KR100352075B1 - Supplementary fuel composition, having a reversible thixotropy, for calcinaiton of cement - Google Patents

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Abstract

본 발명은 저장 중의 물과 기름의 분리를 방지하고, 또한 모래, 슬러지, 녹 등의 고형분의 분리를 방지할 수 있으며, 유동시에는 점도가 낮아져 용이하게 배관 수송, 분무 연소시 등을 수행할 수 있는 시멘트 소성용 보조 연료를 제공하는 것을 과제로 한다.The present invention can prevent the separation of water and oil during storage, and also prevent the separation of solids such as sand, sludge, rust, etc., and the viscosity can be lowered during flow, so that pipes can be easily transported, spray-burned, etc. An object of the present invention is to provide an auxiliary fuel for calcining cement.

2 종 이상의 폐기물로 이루어진, 유분과 수분을 포함하는 액체 성분, 시멘트 원료 성분을 함유하는 고형분, 또한 필요에 따라서 첨가되는 기타 고형분을 포함하는 액체 폐기물, 조성물 전체에 가역적 틱소트로피성(thixotropy)을 부여하기 위하여 소정량 함유되는 변성 재료를 필수 성분으로서 함유하고, 특정한 점도-전단 속도의 특성을 갖는 액상 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 의해 상기 과제를 해결할 수 있다.Liquid waste consisting of two or more wastes, liquid components containing oil and water, solids containing cement raw materials, and other solids added as necessary, imparting reversible thixotropy to the composition as a whole In order to solve the above problems, a secondary fuel composition for baking liquid cement, which contains a modified material contained in a predetermined amount as an essential component and has a characteristic of viscosity-shear rate, is solved.

Description

가역적 틱소트로피성을 갖는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물{Supplementary fuel composition, having a reversible thixotropy, for calcinaiton of cement}Supplementary fuel composition, having a reversible thixotropy, for calcinaiton of cement

본 발명은 가역적 틱소트로피성을 갖는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an auxiliary fuel composition for cement firing having a reversible thixotropy.

종래, 기름 및 물을 포함하는 폐기물의 기름과 물을 유화시켜 액상 연료로서 재이용하는 시도가 여러 가지로 시행되고 있고, 물 및 기름을 유화시키는 방법(일본국 특허 공개 공보 평7-l66178호) 또는 물과 기름의 유화물에 폐플라스틱 미분말을 분산시키는 방법(일본국 특허 공개 공보 평4-332792호, 일본국 특허 공개 공보 평4-363391호), 물과 기름의 유화물에 폐플라스틱, 고무 찌꺼기, 톱밥을 분산시키는 방법(일본국 특허 공개 공보 평l0-l30670호) 등이 있다.Background Art Conventionally, various attempts have been made to emulsify oil and water in a waste including oil and water and reuse them as liquid fuel, and a method of emulsifying water and oil (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 7-l66178) or Dispersion of fine waste plastics in emulsions of water and oil (Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 4-332792, Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 4-363391), Waste plastics, debris and sawdust in emulsions of water and oil The method of disperse | distributing the compound (Japanese Patent Laid-Open No. Hei l0-l30670), etc.

상기 일본국 특허 공개 공보 평7-l66l78호에는, 송액시의 막힘 등의 문제점을 방지하기 위해서, 25℃에서의 점도가 2,000 센티포이즈(센티포이즈) 이하인 저점도의 액체 연료 조성물을 제조하는 방법이 개시되어 있다. 이 액체 연료 조성물에 고형분을 함유시켜도 좋지만, 고형분은 분쇄되어 예컨대 직경 1 ㎜ 이하로 세립화시키는 것이 바람직한 것으로 개시되어 있다. 동일한 저점도의 액체 연료 조성물에 고체를 분산시키는 상기 일본국 특허 공개 공보 평10-l30670호의 경우는, 분산 고형분의 입경이 0.0001∼1 ㎜로 개시되어 있다.Japanese Laid-Open Patent Publication No. Hei 7-l66l78 discloses a method for producing a low-viscosity liquid fuel composition having a viscosity at 25 ° C. of 2,000 centipoise or less in order to prevent problems such as clogging during liquid transfer. Is disclosed. Although solid content may be contained in this liquid fuel composition, it is disclosed that it is preferable to grind | pulverize solid content and to refine it, for example to 1 mm or less in diameter. In the case of Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 10-l30670 in which solids are dispersed in the same low-viscosity liquid fuel composition, the particle size of the dispersed solid content is disclosed to be 0.0001 to 1 mm.

기름을 포함한 폐기물에는 모래나 슬러지, 녹 등과 같이 물, 기름 등의 액체와는 비중이 크게 다른 입경이 큰 고체가 포함되는 경우가 많고, 또한 발열량 증가의 목적으로 폐플라스틱이나 고무 찌꺼기 등의 고형분을 혼입시키면, 물과 기름을 안정적으로 유화시킬 수 있었다고 해도, 이들 고형분이 액상 연료의 저장 중에 침강 또는 부상하여 액체 연료로서 실설비에 사용하기 위해 제공할 수는 없다.Wastes containing oils often contain solids with a large particle size, which differ greatly from liquids such as water and oil, such as sand, sludge, and rust.In addition, solids such as waste plastics and rubber residues are used for the purpose of increasing calorific value. Incorporation, even if it is possible to stably emulsify water and oil, these solids cannot settle or float during storage of the liquid fuel and cannot provide them for use in actual equipment as liquid fuel.

고형분의 침강 또는 부상 속도는 액체 성분의 비중, 점도, 고형분의 비중 및 입경 등으로 결정되는 것으로, 고형분 저장 중의 침강, 부상, 분리 현상을 방지하는 데는 유화시킨 액상 연료의 점도를 올릴 필요가 있다. 그러나, 점도를 너무 올리면, 펌프에 의한 압송이 불가능해지므로 액상 연료로서 사용할 수 없다고 하는 문제가 있다.The sedimentation or flotation rate of the solids is determined by the specific gravity, viscosity, and specific gravity and particle size of the liquid component, and it is necessary to raise the viscosity of the emulsified liquid fuel in order to prevent sedimentation, flotation, and separation during solids storage. However, if the viscosity is too high, the pumping becomes impossible, so there is a problem that it cannot be used as a liquid fuel.

전술한 바와 같이, 폐기물에는 잡다한 고형분이 포함되어 있기 때문에, 간단한 배관 중의 믹서로 고형분을 분쇄시키면 최대 3 ㎜ 정도의 것이 발생된다. 그것을 1 ㎜ 이하로 분쇄하기 위해서는 파쇄기 또는 분쇄기가 필요하게 되고, 고형분을 액상 혼합 폐기물 중에 분산시키기 위해서는 폐기물을 물리적인 형상이나 크기로 전처리 선별하거나, 2차 폐기물로서 별도 처리하는 등의 처리가 필요하여 번잡게 되고, 비용 상승을 초래하게 되는 문제가 있었다.As described above, since the waste contains miscellaneous solids, when the solids are pulverized by a mixer in a simple pipe, a maximum of about 3 mm is generated. In order to pulverize it to 1 mm or less, a crusher or a crusher is required, and in order to disperse the solids in the liquid mixed waste, it is necessary to pretreat the waste into physical shape or size, or to separately treat it as a secondary waste. There was a problem that became cumbersome and caused a cost increase.

또한, 시멘트의 원료가 되는 칼슘, 알루미늄, 규소를 포함하는 비중이 큰 분립체(粉粒體) 성상의 폐기물은 대부분 배출되지만, 시멘트 소성용 액체 보조 연료에 혼입시키면 압송 라인 내에서의 막힘이나 퇴적, 저장 중의 침강 분리 등의 문제등으로 유체로서의 취급은 어렵고, 분립체로서 번잡한 고형물 취급을 통해 공급되고 있는 것이 현상태이다.In addition, most of the waste material having a high specific gravity including calcium, aluminum, and silicon, which are the raw materials of cement, is discharged. However, when mixed with a liquid auxiliary fuel for firing cement, clogging or deposition in the feed line Due to problems such as sedimentation separation during storage and the like, it is difficult to handle as a fluid and is supplied through the handling of complicated solid matter as a granule.

본 발명은 상기 문제를 해결하기 위한 것으로, 저장 중 등의 정지 상태에서는 점도가 극단적으로 높고, 배관 수송, 분무 연소시 등의 유동시에는 점도가 낮아지며, 또한 이를 반복하여도 정지 상태에서는 극단적으로 점도가 높고, 배관 수송, 분무 연소시 등의 유동시에는 점도가 낮아지며, 저장 중의 물과 기름의 분리를 억제할 수 있음과 동시에, 모래, 슬러지, 녹 등의 고형분의 분리를 방지하고, 또한 액체 성분과는 비중이 다른, 입경이 비교적 큰 폐플라스틱 분말, 톱밥, 고무 찌꺼기나 시멘트 원료 성분을 포함하는 분립체 형상의 고형분을 포함하는 폐기물 등도 안정적으로 혼입시켜 사용할 수 있는 시멘트 소성용 보조 연료를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is to solve the above problems, the viscosity is extremely high in the stationary state, such as during storage, the viscosity is low during the flow, such as during pipe transport, spray combustion, etc. High viscosity, low viscosity during flow during pipe transportation, spray combustion, etc., can suppress the separation of water and oil during storage, and prevent the separation of solid content such as sand, sludge, rust, and liquid components. It provides a secondary fuel for cement firing, which can stably mix and use waste plastic powder, sawdust, rubber residues, or wastes containing granular solids containing cement raw materials, which have different specific gravity. For the purpose of

도 1은 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 일 실시 형태의 정지시의 응집 구조를 현미경으로 관찰한 결과를 기초로 하여 모식적으로 설명한 설명도.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Explanatory drawing demonstrated typically based on the result of having observed the aggregation structure at the stop of one Embodiment of the auxiliary fuel composition for cement baking of this invention under the microscope.

도 2는 본 발명의 실시예에서의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 점도와 전단 속도의 관계를 나타낸 그래프.Figure 2 is a graph showing the relationship between the viscosity and shear rate of the auxiliary fuel composition for cement firing in an embodiment of the present invention.

<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명><Description of the symbols for the main parts of the drawings>

1: 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물1: Secondary fuel composition for cement firing of the present invention

2: 연속상2: continuous phase

3: 큰 분산 방울3: large dispersion drops

4: 작은 분산 방울4: small dispersion drops

5: 시멘트 원료 성분을 함유하는 고형분5: solid content containing cement raw material components

5A: 입경이 약 3 ㎜인 시멘트 원료 성분을 함유하는 고형분5A: Solid content containing cement raw material components having a particle diameter of about 3 mm

6: 기타 고형분6: other solids

7: 변성 재료7: modified material

7A: 조직(structure)7A: structure

8,9: 응집 구조8,9: cohesive structure

본 발명의 청구항 제1항은, 2 종 이상의 폐기물로 이루어진, 유분과 수분을 포함하는 액체 성분, 시멘트 원료 성분을 함유하는 고형분, 또한 필요에 따라서 첨가되는 기타 고형분을 포함하는 액체 폐기물, 조성물 전체에 가역적 틱소트로피성을 부여하기 위해서 소정량 함유되는 변성 재료를 필수 성분으로 하는 액상 시멘트 소성용 보조 연료 조성물으로서, 20℃에서의 점도가 1.48 전단 속도(sec-1)의 저전단 속도 영역에서는 약 2,000∼50,000 센티포이즈, 1.48 전단 속도(sec-1)의 고전단 속도 영역에서는 1.48 전단 속도(sec-1) 영역에서의 점도의 l/l0 이하의 점도를 나타내며, 또한 이것을 넘는 고전단 속도 영역에 있어서는 약 5,000 센티포이즈 이하인 것을 특성을 가지고, 0의 전단 속도∼저전단 속도 영역에서는 고점성을 나타내기 때문에 구성 성분의 침강, 부상 등에 의한 분리가 억제되며, 상기 영역을 넘는 고전단 속도의 영역에서는 낮은 점성을 나타내기 때문에 배관 수송, 분무 연소 등을 용이하게 수행할 수 있는 것을 특징으로 하는 가역적 틱소트로피성을 갖는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 관한 것이다.Claim 1 of the present invention is a liquid waste comprising two or more types of waste, a liquid component containing oil and water, a solid containing a cement raw material component, and other solids added as needed, to the entire composition An auxiliary fuel composition for liquid cement firing, which contains a modified amount of a predetermined amount to provide reversible thixotropy as an essential component, wherein the viscosity at 20 ° C. is about 2,000 in a low shear rate region of 1.48 shear rate (sec −1 ) In the high shear rate region of ˜50,000 centipoise and 1.48 shear rate (sec −1 ), the viscosity is 1 / l0 or less of the viscosity in the 1.48 shear rate (sec −1 ) region, and in the high shear rate region exceeding this, It has a characteristic of being about 5,000 centipoise or less, and exhibits high viscosity in the region of shear rate to low shear rate of 0, so that sedimentation and Separation by phase or the like is suppressed, and in the region of high shear speed exceeding the above region, since it exhibits low viscosity, it is possible to easily carry out pipe transportation, spray combustion, and the like. It relates to an auxiliary fuel composition.

본 발명의 청구항 제2항은, 본 발명의 청구항 제1항에 기재한 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 있어서, 발열량이 3,000(㎉/㎏) 이상으로, Cl 함유량이 3,000 ppm 이하로 조정하는 것을 특징으로 하는 것이다.Claim 2 of this invention WHEREIN: The calcining auxiliary fuel composition of Claim 1 of this invention WHEREIN: The calorific value is adjusted to 3,000 ppm / kg or more, and Cl content is adjusted to 3,000 ppm or less, It is characterized by the above-mentioned. It is to be done.

본 발명의 청구항 제3항은, 청구항 제1항 또는 제2항에 기재한 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 있어서, W/0형 또는 O/W형 또는 다층형 에멀젼이고, 분산 방울 총 중량의 50 % 이상이 직경 1∼10 미크론의 범위에 분포하는 것을 특징으로 하는 것이다.Claim 3 of this invention is the auxiliary fuel composition for cement baking of Claim 1 or Claim 2 WHEREIN: W / 0 type | mold or O / W type | mold or a multilayer type emulsion, It is 50 of the total weight of a dispersion droplet. Or more is distributed in the range of 1 to 10 microns in diameter.

본 발명의 청구항 제4항은, 청구항 제1항 또는 제2항에 기재한 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 있어서, 상기 변성 재료가 상기 액체 폐기물의 상기 고형분 및/또는 상기 액체 성분에 미리 포함되는 것을 특징으로 하는 것이다.Claim 4 of this invention is the auxiliary fuel composition for cement baking of Claim 1 or 2 WHEREIN: WHEREIN: The said modified material is previously contained in the said solid content and / or the said liquid component of the said liquid waste. It is characterized by.

본 발명의 청구항 제5항은, 청구항 제1항 또는 제2항에 기재한 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 있어서, 상기 변성 재료가 조성물 전체에 대하여 0.05∼20 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 것이다.Claim 5 of this invention is the auxiliary fuel composition for cement baking of Claim 1 or 2 WHEREIN: It is characterized by the said modified material being contained 0.05-20 weight% with respect to the whole composition.

본 발명의 청구항 제6항은, 청구항 제1항 또는 청구항 제2항에 기재한 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 있어서, 전고형분이 조성물 전체에 대하여 5∼50 중량%, 유분과 수분을 포함하는 전액체 성분이 조성물 전체에 대하여 95∼50 중량% 인 것을 특징으로 하는 것이다.Claim 6 of this invention is the auxiliary fuel composition for cement baking of Claim 1 or Claim 2 WHEREIN: The total solid contains 5-50 weight%, oil and water with respect to the whole composition, The liquid component is characterized in that 95 to 50% by weight based on the whole composition.

본 발명의 청구항 제7항은, 청구항 제1항 또는 청구항 제2항에 기재한 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 있어서, 칼슘, 알루미늄, 규소 등의 시멘트의 원료가 될 수 있는 성분을 포함하는 고형 폐기물을 최대 3 ㎜의 입경으로 조성물 중에 포함할 수 있는 것을 특징으로 하는 것이다.Claim 7 of the present invention is a cement waste auxiliary fuel composition according to claim 1 or claim 2, wherein the solid waste containing a component that can be a raw material of cement, such as calcium, aluminum, silicon It can be included in the composition with a particle diameter of up to 3 mm.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

유분 및/또는 수분을 포함하는 액체 성분, 또는 추가로 고형분을 포함하는 액상의 폐기물로서, 구체적으로는 예컨대 유기성 슬러지, 하수도 슬러지, 상수도 슬러지, 활성 슬러지, 벤토나이트 슬러지, 연마 슬러지, 무기성 슬러지, 배수 처리 슬러지, 탱크 슬러지 등의 슬러지, 광물계 폐유, 동물성유, 식물성유, 폐용제, 세정유, 윤활유, 압연유, 폐잉크, 폐도료, 폐지방산, 알콜 발효 폐액, 무기 폐산, 유기 폐산, 아미노산 폐액, 사진 현상 폐액, 탈황 폐액, 기름 짠 찌꺼기, 풀 찌꺼기 등의 동식물성 잔류물 등을 들 수 있다.Liquid wastes containing oil and / or water, or liquid wastes further comprising solids, specifically organic sludge, sewage sludge, tap water sludge, activated sludge, bentonite sludge, abrasive sludge, inorganic sludge, drainage Sludge such as treated sludge, tank sludge, mineral waste oil, animal oil, vegetable oil, waste solvent, cleaning oil, lubricating oil, rolled oil, waste ink, waste paint, waste fatty acid, alcoholic fermentation waste liquid, inorganic waste acid, organic waste acid, amino acid waste liquid, Photo-development wastes, desulfurization wastes, oily residues, animal and vegetable residues such as grass residues, and the like.

이들 액상 폐기물의 유분으로서는 탄화수소류, 알콜류, 페놀류, 알데히드류, 케톤류, 에테르류, 지방산류, 유지, 에스테르류 등의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물을 들 수 있다.The fraction of these liquid wastes includes one or a mixture of two or more hydrocarbons, alcohols, phenols, aldehydes, ketones, ethers, fatty acids, fats and oils and esters.

본 발명에서는 상기 액상의 폐기물 중 2 가지 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable to use a mixture of two or more of the liquid wastes.

본 발명에서는 특히 상기 액상의 폐기물 중 2 가지 이상을 혼합한 조성물은유분과 수분이 유화되어 O/W 형 에멀젼 또는 W/0형 에멀젼 또는 다층형 에멀젼을 형성하는 것이 보다 바람직하게 사용될 수 있다.In the present invention, in particular, a composition in which two or more of the liquid wastes are mixed may be more preferably used to emulsify oil and water to form an O / W emulsion or a W / 0 emulsion or a multilayer emulsion.

본 발명에 있어서 필수 성분으로서 사용하는 시멘트 원료 성분을 함유하는 고형분이 칼슘, 알루미늄, 규소 등 시멘트 원료가 될 수 있는 무기 성분을 함유하는 고형분이며, 이러한 고형분을 포함하는 폐기물의 구체예로는, 예컨대 연료 소각 잔사, 석탄재, 산업 폐기물 소각 잔사, 하부 회분(bottom ash), 무기성 슬러지, 시멘트 슬러지, 상수도 슬러지, 벤토나이트 슬러지, 연마 슬러지, 하수도 슬러지, 빌딩 핏 슬러지(building pit sludge, 건물 등의 배관에 고여 있는 슬러지), 탱크 슬러지, 폐백토 등의 슬러지, 유리 조각, 도자기 조각, 시멘트 제품 조각, 벽돌 쓰레기, 용광로 슬러그(slug), 전로(轉爐) 슬러그, 전기로 슬러그, 샌드 블라스트 폐사(廢砂), 주물 폐사, 콘크리트 쓰레기, 기와 쓰레기, 연료 소각 분진, 비산 회분(fly ash), 건조로 분진 등을 들 수 있다.Solid content containing the cement raw material component used as an essential component in this invention is solid content containing the inorganic component which can become a cement raw material, such as calcium, aluminum, and silicon, As a specific example of the waste containing such solid content, Fuel incineration residues, coal ash, industrial waste incineration residues, bottom ash, inorganic sludge, cement sludge, tap water sludge, bentonite sludge, abrasive sludge, sewage sludge, building pit sludge, etc. Solid sludge), tank sludge, waste clay, sludge, glass fragments, ceramic fragments, cement product fragments, brick rubbish, furnace slugs, converter slugs, furnace slugs, sandblasted waste , Cast mortar, concrete waste, tile waste, fuel incineration dust, fly ash, drying furnace dust and the like.

이들 시멘트 원료 성분을 포함한 고형분을 포함하는 폐기물을 최대 3 ㎜의 입경으로 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 포함시킬 수 있다.The waste containing solid content containing these cement raw material components can be included in the auxiliary fuel composition for cement baking of this invention with a particle diameter of up to 3 mm.

본 발명에서는, 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물이 저장 중 등의 정지 상태에서는 점도가 극단적으로 높고, 배관 수송, 분무 연소시 등의 유동시에는 점도가 낮아지며, 또한 이를 반복하여도 정지 상태에서는 점도가 다시 극단적으로 높아지고, 배관 수송, 분무 연소시 등의 유동시에는 점도가 낮아지는 소위 가역성 틱소트로피성을 조성물 전체에 대하여 부여하기 위해 변성 재료를 소정량 함유시키는 것이 중요하다.In the present invention, the viscosity of the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention is extremely high in the stationary state, such as during storage, the viscosity is lowered in the flow, such as pipe transport, spray combustion, etc. It is important to contain a predetermined amount of a denatured material in order to impart the so-called reversible thixotropy to the whole of the composition that the viscosity becomes extremely high again and the viscosity decreases during flow such as pipe transport and spray combustion.

본 발명에 사용되는 변성 재료로는, 구체적으로 예컨대 불소사규소 운모, 몬트모릴로나이트, 산화제이철, 오산화바나듐, 백토류, 셀룰로오스, 실리카 분말, 탄산마그네슘, 화이트 카본, 스멕타이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the modified material used in the present invention include fluorine tetrasilicon mica, montmorillonite, ferric oxide, vanadium pentoxide, white earth, cellulose, silica powder, magnesium carbonate, white carbon, smectite and the like.

본 발명에 사용되는 변성 재료로서는, 특히 입경이 10 미크론 이하인 미립자로 상기 O/W형 에멀젼 또는 W/0형 에멀젼 또는 다층형 에멀젼의 연속상(連續相)에 분산시킴으로써 유화물에 가역적 틱소트로피성을 발현시키는 변성 재료가 바람직하고, 또한 입자의 형상이 선형 또는 판형 등 이방성을 갖는 변성 재료가 가역적 틱소트로피성 부여능이 높기 때문에 더욱 바람직하다.The modified material used in the present invention is particularly reversible thixotropy in the emulsion by dispersing in the continuous phase of the O / W emulsion or the W / 0 emulsion or the multilayer emulsion with fine particles having a particle diameter of 10 microns or less. The modified material to express is preferable, and since the modified material which has anisotropy, such as linear or plate shape of particle | grains, has a high reversible thixotropy provision ability, it is more preferable.

본 발명에 사용되는 다른 변성 재료로는, 구체적으로 예를 들어 폴리아미드, 12-히드록시스테아린산, 디벤질리덴솔비톨, 폴리아크릴산 유도체, 히드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 등 셀룰로오스 유도체, 벤토나이트, 크산탄검, 구아검, 웰란감 등의 다당류 및 그 유도체, 폴리에테르 에스테르형 계면 활성제, 금속 비누, 산화 폴리에틸렌 왁스, 고급 알콜, 아마인유, 수소 첨가 피마자유, 왁스류, 용제형 클로로프렌 고무 등을 들 수 있고, 이들 변성 재료는 에멀젼의 연속상에 용해 또는 팽윤시킴으로써 유화물에 가역적 틱소트로피성을 발휘하는 것이다.As other modified materials used in the present invention, specifically, for example, polyamide, 12-hydroxystearic acid, dibenzylidene sorbitol, polyacrylic acid derivatives, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose and the like, bentonite, xanthan Polysaccharides and derivatives thereof such as gums, guar gum and wellangam, polyether ester type surfactants, metal soaps, polyethylene oxide waxes, higher alcohols, linseed oil, hydrogenated castor oil, waxes, solvent type chloroprene rubbers, and the like. These modified materials exert reversible thixotropy on emulsions by dissolving or swelling in a continuous phase of the emulsion.

본 발명에서는 이들 변성 재료의 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로 이루어지는 변성 재료를 사용할 수 있다.In this invention, the modified material which consists of these modified materials individually or in mixture of 2 or more types can be used.

본 발명에서는 이들 변성 재료가 상기 액상 폐기물 중의 고형분이나 액체 성분에 미리 포함되어 있거나, 또는 상기 시멘트 원료 성분을 포함하는 고형분이나, 필요에 따라서 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 첨가되는 기타 고형분에 미리 포함되어 있는 경우는 이들을 그대로 본 발명에서의 변성 재료로서 사용할 수 있다.In the present invention, these modified materials are included in solids or liquid components in the liquid waste in advance, or solids containing the cement raw material components, or other solids added to the auxiliary fuel composition for cement firing according to the present invention as needed. When contained in advance, these can be used as a modified material in this invention as it is.

상기 변성 재료의 종류 및 배합량은 본 발명의 액상 시멘트 소성용 보조 연료 조성물이 0의 전단 속도∼저전단 속도 영역에서는 고점성을 나타내기 때문에 구성 성분의 침강, 부상 등에 의한 분리가 억제되고, 상기 영역을 넘는 고전단 속도 영역에서는 저점성을 나타내기 때문에 배관 수송, 분무 연소 등을 용이하게 수행할 수 있으며, 다시 0의 전단 속도∼저전단 속도 영역으로 복귀시키면 고점성을 나타내고, 구성 성분의 침강, 부상 등에 의한 분리가 억제되며, 다시 상기 영역을 넘는 고전단 속도 영역으로 하면 저점성을 나타내어 배관 수송, 분무 연소 등을 용이하게 수행할 수 있는 가역적 틱소트로피성을 부여하도록 선정되는 것이 중요하다.Since the type and compounding amount of the modified material are high viscosity in the region of shear rate to low shear rate of the liquid cement firing auxiliary fuel composition of the present invention, separation due to sedimentation, flotation, etc. of the constituent components is suppressed, In the high shear speed range of over, it exhibits low viscosity, so pipe transport, spray combustion, etc. can be easily carried out, and when returned to the shear rate range of 0 to the low shear speed, high viscosity, sedimentation of components, It is important that the separation due to injuries or the like is suppressed, and that the high shear velocity region exceeding the above region is selected so as to give a low viscosity and to provide reversible thixotropy that can easily carry out pipe transportation, spray combustion, and the like.

상기 변성 재료의 배합량의 구체예로는 본 발명의 액상 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 조성물 전체에 대하여 바람직하게는 0.05∼20 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼15 중량%, 특히 바람직하게는 0.5∼l0 중량% 포함되는 예를 들 수 있다. 0.05 중량% 미만에서는 변성 재료의 종류나 변성 특성 및 입도에 의하지만 가역적틱소트로피성을 부여할 수 없을 우려가 있고, 또한 20 중량%을 넘으면 고전단 속도 영역에서의 점도가 5,000 센티포이즈를 넘을 우려가 있어 배관 수송 등이 곤란하다.As a specific example of the compounding amount of the modified material, preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight, particularly preferably 0.5 to 20% by weight based on the whole composition of the auxiliary fuel composition for calcination of liquid cement of the present invention. An example in which 10 wt% is included may be mentioned. If it is less than 0.05% by weight, it may not be possible to impart reversible thixotropy depending on the type, modified property and particle size of the modified material, and if it exceeds 20% by weight, the viscosity in the high shear velocity range may exceed 5,000 centipoise. It is difficult to transport pipes.

본 발명의 액상 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 구체예로서, 전고형분이 액체 성분을 포함시킨 조성물 전체에 대하여 바림직하게는 5∼50 중량%, 더욱 바람직하게는 10∼40 중량%, 특히 바람직하게는 10∼30 중량%가 되도록 조정한 예를 들 수 있다. 전고형분이 50 중량%을 넘으면 고전단 속도 영역에서의 점도가 상승하여 배관 수송이 곤란하게 될 우려가 있다. 하한치를 5 중량%로 한 것은 통상의 상기 액상 폐기물에는 5 중량% 정도의 고형물이 포함되어 있기 때문이다.As a specific example of the auxiliary fuel composition for liquid cement firing of the present invention, the total solid content is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, particularly preferably to the whole composition including the liquid component. The example adjusted to be 10-30 weight% is mentioned. If the total solid content exceeds 50% by weight, the viscosity in the high shear speed range increases, which may make pipe transportation difficult. The lower limit is set to 5% by weight because about 5% by weight of solids are contained in the usual liquid waste.

일반적인 교반기 혼합으로 만들어지는 O/W 형 에멀젼 또는 W/O형 에멀젼 또는 다층형 에멀젼의 연속상 내의 분산 방울은 직경이 0.01∼100 미크론 정도로, 분산 방울 총 중량의 90% 이상이 5∼50 미크론의 범위에 분포되어 있다는 것을 알 수 있다.The dispersion droplets in the continuous phase of the O / W emulsion or the W / O emulsion or the multilayer emulsion, which are made by general stirrer mixing, are 0.01-100 microns in diameter, and at least 90% of the total weight of the dispersion droplets is 5-50 microns. It can be seen that it is distributed in the range.

상기 변성 재료가 상기 액상 폐기물 중의 고형분이나 액체 성분에 미리 포함되어 있기도 하며, 또는 상기 시멘트 원료 성분을 포함하는 고형분이나, 필요에 따라서 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 첨가되는 기타 고형분에 미리 포함되어 있어, 이들을 그대로 본 발명에서의 변성 재료로서 사용하여 얻은 본 발명의 액상 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 경우는, 이 단계에서 이미 가역적 틱소트로피성을 발현하고 있는 것을 가변 교반기의 동력 변화 등에 의해 확인할 수 있다. 이 때의 분산 방울의 분포를 측정하면, 분산 방울 총 중량의 90% 이상이 1∼50 미크론 범위에 분포하고, 분산 방울 총 중량의 50% 이상이 1∼10 미크론의 범위에 분포되어 있는 것을 알 수 있다.The modified material may be previously included in the solid content or the liquid component in the liquid waste, or may be included in advance in the solid content including the cement raw material component or other solid content added to the auxiliary fuel composition for cement firing according to the present invention, if necessary. In the case of the auxiliary fuel composition for liquid cement firing of the present invention obtained by using these as a modified material in the present invention, it is confirmed at this stage that the reversible thixotropy is already expressed by the power change of a variable stirrer. Can be. When the distribution of the dispersed droplets was measured at this time, it was found that 90% or more of the total weight of the dispersed droplets was distributed in the range of 1 to 50 microns, and 50% or more of the total weight of the dispersed droplets was distributed in the range of 1 to 10 microns. Can be.

한편, 액상 성분 내에 가역적 틱소트로피성을 부여하는 상기 변성 재료를 포함하지 않는 액상 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 경우에는, 상기 일반적인 에멀젼의 경우와 마찬가지로 분산 방울의 직경이 0.01∼100 미크론 정도로, 분산 방울 총 중량의 90% 이상이 5∼50 미크론의 범위에 분포하고 있다.On the other hand, in the case of the auxiliary fuel composition for calcination of liquid cement, which does not include the modified material which imparts reversible thixotropy in the liquid component, the dispersion droplets have a diameter of 0.01 to 100 microns, similarly to the case of the general emulsion. More than 90% of the total weight is distributed in the range of 5-50 microns.

그래서, 이러한 가역적 틱소트로피성을 발현하지 않았던 액상 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 상기 변성 재료를 혼입하여 교반하면 가변 교반기의 동력 변화 등에 의해 가역적 틱소트로피성이 발현되는 것을 확인할 수 있다. 이 때의 분산 방울의 분포를 측정하면, 중량 90% 이상이 1∼50 미크론의 범위에 널리 분포하고, 또한 중량 50% 이상이 1∼10 미크론의 범위에 분포하고 있다.Thus, when the modified material is mixed and stirred in the liquid cement baking auxiliary fuel composition which does not express such reversible thixotropy, it can be confirmed that reversible thixotropy is expressed by a power change of a variable stirrer. When the distribution of the dispersion droplets at this time was measured, 90% or more by weight was widely distributed in the range of 1 to 50 microns, and 50% or more by weight was distributed in the range of 1 to 10 microns.

또한, 액상으로 가역적 틱소트로피성이 발현된 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에, 필요에 따라서 기타의 고형분을 추가하여도 그 분산 방울의 분포 경향은 변하지 않고, 가역적 틱소트로피성이 유지된다.Moreover, even if another solid content is added to the auxiliary fuel composition for cement baking which showed reversible thixotropy in a liquid phase, the distribution tendency of the dispersion droplet does not change and reversible thixotropy is maintained.

도 1은 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 일 실시 형태의 정지시의 응집 구조를 현미경으로 관찰한 결과를 바탕으로 모식적으로 설명하는 설명도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is explanatory drawing which demonstrates typically based on the result of having observed the aggregation structure at the stop of one Embodiment of the auxiliary fuel composition for cement baking of this invention under the microscope.

도 1에 도시한 바와 같이 정지시 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물(1)은 액체 성분으로 이루어진 연속상(2) 중에 큰 분산 방울(다른 액체 성분)(3), 작은 분산 방울(다른 액체 성분)(4), 시멘트 원료 성분을 함유하는 고형분(5)(도 1에 있어서 5A는 입경 약 3 ㎜의 시멘트 원료 성분을 함유하는 고형분을 나타냄), 기타 고형분(플라스틱)(6), 변성 재료(7) 등이 분산된 상태로 있다.As shown in FIG. 1, the auxiliary fuel composition 1 for cement firing of the present invention at the time of stop is composed of a large dispersion droplet (other liquid component) 3 and a small dispersion droplet (other liquid) in a continuous phase 2 composed of a liquid component. Component) (4), solid content (5) containing a cement raw material component (5A in FIG. 1 represents solid content containing a cement raw material component with a particle size of about 3 mm), other solid content (plastic) (6), modified material (7) is in a dispersed state.

그리고, 변성 재료(7)의 분산 상태를 관찰하면, 변성 재료(7)는 정지시에는 그 대부분의 입자가 약하게 연결되어 도 1에 도시한 바와 같은 조직(7A)을 형성하고, 연속상(2) 중에 분산된 상태가 되어 있다. 이러한 복수의 조직(7A)이 연속상(2) 중에 분산됨으로써 각 조직(7A) 사이에서 응집 구조(8)가 형성되어 점도가 상승하고, 큰 분산 방울(3), 작은 분산 방울(4), 시멘트 원료 성분을 함유하는 고형분(5,5A), 기타 고형분(6) 등이 침강하거나 부상하지 않고, 분리가 억제된다.When the dispersed state of the denatured material 7 is observed, the denatured material 7 is weakly connected to most of its particles at rest, thereby forming a structure 7A as shown in FIG. ) In a dispersed state. By dispersing such a plurality of tissues 7A in the continuous phase 2, an agglomerated structure 8 is formed between the respective tissues 7A, the viscosity is increased, and the large dispersion droplet 3, the small dispersion droplet 4, Solids 5, 5A, and other solids 6 containing cement raw material components do not settle or float, and separation is suppressed.

그리고, 이 시멘트 소성용 보조 연료 조성물(1)에 상기 영역의 고전단 속도를 부여하는 고전단 응력을 부여하면, 연결되어 조직(7A)를 형성하고 있는 변성 재료(7)의 각 입자가 따로따로 떨어져서 응집 구조(8)가 파괴되어 저점성을 나타낸다. 저점성을 나타내게 되면, 배관 수송, 분무 연소 등을 용이하게 할 수 있다. 이러한 현상에 의해 본 발명에서 말하는 가역적 틱소트로피성이 발현되어 있다고 생각된다. 물론, 본 발명에서 가역적 틱소트로피성이 발현되는 원인이나 이유는 이러한 사고 방식에 한정되는 것은 아니다.When the high-molecular stress which gives the high shear rate of the said area | region is given to this cement baking auxiliary fuel composition 1, each particle of the modified material 7 which connects and forms the structure 7A is separately separately. Falling, the aggregation structure 8 is broken and shows low viscosity. When low viscosity is exhibited, piping transportation, spray combustion, etc. can be made easy. It is thought that such a phenomenon expresses the reversible thixotropy expressed by this invention. Of course, the cause or reason for the expression of the reversible thixotropy in the present invention is not limited to this way of thinking.

한편, 분산 방울의 분포 상태를 관찰하면 분포된 분산 방울 사이에서 큰 분산 방울(3)의 주위에 작은 분산 방울(4)이 모이는 형태인 도 1에 도시한 것과 같은 응집 구조(9)를 형성하고 있는 것을 확인할 수 있다. 이와 같이 되는 상세한 원인 등은 잘 모르지만, 이 분산 방울 사이의 응집 구조(9)가 변성 재료(7)의 상기 응집 구조(8)와의 상승 작용에 의해 본 발명에서 말하는 가역적 틱소트로피성의 보다 효과적 발현의 한 원인이 되는 것이라 생각된다. 요컨대, 정지시에는 큰 분산 방울(3)의 주위에 작은 분산 방울(4)이 모이는 형태의 약한 응집 구조(9)를 형성하여 에멀젼의 점도가 상승하고, 또한 배관 수송시 등에는 이 응집 구조(9)가 파괴되어 점도가 대폭 감소하는 것이라 생각된다. 물론, 본 발명에 있어서 가역적 틱소트로피성이 보다 효과적으로 발현되는 원인이나 이유는 이러한 사고 방식에 한정되는 것이 아니다.On the other hand, when the distribution state of the dispersion droplets is observed, the aggregated structure 9 is formed as shown in FIG. 1 in which small dispersion droplets 4 gather around the large dispersion droplets 3 among the dispersed dispersion droplets. I can confirm that there is. Although the detailed cause etc. of this are not known, the cohesive structure 9 between these dispersion droplets has a more effective expression of the reversible thixotropy of the present invention by synergistic action with the cohesive structure 8 of the modified material 7. It seems to be one cause. In other words, the weak viscosity structure 9 in the form of the small dispersion droplets 4 gathers around the large dispersion droplet 3 at the time of stopping, thereby increasing the viscosity of the emulsion, and during the transportation of the pipe, It is thought that 9) is destroyed and the viscosity greatly decreases. Of course, in the present invention, the cause or reason for the more effective expression of the reversible thixotropy is not limited to this way of thinking.

본 발명에 있어서, 상기 액상의 폐기물 중 2 가지 이상을 혼합한 조성물이 초기의 유화 단계에서 잘 유화되지 않는 경우에는, 일반적으로 유화제로서 사용되는 계면 활성제, 예컨대 폴리옥시에틸렌솔비톨 지방산 에스테르 등의 비이온성 계면 활성제, 알킬벤젠설폰산나트륨 등의 음이온성 계면 활성제, 지방산 사급 암모늄염 등의 양이온성 계면 활성제, 이미다졸륨베타인 등의 양쪽성 계면 활성제 등을 사용하여 유화시켜도 좋다. 또한, 탄산나트륨, 규산나트륨, 폴리인산나트륨 등의 알칼리성 물질을 첨가하여 유화시켜도 좋다. 또한, 유화제와 알칼리성 물질을 병용하여 유화를 수행할 수도 있다.In the present invention, when a composition in which two or more of the liquid wastes are mixed is not well emulsified in the initial emulsification step, nonionic such as a surfactant generally used as an emulsifier such as polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester You may emulsify using anionic surfactants, such as surfactant and sodium alkylbenzenesulfonate, cationic surfactants, such as fatty acid quaternary ammonium salt, and amphoteric surfactants, such as imidazolium betaine. Moreover, you may emulsify by adding alkaline substances, such as sodium carbonate, sodium silicate, and sodium polyphosphate. In addition, emulsification may be performed in combination with an emulsifier and an alkaline substance.

본 발명의 가역적 틱소트로피성을 갖는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에, 필요에 따라서 고형 폐플라스틱 분말 또는 파쇄물, 톱밥 분말 또는 파쇄물, 고무 찌꺼기 분말 또는 파쇄물, 섬유 부스러기, 종이 분말 또는 파쇄물 등의 고형물을 발열량 증가제 또는 발열량 조절제로서 첨가하여도 상관없다.In the auxiliary fuel composition for calcining cement having the reversible thixotropy of the present invention, if necessary, solid waste plastic powder or shredded material, sawdust powder or shredded material, rubber dreg powder or shredded material, fiber debris, paper powder or shredded material, etc. You may add as an increasing agent or a calorific value regulator.

이상과 같이 유화 혼합하여 얻은 본 발명의 가역적 틱소트로피성을 갖는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물은 시바우라(芝浦) 시스템(주)의 제품인 단일 통형 회전 점도계(형식 VS-A)를 사용하고, 20℃에서 회전수가 6 회전/분[1.48 전단 속도(sec-1)]인 경우 점도가 바람직하게는 2,000∼50,000 센티포이즈, 더욱 바람직하게는 3,000∼30,000 센티포이즈, 특히 바람직하게는 5,000∼20,000 센티포이즈이고, 또한 회전수가 60 회전/분[14.8 전단 속도(sec-1)]인 경우 점도가 6 회전/분 점도의 1/10 이하가 되도록 조정하는 것이 바람직하다.As the auxiliary fuel composition for cement firing having the reversible thixotropy of the present invention obtained by emulsion mixing as described above, a single cylindrical rotary viscometer (model VS-A) manufactured by Shibaura Systems Co., Ltd. is used, and is 20 ° C. The viscosity is preferably 2,000 to 50,000 centipoises, more preferably 3,000 to 30,000 centipoises, particularly preferably 5,000 to 20,000 centipoises when the rotational speed is 6 revolutions per minute [1.48 shear rate (sec −1 )]. Moreover, when rotation speed is 60 rotation / min [14.8 shear rate (sec- 1 )], it is preferable to adjust so that a viscosity may be 1/10 or less of 6 rotation / min viscosity.

2,000 센티포이즈 미만이면, 유화 혼합한 폐기물 혼합물의 저장 중에 고형분의 침강 또는 부상 분리가 일어날 우려가 있고, 또한 50,000 센티포이즈를 넘으면 60 회전에서의 점도가 5,000 센티포이즈 이상이 되어 배관 수송이나 분무 연소 등이 곤란해진다. 회전수가 60 회전/분인 경우의 점도가 6 회전/분인 경우의 점도의 1/l0를 넘으면 배관 수송이나 분무 연소 등이 곤란해진다.If it is less than 2,000 centipoise, there may be a settling or flotation of solids during storage of the emulsified waste mixture, and if it is more than 50,000 centipoise, the viscosity at 60 revolutions is 5,000 centipoise or more, and thus pipe transportation or spray combustion, etc. This becomes difficult. Pipe viscosity, spray combustion, etc. become difficult when the viscosity in case of rotation speed of 60 rotations / minute exceeds 1/10 of the viscosity in case of 6 rotations / minute.

또한, 본 발명의 가역적 틱소트로피성을 갖는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 사용하기 위해서는, 분무시의 안정 연소가 필요하며, 확산 화염 연소의 안정화를 위해 발열량을 3,000 ㎉/㎏ 이상으로 하는 것이 바람직하다.In addition, in order to use the auxiliary fuel composition for cement firing which has the reversible thixotropy of this invention, stable combustion at the time of spraying is required, and it is preferable to make calorific value 3,000 kPa / kg or more for stabilization of diffusion flame combustion. .

또한, 본 발명의 가역적 틱소트로피성을 갖는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 사용시 노(爐) 동체나 연소기의 고온 부식을 방지하기 위해서, 염화수소 발생을 억제해야 하며, 이를 위해서는 염소 함유량은 3000 ppm 이하인 것이 바람직하다.In addition, in order to prevent high temperature corrosion of the furnace body or the combustor when using the auxiliary fuel composition for cement firing having the reversible thixotropy of the present invention, the generation of hydrogen chloride should be suppressed. desirable.

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 더욱 구체적으로 설명하겠으나, 본 발명은 본 발명의 주요지를 일탈하지 않는 한 이들 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to these Examples unless it deviates from the main point of this invention.

표 1에 각 실시예에서 사용한 번호 1∼번호 11의 폐기물명, 폐기물의 유분(중량%), 수분(중량%), 고형분(중량%), 발열량(㎉/㎏) 및 각종 폐기물 번호 1∼번호 11에 포함된 변성 재료명 및 변성 재료의 함유량(중량%)을 나타낸다. 표 1에 나타낸 변성 재료인 벤토나이트, 미소 무기 분말, 탄소 분말은 어느 것이나 입경이 10 미크론 이하인 미립자이다.The waste names of Nos. 1 to 11 used in each Example in Table 1, the oil fraction (wt%), water (wt%), solids (wt%), calorific value (kg / kg) and various waste numbers 1 to number The modified material name contained in 11 and content (weight%) of a modified material are shown. Bentonite, the micro inorganic powder, and the carbon powder, which are the modified materials shown in Table 1, are all fine particles having a particle diameter of 10 microns or less.

표 2에 각 실시예에서 사용한 시멘트 원료 성분을 함유하는 고형분 번호 12∼번호 16 및 번호 6 (표 2에서 번호 6의 폐백토 이외에는 입경이 최대 3 ㎜인 입경을 갖는 것임)의 화학 조성을 나타낸다.Table 2 shows the chemical compositions of solids Nos. 12 to 16 and No. 6 containing cement raw material components used in the respective examples (except for the waste clay of No. 6 in Table 2, having a particle diameter of up to 3 mm).

번호number 폐기물명Waste name 유분함유량(중량%)Oil content (% by weight) 수분함유량(중량%)Water content (wt%) 고형분 함유량(중량%)Solid content (% by weight) 폐열량(㎉/㎏)Waste heat (㎉ / ㎏) 변성재료명Modified material 변성 재료 함유량(중량%)Modified material content (% by weight) 1One 벤토나이트 슬러지Bentonite Sludge 00 7575 2525 00 벤토나이트Bentonite 1818 22 무기 슬러지Weapon sludge 00 7575 2525 00 미소 무기 분말Micro inorganic powder 1212 33 폐유-AWaste Oil-A 9393 00 77 95009500 없음none 00 44 식물성 폐유Vegetable waste oil 9595 00 55 97309730 없음none 00 55 유분 함유폐수Oil-containing wastewater 1515 7878 77 15401540 없음none 00 66 폐수Wastewater 00 9090 1010 00 없음none 00 77 폐백토Waste soil 2020 55 7575 16301630 백토Clay 2323 88 폐용제Waste solvent 9595 55 00 91009100 없음none 00 99 탱크 슬러지Tank sludge 7575 55 2020 63006300 없음none 00 1010 폐카본Waste Carbon 00 55 9595 53005300 탄소 분말Carbon powder 2323 1111 폐왁스Waste Wax 00 00 100100 73007300 왁스Wax 8484

번호number 폐기물명Waste name CaO(중량%)CaO (% by weight) Al2O3(중량%)Al 2 O 3 (wt%) SiO2(중량%)SiO 2 (% by weight) 1212 용광로 슬러그파쇄물Furnace Slug Fragment 42.942.9 16.216.2 32.732.7 1313 주물 폐사Fetish 0.60.6 5.25.2 68.368.3 1414 도자기 조각파쇄물Ceramic sculpture 0.30.3 33.633.6 64.264.2 1515 벤토나이트 슬러지Bentonite Sludge 0.10.1 3.13.1 12.312.3 1616 전로 슬러그 파쇄물Converter Slug Shreds 44.344.3 9.89.8 38.538.5 66 폐백토중의 백토Clay in waste clay 0.80.8 15.515.5 76.076.0

실시예 1Example 1

표 1 및 표 2에 나타낸 변성 재료를 함유하고, 또한 시멘트 원료 성분을 포함하는 벤토나이트 슬러지(벤토나이트 함유량 18%) 600 g과 폐유-A 400 g을 교반기에 넣어 3 분간 교반하여 얻은 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 에멀젼의 형상은 O/W형 에멀젼이고 물리적 화학적 성상은 이하와 같았다.Cement firing of the present invention obtained by adding bentonite sludge (18% bentonite content 18%) and waste oil-A 400 g containing the modified materials shown in Tables 1 and 2 and containing cement for 3 minutes in a stirrer The shape of the emulsion of the auxiliary fuel composition for O / W was an emulsion and the physical and chemical properties were as follows.

발열량 3,400 ㎉/㎏Calorific value 3,400 kcal / kg

염소 함유량 800 ppmChlorine Content 800 ppm

점도(20℃)[사용 점도계, 시바우라 시스템(주) 제품의 단일 통형 회전 점도계, 형식 VS-A, 측정 온도 20℃]Viscosity (20 degreeC) [use viscometer, single cylindrical rotary viscometer of Shibaura system Co., Ltd. product, model VS-A, measurement temperature 20 degreeC]

6 회전/분 8,500 센티포이즈6 turns / min 8,500 centipoise

60 회전/분 720 센티포이즈60 turns / min 720 centipoise

본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 7일간 정치하였으나, 유분, 수분, 고형분의 분리는 생기지 않았다.The auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention was allowed to stand for 7 days, but separation of oil, water, and solids did not occur.

7일간 정치한 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물 혼합물의 점도를 동일하게 하여 측정한 결과는 이하와 같고, 가역적 틱소트로피성을 갖고 있다.The result of having measured the viscosity of the auxiliary fuel composition mixture for cement baking of this invention which stood still for 7 days in the same manner is as follows, and has reversible thixotropy property.

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 9,050 센티포이즈6 turns / min 9,050 centipoise

60 회전/분 750 센티포이즈60 revolutions / minute 750 centipoise

본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 시멘트 가마에서 보조 연료로서 사용하였는데, 저장시, 수송시 등에 각 성분의 침강, 부상 등이 발생하지 않고, 배관 수송이나 분무 연소 등을 용이하게 할 수 있었다.Although the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention was used as an auxiliary fuel in a cement kiln, it was possible to facilitate pipe transportation, spray combustion, etc. without causing sedimentation, flotation, or the like of each component during storage and transportation.

실시예 2Example 2

표 1에 도시한 폐유-A 400 g, 기름 함유 폐수 600 g을 교반기에 넣고, 3 분간 교반한 유화물의 에멀젼 형상은 O/W형 에멀젼이고, 실시예 1과 동일하게 측정한20℃에서의 점도는 이하와 같았다.400 g of waste oil-A shown in Table 1 and 600 g of oil-containing waste water were put into a stirrer, and the emulsion shape of the emulsion which was stirred for 3 minutes was an O / W emulsion, and the viscosity at 20 ° C. was measured in the same manner as in Example 1. Was as follows.

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 560 센티포이즈6 revolutions / minute 560 centipoise

60 회전/분 230 센티포이즈60 turns / min 230 centipoise

본 유화물을 1일 정치하면, 유분의 약 l/5이 분리 부상한다.If the oil is left standing for 1 day, approximately 1/5 of the oil is separated and floated.

상기 유화물 700 g에 가역적 틱소트로피성을 부여하는 변성 재료를 포함하는 폐기물로서 표 1에 나타낸 무기 슬러지 200 g 및 시멘트 원료 성분을 포함하는 고형분으로서 표 2에 나타낸 주물 폐사 100 g을 첨가하고 3 분간 교반하여 얻은 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물(유화물)의 에멀젼 형상은 O/W형 에멀젼이고, 실시예 1과 동일하게 하여 측정한 물리 화학적 성질은 이하와 같았다.200 g of the inorganic sludge shown in Table 1 and 100 g of the casting sand shown in Table 2 were added to the 700 g of the emulsion as a solid containing the modified material giving reversible thixotropy and the solid raw material containing the cement raw material components and stirred for 3 minutes. The emulsion shape of the auxiliary fuel composition (emulsification) for cement firing of the present invention obtained by the present invention was an O / W emulsion, and the physicochemical properties measured in the same manner as in Example 1 were as follows.

발열량 3,100 ㎉/㎏Calorific value 3,100 ㎉ / ㎏

염소 함유량 1,200 ppmChlorine Content 1,200 ppm

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 18,000 센티포이즈6 revolutions / minute 18,000 centipoise

60 회전/분 1,540 센티포이즈60 revolutions / minute 1,540 centipoise

본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 7일간 정치하였는데, 물, 유분, 주물 폐사를 포함하는 고형물의 분리 및 침전은 일어나지 않았다.The auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention was allowed to stand for 7 days, but separation and precipitation of solids including water, oil, and die casting did not occur.

7일간 정치한 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 혼합물의 점도를 실시예 1과 동일하게 측정한 결과, 이하와 같고, 가역적 틱소트로피성을 가지고 있다.As a result of measuring the viscosity of the auxiliary fuel mixture for cement firing of the present invention which was left for 7 days in the same manner as in Example 1, it was as follows, and has reversible thixotropy.

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 17,500 센티포이즈6 turns / min 17,500 centipoise

60 회전/분 1,580 센티포이즈60 rev / min 1,580 centipoise

본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 시멘트 가마에서 보조 연료로서 사용하였는데, 저장시, 수송시 등에 각 성분의 침강, 부상 등이 발생하지 않고, 배관 수송이나 분무 연소 등을 용이하게 할 수 있었다.Although the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention was used as an auxiliary fuel in a cement kiln, it was possible to facilitate pipe transportation, spray combustion, etc. without causing sedimentation, flotation, or the like of each component during storage and transportation.

실시예 3Example 3

표 1에 나타내는 폐유-A 500 g, 탱크 슬러지 200 g, 폐수 300 g를 교반기에 넣고 3분간 정치한 유화물의 에멀젼 형상은 W/O형 에멀젼으로, 실시예 1과 동일하게 하여 측정한 점도는 이하와 같았다.The emulsion shape of the emulsion of 500 g of waste oil-A shown in Table 1, 200 g of tank sludge, and 300 g of waste water in a stirrer for 3 minutes was a W / O emulsion, and the viscosity measured in the same manner as in Example 1 was as follows. It was like

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 700 센티포이즈6 turns / min 700 centipoise

60 회전/분 550 센티포이즈60 turns / min 550 centipoise

본 유화물을 12 시간 정치하였더니, 유분의 약 l/4이 분리 부상하고, 물의 약 1/3이 분리되며, 용기 하부에 괴었다.After the oil was left standing for 12 hours, about l / 4 of the oil was separated and floated, about 1/3 of the water was separated, and it was stuck to the bottom of the container.

상기 유화물 800 g에 가역적 틱소트로피성을 부여하는 변성 재료를 함유하고, 또한 시멘트 원료 성분을 포함한 고형분을 포함하는 폐기물로서 표 1 및 표 2에 나타낸 폐백토 100 g, 시멘트 원료 성분을 포함하는 다른 고형분으로서 표 2에 나타낸 도자기 조각 파쇄물 100 g을 첨가하여 3 분간 교반한 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물(유화물)의 에멀젼/형상은 W/O형 에멀젼으로 실시예 1과 동일하게 하여 측정한 물리 화학적 성질은 이하와 같았다.Other solid content including 100 g of waste clay shown in Tables 1 and 2 as a waste containing a modified material which imparts reversible thixotropy to the 800 g of the emulsion, and also including solid content including a cement raw material component. As an emulsion / shape of the auxiliary fuel composition (emulsification) for cement firing of the present invention, to which 100 g of porcelain flakes shown in Table 2 were added and stirred for 3 minutes, the physical / measurement was measured in the same manner as in Example 1 with a W / O emulsion. The chemical properties were as follows.

발열량 4,760 ㎉/㎏Calorific value 4,760 ㎉ / ㎏

염소 함유량 1,100 ppmChlorine Content 1,100 ppm

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 15,200 센티포이즈6 turns / min 15,200 centipoise

60 회전/분 1,420 센티포이즈60 revolutions / minute 1,420 centipoise

본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 7 일간 정치하였는데, 유분, 물의 분리는 일어나지 않고, 또한 입경이 작은 도자기 조각 파쇄물은 물론, 입경이 1 ㎜∼3 ㎜인 파쇄물의 침강도 일어나지 않았다.Although the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention was left for 7 days, separation of oil and water did not occur, and no sedimentation of crushed particles having a particle size of 1 mm to 3 mm occurred, as well as ceramic flakes having a small particle diameter.

7일간 정치한 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 점도를 실시예 1과 동일하게 하여 측정한 결과 이하와 같고 가역성 틱소트로피성을 갖고 있다.As a result of measuring the viscosity of the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention which was left for 7 days in the same manner as in Example 1, it was as follows and has reversible thixotropy.

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 16,100 센티포이즈6 turns / min 16,100 centipoise

60 회전/분 1,480 센티포이즈60 revolutions / minute 1,480 centipoise

본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 시멘트 가마에서 보조 연료로서 사용하였지만, 저장시, 수송시 등에 각 성분의 침강, 부상 등이 발생하지 않았고, 배관 수송이나 분무 연소 등을 용이하게 수행할 수 있었다.Although the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention was used as an auxiliary fuel in a cement kiln, sedimentation, flotation, etc. of each component did not occur during storage, transportation, etc., and pipe transportation, spray combustion, and the like could be easily performed. .

실시예 4Example 4

표 1에 도시하는 기름 함유 폐수 500 g, 식물성 폐유 500 g를 교반기에 넣어 3분간 교반하여 얻은 유화물의 에멀젼 형상은 W/O형 에멀젼이고, 실시예 1과 동일하게 하여 측정한 점도는 이하와 같았다.The emulsion shape of the emulsion obtained by putting 500 g of oil-containing waste water and 500 g of vegetable waste oil shown in Table 1 into a stirrer and stirring for 3 minutes was a W / O emulsion, and the viscosity measured in the same manner as in Example 1 was as follows. .

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 110 센티포이즈6 turns / min 110 centipoise

60 회전/분 80 센티포이즈60 turns / min 80 centipoise

본 유화물을 1 일간 정치하였더니, 유분의 약 1/5이 분리 부상하고, 물의 약 1/3이 분리되어 용기 하부에 괴어 있었다.When the oil was left standing for 1 day, about 1/5 of the oil was separated and floated, and about 1/3 of the water was separated and stuck to the bottom of the container.

상기 유화물 800 g에 표 1에 나타낸 가역적 틱소트로피성을 부여하는 변성 재료를 포함하는 폐왁스 분말 100 g 및 시멘트 원료 성분을 포함하는 고형분으로서 표 2에 나타낸 용광로 슬러그 파쇄물 100 g을 첨가하여 3 분간 교반하여 얻은 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물(유화물)의 에멀젼 형상은 W/O형 에멀젼이고, 실시예 1과 같이 하여 측정한 물리 화학적 성질은 이하와 같다.To the 800 g of the emulsion, 100 g of the waste wax powder containing the modified material giving reversible thixotropy shown in Table 1 and 100 g of the furnace slug crushed product shown in Table 2 were added as solids containing the cement raw material and stirred for 3 minutes. The emulsion shape of the auxiliary fuel composition (emulsification) for cement firing of the present invention obtained by the present invention is a W / O emulsion, and the physicochemical properties measured in the same manner as in Example 1 are as follows.

발열량 4,850 ㎉/㎏Calorific value 4,850 ㎉ / ㎏

염소 함유량 500 ppmChlorine Content 500 ppm

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 15,600 센티포이즈6 turns / min 15,600 centipoise

60 회전/분 1,100 센티포이즈60 revolutions / minute 1,100 centipoise

본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 7 일간 정치해 놓았는데, 유분과 물의 분리는 일어나지 않고, 또한 입경이 가는 고형물은 물론, 입경 1 ㎜∼3 ㎜의 용광로 슬러그 파쇄물의 침강도 일어나지 않았다.The auxiliary fuel composition for calcining cement of the present invention was allowed to stand for 7 days, and separation of oil and water did not occur, and solid particles having a small particle diameter, as well as sedimentation of the furnace slug crushed particles having a particle diameter of 1 mm to 3 mm, did not occur.

7 일간 정치한 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 점도를 실시예 1과 동일하게 하여 측정한 결과 이하와 같고, 가역적 틱소트로피성을 갖고 있다.As a result of measuring the viscosity of the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention which stood still for 7 days in the same manner as in Example 1, it was as follows, and has reversible thixotropy property.

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 16,700 센티포이즈6 turns / min 16,700 centipoise

60 회전/분 1,300 센티포이즈60 revolutions / minute 1,300 centipoise

본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 시멘트 가마에서 보조 연료로서 사용하였지만, 저장시, 수송시 등에서 각 성분의 침강, 부상 등이 발생하지 않고, 배관 수송이나 분무 연소 등을 용이하게 수행할 수 있었다.Although the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention was used as an auxiliary fuel in a cement kiln, pipe transport, spray combustion, and the like could be easily performed without causing sedimentation, flotation, or the like of each component during storage and transportation. .

실시예 5Example 5

표 1에 나타낸 탱크 슬러지 400 g, 폐용제 200 g, 폐수 400 g을 교반기에 넣어 3 분간 교반하여 얻은 유화물의 에멀젼 형상은 W/O 형 에멀젼으로, 실시예 1과 같이 하여 측정한 점도는 이하와 같았다.The emulsion shape of the emulsion obtained by adding 400 g of tank sludge shown in Table 1, 200 g of waste solvent, and 400 g of waste water to a stirrer for 3 minutes was a W / O emulsion, and the viscosity measured as in Example 1 was as follows. It was like

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 5,500 센티포이즈6 revolutions / minute 5,500 centipoise

60 회전/분 420 센티포이즈60 turns / min 420 centipoise

본 유화물을 1 일 정치하였더니, 유분의 약 l/4이 분리 부상하고, 또한 물의 약 1/3이 분리되어 용기 하부에 괴었다.When the oil was left standing for 1 day, about l / 4 of the oil was separated and floated, and about 1/3 of the water was separated and stuck to the bottom of the container.

상기 유화물 750 g에 가역적 틱소트로피성을 부여하는 변성 재료를 포함하는 폐기물로서 표 1에 도시한 폐카본 100 g, 시멘트 원료 성분을 함유하는 고형분으로서 표 2에 나타낸 전로 슬러그 파쇄물 150 g을 첨가하여 3 분간 교반하여 얻은 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물(유화물)의 에멀젼의 형상은 W/O형 에멀젼이고 실시예 1과 동일하게 하여 측정한 물리 화학적 성질은 이하와 같다.Solid waste containing 100 g of waste carbon shown in Table 1 and cement raw material components shown in Table 2 as waste containing a modified material imparting reversible thixotropy to 750 g of the emulsion was added to 3 The shape of the emulsion of the cement fuel auxiliary fuel composition (emulsification) obtained by stirring for a minute is a W / O type emulsion, and the physical and chemical properties measured in the same manner as in Example 1 are as follows.

발열량 3,600 ㎉/㎏Calorific value 3,600 kcal / kg

염소 함유량 1,100 ppmChlorine Content 1,100 ppm

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 5,500 센티포이즈6 revolutions / minute 5,500 centipoise

60 회전/분 500 센티포이즈60 turns / min 500 centipoise

본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 7 일간 정치하였지만, 유분 및 물의 분리는 일어나지 않았고, 또한 입경이 가는 고형물은 물론, 1 ㎜∼3 ㎜의 전로 슬러그 파쇄물의 침강도 일어나지 않았다.Although the auxiliary fuel composition for calcining cement of the present invention was allowed to stand for 7 days, separation of oil and water did not occur, and solids having a small particle diameter, as well as sedimentation of converter slug crushed materials of 1 mm to 3 mm, did not occur.

7 일간 정치한 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 점도를 실시예 l과 같이 하여 측정한 결과 이하와 같고, 가역적 틱소트로피성을 갖고 있다.As a result of measuring the viscosity of the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention which stood still for 7 days as Example 1, it is as follows and has reversible thixotropy property.

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 5,800 센티포이즈6 turns / min 5,800 centipoise

60 회전/분 520 센티포이즈60 turns / min 520 centipoise

본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 시멘트 가마에서 보조 연료로서 사용하였지만, 저장시, 수송시 등에서 각 성분의 침강, 부상 등이 발생하지 않고, 배관 수송이나 분무 연소 등을 용이하게 할 수 있었다.Although the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention was used as an auxiliary fuel in a cement kiln, it was possible to facilitate pipe transportation, spray combustion, and the like without causing sedimentation, flotation, or the like of each component during storage and transportation.

즉, 실시예 5의 본 발명 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 모(某) 시멘트 주식회사 공장 내의 수평 300 m(표준 직경 80 Å)의 배관 내를 약 1 ㎥/분의 유속으로 펌프 수송하면, 배관의 압력 손실은 4.5 ㎏f/㎠를 나타내고, 배관 중의 퇴적이나 막힘도 없이 문제 없이 수송할 수 있었다.That is, when the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention of Example 5 is pumped into a horizontal 300 m (standard diameter 80 kW) pipe in a mother cement company plant at a flow rate of about 1 m 3 / min, The pressure loss was 4.5 kgf / cm 2 and could be transported without any problems without depositing or clogging in the pipe.

또한, 이송후의 서비스 탱크내에서는 다시 고점성을 나타내고, 고형물의 침강등은 확인되지 않았다.Moreover, in the service tank after conveyance, it showed high viscosity again, and sedimentation etc. of solid substance were not confirmed.

이 시멘트 소성용 보조 연료 조성물이 점도 500 센티포이즈의 뉴튼 유체라고 가정하면, 상기 배관의 압력 손실은 약 25 ㎏f/㎠으로 계산되지만, 이 시멘트 소성용 보조 연료 조성물은 가역적 틱소트로피성을 갖는 비(非)뉴튼 유체이기 때문에 실제의 압력 손실은 4.5 ㎏f/㎠로 되어 있다.Assuming that this cement firing auxiliary fuel composition is a Newtonian fluid with a viscosity of 500 centipoise, the pressure loss in the piping is calculated to be about 25 kgf / cm 2, but the cement firing auxiliary fuel composition has a non-reversible thixotropy ratio. As a non-Newtonian fluid, the actual pressure loss is 4.5 kgf / cm 2.

n=0.1의 제곱승 모델에서 상기 배관 수송의 상태를 계산하여 보면, 비-뉴튼유체의 배관 압력 손실의 공학식을 사용하여, 압력 손실이 4.5 ㎏f/㎠가 되도록 계산하면, 배관 내 유체의 겉보기 점도는 약 150 센티포이즈로 계산된다. 한편, 배관 내의 평균 속도는 3.3 m/s로 계산되고, 배관 구경으로부터 배관 내의 전단 속도는 약 80(sec-1)으로 계산된다. 이 전단 속도 80(sec-1)로 배관 내 유체의 겉보기 점도 150 센티포이즈는 후술하는 도 2에 나타낸 점도-전단 속도의 관계가 실장치에 있어서 성립되어 있는 것을 알 수 있다.In the squared power model of n = 0.1, the pipe transport state is calculated by using a non-Newtonian fluid pressure loss equation to calculate the pressure loss to 4.5 kgf / cm 2. Apparent viscosity is calculated to be about 150 centipoise. On the other hand, the average speed in the pipe is calculated to be 3.3 m / s, and the shear rate in the pipe is calculated to be about 80 (sec −1 ) from the pipe bore. The apparent viscosity of 150 centipoise of the fluid in the pipe at the shear rate of 80 (sec −1 ) shows that the relationship between the viscosity and the shear rate shown in FIG. 2 described later is established in the actual apparatus.

실시예 6Example 6

표 1에 나타낸 폐유-A 800 g, 가역적 틱소트로피성을 부여하는 변성 재료를 포함하는 폐카본 100 g, 또한 틱소트로피성을 부여하는 변성 재료를 포함하고, 또한, 시멘트 원료 성분을 포함하는 고형분을 포함하는 폐기물로서 표 1 및 표 2에 나타낸 폐백토 100 g을 교반기에 넣어 3 분간 교반하여 얻은 혼합물(유화시키지 않고 단지 각 성분이 안정적으로 혼합되어 있는 상태의 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물)의 물리 화학적 성상은 실시예 1과 동일하게 하여 측정한 결과 이하와 같았다.The waste oil-A shown in Table 1-100g of waste carbon containing the modified material which gives reversible thixotropy, and also the solid content which contains the modified raw material which gives thixotropy, and contains a cement raw material component A mixture obtained by putting 100 g of waste clay shown in Tables 1 and 2 into a stirrer and stirring for 3 minutes as a waste to be contained (the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention in which each component is stably mixed without emulsification) The physical and chemical properties of were measured in the same manner as in Example 1 and were as follows.

발열량 8,100 kca1/㎏Calorific Value 8,100 kca1 / kg

염소 함유량 1,600 ppmChlorine Content 1,600 ppm

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 6,300 센티포이즈6 turns / min 6,300 centipoise

60 회전/분 550 센티포이즈60 turns / min 550 centipoise

본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 7 일간 정치하였으나, 유분, 수분, 고형분의 분리는 발생하지 않았다.Although the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention was allowed to stand for 7 days, separation of oil, water and solids did not occur.

7 일간 정치한 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물의 점도를 실시예 1과 동일하게 하여 측정한 결과 이하와 같은 가역적 틱소트로피성을 갖는다.As a result of measuring the viscosity of the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention which stood still for 7 days in the same manner as in Example 1, it has the following reversible thixotropy.

점도(20℃)Viscosity (20 ℃)

6 회전/분 6,800 센티포이즈6 turns / min 6,800 centipoise

60 회전/분 530 센티포이즈60 revolutions / minute 530 centipoise

본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물을 시멘트 가마에서 보조 연료로서 사용하였지만, 저장시, 수송시 등에 각 성분의 침강, 부상 등이 발생하지 않고, 배관 수송이나 분무 연소 등을 용이하게 할 수 있었다.Although the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention was used as an auxiliary fuel in a cement kiln, pipe transport, spray combustion, and the like could be easily performed without causing sedimentation, flotation, or the like of each component during storage and transportation.

도 2는 상기 실시예 1∼실시예 6의 본 발명 시멘트 소성용 보조 연료 조성물에 대하여 실시예 1과 동일하게 하여 측정한 점도(20℃, 센티포이즈)와 전단 속도(sec-1)의 관계를 나타내는 그래프이다. 도 2에 있어서 점선으로 나타낸 점도 범위는 본 발명에서의 바람직한 점도 범위를 나타내고, 파선으로 나타낸 점도 범위는 본 발명에서 더욱 바람직한 점도 범위를 나타내고, 실선으로 나타내는 점도 범위는 본 발명에서의 특히 바람직한 점도 범위를 나타낸다.FIG. 2 shows the relationship between the viscosity (20 ° C., centipoise) and the shear rate (sec −1 ) measured in the same manner as in Example 1 for the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention of Examples 1 to 6. It is a graph. The viscosity range shown by the dotted line in FIG. 2 shows the preferable viscosity range in this invention, the viscosity range shown with the dashed line shows the more preferable viscosity range in this invention, and the viscosity range shown by the solid line is especially preferable viscosity range in this invention. Indicates.

2 종 이상의 폐기물로 이루어진, 유분과 수분을 포함하는 액체 성분, 시멘트 원료 성분을 함유하는 고형분, 또한 필요에 따라서 첨가되는 기타 고형분을 포함하는 액체 폐기물, 조성물 전체에 가역적 틱소트로피성을 부여하기 위해서 소정량 함유되는 변성 재료를 필수 성분으로 하는 액상 시멘트 소성용 보조 연료 조성물로서, 0의 전단 속도∼저전단 속도의 영역에서는 고점성을 나타내므로 구성 성분의 침강, 부상 등에 의한 분리가 억제되고, 상기 영역을 넘는 고전단 속도의 영역에서는 낮은 점성을 나타내므로 배관 수송, 분무 연소 등을 용이하게 수행할 수 있는 본 발명의 가역적 틱소트로피성을 갖는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물은 교반, 배관 수송 등과 같이 혼합물에 응력을 가하면 점도가 급격히 저하되어 용이하게 압송, 분무 연소할 수 있고, 또한 정치시키면 점도가 상승하여 유분과 수분의 분리를 방지하며 또한 폐기물에 포함되어 있는 모래, 진흙, 녹 등의 고형분의 침강을 방지함으로써 배관 수송 정지시에 배관 내에서의 이들 고형분의 침강을 방지하고, 배관의 폐색 사고를 방지할 수 있다. 탱크 사이에서의 이체(移替) 등의 송액시에는 저점도로, 탱크에서 정치되면 다시 고점도로 가역적으로 되돌아갈 수 있다. 또한, 폐플라스틱 분말, 톱밥, 고무 찌꺼기 등의 물이나 유분과 비중이 다른 가연성 분말을 혼입하여 고형분에 의한 발열량의 증가, 조정을 용이하게 할 수 있다.Liquid waste consisting of two or more wastes, liquid components containing oil and water, solids containing cement raw materials, and other solids added as necessary, and small wastes to impart reversible thixotropy throughout the composition. An auxiliary fuel composition for calcination of liquid cement, which contains a fixed amount of modified material as an essential component, and exhibits high viscosity in a region of shear rate to low shear rate of 0, thereby preventing segregation due to sedimentation, flotation, etc. of the constituent components. In the region of high shear rate exceeding low viscosity, the auxiliary fuel composition for cement firing having the reversible thixotropy of the present invention which can easily carry out pipe transportation, spray combustion, etc. When stress is applied, the viscosity drops rapidly and can be easily pumped and spray burned. In addition, when it is left still, the viscosity rises to prevent separation of oil and water, and also to prevent sedimentation of solids such as sand, mud, and rust contained in the waste, thereby preventing sedimentation of these solids in the pipe at the time of stopping transportation of the pipe. And prevent the blockage of piping. When transferring liquids, etc. between tanks, it can reversibly return to a low viscosity and to a high viscosity again when left in a tank. In addition, water or oil such as waste plastic powder, sawdust, rubber debris may be mixed with a flammable powder having a different specific gravity to increase and adjust the calorific value due to solid content.

20℃에서의 점도가 1.48 전단 속도(sec-1)의 저전단 속도의 영역에서는 약 2,000∼50,000 센티포이즈, 14.8 전단 속도(sec-1)의 고전단 속도 영역에서는 1.48 전단 속도(sec-1)의 영역에서의 점도의 l/10 이하의 점도를 나타내고, 또한 이것을 넘는 고전단 속도의 영역에서는 약 5,000 센티포이즈 이하인 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물은 실제의 교반, 배관 수송 등에서 응력을 가하면 점도가 상기한 바와 같이 급격하게 저하되어 용이하게 압송, 분무 연소될 수 있고, 또한 정치하거나 상기 저전단 속도의 영역에서 점도가 상기한 바와 같이 상승되어 유분과 수분의 분리를 방지할 수 있으며, 폐기물에 포함되어 있는 모래, 진흙, 녹 등의 고형분의 침강을 더욱 방지할 수 있고, 그 결과 배관의 폐색 사고를 방지할 수 있다.In a viscosity at 20 ℃ 1.48 low range of shear rates in the shear rate (sec -1) in the high shear speed region of about 2000-50000 cps, 14.8 shear rate (sec -1) 1.48 shear rate (sec -1) The secondary fuel composition for cement firing of the present invention, which exhibits a viscosity of l / 10 or less of the viscosity in the region of, and which is about 5,000 centipoises or less in the region of high shear speed exceeding this, is subjected to a stress upon application of stress in actual stirring, pipe transportation, or the like. Can be abruptly lowered as described above and can be easily pumped and spray burned, and can also be left standing or the viscosity increased in the region of the low shear rate as described above to prevent separation of oil and water, Sedimentation of solids, such as sand, mud, rust, and the like, which is contained, can be further prevented, and as a result, a blockage of the pipe can be prevented.

발열량이 3,000(㎉/㎏) 이상에서, Cl 함유량이 3,000 ppm 이하로 조정된 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물은 안정한 분무 연소를 할 수 있고, 또한 로의 동체나 연소기의 고온 부식을 방지할 수 있다.The calcined auxiliary fuel composition of the present invention, wherein the calorific value is adjusted to 3,000 ppm or less at a calorific value of 3,000 (dl / kg) or more, can stably spray-burn and prevent high temperature corrosion of the furnace body and the combustor. have.

W/O형 또는 O/W 형 또는 다층형 에멀젼이고, 분산 방울 총중량의 50% 이상이 직경 l∼10 미크론의 범위 내에 분포하는 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물은 실제의 교반, 배관 수송 등에 있어서 응력을 가하면 점도가 상기한 바와 같이 급격히 저하되어 용이하게 압송, 분무 연소를 할 수 있고, 또한 정치하거나 상기 저전단 속도의 영역에서 점도가 상기한 바와 같이 상승되어 유분과 수분의 분리를 방지할 수 있으며, 폐기물에 포함된 모래, 진흙, 녹 등의 고형분의 침강을 더욱 방지할 수 있어 저장시나 수송시의 안정성이 더 우수하다.The auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention, which is a W / O type or an O / W type or a multi-layered emulsion, in which 50% or more of the total weight of the dispersion droplets is distributed within a range of l to 10 microns in diameter, is used for the actual stirring, pipe transportation, etc. When the stress is applied, the viscosity is rapidly lowered as described above, so that it can be easily pumped and sprayed, and the viscosity is increased as described above in the region of the low shear rate to prevent separation of oil and water. In addition, it is possible to further prevent the sedimentation of solids such as sand, mud, rust, etc. contained in the waste, it is more stable during storage or transportation.

상기 변성 재료가 상기 액체 폐기물의 상기 고형분 및/또는 상기 액체 성분에 미리 포함된 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물은 변성 재료를 별도로 첨가하지 않아도 본 발명의 작용·효과를 얻을 수 있기 때문에, 제조 공정이 적어지는 등 제조가 용이하게 되어 경제성이 향상한다.The auxiliary fuel composition for calcining cement of the present invention, wherein the modified material is previously contained in the solid content and / or the liquid component of the liquid waste, can be produced because the action and effect of the present invention can be obtained without adding a modified material separately. Manufacturing becomes easy, such as fewer processes, and economics are improved.

상기 변성 재료가 조성물 전체에 대하여 0.05∼20 중량% 포함되는 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물은 실제의 교반, 배관 수송 등에서 응력을 가하면 점도가 상기한 바와 같이 급격히 저하되어 용이하게 압송, 분무 연소가 가능하고, 또한 정치시키거나 상기 저전단 속도 영역에서 점도가 상기한 바와 같이 상승되어 유분과 수분의 분리를 방지할 수 있으며, 폐기물에 포함되어 있는 모래, 진흙, 녹 등의 고형분의 침강을 더욱 방지함으로써 배관의 폐색 사고를 방지할 수 있다.In the auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention, wherein the modified material is contained in an amount of 0.05 to 20% by weight based on the total composition, when the stress is applied in actual stirring, pipe transportation, etc., the viscosity is rapidly lowered as described above, thereby easily feeding and spraying combustion. It is also possible to settle or to increase the viscosity in the low shear rate region as described above to prevent separation of oil and water, and further settling of solids such as sand, mud and rust contained in the waste. This prevents accidental blockage of the pipes.

전고형분이 조성물 전체에 대하여 5∼50 중량%, 유분과 수분을 포함하는 전액체 성분이 조성물 전체에 대하여 95∼50 중량%인 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물은 일반적인 액상의 폐기물을 사용할 수 있는 일반적인 배관 수송을 용이하게 할 수 있다.The auxiliary fuel composition for calcining cement of the present invention having a total solids of 5 to 50% by weight with respect to the whole composition and 95 to 50% by weight with respect to the total composition of the oil and water can use general liquid wastes. It can facilitate the transport of common pipes.

칼슘, 알루미늄, 규소 등의 시멘트의 원료가 될 수 있는 성분을 포함하는 고형 폐기물을 최대 3 ㎜의 입경으로 조성물 중에 포함할 수 있는 본 발명의 시멘트 소성용 보조 연료 조성물은 시멘트 보조 연료로서 적합한 데다가, 특별한 사전 선별 등을 수행할 필요가 없어져서 경제성이 향상된다.The auxiliary fuel composition for cement firing of the present invention, which can include solid waste containing components which can be a raw material of cement such as calcium, aluminum, and silicon in the composition with a particle diameter of up to 3 mm, is suitable as a cement auxiliary fuel, Economical efficiency is improved by eliminating the need for special prescreening.

Claims (8)

2 종 이상의 폐기물로 이루어진, 유분과 수분을 포함하는 액체 성분, 시멘트 원료 성분을 함유하는 고형분, 또한 필요에 따라서 첨가되는 기타 고형분을 포함하는 액체 폐기물, 및 조성물 전체에 가역적 틱소트로피성(thixotropy)을 부여하기 위해 소정량 함유되는 변성 재료를 필수 성분으로 하는 액상 시멘트 소성용 보조 연료 조성물로서,A liquid waste comprising two or more wastes, a liquid waste comprising oil and water, a solid waste containing a cement raw material, and other solids added as needed, and a reversible thixotropy throughout the composition. An auxiliary fuel composition for liquid cement firing, comprising as an essential component a modified material contained in a predetermined amount for imparting, 20 ℃에서의 점도가 1.48 전단 속도(sec-1)의 저전단 속도 영역에서는 2,000∼50,000 센티포이즈, 14.8 전단 속도(sec-1)의 고전단 속도 영역에 있어서는 1.48 전단 속도(sec-1) 영역에서의 점도의 1/10 이하의 점도를 나타내며, 또한 이것을 넘는 고전단 속도 영역에서는 약 5,000 센티포이즈 이하인 점도 특성을 가지고,In the low shear rate region of the 1.48 shear rate (sec -1) viscosity at 20 ℃ in the high shear speed region of 2000-50000 cps, 14.8 shear rate (sec -1) 1.48 shear rate (sec -1) Area It exhibits a viscosity of 1/10 or less of the viscosity at, and has a viscosity characteristic of about 5,000 centipoise or less in the high shear rate region exceeding this, 0의 전단 속도∼저전단 속도 영역에서는 고점성을 나타내기 때문에 구성 성분의 침강, 부상 등에 의한 분리가 억제되고, 상기 영역을 넘는 고전단 속도 영역에서는 저점성을 나타내기 때문에 배관 수송, 분무 연소 등을 용이하게 수행할 수 있는 것을 특징으로 하는 가역적 틱소트로피성을 갖는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물.In the shear rate range of 0 to the low shear rate, high viscosity is exhibited, and segregation due to sedimentation, flotation, etc. of components is suppressed. A secondary fuel composition for cement firing having a reversible thixotropy, characterized in that it can be easily performed. 삭제delete 제1항에 있어서, 발열량이 3,000(㎉/㎏) 이상에서 Cl 함유량이 3,000 ppm 이하로 조정되는 것을 특징으로 하는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물.The auxiliary fuel composition for cement firing according to claim 1, wherein the calorific value is adjusted to 3,000 ppm or less at a calorific value of 3,000 (dl / kg) or more. 제1항 또는 제3항에 있어서, W/O 형 에멀젼 또는 O/W 형 에멀젼 또는 다층형 에멀젼으로서, 분산 방울 총 중량의 50% 이상이 직경 1∼10 미크론 범위에 분포하는 것을 특징으로 하는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물.The cement according to claim 1 or 3, wherein at least 50% of the total weight of the dispersed droplets is distributed in the range of 1 to 10 microns in diameter as a W / O type emulsion or an O / W type emulsion or a multilayered emulsion. Auxiliary fuel composition for firing. 제1항 또는 제3항에 있어서, 상기 변성 재료는 상기 액체 폐기물의 상기 고형분 및/또는 상기 액체 성분에 미리 포함되는 것을 특징으로 하는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물.The auxiliary fuel composition for cement firing according to claim 1 or 3, wherein the modified material is contained in the solid content and / or the liquid component of the liquid waste in advance. 제1항 또는 제3항에 있어서, 상기 변성 재료는 조성물 전체에 대하여 0.05∼20 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물.The auxiliary fuel composition for cement firing according to claim 1 or 3, wherein the modified material is contained in an amount of 0.05 to 20% by weight based on the whole composition. 제1항 또는 제3항에 있어서, 전고형분은 조성물 전체에 대하여 5∼50 중량%, 유분과 수분을 포함한 전액체 성분은 조성물 전체에 대하여 95∼50 중량%인 것을 특징으로 하는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물.According to claim 1 or 3, wherein the total solid content is 5 to 50% by weight based on the total composition, the whole liquid component including the oil and water is 95 to 50% by weight based on the total composition Fuel composition. 제1항 또는 제3항에 있어서, 칼슘, 알루미늄, 규소 등의 시멘트의 원료가 될 수 있는 성분을 포함하는 고형 폐기물을 최대 3 mm의 입경으로 조성물 중에 포함할 수 있는 것을 특징으로 하는 시멘트 소성용 보조 연료 조성물.The method for calcining cement according to claim 1 or 3, wherein solid waste containing components which can be a raw material of cement such as calcium, aluminum, and silicon can be included in the composition with a particle diameter of up to 3 mm. Auxiliary fuel composition.
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