KR100284677B1 - How to apply chemical paper additive from thin film to thin paper - Google Patents
How to apply chemical paper additive from thin film to thin paper Download PDFInfo
- Publication number
- KR100284677B1 KR100284677B1 KR1019950700739A KR19950700739A KR100284677B1 KR 100284677 B1 KR100284677 B1 KR 100284677B1 KR 1019950700739 A KR1019950700739 A KR 1019950700739A KR 19950700739 A KR19950700739 A KR 19950700739A KR 100284677 B1 KR100284677 B1 KR 100284677B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- web
- paper
- additive
- chemical
- additives
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/22—Agents rendering paper porous, absorbent or bulky
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/32—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/18—Reinforcing agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/18—Reinforcing agents
- D21H21/20—Wet strength agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/22—Addition to the formed paper
- D21H23/52—Addition to the formed paper by contacting paper with a device carrying the material
- D21H23/56—Rolls
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
- D21H25/02—Chemical or biochemical treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Description
[발명의 명칭][Name of invention]
박막에서부터의 화학적 제지 첨가제를 박엽지로 적용시키는 방법How to apply chemical paper additive from thin film to thin paper
[발명의 상세한 설명]Detailed description of the invention
[기술분야][Technical Field]
본 발명은 일반적으로 박엽지를 제조하는 방법; 더욱 구체적으로는 박엽지의 특성, 예컨대 강도, 유연성, 흡수성 및/또는 심미성을 향상시키기 위하여 박엽지와 표면에 화학적 제지 첨가제를 소량 적용시키는 방법에 관한 것이다.The present invention is generally a method for producing thin paper; More specifically, the present invention relates to a method of applying a small amount of chemical papermaking additives to thin paper and surfaces in order to improve the properties of the thin paper, such as strength, flexibility, absorbency and / or aesthetics.
[발명의 배경][Background of invention]
셀룰로즈 웹으로 제조된 휴지, 타올 및 화장지 같은 소비 제품은 현대 사회에 광범위하게 퍼져있다. 일반적으로, 이들 제품은 소비자에게 수용될 만한 어떤 핵심적인 물리적 특성을 가져야 한다. 핵심 특성의 정확한 혼합 및 개별적인 특성의 절대적인 가치는 제품의 성질에 따라 달라지지만, 유연성, 습윤 및 건조 강도, 흡수성 및 흡족한 심미성은 보편적으로 요구되는 특성이다. 유연성은 만족스러운 촉감 반응을 이끌어내고 인간의 피부 또는 기타 손상되기 쉬운 표면과 접촉할 때 제품이 거칠거나 또는 연마되지 않도록 보장하는 섬유 웹의 특성이다. 강도는 사용시 구조체가 물리적 형태를 유지하는 능력이다. 흡수성은 허용가능한 시간내에 접촉된 유체를 흡수 및 보유하도록 하는 섬유상 구조체의 특성이다. 심미성은 소비자가 제품을 단독으로 또는 제품의 주변환경과 함께 제품을 볼 때 일어나는 심리적-시각적 반응을 일컫는다.Consumer products such as tissue paper, towels and toilet paper made from cellulose webs are widespread in the modern world. In general, these products should have some key physical properties that will be acceptable to the consumer. The precise mixing of key properties and the absolute value of individual properties depends on the nature of the product, but flexibility, wet and dry strength, absorbency and satisfactory aesthetics are commonly required properties. Flexibility is a property of the fibrous web that elicits a satisfactory tactile response and ensures that the product is not rough or abrasive when in contact with human skin or other fragile surfaces. Strength is the ability of a structure to maintain its physical form in use. Absorbency is a property of the fibrous structure that allows absorbing and retaining fluid in contact within an acceptable time. Aesthetics refers to the psychological-visual response that occurs when a consumer views a product, either alone or with the product's surroundings.
박엽지 제품을 제조하는 가장 일반적인 방법은 습윤 레이드(laid) 제지법이다. 이 방법에서는, 먼저 개별 섬유를 물로 희석되는 슬러리에 현탁시킨다. 이어 이 슬러리를 구멍이 있는 스크린상에 부어 다량의 물을 제거하고 얇고 비교적 균일한 중량을 갖는 초기 웹을 제조한다. 이 초기 웹을 성형시키거나 및/또는 다양한 방식으로 건조시켜 최종 박엽지 웹을 제조한다. 이 방법의 일부로서, 성형 및/또는 건조된 웹을 통상 건조 드럼에 밀착시킨 다음 건조기의 표면으로부터 크레이핑시켜 목적하는 특성을 부여한다.The most common method of making thin paper products is wet laid papermaking. In this method, the individual fibers are first suspended in a slurry which is diluted with water. This slurry is then poured onto a perforated screen to remove large amounts of water and to produce an initial web of thin, relatively uniform weight. The initial web is molded and / or dried in various ways to produce the final lamination web. As part of this method, the molded and / or dried web is usually adhered to a drying drum and then creped from the surface of the dryer to impart the desired properties.
기존의 여러 습윤 레이드법에 의해 제조된 제품은 상기 설명한 바에 해당된다. 유연하고 강하며 흡수성이고 밀도 소영역을 둘 이상 포함하는 이러한 웹의 예는 하기 미합중국 특허에서 찾아볼 수 있다: 1967년 1월 31일자로 샌포드(Lawrence H. Sanford) 및 시슨(James B. Sisson)에게 허여된 제3,301,746호: 1976년 8월 10일자로 에이여즈(Peter G. Ayers)에게 허여된 제3,974,025호; 1976년 11월 30일자로 모건, 쥬니어(George Morgan, Jr.) 및 리치(Thomas F. Rich)에게 허여된 제3,994,771호; 1980년 3월 4일자로 트로칸(Paul D. Trokhan)에게 허여된 제4,191,609호; 및 1987년 1월 20일자로 트로칸에게 허여된 제4,637,859호 이들 박엽지 각각은 조밀한 구역과 덜 조밀한 구역의 반복되는 패턴을 특징으로 한다. 조밀한 구역은 불연속적이거나 또는 연속적일 수 있다. 이러한 조밀한 구역은 압인 운반 패브릭 또는 벨트의 융기 구역에 의해 제지시 웹이 국부적으로 압축되어 생긴다.Products manufactured by several existing wet laid methods fall under the above description. Examples of such webs that are flexible, strong, absorbent, and include more than one small density region can be found in the following US patents: Lawrence H. Sanford and James B. Sisson, dated January 31, 1967. 3,301,746 to 3,974,025, issued to Peter G. Ayers on August 10, 1976; 3,994,771 to Morgan, Jr. and Thomas F. Rich, issued November 30, 1976; 4,191,609, issued to Paul D. Trokhan, March 4, 1980; And 4,637,859, issued to Trocan on January 20, 1987, each of these leaflets is characterized by a repeating pattern of dense and less dense areas. Dense zones may be discontinuous or continuous. This dense zone results from the local compression of the web upon papermaking by the raised zone of the indented conveying fabric or belt.
기타 부피가 크고 유연한 박엽지는 1981년 11월 17일자로 카스텐스(Jerry E. Carstens)에게 허여된 미합중국 특허 제4,300,981호; 및 1984년 4월 3일자로 웰즈(Edward R. Wells) 및 헨슬러(Thomas A. Hensler)에게 허여된 미합중국 특허 제4,440,597호에 개시되어 있다.Other bulky and flexible leaf papers are US Patent No. 4,300,981 issued to Jerry E. Carstens on November 17, 1981; And US Patent No. 4,440,597, issued to Edward R. Wells and Thomas A. Hensler, on April 3, 1984.
또한, 최종적으로 건조시키기 전에 전체적으로 압축시키지 않음으로써 수득한, 부피가 크고 유연성 있는 흡수성 박엽지는 1974년 6월 28일자로 쇼(D. L. Shaw)에게 허여된 미합중국 특허 제3,821,068호에 개시되어 있으며; 제지 원료에 탈결합제 및 엘라스토머 결합제를 사용하면서 전체적으로 압축시키지 않음으로써 수득한, 부피가 크고 유연성 있는 흡수성 박엽지는 1974년 5월 21일자로 살부치, 쥬니어(J, L. Salvucci, Jr.)에게 허여된 미합중국 특허 제3,812,000호에 개시되어 있다.In addition, bulky and flexible absorbent leaf paper obtained by not totally compressing before finally drying is disclosed in US Pat. No. 3,821,068 to D. L. Shaw, dated June 28, 1974; A bulky, flexible absorbent leaf paper obtained by total compression without the use of debonders and elastomeric binders in paper stock, to Salbutucci, J. (J, L. Salvucci, Jr.), dated May 21, 1974. US Patent No. 3,812,000.
상기 언급한, 살부치에 의해 고려된 것과 같은 화학적 탈결합제 및 이들의 작용 원리는 1973년 8월 28일자로 프리마크(Friemark) 등에게 허여된 미합중국 특허 제3,755,220호; 1974년 10월 29일자로 마이셀(Meisel) 등에게 허여된 미합중국 특허 제3,844,880호; 및 1979년 1월 19일자로 벡커(Becker) 등에게 허여된 미합중국 특허 제4,158,594호 같은 대표적인 특허에 개시되어 있다.As mentioned above, chemical debonders such as those contemplated by Salbutchi and their principle of action are described in U.S. Patent Nos. 3,755,220 to Friemark et al. On August 28, 1973; United States Patent No. 3,844,880, issued October 29, 1974 to Meisel et al .; And representative patents, such as US Pat. No. 4,158,594, issued to Becker et al. On January 19, 1979.
유연성을 향상시키기 위하여 박엽지를 양이온성 계면활성제 및 비양이온성 계면활성제로 처리해왔다. 예컨대 비양이온성, 바람직하게는 비이온성 계면활성제로 박엽지를 처리함으로써 그의 유연성을 향상시키는 방법이 개시되어 있는, 1990년 9월 25일자로 스펜들(Spendel)에게 허여된 미합중국 특허 제4,959,125호; 및 1990년 7월 10일자로 스펜들에게 허여된 미합중국 특허 제4,940,513호를 참조하시오.In order to improve the flexibility, the leaf paper has been treated with cationic surfactants and non-cationic surfactants. U.S. Patent No. 4,959,125 to September 25, 1990, which discloses a method for improving its flexibility by treating thin paper with, for example, a non-cationic, preferably nonionic surfactant; And US Pat. No. 4,940,513, issued to Spencer on July 10, 1990.
식물성 유, 동물성 유 또는 합성유, 특히 실리콘유로 전형적으로 일컬어지는 폴리실록산 물질 같은 다양한 약제로 처리함으로써 박엽지, 특히 부피가 큰 패턴 밀집화된 박엽지의 유연성을 개선시킬 수 있음을 발견하였다. 예를 들어 1991년 10월 22일자로 앰펄스키(Ampulski) 등에게 허여된 미합중국 특허 제5,059,282호를 참조하시오, 앰펄스키의 특허는 폴리실록산 화합물을 습윤 박엽지 웹(바람직하게는 약 20% 내지 약 35%의 섬유 점조도에서)에 첨가하는 방법을 개시하고 있다. 이들 폴리실록산 화합물은 박엽지에 매끄럽고 부드러운 촉감을 부여한다.It has been found that treatment with various agents such as polysiloxane materials, typically referred to as vegetable oils, animal oils or synthetic oils, in particular silicone oils, can improve the flexibility of thin paper, particularly bulky pattern dense thin paper. See, for example, U.S. Patent No. 5,059,282 to Ampulski et al. On October 22, 1991. Ampulsky's patent discloses polysiloxane compounds in a wet leafy web (preferably between about 20% and about 35%). (In% fiber consistency) is disclosed. These polysiloxane compounds impart a smooth and soft touch to the thin paper.
전술한 방법에 의해 통상적으로 허용될만한 제품 특성이 얻어지지만, 제품의 특성은 더욱 향상될 수 있다. 그러나, 현재의 제품 및 향상될 수 있는 제품을 제조하는 방법은 수개의 단점을 갖고 있다. 예를 들면, 성형 스크린에 최초로 붓기 전에 물과 섬유의 묽은 슬러리에, 박엽지 웹을 강화시키는데 사용되는 화학약품을 종종 첨가한다. 이는 첨가제를 도입하는 비교적 편리하고 비용면에서 효과적인 방법이다. 그러나, 흡수성을 향상시키거나 또는 유연성을 개선시키기 위한 기타 화학 약품도 박엽지 제조공정의 소위 습윤 말단에 통상적으로 첨가된다. 핵심 특성을 나타내는데 사용되는 개별 화학약품의 복잡한 성질로 인해, 이들은 흔히 역효과를 내는 방식으로 서로 반응한다. 이들은 셀룰로즈 섬유에 바람직하게 보유되기 위해 서로 경쟁할 뿐만 아니라 섬유에 내재된 특성을 파괴시킨 수 있다. 예를 들면, 연화제는 섬유가 다른 섬유에 결합하려고 하는 자연적인 경향을 감소시켜 생성된 웹의 작용강도를 감소시킨다. 화학적 제지 첨가제가 습윤 말단에 도입되면 공정 및 제품의 이점이 모두 최소한으로만 유지된다.Although the acceptable product characteristics are usually obtained by the method described above, the characteristics of the product can be further improved. However, current and methods of making products that can be improved have several disadvantages. For example, chemicals used to reinforce thin paper webs are often added to a thin slurry of water and fibers prior to first pouring into a forming screen. This is a relatively convenient and cost effective way to introduce additives. However, other chemicals for improving the absorbency or for improving the flexibility are also commonly added to the so-called wet ends of the thin paper manufacturing process. Because of the complex nature of the individual chemicals used to characterize their key properties, they often react with each other in a counterproductive way. They not only compete with each other to be preferably retained in cellulose fibers but can also destroy the properties inherent in the fibers. For example, softeners reduce the natural tendency of the fibers to bind to other fibers, thereby reducing the strength of the resulting web. When chemical papermaking additives are introduced at the wet end, both process and product benefits are kept to a minimum.
전술한 바와 같이, 대부분의 기존의 박엽지 제조방법에서는 웹을 건조 드럼의 표면에 밀착시킨 후 건조기 표면으로부터 웹을 크레이핑시킨다. 크레이핑시키면 통상 개선된 유연성을 갖는 웹이 생성되며 또한 중요하게는 웹의 연신성을 개선시키게 된다. 적절하게 크레이핑시키려면, 웹을 드럼 표면에 단단하게 부착시켜야 한다. 핵심 특성을 표면적으로 개선시키기 위해 기계의 습윤 말단에 첨가되는 다수의 화학약품은 웹이 건조 드럼으로 접착되는 것을 방해하여 크레이핑 공정 및 제조된 티슈의 품질에 역효과를 끼친다. 크레이핑 공정은, 웹을 크레이핑 표면에 접착시키기 위해 사용되는 접착제가, 전체 박엽지 제조공정의 습윤 말단에 첨가되는 것과 같은 크레이핑에 관련되지 않는 화학약품에 의해 방해받지 않을 때 최적으로 작동된다.As described above, in most conventional thin paper manufacturing methods, the web is brought into close contact with the surface of the drying drum and then the web is creped from the dryer surface. Creping typically results in a web with improved flexibility and importantly also improves the stretchability of the web. To creep properly, the web must be firmly attached to the drum surface. Many chemicals added to the wet end of the machine to improve the core properties on the surface prevent the web from adhering to the drying drum, adversely affecting the creping process and the quality of the tissue produced. The creping process works optimally when the adhesive used to bond the web to the creping surface is not disturbed by chemicals not involved in creping, such as being added to the wet end of the entire lamination process. .
공정의 습윤 말단에 도입되는 첨가제는 화학약품이 작용성인 경우 셀룰로즈 섬유에 의해 보유되어야 한다. 이것은 이온 전하, 가장 바람직하게는 셀룰로즈의 고유한 음전하에 인력을 갖는 양전하를 갖는 화학약품을 사용함으로써 통상적으로 실행될 수 있다. 웹의 특성을 개선시킬 수 있는 다수의 첨가제는 하전되어 있지 않다. 공정의 습윤 말단에서 묽은 섬유 슬러리에 이러한 화학약품을 도입하면 보유력이 불량해지고 전술한 상호작용 문제가 발생하게 된다.The additives introduced at the wet end of the process must be retained by the cellulose fibers when the chemical is functional. This can be done conventionally by using chemicals with ionic charges, most preferably positive charges, having a attraction to the intrinsic negative charge of cellulose. Many additives that can improve the properties of the web are not charged. The introduction of these chemicals into thin fiber slurries at the wet end of the process leads to poor retention and the aforementioned interaction problems.
공정의 습윤 말단에 화학약품을 첨가하는 다른 단점은 보유된 화학약품이 웹 전체에 분포하는 것이다. 다수의 경우, 활성성분(들)을 웹의 표면에만 적용시키는 것이 바람직하다. 이는 예컨대 윤활성 연화제에서 바람직할 수 있다. 소비자가 표면에만 접촉하기 때문에, 표면에만 적용시키면 연화제를 효율적으로 사용할 수 있게 된다. 표면에만 적용시키면 또한 시트의 중심에 가장 양호하게 포함되는 강도 첨가제 같은 기타 물질과 반응하지 않게 된다. 본 발명은 전술한 단점을 모두 극복하고 목적하는 부가적인 이점을 나타낸다.Another disadvantage of adding chemicals to the wet end of the process is the distribution of retained chemicals throughout the web. In many cases, it is desirable to apply the active ingredient (s) only to the surface of the web. This may be desirable, for example, in lubricity softeners. Since the consumer only touches the surface, applying it only to the surface allows for efficient use of the softener. Applied only to the surface will also not react with other materials, such as strength additives, which are best contained in the center of the sheet. The present invention overcomes all of the aforementioned disadvantages and presents the desired additional advantages.
따라서, 본 발명의 목적은 유연성, 강도, 흡수성 및 심미성 또는 이들 특성의 조합을 향상시키는 화학적 제지 첨가제를 박엽지 웹에 혼입시키는 개선된 방법을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide an improved method of incorporating chemical papermaking additives into thin paper webs that enhance flexibility, strength, absorbency and aesthetics or a combination of these properties.
본 발명의 다른 목적은, 크레이핑 공정을 방해하지 않으면서 또는 민감한 수계 평형을 파괴하지 않으면서 또는 기타 수단에 의해 생긴 유리한 특성을 잃지 않으면서, 유연성, 강도, 흡수성 및 심미성 또는 이들 특성의 조합을 향상시키는 화학적 제지 첨가제를 박엽지 웹에 혼입시키는 개선된 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide flexibility, strength, absorbency and aesthetics or a combination of these properties without disturbing the creping process or without destroying the sensitive aqueous equilibrium or by losing other advantageous means. It is to provide an improved method of incorporating an improving chemical papermaking additive into a thin paper web.
본 발명의 또다른 목적은 제지공정의 습윤 말단에 첨가될 때 전형적으로 거의 보유되기 어려운 화학적 제지 첨가제를 박엽지 웹에 혼입시키는 개선된 방법을 제공하는 것이다.It is a further object of the present invention to provide an improved process for incorporating chemical paper additives into the thin paper web which are typically hardly retained when added to the wet end of the papermaking process.
본 발명의 다른 목적은 캘린더 스택(stack)에서 건조 웹에 화학적 제지 첨가제를 첨가하는 방법을 제공하는 것이다.It is another object of the present invention to provide a method of adding chemical papermaking additives to a dry web in a calender stack.
본 발명의 다른 목적은 희석된 화학적 제지 첨가제(소량의 첨가제를 조정하여 적용시키기 위해 희석시킴)를 가열된 이동 표면에 적용시켜 혼합물을 이동 표면상에 유지시키면서 또한 건조 웹에 첨가하기 전에 용매 또는 매질만을 증발시키고 이어 초기에 이동 표면에 적용된 것보다 더욱 농축된 첨가제와 용매의 혼합물을 박엽지 웹의 표면에 적용시키는 개선된 방법을 제공하는 것이다.It is another object of the present invention to apply a diluted chemical papermaking additive (diluted to adjust and apply a small amount of additive) to a heated moving surface to maintain the mixture on the moving surface and also before adding it to the dry web or solvent or medium. An improved method is to evaporate the bay and then apply a mixture of additives and solvents more concentrated than the one initially applied to the moving surface to the surface of the lamination web.
본 발명의 다른 목적은 매질 또는 용매의 증기압이 첨가제의 증기압보다 높아서 가열된 이동 표면에 적용된 후 매질만이 제거되는 전술한 방법에 의해 화학적 제지 첨가제를 박엽지 웹에 적용시키는 개선된 방법을 제공하는 것이다.It is another object of the present invention to provide an improved method of applying a chemical papermaking additive to a thin paper web by the above-described method in which the vapor pressure of the medium or solvent is higher than the vapor pressure of the additive so that only the medium is removed after it is applied to the heated moving surface. will be.
하기 더욱 상세한 설명에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명을 이용하여 이들 및 기타 목적을 달성한다.As can be seen in the following more detailed description, these and other objects are achieved using the present invention.
[발명의 개요][Overview of invention]
본 발명은 유연하고 강하며 흡수성을 나타내고 심미적으로 만족스러운 박엽지를 제조하는 방법을 포함한다. 본 방법은 건조 박엽지 웹을 제공한 후 충분량의 화학적 제지 첨가제를 건조 웹에 적용시키는 단계를 포함한다. 더욱 구체적으로는, 연화제 적용 방법은 화학적 제지 첨가제 화합물을 적합한 용매로 희석시켜 희석된 제지 첨가제 용액을 제조하는 단계; 희석된 제지 첨가제 용액을 예컨대 분무함으로써 가열된 이동 표면에 적용시키는 단계; 및 가열된 이동 표면으로부터 용매중 일부를 증발시켜 제지 첨가제를 함유하는 필름을 제조하는 단계를 포함한다. 이어, 건조 박엽지 웹의 외향 표면중 적어도 한쪽을 가열된 이동 표면과 접촉시킴으로써 충분량의 제지 첨가제가 이동하여 제지 첨가제중 0.004% 내지 약 2%가 박엽지에 보유되도록 한다. 용매란 화학적 제지 첨가제를 완전히 용해시키는 유체, 또는 화학적 제지 첨가제를 유화시키는데 사용되는 유체, 또는 화학적 제지 첨가제를 현탁시키는데 사용되는 유체를 의미한다. 용매는 화학적 첨가제를 함유하거나 또는 화학적 제지 첨가제의 전달을 돕는 매질 또는 전달 수단일 수도 있다. 이들 용어는 호환적이며 제한적이지 않다. 용액은 화학적 제지 첨가제를 함유하는 유체이다. 용액이란 진정한 용액, 유화액 및/또는 현탁액을 의미한다. 본 발명의 목적에서는 모든 용어가 호환적이고 비제한적이다. 용매가 물인 경우, 바람직하게는 고온의 웹이 제지 첨가제 필름과 접촉하기전에 이 웹을 평형상태 수분함량(표준상태에서) 미만의 수분함량까지 건조시키지만, 대부분의 물이 이동 표면에서부터 증발된다면 평형상태의 수분함량을 갖는 박엽지에도 이 공정을 이용할 수 있다.The present invention includes a method for producing a flexible, strong, absorbent and aesthetically pleasing lamination paper. The method includes applying a sufficient amount of chemical papermaking additive to the dry web after providing the dry leaf paper web. More specifically, the softener application method comprises the steps of diluting the chemical papermaking additive compound with a suitable solvent to prepare a diluted papermaking additive solution; Applying the diluted papermaking additive solution to the heated moving surface, for example by spraying; And evaporating some of the solvent from the heated moving surface to produce a film containing papermaking additive. A sufficient amount of papermaking additive is then moved by contacting at least one of the outward surfaces of the dry foil paper contact with the heated moving surface such that 0.004% to about 2% of the papermaking additive is retained in the foil. By solvent is meant a fluid which completely dissolves the chemical papermaking additive, or a fluid used to emulsify the chemical papermaking additive, or a fluid used to suspend the chemical papermaking additive. The solvent may be a medium or delivery means containing chemical additives or assisting in the delivery of chemical papermaking additives. These terms are compatible and not restrictive. The solution is a fluid containing chemical papermaking additives. By solution is meant a true solution, emulsion and / or suspension. For the purposes of the present invention, all terms are compatible and non-limiting. If the solvent is water, preferably the web is dried to a moisture content below the equilibrium moisture content (at standard condition) before contacting the paper additive film, but equilibrium if most of the water evaporates from the moving surface This process can also be used for thin paper having a moisture content of.
박엽지에 보유되는 제지 첨가제의 양은 바람직하게는 박엽지의 건조 섬유 중량에 대해 0.01% 내지 약 1.0%이다. 생성된 박엽지는 바람직하게는 약 10 내지 약 80g/m2의 기본 중량 및 약 0.6g/cc 미만의 섬유 밀도를 갖는다.The amount of papermaking additive retained in the thin paper is preferably from 0.01% to about 1.0% by weight of the dry fiber of the thin paper. The resulting leaf paper preferably has a basis weight of about 10 to about 80 g / m 2 and a fiber density of less than about 0.6 g / cc.
전술한 바와 같이, 바람직하게는 웹을 건조 및 크레이핑시킨 후에 제지 첨가제를 웹에 적용시킨다. 건조 및 크레이핑 후 제지 첨가제를 웹에 첨가함으로써 양키(Yankee) 건조기로의 밀착을 방해받지 않으며, 이것이 방해되면 스킵 크레이프가 생기거나 및/또는 시트를 제어할 수 없게 된다. 또한, 본 발명에 기재된 방법에 의해 적용된 제지 첨가제는 제지 수계에 지장을 초래하지 않는데, 이는 이들이 제지기의 습윤 말단에 첨가되지 않기 때문이다. 본 방법의 다른 이점은 첨가제가 박엽지에 대해 독립적일 필요가 없다는 것이다. 즉, 이들은 셀룰로즈 제지 섬유의 음전하와 결합하기 위해 양전하를 함유할 필요가 없다. 바람직하게는, 고온의 크레이핑된 웹이 닥터 블레이드를 나간 후 주구동롤에 권취되기 전에 제지 첨가제를 이 웹에 적용시킨다.As mentioned above, the papermaking additive is preferably applied to the web after drying and creping the web. The addition of the papermaking additive to the web after drying and creping is not impeded in close contact with the Yankee dryer, which would result in skip creep and / or control of the sheet. In addition, the papermaking additives applied by the method described in the present invention do not cause any disruption in the papermaking system, since they are not added to the wet end of the papermaking machine. Another advantage of the method is that the additive does not have to be independent of the lamination paper. That is, they do not need to contain a positive charge to bind to the negative charge of the cellulose papermaking fibers. Preferably, the papermaking additive is applied to the web after the hot creped web leaves the doctor blade and before it is wound onto the main drive roll.
놀랍게도, 제지 첨가제를 용매로 희석시키고, 가열된 이동 표면에 적용하여 용매를 증발시키고 제지 첨가제를 고온의 웹으로 이동시킨 후 작동을 전환시키는 경우 소량의 화학적 제지 첨가제에 의해 박엽지가 상당히 연화되고 강도, 흡수성 및/또는 심미적인 이점을 나타내는 것을 발견하였다. 본원에 개시된 방법의 이점은 박엽지 웹으로 이동되는 잔류 용매의 양이 기타 제품 특성을 열화시키지 않을만큼 충분히 낮다는 것이다. 뿐만 아니라, 사용되는 제지 첨가제의 양은 충분히 경제적이다. 또한, 폴리실록산 같은 화학적 연화제 소량으로 처리된 박엽지는 박엽지 제품의 중요한 특징인 높은 수준의 습윤성을 보유한다.Surprisingly, when a paper additive is diluted with a solvent and applied to a heated moving surface to evaporate the solvent, transfer the paper additive to a hot web, and then switch operation, the thin paper is significantly softened by a small amount of chemical paper additive and the strength, It has been found to exhibit absorbent and / or aesthetic benefits. An advantage of the method disclosed herein is that the amount of residual solvent transferred to the thin paper web is low enough to not degrade other product properties. In addition, the amount of papermaking additive used is sufficiently economical. In addition, leaf paper treated with small amounts of chemical softeners, such as polysiloxanes, retains a high level of wetting, an important feature of leaf paper products.
본 발명의 방법에 사용되는 바람직한 유연성 첨가제는 중합체의 측쇄중 약 10몰% 미만이 아미노-작용기를 함유하는 아미노-작용성 폴리디메틸폴리실록산을 포함한다. 아미노-작용기로 치환되는 외에, 카복실, 하이드록실, 에테르, 폴리에테르, 알데하이드, 케톤, 아미드, 에스테르 및 티올기로 효과적으로 치환될 수 있다. 이들 효과적인 치환기 중에서, 아미노, 카복실 및 하이드록실기를 포함하는 부류가 다른 것들보다 더욱 바람직하며; 아미노-작용기가 가장 바람직하다.Preferred flexible additives used in the process of the present invention include amino-functional polydimethylpolysiloxanes in which less than about 10 mole% of the side chains of the polymer contain amino-functional groups. In addition to being substituted with amino-functional groups, they can be effectively substituted with carboxyl, hydroxyl, ether, polyether, aldehyde, ketone, amide, ester and thiol groups. Among these effective substituents, classes comprising amino, carboxyl and hydroxyl groups are more preferred than others; Most preferred are amino-functional groups.
예시적인 시판중인 폴리실록산은 다우 코닝(Dow Corning)에서 구입할 수 있는 다우(DOW) 8075 및 다우 200; 및 유니온 카바이드(Union Carbide)에서 구입할 수 있는 실엣(Silwet) L720 및 유카실(Ucarsil) EPS를 포함한다.Exemplary commercial polysiloxanes include the Dow 8075 and Dow 200, available from Dow Corning; And Silwet L720 and Ucarsil EPS, available from Union Carbide.
본 발명에 적합한 다른 바람직한 유연성 첨가제는 솔비탄 에스테르, 에톡실화 솔비탄 에스테르, 프로폭실화 솔비탄 에스테르, 혼합된 에톡실화/프로폭실화 솔비탄 에스테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 비이온성 계면활성제를 포함한다.Other preferred flexible additives suitable for the present invention include nonionic surfactants selected from sorbitan esters, ethoxylated sorbitan esters, propoxylated sorbitan esters, mixed ethoxylated / propoxylated sorbitan esters, and mixtures thereof. do.
폴리실록산 및/또는 상기 논의된 비이온성 계면활성제 같은 화학적 유연성 첨가제로 처리된 박엽지를 제조하는 방법은 효과량의 흡수성 첨가제를 첨가하여 촉감으로 감지할 수 있는 박엽지의 표면의 부드러움을 향상시키고 및/또는 플리실록산 또는 기타 화학적 연화제를 혼입시킴으로써 야기될 수 있는 박엽지 습윤성의 감소를 적어도 부분적으로 상쇄시키는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 물론, 계면활성제 같은 적합한 흡수성 첨가제를 첨가함으로써 화학적 유연성 첨가제 없이 습윤성을 향상시킬 수 있다. 계면활성제의 효과량은 바람직하게는 박엽지의 건조 섬유 중량에 대해 약 0.01 내지 약 2%; 더욱 바람직하게는 약 0.05 내지 약 1.0%가 박엽지에 보유되도록 하는 양이다. 또한, 바람직하게는 계면활성제는 비양이온성이고; 계면활성제가 혼입됨으로써 발생될 수 있는 박엽지 특성의 제조후 변화를 실질적으로 없애기 위해 박엽지가 제조된 후에는 동일 반응계 내에서 실질적으로 이동하지 않는다. 이는 예컨대 본 발명의 박엽지 제품 실시태양의 저장, 수송, 유통 및 사용동안 통상적으로 접하게 되는 온도보다 더 높은 융점, 예컨대 약 50℃ 이상의 융점을 갖는 계면활성제를 사용함으로써 이루어질 수 있다.Methods of making thin paper treated with chemically flexible additives, such as polysiloxanes and / or nonionic surfactants discussed above, add an effective amount of an absorbent additive to enhance the softness of the surface of the thin paper that can be sensed by touch and / or fleece. The method may further comprise at least partially offsetting the reduction in the weeping paper wettability that may be caused by incorporating siloxane or other chemical emollients. Of course, by adding suitable absorbent additives such as surfactants, wetting can be improved without chemically flexible additives. The effective amount of the surfactant is preferably about 0.01 to about 2% by weight of the dry fiber of the foil paper; More preferably, about 0.05 to about 1.0% is retained in the thin paper. In addition, preferably the surfactant is noncationic; In order to substantially eliminate the post-production changes in the thin paper properties that may occur due to the incorporation of surfactants, the thin paper is not moved substantially in situ after the thin paper is produced. This can be accomplished, for example, by using surfactants having a melting point higher than the temperatures typically encountered during storage, transportation, distribution and use of the inventive leaf paper product embodiments, such as at least about 50 ° C.
또한, 본 발명에 따라 박엽지를 제조하는 방법은 전분계 물질같은 강도 첨가제 효과량을 첨가하여 화학적 유연성 첨가제 및 존재하는 경우 흡수성 첨가제의 혼입으로 인해 발생할 수 있는 린트성의 증가 및/또는 인장 강도의 감소를 적어도 부분적으로 상쇄시키는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 강도 첨가제의 효과량은 바람직하게는 박엽지의 건조 섬유 중량을 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 2%가 박엽지에 보유되도록 하는 양이다.In addition, the method for preparing the thin paper according to the present invention is to add an effective amount of strength additives such as starch-based materials to avoid the increase in lintability and / or decrease in tensile strength which may occur due to the incorporation of chemically flexible additives and absorbent additives, if present. At least partially canceling. The effective amount of the strength additive is preferably such that about 0.01 to about 2% is retained in the foil, based on the dry fiber weight of the foil.
달리 언급되지 않는 한, 본원에서의 백분율, 비 및 비율은 모두 중량 기준이다.Unless stated otherwise, percentages, ratios, and ratios herein are all based on weight.
[도면의 간단한 설명][Brief Description of Drawings]
제1도는 화학적인 제지 첨가제를 박엽지로 첨가하는 본 발명의 방법의 바람직한 실시태양을 도시한 개략도이다.1 is a schematic diagram illustrating a preferred embodiment of the method of the present invention for adding chemical papermaking additives to thin paper.
본 발명을 이하에 더욱 상세하게 설명한다.The present invention is explained in more detail below.
[발명의 상세한 설명]Detailed description of the invention
간단하게, 본 발명은 화학적 유연성 첨가제를 첨가함으로써 감촉으로 감지할 수 있는 향상된 유연성, 강도 첨가제를 첨가함으로써 개선된 강도, 흡수성 첨가제를 첨가함으로써 향상된 흡수성, 및/또는 잉크, 염료 및 향료 같은 심미적 첨가제를 건조 박엽지에 혼입시킴으로써 향상된 심미성을 갖는 박엽지를 제공한다. 이들 및 기타 화학적 제지 첨가제를 단독으로 또는 조합하여 건조 박엽지 웹에 적용시킴으로써 이들 특성을 향상시킬 수 있다. 바람직하게는, 화학적 제지 첨가제를 웹에 적용시키기 전에 박엽지 웹을 평형상태 수분함량 미만의 수분함량까지 건조시킨다.Briefly, the present invention provides improved flexibility that can be sensed by touch by adding chemically flexible additives, improved strength by adding strength additives, improved absorbency by adding absorbent additives, and / or aesthetic additives such as inks, dyes and flavorings. Incorporation into dry leaf paper provides a leaf paper with improved aesthetics. These properties can be improved by applying these and other chemical papermaking additives, alone or in combination, to the dry leaf paper web. Preferably, the thin paper web is dried to a moisture content below the equilibrium moisture content before the chemical papermaking additive is applied to the web.
놀랍게도, 극소량의 화학적 첨가제, 예컨대 폴리실록산 연화제가 본 발명에 따라 건조 박엽지 웹으로 적용될 때 상당한 박엽지 연화효과를 제공함을 발견하였다. 중요하게는, 박엽지를 연화시키는데 사용되는 유연성 첨가제의 양이, 박엽지가 높은 습윤성을 보유하기에 충분할 정도로 낮다는 것을 발견하였다. 뿐만 아니라, 제지 첨가제를 적용할 때 박엽지 웹을 바람직하게는 승온에서 과도하게 건조시키기 때문에, 또한 매질인 물이 고온의 이동 표면에서 제거되기 때문에, 추가로 건조시킬 필요가 없다.Surprisingly, it has been found that very small amounts of chemical additives, such as polysiloxane softeners, provide a significant thinning softening effect when applied to a dry thinning web in accordance with the present invention. Importantly, it has been found that the amount of flexible additive used to soften the foil paper is low enough to have a high wettability. Furthermore, since the thin paper web is preferably excessively dried at elevated temperatures when applying the papermaking additive, and also because the water, which is the medium, is removed from the hot moving surface, there is no need to further dry.
본원에 사용된 고온 박엽지 웹은 실온보다 더 높은 승온 상태에 있는 박엽지 웹을 일컫는다. 바람직하게는 웹의 승온은 43℃ 이상, 더욱 바람직하게는 65℃ 이상이다.As used herein, high temperature lamination webs refer to lamination webs that are at elevated temperatures above room temperature. Preferably the temperature rise of a web is 43 degreeC or more, More preferably, it is 65 degreeC or more.
박엽지 웹의 수분함량은 웹의 온도 및 웹이 위치한 환경의 상대습도에 관련되어 있다. 본원에 사용되는 용어 “과도하게 건조된 박엽지 웹”은 23℃ 및 50% 상대습도의 표준시험상태에서 평형상태 수분함량 미만의 수분함량까지 건조된 박엽지 웹을 일컫는다. 23℃ 및 50% 상대 습도의 표준시험상태에 놓인 박엽지 웹의 평형상태 수분함량은 약 7%이다. 양키 건조기 같은 기존의 건조 수단을 사용함으로써 본 발명의 박엽지 웹의 온도를 승온까지 올림으로써 이를 과다하게 건조시킬 수 있다. 바람직하게는, 과다하게 건조된 박엽지 웹은 7% 미만, 더욱 바람직하게는 약 0 내지 약 6%, 가장 바람직하게는 약 0 내지 약 3중량%의 수분함량을 갖게 된다.The moisture content of the thin leaf web is related to the temperature of the web and the relative humidity of the environment in which the web is located. As used herein, the term “overly dried leaf web” refers to a leaf paper web dried to a moisture content below the equilibrium moisture content at standard test conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity. The equilibrium moisture content of the thin paper web, placed under standard testing at 23 ° C and 50% relative humidity, is about 7%. By using a conventional drying means such as a Yankee dryer, it can be excessively dried by raising the temperature of the thin paper web of the present invention to an elevated temperature. Preferably, the overly dried leaf web has a moisture content of less than 7%, more preferably from about 0% to about 6%, most preferably from about 0% to about 3% by weight.
일반적인 환경에 노출된 박엽지는 전형적으로는 5 내지 8%의 평형상태 수분함량을 갖는다. 박엽지를 건조 및 크레이핑시킬 때 시트의 수분함량은 통상 3% 미만이다. 제조 후, 박엽지는 대기로부터 물을 흡수한다. 본 발명의 바람직한 방법에서는, 박엽지가 닥터 블레이드를 나갈 때 박엽지의 수분함량이 낮다는 이점을 갖는다. 과도하게 건조된 상태의 박엽지에 화학적 제지 첨가제 용액을 적용시킴으로써, 박엽지에 첨가되는 나머지 물은 대기로부터 통상적으로 흡수되는 것보다 적다. 그러므로, 추가로 건조시킬 필요가 없고, 박엽지가 공기로부터 수분을 흡수할 경우에 통상적으로 발생하는 것 이외의 인장강도 손실은 관찰되지 않는다.The leaf paper exposed to the general environment typically has an equilibrium moisture content of 5 to 8%. The moisture content of the sheet is usually less than 3% when drying and creping the thin paper. After manufacture, the leaf paper absorbs water from the atmosphere. In the preferred method of the present invention, the leaf paper has the advantage that the moisture content of the leaf paper is low when it leaves the doctor blade. By applying the chemical papermaking additive solution to the overly dried leaf paper, the remaining water added to the leaf paper is less than normally absorbed from the atmosphere. Therefore, there is no need to further dry, and no loss of tensile strength other than that normally occurs when the leaf paper absorbs moisture from the air.
본 발명은 종래의 펠트-가압된 박엽지; 샌포드-시슨에 의해 예시된 것과 같은 패턴 밀집화된 박엽지 및 그로부터 파생된 것; 및 살부치에 의해 예시된 것과 같은, 부피가 크고 압축되지 않은 박엽지를 포함하지만 이들로 제한되지는 않는 통상적인 박엽지에 이용될 수 있다. 박엽지는 균일하거나 또는 다층 구조일 수 있으며; 이들로부터 제조된 박엽지 제품은 한겹 또는 여러겹의 구조를 가질 수 있다. 박엽지는 바람직하게는 10g/m2내지 약 80g/m2의 기본중량, 및 약 0.60g/cc 이하의 밀도를 갖는다. 바람직하게는, 기본 중량은 약 35g/m2이하이고; 밀도는 약 0.30g/cc 이하이다. 가장 바람직하게는, 밀도는 0.04g/cc 내지 약 0.20g/cc이다.The present invention is a conventional felt-pressing leaf paper; Pattern dense laminations such as those exemplified by Sanford-Sieson and derived therefrom; And bulky, uncompressed foils, such as exemplified by Salbutch, can be used in conventional foils. The leaf paper may be homogeneous or multi-layered; The leaf paper products made from them may have a single or multiple layers of structure. The thin paper preferably has a basis weight of 10 g / m 2 to about 80 g / m 2 , and a density of about 0.60 g / cc or less. Preferably, the basis weight is about 35 g / m 2 or less; The density is about 0.30 g / cc or less. Most preferably, the density is from 0.04 g / cc to about 0.20 g / cc.
기존의 가압된 박엽지 및 이러한 박엽지를 제조하는 방법은 당해 분야에 공지되어 있다. 통상적으로 구멍이 뚫린 성형 와이어 상에 제지 원료를 침적시킴으로써 이러한 박엽지를 제조한다. 이 성형 와이어는 당해 분야에서 종종 포드리니어(Fourdrinier) 와이어로 일컬어진다. 일단 원료가 성형 와이어 상에 침적되면 이를 웹이라고 칭한다. 웹을 가압하고 승온에서 건조시킴으로써 웹을 탈수시킨다. 이 공정에 따라 웹은 제조하는 특정 기법 및 전형적인 장치는 당해 분야의 숙련자에게 널리 공지되어 있다. 전형적인 공정에서는 낮은 점조도의 펄프 원료를 가압되는 헤드박스에 제공한다. 헤드박스는 포드리니어 와이어 상으로 펄프 원료의 얇은 침적물을 전달하여 습윤 웹을 형성시키기 위한 개구를 갖는다. 이어 이 웹을 진공 탈수에 의해 약 7% 내지 약 45%(전체 웹 중량을 기준으로)의 섬유 점조도까지 전형적으로 탈수시키고 대향하는 기계 부재, 예컨대 실린더형 롤에 의해 생기는 압력을 웹에 가하는 가압 공정에 의해 더욱 건조시킨다. 탈수된 웹을 더 가압하고 당해 분야에서 양키 건조기로 알려져 있는 증기 드럼 장치에 의해 건조시킨다. 양키 건조기에서는 웹을 향해 가압하는 대향하는 실린더형 드럼 같은 기계적 수단에 의해 압력을 발생시킬 수 있다. 여러개의 양키 건조기 드럼을 이용함으로써 드럼 사이에서 임의적으로 부가적으로 가압할 수 있다. 제조된 박엽지는 이후 기존의 가압된 박엽지로 일컫는다. 이러한 시트는 압축된 것으로 생각되는데, 이는 섬유가 수분을 함유하는 상태에서 웹이 거의 전체적으로 기계적 압축력을 받고 압축된 상태에서 건조되기 때문이다.Existing pressed leaf paper and methods for making such leaf paper are known in the art. Typically, such thin paper is produced by depositing a paper stock on a perforated forming wire. This forming wire is often referred to in the art as Fourdrinier wire. Once the raw material is deposited on the forming wires it is called a web. The web is dehydrated by pressurizing the web and drying at elevated temperature. The specific techniques and typical devices for making webs according to this process are well known to those skilled in the art. In a typical process, low consistency pulp stock is provided to the pressurized headbox. The headbox has openings for transferring thin deposits of pulp stock onto podlinear wires to form a wet web. The web is then dewatered by vacuum dewatering to a fiber consistency of about 7% to about 45% (based on the total web weight) and a pressurization process that exerts pressure on the web by opposing mechanical members, such as cylindrical rolls. Further drying. The dehydrated web is further pressurized and dried by a steam drum apparatus known in the art as a Yankee dryer. In Yankee dryers, pressure may be generated by mechanical means such as opposing cylindrical drums that press against the web. By using several Yankee dryer drums, it is possible to optionally additionally pressurize between the drums. The produced leaf paper is hereinafter referred to as conventional pressurized leaf paper. Such sheets are thought to be compressed because the web is almost entirely subjected to mechanical compression and dried in the compressed state while the fibers contain moisture.
패턴 밀집화된 박엽지는 비교적 낮은 섬유 밀도의 비교적 부피가 큰 구역 및 비교적 섬유 밀도가 높은 밀집화된 구역을 갖는 것을 특징으로 한다. 부피가 큰 구역은 다르게는 필로우(pillow) 영역의 구역으로서 특징화된다. 밀집화된 구역은 다르게는 녀클(Knuckle) 영역으로 일컬어진다. 밀집화된 구역은 부피가 큰 구역 내에서 불연속적으로 위치하거나 또는 부피가 큰 구역 내에서 완전히 또는 부분적으로 연결될 수 있다. 패턴 밀집화된 박엽지 웹을 제조하는 바람직한 방법은 1967년 1월 31일자로 샌포드 및 시슨에게 허여된 미합중국 특허 제3,301,746호; 1976년 8월 10일자로 에이여즈에게 허여된 미합중국 특허 제3,974,025호; 및 1980년 3월 4일자로 트로칸에게 허여된 미합중국 특허 제4,191,609호; 및 1987년 1월 20일자로 트로칸에게 허여된 미합중국 특허 제4,637,859호에 개시되어 있으며: 이들은 모두 본원에 참고로 인용되어 있다.The patterned dense leaf paper is characterized by having relatively bulky zones of relatively low fiber density and dense zones of relatively high fiber density. The bulky zone is alternatively characterized as the zone of the pillow zone. The dense zone is otherwise referred to as the Knuckle zone. The densified zones may be discontinuously located within the bulky zones or may be fully or partially connected within the bulky zones. Preferred methods for making pattern dense thin paper webs are described in US Pat. No. 3,301,746 to Sanford and Sison, on January 31, 1967; U.S. Patent No. 3,974,025 to Ayers on August 10, 1976; And US Pat. No. 4,191,609, issued to Trocan on March 4, 1980; And US Pat. No. 4,637,859 to Trocan, issued January 20, 1987: all of which are incorporated herein by reference.
일반적으로, 포드리니어 와이어 같은 구멍뚫린 성형 와이어상에 제지 원료를 침적시켜 습윤 웹을 제조한 후 일련의 지지체에 대해 웹을 병렬시킴으로써 패턴 밀집화된 웹을 바람직하게 제조한다. 일련의 지지체를 향해 웹을 가압함으로써 일련의 지지체와 습윤 웹 사이의 접촉지점에 상응하는 위치의 웹에 밀집화된 구역을 만든다. 이 공정동안 압착되지 않은 웹의 나머지 부분을 부피가 큰 구역이라고 일컫는다. 진공형 장치 또는 송풍형 건조기를 사용하는 것과 같이 유체 압력을 가함으로써, 또는 일련의 지지체를 향해 웹을 기계적으로 가압함으로써 이 부피가 큰 구역을 더욱 부풀릴 수 있다. 부피가 큰 구역을 실질적으로 압착시키지 않도록 하는 방식으로 웹을 탈수시키고 임의적으로 예비 건조시킨다. 진공형 장치 또는 송풍형 건조기를 사용하는 것과 같이 유체 압력에 의해, 또는 다르게는 부피가 큰 영역을 압착시키지 않으면서 일련의 지지체를 향해 웹을 기계적으로 가압시킴으로써 이를 바람직하게 실행한다. 탈수, 임의적인 예비 건조 및 밀집화된 구역의 제조 공정을 통합시키거나 또는 부분적으로 통합시켜 실행되는 공정 단계의 총수를 감소시킬 수 있다. 밀집화원 구역의 제조, 탈수 및 임의적인 예비 건조후, 웹을 바람직하게는 기계적으로 가압하지 않으면서 완전히 건조시킨다. 바람직하게는, 박엽지 표면의 약 8% 내지 약 65%가 부피가 큰 영역의 밀도에 대해 125% 이상의 상대 밀도를 갖는 밀집화된 너클을 갖는다.Generally, pattern dense webs are preferably prepared by depositing paper stock on a perforated forming wire, such as a pod linear wire, to produce a wet web and then paralleling the web to a series of supports. Pressing the web towards a series of supports creates a dense zone in the web at a location corresponding to the point of contact between the series of supports and the wet web. The remainder of the web that is not compressed during this process is referred to as bulky zone. This bulky zone can be further inflated by applying fluid pressure, such as by using a vacuum device or a blow dryer, or by mechanically pressing the web towards a series of supports. The web is dewatered and optionally pre-dried in such a way that the bulky zone is not substantially compressed. This is preferably done by mechanical pressure of the web towards a series of supports by fluid pressure, such as using a vacuum type apparatus or a blow dryer, or otherwise without compressing a bulky area. The total number of process steps carried out can be reduced by integrating or partially integrating the dehydration, optional predrying, and the manufacturing process of the densified zones. After preparation, dehydration and optional predrying of the dense zone, the web is preferably completely dried without mechanical pressure. Preferably, about 8% to about 65% of the foil paper surface has a dense knuckle having a relative density of at least 125% relative to the density of the bulky area.
일련의 지지체는 바람직하게는 패턴화된 너클 분포를 갖는 압인 운반 패브릭이다. 이는 압력을 가할 때 밀집화된 구역이 용이하게 제조되도록 하는 일련의 지지제로서 작용한다. 너클의 패턴은 전술한 일련의 지지체를 구성한다. 압인 운반 패브릭은 1967년 1월 31일자로 샌포드 및 시슨에게 허여된 미합중국 특허 제3,301,746호; 1974년 5월 21일자로 살부치, 쥬니어 등에게 허여된 미합증국 특허 제3,821,068호; 1976년 8월 10일자로 에이여즈에게 허여된 미합중국 특허 제3,974,025호; 1971년 3월 30일자로 프리드버그(Friedberg) 등에게 허여된 미합중국 특허 제3,573,164호; 1969년 10월 21일자로 앰뉴스(Amneus)에게 허여된 미합중국 특허 제3,473,576호; 1980년 12월 16일자로 트로칸에게 허여된 미합중국 특허 제4,239,065호; 및 1985년 7월 9일자로 트로칸에게 허여된 미합중국 특허 제4,528,239호에 개시되어 있으며, 이들 특허는 모두 본원에 참고로 인용되어 있다.The series of supports is preferably a press-in conveying fabric with a patterned knuckle distribution. It acts as a series of supports that allow the compacted zone to be easily manufactured when under pressure. The pattern of knuckles constitutes the series of supports described above. Stamped conveying fabrics are disclosed in U.S. Patent Nos. 3,301,746 to Sanford and Sison on January 31, 1967; United States Patent No. 3,821,068 to Salbutch, Jr., et al., May 21, 1974; U.S. Patent No. 3,974,025 to Ayers on August 10, 1976; United States Patent No. 3,573,164, issued to Friedberg et al. On March 30, 1971; United States Patent No. 3,473,576 to Amnus, dated October 21, 1969; U.S. Patent No. 4,239,065 to Trocan, issued December 16, 1980; And US Pat. No. 4,528,239 to Trocan, issued July 9, 1985, all of which are incorporated herein by reference.
바람직하게는, 포드리니어 와이어 같은 구멍뚫린 성형 매체상에서 원료를 습윤 웹으로 먼저 성형시킨다. 웹을 탈수시키고 압인 패브릭으로 이동시킨다. 다르게는, 압인 패브릭으로서 작용하는 구멍뚫린 지지 매체상에 원료를 먼저 침적시킬 수 있다. 습윤 웹을 제조한 후에는 탈수시키고 바람직하게는 약 40% 내지 약 80%의 선택된 섬유 점조도까지 열에 의해 예비 건조시킨다. 흡입상자 또는 기타 진공장치, 또는 송풍형 건조기를 사용하여 바람직하게 탈수시킨다. 웹을 완전히 건조시키기 전에 전술한 바와 같이 압인 패브릭의 너클을 웹에 압인시킨다. 이렇게 하는 방법중 하나는 기계적인 압력을 가하는 것이다. 예컨대 양키 건조기 같은 건조 드럼의 표면을 향해 압인 패브릭을 지지하는 닙 롤을 가압시킴으로써 이를 실행할 수 있으며, 이 경우 웹은 닙 롤과 건조 드럼 사이에 놓인다. 또한, 바람직하게는, 흡입상자 같은 진공장치를 사용하여, 또는 송풍형 건조기를 사용하여 유체 압력을 가함으로써 완전히 건조시키기 전에 압인 패브릭에 대해 웹을 성형시킨다. 개별적인 후속 공정 단계 또는 이들의 조합에서 최초의 탈수시 밀집화된 구역의 압인부를 유도하기 위하여 유체 압력을 가할 수 있다.Preferably, the raw material is first molded into a wet web on a perforated forming medium such as a pod linear wire. The web is dewatered and transferred to a stamped fabric. Alternatively, the raw material may first be deposited on a perforated support medium that acts as a stamped fabric. After the wet web is prepared, it is dehydrated and preferably preheated by heat to a selected fiber consistency of about 40% to about 80%. Dehydration is preferably carried out using a suction box or other vacuum device or a blow dryer. The knuckle of the stamped fabric is pressed into the web as described above before the web is completely dried. One way to do this is to apply mechanical pressure. This can be done, for example, by pressing a nip roll that supports the fabric pressed against the surface of the drying drum, such as a Yankee dryer, in which case the web lies between the nip roll and the drying drum. In addition, the web is preferably formed against the pressed fabric prior to complete drying using a vacuum device, such as a suction box, or by applying fluid pressure using a blow dryer. In individual subsequent process steps or combinations thereof, fluid pressure may be applied to induce a stamp of the densified zone upon initial dewatering.
압축되지 않은 패턴-밀집화되지 않은 박엽지는 1974년 5월 21일자로 살부치, 쥬니어 및 이아노스(Peter N. Yiannos)에게 허여된 미합중국 특허 제3,812,000호 및 1980년 6월 17일자로 벡커, 맥코넬(Albert L, Mcconnell) 및 슈트(Richard Schutte)에게 허여된 미합중국 특허 제4,208,459호에 기재되어 있다. 일반적으로, 포드리니어 와이어 같은 구멍뚫린 성형 와이어 상에 제지 원료를 침적시켜 습윤 웹을 제조하고, 웹을 배수시킨 후, 웹이 80% 이상의 섬유 점조도를 가질 때까지 기계적으로 압착시키지 않으면서 부가량의 물을 제거하고, 웹을 크레이핑시킴으로써 압축되지 않고 패턴-밀집화되지 않은 박엽지를 제조한다. 진공 탈수 또는 열 건조에 의해 웹으로부터 물을 제거한다. 생성된 구조체는 비교적 압축되지 않은 섬유의 유연하지만 약한, 부피가 큰 시트이다. 크레이핑하기 전에 결합재료를 웹의 일부에 바람직하게 적용시킨다.Uncompressed pattern-undensified leaf paper US Pat. No. 3,812,000 issued to Salbutch, Junior and Peter N. Yiannos on May 21, 1974, and Becker, McConnell on June 17, 1980. (US Pat. No. 4,208,459 to Albert L, Mcconnell and Richard Schutte). Generally, an additional amount of paper is produced by depositing paper stock on a perforated forming wire, such as a pod linear wire, after draining the web, and without mechanically squeezing until the web has a fiber consistency of at least 80%. The water is removed, and the web is creped to produce a laminate that is not compressed and is not pattern-dense. Water is removed from the web by vacuum dehydration or thermal drying. The resulting structure is a flexible but weak, bulky sheet of relatively uncompressed fiber. The bonding material is preferably applied to a portion of the web before creping.
압착된 패턴-밀집화되지 않은 박엽지는 당해 분야에서 종래의 박엽지로서 알려져 있다. 통상적으로, 포드리너어 와이어 같은 구멍뚫린 와이어상에 제지 원료를 침적시켜 습윤 웹을 제조하고 웹을 배수시킨 후 웹이 25 내지 50%의 점조도를 가질 때까지 균일하게 기계적으로 압축(가압)시켜 부가량의 물을 제거하며 웹을 양키 건조기 같은 열 건조기로 이동시킨 다음 웹을 크레이핑시킴으로써, 압축된 패턴-밀집화되지 않은 박엽지를 제조한다. 진공, 기계적 가압 및 열 수단에 의해 웹으로부터 물을 전부 제거한다. 생성된 구조체는 강하고 통상 단일 밀도를 갖지만 부피가 매우 작고 흡수성 및 유연성이 매우 낮다.Compacted pattern-dense thin paper is known in the art as conventional thin paper. Typically, papermaking materials are deposited on perforated wires, such as podliner wires, to form a wet web, drain the web, and then mechanically compress (press) it uniformly until the web has a 25-50% consistency. By removing some water and moving the web to a heat dryer, such as a Yankee dryer, and then creping the web, compressed pattern-non-dense lamination paper is produced. All water is removed from the web by vacuum, mechanical pressurization and thermal means. The resulting structure is strong and usually has a single density but very small in volume and very low in absorbency and flexibility.
본 발명에 사용되는 제지 섬유는 통상 목재 펄프로부터 유도된 섬유를 포함한다. 면 린터, 버게스(bagasse) 등과 같은 기타 셀룰로즈 섬유상 펄프 섬유를 사용할 수 있으며, 이들도 본 발명의 영역에 속한다. 레이온, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 섬유 같은 합성섬유도 천연 셀룰로즈 섬유와 함께 사용할 수 있다. 사용할 수 있는 한가지 예시적인 폴리에틸렌 섬유는 헤르큘레스, 인코포레이티드(Hercules, Inc.)(델라웨어 월밍톤 소재)에서 시판중인 펄펙스(PulpexTM)이다.Papermaking fibers used in the present invention typically include fibers derived from wood pulp. Other cellulose fibrous pulp fibers, such as cotton linters, bagasses and the like, can be used, which are also within the scope of the present invention. Synthetic fibers such as rayon, polyethylene, and polypropylene fibers can also be used with natural cellulose fibers. One exemplary polyethylene fiber that can be used is Pulpex ™ , available from Hercules, Inc. (Walmington, Delaware).
적절한 목재 펄프는 크래프트, 설파이트 및 설페이트 펄프 같은 화학적 펄프, 및 예컨대 그라운드우드, 열기계적 펄프 및 화학적으로 개질된 열기계적 펄프를 포함하는 기계적 펄프를 포함한다. 그러나, 화학적 펄프가 바람직한데, 이는 이들 펄프가 제조된 박엽지 시트에 탁월한 유연한 촉감을 부여하기 때문이다. 낙엽수(이후, “경질목재”로 일컬음) 및 침엽수(이후, “연질목재”로 일컬음)로부터 유도된 펄프를 사용할 수 있다. 또한 본 발명에 사용될 수 있는 것은 재생지로부터 유도된 섬유이며, 이는 상기 범주에 속하는 섬유를 모두 함유할 뿐만 아니라 최초의 제지공정을 용이하게 하기 위해 사용된 충전재 및 접착제 같은 기타 비섬유성 물질도 함유할 수 있다.Suitable wood pulp includes chemical pulp such as kraft, sulfite and sulfate pulp, and mechanical pulp including, for example, groundwood, thermomechanical pulp and chemically modified thermomechanical pulp. However, chemical pulp is preferred because these pulp impart an excellent flexible touch to the thin paper sheets produced. Pulp derived from deciduous trees (hereafter referred to as "hardwood") and conifers (hereafter referred to as "softwood") can be used. Also used in the present invention are fibers derived from recycled paper, which not only contain all of the fibers in this category but also contain other non-fibrous materials such as fillers and adhesives used to facilitate the initial papermaking process. Can be.
제지 섬유 외에, 박엽지를 제조하는데 사용되는 제지 원료는 당해 분야에 공지될 수 있거나 후에 공지될 기타 성분 또는 물질을 가질 수 있다. 바람직한 첨가제의 형태는 의도되는 박엽지 시트의 특정한 최종 용도에 따라 달라진다. 예를 들면, 휴지, 종이 타올, 화장지 및 기타 유사한 제품 같은 제품에서는 높은 습윤 강도가 바람직한 특성이다. 따라서, 당해 분야에서 “습윤 강도” 수지로 알려져 있는 화학적 성분을 제지 원료에 첨가하는 것이 바람직하다.In addition to papermaking fibers, the papermaking raw materials used to make the thin paper may have other ingredients or materials that may be known in the art or later known. Preferred forms of additives depend on the particular end use of the intended leaf paper sheet. For example, high wet strength is a desirable property in products such as tissue paper, paper towels, toilet paper and other similar products. Therefore, it is desirable to add a chemical component known in the art as a "wet strength" resin to the paper stock.
제지 분야에서 이용되는 습윤 강도 수지의 형태에 대한 광범위한 연구보고는 TAPPI 논문 시리즈 29호(Wet Strength in Paper and Paperboard, Technical Association of the Pulp and Paper Industry, New York, 1965)에서 찾아볼 수 있다. 가장 유용한 습윤강도 수지는 성질상 통상 양이온성이다. 폴리아미드-에피클로로히드린 수지는 특정한 용도를 갖는 것으로 알려진 양이온성 습윤강도 수지이다. 이러한 수지의 적합한 형태는 1972년 10월 24일자로 허여된 미합중국 특허 제3,700,623호 및 1973년 11월 13일자로 허여된 제3,772,076호에 기재되어 있으며, 이들 특허는 모두 카임(Keim)에게 허여되었고 본원에 참고로 인용되어 있다. 유용한 폴리아미드-에피클로로히드린 수지의 시판회사는 델라웨어 윌밍톤 소재의 헤르큘레스, 인코포레이티드이고, 여기에서는 상기 수지를 상표명 카이멤(KymemeTM) 557H로 시판하고 있다.Extensive research reports on the types of wet strength resins used in the paper industry can be found in TAPPI Paper Series 29 (Wet Strength in Paper and Paperboard, Technical Association of the Pulp and Paper Industry, New York, 1965). The most useful wet strength resins are usually cationic in nature. Polyamide-epichlorohydrin resins are cationic wet strength resins known to have specific applications. Suitable forms of such resins are described in US Pat. No. 3,700,623, issued October 24, 1972, and US Pat. No. 3,772,076, issued November 13, 1973, all of which are issued to Keim and are herein incorporated by reference. Cited for reference. A commercially available company of useful polyamide-epichlorohydrin resins is Hercules, Inc., Wilmington, Delaware, which is marketed under the trade name Kymeme ™ 557H.
폴리아크릴아미드 수지도 습윤강도 수지로서 유용한 것으로 알려져 있다. 이들 수지는 1971년 1월 19일자로 코시아(Coscia)에게 허여된 미합중국 특허 제3,556,932호 및 1971년 1월 19일자로 윌리암즈(Williams) 등에게 허여된 제3,556,933호에 기재되어 있으며, 이들 특허는 본원에 참고로 인용되어 있다. 폴리아크릴아미드 수지의 시판회사는 코네티컷 스탠포드 소재의 어메리칸 시아나미드 캄파니(American Cyanamid Co.)이고, 여기에서는 상기 수지를 상표명 파레즈(ParezTM) 631 NC로 시판하고 있다.Polyacrylamide resins are also known to be useful as wet strength resins. These resins are described in US Pat. No. 3,556,932, issued to Coscia on January 19, 1971, and US Pat. No. 3,556,933, issued to Williams, et al., On January 19, 1971. Is incorporated herein by reference. A commercial company of polyacrylamide resins is American Cyanamid Co. of Stanford, Connecticut, which is marketed under the trade name Parez ™ 631 NC.
본 발명에서 유용한 기타 수용성 양이온성 수지는 우레아 포름알데하이드 및 멜라민 포름알데하이드 수지이다. 이들 다작용성 수지의 더욱 통상적인 작용기는 질소를 함유하는 기, 즉 아미노기 및 질소에 결합된 메틸올기이다. 폴리에틸렌이민형 수지도 본 발명에 유용할 수 있다. 또한, 칼다스(Caldas)[저팬 칼릿(Japan Carlit) 제품] 및 코본드(CoBond) 100[내셔널 스타치 앤드 케미칼 캄파터(National Starch and Chemical Company) 제품] 같은 일시적인 습윤강도 수지를 본 발명에 사용할 수도 있다. 전술한 습윤강도 및 일시적인 습윤강도 수지 같은 화합물을 펄프 원료에 첨가하는 것은 임의적이며 본 발명을 실행하는데 필요하지 않다.Other water soluble cationic resins useful in the present invention are urea formaldehyde and melamine formaldehyde resins. More common functional groups of these multifunctional resins are groups containing nitrogen, namely amino groups and methylol groups bonded to nitrogen. Polyethylenimine type resins may also be useful in the present invention. In addition, temporary wet strength resins such as Caldas (Japan Carlit) and CoBond 100 (National Starch and Chemical Company) are used in the present invention. It may be. The addition of compounds such as the wet strength and temporary wet strength resins described above to the pulp stock is optional and is not necessary to practice the present invention.
본 발명의 방법에서는, 박엽지 웹을 건조 및 크레이핑시킨 후에, 바람직하게는 여전히 승온으로 유지시키면서 화학적 제지 첨가제를 적용시킨다. 웹을 건조 및 크레이핑시키기 전에 박엽지 웹에 일부 화학적 제지 첨가제를 첨가하면 건조기상에서의 피복(즉, 양키 건조기 상에 밀착 피복됨)을 방해할 수 있고 또한 스킵 크레이프를 야기시키고 시트를 조절할 수 없게 됨을 발견하였다. 웹을 건조 및 크레이핑시킨 후에 화학적 제지 첨가제를 웹에 적용시키는 본 발명의 방법을 이용함으로써 이러한 문제점을 없앤다. 바람직하게는, 웹을 주구동롤에 권취하기 전에 화학적 제지 첨가제를 건조 및 크레이핑된 박엽지 웹에 적용시킨다. 따라서, 본 발명의 바람직한 실시태양에서는 웹을 크레이핑시킨 후, 그러나 웹이 캘린더 롤을 통과하기 전에 고온의 과다 건조된 박엽지 웹에 화학적 제지 첨가제를 적용시킨다.In the process of the present invention, after the thin paper web is dried and creped, the chemical papermaking additive is preferably applied while still maintaining the elevated temperature. Adding some chemical papermaking additives to the lamination web prior to drying and creping the web may interfere with the coating on the dryer (ie, the tight coating on the Yankee dryer) and also cause skip crepe and make the sheet uncontrollable Was found. This problem is eliminated by using the method of the invention in which the chemical papermaking additive is applied to the web after the web is dried and creped. Preferably, the chemical papermaking additive is applied to the dried and creped thin paper web before the web is wound onto the main drive roll. Thus, in a preferred embodiment of the present invention, a chemical papermaking additive is applied to a hot overdried leaf paper web after creping the web, but before the web passes through the calender roll.
화학적 제지 첨가제는 수용액, 유화액 또는 현탁액으로서 고온의 이동표면에 바람직하게 적용된다. 또한 화학적 제지 첨가제를 용해시키거나 또는 화학적 제지 첨가제와 혼합될 수 있는 적합한 비수성 용매, 예컨대 헥산을 함유하는 용액으로도 화학적 제지 첨가제를 적용시킬 수 있다. 순수한 형태로, 또는 더욱 바람직하게는 적합한 계면활성 유화제에 의해 유화시켜 화학적 제지 첨가제를 공급할 수 있다. 순수한 화학적 제지 첨가제 수용액의 경우에는 물과 화학적 제지 첨가제 상으로 분리되는 것을 방지하기 위하여 교반하여야 하므로, 유화된 화학적 제지 첨가제가 적용하기 용이하기 때문에 바람직하다.Chemical papermaking additives are preferably applied to hot moving surfaces as aqueous solutions, emulsions or suspensions. The chemical papermaking additive may also be applied as a solution containing a suitable non-aqueous solvent such as hexane, which may dissolve or be mixed with the chemical papermaking additive. The chemical papermaking additive can be supplied in pure form or more preferably by emulsification with a suitable surfactant emulsifier. Pure chemical papermaking additives are preferred because emulsified chemical papermaking additives are easy to apply because they must be stirred to prevent separation into water and chemical papermaking additive phases.
박엽지 웹으로 후속 이동시키기 위하여 육안상 균일한 방식으로 화학적 제지 첨가제를 가열된 이동표면에 적용시켜, 실질적으로 전체의 시트가 화학적 제지 첨가제의 효과로 이익을 얻도록 한다. 가열된 이동표면으로 적용시킨 후, 용매를 바람직하게 증발시켜 화학적 제지 첨가제를 함유하는 박막을 남긴다. 박막이란 이동표면상의 얇은 피복, 헤이즈 또는 연무를 의미한다. 이 박막은 미시적으로 연속적이거나 불연속적이거나 또는 패턴화될 수 있으나, 육안상 균일하여야 한다. 현미경 규모로, 화학적 제지 첨가제는 균일하거나, 일정하지 않거나, 개별적이거나, 패턴화되거나, 연속적이거나 또는 불연속적인 방식으로 분포될 수 있다. 연속적인 분포 및 패턴화된 분포를 갖도록 화학적 제지 첨가제를 박엽지로 적용시키는 것은 모두 본 발명의 영역에 속하는 것이며 상기 기준을 충족시킨다. 마찬가지로, 박엽지 웹의 한쪽면에, 또는 양쪽면에 화학적 제지 첨가제를 첨가할 수 있다.The chemical papermaking additives are applied to the heated moving surface in a visually uniform manner for subsequent transfer to the thin paper web, such that the entire sheet benefits from the effect of the chemical papermaking additives. After application to the heated moving surface, the solvent is preferably evaporated to leave a thin film containing the chemical papermaking additive. Thin film means a thin coating, haze or mist on a moving surface. The thin film may be microscopically continuous, discontinuous or patterned, but should be visually uniform. On a microscopic scale, chemical papermaking additives can be distributed in a uniform, non-uniform, individual, patterned, continuous or discontinuous manner. The application of chemical papermaking additives in thin paper to have a continuous distribution and a patterned distribution is all within the scope of the present invention and meets the above criteria. Similarly, chemical papermaking additives may be added to one side or both sides of the thin paper web.
화학적 제지 첨가제를 고온의 이동표면으로 육안상 균일하게 적용시키는 방법은 분무 및 그라비아 인쇄를 포함한다. 분무는 경제적이고 화학적 제지 첨가제의 양 및 분포를 정확하게 조절하기가 용이한 것으로 밝혀졌기 때문에 가장 바람직하다. 바람직하게는, 양키 건조기 후에, 또한 주구동롤 전에, 유화된 화학적 제지 첨가제를 함유하는 수성혼합물을 이동표면에서부터 건조 및 크레이핑된 박엽지 웹으로 적용시킨다.Methods of visually and uniformly applying chemical papermaking additives to hot moving surfaces include spraying and gravure printing. Spraying is most preferred because it has been found to be economical and easy to precisely control the amount and distribution of chemical papermaking additives. Preferably, after the Yankee dryer and before the main drive roll, the aqueous mixture containing the emulsified chemical papermaking additive is applied from the moving surface to the dried and creped foil web.
제1도는 화학적 제지 첨가제를 박엽지 웹에 적용시키는 바람직한 방법을 도시하고 있다. 제1도에 있어서, 습윤 박엽지 웹(1)은 터닝 롤(2)을 지나는 운반 패브릭(14)상에 있으며 압력 롤(3)의 작용에 의해 양키 건조기(5)로 이동되고 운반 패브릭(14)은 터닝 롤(16)을 지나 이동한다. 분무기(4)에 의해 도포된 접착제에 의해 박엽지 웹은 양키 건조기(5)의 실린더형 표면에 부착된다. 증기-가열된 양키 건조기(5) 및 도시되지 않은 수단에 의해 가열되고 건조 후드(6)를 통해 순환되는 고온 공기에 의해 완전히 건조된다. 이어, 웹은 닥터 블레이드(7)에 의해 양키 건조기(5)로부터 건조 크레이핑되고, 그 후 이를 크례이핑된 박엽지 시트(15)로 지칭한다. 화학적 제지 첨가제가 박엽지 웹의 양쪽에 또는 한쪽에 적용되는지의 여부에 따라 분무기(8 및 9)에 의해, 상부 캘린더 롤(10)로 지칭된 상부 가열된 이동표면 및/또는 하부 캘린더 롤(11)로 지칭된 하부 가열된 이동표면 상에 유화된 화학적 제지 첨가제 화합물을 함유하는 수성 혼합물을 분무한다. 용매중 일부가 증발된 후, 박엽지 시트(15)는 가열된 이동표면(10 및 11)과 접촉한다. 처리된 웹은 리일(12)의 원주부위를 이동하여 주구동롤(13)에 권취된다. 화학적 제지 첨가제-함유 액체를 고온의 이동표면상에 분무하기 적합한 장치는 외부 혼합기, 및 죠지아 터커 소재의 브이.아이.비. 시스템즈, 인코포레이티드(V.I.B Systems, Inc.)에서 시판중인 2mm 노즐 같은 공기 원자화 노즐을 포함한다. 화학적 제지 첨가제-함유 액체를 고온의 이동표면 상으로 압인시키는데 적합한 장치는 로토그라비아 또는 플렉소그래픽 프린터를 포함한다.1 illustrates a preferred method of applying chemical papermaking additives to a thin paper web. In FIG. 1, the wet lamination web 1 is on the conveying fabric 14 passing through the turning roll 2 and is moved to the Yankee dryer 5 by the action of the pressure roll 3 and the conveying fabric 14. ) Moves past the turning roll 16. The thin paper web is attached to the cylindrical surface of the Yankee dryer 5 by the adhesive applied by the sprayer 4. It is completely dried by hot air which is heated by a steam-heated Yankee dryer 5 and by means not shown and circulated through the drying hood 6. The web is then dry creped from the Yankee dryer 5 by the doctor blade 7, which is then referred to as crumpled lamination sheet 15. Upper heated moving surface and / or lower calender roll 11, referred to as upper calender roll 10, by nebulizer 8 and 9, depending on whether the chemical papermaking additive is applied to both or one side of the lamination web. An aqueous mixture containing the emulsified chemical papermaking additive compound is sprayed onto the bottom heated moving surface called). After some of the solvent has evaporated, the foil sheet 15 is in contact with the heated moving surfaces 10 and 11. The processed web is moved around the circumferential portion of the rail 12 and wound around the main drive roll 13. Suitable devices for spraying chemical papermaking additive-containing liquid onto hot moving surfaces include external mixers and V.B. Air atomizing nozzles such as 2 mm nozzles available from V.I.B Systems, Inc .; Apparatuses suitable for forcing chemical papermaking additive-containing liquids onto hot moving surfaces include rotogravure or flexographic printers.
이론에 얽매이거나 또는 본 발명은 다른 방식으로 제한하지 않는 의미로, 제지 공정의 전형적인 공정조건 및 본 발명에 기재된 공정에 대한 이들의 효과에 대해 하기에 기재한다. 양키 건조기는 박엽지 시트의 온도를 올리고 수분을 제거한다. 양키 건조기의 증기압은 110PSI(750kPa) 정도이다. 이 압력은 실린더의 온도를 약 173℃로 올리기에 충분하다. 실린더상의 박엽지의 온도는 시트의 물이 제거될 때 올라간다. 시트가 닥터 블레이드를 나갈 때 그 온도는 120℃보다 높을 수 있다. 시트는 캘린더 및 리일까지의 공간을 이동하며 이 열의 일부를 잃는다. 리일에 권취된 박엽지의 온도는 65℃ 정도인 것으로 측정된다. 결국 박엽지 시트는 실온으로 냉각된다. 이는 박엽지롤의 크기에 따라 수시간 내지 수일 걸릴 수 있다. 박엽지가 냉각됨에 따라 이 박엽지는 대기로부터 수분을 흡수한다. 전술한 바와 같이, 시트의 수분함량은 시트 온도 및 박엽지가 위치하는 환경의 상대습도에 관련되어 있다. 예를 들어, 23℃ 및 50% RH의 표준시험상태에 위치한 시트의 수분함량은 약 7%이다, 시트의 수분함량이 7%보다 높아지면 박엽지의 인장강도에 유해한 효과를 나타낼 수 있다. 예를 들면, 수분이 9%로 증가하면 박엽지의 인장강도가 15% 정도 감소될 수 있다.In a sense bound by theory or not otherwise limited by the present invention, typical process conditions of the papermaking process and their effects on the process described herein are described below. The Yankee Dryer raises the temperature of the thin paper sheet and removes moisture. The steam pressure of the Yankee dryer is around 110PSI (750kPa). This pressure is sufficient to raise the temperature of the cylinder to about 173 ° C. The temperature of the foil on the cylinder rises when the water in the sheet is removed. The temperature may be higher than 120 ° C. when the sheet exits the doctor blade. The sheet moves some space up to the calendar and the rear, and loses some of this column. The temperature of the leaf paper wound on a rail is measured to be about 65 degreeC. Eventually the foil sheet is cooled to room temperature. This may take several hours to several days depending on the size of the thin paper roll. As the leaf paper cools, the leaf paper absorbs moisture from the atmosphere. As mentioned above, the moisture content of the sheet is related to the sheet temperature and the relative humidity of the environment in which the leaf paper is located. For example, the moisture content of a sheet placed at 23 ° C and 50% RH in a standard test condition is about 7%. If the moisture content of the sheet is higher than 7%, it may have a detrimental effect on the tensile strength of the thin paper. For example, if the moisture is increased to 9%, the tensile strength of the thin paper may be reduced by 15%.
폴리실록산 같은 화학적 연화제의 한가지 매우 놀라운 특징은 박엽지의 표면에서 매우 적은 양으로도 유연성을 개선시킬 수 있다는 점이다. 그러나, 화학적 연화제는 소비자가 개선된 유연성을 느끼도록 하기 위해서 박엽지 표면에 매우 균일하게 분포하여야 한다. 공정의 관점에서, 고속으로 이동하는 박엽지 웹에 소량의 화학적 연화제를 균일하게 도포하는 방법은 이전에 불만족스러웠다. 700 내지 1000m/분(25 내지 40마일/시간)의 벨트 속도는 현대의 고속 제지기에서 전형적이다. 이러한 속도로 이동하는 웹은 통상 그 표면에 공기 경계층을 갖는다. 소량의 액체를 적용시키는 한가지 방법은 분무 시스템을 이용하고 공기 및/또는 액체 압력을 조절하는 것이다. 예를 들면, 높은 공기 압력을 이용함으로써 유속이 낮아질 수 있다. 이렇게 하면 통상 매우 작은 입자가 생성된다. 이러한 작은 입자에 충분한 모멘트를 부여하여 이들이 빠르게 움직이는 박엽지 웹의 표면상의 이동하고 있는 공기 경계층을 침투할 수 있도록 하는 것은 극히 어려운 일이다. 뿐만 아니라, 입자가 낮은 유속으로 공기 경계층을 침투할 수 있도록 분무 유체의 입경을 증가시키는 경우에는 표면 피복이 불균일해진다.One very surprising feature of chemical softeners such as polysiloxanes is that they can improve flexibility with very small amounts on the surface of the lamination paper. However, chemical softeners must be distributed very uniformly on the surface of the lamination paper in order for the consumer to feel improved flexibility. In view of the process, the method of uniformly applying a small amount of chemical softener to the thin leaf web moving at high speed was previously unsatisfactory. Belt speeds of 700 to 1000 m / min (25 to 40 miles / hour) are typical of modern high speed paper machines. Webs traveling at this speed typically have an air boundary layer on their surface. One way to apply a small amount of liquid is to use a spray system and adjust the air and / or liquid pressure. For example, the flow rate can be lowered by using high air pressure. This usually produces very small particles. It is extremely difficult to give these small particles enough moments to penetrate the moving air boundary layer on the surface of the fast moving leaf web. In addition, the surface coating becomes uneven when the particle size of the spray fluid is increased so that the particles can penetrate the air boundary layer at a low flow rate.
활성물질을 소량으로 적용시키는 한가지 통상적으로 이용되는 방법은 먼저 그 물질을 용매로 희석시키는 것이다. 이어 분무 시스템을 조정하여 높은 유속으로 보다 큰 입경이 전달되도록 할 수 있다. 보다 큰 입자는 공기 경계층을 침투할 수 있다. 그러나, 이제는 박엽지로부터 용매를 제거해야 하는 문제점이 생긴다. 통상적으로, 휘발성 유기 용매는 화재의 위험 또는 환경문제를 일으킬 수 있기 때문에 제지에 사용되지 않는다. 수용성 제지 첨가제의 용매로서 물을 사용할 수 있다. 물은 용매로서 사용될 수 있거나, 또는 보다 적절하게는 폴리실록산 같은 비수용성 제지 첨가제가 먼저 적합한 계면활성제 시스템으로 유화되는 경우 유기 오일, 중합체 및 폴리실록산 같은 비수용성 제지 첨가제의 희석제로서 사용될 수 있다. 물은 유기 용매와 같은 공정상의 동일한 위험을 갖지 않는 반면, 물은 제품을 분해시켜 크레이프 및/또는 인장강도를 손실시킬 수 있다. 또한 물은 박엽지로부터 제거되어야 한다.One commonly used method of applying a small amount of active substance is to first dilute the substance with a solvent. The spray system can then be adjusted to allow larger particle sizes to be delivered at higher flow rates. Larger particles can penetrate the air boundary layer. However, there is now a problem of removing the solvent from the thin paper. Typically, volatile organic solvents are not used in papermaking because they can cause fire hazards or environmental problems. Water may be used as the solvent of the water-soluble papermaking additive. Water can be used as a solvent or more suitably as a diluent of water-insoluble papermaking additives such as organic oils, polymers and polysiloxanes when the water-insoluble papermaking additive such as polysiloxane is first emulsified with a suitable surfactant system. Water does not have the same process hazards as organic solvents, while water may degrade the product and lose creep and / or tensile strength. Water must also be removed from the leaf paper.
물을 사용하는 것과 관련된 문제를 해결하는 한 방법은 박엽지를 과도하게 건조시키는 동안 희석된 화학적 제지 첨가제를 적용하는 것이다. 이 방법에 의해, 화학적 제지 첨가제에 의해 종이에 첨가된 물의 양은 보통 종이를 실온으로 냉각시 종이가 대기로부터 통상적으로 흡수하는 양보다 보통 적다. 따라서, 추가의 건조 단계가 불필요하고, 물의 첨가에 의한 인장 강도의 손실은 나타나지 않는다. 그러나, 물 용액은 전체 시트에 침투하여 활성 물질을 가장 효과적인 곳인 종이 표면에 머무르게 하는 것보다는 시트 안쪽에 퍼지게 할 수 있다. 더욱더, 이 공정은 과도하게 건조된 시트에 국한되며, 공정에 추가 건조 단계를 적용하지 않고서는 가공 공정(제지기에서 벗어난 공정)시에 종이에 적용하는 것을 어렵게 만든다. 이 공정의 추가의 제한점은 유화 특성에 의해 한정되는 화학적 제지 첨가제 유화액의 제한된 희석 범위 및 적용 범위이다(즉, 고농도는 고점도를 야기시키는 반면, 저농도는 시트상에 분무된 물의 양을 증가시킨다).One way to solve the problem associated with the use of water is to apply a diluted chemical papermaking additive during excessive drying of the leaf paper. By this method, the amount of water added to the paper by the chemical papermaking additive is usually less than the amount the paper normally absorbs from the atmosphere when the paper is cooled to room temperature. Thus, no additional drying step is necessary, and no loss of tensile strength by the addition of water is seen. However, the water solution can penetrate the entire sheet and spread it inside the sheet rather than having the active material stay on the surface of the paper where it is most effective. Moreover, this process is limited to overdried sheets, making it difficult to apply to paper during processing (off-paper process) without applying additional drying steps to the process. A further limitation of this process is the limited dilution range and application range of the chemical papermaking additive emulsion, which is defined by the emulsifying properties (ie high concentrations lead to high viscosity while low concentrations increase the amount of water sprayed onto the sheet).
본 발명은 희석된 수용성 화학적 제지 첨가제 또는 유화된 비수용성 화학적 제지 첨가제 용액을 고온 이동 표면상에 먼저 분무하고 이를 건조 웹에 이동시키기 전에 상기 화학적 제지 첨가제 용액으로부터 용매를 증발시키므로써 전술한 문제를 해결했다.The present invention solves the above-mentioned problems by first spraying a diluted water soluble chemical paper additive or emulsified non-aqueous chemical paper additive solution onto the hot moving surface and evaporating the solvent from the chemical paper additive additive solution before moving it to the dry web. did.
예시할 목적으로, 대표적인 시판용 실리콘 유화 화학적 연화제는 다우 코닝 코포레이션에서 시판하는 다우 코닝(Dow Corning)RQ2-7224 콘디쇼닝제이다. 이 물질은 일반적으로 물에 유화된 아미노-작용성 폴리실록산 약 35중량%를 함유한다. 상기 실리콘 수용 유화액을 가열된 이동 표면에 적용하기 전에, 물을 사용하여 중량 기준으로 약 20중량% 미만의 농도로 희석한다. 더욱 바람직하게는, 본 발명에 사용된 화학적 제지 첨가제 유화액은 이동 표면에 적용하기 전에 물을 사용하여 약 15중량% 미만의 농도로 먼저 희석한 것이다.For illustrative purposes, a representative commercial silicone emulsifying chemical emollient is Dow Corning R Q2-7224 conditioning agent commercially available from Dow Corning Corporation. This material generally contains about 35% by weight amino-functional polysiloxane emulsified in water. Before the silicone aqueous emulsion is applied to the heated moving surface, it is diluted to a concentration of less than about 20% by weight with water. More preferably, the chemical papermaking additive emulsion used in the present invention is first diluted to a concentration of less than about 15% by weight with water prior to application to the moving surface.
가열된 이동 표면으로 적합한 물질을 예시하면 금속(예, 스틸, 스테인레스 스틸, 및 크롬), 비금속(예, 적합한 중합체, 세라믹, 유리), 및 고무를 포함한다.Examples of suitable materials for heated moving surfaces include metals (eg, steel, stainless steel, and chromium), nonmetals (eg, suitable polymers, ceramics, glass), and rubber.
상기 개시한 유형의 희석된 실리콘 유화액을 스틸 캘린더 롤과 같은 고온 이동 표면상에 분무할때, 본 발명에 의해 물이 거의 박엽지 웹에 이동되지 않았음을 놀랍게도 발견했다. 사실, 일련의 공정 조건하에서 분무후에 시트의 수분 함량이 약 4 내지 5% 증가할 것으로 예상했었다. 그러나, 웹에서 실리콘 함량은 예상한 농도로 증가하였지만, 수분 함량은 전혀 증가하지 않았음을 밝혀냈다. 더욱 놀라운 것은 시트 수분을 3.5% 증가(즉, 시트 수분이 4%에서 7.5%로 증가)시키려는 시도는 수분 함량을 0.7%(즉, 측정된 수분 함량은 단지 4.7%였다)의 수분 증가만을 야기시켰음을 밝혀냈다.When spraying a diluted silicone emulsion of the type disclosed above onto a hot moving surface such as a steel calender roll, it was surprisingly found that water was not transferred to the thin paper web by the present invention. In fact, it was expected that the moisture content of the sheet would increase about 4-5% after spraying under a set of process conditions. However, it was found that the silicon content in the web increased to the expected concentration, but the water content did not increase at all. More surprisingly, attempts to increase sheet moisture by 3.5% (i.e. increase in sheet moisture from 4% to 7.5%) resulted in a moisture increase of 0.7% (i.e. only 4.7% of measured moisture content). Revealed.
가장 놀라운 것은 롤 온도가 (물의 비점보다 20℃ 낮은) 약 80℃이고, 적용 시점과 이동 시점간의 시간차가 약 0.1초인 것이다. 상기 조건하에서 50% 이상의 물이 롤로부터 증발되어 박막의 폴리실록산 유화액이 남는다는 것을 놀랍게도 발견하였다. 이 박막의 두께는 약 0.25μ (1μ=10-6m)로 계산되었다. 본 발명의 막의 두께는 바람직하게는 약 10μ 미만, 및 더욱 바람직하게는 약 1μ 미만이다.Most surprising is that the roll temperature is about 80 ° C. (20 ° C. lower than the boiling point of water) and the time difference between the point of application and the point of travel is about 0.1 seconds. It was surprisingly found that over 50% of water was evaporated from the rolls under these conditions leaving a thin polysiloxane emulsion. The thickness of this thin film was calculated to be about 0.25 μ (1 μ = 10 −6 m). The thickness of the film of the present invention is preferably less than about 10 microns, and more preferably less than about 1 microns.
본 발명의 방법에서는, 적어도 약 50%, 더욱 바람직하게는 적어도 약 80%의 물을 희석된 화학적 제지 첨가제 용액으로부터 증발시키고, 이를 가열된 이동 표면에 적용한 후, 표면을 건조 박엽지 웹에 이동시킨다. 그리하여, 약 0.075μ의 계산된 두께를 갖는 막이 남는다. 가장 바람직한 것은 약 95% 이상의 물을 가열된 이동 표면상에서 용액으로부터 증발시켜 박엽지 웹에 이동시키기위한, 약 0.05μ의 계산된 막 두께를 남기는 것이다.In the process of the present invention, at least about 50%, more preferably at least about 80% of water is evaporated from the diluted chemical papermaking additive solution and applied to the heated moving surface, after which the surface is transferred to a dry lamination web. . Thus, a film with a calculated thickness of about 0.075 μ remains. Most preferably, at least about 95% of the water is evaporated from the solution on the heated moving surface to leave a calculated film thickness of about 0.05 μ for transferring to the foil web.
가열된 이동 표면의 온도는 용매의 비점보다 낮은 것이 바람직하다. 따라서, 용매가 물인 경우, 가열된 이동 표면의 온도는 100℃보다 낮아야한다. 물을 용매로 사용하는 경우, 온도는 바람직하게는 50 내지 90℃, 더욱 바람직하게는 70 내지 90℃이다.The temperature of the heated moving surface is preferably lower than the boiling point of the solvent. Thus, when the solvent is water, the temperature of the heated moving surface should be lower than 100 ° C. When water is used as the solvent, the temperature is preferably 50 to 90 ° C, more preferably 70 to 90 ° C.
이동 표면상의 열은 또한 화학적 제지 첨가제의 점도를 낮추어 첨가제가 이동 표면상의 박막내로 퍼지는 능력을 증대시킨다. 이어서 박엽지 웹과 이동 표면을 접촉시키므로써 상기 막을 상기 웹 표면으로 전달한다. 놀랍게도, 웹으로의 화학적 제지 첨가제의 이동 효능은 아주 높다고 밝혀졌다. 분무 노즐로부터 이동 표면으로 흐르는 흐름을 기준으로 약 40 내지 80%의 효능이 전형적이며 그 양은 박엽지 웹상에서 측정했다. 더욱더, 이 공정은 과도하게 건조된 종이에 국한되지 않는다. 고온 이동 표면에 의해 분무 혼합물로부터 제거된 물의 양에 따라, 또한 화학적 제지 첨가제를 평형 건조 종이에 전달하는데 본원 방법을 사용할 수 있다. 하지만, 막중의 임의의 잔류수가 임의의 종이 특성을 방해하지 않도록 고온 과다건조 웹에 적용하는 것이 바람직하다.Heat on the moving surface also lowers the viscosity of the chemical papermaking additive, thereby increasing the ability of the additive to spread into the thin film on the moving surface. The membrane is then transferred to the web surface by contacting the foil web with the moving surface. Surprisingly, the efficacy of the transfer of chemical papermaking additives into the web has been found to be very high. Efficacy of about 40 to 80% is typical based on the flow from the spray nozzle to the moving surface and the amount was measured on the lamination web. Moreover, this process is not limited to overly dried paper. Depending on the amount of water removed from the spray mixture by the hot moving surface, the method can also be used to deliver chemical papermaking additives to the equilibrium dry paper. However, it is desirable to apply to hot overdried webs so that any residual water in the film does not interfere with any paper properties.
화학적 제지 첨가제 용액을 고온 과다건조 웹에 적용하는데 대한 추가의 잇점은 용액의 감소된 점도가 용액이 웹 표면을 따라 균일하게 적용되도록 하는데 도움을 준다는 것이다(저점도 용액이 보다 이동적임).A further advantage of applying the chemical papermaking additive solution to the hot overdried web is that the reduced viscosity of the solution helps to ensure that the solution is applied uniformly along the web surface (low viscosity solutions are more mobile).
[화학적 제지 첨가제][Chemical Paper Additives]
본 발명의 개선된 방법에 사용하기 위한 화학적 제지 첨가제는 강도 첨가제, 흡수성 첨가제, 유연성 첨가제, 심미적 첨가제 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택하는 것이 바람직하다. 각각의 상기 유형의 첨가제를 아래에 기술할 것이다.Chemical papermaking additives for use in the improved process of the present invention are preferably selected from the group consisting of strength additives, absorbent additives, flexible additives, aesthetic additives and mixtures thereof. Each of these types of additives will be described below.
A) 강도 첨가제A) strength additive
강도 첨가제는 영구적 습윤 강도 수지, 일시적 습윤 강도 수지, 건조 강도 첨가제 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택된다.Strength additives are selected from the group consisting of permanent wet strength resins, temporary wet strength resins, dry strength additives, and mixtures thereof.
영구적 습윤 강도를 원하는 경우, 화학적 제지 첨가제를 하기 화학물질 그룹중에서 선택할 수 있다:If permanent wet strength is desired, chemical papermaking additives can be selected from the following chemical groups:
폴리아미드-에피클로로히드린, 폴리아크릴아미드, 스티렌-부타디엔 라텍스; 불용성 폴리비닐 알콜; 우레아-포름알데하이드; 폴리에틸렌이민, 및 키토산 중합체.Polyamide-epichlorohydrin, polyacrylamide, styrene-butadiene latex; Insoluble polyvinyl alcohol; Urea-formaldehyde; Polyethyleneimine, and chitosan polymers.
폴리아미드-에피클로로히드린 수지는 특별히 유용한 것으로 밝혀진 양이온성 습윤 강도 수지이다. 적합한 유형의 상기 수지는 1972년 10월 24일 허여된 미합중국 특허 제3,700,623 호 및 1973년 11월 13일에 허여된 미합중국 특허 제3,772,076호(이들은 모두 케임(Keim)에게 허여됨)에 개시되어 있으며, 이를 본원에 참고로 인용한다. 유용한 폴리아미드-에피클로로히드린 수지의 한 시판처는 델라웨어주 윌밍톤소재의 헤르큘레스, 인코포레이티드이며, 상기 수지는 등록상표 키멘(KymeneTM) 557H로 시판된다.Polyamide-epichlorohydrin resins are cationic wet strength resins that have been found to be particularly useful. Suitable resins of this type are disclosed in US Pat. No. 3,700,623, issued October 24, 1972 and US Pat. No. 3,772,076, issued November 13, 1973, all of which are issued to Keim, Which is incorporated herein by reference. One commercially available polyamide-epichlorohydrin resin is Hercules, Inc., Wilmington, Delaware, which is marketed under the trademark Kymene ™ 557H.
폴리아크릴아미드 수지는 또한 습윤 강도 수지로서 유용한 것으로 밝혀졌다 이 수지는 1971년 1월 19일 코시아 등에게 허여된 미합중국 특허 제3,556,932호 및 1971년 1월 19일에 윌리암스(Williams) 등에게 허여된 미합중국 특허 제3,556,933호에 개시되어 있으며, 이를 본원에 참고로 인용한다. 유용한 폴리아크릴아미드 수지의 한 시판처는 코넥티컷 스탠포드 소재의 어메리칸 시아나미드 캄파니이며, 상기 수지는 등록상표 파레즈(Parez)TM631 NC로 시판된다.Polyacrylamide resins have also been found to be useful as wet strength resins, which have been assigned to U.S. Patent No. 3,556,932 to Cossia et al. On January 19, 1971 and to Williams, et al. On January 19, 1971. US Pat. No. 3,556,933, which is incorporated herein by reference. One commercially available polyacrylamide resin is American Cyanamide Company, Stanford, Connecticut, which is marketed under the trademark Parez ™ 631 NC.
본 발명에 여전히 유용한 것으로 밝혀진 수용성 양이온성 수지는 우레아 포름알데하이드 및 멜라민 포름알데하이드 수지이다. 상기 다작용성 수지의 보다 통상적인 작용기는 아미노 그룹과 같은 질소 함유 그룹 및 질소에 결합된 메틸올 그룹이다. 폴리에틸렌이민형 수지도 또한 본 발명에 유용한 것일 수 있다.Water soluble cationic resins that have been found to be useful in the present invention are urea formaldehyde and melamine formaldehyde resins. More common functional groups of such multifunctional resins are nitrogen containing groups such as amino groups and methylol groups bonded to nitrogen. Polyethylenimine type resins may also be useful in the present invention.
일시적 습윤 강도를 원하는 경우, 하기 화학물질 군중에서 화학적 제지 첨가제를 선택할 수 있다:If temporary wet strength is desired, chemical paper additives can be selected from the following chemical crowds:
양이온성 디알데하이드 전분 기제 수지(예, 제펜 칼렛(Japan Carlet)에서 제조한 칼다스(Caldas) 또는 네쇼날 스타치(National Starch)에서 제조한 코본드(Cobond) 1000); 디알데하이드 전분; 및/또는 본원에 참고로 인용한, 브조퀴스트(Bjorkquist)에게 1991년 1월 1일 허여된 미합중국 특허 제4,981,557 호에 개시된 수지.Cationic dialdehyde starch base resins (e.g., Caldas manufactured by Japan Carlet or Cobond 1000 manufactured by National Starch); Dialdehyde starch; And / or resins disclosed in US Pat. No. 4,981,557, issued January 1, 1991 to Bjorkquist, which is incorporated herein by reference.
건조 강도를 원하는 경우, 하기 화학물질 군중에서 화학적 제지 첨가제를 선택할 수 있다.If dry strength is desired, chemical paper additives may be selected from the following chemical crowd.
폴리아크릴아미드(뉴저지 웨인소재의 어메리칸 시아나미드에서 제조한, 사이프로(Cypro) 514 및 아코스트렝쓰(Accostrength) 711의 조합); 전분(예; 옥수수 전분 또는 감자 전분); 폴리비닐 알콜(예; 펜실바니아 알렌타운 소재의 에어 프로덕츠 인코포레이티드(Air Products Inc.)에서 시판하는 에어볼(Airvol) 540); 구아 또는 로커스트 빈 검; 폴리아크릴레이트 라텍스; 및/또는 카복시메틸 셀룰로즈(예, 델라웨어 윌밍톤 소재의 애퀄롱 캄파니에서 시판하는 애퀄롱(Aqualon) CMC-T).Polyacrylamide (a combination of Cypro 514 and Accostrength 711, manufactured by American Cyanamide, Wayne, NJ); Starch (eg corn starch or potato starch); Polyvinyl alcohol (eg, Airvol 540 available from Air Products Inc., Allentown, PA); Guar or locust bean gum; Polyacrylate latex; And / or carboxymethyl cellulose (eg, Aqualon CMC-T, available from Aqualon Company, Wilmington, Delaware).
일반적으로, 본 발명을 수행하는데 적합한 전분은 수용성 및 친수성을 특징으로 한다. 전분 물질을 예를 들면 옥수수 전분 및 감자 전분을 들수 있으나, 이로써 적합한 전분 물질의 범위가 제한되는 것으로 생각되지는 않으며; 아미오카 전분으로 산업적으로 공지된 왁스성 옥수수 전분이 특히 바람직하다. 통상의 옥수수 전분이 아밀로펙틴과 아밀로즈를 함유하는 반면에 아미오카 전분은 전부 아밀로펙틴으로 이루어진다는 점에서 통상의 옥수수 전분과 다르다. 아미오카 전분의 여러가지 독특한 특징이 또한 문헌[“Amioca-The Starch From Waxy Corn”, H. H. Schopmeyer, Food Industries, December 1945, pp. 106-108(Vol. pp. 1476-1478)]에 개시되어 있다. 전분은 과립형 또는 분산형일 수 있지만, 과립형이 바람직하다. 전분은 과립의 팽윤을 유도하기 위해 충분히 조리하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 전분 과립을 예를 들면 조리에 의해 전분 과립이 분산되기 바로 전까지 팽윤시키는 것이다. 이렇게 고도로 팽윤된 전분 과립을 “충분히 조리”되었다고 언급한다. 일반적으로 분산 조건은 전분 과립의 크기, 과립의 결정도 및 존재하는 아밀로즈의 양에 따라 변할 수 있다. 충분히 조리된 아미오카 전분은 예를 들면 약 190℉(약 88℃)에서 약 30 내지 40분간 약 4% 점조도의 전분 과립 수성 슬러리를 가열하므로써 제조할 수 있다. 사용할 수 있는 다른 예시적 전분 물질은 아미노 그룹과 같은 질소 함유 그룹 및 질소에 결합된 메틸올 그룹을 갖도록 변성된 것과 같은 변성 양이온성 전분(뉴저지 브릿지워터소재의 내셔날 스타취 앤드 케미칼 캄파니(National Starch and Chemical Campany)에서 시판)을 들 수 있다. 이제까지 이러한 변성 전분 물질은 습윤 및/또는 건조 강도를 증가시키기 위한 펄프 재료 첨가제로 주로 사용되왔다. 그러나, 본 발명에 따라 과다건조된 박엽지 웹에 적용하므로써 적용할 때, 이들은 변성된 전분 물질의 습윤 말단 부가에 비해 습윤 강도면에서 감소된 효과를 가질수도 있다. 상기 변성 전분 물질이 비변성 전분보다 더 비싼점을 고려하면 비변성 전분이 일반적으로 바람직하다. 상기 습윤 및 건조 강도 수지를 본 발명에 개시된 방법에 의해 첨가하는 외에도, 펄프 재료에 첨가할 수 있다. 상기 논의한 습윤 강도 및 일시적 습윤 강도 수지와 같은 화학적 화합물을 펄프 재료에 첨가하는 것은 선택적이며 본 발명의 실행에 중요하지 않다.In general, starches suitable for carrying out the present invention are characterized by water solubility and hydrophilicity. Starch materials include, for example, corn starch and potato starch, but this is not considered to limit the range of suitable starch materials; Particular preference is given to waxy corn starch industrially known as amioca starch. Unlike conventional corn starch in that conventional corn starch contains amylopectin and amylose, amiocar starch is made entirely of amylopectin. Several unique features of Amioka starch are also described in “Amioca-The Starch From Waxy Corn”, H. H. Schopmeyer, Food Industries, December 1945, pp. 106-108 (Vol. Pp. 1476-1478). Starch may be granular or dispersed, but granular is preferred. The starch is preferably cooked sufficiently to induce swelling of the granules. More preferably, the starch granules are swelled just before the starch granules are dispersed, for example by cooking. These highly swollen starch granules are said to be "cooked sufficiently." In general, the dispersion conditions may vary depending on the size of the starch granules, the crystallinity of the granules and the amount of amylose present. Fully cooked Amioka starch can be prepared, for example, by heating an aqueous slurry of starch granules of about 4% consistency at about 190 ° F. (about 88 ° C.) for about 30 to 40 minutes. Other exemplary starch materials that can be used are modified cationic starches such as modified with nitrogen-containing groups such as amino groups and methylol groups bound to nitrogen (National Starch and Chemical Company of Bridgewater, NJ). and Chemical Campany). Until now, these modified starch materials have been used primarily as pulp material additives to increase wet and / or dry strength. However, when applied by application to overdried thin paper webs according to the present invention, they may have a reduced effect on wet strength compared to the wet end addition of denatured starch material. Unmodified starch is generally preferred given that the modified starch material is more expensive than unmodified starch. In addition to adding the wet and dry strength resin by the method disclosed in the present invention, it may be added to the pulp material. The addition of chemical compounds to the pulp material, such as the wet strength and transient wet strength resins discussed above, is optional and not critical to the practice of the present invention.
본 발명에 있어서, 강도 첨가제는 수용액 형태로 가열된 이동롤에 적용하는 것이 바람직하다. 적용 방법은 다른 화학적 첨가제를 적용하는 방법을 참고로 상기 기술한 방법, 바람직하게는 분무 및 덜 바람직하게는 프린팅을 들 수 있다. 상기 강도 첨가제를 박엽지 웹에 단독으로 적용할 수도 있으며 유연성, 흡수성 및/또는 심미적 첨가제를 첨가하기 전 후에 또는 첨가와 동시에 적용할 수 있다. 결합제를 처리하지 않음을 제외하곤 동일한 시트와 비교하여 건조시 린트성 억제와 부수적인 강도 증가를 제공하는 최소 효과량의 강도 첨가제, 바람직하게는 전분을 시트에 적용하는 것이 바람직하다. 건조 섬유 중량 기준으로 계산시, 건조된 시트에 약 0.01중량% 내지 약 2.0중량%의 강도 첨가제가 보유되는 것이 바람직하며, 약 0.1% 내지 약 1.0%의 강도 첨가제 물질, 바람직하게는 전분 기제 물질이 보유되는 것이 더욱 바람직하다.In the present invention, the strength additive is preferably applied to the transfer roll heated in the form of an aqueous solution. Application methods include the methods described above with reference to the method of applying other chemical additives, preferably spraying and less preferably printing. The strength additives may be applied alone to the thin paper web and may be applied before, or simultaneously with, the addition of the flexible, absorbent and / or aesthetic additives. It is preferred to apply a minimum effective amount of strength additive, preferably starch, to the sheet, which provides lint suppression and concomitant increase in strength when dried compared to the same sheet except not treating the binder. When calculated on the basis of dry fiber weight, it is desirable to retain from about 0.01% to about 2.0% by weight strength additives in the dried sheet, and from about 0.1% to about 1.0% strength additive material, preferably starch based material More preferably retained.
B) 유연성 첨가제B) flexibility additives
화학적 유연성 첨가제는 윤활제, 가소제, 양이온성 탈결합제, 비양이온성 탈결합제 및 이들의 혼합물로 구성된 군중에서 선택한다. 본 발명에 사용하기 바람직한 탈결합제는 비양이온성 탈결합제이며 더욱 바람직하게는, 비이온성 계면활성제이다. 그러나, 양이온성 계면활성제를 사용할 수도 있다. 비양이온성 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제를 포함한다. 계면활성제는 계면활성제의 혼입후 달리 일어날 수도 있는 박엽지 특성의 제조후 변화를 실질적으로 방지하기 위해 박엽지를 제조한 후 동일 반응계에서 실질적으로 비이동성인 것이 바람직하다. 이것은 예를 들면 저장, 수송, 판매시 흔히 겪게되는 온도보다 더 높은 용융 온도(예를 들면 약 50℃이상)를 갖는 계면활성제 및 본 발명의 박엽지 제품 태양을 사용하므로써 이룩할 수 있다. 또한, 계면활성제는 습윤 웹에 적용시 수용성인 것이 바람직하다.Chemical flexible additives are selected from the group consisting of lubricants, plasticizers, cationic debonders, noncationic debonders and mixtures thereof. Preferred debonders for use in the present invention are noncationic debonders and more preferably nonionic surfactants. However, cationic surfactants can also be used. Non-cationic surfactants include anionic, nonionic, amphoteric and zwitterionic surfactants. The surfactant is preferably substantially non-movable in situ after the manufacture of the foil to substantially prevent post-production changes in the foil properties that may otherwise occur after incorporation of the surfactant. This can be achieved, for example, by using surfactants having a higher melting temperature (eg, greater than or equal to about 50 ° C.) and the thin paper product aspects of the present invention than temperatures commonly encountered during storage, transportation, and sale. In addition, the surfactant is preferably water soluble when applied to a wet web.
전술한 유연성/인장 잇점을 제공하기 위해 박엽지 웹에 적용된 비양이온성 계면활성제의 양은 최종 제품에 대한 일정한 인장 기준으로, 상기 잇점을 제공하는데 필요한 최소 효과량 내지 약 2%이다: 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 2%의 비양이온성 계면활성제가 웹에 의해 보유되고, 더욱 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 1.0%, 가장 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 0.3%가 보유된다. 계면활성제는 8개 이상의 탄소 원자를 갖는 알킬 쇄를 갖는 것이 바람직하다. 예를 들면 음이온성 계면활성제는 선형 알킬 설포네이트 및 알킬벤젠 설포네이트를 들 수 있다. 비이온성 계면활성제의 예를 들면 뉴욕주 뉴욕 소재의 크로다, 인코포레이티드(Croda Inc.)에서 시판하는 크로데스타(Crodesta)TMSL-40과 같은 알킬글리코사이드 에스테르를 비롯한 알킨글리코사이드; 1977년 3월 8일 더블유. 케이. 랭돈(W. K. Landon)등에게 허여된 미합중국 특허 제4,011,389호에 개시된 것과 같은 알킬글리코사이드 에테르; 코넥티컷 그린위치소재의 글리코 케미칼즈, 인코포레이티드(Glyco Chemicals, Inc.)에서 시판하는 페고스펄스(Pegosperse)TM200 ML과 같은 알킬폴리에톡실화 에스테르; 쉘 케미칼 캄파니(Shell Chemical Co)에서 시판하는 네오돌(Neodol)25-12와 각은 알킬폴리에톡실화 에테르 및 에스테르; 아이씨아이 아메리카, 인코포레이티드(ICI America, Inc.)의 스판(Span) 60과 같은 솔비탄 에스테르, 에톡실화 솔비탄 에스테르, 프로폭실화 솔비탄 에스테르, 혼합된 에톡실화/프로폭실화 솔비탄 에스테르 및 아이씨아이 아메리카, 인코포레이티드의 트윈(Tween) 60과 같은 폴리에톡실화 솔비탄 알콜이 있다. 알킬폴리글리코사이드가 본 발명에 특히 사용하기 바람직하다. 예시적인 계면활성제의 상기 목록은 단순히 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위를 한정하는 것을 의미하지 않는다.The amount of noncationic surfactant applied to the thin paper web to provide the aforementioned flexibility / tensile benefits is from the minimum effective amount to about 2% necessary to provide the benefits, on a constant tensile basis for the final product: preferably about 0.01% to about 2% of the noncationic surfactant is retained by the web, more preferably about 0.05% to about 1.0%, most preferably about 0.05% to about 0.3%. The surfactant preferably has an alkyl chain having 8 or more carbon atoms. For example anionic surfactants include linear alkyl sulfonates and alkylbenzene sulfonates. Nonionic surfactants include, for example, alkyneglycosides including alkylglycoside esters such as Crodesta ™ SL-40 available from Croda Inc., New York, NY; W. March 8, 1977. K. Alkylglycoside ethers such as those disclosed in US Pat. No. 4,011,389 to WK Landon et al .; Alkylpolyethoxylated esters such as Pegosperse ™ 200 ML available from Glyco Chemicals, Inc. of Connecticut Greenwich; Neodol sold by Shell Chemical Co 25-12 and each are alkylpolyethoxylated ethers and esters; Sorbitan esters, such as Span 60 from ICI America, Inc., ethoxylated sorbitan esters, propoxylated sorbitan esters, mixed ethoxylated / propoxylated sorbitan Polyethoxylated sorbitan alcohols such as esters and IC America, Inc., Tween 60. Alkylpolyglycosides are particularly preferred for use in the present invention. The above list of exemplary surfactants is for illustration only and is not meant to limit the scope of the invention.
계면활성제는 분무, 그라비야 프린팅 또는 플렉소그라피 프린팅에 의해 고온 이동 표면에 적용할 수 있다. 계면활성제 물질을 유화시키는 화학적 제지 첨가제 이외의 임의의 계면활성제를 이후에 “계면활성제”로 부르며, 유화된 화학적 제지 첨가제의 유화 성분으로 존재하는 임의의 계면활성제를 이후에 “유화제”로 부른다. 계면활성제를 박엽지에 단독으로 적용하거나 다른 화학적 제지 첨가제의 첨가와 동시에 또는 첨가 전후에 적용할 수 있다. 전형적인 공정으로, 또다른 첨가제가 존재하는 경우, 계면활성제를 다른 첨가제(들)와 동시에 과도하게 건조된 웹에 적용한다. 또한 린트 억제 및/또는 인장 강도 증가를 위해 비교적 소량의 결합제를 탈결합제 함유 박엽지에 처리하는 것이 바람직할 수 있다. 본원에서 사용한 바와 같은 “결합제”란 용어는 당 분야에 공지된 여러 습윤 및 건조 강도 첨가제를 언급한다. 결합제(사용하는 경우)는 탈결합제 및 흡수성 보조제의 첨가와 동시에 또는 첨가 전 후에 박엽지에 적용할 수 있다. 바람직하게는 결합제를 탈결합제와 동시에 과도하게 건조된 박엽지 웹에 가하는 것이 바람직하다(즉, 결합제를 가열된 이동 표면에 적용된 희석 탈결합제 용액에 포함시킨다).Surfactants can be applied to hot moving surfaces by spraying, gravure printing or flexographic printing. Any surfactant other than chemical papermaking additives that emulsify the surfactant material is hereinafter referred to as "surfactant" and any surfactant present as an emulsifying component of the emulsified chemical papermaking additive is hereinafter referred to as "emulsifier". The surfactant may be applied to the thin paper alone or at the same time as or before or after the addition of other chemical papermaking additives. In a typical process, if another additive is present, the surfactant is applied to the excessively dried web simultaneously with the other additive (s). It may also be desirable to treat relatively small amounts of binder to debonder containing thin paper for lint inhibition and / or to increase tensile strength. The term "binder" as used herein refers to a variety of wet and dry strength additives known in the art. The binder (if used) may be applied to the lamination simultaneously with or before the addition of the debonder and the absorbent aid. Preferably, the binder is added to the overly dried leaf paper web simultaneously with the debonder (ie, the binder is included in a dilute debonder solution applied to the heated moving surface).
주로 미끄러운 감촉를 부여하므로써 작용하는 화학적 연화제를 원하는 경우, 하기 화학물질 군중에서 선택할 수 있다:If you want chemical emollients that work primarily by imparting a slippery feel, you can choose from the following chemical crowd:
유기 물질(예, 파라핀 또는 카르누바 또는 라놀린과 같은 광유 또는 왁스); 및 폴리실록산(예, 참고로 본원에 인용한, 앰펄스키(Ampulski)에게 허여된 미합중국 특허 제5,059,282 호에 개시된 화합물).Organic materials (eg mineral oils or waxes such as paraffin or carnuba or lanolin); And polysiloxanes (eg, compounds disclosed in US Pat. No. 5,059,282 to Ampulski, which is incorporated herein by reference).
놀랍게도, 고온, 과다건조된 박엽지 웹에 적용된 소량의 폴리실록산이 오일 또는 로션과 같은 추가 물질의 도움없이 박엽지에 유연한, 실크성 플란넬 유사 촉감을 박엽지에 제공할 수 있음을 밝혀냈다. 중요하게도, 이러한 잇점은 화장지 적용에 바람직한 범위내에서 높은 습윤성과 함께 본 발명의 많은 태양에서 얻을 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 의거 폴리실록산으로 처리된 박엽지는 약 0.75% 이하의 폴리실록산을 포함한다. 본 발명의 예상치 못한 잇점은 약 0.75% 이하의 폴리실록산으로 처리된 박엽지가 상기 소량의 폴리실록산에 의해 상당한 유연성 및 실크성을 제공받는다는 것이다. 일반적으로, 약 0,75% 미만, 바람직하게는 약 0.5% 미만의 폴리실록산을 갖는 박엽지는 유연성, 실크성 및 플란넬 유사 특징면에서 상당한 증가를 제공할 수 있으며, 폴리실록산으로부터 야기되는 습윤성에 대한 임의의 불량한 충격을 상쇄하기위해 계면활성제의 첨가를 필요로 하지 않고, 여전히 화장지로 사용하는데 충분히 습윤성으로 남아있다.Surprisingly, it has been found that small amounts of polysiloxanes applied to hot, overdried leaf paper webs can provide the leaf paper with a flexible, silky flannel-like feel to the leaf paper without the aid of additional materials such as oils or lotions. Importantly, this benefit can be obtained in many aspects of the present invention with high wettability within the range desirable for toilet paper applications. Preferably, the leaf paper treated with polysiloxane according to the present invention comprises up to about 0.75% polysiloxane. An unexpected advantage of the present invention is that the thin paper treated with up to about 0.75% polysiloxane is provided with considerable flexibility and silkiness by the small amount of polysiloxane. In general, thin paper having polysiloxanes of less than about 0,75%, preferably less than about 0.5%, can provide a significant increase in flexibility, silkiness, and flannel-like features, and can provide any increase in wettability resulting from polysiloxanes. It does not require the addition of surfactants to counteract the bad impact and still remain wet enough for use as toilet paper.
박엽지에 의해 보유될 폴리실록산의 최소량은 박엽지에 대한 유연성 또는 실크성 또는 플란넬 유사 특성면에서의 촉감 차이를 부여하는데 적어도 효과적인 양이다. 최소 효과량은 시트의 특정 유형, 적용 방법, 특정 유형의 폴리실록산 및 폴리실록산이 전분, 계면활성제 또는 다른 첨가제 또는 처리에 의해 보충되는지 여부에 따라 변할 수 있다. 박엽지에 의한 적용가능한 폴리실록산 보유량을 제한하지 않으면, 바람직하게는 적어도 약 0.004%, 더욱 바람직하게는 적어도 약 0.01% 및 가장 바람직하게는 적어도 약 0.05%의 폴리실록산이 박엽지에 의해 보유된다. 유연성 촉감을 제공하기에 충분량의 폴리실록산을 박엽지의 양면, 즉, 표면이 편평한 섬유의 외표면에 균일하게 분포시킨다. 폴리실록산을 박엽지의 한 표면에 적용하면, 일반적으로 폴리실록산의 일부가 박엽지 내부로 적어도 부분적으로 침투할 것이다. 그러나, 바람직하게는 박엽지의 양면에 폴리실록산의 잇점을 확실히 부여하도록 폴리실록산을 양면에 적용한다. 전술한 바와 같이 박엽지에 폴리실록산을 처리하는 것 이외에도, 상기 박엽지에 흡수성 첨가제를 처리하는 것이 바람직할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 임의의 계면활성제 물질외에도 이것은 폴리실록산에 대한 유화제로 존재할 수 도 있다. 일부 경우에 또한 첨가제 용액에서 폴리실록산을 빼고 습윤성 및/또는 유연성을 제공하기 위해 계면활성제 물질만을 박엽지에 처리하는 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다. 고도의 습윤성이 바람직한 용도에 사용하려는 경우, 약 0.3% 과량의 폴리실록산을 갖는 박엽지에 계면활성제를 처리하는 것이 바람직하다. 가장 바람직하게는, 전술한 바와 같이, 일정한 인장 기준으로, 추가의 유연성 잇점을 얻기위해, 비양이온성 계면활성제를 고온의, 과도하게 건조된 박엽지 웹에 적용한다. 친수성을 원하는 정도로 증가시키는데 필요한 계면활성제의 양은 폴리실록산의 유형 및 양과 계면활성제의 유형에 따라 변할 것이다. 그러나, 일반적인 기준선으로, 약 0.75% 이하의 폴리실록산 함량의 경우, 박엽지에 의해 보유된 약 0.01% 내지 약 2%의 계면활성제, 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 1.0%의 계면활성제가 화장지를 비롯한 대부분의 용도에 충분히 높은 습윤성을 제공하기에 충분한 것으로 생각된다.The minimum amount of polysiloxane to be retained by the thin paper is at least an effective amount to impart a touch difference in softness or silky or flannel-like properties to the thin paper. The minimum effective amount may vary depending on the particular type of sheet, the method of application, and whether the particular type of polysiloxane and polysiloxane is supplemented by starch, surfactants or other additives or treatments. Without limiting the amount of applicable polysiloxane retention by the thin paper, preferably at least about 0.004%, more preferably at least about 0.01% and most preferably at least about 0.05% of the polysiloxane is retained by the thin paper. Sufficient amount of polysiloxane is evenly distributed on both sides of the foil, i.e., on the outer surface of the flat fiber, to provide a pliable feel. If polysiloxane is applied to one surface of the foil, generally a portion of the polysiloxane will at least partially penetrate into the foil. Preferably, however, the polysiloxane is applied to both sides so as to ensure the benefit of the polysiloxane on both sides of the foil paper. In addition to treating polysiloxanes with thin paper as described above, it has been found that treating the thin paper with an absorbent additive may be desirable. In addition to any surfactant material it may be present as an emulsifier for the polysiloxane. In some cases it has also been found to be desirable to treat only the surfactant material to the lamination to remove polysiloxane from the additive solution and provide wettability and / or flexibility. If it is intended for use in applications where high wettability is desired, it is preferred to treat surfactants with thin paper having about 0.3% excess polysiloxane. Most preferably, as noted above, non-cationic surfactants are applied to hot, overly dried leaf paper webs to obtain additional flexibility benefits on a constant tensile basis. The amount of surfactant required to increase the hydrophilicity to a desired degree will vary depending on the type and amount of polysiloxane and the type of surfactant. However, as a general baseline, for polysiloxane contents of about 0.75% or less, from about 0.01% to about 2% of the surfactants retained by the foil paper, preferably from about 0.05% to about 1.0% of the surfactant, including toilet paper It is believed to be sufficient to provide sufficiently high wettability for use.
구조를 주로 유연하게 하므로써 작용하는 화학적 연화제가 바람직한 경우, 연화제를 하기 화학물질 군중에서 선택할 수 있다.If a chemical softener that acts primarily by softening the structure is desired, the softener may be selected from the following chemical crowd.
폴리에틸렌 글리콜(예, PEG 400); 디메틸아민; 및/또는 글리세린.Polyethylene glycol (eg PEG 400); Dimethylamine; And / or glycerin.
주로 탈결합시키므로써 작용하는 양이온성 화학적 연화제가 바람직한 경우, 연화제를 하기 화학물질 군중에서 선택할 수 있다.If cationic chemical softeners which function primarily by debonding are desired, the softener can be selected from the following chemical crowd.
양이온성 4급 화합물(예, 오하이오주 더들린소재의 쉐렉스 코포레이션(Sherex Corporation)에서 제조한 이수소화 탈로우 디메틸 암모늄 메틸 설페이트(DTDMAMS) 또는 이수소화 탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드(DTDMAC); 스웨덴 스네눙선드소재의 엑카 노벨(Eka Nobel)에서 제조하는 베로셀(Berocel) 579; 본원에 참고로 인용한, 오스본(Osborn)에게 허여된 미합중국 특허 제4,351,699호 및 제4,447,294호에 개시된 물질; 및/또는 DTDMAMS 또는 DTDMAC의 디에스테르 유도체).Cationic quaternary compounds (e.g., dihydrogenated tallow dimethyl ammonium methyl sulfate (DTDMAMS) or dihydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride (DTDMAC) manufactured by Sherex Corporation of Dudlin, OH; Berocel 579, manufactured by Eka Nobel of Sund; materials disclosed in US Pat. Nos. 4,351,699 and 4,447,294 to Osborn, which are incorporated herein by reference; and / or DTDMAMS Or diester derivatives of DTDMAC).
C) 흡수성 첨가제C) Absorbent Additives
흡수 속도를 증가시키는 흡수 보조제를 원한다면, 하기 화학 물질 군중에서 선택할 수 있다:If you want an absorption aid that increases the rate of absorption, you can choose from the following chemical crowds:
폴리에톡실레이트(예, PEG 400); 알킬 에톡실화 에스테르(예, 론자 인코포레이티드(Lonza Inc.)에서 시판하는 페고스펄스(Pegosperse) 200ML); 알킬 에톡실화 알콜(예, 네오돌(Neodol)R); 알킬 폴리에톡실화 노닐페놀(예, 론-폴렌(Rhone-Poulenc)/GAF에서 제조하는 이게팔(Igepal) CO) 및/또는 참고로 본원에 인용한, 스펜델(Spendel)에게 허여된 미합중국 특허 제4,959,125호 및 제4,940,513호에 개시된 물질. 계면활성제 탈결합제 연화제가 습윤성을 감소시키는 경우에, 습윤제, 예를 들면 또다른 계면활성제를 적용 용액에 첨가할 수 있다. 예를 들면, 솔비탄 스테아레이트 에스테르를 알킬 폴리에톡실화 알콜과 혼합하여 유연한 습윤성 종이를 제조할 수 있다.Polyethoxylates (eg PEG 400); Alkyl ethoxylated esters (eg, Pegosperse 200ML, available from Lonza Inc.); Alkyl ethoxylated alcohols (eg Neodol R ); Alkyl polyethoxylated nonylphenols (e.g., Igepal CO from Rhone-Poulenc / GAF) and / or US Patents issued to Spendel, which is incorporated herein by reference. Materials disclosed in US Pat. Nos. 4,959,125 and 4,940,513. If the surfactant debonder softener reduces the wettability, a wetting agent, for example another surfactant, may be added to the application solution. For example, sorbitan stearate esters can be mixed with alkyl polyethoxylated alcohols to produce flexible wettable papers.
흡수 속도를 감소시키는 흡수성 보조제가 바람직한 경우 보조제를 하기 화학물질 군중에서 선택할 수 있다.If an absorbent adjuvant that reduces the rate of absorption is desired, the adjuvant may be selected from the following chemical crowd.
알킬케텐이량체(예, 델라웨어 윌밍톤 소재의 헤르큘레스 인코포레이티드에서 제조한 아쿠아펠(Aquapel)R360XC 유화액): 플루오로카본(예, 미네소타 미네아폴리스소재의 3M에서 시판하는 스카취 가드(Scotch Guard)).Alkylketene dimers (e.g. Aquapel R 360XC emulsion from Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware): Fluorocarbons (e.g., Skach Guard, available from 3M, Minneapolis, Minnesota) (Scotch Guard)).
흡수성 첨가제를 단독으로 사용할 수 있거나 또는 강도 첨가제와 함께 사용할 수 있다. 전분 기제 강도 첨가제가 본 발명에 사용하기 바람직한 결합제로 밝혀졌다. 바람직하게는, 박엽지에 전분 수용액을 처리하며, 상기 언급한 바와 같이 적용할때 시트를 과도하게 건조시킨다. 최종 박엽지 제품의 린트성을 감소시키는 것 이외에도, 소량의 전분은 또한 다량의 전분을 첨가하므로써 야기될 수 있는 판지성(즉, 강성)을 부여하지 않고 박엽지의 인장 강도를 최적으로 개선시킨다. 또한, 이것은 통상의 인장 강도 증가 방법에 의해 강화된 박엽지에 비해 개선된 강도/유연성 관계를 갖는 박엽지 예를 들면, 증가된 펄프 정제 또는 다른 건조 강도 첨가제의 첨가에 기인한 증가된 인장 강도를 갖는 시트를 제공한다. 이 결과는 유연성이 중요한 특성이 아닌 용도, 예를 들면 판지에서 유연성을 희생시키면서 강도를 증대시키는데 전분을 전통적으로 사용하였기 때문에 이 결과는 특히 놀랍다. 부가적으로, 표면 프린트성을 개선하기 위해 프린트지 및 인쇄용지에 대한 충전제로 전분을 사용해왔다.Absorbent additives may be used alone or in combination with strength additives. Starch base strength additives have been found to be preferred binders for use in the present invention. Preferably, the thin paper is treated with an aqueous solution of starch and the sheet is excessively dried when applied as mentioned above. In addition to reducing the lintability of the final thin paper product, a small amount of starch also optimally improves the tensile strength of the thin paper without imparting the cardboard properties (i.e., stiffness) that can be caused by adding a large amount of starch. In addition, it has increased tensile strength due to the addition of thin paper, such as increased pulp tablets or other dry strength additives, with improved strength / flexibility relative to thin paper reinforced by conventional tensile strength increasing methods. Provide a sheet. This result is particularly surprising because starch has traditionally been used to increase strength at the expense of flexibility in applications where flexibility is not an important characteristic, eg cardboard. In addition, starch has been used as a filler for printing paper and printing paper to improve surface printability.
D) 심미적 첨가제D) aesthetic additives
심미적 첨가제를 원하는 경우, 첨가제를 하기 화학물질 군중에서 선택할 수 있다 잉크; 염료; 향료: 광택제(예, TiO2또는 탄산 칼슘), 형광 증백제 및 이들의 혼합물.If an aesthetic additive is desired, the additive may be selected from the following chemical crowd ink; dyes; Fragrances: brighteners (eg TiO 2 or calcium carbonate), fluorescent brighteners and mixtures thereof.
박엽지의 심미적 특징은 또한 본 발명에 개시된 방법을 사용하므로써 개선시킬 수 있다. 잉크, 염료 및/또는 향료는 적용 유체에 첨가한후 고온 이동 롤에 적용하는 것이 바람직하다. 이러한 심미적 첨가제를 단독으로 적용할 수 있거나 또는 습윤, 연화 및/또는 강도 첨가제와 함께 적용할 수 있다.The aesthetic characteristics of the leaf paper can also be improved by using the methods disclosed herein. Inks, dyes and / or flavors are preferably added to the application fluid and then applied to the hot transfer roll. Such aesthetic additives may be applied alone or in combination with wetting, softening and / or strength additives.
[분석방법][Method of Analysis]
박엽지에 보유된 본원의 화학물질 처리량의 분석은 적용 분야에서 허용되는 임의의 방법에 의해 수행할 수 있다. 예를 들면, 박엽지에 의해 보유된 폴리실록산의 양은 유기 용매로 폴리실록산을 용매 추출한 후 원자 흡수 분광법에 의해 측정하여 추출물에서 실리콘의 양을 측정하므로써 할 수 있다; 알킬글리코사이드와 같은 비이온성 계면활성제의 양은 유기 용매중에서 추출한 후 가스 크로마토그라피에 의해 측정하여 추출물중 계면활성제의 양을 측정할 수 있고; 선형 알킬 설포네이트와 같은 음이온성 계면활성제의 양은 물 추출 후 추출물의 비색법 분석에 의해 측정할 수 있고; 전분의 양은 전분을 글루코즈로 아밀라제 온침시킨 후 비색법 분석시켜 글루코즈 양을 측정하므로써 측정할 수 있다. 이 방법은 예시적이며, 박엽지에 의해 보유된 특정 성분들의 양을 측정하는데 유용할 수 있는 기타 방법을 배제함을 의미하는 것은 아니다.Analysis of the chemical throughput herein retained in the thin paper can be performed by any method acceptable in the field of application. For example, the amount of polysiloxane retained by the leaf paper can be determined by solvent extraction of the polysiloxane with an organic solvent followed by atomic absorption spectroscopy to determine the amount of silicon in the extract; The amount of nonionic surfactant, such as alkylglycoside, can be extracted in an organic solvent and then measured by gas chromatography to determine the amount of surfactant in the extract; The amount of anionic surfactant, such as linear alkyl sulfonate, can be determined by colorimetric analysis of the extract after water extraction; The amount of starch can be measured by measuring the amount of glucose by warming the amylase with glucose, followed by colorimetric analysis. This method is exemplary and does not mean that it excludes other methods that may be useful for measuring the amount of certain components carried by the leaf paper.
박엽지의 친수성은 일반적으로 박엽지가 물에 습윤되는 경향을 말한다. 박엽지의 친수성은 건조 박엽지가 물에 완전히 습윤되는데 필요한 시간을 측정하므로써 어느정도 정량할 수 있다. 이 시간을 “습윤 시간”으로 부른다. 습윤 시간에 대한 일관되고 반복적인 시험을 제공하기 위해, 하기 공정을 습윤 시간 측정에 사용할 수 있다: 먼저, 박엽지 구조물의 약 4-3/8 인치 × 4-3/4 인치(약 11.1 cm × 12 cm)인 콘디션된 샘플 단위 시트(종이 샘플을 시험하기 위한 환경적 조건은 TAPPI 방법 T 402에 열거된 바와 같은 23±1℃ 및 50±2% RH이다)를 제공하고; 둘째로, 시트를 나란히 4등분으로 접는다. 그후 직경 약 0.75인치(약 1.9 cm) 내지 약 1 인치(약 2.5 cm)의 공으로 꾸긴다. 셋째로, 공모양의 시트를 23±1℃에서 증류수의 체 표면위에 놓고, 타이머를 동시에 작용시킨다; 네째로, 공모양 시트의 습윤이 완료되었을때 타이머를 멈추고 읽는다. 완전한 습윤은 눈으로 관찰한다.The hydrophilicity of thin paper generally refers to the tendency of thin paper to wet. The hydrophilicity of a thin leaf paper can be quantified to some extent by measuring the time required for the dry leaf paper to fully wet with water. This time is called "wetting time." To provide a consistent and repeatable test for wetting time, the following process can be used to measure wetting time: first, about 4-3 / 8 inches × 4-3 / 4 inches (about 11.1 cm ×) of the thin paper structure. 12 cm) (with environmental conditions for testing paper samples being 23 ± 1 ° C. and 50 ± 2% RH as listed in TAPPI Method T 402); Secondly, fold the sheets in quarters side by side. It is then decorated with a ball of about 0.75 inches (about 1.9 cm) to about 1 inch (about 2.5 cm) in diameter. Thirdly, the ball-shaped sheet is placed on the sieve surface of distilled water at 23 ± 1 ° C. and a timer is operated simultaneously; Fourth, stop and read the timer when the ball sheet is finished wet. Complete wetting is observed by eye.
박엽지의 바람직한 친수성은 박엽지의 최종 용도에 따라 변한다. 화장실의 물을 분출시켰을때 막힘을 방지하기 위해 비교적 단시간내에 여러 용도, 예를 들면 화장지에 사용된 박엽지가 완전히 습윤되는 것이 바람직하다. 바람직하게는 습윤 시간은 2분 이하이다. 더욱 바람직하게는, 습윤 시간은 30초 이하이다. 가장 바람직하게는 습윤 시간은 10초 이하이다.The preferred hydrophilicity of the thin paper varies depending on the end use of the thin paper. In order to prevent clogging when squirting water in the toilet, it is desirable that the lamination paper used in various applications, for example, toilet paper, be completely wet in a relatively short time. Preferably the wet time is 2 minutes or less. More preferably, the wet time is 30 seconds or less. Most preferably the wetting time is 10 seconds or less.
본 발명의 박엽지 태양의 친수성 특성은 물론 제조후 바로 측정할 수도 있다. 그러나, 박엽지를 제조한후 처음 2주동안(즉, 박엽지를 제조하고 2주간 숙성시킨후) 소수성의 상당한 증가가 일어날 수 있다. 따라서 전술한 습윤 시간은 상기 2주 기간의 말기에 측정하는 것이 바람직하다. 따라서, 실온에서 2주간의 숙성 시간의 말기에 측정된 습윤 시간을 “2주간 습윤 시간”으로 부른다.The hydrophilic properties of the thin leaf aspect of the present invention can of course be measured immediately after preparation. However, a significant increase in hydrophobicity can occur during the first two weeks after the manufacture of the leaf paper (ie, after making the leaf paper and aged for two weeks). Therefore, the above-mentioned wet time is preferably measured at the end of the two-week period. Thus, the wet time measured at the end of the maturation time of 2 weeks at room temperature is referred to as “2 weeks wet time”.
본원에 사용된 박엽지의 밀도란 용어는 박엽지의 기본 중량을 두께로 나누어 계산한 평균 밀도이며, 적절한 단위 환산을 본원에 포함시켰다. 본원에 사용한 바와 같은 박엽지의 두께는 95 g/in2(15.5 g/cm2)의 압축 하중에 적용할 때의 종이의 두께이다.As used herein, the term "density of thin paper" is the average density calculated by dividing the basis weight of the thin paper by the thickness, and appropriate unit conversion is included herein. The thickness of the thin paper as used herein is the thickness of the paper when applied to a compressive load of 95 g / in 2 (15.5 g / cm 2 ).
[실시예 I]Example I
본 실시예의 목적은 본 발명에 따른 유연성 첨가제로 처리된 유연한 박엽지 시트를 제조하는데 사용할 수 있는 한가지 방법을 예시하는 것이다.The purpose of this example is to illustrate one method that can be used to produce a flexible lamination sheet treated with a flexible additive according to the present invention.
파일로트 규모의 포드리니어 제지기를 본 발명을 실시할때 사용한다. 이 제지기는 상부 쳄버, 중앙 쳄버 및 기부 쳄버를 갖는 적층형 헤드박스를 갖는다. 하기 실시예에 나타낸 바와 같이 경우에 따라, 후술하는 공정을 또한 후의 실시예에도 또한 적용한다. 간단하게 말하면, 주로 짧은 제지 섬유로 구성된 섬유성 슬러리를 상부 및 기부 헤드박스 쳄버를 통해 펌프한후, 동시에 주로 긴 제지 섬유로 구성된 다른 섬유성 슬러리를 중앙 헤드박스 쳄버를 통해 펌프하므로써 포드리니어 와이어상에 적층된 관계로 전달하여 그위에 3층 초기 웹을 형성한다. 첫번째 슬러리는 약 0.11%의 섬유 점조도를 가지며 그의 섬유 함량은 유칼립투스 하드우드 크레이프트(Eucalyptus Hardwood Kraft)이다. 두번째 슬러리는 약 0.15%의 섬유 점조도를 가지며 그의 섬유 함량은 노던 소프트우드 크레이프트(Northern Softwood Kraft)이다. 포드리니어 와이어를 통해 탈수가 일어나고 편향기 및 진공 상자가 보조 장치이다. 포드리니어 와이어는 인치당 각각 87개의 기계 방향 단사 및 76개의 횡기계 방향 단사를 가지며, 5겹, 사틴직 형태를 갖는다. 초기 습윤 웹을 이동시 약 22%의 섬유 점조도일 때, 포드리니어 와이어로부터 인치당 각각 35개의 기계 방향 단사 및 33개의 횡기계 방향 단사를 가지며, 5겹 사틴직을 갖는 운반 직물로 이동시킨다. 웹을 송풍 예비건조기를 통해 진공 탈수 상자를 지나 운반 직물위에 놓고, 그후 양키 건조기상으로 이동시킨다. 섬유 점조도는 진공 탈수 상자를 지난 후 약 27%이며, 양키 건조 기상으로 이동시키기 전에 예비건조기의 작용에 의해 약 65%이고, 폴리비닐 알콜의 0.25% 수용액을 포함하는 크레이핑 접착제를 도포기에 의해 분무 적용한다; 섬유 점조도는 웹을 닥터 블레이드로 건조 크레이핑시키기 전에 약 99%로 증가한다. 닥터 블레이드는 약 24°의 경사 각도를 가지며 충격 각도 약 83°를 제공하기 위해 양키 건조기에 대해 위치한다; 양키 건조기는 약 350℉(177℃)에서 작동시키고; 양기 건조기는 약 800 fpm(피트/분)(약 244 미터/분)으로 작동한다. 가열된 캘린더 롤에 후에 더욱 기술하는 화학적 연화제 유화액을 2mm 분무 노즐을 사용하여 분무한다. 이어서, 웹을 2개의 가열된 캘린더 롤 사이를 통과시킨다. 2개의 캘린더 롤은 롤 분동에 따라 함께 경사지며 660 fpm( 약 201미터/분)의 표면 속도로 작동한다.A pilot scale pod linear paper machine is used in practicing the present invention. The paper machine has a stacked headbox having an upper chamber, a central chamber and a base chamber. As shown in the examples below, the processes described below also apply to later examples as the case may be. In simple terms, the fibrous slurry, consisting primarily of short papermaking fibers, is pumped through the upper and base headbox chambers, and at the same time another fibrous slurry, consisting mainly of long papermaking fibers, is pumped through the central headbox chamber and placed on the podlinear wire In a stacked relationship to form a three-layer initial web thereon. The first slurry has a fiber consistency of about 0.11% and its fiber content is Eucalyptus Hardwood Kraft. The second slurry has a fiber consistency of about 0.15% and its fiber content is Northern Softwood Kraft. Dehydration takes place through the podlinear wire, and the deflector and vacuum box are auxiliary devices. The podlinear wire has 87 machine-direction single yarns and 76 transverse machine-direction single yarns per inch, and has a 5-ply, satin-like shape. When the initial wet web is about 22% fiber consistency in travel, it is moved from the podlinear wire to a conveying fabric having 35 machine direction single yarns and 33 transverse machine direction single yarns per inch and 5 ply satin weave. The web is placed on a conveying fabric through a vacuum dehydration box through a blower predryer and then transferred onto a Yankee dryer. The fiber consistency is about 27% after passing through the vacuum dehydration box, about 65% by the action of the predryer before moving to the Yankee dry gas phase, and spraying the creping adhesive comprising 0.25% aqueous solution of polyvinyl alcohol by the applicator Apply; Fiber consistency increases to about 99% prior to dry creping the web with the doctor blade. The doctor blade has a tilt angle of about 24 ° and is positioned relative to the Yankee dryer to provide an impact angle of about 83 °; The Yankee dryer is operated at about 350 ° F. (177 ° C.); The air dryer operates at about 800 fpm (feet / minute) (about 244 meters / minute). The chemical softener emulsion, which is further described later, is sprayed onto the heated calender rolls using a 2 mm spray nozzle. The web is then passed between two heated calender rolls. The two calender rolls are inclined together according to the roll weights and operate at a surface speed of 660 fpm (about 201 meters / minute).
분무 용액은 네오돌(Neodol)25-12 쉘 케미칼을 물을 사용하여 5중량%로 희석하므로써 제조한다. 계면활성제 용액을 이어서 가열된 스틸 캘린더 롤상에 분무한다. 노즐을 통한 수용액의 용량 흐름 속도는 약 2 gal/시간-횡단면(ft)(약 25 리터/시간-미터)이다.Spray solution is Neodol 25-12 shell chemical is prepared by dilution to 5% by weight with water. The surfactant solution is then sprayed onto a heated steel calender roll. The capacity flow rate of the aqueous solution through the nozzle is about 2 gal / hour-cross section (ft) (about 25 liters / hour-meter).
물 약 95% 이상을 캘린더 롤로부터 증발시켜 0.07μ미만의 계산된 화학적 연화제 막 두께를 남긴다. 수분 함량 약 1%를 갖는 건조 웹을 고온 캘린더 롤과 접촉시킨다. 화학적 연화제 화합뭍을 직접 압력 전달에 의해 건조 웹에 이동시킨다. 웹에 적용된 화학적 연화제의 이동 효능은 일반적으로 약 45%이다.At least about 95% of the water is evaporated from the calender rolls leaving a calculated chemical softener film thickness of less than 0.07 μ. A dry web having a moisture content of about 1% is contacted with a hot calender roll. The chemical softener compound 뭍 is transferred to the drying web by direct pressure transfer. The migration efficacy of the chemical softeners applied to the web is generally about 45%.
생성된 박엽지는 기본 중량 30g/m2, 밀도 0.10g/cc를 가지며, 알킬폴리에톡실화 알콜 화합물 0.17중량%를 함유하며, 1.2%의 비평형 초기 수분 함량을 갖는다. 중요하게는, 생성된 박엽지는 비처리 대조물에 비해 개선된 감촉성을 갖는다.The resulting leaf paper has a basis weight of 30 g / m 2 , a density of 0.10 g / cc, contains 0.17% by weight of alkylpolyethoxylated alcohol compound, and has an unbalanced initial moisture content of 1.2%. Importantly, the resulting leaf paper has improved feel compared to the untreated control.
[실시예 II]Example II
본 실시예의 목적은 연화 첨가제 및 전분으로 처리된 유연한 박엽지 시트를 제조하는데 사용할 수 있는 한가지 방법을 예시하는 것이다.The purpose of this example is to illustrate one method that can be used to make flexible foil paper sheets treated with softening additives and starch.
실시예 I에서 전술한 방법에 따라 3층 박엽지 시트를 제조한다. 박엽지 웹에 크로데스타TMSL-40(크로데스타 인코포레이티드(Crodesta Inc.)에서 시판하는 알킬 글리코사이드 폴리에스테르 비이온성 계면활성제) 및 명세서에서 개시한 바와같이 제조한 충분히 조리된 아미오카 전분으로 처리한다. 제지기 분무 노즐을 통해 분무된 수용액의 일부로 계면활성제 및 전분을 가열된 이동 롤상에 동시에 적용한다. 수용액중의 크로데스타TMSL-40 비이온성 계면활성제의 농도를 보유된 계면활성제의 양이 건조 섬유의 중량을 기준으로 약 0.15%이도록 조절한다. 유사하게는, 수용액중의 전분 농도는 보유된 아미오카 전분 농도가 건조 섬유 중량 기준으로 약 0.2%이도록 조절한다.A three-layer lamination sheet was prepared according to the method described above in Example I. Crodesta TM SL-40 (alkyl glycoside polyester nonionic surfactant commercially available from Crodesta Inc.) and thinly cooked ami prepared as disclosed in the thin paper web Process with orca starch. The surfactant and starch are simultaneously applied onto a heated transfer roll as part of the aqueous solution sprayed through the paper machine spray nozzle. The concentration of the Crodesta ™ SL-40 nonionic surfactant in the aqueous solution is adjusted so that the amount of surfactant retained is about 0.15% based on the weight of the dry fibers. Similarly, the starch concentration in the aqueous solution is adjusted such that the retained amioka starch concentration is about 0.2% by dry fiber weight.
처리 혼합물을 가열된 이동 롤의 상부 및 하부상에 분무한다. 롤에서 물을 증발시키고, 활성 계면활성제 및 결합제를 박엽지 웹의 양면에 이동시킨다. 상부 및 하부 분무 노즐을 통해 가열된 롤상에 분무된 용량 유속은 약 1 gal/hr 횡단면 ft이다. 양 노즐을 통한 합한 유속은 2 gal/hr 횡단면 ft이다.The treatment mixture is sprayed onto the top and bottom of the heated transfer roll. Water is evaporated off the roll and the active surfactant and binder are transferred to both sides of the lamination web. The capacity flow rate sprayed on the roll heated through the upper and lower spray nozzles is about 1 gal / hr cross-sectional ft. The combined flow rate through both nozzles is 2 gal / hr cross section ft.
생성된 박엽지는 기본 중량 30g/m2, 밀도 0.10g/cc를 가지며, 크로데스타TMSL-40 비이온성 계면활성제 0.15중량% 및 조리된 아미오카 전분 0.2중량%를 함유한다 중요하게는, 생성된 박엽지는 증대된 감촉성 유연성을 가지며, 비처리 박엽지보다 더 높은 습윤성 및 낮은 린트 경향을 갖는다.The resulting leaf paper has a basis weight of 30 g / m 2 , a density of 0.10 g / cc, contains 0.15% by weight of Crodesta ™ SL-40 nonionic surfactant and 0.2% by weight of cooked amioca starch. Laminated paper has increased tactile flexibility and has higher wetting and lower lint tendency than untreated paper.
[실시예 III]Example III
본 실시예의 목적은 본 발명에 따라 박엽지를 처리하고 2겹 제품으로 가공하는 유연한 박엽지 시트를 제조하는데 사용할 수 있는 한가지 방법을 예시한다.The object of this example illustrates one method that can be used to produce a flexible leaf paper sheet for treating the leaf paper and processing it into a two-ply product according to the present invention.
2층상 종이 시트를 하기 예외를 제외하고는 실시예 I에서 전술한 방법에 따라 제조한다. 노즐을 통한 용량 흐름 속도는 약 1.05gal/시간-횡단면 피트(약 13.3 리터/시간-미터)이다. 수분의 95%가 증발된후 막 두께는 약 0.035μ으로 계산되었다. 생성된 단일 겹 박엽지는 16 g/m2의 기본 중량을 갖는다.Two-layered paper sheets were prepared according to the method described above in Example I, with the following exceptions. The capacity flow rate through the nozzle is about 1.05 gal / hour-cross sectional feet (about 13.3 liters / hour-meter). The film thickness was calculated to be about 0.035 μ after 95% of the moisture had evaporated. The resulting single ply leaf paper has a basis weight of 16 g / m 2 .
제지 후에, 처리된 박엽지로 된 2개의 시트를 처리된 표면이 바깥으로 향하게 하여 합한다.After papermaking, two sheets of treated lamination are combined with the treated surface facing out.
생성된 2겹 박엽지 제품은 기본중량 32 g/m2, 밀도 0.10 g/cc를 가지며 알킬폴리에톡실화 알콜 0.17 중량%를 함유한다.The resulting two-ply thin paper product has a basis weight of 32 g / m 2 , a density of 0.10 g / cc and contains 0.17% by weight of alkylpolyethoxylated alcohol.
중요하게는, 생성된 박엽지는 증가된 감촉성 유연성을 갖는다.Importantly, the resulting leaf paper has increased hand softness.
[실시예 IV]Example IV
본 실시예의 목적은 박엽지를 연화제 첨가제 및 흡수성 증진제 함유 혼합 계면활성제 시스템으로 처리한 유연한 박엽지 시트를 제조하는데 사용할 수 있는 한가지 방법을 예시하는 것이다. 3층 종이 시트를 실시예 I의 기재 방법에 따라 제조한다. 연화제 수 분산액을 굴리코물(GLYCOMUL)-에쓰 씨지(론자, 인코포레이티드에서 제조한 혼합 솔비탄 스테아레이트 에스테르 계면활성제) 11.9%, 네오돌23-6.5T(쉘 케미칼 캄파니에서 제조하는 에톡실화 Cl12-C13선형 알콜 분산 계면활성제 및 습윤제) 3.2%, 다우 65 첨가제(다우 코닝 코포레이션에서 제조하는 실리콘 중합체 소포제) 0.8% 및 증류수 84.1%로부터 제조한다.The purpose of this example is to illustrate one method that can be used to produce flexible foil paper sheets treated with foil paper with softener additives and absorbent enhancer mixed surfactant systems. A three-layer paper sheet is prepared according to the method described in Example I. Softener water dispersion was added to GLYCOMUL-S-Suji (Lonza, Inc., mixed sorbitan stearate ester surfactant) 11.9%, neodol 23-6.5T (ethoxylated Cl 12 -C 13 linear alcohol dispersing surfactant and wetting agent manufactured by Shell Chemical Company) 3.2%, Dow 65 additive (silicone polymer defoaming agent manufactured by Dow Corning Corporation) 0.8% and distilled water 84.1% Prepared from.
처리 혼합물을 낮게 가열한 캘린더(이동) 롤상에 분무한다. 물을 롤로부터 증발시키고 활성 연화제 및 흡수성 증대제를 박엽지의 한쪽 면으로 이동시킨다. 분무 노즐을 통한 유속을 조절하여 약 0.6%의 연화제(글리코물-에쓰 씨지)가 시트에 의해 보유되도록 한다. 생성된 박엽지는 기본 중량 30 g/m2, 밀도 0.10 g/cc를 가지며 글리코물-에쓰 씨지 계면활성제 약 0.6 중량%를 함유한다.The treatment mixture is sprayed onto a low heated calender (moving) roll. Water is evaporated from the rolls and the active softener and the absorbent enhancer are transferred to one side of the foil. The flow rate through the spray nozzle is adjusted to ensure that about 0.6% of the softener (glyco water-sea seed) is retained by the sheet. The resulting leaf paper has a basis weight of 30 g / m 2 , a density of 0.10 g / cc and contains about 0.6% by weight glyco-S-sea seed surfactant.
중요하게는, 생성된 박엽지는 증가된 감촉성 유연성과 높은 습윤성을 갖는다.Importantly, the resulting thin paper has increased hand softness and high wettability.
[실시예 V]Example V
본 발명의 목적은 박엽지를 생분해 가능한 4원화 아민-에스테르 연화 화합물로 처리하는 유연한 박엽지 시트를 제조하는데 사용할 수 있는 한가지 방법을 예시하는 것이다. 3층 종이 시트를 실시예 I의 전술한 방법에 따라 제조한다. 연화제 1% 수 분산액을 디에스테르 이수소화 탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드(DEDTDMAC)(즉, 쉐렉스 케미칼 캄파니(Sherex Chemical Company)로부터의 ADOGEN DDMC) 및 폴리에틸렌 글리콜 습윤제(즉, 유니온 카바이드 캄파니로부터의 PEG-400)의 혼합물로부터 제조한다. 이 용액을 하기 공정에 따라 제조한다: 1. 동등한 몰 농도의 DEDTDMAC 와 PEG-400을 칭량한다; 2. PEG를 약 180℉이하의 온도로 가열한다; 3. DEDTDMAC를 PEG에 용해시켜 용융된 용액을 제조한다; 4. 전단 응력을 적용하여 PEG중의 DEDTDMAC의 균질한 혼합물을 생성한다; 5, 희석수의 pH를 염산을 부가하여 약 3으로 조정한다, 6. 이어서 희석수를 약 180℉로 가열한다; 7. DEDTDMAC/PEG 400의 용융 혼합물을 1% 용액으로 희석한다; 8. 전단 응력을 가해 DEDTDMAC/PEG-400 혼합물의 기포 현탁액 함유 수용액을 제조한다.It is an object of the present invention to illustrate one method that can be used to produce a flexible foil paper sheet that is treated with a biodegradable quaternized amine-ester softening compound. Three-layer paper sheets are prepared according to the method described above in Example I. The softener 1% aqueous dispersion was subjected to diester dihydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride (DEDTDMAC) (i.e., ADOGEN DDMC from Sherex Chemical Company) and polyethylene glycol wetting agent (i.e., PEG from Union Carbide Company). -400). This solution is prepared according to the following procedure: 1. Weigh DEDTDMAC and PEG-400 at equal molar concentrations; 2. Heat PEG to a temperature below about 180 ° F .; 3. Dissolve DEDTDMAC in PEG to prepare a molten solution; 4. Shear stress is applied to produce a homogeneous mixture of DEDTDMAC in PEG; 5, adjust the pH of the dilution water to about 3 by adding hydrochloric acid, 6. Heat the dilution water to about 180 ° F .; 7. Dilute the melt mixture of DEDTDMAC / PEG 400 with 1% solution; 8. Apply shear stress to prepare an aqueous solution containing bubble suspension of the DEDTDMAC / PEG-400 mixture.
처리 혼합물을 하부 가열된 캘린더(이동)롤상에 분무한다. 물을 롤로부터 증발시키고 활성 연화 화합물 및 흡수제를 박엽지 웹의 한쪽면으로 옮긴다. 약 0.05%의 연화제(DEDTDMAC)가 시트에 의해 보유되도록 분무 노즐을 통한 유속을 조정한다. 생성된 박엽지는 기본 중량 30 g/m2, 밀도 0.10 g/cc를 가지며 DEDTDMAC 연화제 약 0.05 중량%를 함유한다.The treatment mixture is sprayed onto a bottom heated calender roll. Water is evaporated from the rolls and the active softening compound and absorbent are transferred to one side of the foil web. The flow rate through the spray nozzle is adjusted so that about 0.05% of softener (DEDTDMAC) is retained by the sheet. The resulting leaf paper has a basis weight of 30 g / m 2 , a density of 0.10 g / cc and contains about 0.05% by weight of DEDTDMAC softener.
중요하게는, 생성된 박엽지는 증가된 감촉성 유연성과 높은 습윤성을 갖는다.Importantly, the resulting thin paper has increased hand softness and high wettability.
Claims (14)
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US7/936439 | 1992-08-27 | ||
US7/936161 | 1992-08-27 | ||
US07/936,439 US5246546A (en) | 1992-08-27 | 1992-08-27 | Process for applying a thin film containing polysiloxane to tissue paper |
US07/936439 | 1992-08-27 | ||
US07/936161 | 1992-08-27 | ||
US07/936,161 US5246545A (en) | 1992-08-27 | 1992-08-27 | Process for applying chemical papermaking additives from a thin film to tissue paper |
PCT/US1993/007852 WO1994005857A1 (en) | 1992-08-27 | 1993-08-20 | Process for applying chemical papermaking additives from a thin film to tissue paper |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR950703102A KR950703102A (en) | 1995-08-23 |
KR100284677B1 true KR100284677B1 (en) | 2001-03-15 |
Family
ID=27130083
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1019950700739A KR100284677B1 (en) | 1992-08-27 | 1993-08-20 | How to apply chemical paper additive from thin film to thin paper |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0656971B1 (en) |
JP (1) | JP3188464B2 (en) |
KR (1) | KR100284677B1 (en) |
AT (1) | ATE144568T1 (en) |
AU (1) | AU666409B2 (en) |
BR (1) | BR9306992A (en) |
CA (1) | CA2143340C (en) |
CZ (1) | CZ284239B6 (en) |
DE (1) | DE69305647T2 (en) |
DK (1) | DK0656971T3 (en) |
ES (1) | ES2093452T3 (en) |
FI (1) | FI950863A (en) |
GR (1) | GR3021441T3 (en) |
HU (1) | HU214780B (en) |
NO (1) | NO305565B1 (en) |
NZ (1) | NZ255839A (en) |
WO (1) | WO1994005857A1 (en) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SK32497A3 (en) * | 1994-09-16 | 1997-10-08 | Sca Hygiene Paper Gmbh | Tissue paper treating agent containing polysiloxane, process for producing tissue paper by using said treating agent and its use |
ZA965679B (en) * | 1995-07-21 | 1997-01-24 | Kimberly Clark Co | Method for making soft tissue with improved bulk softness and surface softness |
FI108063B (en) * | 1997-09-09 | 2001-11-15 | Runtech Systems Oy | Method and apparatus for treating a web of material |
DE19963826A1 (en) * | 1999-12-30 | 2001-07-19 | Sca Hygiene Prod Gmbh | Process for applying treatment chemicals to flat fiber-based products and products made with them |
DE19963835C2 (en) * | 1999-12-30 | 2002-03-28 | Sca Hygiene Prod Gmbh | Process for the application of treatment chemicals to sheet-like fiber-based products, in particular tissue, and products made therewith |
DE19963834C2 (en) * | 1999-12-30 | 2002-03-28 | Sca Hygiene Prod Gmbh | Process for applying treatment chemicals to a flat fiber-based product and products made therewith |
US6860967B2 (en) | 2001-01-19 | 2005-03-01 | Sca Hygiene Products Gmbh | Tissue paper penetrated with softening lotion |
US6905697B2 (en) | 2001-01-19 | 2005-06-14 | Sca Hygiene Products Gmbh | Lotioned fibrous web having a short water absorption time |
JP2006506559A (en) * | 2002-11-22 | 2006-02-23 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | Fibrous structure containing fiber softener system |
US20060130989A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products treated with a polysiloxane containing softening composition that are wettable and have a lotiony-soft handfeel |
BR112013024195A2 (en) | 2011-03-25 | 2016-12-13 | Nanopaper Llc | solvent formulations for papermaking |
JP2014084533A (en) * | 2012-10-19 | 2014-05-12 | Nippon Paper Crecia Co Ltd | Method for producing sanitation paper |
JP6393997B2 (en) * | 2014-02-07 | 2018-09-26 | 王子ホールディングス株式会社 | Manufacturing method of sanitary thin paper products |
JP6575338B2 (en) * | 2015-12-08 | 2019-09-18 | 日油株式会社 | Sanitary paper softener |
EP3231939A1 (en) | 2016-04-11 | 2017-10-18 | Fuhrmann, Uwe | Multi-layer tissue for reducing the transmission of pathogens |
JP6366675B2 (en) * | 2016-12-20 | 2018-08-01 | 日本製紙クレシア株式会社 | Manufacturing method of sanitary paper |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1320917A (en) * | 1962-01-16 | 1963-03-15 | Mead Corp | High gloss coated mineral coated paper production process |
US4849278A (en) * | 1985-08-27 | 1989-07-18 | Kimberly-Clark Corporation | Flexible, durable, stretchable paper base web |
DE68922529T2 (en) * | 1988-06-14 | 1995-09-21 | Procter & Gamble | Process for making non-cationic, soft tissue paper containing surfactant. |
EP0347153B1 (en) * | 1988-06-14 | 1995-04-05 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing soft tissue paper treated with a polysiloxane |
US5215626A (en) * | 1991-07-19 | 1993-06-01 | The Procter & Gamble Company | Process for applying a polysiloxane to tissue paper |
-
1993
- 1993-08-20 WO PCT/US1993/007852 patent/WO1994005857A1/en active IP Right Grant
- 1993-08-20 CA CA002143340A patent/CA2143340C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-20 DE DE69305647T patent/DE69305647T2/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-20 JP JP50724494A patent/JP3188464B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-20 ES ES93920248T patent/ES2093452T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-20 KR KR1019950700739A patent/KR100284677B1/en not_active IP Right Cessation
- 1993-08-20 DK DK93920248.7T patent/DK0656971T3/en active
- 1993-08-20 EP EP93920248A patent/EP0656971B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-20 BR BR9306992A patent/BR9306992A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-08-20 HU HU9500581A patent/HU214780B/en not_active IP Right Cessation
- 1993-08-20 NZ NZ255839A patent/NZ255839A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-08-20 AT AT93920248T patent/ATE144568T1/en not_active IP Right Cessation
- 1993-08-20 AU AU50841/93A patent/AU666409B2/en not_active Ceased
- 1993-08-20 CZ CZ95507A patent/CZ284239B6/en not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-02-24 FI FI950863A patent/FI950863A/en unknown
- 1995-02-24 NO NO950699A patent/NO305565B1/en not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-10-24 GR GR960402539T patent/GR3021441T3/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GR3021441T3 (en) | 1997-01-31 |
JPH08500860A (en) | 1996-01-30 |
JP3188464B2 (en) | 2001-07-16 |
KR950703102A (en) | 1995-08-23 |
HU214780B (en) | 1998-05-28 |
CZ50795A3 (en) | 1995-11-15 |
DE69305647T2 (en) | 1997-03-06 |
CA2143340A1 (en) | 1994-03-17 |
NO950699L (en) | 1995-04-26 |
BR9306992A (en) | 1999-01-12 |
NZ255839A (en) | 1997-02-24 |
CA2143340C (en) | 2000-10-17 |
NO950699D0 (en) | 1995-02-24 |
DE69305647D1 (en) | 1996-11-28 |
AU5084193A (en) | 1994-03-29 |
ES2093452T3 (en) | 1996-12-16 |
HUT72350A (en) | 1996-04-29 |
DK0656971T3 (en) | 1996-11-18 |
NO305565B1 (en) | 1999-06-21 |
WO1994005857A1 (en) | 1994-03-17 |
FI950863A0 (en) | 1995-02-24 |
CZ284239B6 (en) | 1998-10-14 |
EP0656971B1 (en) | 1996-10-23 |
AU666409B2 (en) | 1996-02-08 |
ATE144568T1 (en) | 1996-11-15 |
FI950863A (en) | 1995-04-19 |
HU9500581D0 (en) | 1995-04-28 |
EP0656971A1 (en) | 1995-06-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5246545A (en) | Process for applying chemical papermaking additives from a thin film to tissue paper | |
US5246546A (en) | Process for applying a thin film containing polysiloxane to tissue paper | |
US5215626A (en) | Process for applying a polysiloxane to tissue paper | |
US5385643A (en) | Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a nonfunctional-polysiloxane to tissue paper | |
US5389204A (en) | Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a mineral oil to tissue paper | |
US5164046A (en) | Method for making soft tissue paper using polysiloxane compound | |
KR100284677B1 (en) | How to apply chemical paper additive from thin film to thin paper | |
US6911114B2 (en) | Tissue with semi-synthetic cationic polymer | |
US5334286A (en) | Tissue paper treated with tri-component biodegradable softener composition | |
EP0347153B1 (en) | Process for preparing soft tissue paper treated with a polysiloxane | |
US5385642A (en) | Process for treating tissue paper with tri-component biodegradable softener composition | |
KR0140222B1 (en) | Method for making soft tissue paper using polysiloxane compound | |
MXPA96004010A (en) | Process for applying a thin film quecontains low levels of a polysylxoxfunctional and a non-functional polysylxoxan to papelhigien | |
MXPA00003843A (en) | Tissue paper with enhanced lotion transfer |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |