNa2, DTPA·Na5에Cu, Zn, Fe, Mn 및 Mg 의 인산염, 질산염 등을 반응시켜 제조된 킬레이트 착물 미네랄 비료에 있어서, 합성된 킬레이트 착물에 프로필 갈레이트(propyl gallate)를 첨가하여 안정한 Cu, Zn, Fe, Mn 및 Mg 의 킬레이트 착물을 제조하고 고온 분무 건조시킴을 특징으로 하는 인산염, 질산염 등이 함유된 Cu, Zn, Fe, Mn 및 Mg 의 미량 금속을 함유하는 미네랄 비료를 제공하는 것이다.Accordingly, the present invention relates to a chelate complex mineral fertilizer prepared by reacting EDTA Na 4 , EDTA K 4 , EDTA Ca Na 2 , DTPA Na 5 with phosphates, nitrates and the like of Cu, Zn, Fe, Mn and Mg, By adding propyl gallate to the synthesized chelate complex, stable chelate complexes of Cu, Zn, Fe, Mn, and Mg are prepared and hot spray dried to contain phosphate, nitrate, Cu, Zn, It is to provide a mineral fertilizer containing trace metals of Fe, Mn and Mg.

또한 본 발명의 또 다른 특징은 Cu, Zn, Fe, Mn 및 Mg 의 미량 금속의 인산염 또는 질산염을 킬레이트 화합물과 하기 반응식에 의해 반응시켜 제조된 Cu, Zn, Fe, Mn 및 Mg 의 미량 금속이 함유된 미네랄 비료를 제공하는 것이다.In still another aspect of the present invention, a trace metal of Cu, Zn, Fe, Mn and Mg is prepared by reacting a phosphate or nitrate of a trace metal of Cu, Zn, Fe, Mn and Mg with a chelating compound by the following reaction formula: Is to provide mineral fertilizer.

(반응식 1)(Scheme 1)

DTPA·Na5+ Mn(NO3)2→ DTPA·Na3Mn + 2 NaNO3 DTPANa 5 + Mn (NO 3 ) 2 → DTPANa 3 Mn + 2 NaNO 3

DTPA·Na5+ Zn3(PO4)2→ DTPA·Na3Zn+ 2 ZnNaPO4 DTPANa 5 + Zn 3 (PO 4 ) 2 → DTPANa 3 Zn + 2 ZnNaPO 4

EDTA·K4+ FeSO4→ EDTA·K2Fe + K2SO4 EDTAK 4 + FeSO 4 → EDTAK 2 Fe + K 2 SO 4

EDTA·K4+ MgSO4→ EDTA·K2Mg + K2SO4 EDTAK 4 + MgSO 4 → EDTAK 2 Mg + K 2 SO 4

EDTA·K4+ Cu(NO3)2→ EDTA·K2Cu + 2 KNO3 EDTAK 4 + Cu (NO 3 ) 2 → EDTAK 2 Cu + 2 KNO 3

EDTA·K4+ Zn(NO3)2→ EDTA·K2Zn + 2 KNO3 EDTAK 4 + Zn (NO 3 ) 2 → EDTAK 2 Zn + 2 KNO 3

이하 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 반응시 유의해야 할 몇 가지 기술상 문제점이 있으며, 이는 다음과 같다. 첫째, 첨가시켜 주는 물의 양을 최소화하여 염의 용해를 차단한다. EDTA·K4/H2O를 1:1(volume)이 되도록 한다. 둘째, 사용하는 탱크를 투명 용기로 사용하여 염의 석출이 없도록 반응에 주의한다. 셋째로 고온 상태에서 반응을 진행시키지 말아야 한다. 실온 이상의 온도에서 반응을 시키는 경우 온도가 낮아지는 경우에 염의 석출이나 이탈이 발생한다. 킬레이트 착물과 금속염의 반응은 최소의 물과 실온상태에서 용해성을 관찰하며 진행시켜야 한다.There are some technical problems to be aware of in the reaction of the present invention, which are as follows. First, the salt is blocked by minimizing the amount of water added. EDTAK 4 / H 2 O is set to 1: 1 (volume). Second, use the tank as a transparent container to pay attention to the reaction so that there is no precipitation of salt. Third, the reaction should not proceed at high temperature. In the case of reacting at a temperature above room temperature, precipitation or separation of salt occurs when the temperature decreases. The reaction of the chelate complex with the metal salt should proceed with minimal solubility in water and room temperature.

이하 본 발명의 킬레이트 착체 화합물의 제조방법을 상세히 설명한다.Hereinafter, a method for preparing the chelate complex compound of the present invention will be described in detail.

투명 용기에 HDPA·Na5/H2O를 1:2(Volume)가 되게 물을 채우고 HDPA·Na5를용해한다. 10분후 용해를 확인한 다음, 실온 상태에서 HDPA·Na5/Mn(PO4)2를 1:1.2(몰비)가 되게 Mn(PO4)2분말을 서서히 투입시키고, 충분히 이온화 반응이 진행되어 투명한 용액이 될 때까지 반응을 진행시킨다.Fill a transparent container with water to make HDPA · Na 5 / H 2 O 1: 2 (Volume) and dissolve HDPA · Na 5 . After 10 minutes, dissolution was confirmed, and then Mn (PO 4 ) 2 powder was slowly added to make HDPA.Na 5 / Mn (PO 4 ) 2 at 1: 1.2 (molar ratio) at room temperature. The reaction proceeds until this is achieved.

기타 다음과 같은 반응 기전에 의하여 제조물을 준비한다.Other Preparations are prepared according to the following reaction mechanism.

DTPA·Na5+ Mn(NO3)2→ DTPA·Na3Mn + 2 NaNO3 DTPANa 5 + Mn (NO 3 ) 2 → DTPANa 3 Mn + 2 NaNO 3

DTPA·Na5+ Zn3(PO4)2→ DTPA·Na3Zn+ 2 ZnNaPO4 DTPANa 5 + Zn 3 (PO 4 ) 2 → DTPANa 3 Zn + 2 ZnNaPO 4

EDTA·K4+ FeSO4→ EDTA·K2Fe + K2SO4 EDTAK 4 + FeSO 4 → EDTAK 2 Fe + K 2 SO 4

EDTA·K4+ MgSO4→ EDTA·K2Mg + K2SO4 EDTAK 4 + MgSO 4 → EDTAK 2 Mg + K 2 SO 4

EDTA·K4+ Cu(NO3)2→ EDTA·K2Cu + 2 KNO3 EDTAK 4 + Cu (NO 3 ) 2 → EDTAK 2 Cu + 2 KNO 3

EDTA·K4+ Zn(NO3)2→ EDTA·K2Zn + 2 KNO3 EDTAK 4 + Zn (NO 3 ) 2 → EDTAK 2 Zn + 2 KNO 3

제조된 킬레이트 화합물은 고형분 약 50%의 흑청색 투명용액이며 이 용액의 pH는 중성 또는 약알카리성을 나타낸다. 이 용액에 Na2MoO4를 0.1∼0.5중량%(Mo 기준) 되게 첨가하고, HB3O3를 0.1∼3중량%(B 기준) 첨가하고 용액의 pH를 6∼7 되게 조절한다. 만들어진 용액은 흑갈색 투명용액으로 pH는 6∼7 이다. 이 용액에 DTPA 또는 EDTA의 아세트산기의 전자이탈 완화작용을 하도록 프로필 갈레이트(propyl gallate) 0.1∼0.5중량%를 첨가한다. 만약 프로필 갈레이트의 함량이 0.1중량% 미만인 경우에는 EDTA의 아세트산기의 전자이탈 완화작용이 충분치 못하며, 0.5중량%를 초과하는 경우에는 프로필 갈레이트 함량의 증가에도 불구하고 더 이상의 전자이탈 완화작용의 증가가 나타나지 않는다.The prepared chelate compound is a blackish blue transparent solution with a solid content of about 50% and the pH of this solution is neutral or weakly alkaline. To this solution, Na 2 MoO 4 is added at 0.1 to 0.5% by weight (based on Mo), HB 3 O 3 is added to 0.1 to 3% by weight (based on B) and the pH of the solution is adjusted to 6 to 7. The resulting solution is a dark brown transparent solution with a pH of 6-7. 0.1 to 0.5% by weight of propyl gallate is added to this solution in order to mitigate electron escape of the acetic acid group of DTPA or EDTA. If the content of propyl gallate is less than 0.1% by weight, the electron escape mitigation of the acetic acid group of EDTA is insufficient. If the content of propyl gallate is more than 0.5%, the effect of further electron escape mitigation in spite of the increase in the content of propyl gallate. There is no increase.

약 50% 고형분을 함유한 흑갈색 투명용액을 고온분무 건조기로 이동한다. 고온분무 건조기(Niro Automizer)의 챔버 온도를 130℃로 유지하고 용액을 건조하면 청색의 분말이 얻어진다. 최종제품에 본 발명의 기술에 의해 상당히 높은 양의 금속 미네랄을 함유할 수 있도록 하였고, 설명한 대로 환경적인 측면에서나 생화학적면에서 식물에 안정적인 영양을 공급시켜 줄 수 있도록 발명을 완성하였다.The dark brown transparent solution containing about 50% solids is transferred to a hot spray dryer. A blue powder is obtained by maintaining the chamber temperature of the Niro Automizer at 130 ° C. and drying the solution. The final product was able to contain a fairly high amount of metal minerals by the technique of the present invention, and as described, the invention was completed to provide stable nutrition to plants in terms of environment and biochemistry.

하기 표 1에서는 최종제품에 함유된 금속 이온 및 질산염, 인산염의 함량을 나타낸 것으로, 그 함량의 범위를 예시하여 이해가 되도록 기술한 것이다.Table 1 below shows the contents of the metal ions, nitrates and phosphates contained in the final product, and describes the ranges of the contents for understanding.

최종 제품의 조성Composition of the final product 영양소(nutrient)Nutrient 생산물(중량%)Product (% by weight) 철(Fe)Fe 3.0∼4.53.0 to 4.5 망간(Mn)Manganese (Mn) 3.0∼4.53.0 to 4.5 아연(Zn)Zinc (Zn) 3.1∼4.63.1 to 4.6 구리(Cu)Copper (Cu) 0.3∼0.70.3-0.7 마그네슘 옥사이드(MgO)Magnesium Oxide (MgO) 0.6∼1.00.6 to 1.0 몰리브데늄(Mo)Molybdenum (Mo) 0.03∼0.070.03-0.07 붕소(B)Boron (B) 1.1∼2.11.1 to 2.1 황(S)Sulfur (S) 2.3∼3.32.3 to 3.3 Na2SO4 Na 2 SO 4 (9.0∼10.0)(9.0-10.0) 질소(N)NaNO3EDTA(N)Nitrogen (N) NaNO 3 EDTA (N) 5.7∼6.7(11.5∼14.5)5.7 to 6.7 (11.5 to 14.5) 인산염(PO4)Na3PO4 Phosphate (PO 4 ) Na 3 PO 4 3.2∼4.2(5.9∼6.9)3.2 to 4.2 (5.9 to 6.9) 칼륨(K)EDTA(K)EDTA·Na4EDTA·K4 Potassium (K) EDTA (K) EDTANa 4 EDTAK 4 10.0∼15.0(48∼62)(58∼72)10.0-15.0 (48-62) (58-72) 정제수Purified water -- 합계Sum 100100

(실시예 1) 공통 반응Example 1 Common Reaction

투명용기에 EDTA·Na4를 넣고 EDTA·Na4/H2O가 1:2 (중량비)로 정제수를 넣고 실온에서 용해한다. 용해후, Mn(NO3)2를 서서히 가하여 합성하여 맑은 용액을 얻는다.EDTA · Na 4 is placed in a transparent container, and EDTA · Na 4 / H 2 O is added with purified water at a ratio of 1: 2 (by weight), and dissolved at room temperature. After dissolution, Mn (NO 3 ) 2 is slowly added to synthesize to obtain a clear solution.

Zn, Fe, Cu는 EDTA·Na4/H2O가 1:1 (중량비)로 제조하고 각각 다른 반응액을 혼합하여 한 탱크로 옮기고 교반하면서 Mg와 Mo를 첨가하고 HB3O3로 pH를 조절한 후, pH 6∼7의 중성액을 고온 분무 건조기로 이송하여 청색의 분말제품을 얻는다.Zn, Fe and Cu are prepared by EDTA Na 4 / H 2 O 1: 1 (weight ratio), and each reaction mixture is mixed, transferred to one tank, and Mg and Mo are added while stirring, and pH is adjusted by HB 3 O 3 . After the adjustment, the neutral liquid of pH 6-7 is transferred to a hot spray dryer to obtain a blue powder product.

(실시예 2) 아연염의 생산 (EDTA·K4/Zn)Example 2 Production of Zinc Salt (EDTAK 4 / Zn)

용기에 61g의 EDTA·K4에 해당하는 양의 정제수를 넣고 교반하면서 EDTA·K4를 넣어 녹인다. 녹인 용액에 37g의 Zn(NO3)2분말과 함께 서서히 0.1g의 프로필 갈레이트(propyl gallate)를 투입하여 반응시키고, 반응종결 후 맑은 용액을 고온 분무 건조기로 이송하여 흰색의 제품인 EDTA·K2Zn을 얻는다.Into the container, add 61 g of EDTA · K 4 , and add EDTA · K 4 while stirring to dissolve it. 37 g of Zn (NO 3 ) 2 powder was slowly reacted with 37 g of Zn (NO 3 ) 2 powder to dissolve the solution. After completion of the reaction, the clear solution was transferred to a hot spray dryer to obtain EDTA · K 2 , a white product. Get Zn.

(실시예 3)(Example 3)

EDTAㆍK4와 하기 표 2의 조성의 원료 금속 미네랄을 실시예 1의 제법에 따라 합성하고 반응액을 고온 분무 건조기에서 건조하여 제품을 얻는다.EDTA and synthesized according to the preparation of K 4 to the conducting material of the metallic mineral compositions shown in Table 2 in Example 1 and drying the reaction solution at a high temperature spray drying to obtain a product.

원료 물질의 조성Composition of raw materials 분자량(1M)Molecular Weight (1M) 사용량(%)usage(%) EDTA·K4 EDTAK 4 444.18444.18 63.563.5 Zn3(PO4)2 Zn 3 (PO 4 ) 2 386.05386.05 7.07.0 Mn(NO3)2 Mn (NO 3 ) 2 178.95178.95 10.010.0 FeSO4 FeSO 4 151.91151.91 9.09.0 Cu(NO3)2 Cu (NO 3 ) 2 187.56187.56 1.51.5 MgSO4 MgSO 4 120.38120.38 2.52.5 Na2MoO4 Na 2 MoO 4 241.95241.95 0.150.15 BH3O3 BH 3 O 3 61.8461.84 5.05.0 프로필 갈레이트(propyl gallate)Propyl gallate 212.12212.12 0.10.1 H2OH 2 O -- 합 계Sum 100100

이중 EDTA·K4와 Zn, Mn, Fe, Cu 및 Mg 의 질산염, 인산염, 황산염이 킬레이트 반응을 하여 Zn, Mn, Fe, Cu 및 Mg 의 금속 이온을 함유하는 킬레이트 착체를 형성하였다. 형성된 착체내의 각 금속의 함유량은 Zn 3.4 중량부, Mn 2.9 중량부, Fe 3.0 중량부, Cu 0.5 중량부 및 Mg 0.8 중량부 이었다.Among these, EDTA.K 4 and nitrates, phosphates, and sulfates of Zn, Mn, Fe, Cu, and Mg were chelated to form chelate complexes containing metal ions of Zn, Mn, Fe, Cu, and Mg. Content of each metal in the formed complex was 3.4 weight part of Zn, 2.9 weight part of Mn, 3.0 weight part of Fe, 0.5 weight part of Cu, and 0.8 weight part of Mg.

따라서 본 발명의 효과는 모든 영양요소를 고농도로 함유하는 수용성 킬레이트 화합물을 제조하는 기술로써 낮은 비용으로 킬레이트 착체 비료 제조가 가능한 기술을 개발한 것이다. 본 발명의 킬레이트 착체 비료 제조 기술은 배치(batch) 시스템에서 합성 및 고온 분무 건조가 일괄 공정에 의해 진행되므로 여과 공정에 의한 중금속 폐액 발생이 없는 제폼 생산이 가능한 환경 친화적 기술을 개발한 것이다.Therefore, the effect of the present invention is to develop a technique capable of producing a chelating complex fertilizer at low cost as a technology for producing a water-soluble chelate compound containing all the nutrients in high concentration. The chelating complex fertilizer manufacturing technology of the present invention has been developed an environmentally friendly technology that can be produced without the production of heavy metal waste liquid by the filtration process because the synthesis and hot spray drying is carried out in a batch process in a batch system.

Claims (2)

EDTA·Na4, EDTA·K4, EDTA·CaNa2, DTPA·Na5에Cu, Zn, Fe, Mn 및 Mg 의 인산염, 질산염 등을 반응시켜 제조된 킬레이트 착물 미네랄 비료에 있어서, 합성된 킬레이트 착물에 0.1∼0.5중량%의 프로필 갈레이트(propyl gallate)를 첨가하여 안정한 Cu, Zn, Fe, Mn 및 Mg 의 킬레이트 착물을 제조하고 고온 분무 건조시킴을 특징으로 하는 인산염, 질산염 등이 함유된 Cu, Zn, Fe, Mn 및 Mg 의 미량 금속 이온 수용성 킬레이트 착체를 형성하여 제조된 미네랄 비료A chelate complex synthesized in a chelate complex mineral fertilizer prepared by reacting EDTA Na 4 , EDTA K 4 , EDTA Ca Na 2 , and DTPA Na 5 with phosphates, nitrates, and the like of Cu, Zn, Fe, Mn, and Mg. Cu containing phosphate, nitrate, etc., characterized in that 0.1 to 0.5% by weight of propyl gallate is added to prepare stable chelate complexes of Cu, Zn, Fe, Mn and Mg, followed by hot spray drying. Mineral fertilizer prepared by forming trace metal ion water soluble chelate complexes of Zn, Fe, Mn and Mg 삭제delete
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