KR100274912B1 - Etching method of INP thin film using mixed gas - Google Patents

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Abstract

본 발명은 광소자의 재료료 사용되는 InP 박막의 식각 방법에 관한 것으로, 특히 혼합가스를 이용한 InP 박막의 식각을 용이하게 하기 위하여 가스 주입구(1)를 통해 주입된 혼합가스는 접지전극에서 방출된 전자와의 충돌에 의해 이온의 형태로 여기되고, 이 여기된 이온들은 프라즈마 내부에서 확산운동을 하다가 강한 전기장이 걸리는 프라즈마와 여기전극 사이의 쉬스층에서 빠르게 여기전극 쪽으로 운동하며, 이때 이온들은 여기전극상의 InP 시료들과 반응하여 기체를 형성하며, 상기 기체를 진공펌프를 통해 배출시킴으로써 식각공정을 수행하는데 있어서, 상기 혼합가스는 CH4/He, CH4/Ar, CH4/N2인 것을 특징으로 하는 혼합가스를 이용한 InP 박막의 식각 방법을 제공한다.The present invention relates to an etching method of an InP thin film used as a material of an optical device, in particular, the mixed gas injected through the gas inlet (1) to facilitate the etching of the InP thin film using a mixed gas is electrons emitted from the ground electrode The excited ions are excited in the form of ions, and these excited ions diffuse into the plasma and move rapidly toward the excitation electrode in the sheath layer between the plasma and the excitation electrode, which are subjected to a strong electric field. Reacts with InP samples to form a gas, and in performing the etching process by discharging the gas through a vacuum pump, the mixed gas is characterized in that CH 4 / He, CH 4 / Ar, CH 4 / N 2 An etching method of an InP thin film using a mixed gas is provided.

Description

혼합가스를 이용한 InP 박막의 식각 방법Etching method of INP thin film using mixed gas

본 발명은 광소자의 재료료 사용되는 InP 박막의 식각 방법에 관한 것으로, 특히 혼합가스를 이용한 InP 박막의 식각 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an etching method of an InP thin film used as a material of an optical device, and more particularly to an etching method of an InP thin film using a mixed gas.

종래의 lnP 박막의 반응 이온 식각 공정에 사용된 가스는 첫째로 수소를 기본으로 한 CH4/H2의 혼합가스를 이용하였다. 이 혼합가스에 이온 스퍼터링의 증가와 더욱 간단한 프라즈마의 생성을 위해 He 또는 Ar을 첨가하여 식각 공정을 수행하기도 하였다. 그리고 식각된 표면 특성 향상을 위한 방법으로 N2를 첨가함으로써 공정 중에 빌생한 많은 양의 수소 원자를 NH3의 가스 형태로 제거하며 식각 공정을 수행함으로써 식각된 표면 상태의 청정도와 평탄도를 향상시키기 위한 노력을 하기도 하였으며, 산소를 첨가하여 공정중에 발생한 유기물을 제거하여 깨긋한 표면 상태를 유지하기 위한 노력을 하기도 하였다. 그러나 이와 같은 조성은 기본적으로 수소를 기본으로 사용하기 때문에 식각분위기가 수소가 풍부한 상태이다. 그래서 lnP 박막 표면에서는 반응물과의 반응에 의해 강한 휘발성을 갖는 PH3의 형성이 빠르게 진행되며 또한 진공펌프에 의해 쉽게 제거되기 때문에 lnP 박막의 표면에 P의 결핍영역이 나타나고, 이와 같은 경우 이 영역은 ln과 P의 원자가 1 : 1의 결정상태가 아니고 ln의 성분이 상대적으로 많은 상태를 초래한다. 이러한 표면 상태는 원자의 격자구조가 완전하지 않으므로 재성장과 같은 차기의 연속 공정에서 좋지 못한 결과를 초래하거나 또는 소자제 후 장기 신뢰성같은 것에 좋지 못한 영향을 준다. 또한 상대적으로 휘발성이 작은 생성물인 ln(CH3)3는 표면에 잔존하는 경우가 많기 때문에 표면은 이들 입자에 의해 오염되는 경우가 쉽게 발생하여 공정조건의 설정이 매우 어렵다.The gas used in the reactive ion etching process of the conventional lnP thin film was first used a mixture gas of CH 4 / H 2 based on hydrogen. An etching process was performed by adding He or Ar to the mixed gas to increase ion sputtering and generate simpler plasma. In order to improve the etched surface properties, N 2 is added to remove the large amount of hydrogen atoms in the form of NH 3 gas, and the etching process is performed to improve the cleanliness and flatness of the etched surface state. Efforts have been made to remove the organic matters generated during the process by adding oxygen, and efforts have been made to maintain a clean surface state. However, since such a composition basically uses hydrogen as a base, the etching atmosphere is rich in hydrogen. Therefore, on the surface of the lnP thin film, the formation of PH 3 having a strong volatility is rapidly progressed by the reaction with the reactant and is easily removed by the vacuum pump. Thus, a P deficiency region appears on the surface of the lnP thin film. The atoms of ln and P are not in the crystal state of 1: 1, and the components of ln cause relatively many states. This surface condition may result in poor results in subsequent successive processes such as regrowth because the lattice structure of the atoms is incomplete, or adversely affect long term reliability, such as after device fabrication. In addition, since ln (CH 3 ) 3, which is a relatively less volatile product, often remains on the surface, the surface is easily contaminated by these particles, and thus, it is very difficult to set the process conditions.

두 번째로 많이 사용되는 가스 조성으로는 Cl2, CCl4, BCl4, SiCl4, CCl3F, CCl2F2등의 염소계 가스조성을 이용하기도 하지만 이들의 조성은 궁극적으로 환경에 유해하여 사용하기 위해서는 어려움이 있을 뿐만 아니라, 거의 대부분 식각공정중 표면에 20 ∼ 50Å 정도의 chlorofluorocarbon 잔존물을 형성하여 연속되는 차기의 공정에 영향을 미친다.The second most commonly used gas composition is chlorine-based gas composition such as Cl 2 , CCl 4 , BCl 4 , SiCl 4 , CCl 3 F, CCl 2 F 2 , but their composition is ultimately harmful to the environment. In addition to the difficulty, almost all chlorofluorocarbon residues are formed on the surface of the etching process, which affects the subsequent process.

기존의 수소를 기본으로 한 반응 이온 식각에서 반응로 내부에서 발생하는 반응식은 다음과 같다.In the reaction of etching ions based on hydrogen, reaction equations generated in the reactor are as follows.

실험식 1Experimental formula 1

InP + CH4+ H2→ InP + CH3 ++ 3H+ InP + CH 4 + H 2 → InP + CH 3 + + 3H +

3CH3 ++ In → In(CH3)3 3CH 3 + + In → In (CH 3 ) 3

P + 3H+→ PH3 P + 3H + → PH 3

이 식을 살펴보면, 만약 도 1의 가스주입구(1)에서 주입되는 가스가 CH4/H2의 혼합가스로서 분자수가 1 : 1이고, 모든 가스 분자가 접지전극(2)에서 방출되는 전자와의 반응에 의해 여기되어 직접 식각에 참여하는 이온 물질(CH3 +,H+)의 형태로 분해되어 모두 반응에 참여하는 물질로 변한다고 가정하면, 정량적으로 결정 상태의 InP와의 반응에서는 실험식 1에서 보인 것처럼 3개의 CH3 +와 H+이 사용된다. 그러면 결론적으로 반응에 참여하지 않은 6개의 H+이 남아 있기 때문에 반응로 내에 존재하는 풍부한 H+이온은 식각공정에 많은 영향을 미친다. 특히 이 이온은 P와 쉽게 결합하여 휘발성이 강한 PH3를 형성하여 표면의 InP 박막에 P 결핍 영역을 생성한다. 이러한 표면 상태는 원자의 격자구조가 완전하지 않으므로 재성장과 같은 연속 공정에서 좋지 못한 결과를 초래하거나 또는 소자제작 후 장기 신뢰성같은 것에 좋지 못한 영향을 준다.Looking at this equation, if the gas injected from the gas inlet (1) of Figure 1 is a mixed gas of CH 4 / H 2 and the number of molecules of 1: 1, and all the gas molecules with the electrons emitted from the ground electrode (2) Assuming that it is decomposed in the form of an ionic substance (CH 3 + , H + ) that is excited by a reaction and directly participates in etching, and all of them are changed into a substance that participates in the reaction, the reaction with InP in a crystalline state is shown in Equation 1. As is, three CH 3 + and H + are used. As a result, since there are six H + remaining in the reaction, the rich H + ions present in the reactor have a great influence on the etching process. In particular, these ions readily combine with P to form highly volatile PH 3 , creating a P-deficient region in the InP thin film on the surface. This surface state is not perfect in the lattice structure of atoms, which may result in poor results in continuous processes such as regrowth or in bad long-term reliability after device fabrication.

실험식 2Experimental formula 2

InP + CH4→ InP + CH3 ++ H+ InP + CH 4 → InP + CH 3 + + H +

3CH3 ++ In → In(CH3)3 3CH 3 + + In → In (CH 3 ) 3

P + 3H+→ PH3 P + 3H + → PH 3

그러나 본 발명의 가스 조성에 의해 식각을 수행하면 실험식 2에 나타낸 것과 같이 He을 기본으로 한 혼합가스를 사용하기 때문에 식각에는 3개의 CH4분자에서 여기된 CH3 +와 H+가 각각 3개씩 사용되므로 잔존물로 존재하는 H+이온이 없다. 그래서 InP 표면에서의 In과 P의 비는 정량적으로 1 : 1로 유지되는 결과를 보일 것이다.However, when the etching is performed by the gas composition of the present invention, since the mixed gas based on He is used as shown in Equation 2, each of CH 3 + and H + excited from three CH 4 molecules is used for etching. Therefore, there are no H + ions present in the residue. Thus, the ratio of In and P on the surface of InP will remain quantitatively 1: 1.

본 발명은 전술한 바와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출한 것으로서, CH4/He의 단순한 가스조성을 이용하여 1 : 1의 결합구조를 갖는 lnP와 3개의 CH4의 분자가 반응하게 하고 상대적으로 풍부한 He를 주입함으로써 잉여의 H 원자가 생기는 것을 억제하여 식각표면에 P 결핍 상태를 없애고 완전한 화학적 반응조건을 유도하여 식각후에도 lnP 박막을 초기의 결정상태로 유지시키거나 P 결핍영역을 최소화하고자 한다.The present invention has been made to solve the problems described above, by using a simple gas composition of CH 4 / He lnP having a 1: 1 bond structure and three molecules of CH 4 reacting relatively rich He By suppressing the formation of excess H atoms to eliminate the P-deficient state on the etch surface and induce complete chemical reaction conditions to maintain the lnP thin film in the initial crystal state after etching or to minimize the P-deficient region.

이 경우에 얻을 수 있는 장점으로는 박막이 초기의 결정 상태를 유지하고 있기 때문에 연속되는 재성장과 재성장과 같은 공정에서 표면에서의 결정 결함에 의한 영향을 최소로 줄일 수 있으며, 풍부한 He을 공급하므로서 lnP 표면에서의 CH3 +이온에 의해 생성되는 휘발성이 약한 ln(CH3)3나 hydrocarbon 물질들을 제거함으로써 유기물 박막 등의 성장을 억제할 수 있다.The advantage obtained in this case is that the thin film maintains the initial crystalline state, thereby minimizing the influence of crystal defects on the surface in processes such as continuous regrowth and regrowth, and supplying abundant He to provide lnP. It is possible to suppress the growth of organic thin films by removing ln (CH 3 ) 3 or hydrocarbons, which are less volatile produced by CH 3 + ions on the surface.

상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서는 가스 주입구(1)를 통해 주입된 혼합가스는 접지전극(2)에서 방출된 전자와의 충돌에 의해 이온의 형태로 여기되고, 이 여기된 이온들은 프라즈마(3) 내부에서 확산운동을 하다가 강한 전기장이 걸리는 프라즈마와 여기전극 사이의 쉬스층(10)에서 빠르게 여기전극(4) 쪽으로 운동하며, 이때 이온들은 여기전극(4) 상의 InP 시료(9)들과 반응하여 기체를 형성하며, 상기 기체를 진공펌프를 통해 배출시킴으로써 식각공정을 수행하는데 있어서,상기 혼합가스는 CH4/He, CH4/Ar, CH4/N2인 것을 특징으로 하는 혼합가스를 이용한 InP 박막의 식각 방법을 제공한다.In order to achieve the above object, in the present invention, the mixed gas injected through the gas inlet 1 is excited in the form of ions by collision with electrons emitted from the ground electrode 2, and the excited ions are plasma ( 3) In the diffusion movement inside, the sheath layer 10 between the plasma and the excitation electrode, which is subjected to a strong electric field, quickly moves toward the excitation electrode 4, where the ions and the InP sample 9 on the excitation electrode 4 Reacting to form a gas, and performing the etching process by discharging the gas through a vacuum pump, the mixed gas is a mixed gas, characterized in that CH 4 / He, CH 4 / Ar, CH 4 / N 2 It provides an etching method of the InP thin film used.

도 1은 반응 이온 식각 장치의 개략도1 is a schematic diagram of a reactive ion etching apparatus

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명><Explanation of symbols for main parts of the drawings>

1 : 가스 주입구 2 : 접지 전극1 gas inlet 2 ground electrode

3 : 프라즈마 4 : 여기 전극3: plasma 4: excitation electrode

5 : 배출통로 6 : 콘덴서5: discharge passage 6: condenser

7 : RF 발생기 8 : 반응로 접지 단자7: RF generator 8: reactor ground terminal

9 : InP 시료 10 : 쉬스(sheath)층9: InP sample 10: sheath layer

본 발명에서는 He를 기본으로 하여 InP의 반응 이온 식각을 수행하는 방법에 관한 것으로 이의 공정을 설명하면 다음과 같다.The present invention relates to a method of performing reactive ion etching of InP based on He, and the process thereof will be described as follows.

도 1에 나타낸 것처럼 가스 주입구(1)를 통해 주입된 CH4/He 혼합가스는 접지전극(2)에서 방출된 전자와의 충돌에 의해 이온의 형태로 여기된다. 이 여기된 이온들은 프라즈마(3) 내부에서 확산운동을 하다가 강한 전기장이 걸리는 프라즈마와 여기전극 사이의 쉬스(sheath)층(10)에서 빠르게 여기전극(4) 쪽으로 운동한다. 이때 이 이온들은 여기전극(4) 상의 InP 시료(9)들과 반응하여 PH3, In(CH3)3등의 기체를 형성하며, 이들 기체를 진공 펌프를 통해 배출시킴으로써 식각공정이 수행한다.As shown in FIG. 1, the CH 4 / He mixed gas injected through the gas injection port 1 is excited in the form of ions by collision with electrons emitted from the ground electrode 2. The excited ions diffuse in the plasma 3 and then quickly move toward the excitation electrode 4 in the sheath layer 10 between the plasma and the excitation electrode under a strong electric field. At this time, these ions react with the InP samples 9 on the excitation electrode 4 to form gases such as PH 3 , In (CH 3 ) 3 , and the etching process is performed by discharging these gases through a vacuum pump.

이때 종래의 수소를 기본으로 한 반응 이온 식각과는 달리 외부에서 수소가스를 주입하지 않기 때문에 반응에는 CH4가스에서 여기된 CH3 +와 H+이 참여하게 함로서 잉여의 H+가 발생하지 않게 한다. 여기서 He는 프라즈마의 발생과 휘발성이 적은 반응물들의 캐리어(carrier) 기체로 작용하게 함으로서 반응로 내에서 수소원자의 분포량을 최대한 줄여 InP 표면에서 수소와 P의 반응에 의한 P 결핍 영역을 최대한 줄일 수 있다. 이와 같은 개념은 He 가스를 N2, Ar 등의 가수로 대체하여 공정을 수행할 수도 있다. 이런 경우에도 주입된 가스는 He과 같은 기능으로 사용되나, N2를 대신 사용할 경우에는 생성된 수소원자가 다시 NH3의 형태로 다시 제거되기 때문에 더욱 H 원자에 의한 영향을 줄일 수 있는 것으로 기대된다.At this time, unlike the conventional ion-based reaction ion etching, since hydrogen gas is not injected from the outside, CH 3 + and H + excited in CH 4 gas participate in the reaction so that excess H + does not occur. do. Here, He acts as a carrier gas of reactants with low generation of plasma and low volatility, thereby minimizing the distribution of hydrogen atoms in the reactor and reducing the P deficiency region due to the reaction of hydrogen and P on the surface of InP. . Such a concept may be performed by replacing the He gas with a valence such as N 2 or Ar. In this case, the injected gas is used in the same function as He, but when N 2 is used instead, the generated hydrogen atoms are removed again in the form of NH 3 , which is expected to further reduce the influence of H atoms.

상기한 방법에 의해 반응 이온 식각 공정을 수행하였고, 공정조건과 결과는 실시예 1과 같다.The reaction ion etching process was performed by the above method, and the process conditions and results are the same as in Example 1.

실시예 1Example 1

변 수variable 실험 범위Experiment range Pressure(mTorr)Pressure (mTorr) 100100 RF power (W)RF power (W) 240240 CH4(sccm)CH 4 (sccm) 1.51.5 He (sccm)He (sccm) 3030 Total gas flow (sccm)Total gas flow (sccm) 31.531.5 Etch depth (㎛)Etch depth (μm) 약 1㎛About 1㎛ Etch rate (Å/min)Etch rate (Å / min) 160160 공정시간 (min)Process time (min) 6060

상기와 같은 실험 결과 CH4의 부피비가 거의 5% 정도로 He에 비해 적은 양이 주입될 때, 약 160Å/min 정도의 식각류을 갖는 것을 알 수 있었으며, 식각된 표면은 매우 깨끗한 상태를 유지하고 있었다. 이 결과를 바탕으로 He을 기본으로 한 혼합가슬 이용하여 InP 박막의 반응 이온 식각을 효과적으로 수행 하였다.As a result of the above experiment, when the volume ratio of CH 4 was about 5%, a small amount of He was injected, and it was found to have an etchant of about 160 μs / min, and the etched surface was kept very clean. Based on this result, reactive ion etching of InP thin film was effectively performed by using mixed base based on He.

전술한 바와 같은 본 발명의 효과는 박막이 초기 상태를 유지하고 있기 때문에 연속되는 재성장과 같은 공정에서 표면에서의 결정 등에 의한 영향을 최소로 줄일 수 있으며, 풍부한 He을 공급함으로써 표면에서의 CH3 +이온에 의해 생성되는 In(CH3)3나 유기물 박막 등의 성장을 억제함으로서 이들에 의한 마이크로매스킹(m-Effect of the invention as described above, the thin film can be reduced in the process, such as re-growth is continuous because it maintains the initial state to a minimum the effects caused by the determination of the surface, by supplying a rich He at the surface CH 3 + By suppressing the growth of In (CH 3 ) 3 and organic thin films generated by ions, micromasking (m−)

icromasking 현상같은 것을 막을 수 있다.It can prevent things like icromasking phenomenon.

Claims (3)

가스 주입구(1)를 통해 주입된 혼합가스는 접지전극(2)에서 방출된 전자와의 충돌에 의해 이온의 형태로 여기되고, 이 여기된 이온들은 프라즈마(3) 내부에서 확산운동을 하다가 강한 전기장이 걸리는 프라즈마와 여기전극 사이의 쉬스층(10)에서 빠르게 여기전극(4) 쪽으로 운동하며, 이때 이온들은 여기전극(4) 상의 InP 시료(9)들과 반응하여 기체를 형성하며, 상기 기체를 진공펌프를 통해 배출시킴으로써 식각공정을 수행하는데 있어서,The mixed gas injected through the gas inlet 1 is excited in the form of ions by collision with the electrons emitted from the ground electrode 2, and these excited ions diffuse in the plasma 3 and undergo a strong electric field. In the sheath layer 10 between the applied plasma and the excitation electrode, quickly moves toward the excitation electrode 4, where ions react with the InP samples 9 on the excitation electrode 4 to form a gas, In performing the etching process by discharging through the vacuum pump, 상기 혼합가스는 CH4/He인 것을 특징으로 하는 혼합가스를 이용한 InP 박막의 식각 방법.The mixed gas is CH 4 / He etching method of the InP thin film using the mixed gas, characterized in that. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 혼합가스는 CH4/Ar 인 것을 특징으로 하는 혼합가스를 이용한 InP 박막의 식각 방법.The mixed gas is CH 4 / Ar etching method of the InP thin film using a mixed gas, characterized in that. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 혼합가스는 CH4/N2인 것을 특징으로 하는 혼합가스를 이용한 InP 박막의 식각 방법.The mixed gas is CH 4 / N 2 Etching method of the InP thin film using a mixed gas, characterized in that.
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