KR100338515B1 - UV blocking composition containing zinc oxide-polyquaternium complex - Google Patents
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Abstract
본 발명은 산화아연(ZnO;zinc oxide)-폴리커터늄(PQ;Polyquaternium, Polymeric quaternary ammonium salt) 복합물을 함유하는 자외선 차단용 조성물에 관한 것으로 자외선 산란제인 산화아연과 피부 및 모발 손상을 억제하는 폴리커터늄 복합물은 매우 안정하며 이를 함유하는 피부화장료 조성물, 메이컵 화장료 조성물 및 의약품 조성물 등은 인체에 적용시 부착성과 필름형성능이 우수하여 자외선 차단능이 우수한 뛰어난 효과가 있다.The present invention relates to a sunscreen composition containing a zinc oxide (ZnO) -polycutterium (PQ; Polyquaternium, Polymeric quaternary ammonium salt) complex, and to prevent zinc oxide and UV and skin and hair damage Cutternium complex is very stable and the skin cosmetic composition, makeup cosmetic composition and pharmaceutical composition containing the same is excellent in adhesion and film forming ability when applied to the human body has an excellent effect of excellent UV blocking ability.
Description
본 발명은 산화아연(ZnO;zinc oxide)-폴리커터늄(PQ;Polyquaternium, Polymeric quaternary ammonium salt) 복합물을 함유하는 자외선 차단용 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 자외선 산란제인 산화아연과 피부 및 모발 손상을 억제하는 폴리커터늄의 안정한 복합물을 함유하는 자외선 차단용 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a sunscreen composition containing zinc oxide (ZnO) -polycternium (PQ; Polyquaternium, Polymeric quaternary ammonium salt) composite. More specifically, the present invention relates to a composition for protecting against ultraviolet rays, which contains a stable complex of zinc oxide, an ultraviolet scattering agent, and polycutternium that inhibits skin and hair damage.
피부는 장시간 반복하여 일광에 노출시키면 홍반을 일으키고 피부가 화끈거리며 심한 경우는 피하조직의 콜라겐 섬유가 파괴된다. 색소형성 세포에 있어서도 멜라닌 형성이 왕성하여 기미, 주근깨 등의 색소침착 현상이 나타나고, 탄력성이 퇴화되어 주름발생 및 피부노화가 촉진되며 물집형성, 건조, 피부표면의 경화 등이 발생하고 때로는 피부질환을 일으키는 것으로 알려져 있다. (香粧品科學 pp 504 Fragrance Journal 社, 1990 東京)If the skin is exposed to sunlight repeatedly for a long time, it causes erythema, the skin becomes hot, and in severe cases, the collagen fibers of the subcutaneous tissue are destroyed. Melanin formation is also active in pigmented cells, resulting in pigmentation such as blemishes and freckles. Wrinkles and deterioration of elasticity promote wrinkle formation and skin aging. Blister formation, drying, and skin hardening are sometimes caused. It is known to cause. (香 粧 品 科學 pp 504 Fragrance Journal, 1990 Tokyo)
지금까지 피부의 자외선 노출에 의한 염증과 흑화 방지용 제품은 자외선 흡수제와 자외선 산란제 등을 원료로 사용하여 제조되어왔다. 태양광으로부터 피부를 보호하는 가장 일반적인 물질은 태양광을 흡수하는 자외선 흡수제이다. 일소방지제로서 자외선에 의한 흑화를 방지하기 위해서는 UVB (280-320 nm)와 UVA (320-400 nm)의 양쪽 자외선을 모두 흡수하는 것을 사용하여야 한다. 따라서 단독으로 상기 양파장 영역에 걸친 넓은 자외선 흡수대를 가지는 자외선 흡수제도 있지만, 상기 양파장 영역에 각각 흡수극대를 가지는 자외선 흡수제를 병용하는 것이 바람직하다. 또 자외선흡수제들은 피부가 자외선에 노출될 때 피부의 표면에 연속된 필름을 형성하고 있어야 하지만 피부표면에서 연속된 필름을 형성하는 것은 아주 어렵고 더구나 시간이 지나서도 필름을 유지하는 것은 거의 불가능하다. 또 자외선흡수제는 작은 마찰이나 땀 또는 수영으로 쉽게 제거되고 피부로 침투되어 손실되므로 피부가 태양광에 노출되는 동안 피부 표면에 머물러 있지 못하므로 일소로부터 강력한 방지효과를 추구하는 것은 어려우며 상기 자외선흡수제는 활성이 대단히 큰 물질이므로 자외선 흡수효과를 높이기 위하여 다량 사용하면 피부와 눈에 안전성 문제를 일으킨다.Until now, products for preventing inflammation and blackening caused by UV exposure of the skin have been manufactured using UV absorbers and UV scattering agents as raw materials. The most common substance that protects the skin from the sun is a UV absorber that absorbs sunlight. In order to prevent blackening due to ultraviolet rays, it is necessary to use both an ultraviolet absorber, UVB (280-320 nm) and UVA (320-400 nm). Therefore, although there is also an ultraviolet absorber having a wide ultraviolet absorption band over the onion field region alone, it is preferable to use an ultraviolet absorber having an absorption maximum in the onion field region, respectively. UV absorbers should also form a continuous film on the surface of the skin when the skin is exposed to ultraviolet light, but it is very difficult to form a continuous film on the skin surface, and it is almost impossible to maintain the film over time. In addition, since the UV absorber is easily removed by small friction, sweat or swimming, and penetrates into the skin and is lost, the UV absorber does not stay on the skin surface during exposure to sunlight, so it is difficult to pursue a strong prevention effect from dust. Since this is a very large substance, when used in large amounts to increase the UV absorption effect, it causes safety problems for the skin and eyes.
상기 문제를 해결하기 위해 적당량의 자외선 흡수제에 산화아연 및 산화티탄 등의 무기 자외선 산란제를 첨가하여 자외선 차단용 조성물을 제조하였으나 산화아연 및 산화티탄을 함유한 조성물들은 불투명하고 색상이 좋지 않아 코나 귀 등에 사용하기에는 적합하지 않는 경우가 많았다. 이 문제점을 보완하기 위해 여러 제형의 베이스를 사용한 자외선 차단용 조성물(미국특허 4,847,071 1989)이 있지만 많은 보완이 필요하다.In order to solve the above problem, an ultraviolet ray shielding composition was prepared by adding an inorganic ultraviolet scattering agent such as zinc oxide and titanium oxide to an appropriate amount of ultraviolet absorber, but the compositions containing zinc oxide and titanium oxide are opaque and poor in color, so they have no nasal ears. In many cases, it was not suitable for use. In order to compensate for this problem, there is a composition for sunscreen using a base of various formulations (US Patent 4,847,071 1989), but many supplements are necessary.
한편, 자외선 차단용 화장품에 있어서, 무기안료는 가급적 미세할수록 자외선을 산란할 수 있는 면적이 커져 자외선 차단 효율이 높아지므로 미세한 등급의 산화아연 및 산화티탄이 화장료에 이용되고 있다. 그러나 상기 무기안료는 불용성의 무기 피그먼트이므로 입자의 크기를 기계적으로 줄이는데는 한계가 있다. 특히산화아연은 적당한 부착력을 갖는 백색의 안료이지만 서서히 지방산과 반응하여 금속비누 덩어리를 형성하므로 사용에 주의를 요한다. 그러나 산화아연은 피복력이 우수하므로 백색안료로서 메이컵 제품에 이용되는 외에 수렴성, 소염작용 및 온화한 살균효과 등이 있으므로 카민로션 등에도 이용되고 있다.(香粧品科學 pp 504 Fragrance Journal 社, 1990 東京)On the other hand, in the sunscreen cosmetics, the finer the inorganic pigment, the larger the area capable of scattering ultraviolet rays, the higher the UV blocking efficiency, so fine grade zinc oxide and titanium oxide are used in cosmetics. However, since the inorganic pigment is an insoluble inorganic pigment, there is a limit in mechanically reducing the size of particles. Zinc oxide, in particular, is a white pigment with moderate adhesion, but it must be used with caution because it slowly reacts with fatty acids to form metal soap masses. However, zinc oxide is used as a white pigment in makeup products because of its excellent coating ability, and has been used in carmin lotion because of its astringent, anti-inflammatory and mild disinfecting effects. (PP 504 Fragrance Journal, 1990 Tokyo)
자외선에 의한 손상을 완전히 막아주지 못하여 발생하는 피부의 화끈거림을 가라앉히기 위한 목적으로 사용되는 제품으로 카민로션이 있다. 이것은 분체와 수용액으로 된 고액 2층형이지만 함유된 주성분들이 물에 불용이고 비중이 높으므로 2층으로 분리되어 균일도가 떨어지고 흔들어서 사용해야하므로 불편한 점과 균일 도포가 어려운 문제점이 있다.Carmin lotion is a product that is used for the purpose of relieving skin burning caused by not completely preventing the damage caused by UV rays. This is a solid-liquid two-layer type consisting of powder and an aqueous solution, but since the main components are insoluble in water and have a high specific gravity, they are separated into two layers, so that uniformity is reduced and shakes to be used.
본 발명자들은 상기와 같은 문제점들을 해결하기 위하여 연구한 결과, 적당한 불투명도를 나타내는 수불용성의 무기피그먼트인 산화아연은 입자가 미세하면 미세할수록 자외선 차단효과가 향상되며 자외선차단 물질이 균일한 필름을 형성하면 광 산란력도 향상되고 피부 부착력도 향상된다는 것을 알아내고 입자가 미세한 산화아연의 용해성을 향상시키고 필름형성능을 향상시키고자 하였다. 그 결과, 산화아연이 고분자 4급 암모니움염과 상당히 강한 비결합대 결합력으로 결합하여 안정한 복합물을 형성하며 이는 안정한 필름을 형성하는 수분산성 복합물로 산화아연의 입자를 더욱 미세하게 만들 수 있었다. 따라서 상기 산화아연과 고분자 4급 암모니움염의 복합물을 단독으로 또는 통상의 자외선 흡수제나 차단제와 같이 사용하여 자외선 차단 조성물을 제조함으로서 본 발명을 완성하였다.The present inventors have studied to solve the above problems, the zinc oxide, a water-insoluble inorganic pigment exhibiting a moderate opacity, the finer the particles, the better the UV blocking effect and form a uniform UV blocking material It was found that the light scattering power and skin adhesion were improved, and the particles were intended to improve the solubility of the fine zinc oxide and to improve the film forming ability. As a result, zinc oxide was combined with the polymer quaternary ammonium salt with a very strong nonbonding bond to form a stable composite, which was able to make the particles of zinc oxide finer with a water dispersible composite forming a stable film. Accordingly, the present invention has been completed by preparing a sunscreen composition by using the composite of zinc oxide and the polymer quaternary ammonium salt alone or in combination with a conventional UV absorber or blocker.
따라서, 본 발명의 목적은 산화아연(ZnO)과 고분자 4급 암모니움염(PQ)과의 복합물인 ZnO-PQ를 함유함으로서 자외선 차단효과가 우수한 자외선 차단 조성물을 제공함에 있다. 본 발명의 다른 목적은 상기 자외선 차단 조성물의 화장료 및 의약품으로서의 용도를 제공함에 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a sunscreen composition having excellent UV blocking effect by containing ZnO-PQ, which is a complex of zinc oxide (ZnO) and a quaternary quaternary ammonium salt (PQ). Another object of the present invention to provide a cosmetic and pharmaceutical use of the sunscreen composition.
본 발명의 상기 목적은 산화아연과 폴리커터늄 복합물(ZnO-PQ)을 제조하여 이 복합물의 안정성을 조사한 후 선스크린 크림, 카민로션과 같은 피부화장료, 트윈케익타입 화장료와 같은 메이컵 화장료 및 베이비 파우더와 같은 의약품 제조시에 상기 ZnO-PQ 복합물을 첨가하여 제조된 제품 각각의 안정도와 물성을 조사하고 자외선 차단효과, 보습효과 등을 인체실험을 통해 확인하므로써 달성하였다.The object of the present invention is to prepare a zinc oxide and a polycternium complex (ZnO-PQ) to investigate the stability of the complex after makeup cosmetics such as sunscreen creams, carmine lotion, twin cake type cosmetics and baby In the manufacture of pharmaceuticals such as powders, the ZnO-PQ complex was added to investigate the stability and physical properties of each of the products prepared and achieved by confirming the sunscreen effect, moisturizing effect and the like through human experiments.
이하 본 발명의 구체적인 구성을 설명한다.Hereinafter, the specific configuration of the present invention.
본 발명은 산화아연(zinc oxide;ZnO)과 폴리커터늄(polyquaternium;PQ)을 반응시켜 ZnO-PQ 복합물을 제조하는 단계; 상기 제조한 ZnO-PQ 복합물과 ZnO 수용액,하이드록시프로필 셀루로오스로 분산시킨 ZnO 수용액, 솔비탄모노올레이트로 분산시킨 ZnO 수용액 및 스테아린산트리에탄올아민염으로 분산시킨 ZnO 수용액의 분산안정성 및 건조 후 표면특성과 각각 조사한 후 비교하는 단계; 본 발명 ZnO-PQ 복합물을 함유하는 선스크린 크림 조성물과 ZnO-PQ 복합물을 함유하지 않는 선스크린 피부 크림 조성물을 제조하는 단계; 상기 제조한 본 발명 ZnO-PQ 복합물 함유 선스크린 크림 조성물과 ZnO-PQ 복합물을 함유하지 않은 선스크린 크림 조성물의 시간 경과에 따른 안정도와 물성의 변화를 각각 조사하여 비교하는 단계; 상기 제조한 본 발명 ZnO-PQ 복합물 함유 선스크린 크림 조성물과 ZnO-PQ 복합물을 함유하지 않은 선스크린 크림 조성물을 15 ~ 45세 남녀 34명에게 적용시켜 퍼짐성, 보습효과, 일광으로부터 피부보호효과, 피부자극, 부착성을 조사하고 결과를 비교하는 단계; 본 발명 ZnO-PQ 복합물을 함유하는 카민로션과 Zno-PQ를 함유하지 않는 카민로션을 각각 제조하고 이들 카민로션의 시간경과에 따른 안정도와 물성을 조사하여 비교하는 단계; 본 발명 ZnO-PQ 복합물을 함유하는 메이컵 화장료 조성물과 ZnO-PQ 복합물을 함유하지 않은 메이컵 화장료 조성물을 제조하는 단계; 본 발명 ZnO-PQ 복합물을 함유하는 메이컵 화장료 조성물과 ZnO-PQ 복합물을 함유하지 않은 메이컵 화장료 조성물의 시간경과에 따른 안정도 변화와 물성변화를 조사하여 비교하는 단계; 본 발명 ZnO-PQ 복합물 함유 메이컵 화장료 조성물과 ZnO-PQ 복합물을 함유하지 않은 메이컵 조성물을 20 ~ 50세 여성 24명에게 적용시켜 퍼짐성, 부착성, 화장지속성, 일광으로부터 피부보호효과를 조사하고 결과를 비교하는 단계; 본 발명 ZnO-PQ 복합물을 함유하는 의약품 조성물과 ZnO-PQ 복합물을 함유하지 않는 의약품조성물을 제조하는 단계 및; 본 발명 ZnO-PQ 복합물을 함유하는 의약품 조성물과 ZnO-PQ 복합물을 함유하지 않는 의약품 조성물을 2 ~ 12세의 남녀 20명에게 적용시켜 사용성, 부착성, 피부에서 제습 및 마찰 감소효과, 피부의 매끈함을 조사하고 결과를 비교하는 단계로 구성된다.The present invention comprises the steps of preparing a ZnO-PQ composite by reacting zinc oxide (ZnO) and polyquaternium (PQ); Dispersion stability and surface after drying of ZnO-PQ composite prepared above, ZnO aqueous solution, ZnO aqueous solution dispersed with hydroxypropyl cellulose, ZnO aqueous solution dispersed with sorbitan monooleate and ZnO aqueous solution dispersed with triethanolamine salt of stearic acid Examining and comparing the characteristics with each other; Preparing a sunscreen cream composition containing a ZnO-PQ complex and a sunscreen skin cream composition not containing a ZnO-PQ complex; Investigating and comparing changes in stability and physical properties of the ZnO-PQ composite-containing sunscreen cream composition and the ZnO-PQ composite-free sunscreen cream composition over time, respectively; The sunscreen cream composition containing the present invention ZnO-PQ complex and the sunscreen cream composition containing no ZnO-PQ complex were applied to 34 men and women aged 15 to 45 years, spreading, moisturizing effect, skin protection effect from sunlight, skin Investigating the stimulus, adhesion and comparing the results; Preparing a carmine lotion containing a ZnO-PQ complex and a carmin lotion containing no Zno-PQ, and comparing and comparing the carmin lotion with stability over time; Preparing a makeup cosmetic composition containing a ZnO-PQ complex and a makeup cosmetic composition not containing a ZnO-PQ complex; Investigating and comparing the stability change and physical property change over time of the makeup cosmetic composition containing the ZnO-PQ composite and the makeup cosmetic composition not containing the ZnO-PQ composite; ZnO-PQ complex-containing makeup cosmetic composition and ZnO-PQ complex-containing makeup composition were applied to 24 women aged 20 to 50 to investigate the spreading, adhesion, makeup persistence, and skin protection effect from sunlight. Comparing the results; Preparing a pharmaceutical composition containing the ZnO-PQ complex and a pharmaceutical composition containing no ZnO-PQ complex; The pharmaceutical composition containing the ZnO-PQ complex of the present invention and the pharmaceutical composition containing no ZnO-PQ complex are applied to 20 men and women of 2 to 12 years of age, usability, adhesion, dehumidification and friction reduction effect on skin, and skin smoothness. It consists of investigating and comparing the results.
본 발명에서 ZnO-PQ 복합물의 제조에 사용하는 무기 자외선 산란제인 ZnO는 세로층으로 우르자이트(Wurtzite) 6방정계 밀집충전 구조로 배열된, 아연과 산소 원자의 교대층으로 구성된 결정구조를 갖으며 밀도 약 0.6인 백색 파우더로 존재하며 굴절율은 가시영역에서 2 보다 작고 물에서 pH는 약 8을 나타낸다. 또 상당히 불투명하며 피부에 온화한 살균작용을 나타내고 은폐력이 우수하며 적당한 부착력을 나타낸다. 또 약간의 수렴성을 지니므로 가벼운 진정효과를 나타낸다. 이러한 ZnO는 자극받은 피부 치료에 효과가 있으며 자외선 차단제로서 탁월한 보호를 원할 때 사용되는 것으로 잘 알려져 있다. 인체의 자외선 차단제로 사용될 때는 초 순수 미세 입자 등급으로 0.01 ~ 20μ의 입자가 사용되나 바람직하게는 0.1 ~ 1μ의 입자 크기가 자외선 방어와 미적효과가 가장 우수하며 광에 안정하고 열화하지도 않고 다른 자외선 차단제를 열화시키지도 않으며 부작용을 일으키지 않는 장점이 있다. 그러나 ZnO는 음이온성의 지방산과 반응하여 금속비누의 덩어리를 형성하므로 사용에 주의를 하여야 한다.(Cosmetics Toiletries pp 51-52, Vol 114 No. 9 1999)In the present invention, ZnO, an inorganic ultraviolet scattering agent used in the preparation of the ZnO-PQ composite, has a crystal structure composed of alternating layers of zinc and oxygen atoms, arranged in a wurtzite hexagonal packed structure in a vertical layer. It is present as a white powder with a density of about 0.6 and has a refractive index of less than 2 in the visible region and a pH of about 8 in water. It is also fairly opaque, has a mild bactericidal action on the skin, excellent hiding power, and moderate adhesion. It also has a slight astringent, so it has a mild calming effect. ZnO is known to be effective in treating irritated skin and is used when sun protection is desired for excellent protection. When used as a sunscreen for human body, ultra pure fine particle grade of 0.01 ~ 20μ is used, but preferably 0.1 ~ 1μ particle size has the best UV protection and aesthetic effect, is stable to light, does not deteriorate, and other sunscreen It does not deteriorate and does not cause side effects. However, ZnO reacts with anionic fatty acids to form lumps of metal soaps, so care should be taken in using them (Cosmetics Toiletries pp 51-52, Vol 114 No. 9 1999).
본 발명에서 ZnO-PQ 복합물의 제조에 사용하는 PQ는 고분자 4급 암모니움염으로서 주로 모발화장료에 사용되어 모발에 흡착 코팅됨으로서 모발의 정전기 방지, 광택부여, 모발손상의 방지 및 손상모의 보호 등의 작용을 한다. 분자량과 분자내 치환된 4급 암모니움기의 수 및 이 암모니움기에 치환 결합된 알킬기, 아실기, 아실 아미노기 등의 성질에 따라 물에 대한 용해도 등의 물성이 달라진다. 본 발명에 사용한 PQ는 ZnO와 결합하여 적당한 부착성, 필름형성력 및 수용해성을 갖는 PQ-1, PQ-2, PQ-4, PQ-5, PQ-7, PQ-8, PQ-9, PQ- 10, PQ-11, PQ-15, PQ-16, PQ-17, PQ-18, PQ-22, PQ-24, PQ-28, PQ-29, PQ-32, PQ-33, PQ-34, PQ-37, PQ-38, PQ-39, PQ-42, PQ-43, PQ-47, 구아하이드록시프로필트리모니움클로라이드 (GuarHydroxypropyltrimonium Chloride (GHTC)(Celanse 사의Jaguar C13S ) 등으로 구조는 하기 식(I)에 나타낸 바와 같다.PQ used in the preparation of the ZnO-PQ composite in the present invention is a polymer quaternary ammonium salt mainly used in hair cosmetics and is coated on the adsorption to the hair to prevent the static electricity of the hair, gloss, prevention of hair damage and protection of damaged hair. Do it. The physical properties such as solubility in water vary depending on the molecular weight and the number of quaternary ammonium groups substituted in the molecule and the properties of the alkyl group, acyl group, acyl amino group substituted with the ammonium group, and the like. PQ used in the present invention is combined with ZnO PQ-1, PQ-2, PQ-4, PQ-5, PQ-7, PQ-8, PQ-9, PQ having a suitable adhesion, film forming ability and water solubility -10, PQ-11, PQ-15, PQ-16, PQ-17, PQ-18, PQ-22, PQ-24, PQ-28, PQ-29, PQ-32, PQ-33, PQ-34 , PQ-37, PQ-38, PQ-39, PQ-42, PQ-43, PQ-47, guar hydroxypropyltrimonium chloride (GHTC) (Jaguar C13S of Celanse) It is as shown to Formula (I).
(상기 식중, R1, R2, R3, R4는 N에 치환된 알킬, 아실, 알킬아민, 알킬에스테르 기 등이고 X 는 4급 암모니움의 대 음이온이며 n은 중합도이다)(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are alkyl, acyl, alkylamine, alkylester groups substituted with N, X is an anion of quaternary ammonium and n is the degree of polymerization)
본 발명에서 ZnO-PQ 복합물 제조에 사용되는 ZnO와 PQ의 비는 PQ의 성질에 따라 달라질 수 있지만 바람직하게는 중량비로 1: 0.05∼1: 20 이다.In the present invention, the ratio of ZnO and PQ used to prepare the ZnO-PQ composite may vary depending on the nature of the PQ, but is preferably 1: 0.05 to 1:20 by weight.
본 발명의 ZnO-PQ 복합물의 생성은 ZnO와 PQ 사이의 물을 매개체로 한 수소결합에 의하여 가능한 것으로 볼 수 있다. 보통 ZnO는 음이온성인 지방산과 반응하여 불용성 덩어리를 형성한다고 알려져 왔는데 본 발명에서는 ZnO가 양이온성인PQ와 반응하여 안정한 복합물을 형성하였다.The production of the ZnO-PQ composite of the present invention can be seen to be possible by the hydrogen bonding through the water medium between ZnO and PQ. Normally ZnO has been known to react with anionic fatty acids to form insoluble masses. In the present invention, ZnO reacts with PQ which is cationic to form a stable complex.
본 발명의 ZnO-PQ 복합물은 PQ의 반응부위에 분자단위로 ZnO를 결합시킴으로서 수불용성 ZnO를 수분산성의 ZnO-PQ 복합물로 만들어 줌으로서 ZnO의 분산 안정성을 향상시켜 주었고 필름형성 특성면에서도 계면활성을 가지므로 피부에 잘 흡착하여 균일한 막을 형성하였다. 따라서 건조시 작은 충격에도 쉽게 제거되지 않으며 가루날림 현상, 피부 거칠음 현상을 방지할 수 있었다.The ZnO-PQ composite of the present invention improves the dispersion stability of ZnO by making ZnO water-insoluble ZnO into a water-dispersible ZnO-PQ composite by binding ZnO on a molecular basis to the reaction site of PQ. Since it has a good adsorption on the skin to form a uniform film. Therefore, it was not easy to remove even a small impact during drying, it was possible to prevent the powder fly phenomenon, skin roughness phenomenon.
본 발명에서 ZnO-PQ 복합물은 그 자체가 매우 안정하며 ZnO가 물에서 전부 침전을 형성하는 반면 ZnO-PQ는 물에 대한 용해성이 상당히 있으며 일정농도 이상에서는 겔을 형성하였다.In the present invention, the ZnO-PQ complex is very stable in itself and ZnO forms a precipitate in water, while ZnO-PQ has a great solubility in water and gels at a certain concentration.
본 발명 ZnO-PQ 복합물은 인체에 사용시 ZnO가 가지는 우수한 은폐력, 수렴작용, 살균작용을 가지면서 ZnO가 갖지 못한 계면활성과 균일한 피막 형성력을 가지며 특히 본 발명 ZnO-PQ 피막은 PQ 자체의 피막보다 소수성이며 아주 매끈하고 균일하였다. 즉, ZnO-PQ 복합물은 ZnO와 PQ의 장점을 대부분 유지하면서 단점들을 개선하였다.The ZnO-PQ composite of the present invention has excellent hiding power, astringent action, and bactericidal action of ZnO when used in the human body, and has a surface activity and a uniform film forming power that ZnO does not have. Hydrophobic, very smooth and uniform. In other words, the ZnO-PQ composites improved the disadvantages while retaining most of the advantages of ZnO and PQ.
본 발명에서 ZnO-PQ 복합물은 보통 투명하게 용해되는 고분자 4급 암모니움염 보다 친수성이 줄었기 때문에 상당히 낮은 농도에서도 현탁된 용액을 만들었다. 따라서 형성된 ZnO-PQ 복합물은 피부에 보다 균일하게 도포되며 외부의 자극이나 물, 땀에 의해서도 ZnO 단독으로 함유되었을 때보다도 쉽게 제거되지 않으므로 효율적으로 사용될 수 있고 고분자의 성질을 가지면서 계면활성을 띄므로 보다 균일하게 그리고 보다 강하게 피부에 결합됨으로서 자외선차단효과를 향상시킬 수 있다.In the present invention, the ZnO-PQ complex has a lower hydrophilicity than the polymer quaternary ammonium salt, which is usually transparent, thus making the solution suspended even at a significantly lower concentration. Therefore, the formed ZnO-PQ complex is more uniformly applied to the skin and can not be removed more easily than when ZnO alone is contained even by external irritation, water, and sweat, so it can be used efficiently and exhibits surface activity while having polymer properties. The more evenly and stronger the bond to the skin, the better the sunscreen effect.
본 발명에서 ZnO-PQ 복합물을 함유하는 본 발명의 화장료 조성물과 의약품 조성물은 통상의 제형을 가질 수 있다. 화장료 조성물은 모이스춰 크림, 팩, 엣센스, 선스크린 크림, 로션, 젤, 오일, 스킨 및 카민로션 등으로 제형화 될 수 있는 피부화장료 조성물, 케익화운데이션, 양용화운데이션(트윈케이크), 페이스파우더, 리퀴드화운데이션, 메이컵베이스, 립스틱, 아이펜슬 등으로 제형화 될 수 있는 메이컵 화장료 조성물이 있으며 의약품 조성물은 베이비파우더, 탈콤파우더 및 소염진통의 효과를 가지는 외용제로서 크림 및 젤상의 제형을 가질 수 있으며 상기 각 제형의 조성물들은 목적에 따라서 자외선흡수제를 병용할 수도 있으며 각 제형의 제품화에 필요한 각종의 성분을 함유하며 이들 각종 성분의 종류와 양은 필요에 따라 적의 선정될 수 있으나 대체적으로 조성물 총 중량에 대하여 0.01 ~ 30 중량%, 바람직하게는 0.1 ~ 20중량%의 양으로 사용할 수 있다.In the present invention, the cosmetic composition and the pharmaceutical composition of the present invention containing the ZnO-PQ complex may have a conventional formulation. The cosmetic composition may be formulated into a moisturizing cream, a pack, an essence, a sunscreen cream, a lotion, a gel, an oil, a skin and a carmin lotion, a cosmetic composition, a cake foundation, a dual use foundation (twin cake), a face powder, a liquid foundation , Makeup base, lipstick, eye pencil, etc. can be formulated in the cosmetic composition and the pharmaceutical composition can be a baby powder, decompound powder and anti-inflammatory analgesic external preparations can have a cream and gel formulation The compositions of the formulations may be combined with a UV absorber according to the purpose and contain various components necessary for the commercialization of each formulation, and the types and amounts of these various components may be appropriately selected as necessary, but are generally 0.01 to about the total weight of the composition. It may be used in an amount of 30% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight.
본 발명 ZnO-PQ 복합물을 함유하는 피부화장료의 조성물로 대표적인 선스크린 크림은 유성성분, 수성성분, 계면활성제, 방부제, 자외선 흡수제, 자외선 산란제, 킬레이트제, 향료, 기타 첨가제로 구성되며 이때, 유성성분은 유상으로 작용하는데 보통 스쿠알란, 유동파라핀 등의 탄화수소, 올리브유, 아몬드유, 합성트리글리세라이드 등의 유지, 밀납, 라놀린 등의 왁스, 스테아린산, 올레인산, 미리스틴산 등의 지방산, 세탄올, 스테아릴알코올 등의 고급 지방알코올, 이소프로필미리스테이트 등의 합성에스테르와 실리콘유 등으로 구성되며 수성성분은 수상으로 작용하는데 주로 글리세린, 프로필렌글리콜 등의 보습제, 퀸스시드, 펙틴, 카이복시비닐폴리머 등의 점액질, 에탄올 등의 알코올과 이온교환된 정제수 등으로 구성되며기타 첨가제로서는 트리에탄올 아민 등의 알칼리, 색소, 킬레이트제, 산화방지제, pH 조정제, 약제 등으로 구성되고 이들 구성성분은 목적에 따라 선택되며 경우에 따라서는 유사한 기능을 가진 다른 성분들 중에서 선택될 수 있다.Representative sunscreen cream composition of the skin cosmetic containing ZnO-PQ complex of the present invention is composed of an oil component, an aqueous component, a surfactant, a preservative, an ultraviolet absorber, an ultraviolet scattering agent, a chelating agent, a fragrance, and other additives. The component acts as an oil phase, usually hydrocarbons such as squalane, liquid paraffin, olive oil, almond oil, oils such as synthetic triglycerides, waxes such as beeswax and lanolin, fatty acids such as stearic acid, oleic acid and myristic acid, cetanol and stearyl It consists of synthetic esters such as higher fatty alcohols such as alcohol and isopropyl myristate, and silicone oil.The aqueous component acts as an aqueous phase, and mainly the moisturizers such as glycerin and propylene glycol, mucus such as queen's seed, pectin, and carboxyvinyl polymer. Alcohols such as ethanol and ion-exchanged purified water, etc. In some cases, it is composed of an alkali such as ethanol amine, pigments, chelating agents, antioxidants, pH adjusting agent, a drug, etc. These ingredients are selected according to the purpose may be selected from other components with similar functionality.
본 발명 ZnO-PQ 복합물을 함유하는 메이컵 화장료의 조성물로 대표적인 양용화운데이션(트윈케익)과 케익화운데이션은 기본적으로는 실리콘 처리한 분체와 결합제로 구성되어 있다. 즉, 착색안료, 백색안료, 체질안료, 펄안료 등의 분체성분과 이것을 분산시키는 기제성분이 있고 양자의 배합비율을 조절하여 여러 제형의 제품이 만들어질 수 있다. 메이컵화장품에서는 화장효과 면에서 특히 피복성과 착색성이 중요한데 이것들의 기능은 주로 분체성분에 의존한다. 착색안료, 백색안료는 제품의 색조 조정과 피복력을 조절하고 분체의 은폐력은 굴절율과 입자경에 관계가 있다. 메이컵화장품에서는 고굴절율의 이산화티탄과 산화아연은 피복력을 주고 펄안료는 색조에 진주광택을 주고 질감을 변화시킨다. 체질안료는 착색안료의 희석제로서 색조를 조절하며 동시에 피부에 대한 퍼짐성, 부착성, 땀과 피지의 흡수성, 사용감촉, 그리고 광택 등의 마무리 특성을 조절한다. 체질안료에는 탈크, 카올린, 마이카, 세리사이트, 무수규산 등이 있고 착색안료 중 유기 착색안료로는 티르색소, 카로틴, 칼사민 등이 있고 무기 착색안료로는 적산화철, 황산화철, 흑산화철, 군청 등이 있고 백색안료로는 산화티탄과 산화아연이 있다.Representative compositions of makeup cosmetics containing the ZnO-PQ composite of the present invention are representative of two-way foundation (twin cake) and cake foundation are basically composed of a silicon-treated powder and a binder. That is, there are powder components such as colored pigments, white pigments, extender pigments, pearl pigments, and the like, and base components for dispersing them, and by adjusting the mixing ratio of both, products of various formulations can be made. In make-up cosmetics, coating and coloring properties are particularly important in terms of cosmetic effects, and their function mainly depends on the powder component. Colored pigments and white pigments adjust color tone and coating power of products, and hiding power of powder is related to refractive index and particle size. In make-up cosmetics, high refractive index titanium dioxide and zinc oxide give coating power, and pearl pigment gives pearl color gloss and changes texture. Sieving pigments are diluents of pigmented pigments that control the color tone and at the same time the finishing properties such as spreading, adhesion, sweat and sebum absorption, texture and gloss. Sieving pigments include talc, kaolin, mica, sericite, silicic anhydride, etc. Among the pigmented pigments, organic pigments include Tyr pigment, carotene and calsamine, and inorganic pigments such as red iron oxide, iron sulfate, black iron oxide, and guncheong. And white pigments include titanium oxide and zinc oxide.
본 발명 ZnO-PQ 복합물을 함유하는 의약품조성물로 대표적인 베이비파우더는 주로 유아용이며 뛰어난 윤활성과 흡습성으로 피부를 보호해 주며 탈크가 주 원료로 사용되고 살균제가 배합되며 피부를 진정시켜주고 부착성을 좋게 하기 위하여산화아연도 같이 사용된다.Baby powder is a pharmaceutical composition containing ZnO-PQ complex of the present invention is mainly used for infants to protect the skin with excellent lubricity and hygroscopicity, talc is used as the main raw material, disinfectant is formulated to soothe the skin and improve adhesion Zinc oxide is also used.
이하, 본 발명의 구체적인 방법을 실시예를 들어 상세히 설명하고자 하지만 본 발명의 권리범위는 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the specific method of the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited only to these Examples.
실시예 1: ZnO-PQ 복합물 제조Example 1 Preparation of ZnO-PQ Composites
입자크기가 평균 0.2μ인 미립자 ZnO 20g을 6% 수용액으로 만든 PQ-10 100g과 이온교환수 134g을 주입한 비이커에 넣고 30 분간 교반하면서 반응시켜서 ZnO-PQ-10 복합물을 제조하였다. 이 때 제조반응은 주로 75-95 ℃에서 2000 내지 4000 RPM의 고속 교반기를 이용하여 수행하였다. 제조한 ZnO-PQ-10 복합물은 안정한 불투명 분산상을 형성하며 농도가 높을시 겔상태로 되었다. 용액상 제품에 사용시는 10% 수용액 그대로 사용하고 그 외는 건조시킨 후 사용하였다. ZnO는 분자 단위로 PQ-10의 결합 부위에 결합되는 것으로 별도의 재분산은 필요하지 않았다. 또 상기와 동일한 방법으로 ZnO-PQ 복합물들을 제조하되 사용되는 ZnO는 동일하나 PQ는 PQ-1, PQ-2, PQ-4, PQ-5, PQ-7, PQ-8, PQ-9, PQ-11, PQ-15, PQ-16, PQ-17, PQ-18, PQ-22, PQ-24, PQ-28, PQ-29, PQ-32, PQ-33, PQ-34, PQ-37, PQ-38, PQ-39, PQ-42, PQ-43, PQ-47을 각각 사용하여 각각 최종 ZnO-PQ-1, ZnO-PQ-2, ZnO-PQ-4, ZnO-PQ-5, ZnO-PQ-7, ZnO-PQ-8, ZnO-PQ-9, ZnO-PQ-10, ZnO-PQ-15, ZnO-PQ-16, ZnO-PQ-17, ZnO-PQ-18, ZnO-PQ-22, ZnO-PQ-24, ZnO-PQ-28, ZnO-PQ-29, ZnO-PQ-32, ZnO-PQ-33, ZnO-PQ-34, ZnO-PQ-37, ZnO-PQ-38, ZnO-PQ-39, ZnO-PQ-42, ZnO-PQ-43, ZnO-PQ-47을 제조하였다.A ZnO-PQ-10 composite was prepared by adding 20 g of fine particle ZnO having an average particle size of 0.2 μm into a beaker into which 100 g of PQ-10 made with a 6% aqueous solution and 134 g of ion-exchanged water were added and reacted for 30 minutes. At this time, the production reaction was mainly performed using a high speed stirrer of 2000 to 4000 RPM at 75-95 ℃. The prepared ZnO-PQ-10 composite formed a stable opaque dispersed phase and became gel at high concentration. When used in a solution phase product was used as it is a 10% aqueous solution, and the other was used after drying. ZnO is bound to the binding site of PQ-10 on a molecular basis and did not require separate redispersion. In addition, ZnO-PQ composites are prepared in the same manner as above, but ZnO is the same but PQ is PQ-1, PQ-2, PQ-4, PQ-5, PQ-7, PQ-8, PQ-9, and PQ. -11, PQ-15, PQ-16, PQ-17, PQ-18, PQ-22, PQ-24, PQ-28, PQ-29, PQ-32, PQ-33, PQ-34, PQ-37 , ZnO-PQ-1, ZnO-PQ-2, ZnO-PQ-4, ZnO-PQ-5, PQ-38, PQ-39, PQ-42, PQ-43, and PQ-47 respectively ZnO-PQ-7, ZnO-PQ-8, ZnO-PQ-9, ZnO-PQ-10, ZnO-PQ-15, ZnO-PQ-16, ZnO-PQ-17, ZnO-PQ-18, ZnO- PQ-22, ZnO-PQ-24, ZnO-PQ-28, ZnO-PQ-29, ZnO-PQ-32, ZnO-PQ-33, ZnO-PQ-34, ZnO-PQ-37, ZnO-PQ- 38, ZnO-PQ-39, ZnO-PQ-42, ZnO-PQ-43, and ZnO-PQ-47 were prepared.
실시예 2: ZnO-PQ-11 복합물 제조Example 2: Preparation of ZnO-PQ-11 Composites
본 실시예에서는 역시 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 ZnO-PQ-11 복합물을 제조하되 사용하는 ZnO는 동일하나 PQ-11 20g을 사용하여 최종 ZnO-PQ-11을 제조하였다.In this embodiment, ZnO-PQ-11 composites were prepared in the same manner as in Example 1, but the same ZnO was used, but the final ZnO-PQ-11 was prepared using 20 g of PQ-11.
실시예 3: ZnO-GHTC 복합물 제조Example 3: Preparation of ZnO-GHTC Composites
본 실시예에서는 역시 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 구아 하이드록시프로필트리모니움 클로라이드(Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride;GHTC)을 사용하여 ZnO-GHTC 복합물을 제조하되 사용하는 ZnO는 동일하나 GHTC 10g을 사용하여 최종 ZnO-GHTC를 제조하였다.In this embodiment, ZnO-GHTC complex is also prepared using Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride (GHTC) in the same manner as in Example 1, but using ZnO is the same but uses 10 g of GHTC. ZnO-GHTC was prepared.
실험예 1: ZnO-PQ 복합물의 분산안정성 및 건조 후 표면 특성Experimental Example 1 Dispersion Stability of ZnO-PQ Composites and Surface Properties after Drying
본 실험예에서는 실시예 1에서 제조한 ZnO-PQ-10의 복합물의 10 중량% 수용액(A)의 분산상태를 10 중량% ZnO 수용액(B), 0.5 중량% 하이드록시프로필 셀루로오스 (상품명 Natrosol 250HR Hercules 사)로 분산 시킨 10 중량% ZnO 수용액(C), 3 중량 % POE 20 솔비탄모노올레이트 (상품명 Tween 80 ICI Atlas 사)로 분산 시킨 10 중량% ZnO 수용액(D), 5% 스테아린산트리에탄올아민염으로 분산시킨 ZnO 10% 수용액(E)을 만들어 용액들의 분산상태 및 피부에서 건조 후의 상태를 비교 관찰함으로서 본 발명의 안정한 ZnO-PQ 복합물의 특성을 확인하였다. 실험결과, 표 1에 나타낸 바와 같이 본 발명의 ZnO-PQ-10 복합물(A)은 수용액 상태에서 안정한 균일한 불투명 콜로이드 상으로 미소한 침전만 형성하였다. 반면, 다른 비교 실험예(B), (D), (E)의 경우 모두 제조 직 후부터 침전이 일어났고 약 1일 후 ZnO가 거의 전부 기저에 침전되었다. 따라서 본 발명의 ZnO-PQ-10 복합물이 매우 안정하게 분산된 계를 이루고 있음을 알 수 있었다. 건조 후의 상태는 표 1에서 알 수 있는 바와 같이 본 발명의 ZnO-PQ-10 복합물 수용액과 하이드록시프로필 셀루로오스로 분산시킨 ZnO의 수용액만이 균일하고 매끈한 필름을 만들었고 부착력도 우수한 반면 다른 비교 실험예(B), (C), (D), (E)의 시료들은 필름을 형성하지도 못했고 부착력이 아주 불량했다. 따라서 본 실험결과 본 발명의 ZnO-PQ-10 복합물의 수용액은 보다 우수한 분산계를 만들고 건조시 필름 형성력과 부착성이 양호함을 알 수 있다.In the present experimental example, the dispersion state of the 10 wt% aqueous solution (A) of the composite of ZnO-PQ-10 prepared in Example 1 was changed to 10 wt% ZnO aqueous solution (B), 0.5 wt% hydroxypropyl cellulose (trade name Natrosol 10 wt% ZnO aqueous solution (C) dispersed with 250HR Hercules), 10 wt% ZnO aqueous solution (D), 5% stearic acid triethanol dispersed with 3 wt% POE 20 sorbitan monooleate (trade name Tween 80 ICI Atlas) A stable ZnO-PQ composite of the present invention was confirmed by making a 10% aqueous solution of ZnO dispersed with an amine salt (E) and comparing the dispersed state of the solutions and the state after drying in the skin. As a result, as shown in Table 1, the ZnO-PQ-10 composite (A) of the present invention formed only a fine precipitate in a stable uniform opaque colloid phase in an aqueous solution. On the other hand, in the other comparative experiments (B), (D), (E), all the precipitation occurred immediately after the preparation, and after about one day ZnO almost all precipitated at the base. Therefore, the ZnO-PQ-10 composite of the present invention was found to form a very stable dispersed system. As can be seen from Table 1, only the aqueous solution of ZnO-PQ-10 composite aqueous solution of the present invention and ZnO dispersed with hydroxypropyl cellulose produced a uniform and smooth film, and the adhesion was excellent. The samples of Examples (B), (C), (D) and (E) failed to form a film and had very poor adhesion. Therefore, the results of the present experiment can be seen that the aqueous solution of the ZnO-PQ-10 composite of the present invention makes a better dispersion system and has good film forming power and adhesion when dried.
실시예 4 : 본 발명 피부화장료 선스크린 크림 조성물 제조Example 4 Preparation of the present invention skin cosmetic sunscreen cream composition
본 실시예에서는 상기 실시예 1에서 제조한 본 발명의 ZnO-PQ-10을 원료성분으로 하는 피부화장료 선스크린 크림 조성물을 제조하였다. 제조시 원료비율은 표 2에 나타난 바와 같이 ZnO-PQ 복합물을 전혀 함유하지 않은 피부화장료 선스크린 크림 조성물(비교실시예 1)과 ZnO를 파우더 상태로 함유한 조성물 (비교실시예 2)도 같이 제조하였다.In this embodiment, a skin cosmetic sunscreen cream composition containing ZnO-PQ-10 of the present invention prepared in Example 1 as a raw material was prepared. As shown in Table 2, the raw material ratio is also prepared with a skin cosmetic sunscreen cream composition (Comparative Example 1) containing no ZnO-PQ complex (Comparative Example 1) and a composition containing ZnO in powder form (Comparative Example 2). It was.
실험예 1: 본 발명 피부화장료 선스크린크림의 안정도 및 물성 시험Experimental Example 1: Test of stability and physical properties of skin cosmetic sunscreen cream of the present invention
본 실험예에서는 상기 실시예 4에서 제조한 피부화장료 조성물의 고온 및 실온에서의 시간 경과에 다른 안정도의 변화와 사용 후 피부 부착상태 및 사용감 등을 비교실시예 1, 2와 같이 비교 실험하였다. 실험결과, 표 3에 나타나 있는 바와 같이 본 발명의 ZnO-PQ-10 복합물이 함유된 실시예 4의 제품은 실온 및 40 ℃에서 안정했으며 비교실시예 1의 조성물은 대체로 면이 거칠어지고 뭉글거림이 관찰되었으며 비교실시예 2의 경우 면이 거칠어지고 고온에서 오일 분리현상이 관찰되었다. 피부에 사용시 건조 후의 면상태는 ZnO가 단독으로 사용된 비교실시예 2의 경우 면이 거칠고 피부 밀착력이 약했다. 반면 본 발명의 실시예 4의 경우 면 상태가 양호하고 피부 밀착력 및 부착력이 좋아 매끈한 도포막이 오래동안 지속되었다. 따라서본 발명 ZnO-PQ-10 복합물은 그 자체로서도 물에서 안정한 분산계를 만들지만 피부화장료 조성물에도 안정한 계를 만든 다는 것을 알 수 있었으며 필름형성 특성이 없고 피부부착력이 약한 ZnO 대신에 본 발명의 ZnO-PQ-10을 사용할 경우 자외선차단 효과가 우수하면서 지속성과 화장효과도 우수한 피부화장료의 개발이 가능하였다.In the present experimental example, the changes in stability and the skin adhesion state and the feeling of use after the use of the skin cosmetic composition prepared in Example 4 at high temperature and room temperature were compared as in Comparative Examples 1 and 2. As a result, as shown in Table 3, the product of Example 4 containing the ZnO-PQ-10 composite of the present invention was stable at room temperature and 40 ° C., and the composition of Comparative Example 1 was generally rough and lumpy. In Comparative Example 2, the surface became rough and oil separation was observed at high temperature. When used on the skin, the surface state after drying was rough in the case of Comparative Example 2 in which ZnO was used alone and the skin adhesion was weak. On the other hand, in the case of Example 4 of the present invention, the surface condition is good and the skin adhesion and adhesion are good, and the smooth coating film lasted for a long time. Therefore, the ZnO-PQ-10 composite of the present invention makes a stable dispersion system in water as it is, but also makes a stable system in the skin cosmetic composition. When PQ-10 was used, it was possible to develop skin cosmetics with excellent sunscreen effect and excellent persistence and makeup effects.
실험예 2: 본 발명 피부화장료 선스크린 크림의 사용효과Experimental Example 2: Effect of the present invention skin cosmetic sunscreen cream
본 실험예에서는 실시예 4의 ZnO-PQ-10 복합물을 함유하는 선스크린 크림 조성물과 비교실시예 2의 ZnO를 함유한 선스크린 크림 조성물의 효능효과 시험을 실시하였다. 15 ~ 45세의 남녀 34명을 선정하여 실시예 4의 본 발명 ZnO-PQ-10 복합물 함유 선스크린 크림 조성물과 ZnO를 단일성분으로 함유하는 선스크린 크림 조성물 비교실시예 2 각각에 대하여 하절기에 사용성 품평실험을 40 일간 실시하였다. 품평은 실시예 4의 ZnO-PQ-10 복합물을 함유하는 선스크린 크림 조성물을 10 일간 매일 사용한 다음에 비교실시예 2의 ZnO 함유 선스크린 크림 조성물을 10 일간 매일 사용하고 다시 한번 더 반복하여 사용하면서 수행되었고 주어진 품평항목을 평가하였다. 실험결과, 표 4에 나타낸 바와 같이 본 발명의 실시예 4의 ZnO-PQ-10 복합물 함유 선스크린 크림 조성물은 비교실시예 2의 ZnO 함유 선스크린 크림 조성물에 비해 보다 우수한 퍼짐성, 부착성, 일광으로부터의 피부보호 효과를 나타내고 있음을 알 수 있었다.In this experimental example, the efficacy test of the sunscreen cream composition containing the ZnO-PQ-10 complex of Example 4 and the sunscreen cream composition containing the ZnO of Comparative Example 2 was carried out. 34 men and women aged 15 to 45 years were selected to compare the present invention ZnO-PQ-10 composite-containing sunscreen cream composition of Example 4 and a sunscreen cream composition containing ZnO as a single component. The evaluation experiment was conducted for 40 days. In addition, the sunscreen cream composition containing the ZnO-PQ-10 complex of Example 4 was used every day for 10 days, and then the ZnO-containing sunscreen cream composition of Comparative Example 2 was used every day for 10 days and again and again. The evaluation items were given and evaluated. As a result, as shown in Table 4, the ZnO-PQ-10 composite-containing sunscreen cream composition of Example 4 of the present invention was better than the ZnO-containing sunscreen cream composition of Comparative Example 2. It can be seen that the skin protection effect of the.
실시예 5 : 본 발명의 피부화장료 카민로션 조성물 제조Example 5 Preparation of Skin Cosmetic Carmine Lotion Composition of the Present Invention
본 실시예에서는 상기 실시예 1에서 제조한 본 발명의 ZnO-PQ-10을 원료성분으로 하는 피부화장료 카민로션 조성물을 제조하였다. 제조시 원료비율은 표 5에 나타난 바와 같으며 ZnO-PQ 복합물을 전혀 함유하지 않은 피부화장료 카민로션 조성물(비교실시예 3)도 동일하게 제조하였다.In this embodiment was prepared a skin cosmetic carmin lotion composition containing ZnO-PQ-10 of the present invention prepared in Example 1 as a raw material. The raw material ratio is shown in Table 5 and was prepared in the same manner as the skin cosmetic carmin lotion composition (Comparative Example 3) containing no ZnO-PQ complex.
실험예 1: 본 발명 피부화장료 카민로션의 안정도 및 물성 시험Experimental Example 1: Test of stability and physical properties of skin cosmetic carmin lotion of the present invention
본 실험예에서는 상기 실시예 5에서 제조한 피부화장료 카민로션 조성물의 고온 및 실온에서 시간 경과에 다른 안정도 변화와 사용 후 피부 부착상태와 사용감 등을 비교실시예 3과 비교 실험하였다. 실험결과, 표 6에 나타난 바와 같이 본발명의 ZnO-PQ-10 복합물이 함유된 실시예 5의 조성물은 실온 및 40 ℃에서 고체 분산상의 비율이 비교실시예 3보다 훨씬 크므로 분산 안정성이 양호함을 알 수 있었다. ZnO가 단독으로 사용된 비교실시예 3을 피부에 사용하여 건조시킨 면 상태는 면이 거칠고 피부부착력이 약했지만 본 발명의 실시예 5의 경우는 피부면 상태가 양호하고 매끈함이 오래 동안 지속되었다.In this Experimental Example, the skin cosmetic carmine lotion composition prepared in Example 5 was compared with Comparative Example 3 in terms of different stability changes, skin adhesion state and feeling after use at high temperature and room temperature. As a result, as shown in Table 6, the composition of Example 5 containing the ZnO-PQ-10 composite of the present invention has good dispersion stability because the ratio of the solid dispersion phase at room temperature and 40 ° C. is much larger than that of Comparative Example 3. And it was found. Although the surface state dried using Comparative Example 3, in which ZnO was used alone, was rough on the surface and weak in skin adhesion, in the case of Example 5 of the present invention, the skin surface state was good and smoothness lasted for a long time.
실시예 6∼7 : 본 발명의 메이컵 화장료 조성물 제조Examples 6 to 7: Make up cosmetic composition of the present invention
본 실시예에서는 상기 실시예 1에서 제조한 본 발명의 ZnO-PQ-10를 원료성분으로 하는 메이컵화장료 케이크타입 화운데이션의 조성물을 제조하였다. 제조시 원료비율은 표 7에 나타난 바와 같으며 ZnO을 함유한 메이컵 화장료 케이크타입 화운데이션 조성물(비교실시예 4)도 동일하게 제조하였다.In this embodiment, a composition of a make-up cosmetic cake type foundation containing ZnO-PQ-10 of the present invention prepared in Example 1 as a raw material was prepared. The raw material ratio in preparation is as shown in Table 7, and the makeup cosmetic cake type foundation composition (Comparative Example 4) containing ZnO was prepared in the same manner.
실험예 1: 본 발명 메이컵화장료 케익타입 화운데이션의 안정도 및 물성 시험Experimental Example 1: Test of stability and physical properties of the makeup cosmetic cake type foundation of the present invention
본 실험예에서는 상기 실시예 7의 메이컵화장료 케익타입 화운데이션 조성물의 안정도와 피부 부착상태 및 사용감을 실온 및 고온에서 시간 경과에 따라 조사하여 비교실시예 4와 비교하였다. 실험결과, 표 8에 나타낸 바와 같이 본 발명의 ZnO-PQ-10 복합물이 함유된 실시예 7의 제품은 실온 및 40 ℃에서 안정했으며 비교실시예 4의 조성물은 면이 약간 거칠어지고 40 ℃에서 표면이 뭉글거림이 관찰되었으며 약간의 오일 분리현상이 관찰되었다. 피부에 사용시 건조 후의 면 상태는 ZnO가 단독으로 사용된 비교실시예 4의 경우 표면이 약간 거칠고 피부부착력이 약해가루날림이 있었고 피부 밀착감도 부족하여 약간 들떠 보였지만 본 발명의 실시예 7의 경우 면 상태가 양호하고 피부부착력이 좋아 매끈한 도포막이 오래동안 지속되었고 색감도 차분한 느낌을 주었다. 따라서 본 발명의 ZnO-PQ-10 복합물은 그 자체로서도 물에서 안정한 분산계를 만들지만 메이컵화장료 조성물에서도 안정한 계를 만든 다는 것을 알 수 있었으며 필름형성 특성이 없고 피부 부착력이 약한 ZnO 대신에 본 발명의 ZnO-PQ-10을 사용할 경우 자외선차단 효과가 우수하면서 지속성과 화장효과도 우수한 메이컵화장료의 개발이 가능하게 되었다.In the present experimental example, the stability and skin adhesion state and usability of the makeup cosmetic cake type foundation composition of Example 7 were investigated over time at room temperature and high temperature, and compared with Comparative Example 4. As a result, as shown in Table 8, the product of Example 7 containing the ZnO-PQ-10 composite of the present invention was stable at room temperature and 40 ° C., and the composition of Comparative Example 4 was slightly rough in cotton and surface at 40 ° C. This lumping was observed and some oil separation was observed. When used on the skin, the surface state after drying was slightly exaggerated due to the surface roughness and weak skin adhesion in Comparative Example 4, in which ZnO was used alone, and lack of skin adhesion, but in the case of Example 7 of the present invention It has good skin adhesion and has a smooth coating that lasts for a long time and gives a calm feeling. Therefore, the ZnO-PQ-10 composite of the present invention was found to make a stable dispersion system in water as it is, but also to make a stable system in makeup cosmetic composition, and instead of ZnO having no film forming property and weak skin adhesion, When ZnO-PQ-10 is used, it is possible to develop make-up cosmetics with excellent sunscreen effect and excellent persistence and makeup effect.
실험예 2: 본 발명 메이컵화장료 케이크타입 화운데이션의 사용효과Experimental Example 2: Effect of the present invention makeup cosmetic cake type foundation
상기 실시예 7의 ZnO-PQ-10 함유 메이컵화장료 케이크타입 화운데이션의 조성물과 비교실시예 4의 ZnO를 함유한 메이컵화장료 케이크타입 화운데이션의 조성물의 효능효과 시험을 실시하였다. 20 ~ 50세의 여성 24명을 선정하여 실시예 7의메이컵 화장료 케이크타입 화운데이션 조성물과 비교실시예 4의 메이컵화장료 케이크타입 화운데이션 조성물 각각에 대하여 하절기에 사용효과 품평실험을 40 일간 실시하였다. 품평은 실시예 7의 조성물을 10 일간 매일 사용한 다음에 비교실시예 4의 조성물을 10 일간 매일 사용하고 다시 한번 더 반복하여 사용하면서 수행되었고 주어진 품평항목을 평가하도록 하였다. 실험결과, 표 9에 나타낸 바와 같이 본 발명의 ZnO-PQ-10 복합물 함유한 메이컵화장료 케이크타입 화운데이션의 조성물인 실시예 7은 ZnO를 함유한 비교예 4의 제품에 비해 보다 우수한 퍼짐성, 부착성, 화장지속성, 일광으로부터의 피부보호 효과를 나타내고 있음을 알 수 있었다.The efficacy effect test of the composition of the ZnO-PQ-10 containing makeup cosmetic cake type foundation of Example 7 and the composition of the makeup cosmetic cake type foundation containing ZnO of Comparative Example 4 was performed. Twenty four women aged 20 to 50 years were selected, and each of the makeup cosmetic cake type foundation composition of Example 7 and the makeup cosmetic cake type foundation composition of Example 4 were used for 40 days. The evaluation was performed by using the composition of Example 7 every day for 10 days and then using the composition of Comparative Example 4 every day for 10 days and again and again to evaluate the given evaluation items. As a result, as shown in Table 9, Example 7 which is a composition of the makeup cosmetic cake type foundation containing the ZnO-PQ-10 composite of the present invention has better spreadability and adhesion than the product of Comparative Example 4 containing ZnO. It can be seen that it has a protective effect on skin, makeup persistence, and sunlight.
실시예 8: 의약품 조성물 제조Example 8: Preparation of Pharmaceutical Composition
본 실시예에서는 상기 실시예 1에서 제조한 ZnO-PQ-10 복합물을 원료성분으로 함유하는 실시에 8의 의약품 베이비 파우더 조성물을 제조하였다. 제조비율은표 10에 나타낸 바와 같이 ZnO를 함유하는 베이비파우더 조성물로 비교실시예 5를 제조하였다.In the present embodiment was prepared the pharmaceutical baby powder composition of Example 8 containing the ZnO-PQ-10 composite prepared in Example 1 as a raw material. Preparation ratio was prepared in Comparative Example 5 with a baby powder composition containing ZnO as shown in Table 10.
실험예 1: 본 발명 의약품 베이비 파우더 조성물의 사용효과Experimental Example 1: Effect of the present invention pharmaceutical baby powder composition
본 발명의 ZnO-PQ 복합물을 함유하는 실시예 8의 베이비파우더의 물성은 시간 경과 후에도 뭉침 현상이 없고 가루날림이 적으며 특히 피부에 대한 부착성이 양호하여 지속성이 우수한 물성을 나타내었다. 보다 객관적인 효과 확인을 위해 본 발명의 상기 실시예 8의 ZnO-PQ-10 복합물을 함유하는 베이비파우더 조성물과 비교실시예 5의 ZnO를 함유한 베이비파우더 조성물의 효능효과 시험을 실시하였다. 2∼12세의 남녀 20명을 선정하여 실시예 8의 본 발명의 ZnO-PQ-10 복합물 함유 베이비파우더 조성물과 비교실시예 5의 ZnO를 단일성분으로 함유하는 베이비파우더 조성물 각각에 대하여 사용성 품평실험을 30 일간 실시하였다. 품평은 A 제품을 15 일간 매일 사용한 다음에 B 제품을 15 일간 매일 사용하면서 주어진 품평항목을평가하도록 하였다. 실험결과, 표 11에 나타낸 바와 같이 본 발명의 ZnO-PQ-10 복합물 함유 베이비파우더 조성물인 실시예 8은 ZnO를 함유한 비교실시예 5에 비해 보다 우수한 사용성, 부착성, 효과지속성 등을 나타내어 피부보호 효과가 우수함을 알 수 있었다.The physical properties of the baby powder of Example 8 containing the ZnO-PQ composite of the present invention showed no physical agglomeration even after a lapse of time, less dusting, particularly good adhesion to the skin, and thus excellent physical properties. In order to confirm more objective effects, the efficacy test of the baby powder composition containing the ZnO-PQ-10 composite of Example 8 of the present invention and the ZnO-containing baby powder composition of Comparative Example 5 was carried out. Twenty males and females aged 2 to 12 years were selected and the ZnO-PQ-10 composite-containing baby powder composition of the present invention of Example 8 and the baby powder composition containing ZnO of Comparative Example 5 as a single component were tested for usability. Was carried out for 30 days. The evaluation required daily use of product A for 15 days, followed by daily use of product B for 15 days. As a result, as shown in Table 11, Example 8, the ZnO-PQ-10 composite-containing baby powder composition of the present invention shows better usability, adhesiveness, effect persistence, etc. than ZnO-containing Comparative Example 5 skin. It was found that the protective effect is excellent.
이상, 상기 실시예와 실험예를 통하여 설명한 바와 같이 자외선 산란제인 산화아연과 피부 및 모발 손상을 억제하는 폴리커터늄 복합물은 매우 안정하며 이를 함유하는 피부화장료 조성물, 메이컵 화장료 조성물 및 의약품 조성물은 인체에 적용시 부착성과 필름형성능이 우수하여 자외선 차단에 뛰어난 효과가 있고 또 실온상태에서 안정한 효과가 있으므로 화장품 산업 및 의약품 산업상 매우 유용한 발명인 것이다.As described above, the above-described examples and experimental examples of zinc oxide, an ultraviolet scattering agent, and a polycternium complex that inhibits skin and hair damage are very stable, and the cosmetic composition, makeup cosmetic composition, and pharmaceutical composition containing the same When applied to the excellent adhesion and film-forming ability is excellent effect on UV protection and stable effect at room temperature, it is a very useful invention in the cosmetic industry and pharmaceutical industry.
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