KR100295283B1 - 디플루오로메탄과1,1,1,2-테트라플루오로에탄을포함하는냉매혼합물 - Google Patents

디플루오로메탄과1,1,1,2-테트라플루오로에탄을포함하는냉매혼합물 Download PDF

Info

Publication number
KR100295283B1
KR100295283B1 KR1019980057663A KR19980057663A KR100295283B1 KR 100295283 B1 KR100295283 B1 KR 100295283B1 KR 1019980057663 A KR1019980057663 A KR 1019980057663A KR 19980057663 A KR19980057663 A KR 19980057663A KR 100295283 B1 KR100295283 B1 KR 100295283B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hfc
refrigerant mixture
refrigerant
hcfc
weight
Prior art date
Application number
KR1019980057663A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20000041709A (ko
Inventor
이병권
박건유
정문조
김훈식
서인석
Original Assignee
박호군
한국과학기술연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 박호군, 한국과학기술연구원 filed Critical 박호군
Priority to KR1019980057663A priority Critical patent/KR100295283B1/ko
Publication of KR20000041709A publication Critical patent/KR20000041709A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100295283B1 publication Critical patent/KR100295283B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B9/00—Compression machines, plants or systems, in which the refrigerant is air or other gas of low boiling point
    • F25B9/002—Compression machines, plants or systems, in which the refrigerant is air or other gas of low boiling point characterised by the refrigerant
    • F25B9/006—Compression machines, plants or systems, in which the refrigerant is air or other gas of low boiling point characterised by the refrigerant the refrigerant containing more than one component
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/122—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/22—All components of a mixture being fluoro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/40—Replacement mixtures
    • C09K2205/43—Type R22

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 제 1 성분으로 디플루오로메탄(CH2F2, HFC-32), 제 2 성분으로 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(CF3CH2F, HFC-134a)를 포함하고, 제 3 성분으로 1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판(CH3CHFCF3, HFC-227ea), 이소부탄(C4H10R-600a) 및 1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판(CHF2CHFCF3, HFC0236ea)으로 이루어진 군 중에서 선택된 어느 한 성분을 포함하는 HCFC-22 대체용 냉매 혼하물을 제공한다.

Description

디플루오로메탄과 1,1,1,2-테트라플루오로에탄을 포함하는 냉매 혼합물
본 발명은 클로로디플루오로메탄(CHCIF2, 이하 HCFC-22)을 대체하기 위한 냉매 혼합물에 관한 것이다. 좀더 상세하게는 제 1 성분으로 디플루오로메탄(CH2F, 이하 HFC-134a)를 포함하고, 제 3 성분으로 1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판 (CH3CHFCF3, 이하 CHF2CHFCF3, HFC-227 ea), 이소부탄(C4H10,R-600a) 및 1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판(CHF2CHFCF3, HFC-236ea)으로 이루어진 군 중에서 선택된 어느 한 성분을 포함하는 HCFC-22 대체용 냉매 혼합물에 관한 것이다.
이미 잘 알려진 바와 같이 CFC 화하물은 오존층을 파괴하는 주용인으로 밝혀짐에 따라, 몬트리올 의정서(Montreal Protocol)에 의해 그 생산과 규제를 받고 있으며, 선진국에서는 1996 년부터 이미 사용이 금지된 상태이다. HCFC-22를 비롯한 HCFC계열 화합물들도 CFC 화합물만큼 심하지는 않으나 오존층 파괴에 상당한 영향을 미치고 있으므로 점차적으로 그 사용량을 규제하여 2020 년경에 사용 금지 예정으로 있다.
따라서, 세계 각국은 HCFC-22의 본격적인 규제에 대비하여 대체 물질에 대한 많은 연구 결과를 발표하고 있으며 대표적인 대체 냉매 혼합물로는 미국냉동공조학회(ASHRAE)에서 추천하는 HFC-401C와 HFC-410A를 들 수 있다. HFC-407C는 HFC-32/125/134a가 23/25/52 중량%로 혼합된 냉매 혼합물이며 HFC-410A는 HFC-32/125가 50/50 중량%로 혼합된 냉매 혼합물이다.
이외에도, 미국특허 제5,080,823호는 HFC-143a/프로판(C3H8), 미국특허 제5,185,094호는 HFC-32/125/134a, 미국특허 제5,211,867호는 HFC-125/143a, 미국특허 제5,234,613호는 HFC-32/프로판, 미국특허 제5,236,611호는 PFC-218/HC-143a, 미국특허 제5,290,466호는 HFC-32/134a/134, 미국특허 제5,340,490호는 HFC-23/CO2와 HFC-23/116/CO2, 미국특허 제5,403,504호는 HFC-125/32, 미국특허 제5,429,740호는 HFC-23/134a, 미국특허 제5,538,660호는 HFC-32/HFC-134a/FC-41과, HFC-32/HFC-134a/PFC-218, 미국특허 제5,643,492호는 HFC-32/125/134a, 미국특허 제5,643,492호는 HFC-32/125/134a로 이루어진 혼합 냉매 조성물을 제시하고 있다.
또한, 일본특허공개공보 제172386/1991호는 HFC-32/125/143a, 제170594/1991호는 HFC-23/125/134a, 제170592/1991호는 HFC-32/143a/152a, 제170593/1991호는 HFC-23/125/32, 제170591/1991호는 HFC-32/143a/134a, 제170590/1991호는 HFC-125/134a/32, 제170589/1991호는 HFC-23/143a/152a, 제170588/1991호는 HFC-125/143a/134a, 제170587/1991호는 HFC-32/143a/152a, 제170586/1991호는 HFC-32/143a/134a, 제170585/1991호는 HFC-32/125/134a, 제170584/1991호는 HFC-23/134a/152a, 제170583/1991호는 HFC-125/143a/32, 제222893/1992호는 HFC-32/125, 제154887/1992호는 HFC-134/152a, 117645/1993호는 HFC-23/134a프로판, 제117643/1993호는 HFC-125/134a/프로판, 제65561/1994호는 HFC-23/152a/PFC-218, 제128872/1994호는 HFC-32/PFC-218, 제220433/1994호는
HFC-32/125/RC-318, 제173462/1995호는 HFC-143a/125/134a/헵탄(C7H16), 제176537/1996호는 PFC-218/RC-270/HFC/152a, 제151569/1996호는 프로판/RC-270/HFC-134a, 제127767/1996호는 HFC-32/134a/RC-318, 제25480/1997호는 HFC-32/134a/125/이소부탄, 제59611/1998호는 HFC-134a/이소부탄, 제208941/1998호는 HFC-32/152a/125a/RC-270, 제221664/1998호는 HFC-125/143a/134a/RC-270으로 이루어진 혼합 냉매 조성물을 발표하였다.
아울러, 국내특허공고공보 제93-10514호(출원번호 제90-19594호)는 HFC-23/32/152a, HFC-23/125/152a, HFC-32/143a/152a, HFC-125/143a/152a, HFC-32/125/125a, HFC-23/143a/152a, HFC-23/125/152a, 제93-10515호(출원번호 제90-19596호)는 HFC-23/32/134, HFC-23/32/134a, HFC-23/125/134a, HFC-23/125/134, HFC-32/125/134, HFC-23/143a/134a, HFC-32/125/134a, HFC-125/143a/134a, HFC-125/143a/134, 국내특허공개공보 제96-4485호(출원번호 제95-21221호)는 HFC-32/23/134a, 제95-704438호(출원번호 제95-7011865호)는 HFC-32/125/143a, 제96-701168호(출원번호 제95-704038호)는 HFC-227ea/HFC-152a, 제97-70853호(출원번호 제97-700436호)는 HFC-134a/HCFC-124/부탄으로 이루어진 혼합 냉매 조성물을 개시하고 있다.
본 발명에서는 HCFC-22를 대신하여 사용할 수 있는 새로운 냉매 혼합물을 제공하는 데 그 목적이 있다. 즉, HFC-32와 HFC-134a의 혼합물에 HFC-227ea, R-600a, HFC-236ea 중의 한 성분을 추가로 혼합하여, 현재 사용중인 HCFC-2와 유사한 성능을 발휘할 수 있는 냉매 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명은 HCFC-22를 대신하여 사용할 수 있는 냉매 혼합물의 조성에 있어서, 제1 성분으로 디플루오로메탄(CH2F2, HFC-32), 제 2 성분으로 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(CF3CH2F, HFC-134a)룰 포함하고, 제 3 성분으로 1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판(CH3CHFCF3, HFC-227ea), 이소부탄(C4H10R-600a) 및 1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판(CHF2CHFCF3, HFC0236ea)으로 이루어진 군 중에서 선택된 어느 한 성분을 포함하는 냉매 혼합물을 제공한다.
본 발명에서는 상기의 혼합 냉매 조성물을 압축기, 응축기, 팽창변 및 증발기로 이루어지는 냉동 시스템에 적용하여 성능 계수(COP), 냉매 단위 체적당의 열량(VC), 압축기 및 증발기에서의 압력 등을 비교 검토하였다. 본 발명에 의한 새로운 냉매 혼합물은 HFC-470C나 HFC-410A와 비교하여 성능면에서 거의 동등 수준으로 평가하고 있어 HCFC-22의 대체용으로 유용하게 사용될 수 있다.
본 발명에 의한 냉매 혼합물의 조성 범위는 다음과 같다:
HFC-32, HFC-134a 및 HFC-227ea의 혼합물은 각각의 조성비가 25∼80 중량%, 0∼70 중량%, 0∼4 중량%의 범위에서 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 35∼70 중량%, 0∼60 중량%, 5∼30 중량%의 범위에서 사용하는 것이 좋다.
HFC-32, HFC-134a 및 R-600a의 혼합물은 각각의 조성비가 20∼80 중량%, 10∼75 중량%, 0∼30 중량%의 범위에서 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 30∼70 중량%, 20∼65 중량%, 0∼20 중량%의 범위에서 사용하는 것이 좋다.
FHC-32, HFC-134a 및 HFC-236ea의 혼합물은 각각의 조성비가 25∼80 중량%, 0∼70 중량%, 0∼30 중량%의 범위에서 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 35∼70 중량%, 10∼60 중량%, 0∼20 중량%의 범위에서 사용하는 것이 좋다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 좀더 구체적으로 설명하고자 하지만, 본 발명이 이들 실시예에 국한되는 것은 아니다.
실시예
혼합 냉매의 성능 평가
본 발명의 냉매 혼합물의 성능을 평가하기 이하여 사용된 압축기, 응축기, 팽창변 및 즐발기로 이루어지는 냉동 시스템에서의 성능 평가 조건은 다음과 같다.
냉방용량 : 2㎾
증발기의 총열관류율(UA) : 0.20 ㎾/K
응축기의 총열관류율(UA) : 0.24 ㎾/K
응축기에서의 과냉도 : 5℃
증발기에서의 과열도 : 5℃
압축기 효율 : 0.8
2차 유체의 응축기 입구 온도 : 25℃
2차 유체의 응축기 출구 온도 : 35℃
2차 유체의 증발기 입구 온도 : 15℃
2차 유체의 증발기 출구 온도 : 5℃
이상의 동일한 조건에서 본 발명의 냉매 혼합물과 HCFC-22, HFC-407C, HFC-401A등에 대해 냉매 성능 평가의 주요 인자인 성능 계수(COP), 냉매 단위 체적당의 열량 (VC), 증발기 압력(PL) 및 응축기 압력(PH)을 비교 분석하였다.
비교예 1∼3
본 발명의 냉매 혼합물의 성능과 비교하기 위한 HCFC-22, HFC-407C 및 HFC-410A의 성능 평가 결과는 다음과 같다.
상기 표 1의 결과를 보면 HFC-407C는 HCFC-22와 비교하여 COP는 약간 떨어지나 VC 및 압력은 거의 비슷한 수준으로 나타났다. 반면에 HFC-410A의 경우는 COP는 비슷하고, VC는 우수하나 압력이 HCFC-22 비해 다소 높은 특성을 보여주고 있다. 냉매의 성능이 이러한 범위내에 있을 경우 HCFC-22의 대체 냉매로서 사용가능한 것으로 평가되고 있으므로 본 발명의 냉매 혼합물의 성능을 평가하여 이들 결과와 비교하였다.
실시예 1. HFC-32/HFC-134a/HFC-227ea 혼합물의 성능 평가
HFC-32/HFC-134a/HFC-227ea로 이루어진 냉매 혼합물의 조성변화에 따른 성능 평가 결과는 다음 표 2와 같다. 각 항목별 성능이 HFC-407C와 HFC-410A의 중간 범위에 있어, HCFC-22 대체 냉매로서 사용될 수 있음을 알 수 있다.
실시예 2. HFC-32/HFC-134a/R-600a 혼합물의 성능 평가
HFC-32/HFC-134a/R-600a로 이루어진 냉매 혼합물의 조성 변화에 따른 성능 평가 결과는 다음 표 3과 같다. 각 항목별 성능이 HFC-407C와 HFC-410A의 중간 범위에 있어, HCFC-22 대체 냉매로서 사용될 수 있음을 알 수 있다.
실시예 3. HFC-32/HFC-134a/HFC-236ea 혼합물의 성능 평가
HFC-32/HFC-134a/HFC-236ea로 이루어진 냉매 혼합물의 조성 변화에 따른 성능 평가 결과는 표 4와 같다. 각 항목별 성능이 HFC-407C와 HFC-410A의 중간 범위에 있어, HCFC-22 대체 냉매로서 사용될 수 있음을 알 수 있다.
이상과 같이, 본 발명에 따르면, HFC-32와 HFC-134a의 혼합물에 HFC-227ea, R-600a 또는 HFC-236ea 중의 어느 한 성분을 추가로 혼합함으로써, 현재 사용중인 HCFC-22의 대체 냉매 조성물을 제조할 수 있으며, 이들은 오존층 파괴의 위험이 전혀 없어 향후에도 사용규제에 대한 우려가 없는 것이 장점이다. 또한, 각각의 상기 물질들은 이미 생산이 되고 있거나, 차후 생산을 위한 연구가 활발히 진행중인 단계에 있으므로, 본 발명에 의해 그 용도가 좀더 확대됨으로써 좀더 효율적인 활용이 가능하게 될 것이다.

Claims (3)

  1. HCFC-22를 대신하여 사용할 수 있는 냉매 혼합물의 조성에 있어서, 제 1 성분으로 디플루오로메탄(CH2F2,HFC-32)를 35 내지 70 중량%로 함유하고, 제 2 성분으로 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(CF3CH2F, HFC-134a)를 5 내지 60 중량%로 함유하고, 제 3 성분으로 1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판(CH3CHFCF3, HFC-227ea) 및 1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판(CHF2CHFCF3, HFC0236ea)으로 이루어진 군 중에서 선택된 한 성분을 30 중량% 이하로 함유하는 냉매 혼합물.
  2. 제 1항에 있어서, HFC-32, HFC-134a 및 HFC-227ea의 조성이 각각 35 내지 70 중량%, 5 내지 60 중량% 및 5 내지 30 중량%인 냉매 혼합물.
  3. 제 1항에 있어서, HFC-32, HFC-134a 및 HFC-236ea의 조성이 각각 35 내지 70 중량%, 10 내지 60 중량% 및 20 중량% 이하인 냉매 혼합물.
KR1019980057663A 1998-12-23 1998-12-23 디플루오로메탄과1,1,1,2-테트라플루오로에탄을포함하는냉매혼합물 KR100295283B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980057663A KR100295283B1 (ko) 1998-12-23 1998-12-23 디플루오로메탄과1,1,1,2-테트라플루오로에탄을포함하는냉매혼합물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980057663A KR100295283B1 (ko) 1998-12-23 1998-12-23 디플루오로메탄과1,1,1,2-테트라플루오로에탄을포함하는냉매혼합물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000041709A KR20000041709A (ko) 2000-07-15
KR100295283B1 true KR100295283B1 (ko) 2001-11-14

Family

ID=19564951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980057663A KR100295283B1 (ko) 1998-12-23 1998-12-23 디플루오로메탄과1,1,1,2-테트라플루오로에탄을포함하는냉매혼합물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100295283B1 (ko)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992016597A1 (en) * 1991-03-18 1992-10-01 Allied-Signal Inc. Non-azeotropic refrigerant compositions comprising difluoromethane; 1,1,1-trifluoroethane; or propane
JPH08120260A (ja) * 1994-10-24 1996-05-14 Sanyo Electric Co Ltd 作動流体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992016597A1 (en) * 1991-03-18 1992-10-01 Allied-Signal Inc. Non-azeotropic refrigerant compositions comprising difluoromethane; 1,1,1-trifluoroethane; or propane
JPH08120260A (ja) * 1994-10-24 1996-05-14 Sanyo Electric Co Ltd 作動流体

Also Published As

Publication number Publication date
KR20000041709A (ko) 2000-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6508950B1 (en) Refrigerant mixtures containing difluoromethane (HFC-32), pentafluoroethane (HFC-125) and 1,1,1,2-Tetrafluoroethane (HFC-134a)
US20090261289A1 (en) R502, R12 or R22 Substitute Mixed Refrigerant and Refrigeration System Using Thereof
KR100405189B1 (ko) 혼합냉매 조성물
US6800216B2 (en) Refrigerant composition for replacing chlorodifluoromethane
JPH0753419A (ja) ジフルオロメタンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエタン を含む非共沸混合物、並びに空調における冷媒液として のそれらの適用
US6841087B2 (en) Refrigerant composition comprising difluoromethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane
KR100340186B1 (ko) 디플루오로메탄, 펜타플루오로에탄 및1,1,1-트리플루오로에탄을 포함하는 냉매 혼합물
KR100305080B1 (ko) 디플루오로메탄과1,1,1-트리플루오로에탄을포함하는냉매혼합물
KR100295283B1 (ko) 디플루오로메탄과1,1,1,2-테트라플루오로에탄을포함하는냉매혼합물
KR100305079B1 (ko) 클로로디플루오로메탄（hcfc－２２）대체용냉매혼합물
US6776922B2 (en) Refrigerant composition comprising difluoromethane, 1,1,1-trifluoroethane and 1,1-difluoroethane
KR19990053764A (ko) 냉동/공기조화기용 혼합냉매 조성물
KR100309445B1 (ko) 디플루오로메탄과1,1-디플루오로에탄을포함하는냉매혼합물
KR100400345B1 (ko) 디플루오로메탄과 1,1,1-트리플루오로에탄과1,1-디플루오로에탄을 함유하는 냉매 조성물
KR100305905B1 (ko) 클로로디플루오로메탄（ｈｃｆｃ－２２）대체용 냉매 혼합물
KR100333503B1 (ko) 디플루오로메탄과 1,1,1-트리플루오로에탄을 포함하는냉매 혼합물
KR100400344B1 (ko) 디플루오로메탄과 1,1,1-트리플루오로에탄과1,1,1,2-테트라플루오로에탄을 함유하는 냉매 조성물
KR100402050B1 (ko) 혼합냉매 조성물
KR20040082066A (ko) Ｒ-502 대체용 냉매 조성물
KR20050057852A (ko) 저온용 냉매 조성물
KR20020064027A (ko) Ｈｃｆｃ-２２대체용 냉매 조성물
KR20040082067A (ko) 저온용 냉매 조성물
KR100492174B1 (ko) 알12 및 알22 대체용 혼합냉매 및 이를 사용하는 냉동시스템
KR100540283B1 (ko) 알12 및 알22 대체용 혼합냉매 및 이를 사용하는 냉동시스템
KR100540284B1 (ko) 알12 및 알22 대체용 혼합냉매 및 이를 사용하는 냉동시스템

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20070330

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee