KR100296781B1 - Sleep floating oily pesticide solids - Google Patents

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KR100296781B1
KR100296781B1 KR1019930018849A KR930018849A KR100296781B1 KR 100296781 B1 KR100296781 B1 KR 100296781B1 KR 1019930018849 A KR1019930018849 A KR 1019930018849A KR 930018849 A KR930018849 A KR 930018849A KR 100296781 B1 KR100296781 B1 KR 100296781B1
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나까가와마사유끼
구니또모아끼히꼬
다니자와긴지
쓰보다가즈히꼬
사비히로시
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가와무라 요시부미
상꾜 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 손쉽게 처리할 수 있고, 산포자나 환경에 위해를 주지 않고, 또한 약해 및 효력 부족이 없는 농약 고형제를 제공하는 것을 목적으로 하며, 본 발명은 분쇄된 발포제를 함유하고, 1 개의 중량이 0.1 내지 10g이고, 물에 투입후 5분간의 수면 부유율이 80%이상이고, 수면에 부유중에 활성 성분을 용이하게 수중에 분산하는 발포성 농약 고형제로 구성되고, 본 발명의 농약 고형제는, 논뚝 등에서 용이하게 던져 넣을 수 있고, 극히 간단하고 손쉽게 농약을 처리할 수 있다는 효과가 있다.The present invention aims to provide an agrochemical solid agent which can be easily treated, does not harm the spores or the environment, and is free from harmful and insufficient effects, and the present invention contains a pulverized blowing agent, 0.1 to 10 g, having a water suspension rate of 80% or more after being added to water for 5 minutes, and comprising an expandable agrochemical solid agent which easily disperses the active ingredient in water in suspension on the water surface; It can be easily thrown from the back, there is an effect that can be processed very simply and easily pesticides.

Description

수면 부유성 농약 고형제Sleep floating pesticide solids

제 1 도는 발포량 측정 장치도1 is the amount of foam measurement device

제 2 도는 논시험 구획도Second degree rice field plot

본 발명의 목적은, 손쉽게 처리할 수 있고, 산포자나 환경에 위해를 주지 않고, 또한 약해 및 효력 부족이 없는 농약 고형제를 제공함에 있다.An object of the present invention is to provide a pesticide solid agent that can be easily treated, does not harm the spores or the environment, and is free from weakness and lack of efficacy.

본 발명은 논에 투입후 신속히 수면에 부유하고, 수면상에서 확산한 후, 유효성분이 수중에 용이하게 분산하는 발포성 농약고형제 및 그 고형제를 물에 용이하게 분산 또는 용해하는 시트(이하, 수용성 시트라 함)에 싼 형태의 농약 제재에 관한 것이다The present invention is a foaming pesticide solid agent which is suspended in the surface of the rice paddy immediately after entering into the paddy field, diffused on the surface of the water, and easily disperses or dissolves the solid agent in water (hereinafter, water-soluble sheet) Pesticides in the form of cheap

지금까지, 논용 농약은 그 사용의 편의를 위하여, 여러가지의 제형, 예를 들면, 분제, 수화제, 유제, 입제 등으로 제재되고, 수면 또는 벼체에 산포시켜 사용되어 왔다.Until now, rice paddies have been used in various formulations, for example, powders, wetting agents, emulsions, granules, and the like, for the convenience of their use, and have been used in the form of water or rice.

그러나, 분제, 수화제는 가루가 날아다님으로써 사용자 및 생산자의 건강상의 문제 및 환경오염의 문제가 있고, 유제에는, 유기 용매의 독성의 문제 및 화재의 위험이 있다. 입제에는 이와 같은 문제점은 적지만, 물체의 흐름 및 경제성의 면에서 불리할 뿐 아니라, 활성성분이 일단 물에 녹고, 뿌리 또는 줄기에서 식물에 흡수되어 비로서 효력을 발현하는 것이므로, 물에 녹기 어려운 화합물, 토양에 흡착되기 쉬운 화합물 또는 침투 이행성이 없는 성질을 갖는 화합물인 경우에는, 다른 제형에 비해서 충분한 방제 활성이 얻어지지 않는 경우도 많다.However, powders and hydrating powders have problems of health and environmental pollution of users and producers due to flying powder, and oils have a problem of toxicity of organic solvents and a risk of fire. Although these problems are small in granulation, they are not only disadvantageous in terms of the flow and economical efficiency of the object, but are also difficult to dissolve because the active ingredients are once dissolved in water and absorbed by plants in the roots or stems to express effects as rain. In the case of a compound, a compound which is easily adsorbed to the soil, or a compound having a property of not having a permeability to transfer, sufficient control activity is often not obtained in comparison with other formulations.

이로 인하여, 플로어블(이하 FL라 약함) 및 드라이 플ㄹ어블(이하, DF라 약함)이라 불리우는 새로운 제형이 개발되었다. 이들 FL이나 DF는, 물에 희석해서, 수용액, 현탁액 또는 유화액으로서 사용되고, 가루가 일지 않고 유동성이 있다고 하는 점에서 수화제의 상기 문제점을 해결한 제형이라고 할 수 있다.This has led to the development of new formulations called floors (weak FL) and dry flables (weak DF). These FL and DF are diluted with water and used as an aqueous solution, a suspension or an emulsion, and can be said to be a formulation which solved the above-mentioned problem of the hydrating agent in that they are fluid and not powdery.

그러나, 종래의 제형에서는 물론 FL 및 DF라 할지라도, 이들의 제재를 산포하기 위하여서는, 우선 그 제제를 물에 용해 또는 분산시켜서 산포액을 조제하는 것이 필요하고, 또한 그 산포액을 산포할 때 있어서 많은 경우에 산포기구를 사용하는 것이 필요하다. 또 편재하지 않게 유효성분을 논 전체에 골고루 퍼지게 하기 위해서는 산포에 있어서 산포자가 논에 들어갈 필요가 있다. 이와같이, 산포액을 조제하기 위한 용기 및 산포기구를 준비하고, 또한 논에 들어가서 산포하는 것은, 경제적 부담 및 안전면의 불안 뿐만 아니라 시간 및 노력의 부담이 크고, 특히 소규모인 겸업농가나, 고령자와 여성에게 의존하는 바가 큰 최근의 농가로서는, 이와 같은 부담은 견디기 어려운 것이 되고 있다.However, in the conventional formulations as well as FL and DF, in order to disperse these preparations, it is necessary to first prepare a dispersion by dissolving or dispersing the preparation in water, and when dispersing the dispersion. In many cases it is necessary to use a spreading mechanism. In addition, in order to spread the active ingredient evenly throughout the paddy field, it is necessary for the spreader to enter the paddy field. In this way, preparing containers and dispensing mechanisms for dispersing liquids and distributing them in rice fields is not only economically unstable and unstable in terms of safety, but also burdens of time and effort, especially small-sized farmers, elderly people and women. Such a burden is difficult to endure for the recent farmhouse with much dependence.

이 때문에, 최근 제초제의 FL을 프라보틀에 넣어, 이것을 캡부에 뚫은 작은 구멍으로부터 논속에 뿌려 넣은 방법이 개발되었다. 이 방법에 의하면, 산포에 특수한 기구를 필요로 하지 않고 손쉽게 산포할 수 있다고 하는 잇점이 있다. 그러나, 산포에 있어서는 산포자가 논에 들어갈 필요가 있기 때문에 노력을 요하며, 산포 방법 및 풍향에 따라서는 약액의 비말이 작업자에게 튀어서 건강상 문제가 있는 등의 결점이 있으므로 반드시 종래법이 문제점을 완전히 해결할 수 있었다고는 말하기 어렵다. 더욱이 사용이 끝난 빈병(프라보틀)의 처리가 안전면 및 환경상의 문제를 야기하는 가능성이 있다고 하는 새로운 문제점도 있다.For this reason, the method which put FL of the herbicide into the plastic bottle and sprinkled it into the rice paddies from the small hole which opened the cap part in recent years was developed. According to this method, there is an advantage in that it can be easily spread without requiring a special mechanism for spreading. However, the dispersion requires effort because the spreader needs to enter the paddy field, and according to the spreading method and the direction of the spray, there is a drawback of splashing of the liquid to the worker, which is a health problem. It is hard to say that it could be solved. Furthermore, there is a new problem that the disposal of used empty bottles (prabottles) may cause safety and environmental problems.

지금까지 수면 부유성 입제로서는 (1)수부유성의 담체를 사용하여 부유시키는 것(특공소 48-15613호 공보, 47-1240호 공보), (2) 특정의 흡수능을 갖는 경석 및 질석을 담체로 하는 것(특공소 44-8600호 공보), (3) 휘산성 살충화합물을 사용한 입제(특공소 49-11421호 공보), (4) 카르바메이트계 농약활성성분과 그 물에 대한 분배계수가 102이상인 유기화합물을 고체담체에 유지시킨 것(특개평 2-174702호 공보), (5) 고체담체와, 살균제, 제초제 또는 식물성장조절성 유효성분과, 기름으로 이루어지는 조성물(특개평 3-193705호 공보) 등의 기술이 개시되어 있다. 그러나, 이들은 산포법의 점에 있어서 종래의 입제와 아무런 다른 점이 없고, 산포노력의 경감이 될 수 없었다.Until now, as water-suspended granules, (1) floating by using a water-suspendable carrier (JP-A-48-15613, 47-1240), (2) pumice and vermiculite having a specific absorption capacity as a carrier. (Publication No. 44-8600), (3) Granulation using volatilizing insecticide compounds (Publication No. 49-11421), (4) Carbamate-based pesticide active ingredients and their distribution coefficients for water (10) A composition comprising an organic compound of at least 10 2 in a solid carrier (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-174702), (5) A composition comprising a solid carrier, a fungicide, a herbicide or an effective plant growth regulating agent, and oil (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-193705). Japanese Patent Application Publication). However, these were no different from the conventional granules in terms of the scattering method and could not be reduced in scattering effort.

또한, 최근 유효성분에 계면 활성제 및 발포제를 가한 논용 제초제(특개평 3-128301호 공보)나 유효성분, 계면 활성제, 및 결합제를 함유하는 논제초용 정제 또는 캡슐(특개평 3-173802호 공보)에 관한 기술이 개시되었다. 이들의 기술은, 간단하게 논제초제의 처리가 가능하다고 하는 이점을 갖는다. 그러나, 이들의 고형제제를 수중에 던지면, 제제는 토양 표면에 침강하고, 여기에서 발포하여 유효성분이 논면 수중에 분산되기 때문에, 다 녹지 않은 원체 입자는 투하지점의 주변에 침강하고, 또, 용해된 유효 성분도 투하지점 근방의 토양 표면 가까이에서 고농도의 용액을 형성한다. 따라서, 유효성분이 토양에 흡착되기 쉽고, 또, 수용해도가 상당히 높은 유효성분이라도, 투하지점 근방에서 농도가 높아지고, 입지조건, 기상조건 등에 의해서는 유효 성분의 불균일에 의한 약해 및 효력 부족이라는 비효율성이 발생하기 쉽다고 하는 결점이 있다.In addition, recently applied to a non-herbicidal herbicide (Patent No. 3-128301) or a tablet or capsule for a non-herb weed containing an active ingredient, a surfactant, and a binder (Patent No. 3-173802). A technique has been disclosed. These techniques have the advantage that the treatment of the non-herbicide is possible simply. However, when these solid preparations are thrown into water, the preparations settle on the soil surface, and foamed here, so that the active ingredient is dispersed in the surface water, so that the undissolved original particles settle around the dropping point and are dissolved. The active ingredient also forms a high concentration of solution near the soil surface near the point of release. Therefore, even if the active ingredient is easily adsorbed to the soil and has an extremely high water solubility, the concentration increases near the point of dropping, and the inefficiency of weakness and lack of effectiveness due to the non-uniformity of the active ingredient depends on the location conditions and the weather conditions. There is a drawback that this is likely to occur.

이상과 같이,As above,

① 산포에 있어서 특별한 기구가 불필요① No special mechanism is needed for spreading

② 산포자가논에 들어가지 않아도 처리 가능② Disposal is possible without entering the paddy field

③ 산포자 및 환경에 대해서 안전③ Safety for Spores and Environment

④농약제제가 들어있던 용기의 처리가 간단④ The disposal of the container containing pesticide preparation is easy

⑤유효성분의 편재에 의한 약효부족 및 약해의 우려가 없음⑤There is no fear of lack of efficacy or weakness due to ubiquity of active ingredient

을 만족시키는 방법이 요망되어 왔다.There has been a desire for a way to satisfy this problem.

이와 같은 현상을 감안하여 본 발명자들은 상기의 조건을 만족시키는 제제 및 처리 방법의 개발을 목적으로 하여 예의 검토를 거듭했다.In view of such a phenomenon, the present inventors earnestly examined for the purpose of developing a formulation and a treatment method that satisfy the above conditions.

그 결과, 제제 형태를 정제·브리켓트와 같은 고형제로 하고, 필요에 따라서 그 고형제를 수용성 시트에 싸서 상기 ①②③④의 조건을 만족시키는 것 또 그 고형제의 처방을, 논에 투입후 신속히 수면에 부상시키고, 수면을 부유하여 퍼져나간 후, 붕괴하여, 수중에 분산하는 것으로 하므로서, 상기 ⑤의 조건을 만족시키는것, 즉 국소적인 유효성분의 편재를 방지할 수 있고, 약해나 생물효과의 저촉 등의 염려가 상당히 적어지는 것을 알아내고, 또한, 상기와 같은 고형제의 처방에 있어서는 고형제의 중량 및 경도 및 발포제의 성질이 중요한 것을 알아내고, 본 발명을 완성했다.As a result, the preparation form is a solid such as tablets and briquettes, and if necessary, the solid is wrapped in a water-soluble sheet to satisfy the conditions of ①②③④ above. Floating, spreading and floating the surface of water, then disintegrating and dispersing it in water, satisfies the condition (5) above, that is, local ubiquitous local active ingredient can be prevented, and weakness and poor biological effects The inventors have found that there is much less concern, and, in the formulation of the above-mentioned solid agents, have found that the weight and hardness of the solid agent and the properties of the foaming agent are important, thus completing the present invention.

본 발명은 분쇄한 발포제를 함유하고, 1개의 중량이 0.1 내지 10g이고, 물에 투입후 5분간 수면 부유율이 80% 이상이고, 수면에 부유 중에 활성 성분을 용이하게 수중에 분산하는 발포성 농약 고형제, 바람직하게는, 물에 투입후 5분간의 발포량이 2g당 50ml이상인 상기 발포성 농약 고형제, 더욱 바람직하게는, 발포성분으로서, 시트르산을 15~`60%, 탄산수소나트륨을 15~60%배합하고, 또한, 전 탄산 염량이 20~70%인 것을 특징으로하는, 상기 발포성 농약 고형제 및 이들 농약 고형제를, 물에 용이하게 분산 또는 용해하는 시트에 싼 형태의 농약 제제이다.The present invention contains a crushed blowing agent, one weight is 0.1 to 10g, the water floating rate is 80% or more for 5 minutes after being added to water, foaming pesticides that easily disperse the active ingredient in water during floating on the water surface Brother, preferably, the above-mentioned expandable pesticide solid agent having a foaming amount of at least 50 ml per 2 g after 5 minutes in water, more preferably 15 to 60% citric acid and 15 to 60% sodium bicarbonate as the foaming component. It is a pesticide preparation of the form wrapped in the sheet | seat which disperse | distributes easily or disperse | distributes the said foamable pesticide solid agent and these pesticide solid agents, characterized in that it is 20-70% of all carbonate salts.

본 발명의 고형제는, 논에 투입후, 침강하지 않고 부상하거나 또는 일단 침강해도 단시간 내에 수면에 부상하고, 일부 붕괴, 분산하면서 수면상을 부유하여 광범위하게 퍼지면서, 활성 성분을 수중에 분산 또는 용해하므로서 단시간에 논 전체에 확산한다고 하는 성질을 갖는다.The solid agent of the present invention, after entering the paddy field, floats without settling or floats on the surface within a short time even if it is once settled, while floating and spreading the surface of the water while partially disintegrating and dispersing, the active ingredient is dispersed or dispersed in water. It dissolves and has the property of diffusing throughout the paddy field in a short time.

본 발명에 사용할 수 있는 농약 유효 성분은, 살충제, 살균제, 제초제 및 식물성장조절제 등의 농약으로서 논에 사용되는 것이면 특별히 한정될 필요는 없다.The pesticide active ingredient which can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is used in rice fields as pesticides such as insecticides, fungicides, herbicides and plant growth regulators.

유효 성분이 살충제 및 살균제인 경우에, 벼체에 흡수되어 이행하는 성질이 있는 것이 바람직하지만, 침투이행성이 없어도, 수중 또는 수면에 생식하는 벌레 혹은 수중 및 수면에서 감염하는 균에는 유효하다. 어느 경우에도, 약해가 적은 화합물이 바람직하다. 제초제의 경우, 그 본래의 성질 및 사용시기의 점에서, 특히 약해가 없는 화합물을 선택하는 것이 바람직하다.When the active ingredients are insecticides and fungicides, it is preferable that they have the property of being absorbed and transferred to rice plants, but they are effective for insects that reproduce in water or on water or bacteria that infect water and water even if they do not penetrate. In any case, a compound with little weakness is preferable. In the case of herbicides, it is preferable to select a compound which is particularly harmless in view of its original properties and time of use.

유효성분은, 수용성이라도, 물에 난용성이라도, 또, 고체라도, 액체라도 상관없다. 일반적으로는 고체의 화합물 쪽이 본 발명에 적합하지만, 액상 원체의 경우라도, 필요에 따라서, 적당한 용매 및 유화제에 용해한 후, 적당한 캐리어에 흡수시키므로서 고형화할 수 있으면 충분히 본 발명에 적용할 수 있다. 이 때에 사용하는 캐리어로서는, 일반적으로 농약의 캐리어로서 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 벤토나이트, 탈크, 클레이, 규조토, 무정형산화 규소, 탄산칼슘, 규산 칼슘 등의 광물질미분, 결정 셀룰로오즈, 전분 및 덱스트린, 글루코오즈, 설탕, 유당 등의 당류, 목분 등의 분말상 유기물이다.The active ingredient may be water-soluble, poorly soluble in water, solid, or liquid. Generally, a solid compound is suitable for the present invention. However, even in the case of a liquid element, if solidified while being dissolved in a suitable solvent and an emulsifier and then absorbed in a suitable carrier, it can be sufficiently applied to the present invention. . The carrier used at this time is not particularly limited as long as it is generally used as a carrier of pesticide, but is preferably mineral fine powder such as bentonite, talc, clay, diatomaceous earth, amorphous silicon oxide, calcium carbonate, calcium silicate, crystalline cellulose, starch And powdered organic substances such as sugars such as dextrin, glucose, sugar, lactose and wood flour.

바람직한 살충제로서는, 이소옥사티온, 프로파포스, DEP, 다이아지논, 에틸티오메톤, 호르모티온, 디메토에이트, 모노크로토포스, 아세페이트, 카르보술판, 티오시크람, 카르타프, 벤프라카르브, 프라티오카르브, 카르바릴, 브프로페진, BPMC, PHC 이미다클로브리드, TI304 등의 침투이행성 살충제, 시클로프로트린, 에토펜블록스 등의 물벼 바구미 및 벼 진흙 장수벌레와 같은 수중 또는 수면 근처에 생식하는 해충에 유효한 합성 피레트로이드 등을 들 수 있다.Preferred insecticides include isooxathione, propaphos, DEP, diazinone, ethylthiomethone, hormone mothone, dimethoate, monochromophosphate, acetate, carbosulphan, thiosiqram, cartaf, benprakar Underwater or near water, such as permeable insecticides such as bromo, prathiocarb, carbaryl, vpropezin, BPMC, PHC imidaclobrid, TI304, weeping weevils such as cycloprotrin, etofenblocks and rice mud worms Synthetic pyrethroids etc. which are effective for the pest which reproduces in the above are mentioned.

바람직한 살균제로서는, 프로베나졸, 이소프로티오란, IBP, 트리시클라졸, 피로퀴론 등의 도열병, 프르트라닐, 메프로닐, MON 240, S658 등의 입마름병제, 테크로프타람 등을 들 수 있다.Preferable fungicides include blasting agents such as probenazole, isoprothiorane, IBP, tricyclazole, pyroquiron, prunil, mepronyl, dry mouth agents such as MON 240, S658, techrophthala and the like. Can be.

바람직한 제초제로서는, 피라졸레이트, 벤조페나프, 피라족시펜, 피리부티카르브, 브로모부티드, 메페나세트, 벤슬프론메틸, 부타크롤, 프레티락롤, 벤티오카브, CNP, 크로메톡시닐, 다임론, 비페녹스, 나프로어닐리드, 옥사디아존, 벤타존, 몰리네이트, 피페로포스, 디메티필레이트, 에스프로카르브, 디티오필, 이마조술프론, 벤프레세이트, ACN, 신메틀린, MCPB, 킹클로락, 피라조술프론에틸, KPP314, N - [2 - (3 - 메톡시)티에닐메틸 ] - N - 클로로아세트 - 2,6 -디메틸어닐리드(NSK 850), 1-(2-클로로벤질)-3-(α, α-디메틸벤질) 우레아 (JC 940) 등의 논제초제를 들 수 있다.Preferred herbicides include pyrazolate, benzophenaf, pyrazoxifene, pyributycarb, bromobutide, mefenacet, benzpronmethyl, butacrol, pretilacrol, benthiocarb, CNP, and chromame Toxylyl, dimelone, biphenox, naproanilide, oxadione, betazone, mollinate, piperophos, dimethifilate, esprocarb, dithiophyll, imazosulphron, benpresate, ACN , Cetlin, MCPB, king chlorac, pyrazosulproethyl, KPP314, N- [2- (3-methoxy) thienylmethyl] -N-chloroacet-2,6-dimethylanilide (NSK 850), Non herbicides, such as 1- (2-chlorobenzyl) -3-((alpha), (alpha)-dimethylbenzyl) urea (JC 940), are mentioned.

바람직한 식물성장조절제로서는, 이나벤피드, 파클로부트라졸, 우니코나졸, 트리아펜테놀 등을 들 수 있다.Preferred plant growth regulators include inaben feed, paclobutrazole, uniconazole, triaptenenol and the like.

이들의 유효성분은, 제제 자체가 붕괴, 분산한 후는 가급적 속히 논면 수중에 용해 또는 현탁하여 확산하고, 효력을 발휘할 필요가 있다. 따라서, 유효 성분이 물에 대한 용해도가 낮은 것에는, 미분쇄가 필요하다. 유효 성분이 고체인 경우에는, 예를 들면 수용해도가 높은 것이라도, 어느 정도 미분쇄한 후 고형제로서 제제하는 편이 좋다. 이 때문에, 햄머밀, 제트밀 등에 의한 건식 분쇄나, 샌드밀, 아토라이터 등에 의한 습식 분쇄를 행하는 것이 바람직하다.After the preparation itself disintegrates and disperse | distributes these active ingredients, it is necessary to melt | dissolve or suspend and spread it in surface water as soon as possible, and to exhibit effect. Therefore, fine grinding is necessary for the active ingredient having low solubility in water. In the case where the active ingredient is a solid, for example, even if the water solubility is high, it is better to prepare it as a solid after pulverizing to some extent. For this reason, it is preferable to perform dry grinding by a hammer mill, a jet mill, etc., and wet grinding by a sand mill, an atomizer, etc.

그러나, 습식 분쇄를 실시하면, 그대로는 최종적으로 고형제로 성형할 때에 사용하는 후술한 성형기에 걸 수 없다고 하는 결점이 있다. 즉, 본 발명의 고형제에는 물이 존재 하에서 발포하여 버리는 발포제를 배합하기 때문에, 발포제를 혼합하기 전에 사전에 건조해 놓아야 한다. 건조는 습식분쇄한 슬러리를 그대로 스프레이 드라이어 등을 사용하여 건조해도 좋지만, 또 다른 조제의 일부 또는 전부와 사전에 혼합하고, 또 필요하면, 조립한 후, 건조해도 좋다. 얻어진 건조분말 또는 입자는, 건식 분쇄품과 동일하게 후술하는 성형기를 사용하여 고형제로 성형한다.However, when wet grinding is performed, there is a drawback that it cannot be applied to the molding machine described later, which is used when finally molding into a solid agent. That is, since the solid agent of this invention mix | blends the foaming agent which foams water in presence, it should dry before mixing a foaming agent. Drying may dry the wet-pulverized slurry as it is using a spray dryer, etc., However, it may mix beforehand with one part or all of another preparation, and if necessary, may dry after granulating. The obtained dry powder or particle | grain is shape | molded with a solid agent using the molding machine mentioned later similarly to a dry grinding product.

유효 성분의 수용해성은, 고형제가 부상하고 확전하기 쉬운가의 여부에 영향을 받고, 일반적으로는 유효성분이 물에 난용성화합물인 것이 부상하기 쉽다.The water solubility of the active ingredient is influenced by whether or not the solid agent is easily floated and expanded, and in general, it is easy to rise that the active ingredient is a poorly water-soluble compound in water.

본 발명의 고형제 중에는, 필수의 조제로서 발포제를 배합하고, 필요에 따라서, 확전제, 발수제, 붕괴분산제, 습윤제, 증량제, 결합제, 활택제, 입자 성장방지제, 안정제등 기타의 성분을 배합하여 제제한다.In the solid preparation of the present invention, a foaming agent is blended as an essential adjuvant, and other ingredients such as expansion agents, water repellents, disintegrating dispersants, wetting agents, extenders, binders, lubricants, particle growth inhibitors, and stabilizers are formulated as necessary. do.

본 발명의 고형제는, 투입후 장시간 수중에 침강되어 있으면, 그 사이에 유효성분이 용해되어 버린다거나, 고형제가 붕괴분산하여 유효성분이 투하지점의 주변에 침강되어 버리기도 한다. 그 결과, 투하지점의 주변의 토양표면의 유효성분농도가 높아지고, 투하 지점 주변의 약해 및 투하지점에서 떨어진 장소의 효력 부족이 생기기 때문에, 본 발명의 목적을 달성할 수 없다. 따라서 고형제는 가급적으로 짧은 시간에 수면에 부상할 필요가 있다. 가능하면 논에 투입 후 5분 정도 이내에, 투입한 전량이 수면에 부상하고 확전하는 것이 바람직하지만, 본 발명의 효과를 발휘하기 위해서는, 후술하는 방법에 의한 수면 부유율이 80%이상인 것이 더욱 바람직하다.If the solid agent of the present invention is settled in water for a long time after the input, the active ingredient may dissolve in between, or the solid agent may disintegrate and disperse, causing the active ingredient to settle around the dropping point. As a result, the effective component concentration of the soil surface around the dropping point becomes high, and the weakness around the dropping point and the lack of the effect away from the dropping point occur, and therefore, the object of the present invention cannot be achieved. Therefore, the solid agent needs to rise to the surface in the shortest possible time. If possible, it is preferable that all the injected water floats on the surface of the rice paddy and is expanded within about 5 minutes after being put into the paddy field. However, in order to achieve the effect of the present invention, it is more preferable that the water floating rate by the method described below is 80% or more. .

고형제가 부상, 확전하기 쉬운가의 여부는, 상술한 유효성분의 수용해성 외에, 발포제인 고체 산 및 탄산염의 종류와 그 배합비율 및 배합량 및 분쇄의 유무, 확전제, 발수제, 분산제, 활택제 및 기타의 조제의 종류와 그 배합량 등 여러가지의 요인에 좌우된다.In addition to the water solubility of the active ingredient described above, whether or not the solid agent is easily floated and expanded may include the types of solid acids and carbonates as foaming agents, their blending ratios and blending amounts, the presence or absence of grinding agents, repellents, water repellents, dispersants, lubricants and other It depends on various factors such as the type of preparation and the amount of the preparation.

특히, 발포제, 확전제 및 발수제는, 고형제를 수면에 부상, 부유시키고, 수면에서 가급적으로 광범위하게 넓힌다고 하는 점에서 중요하다.In particular, the blowing agent, expansion agent, and water repellent agent are important in that the solid agent floats on the surface of the water, floats, and expands as widely as possible on the surface of the water.

본 발명에 사용되는 발포제로서는, 탄산염, 탄산수소염, 세스퀴탄산염과 같은 산과 반응하여 탄산가스를 발생하는 염(이하, 특히 단서가 없는한 총괄하여 [탄산염]이라 함)과, 수용성의 고체산을 고체인 상태로 혼합한 것을 사용한다. 탄산염으로서는, 예를 들면, 탄산나트륨, 탄산마그네슘, 탄산칼륨, 탄산칼슘과 같은 탄산염, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨과 같은 탄산수소염, 세스퀴탄산나트륨, 세스퀴탄산칼륨과 같은 세스퀴탄산염 등을 들 수 있다. 수용성의 구체산으로서는, 예를 들면 시트르산, 타르타르산, 옥살산, 말산, 말레산, 숙신산, 푸말산과 같은 무기 고체산 등을 들 수 있다.Examples of the blowing agent used in the present invention include salts that generate carbon dioxide by reacting with acids such as carbonates, hydrogencarbonates, sesquicarbonates (hereinafter collectively referred to as [carbonate] unless otherwise indicated), and water-soluble solid acids. What mixed in the solid state is used. Examples of the carbonate include sodium carbonate, magnesium carbonate, potassium carbonate, carbonates such as calcium carbonate, sodium bicarbonate, hydrogen carbonates such as potassium bicarbonate, sesquicarbonate, sesquicarbonates such as potassium sesquicarbonate, and the like. have. Examples of the water-soluble concrete acid include inorganic solid acids such as citric acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, maleic acid, succinic acid and fumaric acid.

발포력이 강한 고형제가 부상하기 쉽기 때문에, 발포제는 수중에서 속히 반응하고 발포하는 것이 바람직하다. 이 때문에, 고체산으로서는, 숙신산, 푸말산, 붕산등 보다도, 물에 녹기 쉬운 것, 예를 들면 시트르산, 타르타르산, 옥살산, 말산, 말레산 등이 바람직하다. 그러나 타르타르산은 고가이고, 옥살산은 독성이 높다고 하는 결점이 있다. 또, 말산 및 말레산은 흡습성이 높고 경시 안정성이 부족한 것 외에, 생산성, 특히 고습도하에서 생산하면 타정기의 공이나 브리켓팅머신의 다이아롤에 부착이 많고, 연속 생산성에 난점이 있다. 따라서, 시트르산이 가장 바람직하다. 한편, 탄산염으로서는, 탄산나트륨, 탄산칼슘, 탄산칼륨, 탄산마그네슘과 같은 탄산염은 반응성이 비교적 낮기 때문에 부상시키기 어렵고, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨과 같은 탄산수소염 및 세스퀴탄산나트륨, 세스퀴탄산염의 쪽이 부상시키기 쉽다. 따라서, 탄산수소염 또는 세스퀴탄산염, 바람직하게는 탄산수소염을 주로 한 배합으로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the blowing agent reacts and foams rapidly in water, since a solid blowing agent having a high foaming power tends to float. For this reason, as a solid acid, a thing which is easy to melt | dissolve in water rather than succinic acid, a fumaric acid, a boric acid, for example, citric acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, maleic acid, etc. is preferable. However, tartaric acid is expensive, and oxalic acid is toxic. Malic acid and maleic acid have high hygroscopicity and lack of stability over time, and when produced under high humidity, in particular, they are attached to balls of tableting machines or diamonds of briquetting machines, and have difficulty in continuous productivity. Thus, citric acid is most preferred. On the other hand, as carbonates, carbonates such as sodium carbonate, calcium carbonate, potassium carbonate, and magnesium carbonate are relatively low in reactivity and are difficult to float, and hydrogen carbonates such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate, and sesquicarbonate, sesquicarbonate Easy to injure Therefore, it is preferable that the compound mainly contains hydrogen carbonate or sesquicarbonate, preferably hydrogen carbonate.

발포제 성분인 고체산 및 탄산염은 통상 수백 ㎛의 평균지름을 갖는 입상결정으로서 시판 공급된다. 입욕제 및 과자의 약등의 종래의 발포제제에 있어서는 제품의 보존안정성의 면에서, 오히려 입도가 거치른 발포제 성분을 분쇄하지 않고, 고형화하는 제제 방법이 채택되어 왔다. 그러나, 본 발명의 농약 고형제는, 수중에 투입후 신속히 수면에 부유할 필요가 있고, 거치른 발포제 성분을 사용하면 부유시키기 어렵기 때문에, 발포제 성분을 분쇄하여 사용하는 것이 필요하다. 발포제 성분을 분쇄하므로서 발포력은 강해지고, 고형제는 수중에서 부유하기 쉬워진다.Solid acids and carbonates, which are the blowing agent components, are usually supplied commercially as granular crystals having an average diameter of several hundred mu m. In conventional foaming agents, such as bathing agents and confectionary medicines, in view of the storage stability of the product, a preparation method of solidifying the granular foaming agent has been adopted without crushing the foaming agent component having passed through the particle size. However, since the pesticide solid agent of the present invention needs to be floated on the surface of the water quickly after being added to water, and it is difficult to float when the passed blowing agent component is used, it is necessary to crush and use the blowing agent component. By pulverizing the blowing agent component, the foaming force becomes stronger, and the solid agent becomes more susceptible to floating in water.

발포제의 분쇄방법은, 탄산염 및 고체산만을 따로따로 분쇄하는 방법, 탄산염과 고체산을 혼합한 후 분쇄하는 방법, 탄산염과 고체산에 활성성분 및 기타의 조제의 전부 또는 일부를 혼합한 후 분쇄하는 방법의 어느것도 좋다. 분쇄기로서는 햄머밀, 핀밀, 에어밀등 통상의 건식 분쇄기를 사용할 수 있다. 분쇄 후의 발포제의 입도는 평균지름이 적어도 105㎛이하, 바람직하게는 74㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 63㎛ 이하이다.The grinding method of the blowing agent is a method of grinding only carbonates and solid acids separately, a method of grinding and mixing the carbonates and solid acids, a mixture of all or part of the active ingredient and other preparations and the carbonates and solid acids and then grinding None of the ways are good. As a grinder, a conventional dry grinder, such as a hammer mill, a pin mill, an air mill, can be used. The particle size of the foaming agent after pulverization is at least 105 µm or less, preferably 74 µm or less, more preferably 63 µm or less.

고체산과 탄산염의 배합비율은, 중화하는 당량보다 고체산의 양을 다소 많게 하는 편이 발포력은 강해지고, 바람직하다.It is preferable that the compounding ratio of the solid acid and the carbonate increases the amount of the solid acid rather than the equivalent to be neutralized to increase the foaming force.

그러나 다른한편, 수용성이 높은 고체산 및 탄산수소염을 많이 배합한다거나, 미분쇄하면 제제의 경시 안정성이 유지하기 어려워지므로, 발포력과 경시 안정성과의 균형으로 타당한 접점을 찾아낼 필요가 있다. 이러한 점에서 탄산염, 특히 탄산나트륨은 수화물이 되어 안정화하는 성질이 있고, 물에 의한 발포를 방지하기 위한 흡습제로서 작용할 수도 있기 때문에, 탄산수소염을 주로 하여 탄산염도 배합하는 혼합사용이 유리하다.On the other hand, when a large amount of water-soluble solid acid and hydrogen carbonate are blended or pulverized, it is difficult to maintain stability of the formulation over time. Therefore, it is necessary to find a proper contact point in balance between foaming power and stability over time. In this regard, carbonates, in particular sodium carbonate, are hydrated and stabilized, and may act as an absorbent for preventing foaming by water. Therefore, a mixed use mainly comprising hydrogen carbonate is blended.

이상과 같이, 부상, 부유성, 경제성, 경시안정성 등의 면에서도 가장 바람직한 발포제는, 고체산으로서 시트르산을 고형제 전체의 15~60%, 탄산염으로서 탄산수소나트륨을 15% 이상 바람직하게는 20~60%, 또한, 기타의 탄산수소염, 세스퀴탄산염 및 탄산염을 필요에 따라서 가하고, 이들을 합한 전 탄산염량을 20% 이상, 바람직하게는 25~70%를, 분쇄하여 배합하는 것이다. 이 발포제를 사용하면, 경도 10 kgh정도의 상당히 굳은 고형제로도 거의 모두가 5분 이내에 수면에 부상한다.As mentioned above, the most preferable foaming agent also in terms of floating, floating property, economical efficiency, stability with light stability, is citric acid as a solid acid 15 to 60% of the total solid, sodium bicarbonate 15% or more, preferably 20 ~ 60% and other hydrogen carbonates, sesquicarbonates and carbonates are added as necessary, and the total amount of these carbonates combined is 20% or more, preferably 25 to 70%, pulverized and blended. With this foaming agent, almost all of them rise to the surface within 5 minutes even with a fairly solid solid with a hardness of about 10 kgh.

사용되는 확전제로서는, 예를 들면 폴리카르복실산 및 폴리술폰산형의 고분자 계면활성제, 라우릴황산나트륨, 퍼플루오로알킬카르복실산염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르, 소르비탄의 알킬에스테르, 아세틸렌알콜, 아세틸렌디올 및 이들에게 알킬렌옥사이드를 부가시킨 계면활성제, 실리콘 계면활성제, 불소계 계면 활성제등의 여러가지의 계면활성제, 파라핀오일, 실리콘오일 등의 오리류, 송지등의 수지류, 장뇌, 나프탈렌 등을 들 수 있고, 바람직하게는 아세틸렌알콜, 아세틸렌디올 및 이들에게 알킬렌옥사이드를 부가시킨 계면활성제, 실리콘 계면 활성제, 불소계 계면활성제, 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르와 같은 폴리옥시에틸렌아릴에테르계 계면 활성제이다.Examples of the expanding agent used include polymer surfactants of polycarboxylic acid and polysulfonic acid type, sodium lauryl sulfate, perfluoroalkyl carboxylate, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene aryl ether, and polyoxyethylene Alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, alkyl esters of sorbitan, acetylene alcohol, acetylene diol and various surfactants such as surfactants, silicone surfactants and fluorine-based surfactants added with alkylene oxides, paraffin oil, silicone Ducks such as oils, resins such as pineapples, camphor, naphthalene, and the like. Preferably, acetylene alcohol, acetylene diol, surfactants in which alkylene oxide is added thereto, silicone surfactants, fluorine-based surfactants, polyoxy, etc. Polyoxyethylene aryl ether type system, such as ethylene tristyryl phenyl ether An active agent.

사용되는 발수제로서는, 예를 들면 스테아린산마그네슘, 스테아린산칼슘, 올레산나트륨등의 지방산염, 스테아릴알콜등의 고급알콜, 스테아린산 등의 고급지방산, 실리콘오일 및 그 유도체, 불소계 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 소수성 실리카등을 들 수 있다. 그중에서도, 소수성 실리카는 소량의 배합으로 고형제를 발수성으로 할 수 있기 때문에 특히 유용하다.Examples of the water repellent used include fatty acid salts such as magnesium stearate, calcium stearate and sodium oleate, higher alcohols such as stearyl alcohol, higher fatty acids such as stearic acid, silicone oils and derivatives thereof, fluorine-based surfactants, cationic surfactants, Hydrophobic silica etc. are mentioned. Among them, hydrophobic silica is particularly useful because the solid agent can be made water repellent by a small amount of the compound.

붕괴 분산제, 습윤제는 부유시킨 고형제에서 유효성분을 아무때나 떨어뜨리지 않고, 유효성분을 물에 적셔서 용이하게 붕괴 분산시킨다고 하는 점에서 중요하다.The disintegrating dispersant and the wetting agent are important in that the suspended solids do not drop the active ingredient at any time and are easily disintegrated and dispersed by soaking the active ingredient in water.

특히, 유효성분이 물에 난용성인 화합물인 경우, 고형제가 수면에서 붕괴 후, 유효성분입자가 수중에 분산하지 않고, 장시간 수면에 부유하여 바람에 의하여 불려 다가와서, 유효 성분이 편재가 가속되는 경우가 있다. 이것을 피하기 위하여, 적당한 붕괴 분산제, 습윤제를 배합하여 유효성분을 수중에 현탁시키는 것이 바람직하다.In particular, when the active ingredient is a compound that is poorly water-soluble in water, after the solid agent collapses on the surface, the active ingredient particles do not disperse in the water, but float on the surface for a long time and are called by the wind, whereby the ubiquitous acceleration of the active ingredient may occur. . In order to avoid this, it is preferable to mix | blend a suitable disintegrating dispersing agent and a wetting agent, and to suspend an active ingredient in water.

사용되는 붕괴분산제로서는, 예를 들면, 리그닌술폰산염, (알킬)나프탈렌술폰산염 및 그 축합물, 페놀술폰산염 및 그 축합물, 스티렌술폰산염의 축합물, 말레산과 스티렌술폰산과의 축합물의 염, 아크릴산, 말레산 등의 카르복실산 축합물의 염, 알킬벤젠술폰산염, 디알킬술포숙신산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르술페이트의 염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르술페이트의 염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르인산에스테르염 등의 음이온성 계면활성제 를 들 수 있고, 바람직하게는, 리그닌술폰산염, (알킬)나프탈렌술폰산염 및 그 축합물, 페놀술폰산염 및 그 축합물, 스티렌술폰산염의 축합물, 말레산과 스티렌술폰산과의 축합물의 염, 카르복실산 축합물의 염이다.Examples of disintegrating dispersants used include lignin sulfonates, (alkyl) naphthalene sulfonates and their condensates, phenol sulfonates and their condensates, condensates of styrene sulfonates, salts of condensates of maleic acid and styrene sulfonic acids, and acrylic acid. , Salts of carboxylic acid condensates such as maleic acid, alkylbenzene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, salts of polyoxyethylene alkyl ether sulfates, salts of polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid Anionic surfactants, such as an ester salt and a polyoxyethylene alkyl aryl ether phosphate ester salt, are mentioned, Preferably, lignin sulfonate, (alkyl) naphthalene sulfonate and its condensate, phenol sulfonate and its condensate, Condensates of styrene sulfonates, salts of condensates of maleic acid and styrenesulfonic acids, and salts of carboxylic acid condensates.

습윤제로서는, 알킬나프탈렌술폰산염의 축합물, 알킬벤젠술폰산염, 디알킬술포숙신산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르술페이트의 염, 폴리옥시에틸알킬아릴에테르술페이트의 염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르인산에스테르염 등의 음이온성 계면활성제 및 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르 등의 비이온성 계면 활성제를 들 수 있고, 바람직하게는 알킬나프탈렌술폰산염의 축합물, 알킬벤젠술폰산염을 들 수 있다.Examples of the wetting agent include condensates of alkylnaphthalene sulfonates, alkylbenzene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, salts of polyoxyethylene alkyl ether sulfates, salts of polyoxyethyl alkylaryl ether sulfates, and polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester salts. And anionic surfactants such as polyoxyethylene alkylaryl ether phosphate ester salts and nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylaryl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, and preferably alkyl And condensates of naphthalene sulfonates and alkylbenzene sulfonates.

붕괴 분산제나 습윤제는 상호 겸용할 수 있는 것이 많다.Many disintegrating dispersants and wetting agents can be used interchangeably.

붕괴 분산제나 습윤제는 이에 한정되지 않고, 비이온성, 양이온성 또는 양성 이온성의 것이라도 적당한 것이면 사용할 수 있다. 또, 전분, 카르복시메틸셀룰로오즈 및 그 염, 카르복시메틸화 전분 및 그 염, 폴리비닐피톨리돈의 가교체, 결정셀룰로오즈, 고흡수성수지 등과 같은, 물을 흡습하여 팽윤하는 성질을 갖는 것도 붕괴 분산제로서 유용하다.The disintegrating dispersant and the wetting agent are not limited to these, and may be used as long as they are suitable even if they are nonionic, cationic or zwitterionic. In addition, it is also useful as a disintegrating dispersant that has the property of absorbing and swelling water such as starch, carboxymethyl cellulose and its salt, carboxymethylated starch and its salt, crosslinked product of polyvinyl phytolidone, crystalline cellulose, superabsorbent resin, and the like. .

사용되는 증량제로서는 벤토나이트, 탈크, 클레이, 규조토, 무정형 이산화규소, 탄산탈슘, 탄산마그네슘 등의 일반적으로 농약의 캐리어로서 사용되는 광물질 미분외에, 글루코오즈, 설탕, 유당 등의 당류, 카르복시매틸셀룰로오즈 및 그 염류, 전분 및 그 유도체, 결정셀룰로오즈, 목분 등의 유기물, 황산나트륨, 황산암모늄, 염화칼륨 등의 수용성 무기염류, 요소 등을 들 수 있다. 이들 증량제는 목적에 따라 각각 나누어 사용하지만, 그중에서도 건조 전분은 흡습력이 강하기 때문에 건조제로서의 능력도 갖기 때문에, 고형제의 안정제로서도 작용한다. 또 결정 셀룰로오즈는 타정성 개량제로서의 작용도 갖기 때문에 특히 유용하다.Extenders used include bentonite, talc, clay, diatomaceous earth, amorphous silicon dioxide, talsium carbonate, magnesium carbonate, and other mineral fine powders commonly used as carriers of pesticides, sugars such as glucose, sugar, lactose, carboxymethyl cellulose and the like. Salts, starches and derivatives thereof, organic substances such as crystalline cellulose and wood flour, water-soluble inorganic salts such as sodium sulfate, ammonium sulfate and potassium chloride, urea and the like. Although these extenders are divided and used according to the purpose, among them, dry starch has a strong hygroscopic ability, and therefore also functions as a desiccant, and thus acts as a stabilizer for solid agents. In addition, crystalline cellulose is particularly useful because it also acts as a tableting modifier.

사용되는 결합제로서는, 저분자량의 덱스트린, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시메틸셀룰로오즈 등을 들 수 있다. 또 글리닌술폰산염은 분산제로서도 겸용할 수 있고, 또한 비교적 저렴하기 때문에 증량제로서도 사용할 수 있으므로 특히 유용하다.As the binder to be used, low molecular weight dextrin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose and the like can be given. Glinin sulfonate is particularly useful because it can be used as a dispersant and can also be used as an extender because it is relatively inexpensive.

활제는, 일반적으로 성형하기 직전에 첨가하여 혼합하는 경우가 많으므로, 고형제의 표면에 치밀하게 분포한다. 따라서 친수성의 것을 사용하면, 부상시키기 어려워진다. 이 때문에, 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 프로필렌글리콜의 유도체, 글리세린에스테르 등 친수성의 활제를 사용하는 것보다, 스테아린산칼슘, 스테아린산마그네슘, 탈크 등 소수성 활제를 선택하는 편이 바람직하다.Since the lubricant is usually added immediately before molding and mixed, the lubricant is densely distributed on the surface of the solid agent. Therefore, when using a hydrophilic thing, it becomes difficult to float. For this reason, it is preferable to select hydrophobic lubricants, such as calcium stearate, magnesium stearate, and talc, rather than using hydrophilic lubricants, such as a derivative of polyethyleneglycol (PEG) and propylene glycol, and glycerol ester.

상기의 유효성분 분쇄물 및 조제는, 혼합한 후, 적당한 성형기를 사용하여, 건식으로 고형으로 제제한다. 그 때, 발포제의 고체산과 탄산염을 각각 단독으로 또는 기타의 성분의 일부 또는 전부를 더하여 따로따로 물을 가하여 조립하고 건조한 후, 양성분을 혼합하여 고형화하는 것은 무방하지만, 발포제의 양성분을 혼합한 후에 물을 가하여 고형화하는 것은 물의 존재하여 고체산과 탄산염이 반응하여 발포하기 때문에 피해야 한다. 즉, 고형화 공정은 물을 가하지 않고 가압성형하는 방법을 취해야 한다. 고형제의 제형은, 정제나 브리켓트 등의 괴상제가 좋다. 성형기로서는, 정제의 경우는 타정기를, 브리켓트의 경우는 브리켓팅 머신을, 각각 사용하므로서 얻을 수 있다.The above-mentioned effective ingredient pulverized product and the preparation are mixed and then formulated in a dry manner using a suitable molding machine. At this time, the solid acid and the carbonate of the blowing agent are added alone or in addition to some or all of the other ingredients, and then granulated by addition of water and dried, and then the positive ingredients are mixed and solidified, but the positive ingredients of the blowing agent are mixed. Solidification by addition of water afterwards should be avoided because the solid acid and carbonate react and foam in the presence of water. That is, the solidification process should take a method of press molding without adding water. The formulation of the solid agent is preferably a bulking agent such as tablets and briquettes. As a molding machine, it can obtain by using a tableting machine in the case of a tablet, and a briquetting machine in the case of a briquette, respectively.

본 발명의 고형제는 작업자가 논에 들어가서 사용할 수도 있지만, 논에 들어가지 않고 논뚝등에서 논으로 던져 넣으므로서 사용이 가능한 것이 하나의 특징이다. 따라서, 고형제의 1개의 중량은 논으로의 투입(던져넣기)에 적당한 중량일 필요가 있다.Although the solid agent of the present invention can be used by a worker entering a paddy field, one feature is that the solid agent can be used while being thrown into a paddy field from a paddy field or the like without entering the paddy field. Therefore, one weight of the solid agent needs to be a weight suitable for feeding into the paddy field.

수용성 시트로 나누어 포장(分包)하지 않고, 고형제 자체를 그대로 투입하는 경우에는, 던져 넣기 용이한 점에서 고형제 1 개의 중량은, 0.1g~10g, 바람직하게는 0.2~3g, 더욱 바람직하게는 0.3~1g 정도가 적당하다. 이 정도의 중량의 고형제이면 수중에서의 거동도 양호하고, 통상의 타정기 및 브리켓팅 머신으로 용이하게 생산할 수 있다. 일반의 입제와 같이, 이것보다 가벼운 경우에는 공중에서 바람의 영향을 받아서 투입 목표지점까지 도달하지 않는 경우가 있다. 또 이것보다 무거운 경우에는, 벼를 쓰러 뜨린다거나 고형제가 논면중에 가라앉은 채로 수면에 부유하기 어려워지는 결점이 있다.When dividing into a water-soluble sheet and not packing and inject | pouring solid agent itself as it is, the weight of one solid agent is 0.1 g-10 g, Preferably it is 0.2-3 g, More preferably, in the point which is easy to throw. 0.3 ~ 1g is suitable. If it is a solid agent of this weight, the behavior in water is also favorable, and it can produce easily with a normal tableting machine and a briquetting machine. In general, when it is lighter than this, it may not reach the input target point under the influence of wind from the air. If it is heavier than this, there is a drawback that it is difficult to float rice or float on the surface of the solid while the solid material is sinking.

수용성시트로 나누어 포장하는 경우에는 고형제 1 개의 중량보다도 1백 전체의 중량이 더욱 문제가 된다. 따라서 고형제 1 개의 중량은 상술한 것보다 가벼워도 무방하다. 다만, 내용물이 지나치게 작으면, 내용물을 작게 나눌때 가루가 시트에 부착하여 열밀봉이 불완전하게 되기도 하고, 지나치게 물에 잘 젖어서 고형제가 다수 모여서 충분히 분산하지 않은 채로 수중에 침강하는 경향이 있다. 또, 고형제 1 개의 중량이 지나치게 크면 각 백마다 흙속에 묻힌다거나, 고형제가 수중에서 부상할 수 없다거나 하여 충분한 확전이 되지 않거나 한다. 따라서, 로 하는 경우도 고형제 1 개의 중량은 0.1g~10g, 바람직하게는 0.2~3g, 더욱 바람직하게는 0.3~1g 정도가 적당하다.When dividing into water-soluble sheets and packaging, the weight of the whole bag becomes more problematic than the weight of one solid agent. Therefore, the weight of one solid agent may be lighter than what was mentioned above. However, if the contents are too small, the powder adheres to the sheet when the contents are divided into small portions, resulting in incomplete heat sealing, and excessively wet with water, so that a large number of solid agents are collected and settle in the water without being sufficiently dispersed. If the weight of one solid agent is too large, the bag may be buried in the soil for each bag, or the solid agent may not float in water. Therefore, also when using, the weight of one solid agent is 0.1g-10g, Preferably it is 0.2-3g, More preferably, about 0.3-1g is suitable.

고형제의 정도는, 경시안정성 및 수송에 수반하는 고형제의 분화등의 트러블을 고려하면, 적어도 2.0kgf임이 바람직하다. 이 정도의 경도가 있으면 제품화 후의 수송 및 저장에는 충분히 견딜 수 있다. 다만, 고형제의 경도가 지나치게 높으면, 투입후 장시간에 걸쳐서 약한 발포가 계속되고, 고형제를 수면에 부상시키기 위한 부력이 불충분해져서, 결과로서 고형제는 부상하지 않는 경우가 있다. 따라서, 경도는 10kgf 이하일 것이 바람직하다.The degree of solid agent is preferably at least 2.0 kgf in consideration of troubles such as differentiation of the solid agent with time stability and transportation. With this degree of hardness, it can withstand transportation and storage after commercialization. However, if the hardness of the solid agent is too high, weak foaming continues for a long time after the injection, and buoyancy for floating the solid agent on the water surface becomes insufficient, and as a result, the solid agent may not rise. Therefore, the hardness is preferably 10 kgf or less.

고형제는 물에 투입직후 부터 강하게 발포할 필요가 있고, 후술하는 방법에 의하여 측정되는 발포량이 2g당 50ml 이상일 것이 바람직하고, 특히 2g당 100ml 이상이면 더욱 바람직하다.The solid agent needs to be strongly foamed immediately after the addition into water, and the amount of foaming measured by the method described below is preferably 50 ml or more per 2 g, more preferably 100 ml or more per 2 g.

이상 상술한 바와 같이, 본 발명의 고형제는 수중에 투입된 후, 가급적으로 빠른기회에 수면에 부상할 것이 필요하다. 본 발명의 고형제가 수중에서 부상하기 위하여는, 고형제의 중력보다도 부력 쪽이 우수할 것이 요구된다. 본 제제에 있어서 부력으로서 작용하는 것에는 고형제속에 함유되는 공기와, 발포제의 반응에 의하여 생기고, 고형제의 주위에 부착되어 있는 거품이 있다. 다라서, 고형제의 경도가 지나치게 높아서 외관 비중이 큰 경우에는, 고형제중에 함유되는 공기량을 적게 하기 위하여 고형제는 뜨기 어렵다. 또, 발포제의 입도가 거치른 경우나 탄산염 및 고체산의 물에 대한 용해도가 낮은 경우에는 양자의 반응이 늦고, 발포력은 약하고, 고형제는 뜨기 어렵다. 또한, 고형제가 수중에 투입된 후 즉시 고형제 속에 물이 침투하여 고형제 내부의 공기가 물로 치환되어 버리면 고형제는 뜨기 어렵다. 따라서, 고형제를 수중에 부상시키기 위해서는, 가능한 한 가벼운 원료를 선택하는 동시에, 고형제 1 개의 중량을 필요 이상으로 무겁게 하지 않고, 경도를 필요이상으로 높게 하지 않고, 발포제의 반응성을 높이기 위하여 발포제의 조성을 선택하고, 이것을 분쇄하여 놓는 것이 중요하다. 또, 고형제 중에의 물의 침투를 방지하기 위하여, 제제의 물리성에 영향을 주지않는 정도의 소수성의 성분을 선택하는 동시에, 고형제 중의 각종 성분도 어느 정도 섬세하게 할 것이 바람직하다. 또, 고형제의 형상도 뜨기 용이함과, 크기에 관계가 있고, 일반적으로 두툼한 것이 뜨기 쉽게 한다.As described above, after the solid agent of the present invention is introduced into water, it is necessary to rise to the surface at the earliest opportunity. In order for the solid agent of the present invention to float in water, it is required that the buoyancy is superior to the gravity of the solid agent. What acts as a buoyancy in this formulation is the foam which arises by reaction of the air contained in a solid agent, and a foaming agent, and adheres around the solid agent. Therefore, when the hardness of the solid agent is too high and the apparent specific gravity is large, the solid agent is difficult to float in order to reduce the amount of air contained in the solid agent. In addition, when the particle size of the blowing agent passes, or when the carbonate and the solid acid have low solubility in water, the reaction of both is slow, the foaming power is weak, and the solid agent is hard to float. In addition, if water penetrates into the solid agent immediately after the solid agent is added to the water and the air inside the solid agent is replaced with water, the solid agent is difficult to float. Therefore, in order to float the solid agent in water, it is necessary to select a light material as much as possible, and to increase the reactivity of the foaming agent in order to increase the reactivity of the foaming agent without increasing the weight of one solid agent more than necessary and making the hardness higher than necessary. It is important to choose a composition and grind it. Moreover, in order to prevent the penetration of water in a solid agent, it is preferable to select the hydrophobic component of the grade which does not affect the physical property of a formulation, and also to make the various components in a solid agent to some extent delicate. In addition, the shape of the solid agent is also easy to float and is related to the size, and generally thick ones are easy to float.

이러한 의미에서, 분산제나 기타의 조제는, 수용성의 결정질의 것을 사용하기보다, 가볍고 또한 물에 젖기 어려운 것을 선택하는 편이 부상하기 쉽다. 이 때문에, 광물질 및 설탕, 염화칼륨 등을 사용하기보다, 전분 유도체나 결정셀룰로오즈, 무정형 이산화규소 등을 사용하는 편이 바람직하다. 그 중에서도 건조 옥수수 전분이나 건조 감자전분 등의 건조 전분을 처방중에 2~50% 배합하면, 고형제가 부상하기 쉽고, 또, 발포제의 안정화제로서도 유리하므로 특히 유용하다.In this sense, it is more prone to select a dispersant or other preparation that is light and difficult to get wet with water, rather than using water-soluble crystalline ones. For this reason, it is preferable to use starch derivatives, crystalline cellulose, amorphous silicon dioxide, etc. rather than using minerals, sugar, potassium chloride, etc. Especially, when 2-50% of dry starch, such as dry corn starch and dry potato starch, is mix | blended in prescription, a solid agent tends to float and it is especially useful as a stabilizer of a foaming agent.

발생한 거품을 고형제의 주위에 잘게 부착시키는 것도 고형제에 부력을 갖게 하는 의미에서 중요하고, 계면활성제는 기포성이 좋은 것을 선택하는 것이 바람직하다. 이 때문에, 예를 들면 도데실 벤젠술폰산나트륨을 배합하면 부상하기 쉽지만, 소포작용이 있는 아세틸렌계 계면활성제를 배합하면 부상하기 어려워진다.The fine adhesion of the generated foam around the solid agent is also important in the sense of giving buoyancy to the solid agent, and it is preferable to select a surfactant having good foamability. For this reason, when it mix | blends sodium dodecyl benzene sulfonate, for example, it is easy to float, but when it mix | blends the acetylene type surfactant which has an antifoaming effect, it becomes difficult to float.

이상 일반적 경향을 나타냈지만, 고형제가 부상하는가의 여부는 이들 여러가지의 요인의 총합적인 결과이다. 발포제로서는 시트르산 및 탄산수소나트륨을 주로한 조성이 바람직하지만, 실시예에도 나타낸 바와 같이, 예를 들면, 숙신산 및 탄산나트륨을 사용해도 고형제를 뜨게 하는 것은 가능하고, 또 동일한 처방으로도, 정제의 물리성에 의해서는 뜨는 경우도, 침강하는 경우도 있을 수 있다. 따라서, 본 발명의 고형제를 얻기 위해서는, 이들 여러가지의 요인을 고려하여, 총합적인 결과로서 고형제를 부상시키도록 조제해야 한다.Although the general tendency is shown above, whether or not a solid agent rises is an overall result of these various factors. As the blowing agent, a composition mainly composed of citric acid and sodium hydrogen carbonate is preferable. However, as shown in the examples, it is possible to float a solid agent even if succinic acid and sodium carbonate are used, for example, and the physical properties of the tablet The castle may float or settle. Therefore, in order to obtain the solid agent of the present invention, it is necessary to consider these various factors and to prepare the solid agent to rise as a total result.

이리하여 얻어진 고형제는, 그대로 고형제 자체를 논에 투입해도 좋지만, 손으로 던지는 경우, 손에 직접닿지 않도록 장갑 등의 보호구가 필요하므로, 고형제를 물에 용이하게 분산 또는 용해하는 시트(수용성 시트)에 싸서 그 고형제를 포함하는 포장물을 그대로 논으로 투입하면 안전하고 편리하다.The solid agent thus obtained may be directly put into the paddy field as it is, but when thrown by hand, a protective device such as a glove is required so as not to touch the hand directly, so that the solid agent is easily dispersed or dissolved in water (water soluble) It is safe and convenient to pack the package containing the solid agent into the paddy field as it is.

사용되는 수용성 시트의 재료로서는, 예를 들면 셀룰로오즈 및 그 유도체로 이루어지는 것, 폴리비닐알콜 및 그 유도체로 이루어지는 것, 폴리에틸렌옥사이드의 유도체로 이루어지는 것, 프루란필름 등이 사용될 수 있지만, 열밀봉이 가능한 것이 좋다. 수용성 시트의 단부를 봉할 때에, 풀로 봉하는 경우도 있지만, 작업성에 문제가 있는 것 외에 풀칠한 부분이 논속에서 용해하기 어려워지는 경우가 많기 때문에 열밀봉으로 봉하는 것이 바람직하다.As the material of the water-soluble sheet to be used, for example, one consisting of cellulose and its derivatives, one consisting of polyvinyl alcohol and its derivatives, one consisting of a derivative of polyethylene oxide, a furan film and the like can be used, but heat sealing is possible. It is good. When sealing the edge part of a water-soluble sheet | seat, it may seal with a paste, but since it is difficult to melt | dissolve in a paddy field in addition to the problem of workability, it is preferable to seal with hot sealing.

포장하는 경우의 1백의 중량은 약 30~120g이 가장 던져넣기 쉽다. 이 정도의 무게면, 어린이, 여성, 고령자도 용이하게 15m 정도 이내의 투입목표로 한 지점에 던져넣는 것이 가능하다. 이 이상 무거우면, 던져 넣는 것이 고통이 되고, 넓은 면적을 처리하기 위하여 다수 투입할 필요가 있는 경우에는 용이하지 않다. 또, 이 이하의 가벼움으로는, 바람의 영향을 받아서 목표로 한 장소에 도달하지 않는다.The weight of one hundred in the case of packing is about 30-120g and is easy to throw. With this weight, children, women and the elderly can easily throw it in the same place with the input target within 15m. If it is too heavy, throwing is a pain, and it is not easy when a large amount needs to be thrown in order to process a large area. In addition, at the following lightness, it does not reach the target place under the influence of wind.

나누어 포장하여 일정면적 중에 일정량의 유효성분을 사용하는 경우, 논에의 투입수가 지나치게 적으면 활성성분이 논 전체에 미치지못하고 효력 부족 및 약해의 원인이 된다. 반대로 투입수가 지나치게 많아지면 노동력 절감의 의미가 없어진다. 따라서, 타당한 투입수를 선택해야 한다. 본 발명의 고형제를 나누어 포장하여 논 속에 던져 넣는 경우의 투입수는 10a 당 3~30 개 정도, 바람직하게는 5~20 개 정도이다.In the case of dividing and using a certain amount of the active ingredient in a certain area, if the number of inputs to the paddy field is too small, the active ingredient does not reach the entire paddy field, causing insufficient efficacy and weakness. On the contrary, too many inputs mean no labor savings. Therefore, a reasonable input should be chosen. In the case where the solid agent of the present invention is divided and packaged and thrown into the paddy field, the number of inputs is about 3 to 30 pieces per 10a, and preferably about 5 to 20 pieces.

2 종 이상의 유효성분을 동시에 처리할 필요가 있을때에, 지금까지의 제형의 경우에는, 배합하면 분해가 생긴다거나, 붕괴 분산이 열화한다거나 하는 경우가 있다. 이와 같은 경우에, 본 발명의 수용성 시트로 나누어 포장하면 형태로는, 2종 이상의 고형제를 따로따로 만들고, 이들을 한 백의 포장 속에 혼합하므로서 문제를 해결할 수 있기 때문에, 종래 배합금기가 되어 있던 배합제도 동시 처리가 가능해 진다.When it is necessary to process two or more active ingredients at the same time, in the case of the conventional formulations, decomposition may cause decomposition or decay dispersion may deteriorate. In such a case, if the packaging is divided into water-soluble sheets of the present invention, the formulation can be solved by separately preparing two or more solid agents and mixing them in one bag. Simultaneous processing is possible.

본 발명의 고형제 및 그 포장물은, 수송 등을 위하여, 종이포대, 수지 또는 알루미박 접합 수지대 등의 포대로 외장한다. 다만, 본 발명의 고형제는 발포제를 함유하고 있고, 흡습에 의하여 반응하고 , 발포하지 않는 경우가 있으므로, 적당한 방수가공을 한 외장을 사용해야 한다. 알루미박을 접합시킨 포장이 바람직하다. 외장이 뚱뚱해지는 경우, 알루미박 부분에만 작은 구멍을 뚫어놓거나 알루미박의 열밀봉부에 가는 실을 끼워 놓으면 외장의 팽창을 방지하고, 흡습도 방지할 수 있다.The solid agent of the present invention and the package thereof are packaged with a bag such as a paper bag, a resin, or an aluminum foil bonded resin bag for transportation or the like. However, the solid agent of the present invention contains a foaming agent, and may react with moisture absorption and may not foam, and therefore, an appropriate waterproof coating should be used. Packaging in which alumina foil is bonded is preferable. If the sheath becomes fat, a small hole may be drilled only in the aluminum foil portion or a thin thread may be inserted into the heat seal portion of the aluminum foil to prevent expansion of the sheath and moisture absorption.

[실시예]EXAMPLE

이하에 실시예를 들어서 본 발명의 실시양태를 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에게 한정되는 것은 아니다.Although an Example is given to the following and embodiment of this invention is described more concretely, this invention is not limited to these.

[실시예 1~5][Examples 1-5]

표 1에 나타낸 원체프레믹스를 혼합하고, 제트오마이저 0101(세이신 기업(주) 제)를 사용하여, 공기압 6kg/㎠, 공급 속도 1.5kg/hr로 2회 분쇄했다. 분쇄품에 발포제 성분 및 조제성분을 가하고, 혼합한 후, 햄머밀로 분쇄했다. 얻어진 분쇄품의 입도는 개공지름 63㎛의 체를 전량 통과했다. 분쇄물을 롤러 콤팩터미니형(플로인트산업(주) 제)을 사용하여 건식조립하고, 조쇄하여 열린지름 2mm의 체를 통과시켜 정입했다. 얻어진 조립물에 활제를 가하여 혼합하고, 타정기를 사용하여 직경 1cm, 1 정의 무게 0.5g으로 타정했다. 얻어진 정제는 벤술프론메틸 0.5%, 피리부티카르브 6.0%, 다임론 4.5%를 함유했다. 얻어진 정제를 50g씩 플렉신(다이이찌 공업제약(주)제 폴리에틸렌옥사이드의 유도체로 이루어지는 수용성 필름(두께 40㎛)으로 작게 나누었다.The original premix shown in Table 1 was mixed, and it grind | pulverized twice by air pressure 6 kg / cm <2> and a feed rate of 1.5 kg / hr using JetOmizer 0101 (made by Seishin Corporation). The foaming agent component and the preparation component were added to the ground product, mixed, and then ground with a hammer mill. The particle size of the obtained pulverized product passed the whole sieve of 63 micrometers of opening diameters. The pulverized product was dry-assembled using a roller compactor mini type (manufactured by Float Industries Co., Ltd.), pulverized and passed through a sieve having an open diameter of 2 mm. A lubricating agent was added to the obtained granulated material, it mixed, and it compressed into tablets at the diameter of 1 cm and the weight of 1 tablet using 0.5 tableting machine. The obtained tablet contained 0.5% of bensulpronmethyl, 6.0% of pyributycarb, and 4.5% of dimelon. 50 g of the obtained tablet was divided into the water-soluble film (40 micrometers in thickness) which consists of a flexin (the derivative of the polyethylene oxide by Daiichi Kogyo Pharmaceutical Co., Ltd.).

[실시예 6~10][Examples 6-10]

표 2에 나타낸 원체 프레믹스를 혼합하고, 제트오마이저 0101(세이신 기업(주) 제)를 사용하여, 공기압 6kg/㎠, 공급 속도 1.5kg/hr로 2회 분쇄했다. 분쇄품에 발포제 성분 및 조제성분을 가하고, 혼합한 후, 햄머밀로 분쇄했다. 얻어진 분쇄품의 입도는 개공지름 63㎛의 체를 전량 통과했다. 분쇄물을 브리케팅머신 K102형(다이요 철공(주)제을 사용하여 길이 24mm, 나비 13mm, 두께 7mm, 1개의 중량 2.0g의 아몬드상으로 형성했다. 얻어진 정제는 벤술프론메틸 0.5%, 다임론 4.5%, 메페나세트 10.0%를 함유했다. 얻어진 브리케트를 실시예 1과 동일하게 작게 나누었다.The raw material premix shown in Table 2 was mixed, and it grind | pulverized twice by air pressure 6 kg / cm <2> and a feed rate of 1.5 kg / hr using JetOmizer 0101 (made by Seishin Corporation). The foaming agent component and the preparation component were added to the ground product, mixed, and then ground with a hammer mill. The particle size of the obtained pulverized product passed the whole sieve of 63 micrometers of opening diameters. The pulverized product was formed into an almond shape having a length of 24 mm, a butterfly 13 mm, a thickness of 7 mm, and a weight of 2.0 g using briquetting machine K102 (manufactured by Daiyo Iron Works Co., Ltd.). % And mefenacet 10.0% were contained The obtained briquette was divided into small parts as in Example 1.

[실시예 11~14][Examples 11-14]

표 3에 나타낸 원체프레믹스부분, 발포제부분, 조제부분을 계량하고, 혼합한 후, 햄머밀로 분쇄했다. 얻어진 분쇄품의 입도는 개공지름 63㎛의 체를 전량통과했다. 분쇄물을 롤러콤팩터 미니형을 사용하여 건식 조립하고, 조쇄하여 개공지름 2mm의 체를 통과시켜 조립했다. 얻어진 조립물에 활제를 가하여 혼합하고, 타정기를 사용하여 직경 1cm, 1 정의 무게 0.5g으로 타정했다. 얻어진 정제는 피로키론 24%를 함유했다. 얻어진 정제를 플렉신의 필름(두께 40㎛)으로 50g씩 작게 나누었다.The original premix part, the blowing agent part, and the preparation part shown in Table 3 were weighed and mixed, and then ground with a hammer mill. The particle size of the obtained pulverized product passed the whole sieve of 63 micrometers of opening diameters. The pulverized product was dry-assembled using a roller compactor mini type, crushed, and granulated by passing through a sieve having an opening diameter of 2 mm. A lubricating agent was added to the obtained granulated material, it mixed, and it compressed into tablets at the diameter of 1 cm and the weight of 1 tablet using 0.5 tableting machine. The obtained tablet contained 24% of pyrochiron. The obtained tablet was divided into 50 g each by the film of flexin (thickness 40 micrometers).

실시예 15~22Examples 15-22

표 4에 나타낸 원체프레믹스를 혼합하고, 제트오마이저 0101 형을 사용하여, 공기압 6kg/㎠, 공급 속도 1.5kg/hr로 분쇄했다. 분쇄품에 발포제 및 조제부분을 가하고, 혼합한 후, 햄머밀로 분쇄했다. 얻어진 분쇄품의 입도는 개공지름 63㎛의 체를 전량 통과했다. 분쇄물을 롤러 콤팩터미니형을 사용하여 건식 조립하고, 조쇄하여 개공지름 2mm의 체를 통과시켜 정입했다. 얻어진 조립물에 활제를 가하여 혼합하고, 타정기를 사용하여 직경 1cm, 1 정의 무게 0.5g으로 타정했다. 얻어진 정제는 벤술프론메틸 0.5%, 피리부티카르브 6.0%, 다임론 4.5%를 함유했다. 얻어진 정제는 하이세론 C-200(히아이 필름 (주)제, 폴리비닐알콜필름, 두께 40㎛)에 50g씩 작게 나누었다.The original premixes shown in Table 4 were mixed and ground at an air pressure of 6 kg / cm 2 and a feed rate of 1.5 kg / hr using a jet atomizer 0101 type. A blowing agent and a preparation part were added to the ground product, mixed, and ground with a hammer mill. The particle size of the obtained pulverized product passed the whole sieve of 63 micrometers of opening diameters. The pulverized product was dry granulated using a roller compactor mini type, pulverized and passed through a sieve having a pore size of 2 mm. A lubricating agent was added to the obtained granulated material, it mixed, and it compressed into tablets of 1 cm in diameter and 0.5 g in weight of 1 tablet using a tableting machine. The obtained tablet contained 0.5% of bensulpronmethyl, 6.0% of pyributycarb, and 4.5% of dimelon. The obtained tablets were divided into Hyceron C-200 (manufactured by Hiai Film Co., Ltd., polyvinyl alcohol film, 40 µm thick) in small increments of 50 g.

비교예 1~5Comparative Examples 1 to 5

표 1에 나타낸 처방으로 실시예 1~5와 동일하게 정제를 조제하여, 작게 나누었다.In the prescription shown in Table 1, tablets were prepared in the same manner as in Examples 1 to 5, and divided into small portions.

비교예 6~10Comparative Examples 6-10

표 2에 나타낸 처방에 의하여 실시예 6~10과 동일하게 하여 브리켓트를 조제하고, 작게 나누었다.By the prescription shown in Table 2, the briquettes were prepared like Example 6-10, and were divided small.

비교예 11~13Comparative Examples 11-13

표 3에 나타낸 처방으로 실시예 11~14와 동일하게 정제를 조제하여 작게 나누었다.In the prescription shown in Table 3, tablets were prepared and divided in the same manner as in Examples 11 to 14.

시험예Test Example

시험예1Test Example 1

실시예 1~22 및 비교예 1~13에서 얻은 정제 및 브리켓트의 물리적 성질 및 투하지점과 주변부의 농도비를 이하의 방법에 의하여 측정했다. 결과를 각 표에 기록했다.The physical properties of the tablets and briquettes obtained in Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 13, and the concentration ratio of the dropping point and the peripheral portion were measured by the following method. The results were recorded in each table.

정제 및 브리켓트의 경도측정법:Hardness measurement of tablets and briquettes:

신꼬오전자 (주) 제 디지탈포스게이지 MFG-50형에 의하여 측정했다. 고형제 20개에 관하여 측정하고, 평균치를 구했다(단위 kgf).It measured by the digital force gauge MFG-50 type | mold by Shin-Ko Electronics Co., Ltd. Twenty solids were measured and averaged (unit kgf).

발포량의 측정방법:How to measure the amount of foaming:

제 1 도에 나타내는 장치의 둥근바닥 플라스크에 20℃의 물 10ml를 넣었다. 이 속에 고형제 2g을 투입하고, 즉시 마개를 막고 발생하는 가스를 도관을 통해서, 20℃의 물을 채운 포집관에 받고, 발생한 가스량(ml)을 5분후에 읽어냈다. 이 때, 발생하는 탄산가스는 물에 녹을 수 있는 것 외에, 수온에 따른 용해도가 상이하므로, 오차를 피하기 위하여 수온, 플라스크에 넣는 수량 및 발생하는 가스를 받는 도관의 굵기 및 도관 선단의 위치에 특히 주의가 필요하다.10 ml of 20 degreeC water was put into the round bottom flask of the apparatus shown in FIG. Into this, 2 g of a solid agent was added, the cap was immediately plugged, and the generated gas was received in a collecting tube filled with 20 ° C water through a conduit, and the amount of generated gas (ml) was read after 5 minutes. At this time, the generated carbon dioxide can be dissolved in water and the solubility according to the water temperature is different, so in order to avoid errors, especially in the temperature of the water, the quantity put into the flask, the thickness of the conduit receiving the generated gas and the position of the conduit tip. Need attention

수면 부유율의 측정법;Measurement of sleep suspension;

1×1m의 수지제 펠릿에 25℃의 물을 5cm의 깊이로 넣었다. 고형제 50개를 높이 1m의 위치에서 일시에 투입하고, 투입후 5분간에 부상하는 고형제의 수를 헤아렸다. 부상한 고형제의 수를 2배로 하여, 수면부유율(5)을 구했다. 이 때, 부상한 고형제는 순차 붕괴분산하여 형태를 알아볼 수 없게 되므로 부상함에 따라, 빠짐없이 헤아리도록 순차적으로 세는 것이 필요하다.25 degreeC water was put into the depth of 5 cm in the resin pellet of 1x1m. Fifty solids were placed at a height of 1m at a time, and the number of solids floating in five minutes was added. The number of suspended solids was doubled to determine the sleep suspension (5). At this time, the injured solids are sequentially disintegrated and dispersed, so that the shape cannot be recognized, so that the injured solids need to be counted sequentially so as to be counted without missing.

투하지점과 주변부의 농도비의 측정법:Determination of the concentration ratio between the dropping point and the periphery:

실시예 1~22 및 비교예 1~13에 의하여 얻은 정제 및 브리켓트의 포장물을 제 2 도에 표시한 바와 같이 구해서 취한 수심 5cm의 논의 A 지점에 떨어뜨렸다. 7일 후에 A 및 B, C 지점의 토양을 직경 7cm, 두께 1cm로 분채취했다. B 및 C지점의 토양을 균일하게 혼합했다. A지점 및 B+C지점에 잔존하는 유효성분 농도를 HPLC법으로 분석하여 구했다. 각 유효 성분마다 A지점의 농도를 B+C지점의 농도로 나누어서 양지점의 농도비를 구했다.Packages of the tablets and briquettes obtained in Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 13 were dropped to a point A of 5 cm depth, which was obtained and taken as shown in FIG. After 7 days, the soils of the A, B, and C sites were aliquoted to a diameter of 7 cm and a thickness of 1 cm. The soils at points B and C were evenly mixed. The active ingredient concentration remaining at the A and B + C points was analyzed by HPLC method. For each active ingredient, the concentration ratio at both sites was obtained by dividing the concentration at site A by the concentration at site B + C.

또 실시예 1~22에 의하여 조제한 고형제를, 수용성 시트에 나누어 포장하지 않고, 그대로 논 속에 던져 넣었다. 이 경우에, 성인이 한줌으로 던질 수 있는 고형제의 중량은 어느 실시예의 고형제의 경우도 50~100g 정도이다. 투입된 고형제는 어느것이나 대부분의 고형제가 5분이내에 수면에 부상했다.Moreover, the solid agent prepared by Examples 1-22 was thrown into the rice paddies as it is, without dividing into the water-soluble sheet and packing. In this case, the weight of the solid agent that an adult can throw in a handful is about 50-100 g in the case of the solid agent of any embodiment. Most of the solids injected, most solids were injured within 5 minutes.

표 1 내지 표 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 수면 부유율이 80% 이상인 고형물은, 어느 유효성분도 투하지점과 주변부의 농도비는 2 이하이고, 유효성분이 구내에 확산되어 있지만, 비교예의 고형제는 투하지점에 있어서의 유효성분 농도가 분명하게 높고, 확산이 불충분했다.As shown in Tables 1 to 4, the solids having a water floating rate of 80% or more of the present invention have a concentration ratio of two or less of the effective ingredients in the dropping point and the peripheral portion, and the active ingredients are diffused in the sphere. The effective ingredient concentration at the dropping point was clearly high, and the diffusion was insufficient.

본 발명의 농약 고형제는, 특별한 기구를 필요로 하지 않고, 산포자가 논에 들어가지 않고 논뚝등에서 용이하게 던져 넣을 수 있다고 하는 극히 간단, 손쉬운 농약처리 방법을 가능케 하기 위하여, 겸농 농가로서도 출근전의 약간의 시간으로도 처리할 수 있는 잇점이 있다.Pesticide solidifying agent of the present invention does not require a special mechanism, and in order to enable an extremely simple and easy pesticide treatment method that the spreader can be easily thrown out of the rice paddies without entering the paddy field, even as a combined farmhouse before going to work There is an advantage that can be dealt with in time.

또 종래법과 같은 가루날리기나 약액의 비말이 없고, 산포자 및 환경에 대한 안정성이 매우 높다.In addition, there is no powdering or splashing of the chemical liquid as in the conventional method, and the stability to the spores and the environment is very high.

더욱이, 용기는 유리나 프라보틀을 필요로 하지 않고, 종이나 수지 혹은 알루미박 접합대나 상자가 사용될 수 있으므로 사용이 끝난 뒤에는 소각 처리가 가능하다.Moreover, the container does not require glass or plastic bottles, and can be used with paper, resin, or aluminum foil joints or boxes, so that after use, incineration is possible.

또한 본 발명의 고형제는, 논으로 투입후, 침강하지 않고 부상하거나 또는 일단 침강해도 단시간내에 수면에 부상하고, 일부 붕괴, 분산하면서 수면상을 부유하여 광범위하게 퍼져나간뒤에, 수중에 붕괴, 분산, 용해 또는 현탁하므로써 단시간에 논 전체에 확산한다고 하는 성질을 갖기 때문에 지금까지 알려진 발포제를 함유하는 고형제와 같은 유효성분의 편재에 의한 약효부족 및 약해의 우려가 없다.In addition, the solid agent of the present invention, after being introduced into the paddy field, floats without settling, or floats on the surface within a short time even if it is once settled. Since it dissolves or suspends, it has a property of diffusing to the entire rice field in a short time, and there is no fear of weakness or weakness due to the ubiquity of an active ingredient such as a solid agent containing a known blowing agent.

본 발명의 수용성시트로 나누어 포장하는 형태에는, 2종이상의 유효성분을 함유하는 것도 가능하며, 종래 배합금기로 되어 있던 배합제도 동시 처리가 가능해진다. 이와 같이, 본 발명은 산포자가 환경에 위해를 주지 않는 농약 조성물을 제공하는 것이고, 안전성과 노동력 절감이 요구되고 있는 농약 및 농약업계의 발전에 기여하는 바가 크다.In the form of dividing into the water-soluble sheet of the present invention and packaging, it is also possible to contain two or more kinds of active ingredients, and the compounding compound, which has been conventionally used as a compounding contraindication, can be processed simultaneously. As such, the present invention provides a pesticide composition that does not harm the environment of the spreader, and contributes to the development of the pesticide and pesticide industry, which requires safety and labor reduction.

Claims (2)

고형제의 전체 성분에 대하여, 시트르산 15 내지 60 % 및 탄산수소나트륨 15 내지 60 %를 함유하며, 또한 고형 제제 전체의 성분에 대해 전 탄산염의 량이 20 내지 70%인 분쇄한 발포제를 함유하며, 상기 발포제가 또한 탄산나트륨 또는 세스퀴탄산염을 함유하고, 분쇄후 발포제의 입자의 평균직경이 105㎛ 이하이며, 고형제 1개의 중량이 0.1 내지 10g이고, 그의 경도가 2 내지 10kgf이며, 물에 투입후 5분간의 수면 부유율이 80% 이상이고, 물에 투척후 5분간 2g당 50ml이상의 발포력을 가지고 있어, 수면에 부유중에 활성 성분을 용이하게 수중에 분산하는 발포성 살충 고형제.Containing 15 to 60% of citric acid and 15 to 60% of sodium bicarbonate relative to the total components of the solid agent, and containing 20 to 70% of the total amount of carbonate relative to the components of the entire solid formulation, The blowing agent also contains sodium carbonate or sesquicarbonate, the average diameter of the particles of the blowing agent after grinding is 105 μm or less, the weight of one solid agent is 0.1-10 g, the hardness thereof is 2-10 kgf, and 5 It is a foaming insecticide solids which has a surface floating rate of 80% or more, has a foaming power of 50 ml or more per 2g for 5 minutes after being thrown into water, and easily disperses the active ingredient in water in the water. 제 1 항에 기재된 발포성 살충 고형제를 수중에서 용이하게 용해 및 분산가능한 시트에 싼 형태의 살충 제제.A pesticide preparation in a form in which the foamable insecticide solid agent according to claim 1 is easily encapsulated and dispersed in water.
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