KR100249114B1 - Use of 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivatives as biocidal agents - Google Patents

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Abstract

PCT No. PCT/EP92/02248 Sec. 371 Date May 19, 1994 Sec. 102(e) Date May 19, 1994 PCT Filed Sep. 29, 1992 PCT Pub. No. WO93/09670 PCT Pub. Date May 27, 19931,3,5-Triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivatives of the general formula (I): 1,3,5-triazine-2,4,6-tris[NH-(CH2)n-CO-O-R1] are employed as biocidal or biostatic agents in aqueous systems, in particular in cooling lubricants. Fungicides, for example pyrithione or derivatives thereof and/or N-alkyl-diazenium dioxide salts, can be added to the aqueous systems. 0.05 to 0.40% by weight of the 1,3,5-triazine-2,4,6-alkylaminocarboxylic acid derivatives and 0.0001 to 0.2% by weight of fungicides are sufficient to maintain the biocidal or biostatic actions.

Description

1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체의 수성계 중의 살균제로서의 용도Use of 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivative as bactericide in aqueous system

본 발명은 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산, 수성계 중의 살균제 또는 정균제로서 그의 용도 및 그를 함유하는 냉각 윤활제에 관한 것이다. 유도체 기재의 트리아진카르복실산, 즉 하기에서 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산으로 명명되는 2,4,6-트리스(오메가'-카르복시알킬아미노)-1,3,5-트리아진은 문헌(J. Prakt. Chemie, 23 (1963), 173내지 185페이지) 및 유럽특허 제EP-B 0 046 139호에 개시되어 있다. 유럽특허 제EP-B 0 046 139호는 수성계 내의 부식 억제제로서 상기 언급한 트리아진카르복실산 및 그의 알칼리 금속 및 모노-, 디- 또는 트리에탄올암모늄 염의 용도에 관한 것이다.The present invention relates to 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid, its use as an antiseptic or bacteriostatic agent in an aqueous system and a cooling lubricant containing the same. Triazinecarboxylic acids based on derivatives, ie 2,4,6-tris (omega'-carboxyalkyl, referred to below as 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid) Amino) -1,3,5-triazines are disclosed in J. Prakt. Chemie, 23 (1963), pages 173 to 185 and EP-B 0 046 139. EP-B 0 046 139 relates to the use of the above-mentioned triazinecarboxylic acids and their alkali metals and mono-, di- or triethanolammonium salts as corrosion inhibitors in aqueous systems.

이미다졸린, 상기 언급한 트리아진트리카르복실산 중의 하나 및 하나이상의 모노-, 디- 또는 트리알칸올아민 및 물로 이루어진 항부식제가 유럽특허 제EP-A 0 262 086호에 개시되어 있다. 유럽특허 제EP-B 0 046 139호 및 유럽특허 제EP-A 0 262 086호에 따른 부식 억제제는 수성계, 예를 들어 냉각액, 냉각 윤활제, 도료 또는 세정제 등에 가하는 것이며 추가의 첨가제, 예를 들어 살균제 등을 함유한다. 종래에 사용되는 첨가제는 할로겐 함유 화합물 및 예를 들어 붕산 및 붕산과 알칸올아민과의 반응 생성물 등이다. 문헌 참조(Ullmanns Encyklopdie der technischen Chemie (Ullmann's Encyclopedia of Indus-trial chemistry), 4th Edition, Volume 8, Verlag Chemie, Weinheim 1974, pages 653-655). 다른 경우에서 포름알데히드 또는 포름알데히드 유도체가 살균제로서 첨가되어 왔다. 그러나 할로겐 함유 화합물, 붕산 및 붕산유도체 및 또한 포름알데히드 및 그의 유도체는 다양한 이유로 인하여 바람직하지 못하다. 따라서 할로겐 함유 화합물, 포름알데히드, 포름알데히드 유도체, 붕산 또는 붕산유도체 이외의 수성계에 사용될 수 있는 살균제에 대한 요구가 증가되고 있다.Anticorrosive agents consisting of imidazoline, one of the aforementioned triazinetricarboxylic acids and at least one mono-, di- or trialkanolamine and water are disclosed in EP-A 0 262 086. Corrosion inhibitors according to EP-B 0 046 139 and EP-A 0 262 086 are applied to aqueous systems, for example coolants, cooling lubricants, paints or cleaning agents and the like and further additives, for example Fungicides and the like. Additives conventionally used are halogen containing compounds and reaction products of, for example, boric acid and boric acid with alkanolamines. See literature (Ullmanns Encyklop die der technischen Chemie (Ullmann's Encyclopedia of Indus-trial chemistry), 4th Edition, Volume 8, Verlag Chemie, Weinheim 1974, pages 653-655. In other cases formaldehyde or formaldehyde derivatives have been added as fungicides. However, halogen containing compounds, boric acid and boric acid derivatives and also formaldehyde and derivatives thereof are undesirable for various reasons. Thus, there is an increasing demand for fungicides that can be used in aqueous systems other than halogen-containing compounds, formaldehyde, formaldehyde derivatives, boric acid or boric acid derivatives.

본 발명자들은 하기 일반식(Ⅰ)의 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체를 수성계 중에서 살균제 또는 정균제로서 사용할 수 있음을 발견하였다.The present inventors have found that the 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivative of the general formula (I) can be used as a bactericide or bacteriostatic agent in an aqueous system.

상기 식 중, n은 4내지 11범위의 수를 나타내고, R1Wherein n represents a number ranging from 4 to 11, and R 1 represents

a) 알칼리 금속 원자 또는 하기 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민a) alkali metal atom or alkanolamine of the following general formula (II)

(R2)3N (Ⅱ)(R 2 ) 3 N (II)

[식 중, 하나 이상의 R2는 aa) 탄소수 2내지 4의 히드록시알킬기, bb) 히드록시알킬 및 옥시알킬 라디칼의 탄소수가 각각 2내지 4인 히드록시알킬-옥시알킬렌기 또는 cc) 탄소수 3내지 6의 디히드록시알킬기를 나타내고, 여기서 3개 미만의 R2기가 상기 의미를 가질 경우, R2의 다른 기는 수소이거나, 또는 R2의 한 기가 상기 언급한 바와 같으면, 제2의 기는 탄소수 1내지 6의 알킬기이고, 제3의 기는 수소임]으로부터의 암모늄 이온,Wherein at least one R 2 is aa) a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, bb) a hydroxyalkyl-oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms or a cc) to 3 carbon atoms, respectively 6 represents a dihydroxyalkyl group wherein less than 3 R 2 groups have the above meaning, the other group of R 2 is hydrogen, or if one group of R 2 is as mentioned above, the second group is 1 to Ammonium ion from 6 alkyl group, and the third group is hydrogen;

b) 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민 라디칼 중의 하나를 나타낸다.b) one of the alkanolamine radicals of the general formula (II).

본 발명의 바람직한 실시태양에 따르면, n이 4내지 8의 범위, 바람직하게는 5의 수를 나타내는 일반식 (Ⅰ)의 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체가 사용된다.According to a preferred embodiment of the invention, 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylamino of formula (I) wherein n represents a number in the range of 4 to 8, preferably 5 Carboxylic acid derivatives are used.

알칼리 금속원자는 리튬,나트륨 또는 칼륨일 수 있다.Alkali metal atoms may be lithium, sodium or potassium.

일반식(Ⅱ)의 알칸올아민은 1급,2급 또는 3급 아미노 및 유리 히드록실기를 함유한다. 아미드 및 에스테르 양쪽은 서로 평형 상태에 있으며 1급 또는 2급 아미노기를 함유한 알칸올아민과 카르복실과의 반응에서 형성될 수 있다. 문헌 참조(“Surfactants in Consumer Products”, editor J. Falbe, Springer-Verlag, Heidelberg 1987, page 96). 명확하게는, R¹이 정의 b)에 따른 알칸올아민 라디칼인 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 생성하는 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산과 알칸올아민과의 반응 산물은 본 명세서에서 단지 아미노에스테르로 나타낸다. 그러나 당업자들에게는 상기 정의한 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체가 또한 대응하는 알칸올아미드를 포함하는 것을 용이하 이해할 것이다.Alkanolamines of general formula (II) contain primary, secondary or tertiary amino and free hydroxyl groups. Both amides and esters are in equilibrium with each other and may be formed in the reaction of carboxyl with alkanolamines containing primary or secondary amino groups. See “Surfactants in Consumer Products”, editor J. Falbe, Springer-Verlag, Heidelberg 1987, page 96. Specifically, 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid and alkanols yielding compounds of formula (I) wherein R¹ is an alkanolamine radical according to definition b). Reaction products with amines are referred to herein only as aminoesters. However, those skilled in the art will readily understand that the 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivatives defined above also include the corresponding alkanolamides.

R²기를 형성할 수 있는 탄소수 2내지 4의 히드록시알킬기의 전형적인 예는 2-히드록시에틸, 1-메틸-2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-히드록시부틸, 4-히드록시부틸 및 2-메틸-2-히드록시프로필 기이고; 히드록시알킬 및 옥시알킬렌 라디칼에서 각각의 경우 탄소수 2내지 4의 히드록시알킬-옥시알킬렌기의 전형적인 예는 히드록시에틸-옥시에틸렌, 히드록시프로필-옥시에틸렌, 히드록시에틸-디에틸렌옥시, 히드록시에틸-옥시프로필렌 및 히드록시프로필-옥시프로필렌 기이고, 탄소수 3내지 6의 디히록시알킬기의 전형적인 예는 2,3-디히드록시프로필, 3,4-디히드록시부틸, 1,3-디히드록시프로필 및 1,3-디히드록시-2-메틸 또는 에틸-프로필 기이고; 추가로 또한 히드록시에틸-, 히드록시프로필- 및 히드록시부틸-옥시부틸렌기 등이다.Typical examples of hydroxyalkyl groups having 2 to 4 carbon atoms which may form R 2 groups are 2-hydroxyethyl, 1-methyl-2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxy Butyl, 4-hydroxybutyl and 2-methyl-2-hydroxypropyl groups; Typical examples of hydroxyalkyl-oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms in each case in the hydroxyalkyl and oxyalkylene radicals are hydroxyethyl-oxyethylene, hydroxypropyl-oxyethylene, hydroxyethyl-diethyleneoxy, Typical examples of hydroxyethyl-oxypropylene and hydroxypropyl-oxypropylene groups, and dihydroxyalkyl groups having 3 to 6 carbon atoms are 2,3-dihydroxypropyl, 3,4-dihydroxybutyl, 1,3- Dihydroxypropyl and 1,3-dihydroxy-2-methyl or ethyl-propyl groups; And also hydroxyethyl-, hydroxypropyl- and hydroxybutyl-oxybutylene groups.

R¹이 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민 라디칼 또는 상기 알칸올아민으로부터 유래되는 암모늄 이온을 나타내는 일반식(Ⅰ)의 화합물은 그 자체 공지된 방법에 의해서 하기 일반식(Ⅲ)Compounds of the general formula (I) wherein R¹ represents an alkanolamine radical of the general formula (II) or an ammonium ion derived from the alkanolamine are formulated by the following general formula (III)

1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스[NH-(CH₂)n-CO-O-R¹] (Ⅲ)1,3,5-triazine-2,4,6-tris [NH- (CH₂) n -CO-O-R¹] (III)

(식 중, n은 상기 정의한 바와 같음)의 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산과 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민과 반응시킴으로써 얻을 수 있다.Wherein n is as defined above, and is obtained by reacting 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid with alkanolamine of general formula (II).

1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산에 대하여 몰과량의 알칸올아민과의 반응이 바람직하다. pH 4.5내지 9.5로 하기 위해서 알칸올아민의 미반응 분량을 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 지방산에 의해 형성된 기로부터 선택된 유기산과 반응시킬 수 있다. 상기 언급한 지방산의 예는 펩탄산, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 운데칸산, 도데칸산, 트리데칸산, 테트라데칸산, 펜타데칸산, 헥사데칸산, 헵타데칸산, 옥타데칸산, 노나데칸산, 에이코산산, 헤네이코산산, 도코산산, 10-운데센산, 9c-도데센산, 9c-테트라데센산, 9c-헥사데센산, 6c-옥타데센산, 6t-옥타데센산, 9c-옥타데센산, 9t-옥타데센산, 9c, 12c-옥타데카디엔산, 9t, 12t-옥타데카디엔산, 9c, 12c, 15c-옥타데카트리엔산, 9c, 11t, 13t-옥타데카트릭엔산, 9c-에이코센산, 5,8,11,14-에이코사테트라엔산, 13c-도코센산, 13t-도코센산, 4,8,12,15,19-도코사펜타엔산, 12-히드록시-옥타덴산, 및 12-히드록시-9c-옥타데센산, (여기서 c는 이중 결합을 나타내고, t는 트랜스 이중 결합을 나타냄) 및 그의 공업용 등급의 혼합물 등이다. 재생가능한 재료, 특히 식물성 및(또는) 동물성 지방 및 기름 등으로부터 입수가능한 지방산 및 지방산 혼합물, 예를 들어 카프론산, 카프릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산, 리시놀레인산, 리놀레인산, 에루신산 및 베헨산등이 더욱더 바람직하다.Reaction with a molar excess of alkanolamine relative to 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid is preferred. The unreacted portion of the alkanolamine can be reacted with an organic acid selected from groups formed by straight or branched, saturated or unsaturated fatty acids to bring the pH to 4.5-9.5. Examples of the fatty acids mentioned above include peptanic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid , Octadecanoic acid, nonadecanoic acid, eicosanic acid, heneic acid, docoic acid, 10-undecenoic acid, 9c-dodecenoic acid, 9c-tetradecenoic acid, 9c-hexadecenoic acid, 6c-octadecenoic acid, 6t- Octadecenoic acid, 9c-octadecenoic acid, 9t-octadecenoic acid, 9c, 12c-octadecadienoic acid, 9t, 12t-octadecadienoic acid, 9c, 12c, 15c-octadecatenoic acid, 9c, 11t, 13t-octadecatenic acid, 9c-eicosenoic acid, 5,8,11,14-eicosatetraic acid, 13c-docosenoic acid, 13t-docosenoic acid, 4,8,12,15,19-docosapenta Ethic acid, 12-hydroxy-octanoic acid, and 12-hydroxy-9c-octadecenoic acid, where c represents a double bond and t represents a trans double bond, and industrial grade mixtures thereof and the like. Fatty acids and fatty acid mixtures available from renewable materials, in particular vegetable and / or animal fats and oils, for example capronic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid And even more preferred are ricinoleic acid, linoleic acid, erucin acid and behenic acid.

바람직하게는, 알칸올아민의 미반은 분량을 탄소수 5내지 11의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 지방산과 반응시킨다. 상기의 방법으로 안정한 용액 또는 에멀젼을 얻을 수 없는 경우, 탄소수 12내지 22의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화지방산을 추가로 사용하여 목적하는 친수성/소수성 균형을 이룰 수 있다.Preferably, the half of the alkanolamine is reacted with a straight or branched chain, saturated or unsaturated fatty acid having 5 to 11 carbon atoms. If a stable solution or emulsion cannot be obtained by the above method, the desired hydrophilic / hydrophobic balance can be achieved by further using straight or branched chain, saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms.

2급 또는 3급 아미노 관능기를 사용하지 않는 일반식 (Ⅰ)의 화합물이 바람직하게 사용된다. 2급 아민 및 알칸올아민은 바람직하지 않는 아질산 이온과의 안정한 니트로소아민을 형성할 수 있다. 특정한 환경하에서, 3급아민 및 알칸올아민은 탈알킬화에 의해 2급 아민 또는 알칸올아민을 형성할 수 있다. 이와 반대로, 통상적으로 1급아민은 안정한 니트로소아민을 형성하지 않으나 일시적으로 형성된 니트로소아민을 신속히 분해시키므로 아질산 이온의 포획제로 사용된다. 그럼에도 불구하고 2급 알칸올아민으로부터 유도한 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 사용할 경우, 불안정한 1급 아민의 형성은 2급 니트로소아민의 형성 보다 더 신속히 일어나므로 1급 및 2급 알칸올아민의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.Compounds of the general formula (I) which do not use secondary or tertiary amino functional groups are preferably used. Secondary amines and alkanolamines can form stable nitrosoamines with undesirable nitrite ions. Under certain circumstances, tertiary amines and alkanolamines may form secondary amines or alkanolamines by dealkylation. In contrast, primary amines typically do not form stable nitrosoamines but rapidly decompose temporarily formed nitrosoamines and are therefore used as capture agents for nitrite ions. Nevertheless, when using compounds of the general formula (I) derived from secondary alkanolamines, the formation of unstable primary amines occurs more quickly than the formation of secondary nitrosoamines, so that mixtures of primary and secondary alkanolamines Preference is given to using.

한편, 본 발명은 따라서 2급 또는 3급 아미노 관능기가 부재하여 안정한 니트로소 화합물을 형성할 수 없거나, 또는 2급 또는 3급 아미노 관능기를 함유한 일반식 (Ⅰ)의 유사 화합물이 동시에 존재할 경우 안정한 니트로소 정균 화합물의 형성을 방지하는 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 사용에 관한 것이다.On the other hand, the present invention is therefore stable in the absence of secondary or tertiary amino functional groups to form a stable nitroso compound, or when analogous compounds of general formula (I) containing secondary or tertiary amino functional groups are present at the same time It relates to the use of a compound of formula (I) to prevent the formation of nitroso bacteriostatic compounds.

모노카르복실산 알칸올아미드 및 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 알칸올아미드 및 적절한 경우, 모노카르보실산의 및(또는) 1,3,5-트리아진-2,4,6-2트리스-알킬아미노카르복실산의 알칸올암모늄 염의 살균 및 혼합물이 또한 바람직하게 사용된다.Monocarboxylic acid alkanolamide and 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid alkanolamide and, where appropriate, monocarboxylic acid and / or 1,3, Sterilization and mixtures of alkanolammonium salts of 5-triazine-2,4,6-2 tris-alkylaminocarboxylic acids are also preferably used.

상기 언급한 살균 및 정균 혼합물은 개별적인 성분을 혼합함으로써 제조될 수 있다. 그러나, 상기는 편리하게는 모노카르복실산 및 일반식 (Ⅲ)의 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산(여기서 n은 상기 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민에서 정의한 바와 같고, R²는 상기 정의한 바와 같음) 자체로부터의 알칸올아미드 또는 알칸올암모늄 염을, 바람직하게는 과량의 알칸올아민 중에서 제조함으로써 제조된다.The above mentioned sterilizing and bacteriostatic mixtures can be prepared by mixing the individual components. However, these are conveniently monocarboxylic acids and 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acids of general formula (III), wherein n is the general formula (II) And alkanolamide or alkanolammonium salts from themselves, preferably in excess alkanolamine.

1급 알칸올아민 또는 1급 및 2급 알칸올아민의 혼합물이 바람직하게 사용된다.Primary alkanolamines or mixtures of primary and secondary alkanolamines are preferably used.

1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 1몰당 일반식 (Ⅱ)의 아민 10내지 50몰, 특히 10내지 30몰 및 모노카르복실산 0.5내지 5몰이 바람직하게 사용된다.10 to 50 moles of amine of the general formula (II), in particular 10 to 30 moles and 0.5 to 5 moles of monocarboxylic acid, per mole of 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid It is preferably used.

반응은 50내지 180℃범위의 온도에서 수행된다. 알칸올암모늄 염은 바람직하게는 50내지 100℃의 온도에서 수득되고, 알칸올아미드는 >100내지 180℃, 특히 130내지 180℃의 온도에서 수득된다.The reaction is carried out at a temperature in the range from 50 to 180 ° C. Alkanolammonium salts are preferably obtained at temperatures of 50 to 100 ° C., and alkanolamides are obtained at temperatures of> 100 to 180 ° C., in particular 130 to 180 ° C.

사용되는 모노카르복실산은 탄소수 3내지 22, 특히 12내지 22의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 지방산이며, 제1단계에서 알칸올아민과 반응시키고 이어서 제2단계에서 가한 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산과 반응시킨다. 상기 반응은 또한 다른 순서 또는 단일 단계로 수행될 수 있으나, 살균 또는 정균성이 덜 두드러진 혼합물이 수득된다.The monocarboxylic acids used are linear or branched, saturated or unsaturated fatty acids having 3 to 22 carbon atoms, in particular 12 to 22 carbon atoms, reacted with alkanolamine in the first step and then added to the 1,3,5-tri React with azine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid. The reaction can also be carried out in a different order or in a single step, but a mixture with less pronounced bactericidal or bacteriostatic properties is obtained.

추가로 사용되는 모노카르복실산은 하기 일반식 (Ⅳ)의 에테르-카르복실산이다.The monocarboxylic acid further used is an ether-carboxylic acid of the following general formula (IV).

R³-(O-CmH2m)q-O-CH2-COOH (Ⅳ)R³- (OC m H 2m ) q -O-CH 2 -COOH (Ⅳ)

상기 식 중, R³는 탄소수 9내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 또는 알케닐기를 나타내고, m은 2 및(또는) 3의 수를 나타내고, q는 0내지 100, 바람직하게는 0내지 20의 수를 나타낸다. 여기서 반응은 임의의 바람직한 순서 또는 단일 단계로 수행될 수 있다.Wherein R 3 represents a straight or branched chain alkyl or alkenyl group having 9 to 18 carbon atoms, m represents a number of 2 and / or 3, q represents 0 to 100, preferably 0 to 20 Indicates. Wherein the reaction can be carried out in any desired order or in a single step.

사용되는 또 다른 모노카르복실산은 하기 일반식 (Va)의 아릴술폰아미도카르복실산 및(또는) 하기 일반식 (Vb)의 알킬술폰1아미도카르복실산 및(또는) 하기 일반식(Vc)의 반-에스테르 또는 반-아미드이다.Another monocarboxylic acid to be used is an arylsulfonamidocarboxylic acid of the following general formula (Va) and / or an alkylsulfone 1 amidocarboxylic acid of the following general formula (Vb) and / or a general formula (Vc) Half-ester or semi-amide.

(R⁴)아릴-SO2-N(R5)-R6-COOH (Va)(R ') Aryl-SO 2 -N (R 5 ) -R 6 -COOH (Va)

R7-SO2-NR8-CH2-COOH (Vb)R 7 -SO 2 -NR 8 -CH 2 -COOH (Vb)

R9-OOC-R10-COOH (Vc)R 9 -OOC-R 10 -COOH (Vc)

상기 식 중, R⁴는 수소 또는 메틸 또는 에틸기 또는 수 개의 기를 나타내고, R5는 수소 또는 메틸, 에틸, 베타시아노에틸 또는 히드록시메틸기를 나타내고, R6는 탄소수 4내지 6의 알킬렌기를 나타내고, 아릴은 페닐, 나프틸 또는 안트라세닐 라디칼을 나타내고, R7은 탄소수 12내지 22의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타내고, R8은 수소 또는 -CH2-COOH 기를 나타내고, R9는 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민 라디칼이고, R10은 o-페닐렌, 비닐렌 또는 1,2-에틸렌 라디칼이다. 또한, 여기서도 반응은 임의의 바람직한 순서 또는 단일 단계로 수행될 수 있다. 일반식 (Va)또는 (Vb)의 술폰아미도카르복실산이 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민과 반응하여 술폰아미도카르복실산 아미노알킬 에스테르를 형성하는지, 술폰아미도카르복실산 알칸올아미드를 형성하는지 또는 그의 혼합물을 형성하는지는 아직 결정할 수 없다. 간략히 하기 위하여 상기 반응 생성물은 본 명세서에서 항상 알칸올아미드로 명명된다. 상기 언급한 술폰아미도카르복실산은 예를 들어, DE-C 28 40 112호 및 DE-A 33 04 164호에 공지되어 있다.In the formula, R 'represents hydrogen or methyl or ethyl group or several groups, R 5 represents hydrogen or methyl, ethyl, betacyanoethyl or hydroxymethyl group, R 6 represents alkyl group having 4 to 6 carbon atoms, Aryl represents a phenyl, naphthyl or anthracenyl radical, R 7 represents a straight or branched chain alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, R 8 represents a hydrogen or -CH 2 -COOH group, and R 9 represents a general formula (II) Is an alkanolamine radical, and R 10 is an o-phenylene, vinylene or 1,2-ethylene radical. Also here, the reaction can be carried out in any desired order or in a single step. Sulfonamidocarboxylic acid of general formula (Va) or (Vb) reacts with alkanolamine of general formula (II) to form sulfonamidocarboxylic acid aminoalkyl ester, or sulfonamidocarboxylic acid alkanolamide It is not yet possible to determine whether to form a mixture or a mixture thereof. For simplicity the reaction product is always named herein as alkanolamide. The aforementioned sulfonamidocarboxylic acids are known, for example, from DE-C 28 40 112 and DE-A 33 04 164.

4.5내지 9.5범위의 pH로 하기 위해서 생성된 반응 혼합물 중에 함유된 과량의 알칸올아민을 탄소수 3내지 22, 바람직하게는 3내지 11의 지방산, 일반식 (Ⅳ)의 에테르-카르복실산(여기서, R³, m 및 q는 상기 정의한 바와 같음) 및(또는) 일반식 (Va) 또는 (Vb)의 아릴-또는 알킬술폰아미도카르복실산(여기서 R⁴, R5, R6, R7,R8및 R9는 상기 정의한 바와 같음)과 반응시킬 수 있다.The excess alkanolamine contained in the resulting reaction mixture to bring the pH to 4.5 to 9.5 ranges from 3 to 22, preferably from 3 to 11 fatty acids, ether-carboxylic acid of general formula (IV), R 3, m and q are as defined above and / or aryl- or alkylsulfonamidocarboxylic acids of the general formula (Va) or (Vb), wherein R ⁴, R 5 , R 6 , R 7 , R 8 And R 9 are as defined above.

모든 반응을 반응 혼합물이 항상 액체로 유지되도록 수행하는 것이 바람직하다. 상기는 예를 들어, 바람직하게는 과량의 알칸올아민으로 달성된다.It is preferable to carry out all the reactions so that the reaction mixture is always kept liquid. This is achieved, for example, with excess alkanolamines.

최종적으로, 살균 또는 정균 혼합물 중에 함유된 일반식 (Ⅰ)의 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산(여기서 R¹ 및 n은 상기 정의한 바와 같음) 10내지 100중량부당 하기 언급한 살진균제를 또한 1중량부의 양으로 반응 이후의 반응 혼합물에 가할 수 있다.Finally, 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid of general formula (I) contained in a sterile or bacteriostatic mixture, wherein R 1 and n are as defined above. The fungicides mentioned below per 100 parts by weight may also be added to the reaction mixture after the reaction in an amount of 1 part by weight.

상기 설명한 반응 이후에 존재하는 과량의 알칸올아민은 상기 언급한 바와 같이 완전히 또는 부분적으로 중화되어 추가 함량의 알칸올아미드 또는 알칸올암모늄 염의 형성과 함께 적합한 pH 범위로 된다.Excess alkanolamines present after the reaction described above are fully or partially neutralized as mentioned above to a suitable pH range with the formation of additional content of alkanolamide or alkanolammonium salts.

탄소수 3내지 22의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 지방산의 예는 프로판산, 탄소수 5내지 22의 상기 언급한 지방산 및 그의 공업용 등급 혼합물이다. 모노카르복실산과 알칸올아민과의 반은 생성물은 또한 수성계에서 항부식제로 작용할 수 있다.Examples of straight or branched chain, saturated or unsaturated fatty acids having 3 to 22 carbon atoms are propanoic acid, the aforementioned fatty acids having 5 to 22 carbon atoms and industrial grade mixtures thereof. Half the products of monocarboxylic acids and alkanolamines can also act as anticorrosive agents in the aqueous system.

R²가 상기 언급한 바와 같고 본 발명에 따라 사용될 수 있는 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민의 바람직한 예는 모노-, 디- 및 트리에탄올아민, 모노-, 디- 및 트리프로판올아민, 모노-, 디- 및 트리이소프로판올아민, 2-아미노-1-부탄올, 2-(2'-아미노에톡시)에탄올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 및 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올이며, 상기 언급한 바와 같이 1급 아미노기를 갖는 알칸올아민 또는 이와 2급 아미노기를 갖는 알칸올아민과의 혼합물이 특히 바람직하다.Preferred examples of alkanolamines of general formula (II) in which R2 is as mentioned above and which can be used according to the invention are mono-, di- and triethanolamine, mono-, di- and tripropanolamine, mono-, di And triisopropanolamine, 2-amino-1-butanol, 2- (2'-aminoethoxy) ethanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol and 2-amino-2-ethyl-1,3- Particular preference is given to alkanolamines having a primary amino group or mixtures thereof with propanediol and alkanolamines having a secondary amino group as mentioned above.

R²에서 정의한 바에 따른 단일 히드록시알킬, 히드록시알킬-옥시알킬렌 또는 디히드록시알킬기를 갖는 것에 추가하여 탄소수 1내지 6의 알킬기, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, I-프로필, n-부틸, I-부틸, 펜틸, 시클로펜틸, 헥실 또는 시클로헥실등에의해 치환된 2급 알칸올아민이 바람직하다.In addition to having a single hydroxyalkyl, hydroxyalkyl-oxyalkylene or dihydroxyalkyl group as defined in R2, alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, for example methyl, ethyl, n-propyl, I-propyl, n Preference is given to secondary alkanolamines substituted by -butyl, I-butyl, pentyl, cyclopentyl, hexyl or cyclohexyl and the like.

상기 2급 모노알칸올-모노알킬아민은 상업적으로 입수할 수 있고, 전형적인 예는 메틸-히드록시에틸-아민, n-부틸-히드록시에틸아민 및 시클로헥실-히드록시에틸-아민 및 대응하여 치환된 히드록시프로필 유도체이다. 상기 모노알칸올모노알킬아민으로부터 유도된 몇몇 일반식 (Ⅰ)의 화합물은 다른 살진균제에 부가하여 정균성을 추가로 개선시키는 살진균성이 있음이 입증되었다.Said secondary monoalkanol-monoalkylamines are commercially available and typical examples are methyl-hydroxyethyl-amine, n-butyl-hydroxyethylamine and cyclohexyl-hydroxyethyl-amine and corresponding substitutions. Hydroxypropyl derivatives. Some compounds of formula (I) derived from such monoalkanolmonoalkylamines have been demonstrated to be fungicidal further improving bactericidal in addition to other fungicides.

라디칼 R6을 형성할 수 있는 탄소수 4내지 6의 알킬렌기의 예는 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 2-메틸-프로필렌, 2-메틸-부틸렌, 3-메틸-부틸렌, 2,2-디메틸-프로필렌 및 2,2-디메틸-부틸렌기 등이다.Examples of alkylene groups having 4 to 6 carbon atoms which can form radicals R 6 are butylene, pentylene, hexylene, 2-methyl-propylene, 2-methyl-butylene, 3-methyl-butylene, 2,2 -Dimethyl-propylene and 2,2-dimethyl-butylene groups.

본 발명에 따라 사용되는 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체의 살균 및 정균 작용은 세균,효모 및 진균에 까지 확장된다. 살균 및 정균 작용 사이의 한계는 본 명세서에서는 구분없이 일치시킨다. 살균(균-살상) 또는 정균(성장-저해) 작용은 사용된 양 또는 작용 기간에 따라 어느 한쪽이 우세해진다. 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체에 추가하여 또한 살진균제를 사용할 경우 상승 효과,즉 작용이 상호 강화되는 효과가 발생한다. 살진균제의 예는 피리티온 및 그의 유도체, N-알킬- 또는 N-아릴-, 특히 N-시클로헥실-디아제늄디옥사이드의, 예를 들어 금속 성분으로서 칼륨, 알루미늄, 주석 또는 구리 염(Ullmanns Encyklopdie der technischen Chemie (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry), 4th edition, volume 17, Verlag Chemie, Weinheim 1979, page 369), 페놀, 크레솔, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 및 그의 유도체 및 2-메틸- 및 2-옥틸-4-이소티아졸린-3-온이 바람직하며 할로겐 부재 화합물이 바람직하다. 더우기 수용성이고 알칼리에 대하여 안정한 살진균제가 바람직하게 사용된다.The bactericidal and bacteriostatic action of the 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivatives used according to the invention extends to bacteria, yeast and fungi. The limits between bactericidal and bacteriostatic actions are consistently consistent here. Bactericidal (bacterial-killing) or bacteriostatic (growth-inhibiting) action prevails depending on the amount used or duration of action. In addition to the 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivatives, the use of fungicides also results in synergistic effects, i. Examples of fungicides are potassium, aluminum, tin or copper salts of pyrithione and its derivatives, N-alkyl- or N-aryl-, in particular N-cyclohexyl-diagenium dioxide, for example as metal components (Ullmanns Encyklop die der technischen Chemie (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry), 4th edition, volume 17, Verlag Chemie, Weinheim 1979, page 369), phenol, cresol, 1,2-benzisothiazolin-3-one and derivatives thereof and 2 -Methyl- and 2-octyl-4-isothiazolin-3-one are preferred, with halogen free compounds being preferred. Furthermore, fungicides which are water-soluble and stable against alkalis are preferably used.

본 발명의 다른 바람직한 실시태양에 따르면, 피리티온 또는 그의 유도체, N-알킬-또는 N-아릴-, 특히 N-시클로헥실-디아제늄 디옥사이드의, 예를 들어 금속 성분으로서 칼륨, 알루미늄, 주석 또는 구리와의 염이 살진균제로서 사용된다. 피리티온은 2-피리딘-티올 1-옥사이드의 약어이며, 1-히드록시-2-피리딘티온과 호변이성질체 평형을 이룬다. 피리티온의 가능한 유도체는 암모늄, 나트륨, 마그네슘 및 아연염 및 2,2'-디티오비스(피리딘 1,1'-디옥사이드), 피리티온의 이황화물이다. 특정한 환경하에서, 피리티온의 음이온은 중금속과 함께 침전할 수 있다. 이와 반대로 N-알킬- 및 N-아릴-디아제늄 디옥사이드 염은 또한 항진균성에 추가하여 착화성을 가진다. 따라서 피리티온 또는 그의 유도체와 상기 언급한 N-알킬디아제늄 디옥사이드 염의 혼합물이 바람직하게 사용된다. 그러나 또한 피리티온 또는 그의 혼합물 만을 사용할 수 있으며 살진균 작용은 상당량의 중금속 이온의 부재하에서도 유지된다. 본 발명에 따른 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체와 상기 언급한 살진균제의 배합물은 상승 효과를 나타내며, 매우 소량으로도 본 발명에 따른 수성계 중의 용도에 적합하다.According to another preferred embodiment of the invention, pyrithione or a derivative thereof, N-alkyl- or N-aryl-, in particular N-cyclohexyl-diagenium dioxide, for example potassium, aluminum, tin or copper as metal component Salts of and are used as fungicides. Pyrithione is an abbreviation of 2-pyridine-thiol 1-oxide and is in tautomeric equilibrium with 1-hydroxy-2-pyridinethione. Possible derivatives of pyrithione are ammonium, sodium, magnesium and zinc salts and disulfides of 2,2'-dithiobis (pyridine 1,1'-dioxide), pyrithione. Under certain circumstances, the anion of pyrithione can precipitate with heavy metals. In contrast, N-alkyl- and N-aryl-diazenium dioxide salts also have complexability in addition to antifungal properties. Therefore, a mixture of pyrithione or a derivative thereof and the above-mentioned N-alkyldiazenium dioxide salt is preferably used. However, only pyrithione or mixtures thereof can also be used and the fungicidal action is maintained in the absence of significant amounts of heavy metal ions. The combination of the 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivatives according to the invention with the above-mentioned fungicides shows a synergistic effect, and even in very small amounts the number according to the invention It is suitable for use in the system.

본 발명의 다른 바람직한 실시태양에 따르면, 수성계는 총량에 대하여 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체 0.05내지 0.40중량% 및 살진균제 0.0001내지 0.2중량%, 바람직하게는 0.001내지 0.1중량%,특히 0.001내지 0.002중량%를 함유한다.According to another preferred embodiment of the present invention, the aqueous system is 0.05 to 0.40% by weight and fungicide 0.0001 to 0.2, based on the total amount of 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivative Weight percent, preferably 0.001 to 0.1 weight percent, in particular 0.001 to 0.002 weight percent.

본 발명품을 임의의 목적하는 수성 또는 물-함유 계, 예를 들어 금속 세공액, 냉각 순환기용 냉매, 세정제, 유압 유체, 화장품 및 도료 등에 사용할 수 있다. 화장품에 사용하기 위해서, 상기는 바람직하게는 상기 언급한 방법에 의해서 pH 4.5내지 7.0범위로 조정된다. 이와 반대로 냉각 윤활제는 pH 7.5내지 9.5범위로 조정되는 것이 바람직하다.The invention can be used in any desired aqueous or water-containing systems such as metal pore fluids, refrigerants for cooling circulators, detergents, hydraulic fluids, cosmetics and paints and the like. For use in cosmetics, this is preferably adjusted in the range of pH 4.5 to 7.0 by the above-mentioned method. In contrast, the cooling lubricant is preferably adjusted to a pH of 7.5 to 9.5 range.

본 발명의 다른 바람직한 실시태양에 따르면, 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체가 냉각 윤활제로서 사용된다.According to another preferred embodiment of the invention, 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivatives are used as cooling lubricants.

냉각 윤활제는 예를 들어, 드릴, 분쇄, 마쇄, 회전, 절삭, 연삭, 연마 또는 나사 절삭 중에,또는 금속의 롤링 또는 연조 중에 냉각 및 윤활용으로 사용되는 수성 액체이다. 상기는 광유 함량에 따라 세가지 유형으로 분류된다;Cooling lubricants are, for example, aqueous liquids used for cooling and lubrication during drilling, grinding, grinding, turning, cutting, grinding, polishing or screw cutting, or during rolling or softening of metals. These are classified into three types according to the mineral oil content;

a) 광유가 없는 합성 냉각 윤활제,a) synthetic refrigeration grease without mineral oil,

b) 광유 약 10 내지 60중량%를 함유하는 반 합성 냉각 윤활제 및b) semi-synthetic cooling lubricant containing about 10 to 60% by weight mineral oil and

c) 광유 약 60 내지 80중량%를 함유하는 냉각 윤활제.c) a cooling lubricant containing about 60 to 80% by weight mineral oil.

냉각 윤활제는 추가로 폴리글리콜을 함유할 수 있다. 광유 대신에 또한 천연 또는 합성 지방산 에스테르, 예를 들어 평지유 또는 에스테르유를 사용할 수 있다.The cooling lubricant may further contain polyglycol. Instead of mineral oil it is also possible to use natural or synthetic fatty acid esters such as rapeseed oil or ester oil.

추가의 첨가제, 예를 들어 부식 억제제, 구리 고정화제, 내마모제, 유화제, 담체, 침전제, 산소-포획제, 착화제 또는 소포제 등을 상기 세가지 유형의 냉각 윤활제에 모두 가할 수 있다.Further additives such as corrosion inhibitors, copper fixatives, antiwear agents, emulsifiers, carriers, precipitants, oxygen-trapping agents, complexing agents or antifoams, etc. can be added to all three types of cooling lubricants.

부식 억제제의 예는 유기산 및 그의 염 및 에스테르, 예를 들어 벤조산, p-tert-부틸벤조산, 디소듐 세바케이트, 트리에탄올아민 라우레이트, 이소노난산, p-톨로엔술폰아미도카르프론산의 트리에탄올아민염, 소듐 N-라우로일사르코시네이트 또는 노닐페녹시아세트산, 또는 폴리카르복실산; 질소 함유 화합물, 예를 들어 지방산 알칸올아미드, 이미다졸린, 옥사졸린, 트리아졸, 트리에탄올아민, 지방성 아민 및 N-아실사르코신, 또는 무기 아질산염 또는 질산염; 인 함유 물질, 예를 들어 아민 포스페이트, 포스폰산, 포스포네이트, 포스포노카르복실산 및 포스피노카르복실산, 또는 무기 포스페이트, 예를 들어 NaH2PO4, 및 황 함유 물질, 예를 들어 석유술포네이트 또는 알킬벤젠술포네이트의 염 또는 고리내에 하나 이상의 황원자를 함유한 헤테로시클릭 화합물 등이다.Examples of corrosion inhibitors include organic acids and salts and esters thereof such as benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, disodium sebacate, triethanolamine laurate, isononanoic acid, triethanol of p-toloenesulfonamidocarproic acid Amine salts, sodium N-lauroyl sarcosinate or nonylphenoxyacetic acid, or polycarboxylic acids; Nitrogen-containing compounds such as fatty acid alkanolamides, imidazolines, oxazolines, triazoles, triethanolamines, fatty amines and N-acylsarcosines, or inorganic nitrites or nitrates; Phosphorus containing materials such as amine phosphates, phosphonic acids, phosphonates, phosphonocarboxylic acids and phosphinocarboxylic acids, or inorganic phosphates such as NaH 2 PO 4 , and sulfur containing materials such as petroleum Salts of sulfonates or alkylbenzenesulfonates or heterocyclic compounds containing one or more sulfur atoms in the ring.

사용될 수 있는 구리 고정화제는 예를 들어 벤조트리아졸, 메틸렌-비스-벤조트리아졸, 예를 들어 소듐 2-메르캅토벤조트리아졸, 티아디아졸, 예를 들어, 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸 유도체, 또는 톨릴트리아졸 등이다.Copper immobilizers that can be used are for example benzotriazole, methylene-bis-benzotriazole, for example sodium 2-mercaptobenzotriazole, thiadiazole, for example 2,5-dimercapto- 1,3,4-thiadiazole derivatives, tolyltriazole, and the like.

사용될 수 있는 내마모제는 AW(내마모) 또는 EP(극압) 첨가제이며, 예를 들어 황, 인 또는 할로겐 함유 물질, 예를 들어 술폰화 지방 및 올레핀, 트리톨릴 포스페이트, 모노- 및 아인산의 디에스테르, 임의로 지방산으로 부분 에스테르화되는 폴리히드록시 화합물에 대한 에틸렌 옥사이드 및(또는) 프로필렌 옥사이드의 부가 생성물, 클로로파라핀 또는 에톡실화 포스페이트 에스테르이며 염소 부재 화합물이 바람직하다.Wear resistant agents that can be used are AW (wear resistant) or EP (extreme) additives, for example sulfur, phosphorus or halogen containing materials such as sulfonated fats and olefins, tritolyl phosphate, mono- and phosphorous acid diesters, Preferred are adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide, chloroparaffin or ethoxylated phosphate esters, to polyhydroxy compounds optionally partially esterified with fatty acids and chlorine free compounds.

유화재의 예는 에테르-카르복실산, 지방산 알칸올아미드, 소듐 석유 술포네이트, 폴리글리콜의 모노- 또는 디에스테르 또는 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 또는 혼합폴리에틸렌/폴리프로필렌 글리콜 또는 지방산 비누 등이다.Examples of emulsifiers are ether-carboxylic acids, fatty acid alkanolamides, sodium petroleum sulfonates, mono- or diesters or ethers of polyglycols, polypropylene glycols or mixed polyethylene / polypropylene glycols or fatty acid soaps and the like.

사용될 수 있는 담체는 예를 들어 폴리(메트)아크릴산 및 그의 염, 가수분해된 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴아미드 및 그의 공중합체, 리그닌술폰산 및 그의 염, 전분 및 전분 유도체, 셀룰로오스, 알킬포스폰산, 1-아미노-알킬-1,1-디포스폰산 및 그의 염, 폴리말레산 및 다른 폴리카르복실산, 에스테르유, 천연 또는 합성 지방산 에스테르, 예를 들어 평지유 또는 알칼리 금속 포스페이트 등이다.Carriers that can be used are, for example, poly (meth) acrylic acid and salts thereof, hydrolyzed polyacrylonitrile, polyacrylamide and copolymers thereof, ligninsulfonic acid and salts thereof, starch and starch derivatives, cellulose, alkylphosphonic acid, 1-amino-alkyl-1,1-diphosphonic acid and salts thereof, polymaleic acid and other polycarboxylic acids, ester oils, natural or synthetic fatty acid esters such as rapeseed oil or alkali metal phosphates and the like.

침전제의 예는 알칼리 금속 포스페이트 또는 알칼리 금속 카르보네이트이다.Examples of precipitants are alkali metal phosphates or alkali metal carbonates.

산소-포획제의 예는 알칼리 금속 술페이트, 모르폴린 및 히드라진이다.Examples of oxygen-trapping agents are alkali metal sulfates, morpholines and hydrazines.

본 발명에 따른 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체는 그자체가 착화성을 가지고 있다. 그러나 다른 착화제, 예를 들어 포스폰산 유도체, 니트릴로트리아세트산 또는 에틸렌디아민-테트라아세트산 및 그의 염 등을 첨가할 수 있다. 더욱이 살진균제로 사용되는 임의의 N-알킬- 및 N-아릴디아제늄 디옥사이드 염은 또한 상기에 참조한 바와 같이 착화성을 가진다.The 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivative according to the present invention has its own complexability. However, other complexing agents may be added, such as phosphonic acid derivatives, nitrilotriacetic acid or ethylenediamine-tetraacetic acid and salts thereof and the like. Moreover, any N-alkyl- and N-aryldiazenium dioxide salts used as fungicides are also complexable as referenced above.

소포제의 예는 디스테아릴세바신산디아미드, 디스테아릴아디프산 디아미드 또는 상기 아미드의 에틸렌 옥사이드 부가 생성물 및(또는) 프로필렌 옥사이드 부가 생성물, 지방성 알콜 및 그의 에틸렌 옥사이드 부가 생성물 및(또는) 프로필렌 옥사이드 부가 생성물, 천연 및 합성 왁스, 실리콘 화합물, 규산 유도체 및 발연성 산화 규소 등이다.Examples of antifoaming agents are distearyl sebacic acid diamide, distearyladipic acid diamide or ethylene oxide adducts and / or propylene oxide adducts of these amides, fatty alcohols and ethylene oxide adducts thereof and / or propylene oxide Addition products, natural and synthetic waxes, silicone compounds, silicic acid derivatives, and fuming silicon oxide.

본 발명은 따라서 추가로 a) R¹ 및 n이 상기 정의한 바와 같은 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체, b) 살진균제, c) 물, d) 적절한 경우, 광유, e)적절한 경우, 유화제 및(또는) 다른보조제, f) 적절한 경우, 부식 억제제로 이루어지되 냉각 윤활제의 총량에 대하여 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체 0.05내지 0.40중량% 및 살진균제 0.0001내지 0.2중량%, 바람직하게는 0.001내지 0.1중량%, 특히 0.001내지 0.02중량%를 함유한 냉각 윤활제에 관한 것이다.The invention thus further provides a) a 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivative, wherein R 1 and n are as defined above, b) fungicides, c) water, d A) mineral oil, where appropriate, e) where appropriate, emulsifiers and / or other auxiliaries; f) where appropriate, corrosion inhibitors, but with respect to the total amount of cooling lubricant 1,3,5-triazine-2,4,6- It relates to a cooling lubricant containing 0.05 to 0.40% by weight of tris-alkylaminocarboxylic acid derivatives and 0.0001 to 0.2% by weight of fungicide, preferably 0.001 to 0.1% by weight, in particular 0.001 to 0.02% by weight.

특히 바람직한 냉각 윤활제는 유화제 및(또는) 다른 보조제로서 a) R²가 상기 정의한 바와 같은 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민을 가한 알칸올아미드 및(또는) 알칸올암모늄 염 형태의 R³,m 및 q가 상기 정의한 바와 같은 일반식 (Ⅳ)의 에테르카르복실산, b) 탄소수 12내지 22의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 지방산 및 일반식 (Ⅱ)의 아민 기재의 지방산 알칸올아미드, c) R²가 상기 정의한 바와 같은 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민을 가한 알칸올아미드 및(또는) 알만올암모늄 염 형태의 R4,R5,R6,R7및 R8이 상기 정의한 바와 같은 일반식 (Va) 또는 (Vb)의 아릴- 및 알킬술폰아미도카르복실산, d) pH 7.5내지 9.5로 하기 위한 탄소수 5내지 22, 바람직하게는 5내지 11의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 카르복실산, 또는 e) 탄소수 12내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 지방성 알콜을 함유하는 화합물이다.Particularly preferred cooling lubricants are, as emulsifiers and / or other auxiliaries, a) R 3, m and q in the form of alkanolamides and / or alkanolammonium salts in which R 2 has added alkanolamines of the general formula (II) as defined above. Is an ethercarboxylic acid of general formula (IV) as defined above, b) a straight or branched chain having 12 to 22 carbon atoms, saturated or unsaturated fatty acids and fatty acid alkanolamides based on amines of general formula (II), c) R² R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 in the form of alkanolamide and / or almanolammonium salts to which alkanolamines of formula (II) have been defined as defined above Aryl- and alkylsulfonamidocarboxylic acids of (Va) or (Vb), d) straight or branched, saturated or unsaturated carboxylic acids having 5 to 22, preferably 5 to 11, carbon atoms to pH 7.5 to 9.5 Acids, or e) straight or branched fat of 12 to 18 carbon atoms A compound containing an alcohol.

그외 특히 바람직한 냉각 윤활제는 살진균제로서 피리티온 또는 그의 유도체 및(또는) N-알킬디아제늄 디옥사이드 염을 함유하는 것이다.Other particularly preferred cooling lubricants are those containing pyrithione or derivatives thereof and / or N-alkyldiagenium dioxide salts as fungicides.

본 발명의 냉각 윤활제는 개별적인 성분을 함께 혼합함으로써 제조될 수 있다. 본발명의 냉각 윤활제가 지방산 알칸올아미드를 함유하고자 할 경우 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 상기 언급한 방법으로 지방산 알칸올아미드와의 혼합물의 형태로 제조하는 것이 바람직하다. 이러함 방법은 추가로 액체 반응 혼합물만을 수득하여 추가의 수단, 예를 들어 분쇄 또는 적합한 용매에 용해시키는 처리를 하지 않을 수 있는 장점을 제공한다.Cooling lubricants of the invention can be prepared by mixing the individual components together. If the cooling lubricant of the present invention is intended to contain fatty acid alkanolamides, it is preferable to prepare the compounds of the general formula (I) in the form of a mixture with fatty acid alkanolamides by the above-mentioned method. This method additionally provides the advantage that only a liquid reaction mixture can be obtained and not subjected to further means, for example grinding or dissolving in a suitable solvent.

본 발명을 하기에 특히 바람직한 실시태양의 실시예로 더 상세히 설명하였다.The invention is explained in more detail below by way of examples of particularly preferred embodiments.

실시예 1 내지 25는 상업적으로 입수할 수 있거나 또는 유럽 특허 제EP-B 0 046 139호에 따라 시아누르산 크로라이드를 6-아미노헥산산과 반응시킴으로써 얻을수 있는 하기에 간단히 트리아진카르복실산으로 명명되는 2,4,6-트리스(오메가'-카르복시펜틸아미노)-1,3,5-트리아진의 본 발명에 따라 사용되는 유도체의 제조 방법에 관한 것이다.Examples 1 to 25 are simply named triazinecarboxylic acids below which can be obtained commercially or obtained by reacting cyanuric acid chloride with 6-aminohexanoic acid according to EP-B 0 046 139. It relates to a process for the preparation of derivatives used according to the invention of 2,4,6-tris (omega'-carboxypentylamino) -1,3,5-triazine.

트리아진카르복실산은 상업용 제품으로서 또는 상업용 수성 제품의 형태로 사용 될 수 있다. 약 50중량%의 물을 함유한 고상 생성물을 하기의 실시예에서 사용하였다.Triazinecarboxylic acid can be used as a commercial product or in the form of a commercial aqueous product. Solid product containing about 50% by weight of water was used in the examples below.

디에탄올아민 75g(0.714 몰; 트리아진카르복실산 1몰당 26.7몰)을 60℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 25g(0.0267몰)을 가하면서 투명한 용액이 형성될 때까지 교반하였다. 투명한 저점도 액체 100g을 얻었다.75 g (0.714 moles of diethanolamine; 26.7 moles per mole of triazinecarboxylic acid) were heated to 60 ° C. and 25 g (0.0267 moles) of triazinecarboxylic acid were added while stirring until a clear solution was formed. 100 g of a transparent low viscosity liquid were obtained.

[실시예 2]Example 2

디에탄올아민 75g(0.714몰)을 교반하면서 트리아진카르복실산 25g(0.0267몰)을 가하였다. 150내지 160℃에서 수 시간 동안 반응시킨 다음 물 10g을 증류 제거하였다. 최종 산가는 10mg KOH/g 이었다. 투명한 중간-점도 액체 90g을 얻었다.25 g (0.0267 mol) of triazinecarboxylic acid was added while stirring 75 g (0.714 mol) of diethanolamine. After reacting for several hours at 150 to 160 ° C, 10 g of water was distilled off. The final acid value was 10 mg KOH / g. 90 g of a clear medium-viscosity liquid was obtained.

[실시예 3]Example 3

모노에탄올아민 75g(1.230몰; 트리아진카르복실산 1몰당 46.1몰)을 60℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 25g(00267몰)을 가하면서 투명한 용액이 형성될 때까지 교반하였다. 투명한 저점도 액체 100g을 얻었다.75 g (1.230 mole of monoethanolamine; 46.1 mole per mole of triazinecarboxylic acid) were heated to 60 ° C. and 25 g (00267 moles) of triazinecarboxylic acid were added and stirred until a clear solution was formed. 100 g of a transparent low viscosity liquid were obtained.

[실시예 4]Example 4

모노에탄올아민 75g(1.230몰)을 교반하면서 60℃에서 트리아진카르복실산 25g(0.0267몰)을 가하고 혼합물을 140내지 143℃까지 가열하였다. 10시간 동안 반응시킨 다음 물 18g을 증류 제거하였다. 최종산가는 12mg KOH/g 이었다. 백색 고상 생성물을 얻었다.75 g (1.230 mole) of monoethanolamine was added 25 g (0.0267 mole) of triazinecarboxylic acid at 60 ° C. with stirring, and the mixture was heated to 140 to 143 ° C. After reacting for 10 hours, 18 g of water was distilled off. The final acid value was 12 mg KOH / g. A white solid product was obtained.

[실시예 5]Example 5

2-아미노-1-부탄올 75g(0.843몰; 트리아진카르복실산 1몰당 31.5몰)을 60℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 25g(0.0267몰)을 가하면서 용액이 형성될 때까지 교반하였다. 투명한 저점도 액체 100g을 얻었다.75 g (0.843 moles; 31.5 moles per mole of triazinecarboxylic acid) of 2-amino-1-butanol were heated to 60 ° C. and 25 g (0.0267 moles) of triazinecarboxylic acid were added until the solution formed. 100 g of a transparent low viscosity liquid were obtained.

[실시예 6]Example 6

2-아미노-1-부탄올 863g(9.697몰; 트리아진카르복실산 1몰당 31.5몰)을 교반하면서 60℃에서 트리아진카르복실산 287g(0.307몰)을 가하고 혼합물을 145℃까지 가열하였다. 20시간 동안 반응시킨 다음 물 150g을 증류 제거하였다. 최종 산가는 10mg KOH/g 이었다. 투명한 저점도 액체 1000g을 얻었다.863 g (9.697 moles; 31.5 moles per mole of triazinecarboxylic acid) of 2-amino-1-butanol were added at 60 ° C. with stirring, 287 g (0.307 moles) of triazinecarboxylic acid and the mixture was heated to 145 ° C. After reacting for 20 hours, 150 g of water was distilled off. The final acid value was 10 mg KOH / g. 1000 g of transparent low viscosity liquid was obtained.

[실시예 7]Example 7

2-(2'-아미노에톡시)에탄올 75g(0.714몰; 트리아진카르복실산 1몰당 26.7몰)을 교반하면서 투명한 용액이 형성될때까지 60℃에서 트리아진카르복실산 25g(0.0267몰)을 가하였다. 투명한 저점도 액체 100g을 얻었다.While stirring 75 g (0.714 mol; 2-6.7 mol per mol of triazinecarboxylic acid) of 2- (2'-aminoethoxy) ethanol, 25 g (0.0267 mol) of triazinecarboxylic acid were added at 60 DEG C until a clear solution was formed. It was. 100 g of a transparent low viscosity liquid were obtained.

[실시예 8]Example 8

2-(2'-아미노에톡시)에탄올 375g(3.571몰; 트리아진카르복실산 1몰당 26.7몰)을 교반하면서 60℃에서 트리아진카르복실산 125g(0.134몰)을 가하고 혼합물을 145℃까지 가열하였다. 16시간 동안 반응시킨 다음 물 73g을 증류 제거하였다. 최종 산가는 7mg KOH/g 이었다. 백색 페이스트 생성물 427g을 얻었다.125 g (0.134 mole) of triazinecarboxylic acid were added at 60 ° C. while stirring 375 g (3.571 mole; 26.7 mole per mole of triazinecarboxylic acid) of 2- (2′-aminoethoxy) ethanol and the mixture was heated to 145 ° C. It was. After reacting for 16 hours, 73 g of water was distilled off. The final acid value was 7 mg KOH / g. 427 g of a white paste product were obtained.

[실시예 9]Example 9

2-(2'-아미노에톡시)에탄올 20g(0.190몰; 트리아진카르복실산 1몰당 7.1몰) 및 2-아미노-1-부탄올 55g(0.618몰; 트리아진카르복실산 1몰당 23.1몰)을 60℃까지 가열하고 투명한 용액이 형성될때까지 트리아진카르복실산 25g(0.0267몰)을 가하여 교반하였다. 투명한 저점도 액체 100g을 얻었다.20 g (0.190 mol; 7.1 mol per mol of triazinecarboxylic acid) and 55 g (0.618 mol; 23.1 mol per mol of triazinecarboxylic acid) of 2- (2'-aminoethoxy) ethanol Heated to 60 ° C. and 25 g (0.0267 mol) of triazinecarboxylic acid was added and stirred until a clear solution formed. 100 g of a transparent low viscosity liquid were obtained.

[실시예 10]Example 10

2-(2'-아미노에톡시)에탄올 228g(2.171몰; 트리아진카르복실산 1몰당 7.1몰) 및 2-아미노-1-부탄올 627g(7.045몰; 트리아진카르복실산 1몰당 23.1몰)에 60℃에서 트리아진카르복실산 285g(0.304몰)을 가하여 교반하고 혼합물을 145℃까지 가열하였다. 16시간 동안 반응시킨 다음 물 140g을 증류 제거하였다. 최종 산가는 13mg KOH/g 이었다. 투명한 중간-점도 액체 1000g을 얻었다.228 g (2.171 mole; 7.1 mole per mole of triazinecarboxylic acid) and 627 g (7.045 mole; 23.1 mole per mole of triazinecarboxylic acid) of 2-amino-1-butanol 285 g (0.304 mol) of triazinecarboxylic acid were added and stirred at 60 ° C, and the mixture was heated to 145 ° C. After reacting for 16 hours, 140 g of water was distilled off. The final acid value was 13 mg KOH / g. 1000 g of a clear medium-viscosity liquid was obtained.

[실시예 11]Example 11

AMP 90(물 10%를 가한 2-아미노-2-메틸-1-프로판올) 75g(0.758몰; 트리아진카르복실산 1몰당 28.4몰)을 60℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 25g(0.0267몰)을 가하면서 투명한 용액이 형성될 때까지 교반하였다. 투명한 저점도 액체를 얻었다.75 g (0.758 mol; 28.4 mol per mol of triazinecarboxylic acid) of AMP 90 (2-amino-2-methyl-1-propanol with 10% water) was heated to 60 DEG C and 25 g (0.0267 mol of triazinecarboxylic acid) ) Was stirred until a clear solution was formed. A clear low viscosity liquid was obtained.

[실시예 12]Example 12

AMP 90 833g(8.424몰; 트리아진카르복실산 1몰당 31.5몰)을 60℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 250g(0.267몰)을 가하여 교반하고 혼합물을 140내지 145℃까지 가열하였다. 20시간동안 반응시킨 다음 물 240g을 증류 제거하였다. 최종 산가는 15mg KOH/g 이었다. 거의 투명한 고 점도 생성물 843g을 얻었다.833 g (8.424 moles; 31.5 moles per mole of triazinecarboxylic acid) of AMP 90 were heated to 60 ° C, 250 g (0.267 moles) of triazinecarboxylic acid were added and stirred, and the mixture was heated to 140 to 145 ° C. After reacting for 20 hours, 240 g of water was distilled off. The final acid value was 15 mg KOH / g. 843 g of a nearly clear high viscosity product was obtained.

[실시예 13]Example 13

AEPD (2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올) 75g(0.630몰; 트리아진카르복실산 1몰당 23.6몰)을 60℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 25g(0.0267몰)을 가하면서 투명한 용액이 형성될 때까지 교반하였다. 투명한 중간-점도 액체 100g을 얻었다.75 g (0.630 mol; 23.6 mol per mol of triazinecarboxylic acid) of AEPD (2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol) were heated to 60 ° C and 25 g (0.0267 mol) of triazinecarboxylic acid were added. Stir until a clear solution is formed. 100 g of a clear medium-viscosity liquid were obtained.

[실시예 14]Example 14

AEPD 990g(8.319몰; 트리아진카르복실산 1몰당 23.6몰)을 60℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 330g(0.5몰)을 가하여 교반하고 혼합물을 140내지 145℃까지 가열하였다. 16시간 동안 반응시킨 다음 물 320g을 증류 제거하였다. 최종 산가는 10mg KOH/g 이었다. 투명한 고점도 액체 1000g을 얻었다.990 g of AEPD (8.319 moles; 23.6 moles per mole of triazinecarboxylic acid) were heated to 60 ° C., 330 g (0.5 mole) of triazinecarboxylic acid was added and stirred and the mixture was heated to 140-145 ° C. After reacting for 16 hours, 320 g of water was distilled off. The final acid value was 10 mg KOH / g. 1000 g of a clear, high viscosity liquid was obtained.

[실시예 15]Example 15

모노이소프로판올아민 75g(1.000몰; 트리아진카르복실산 1몰당 37.4몰)을 60℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 25g(0.0267몰)을 가하여 투명한 용액이 얻어질때까지 교반하였다. 저 점도 액체 100g을 얻었다.75 g of monoisopropanolamine (1.000 moles; 37.4 moles per mole of triazinecarboxylic acid) were heated to 60 ° C. and 25 g (0.0267 moles) of triazinecarboxylic acid were added and stirred until a clear solution was obtained. 100 g of low viscosity liquids were obtained.

[실시예 16]Example 16

모노이소프로판올아민 375g(5.000몰; 트리아진카르복실산 1몰당 37.4몰)을 60℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 125g(0.134몰)을 가하여 교반하고 혼합물을 140℃까지 가열하였다. 16시간 동안 반응시킨 다음 물 74g을 증류 제거하였다. 최종 산가는 12mg KOH/g 이었다. 투명한 저점도 액체 426g을 얻었다.375 g of monoisopropanolamine (5.000 moles; 37.4 moles per mole of triazinecarboxylic acid) were heated to 60 ° C., 125 g (0.134 moles) of triazinecarboxylic acid were added and stirred, and the mixture was heated to 140 ° C. After reacting for 16 hours, 74 g of water was distilled off. The final acid value was 12 mg KOH / g. 426 g of a transparent low viscosity liquid were obtained.

[실시예 17]Example 17

트리에탄올아민 75g(0.503몰;트리아진카르복실산 1몰당 18.9몰)을 60℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 25g(0.0267몰)을 가하여 투명한 용액이 얻어질때까지 교반하였다. 투명한 저점도 액체 100g을 얻었다.75 g (0.503 mol; 18.9 mol per mol of triazinecarboxylic acid) were heated to 60 DEG C and 25 g (0.0267 mol) of triazinecarboxylic acid were added and stirred until a clear solution was obtained. 100 g of a transparent low viscosity liquid were obtained.

[실시예 18]Example 18

트리에탄올아민 750g(5.034몰; 트리아진카르복실산 1몰당 18.9몰)을 60℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 250g(0.267몰)을 가하여 교반하고 혼합물을 140내지 150℃까지 가열하였다. 16시간 동안 반응시킨 다음 물130g을 증류 제거하였다. 최종 산가는 6mg KOH/g 이었다. 투명한 중간점도 액체 870g을 얻었다.750 g of triethanolamine (5.034 moles; 18.9 moles per mole of triazinecarboxylic acid) were heated to 60 ° C, 250 g (0.267 moles) of triazinecarboxylic acid were added and stirred, and the mixture was heated to 140 to 150 ° C. After reacting for 16 hours, 130 g of water was distilled off. The final acid value was 6 mg KOH / g. 870 g of a clear medium viscosity liquid were obtained.

[실시예 19]Example 19

트리아진카르복실산 8 중량부 및 2-(80헵타데세닐)-4,5-디히드로-1-(2-히드록시에틸)-이미다졸 1 중량부에 상온에서 교반하면서 모노이소프로판올아민 6중량부를 가하였다. 혼합물을 투명한 갈색 액체가 형성될때까지 교반하였다.8 parts by weight of triazinecarboxylic acid and 1 part by weight of 2- (80heptadecenyl) -4,5-dihydro-1- (2-hydroxyethyl) -imidazole 6 parts by weight of monoisopropanolamine while stirring at room temperature Wealth was added. The mixture was stirred until a clear brown liquid formed.

[실시예 20]Example 20

[제1단계][Step 1]

2-(2'-아미노에톡시)에탄올 130g(1.238몰; 트리아진카르복실산 1몰당 4.8몰) 및 2-아미노-1-부탄올 370g(4.157몰; 트리아진카르복실산 1몰당 16.2몰)을 145℃에서 올레핀 190g(0.674몰; 트리아진카르복실산 1몰당 2.6몰)과 반응시켰다. 10시간동안 반응시킨 다음 물 12g을 증류 제거하였다. 산가가 7mg KOH/g 인 액체 생성물 678g을 얻었다.130 g (1.238 moles of 2- (2'-aminoethoxy) ethanol; 4.8 moles per mole of triazinecarboxylic acid) and 370 g (4.157 moles; 16.2 moles of mole of triazinecarboxylic acid) of 2-amino-1-butanol It was reacted with 190 g (0.674 mol; 2.6 mol per mol of triazinecarboxylic acid) at 145 ° C. After reacting for 10 hours, 12 g of water was distilled off. 678 g of a liquid product having an acid value of 7 mg KOH / g were obtained.

[제2단계][Step 2]

제1단계의 생성물 678g을 70℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 240g(0.0256몰)을 가하여 교반하였다. 투명한 점성용액이 얻어졌다.678 g of the product of the first step was heated to 70 DEG C and 240 g (0.0256 mol) of triazinecarboxylic acid was added and stirred. A clear viscous solution was obtained.

[실시예 20a]Example 20a

[제1단계][Step 1]

2-(2'-아미노에톡시)에탄올 130g(1.238몰) 및 2-아미노-1-부탄올 370g(4.157몰)을 145℃에서 올레핀 190g(0.674몰)과 반응시켰다. 10시간동안 반응시킨 다음 물 12g을 증류 제거하였다. 산가가 7mg KOH/g 인 액체 생성물 678g을 얻었다.130 g (1.238 mol) of 2- (2'-aminoethoxy) ethanol and 370 g (4.157 mol) of 2-amino-1-butanol were reacted with 190 g (0.674 mol) of olefins at 145 ° C. After reacting for 10 hours, 12 g of water was distilled off. 678 g of a liquid product having an acid value of 7 mg KOH / g were obtained.

[제2단계][Step 2]

제1단계의 생성물 678g을 70℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 240g(0.256몰) 및 분자량이 약 350인 상업적으로 입수가능한 아릴술폰아미도카르복실산(HostacorRH 액체)(이하 술폰아미도카르복실산으로 명명됨)174g(0.497몰; 트리아진카르복실산 1몰당 1.9몰)을 가하여 교반하였다. 안정하고 약간 혼탁한 액체가 얻어졌다.A commercially available arylsulfonamidocarboxylic acid (Hostacor R H liquid) having 678 g of the product of the first stage heated to 70 ° C., 240 g (0.256 mol) of triazinecarboxylic acid and a molecular weight of about 350 (hereinafter referred to as sulfonamido) 174 g (0.497 mol; 1.9 mol per mol of triazinecarboxylic acid) were added and stirred. A stable, slightly cloudy liquid was obtained.

[실시예 20b]Example 20b

[제1단계][Step 1]

2-(2'-아미노에톡시)에탄올 130g(1.238몰) 및 2-아미노-1-부탄올 370g(4.157몰)을 145℃에서 올레핀 190g(0.674몰)과 반응시켰다. 10시간 동안 반응시킨 다음 물12g을 증류 제거하였다. 산가가 7mg KOH/g 인 액체 생성물 678g을 얻었다.130 g (1.238 mol) of 2- (2'-aminoethoxy) ethanol and 370 g (4.157 mol) of 2-amino-1-butanol were reacted with 190 g (0.674 mol) of olefins at 145 ° C. After reacting for 10 hours, 12 g of water was distilled off. 678 g of a liquid product having an acid value of 7 mg KOH / g were obtained.

[제2단계][Step 2]

제1단계의 생성물 678g을 70℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 240g(0.0256몰) 및 분자량이 에테르-카르복실산(공업용 등급의 올레일 알콜 1몰과 에틸렌 옥사이드 10몰의 축합 산물을 클로로아세트산 1몰과 반응시킨 상업적으로 입수 가능한 반응 산물) 106g(0.148몰; 트리아진카르복실산 1몰당 0.6몰)을 가하여 교반하였다. 투명한 점성 액체가 얻어졌다.678 g of the product of the first stage was heated to 70 ° C. and chloroacetic acid was obtained by condensation of 240 g (0.0256 mole) of triazinecarboxylic acid and molecular weight of ether-carboxylic acid (1 mole of industrial grade oleyl alcohol with 10 moles of ethylene oxide). 106 g (0.148 mol; 0.6 mol per mol of triazinecarboxylic acid) were added and stirred. A clear viscous liquid was obtained.

[실시예 20c]Example 20c

2-(2'-아미노에톡시)에탄올 130g(1.238몰) 및 2-아미노-1-부탄올 370g(4.157몰)을 70℃까지 가열하고 혼합물에 술폰아미도카르복실산 174g(0.497몰) 및 트리아진카르복실산 240g(0.256몰)을 가하여 교반하였다. 담색의, 투명하고 중간 점도인 액체가 얻어졌다.130 g (1.238 mole) of 2- (2'-aminoethoxy) ethanol and 370 g (4.157 mole) of 2-amino-1-butanol were heated to 70 ° C. and 174 g (0.497 mole) of sulfonamidocarboxylic acid and tri 240 g (0.256 mol) of azinecarboxylic acid was added and stirred. A pale, transparent, medium viscosity liquid was obtained.

[실시예 20d]Example 20d

2-(2'-아미노에톡시)에탄올 130g(1.238몰), 2-아미노-1-부탄올 370g(4.157몰), 술폰아미도카르복실산 174g(0.497몰) 및 트리아진카르복실산 240g(0.256몰)을 145℃에서 반응시켰다. 12시간동안 반응시킨 다음 물 143g을 증류제거하였다. 산가가 25mg KOR/g인 중간-점도의 투명한 액체 생성물 771g을 얻었다.130 g (1.238 mol) of 2- (2'-aminoethoxy) ethanol, 370 g (4.157 mol) of 2-amino-1-butanol, 174 g (0.497 mol) of sulfonamidocarboxylic acid and 240 g (0.256 of triazinecarboxylic acid) Mole) was reacted at 145 ° C. After reacting for 12 hours, 143 g of water were distilled off. 771 g of a medium-viscosity clear liquid product having an acid value of 25 mg KOR / g were obtained.

[실시예 20e]Example 20e

2-(2'-아미노에톡시)에탄올 130g(1.238몰) 및 2-아미노-1-부탄올 370g(4.157몰)을 70℃까지 가열하고 에테르-카르복실산 106g(0.148몰) 및 트리아진카르복실산 240g(0.256몰)을 가하여 교반하였다. 145℃에서 반응시켰다. 담색의 중간-점도의 생성물을 얻었다.130 g (1.238 mole) of 2- (2'-aminoethoxy) ethanol and 370 g (4.157 mole) of 2-amino-1-butanol were heated to 70 ° C. and 106 g (0.148 mole) of ether-carboxylic acid and triazinecarboxyl 240 g (0.256 mol) of acid was added and stirred. The reaction was carried out at 145 ° C. A pale, medium-viscosity product was obtained.

[실시예 20f]Example 20f

2-(2'-아미노에톡시)에탄올 130g(1.238몰), 2-아미노-1-부탄올 370g(4.157몰), 에테르카르복실산 106g(0.148몰) 및 트리아진카르복실산 240g(0.256몰)을 145℃에서 반응시켰다. 13시간동안 반응시킨 다음 물 137g을 증류제거하였다. 최종 산가가 20mg KOH/g 인 투명한 중간-점도의 생성물 709g을 얻었다.130 g (1.238 mol) of 2- (2'-aminoethoxy) ethanol, 370 g (4.157 mol) of 2-amino-1-butanol, 106 g (0.148 mol) of ethercarboxylic acid and 240 g (0.256 mol) of triazinecarboxylic acid Was reacted at 145 ° C. After reacting for 13 hours, 137 g of water were distilled off. 709 g of a clear medium-viscosity product were obtained with a final acid value of 20 mg KOH / g.

[실시예 21]Example 21

실시예 20의 제1단계의 생성물 678g을 60℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 240g(0.256몰)을 가하여 교반하고 혼합물을 140내지 150℃까지 반응시켰다. 10시간동안 반응시킨 다음 물 138g을 증류제거하였다. 최종 산가가 14mg KOH/g 이었다. 투명한 중간-점도의 생성물 780g을 얻었다.678 g of the product of the first step of Example 20 was heated to 60 ° C., 240 g (0.256 mol) of triazinecarboxylic acid was added and stirred, and the mixture was reacted to 140 to 150 ° C. After reacting for 10 hours, 138 g of water was distilled off. The final acid value was 14 mg KOH / g. 780 g of clear, medium-viscosity product were obtained.

[실시예 22 (본 발명에 따르지 않음)]Example 22 (Not in accordance with the present invention)

상업적으로 입수가능한 공업용 등급의 올레일 알콜(약 90%농도, 요오드가 약 95) 273g(1.019몰; 트리아진카르복실산 1몰당 2.8몰)을 80내지 100℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 333g(0.356몰)을 가하여 서서히 교반하고 혼합물을 최고 200℃까지 가열하였다. 약20시간동안 반응시킨 다음 물 206g을 증류제거하였다. 최종 산가가 18mg KOH/g 이었다. 투명한 중간-점도의 액체를 얻었다.273 g (1.019 moles; 2.8 moles per mole of triazinecarboxylic acid) of commercially available industrial grade oleyl alcohol (about 90% concentration, about 95% iodine) were heated to 80 to 100 ° C. and 333 g of triazinecarboxylic acid (0.356 mole) was added and stirred slowly and the mixture was heated up to 200 ° C. After reacting for about 20 hours, 206 g of water was distilled off. The final acid value was 18 mg KOH / g. A clear medium-viscosity liquid was obtained.

[실시예 23 (본 발명에 따르지 않음)]Example 23 (Not in accordance with the present invention)

2-에틸헥사놀 350g(2.692몰; 트리아진카르복실산 1몰당 15몰)을 100℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 168g(0.179몰)을 가하여 교반하고 혼합물을 최고 190℃까지 가열하였다. 10시간 동안 반응시킨 다음 물 및 에틸헥사놀 358g을 증류제거 하였다. 최종 산가가 15mg KOH/g 이었다. 투명한 점성 액체 160g을 얻었다.350 g (2.692 moles; 15 moles per mole of triazinecarboxylic acid) of 2-ethylhexanol were heated to 100 ° C., 168 g (0.179 moles) of triazinecarboxylic acid was added and stirred and the mixture was heated up to 190 ° C. After reacting for 10 hours, water and 358 g of ethylhexanol were distilled off. The final acid value was 15 mg KOH / g. 160 g of clear viscous liquid was obtained.

[실시예 24 (본 발명에 따르지 않음)]Example 24 (Not in accordance with the present invention)

1,2-프로필렌 글리콜 273g(3.592몰; 트리아진카르복실산 1몰당 10.1몰)을 100℃까지 가열하고 트리아진카르복실산 333g(0.356몰)을 가하여 교반하고 혼합물을 최고 168℃까지 가열하였다. 7시간 동안 반응시킨 다음 물 276ml을 증류제거 하였다. 최종 산가가 38mg KOH/g 이었다. 점성의 담색 액체 330g을 얻었다.273 g of 1,2-propylene glycol (3.592 moles; 10.1 moles per mole of triazinecarboxylic acid) were heated to 100 ° C., 333 g (0.356 moles) of triazinecarboxylic acid was added and stirred and the mixture was heated up to 168 ° C. After reacting for 7 hours, 276 ml of water was distilled off. The final acid value was 38 mg KOH / g. 330 g of a viscous pale liquid was obtained.

[실시예 25 (본 발명에 따르지 않음)]Example 25 (Not in accordance with the present invention)

벤질 알콜 324g(3.000몰; 트리아진카르복실산 1몰당 8.4몰)에 트리아진카르복실산 333g(0.356몰)을 가하여 교반하고 혼합물을 질소 분위기 하에 최고 180℃까지 가열하였다. 9시간 동안 반응시킨 다음 물 180ml를 증류제거 하였다. 최종 산가가 21mg KOH/g 이었다. 저 점도 액체 477g을 얻었다.333 g (0.356 mole) of triazinecarboxylic acid were added to 324 g (3.000 mole of benzyl alcohol; 8.4 moles per mole of triazinecarboxylic acid), and the mixture was heated to a maximum of 180 ° C. under a nitrogen atmosphere. After reacting for 9 hours, 180 ml of water was distilled off. The final acid value was 21 mg KOH / g. 477 g of low viscosity liquid were obtained.

[실시예 26]Example 26

N-부틸에탄올아민 375g(3.2몰; 트리아진카르복실산 1몰당 23.97몰)에 트리아진카르복실산 125g(0.13몰)을 가하여 145℃에서 반응시켰다. 14시간동안 반응시킨 다음 물 85g을 증류제거하였다. 산가가 13mg KOH/g인 액체 생성물 415g을 얻었다.125 g (0.13 mol) of triazinecarboxylic acid was added to 375 g (3.2 mol; 23.97 mol per mol of triazinecarboxylic acids) of N-butylethanolamine, and it was made to react at 145 degreeC. After reacting for 14 hours, 85 g of water was distilled off. 415 g of a liquid product having an acid value of 13 mg KOH / g were obtained.

[실시예 27]Example 27

N-부틸에탄올아민 167g(1.43몰; 트리아진카르복실산 1몰당 8몰)에 트리아진카르복실산 167g(0.18몰)을 가하여 148℃에서 반응시켰다. 14시간동안 반응시킨 다음 물56g을 증류제거하였다. 산가가 7mg KOH/g인 점성 생성물 278g을 얻었다.167 g (0.18 mol) of triazinecarboxylic acid was added to 167 g (1.43 mol; 8 mol per mol of triazinecarboxylic acids) of N-butylethanolamine, and it was made to react at 148 degreeC. After reacting for 14 hours, 56 g of water was distilled off. 278 g of a viscous product having an acid value of 7 mg KOH / g were obtained.

[실시예 28]Example 28

N-부틸에탄올아민 100g(0.85몰; 트리아진카르복실산 1몰당 2몰),2-(2'-아미노에톡시)에탄올 100g(0.95몰; 트리아진카르복실산 1몰당 2.22몰) 및 모노이소프로판올아민 100g(1.33몰; 트리아진카르복실산 1몰당 3.11몰)에 트리아진카르복실산 200g(0.21몰)을 가하여 150℃에서 반응시켰다. 10시간동안 반응시킨 다음 물 65g을 증류제거하였다. 산가가 14mg KOH/g인 중간 점도 생성물 435g을 얻었다.100 g (0.85 mol; 2 mol per mol of triazinecarboxylic acid), 100 g (0.95 mol; 2.22 mol per mol of triazinecarboxylic acid) and monoisopropanol 200 g (0.21 mol) of triazine carboxylic acid was added to 100 g (1.33 mol; 3.11 mol per mol of triazine carboxylic acid) and reacted at 150 ° C. After reacting for 10 hours, 65 g of water was distilled off. 435 g of a medium viscosity product having an acid value of 14 mg KOH / g was obtained.

[실시예 29]Example 29

2-(2'-아미노에톡시)에탄올 516g(4.9몰; 트리아진카르복실산 1몰당 8.75몰) 및 모노이소프로판올아민 248g(3.3몰; 트리아진카르복실산 1몰당 5.89몰)에 트리아진카르복실산 526g(0.56몰)을 가하여 150℃에서 반응시켰다. 14시간동안 반응시킨 다음 물 290g을 증류제거하였다. 산가가 11mg KOH/g의 액체 생성물 1000g을 얻었다.Triazinecarboxyl in 516 g (4.9 moles; 8.75 moles per mole of triazinecarboxylic acid) and 248 g (3.3 moles per mole of triazinecarboxylic acid) of 516 g of 2- (2'-aminoethoxy) ethanol and monoisopropanolamine 526 g (0.56 mol) of acid was added and the mixture was reacted at 150 占 폚. After reacting for 14 hours, 290 g of water were distilled off. An acid value of 1000 g of a liquid product of 11 mg KOH / g was obtained.

[실시예 30]Example 30

[제1단계][Step 1]

N-부틸에탄올아민 117g(1몰)을 110℃까지 가열하고 프탈산 무수물 148g(1몰)을 서서히 가하면서 냉각시켰다. 최고 130℃에서 4시간 동안 반응시켰다. 산가가 211mg KOH/g인 고상의 유리질 생성물 265g을 얻었다.117 g (1 mol) of N-butylethanolamine was heated to 110 ° C, and 148 g (1 mol) of phthalic anhydride was slowly added while cooling. The reaction was carried out at 130 ° C. for 4 hours. 265 g of a solid glassy product having an acid value of 211 mg KOH / g was obtained.

[제2단계][Step 2]

제1단계의 생성물 50g을 100℃에서 실시예 10의 생성물 50g과 혼합하였다. 산가가 115mg KOH/g인 점성 생성물 115g을 얻었다.50 g of the product of the first step were mixed with 50 g of the product of Example 10 at 100 ° C. 115 g of viscous product having an acid value of 115 mg KOH / g was obtained.

[실시예 31]Example 31

코란틴(Korantin) PA(프탈산 2-메틸-2-에틸헥실아미드) 50g을 50℃에서 실시예 10의 생성물 50g과 혼합하였다. 산가가 88mg KOH/g인 점성 생성물을 얻었다.50 g of Korantin PA (2-methyl-2-ethylhexylamide) were mixed with 50 g of the product of Example 10 at 50 ° C. A viscous product with an acid value of 88 mg KOH / g was obtained.

[비교실시예 1내지 3 및 실시예 32내지 54][Comparative Examples 1 to 3 and Examples 32 to 54]

제조한 많은 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체를 물, 스핀들유 및 각각의 경우 살진균제 등 몇가지 예에서 지정된 다른 첨가제를 가하여 제제화하여 물로 1:20내지 1:80으로 희석시킨 냉각 윤활제로 귀결되는 혼합물을 얻었다.Many 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivatives prepared are formulated with water, spindle oil and, in each case, other additives specified in some examples, such as fungicides, to form water. A mixture was obtained which resulted in a cooling lubricant diluted from: 20 to 1:80.

추가로 살균제가 부재한 혼합물을 비교실시예 1 및 2에서 제제화하고 살균제로서 붕산 알칸올아민 축합 생성물을 가한 혼합물을 비교실시예 3에서 제제화하였다. 하기의 %는 중량부 단위이다. “예”란의 정보는 표 1의 설명이다. 표 1에 기재한 모든 화학 물질은 상업적으로 입수 가능하다.Further mixtures without bactericides were formulated in Comparative Examples 1 and 2 and mixtures with boric acid alkanolamine condensation products as bactericides were formulated in Comparative Example 3. The following percentages are in parts by weight. The information in the "Yes" column is described in Table 1. All chemicals listed in Table 1 are commercially available.

[표 1: 설명]Table 1: Description

1. 25-30%수지의 탈유 증류물 (산가 155-190)1.Deoil distillate of 25-30% resin (acid value 155-190)

2. a) 이소노난산2.a) isononanoic acid

b) 2,2-디메틸-옥탄산b) 2,2-dimethyl-octanoic acid

3. 스핀들유, 점도 40℃에서 22㎟/s3. Spindle oil, viscosity 22 ℃ / s at 40 ℃

4. a) 공업용 등급 올레일 알콜 1몰과 에틸렌 옥사이드 10몰의 축합 산물을 클로로아세트산 1몰과 반응시킨 반응 산물(에테르-카르복실산)4. a) Reaction product (ether-carboxylic acid) in which a condensation product of 1 mol of industrial grade oleyl alcohol and 10 mol of ethylene oxide is reacted with 1 mol of chloroacetic acid

b) C9-내지 C13-옥소-알콜1몰과 에틸렌 옥사이드 3몰 및 프로필렌 옥사이드 2몰의 축합 산물을 클로로아세트산 1몰과 반응시킨 반응 산물(에테르-카르복실산)b) a reaction product of a condensation product of 1 mole of C 9 -C 13 -oxo-alcohol with 3 moles of ethylene oxide and 2 moles of propylene oxide with 1 mole of chloroacetic acid (ether-carboxylic acid)

5. a)공업용 등급 올레일 알콜(약90%농도, 요오드가 약95)5.a) Industrial grade oleyl alcohol (approx. 90% concentration, iodine approx. 95)

b) 2-헥실-데칸올b) 2-hexyl-decanol

6. a) 올레일 및 세틸 알콜의 공업용 등급 혼합물 1몰과 에틸렌 옥사이드 5몰의 축합 생성물6. a) Condensation product of 1 mole of industrial grade mixture of oleyl and cetyl alcohol with 5 moles of ethylene oxide

b) 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 (EmulsogenRLP)b) fatty alcohol polyglycol ether (Emulsogen R LP)

7. a)디에탄올아민 40중량부와 올레인 60중량부의 축합 생성물.7. a) 40 parts by weight of diethanolamine and 60 parts by weight of olein condensation product.

b) 축합 생성물과 에탄올아민 총량에 대하여 20%의 에탄올 아민을 a)에 가한 혼합물.b) A mixture of 20% ethanol amine added to a) relative to the total amount of condensation product and ethanolamine.

8. a) 디에틸렌 글리콜8. a) Diethylene Glycol

b) 부틸디글리콜b) butyldiglycol

c) 부틸글리콜c) butyl glycol

9. a) 분자량이 약 460인 소듐 석유술포네이트9. a) Sodium Petroleum Sulfonate with a Molecular Weight of about 460

b) 분자량이 약 350인 소듐 알킬벤젠술포네이트b) sodium alkylbenzenesulfonate having a molecular weight of about 350

10. 50%농도의 수산화칼륨 용액10. 50% potassium hydroxide solution

11. 10%피리티온의 나트륨염 30%농도 수용액 중의 수화된 형태의 10% N-(시클로헥실-디아제늄 디옥사이드) 칼륨 수화물 10%프로필렌 글리콜 70%탈염수11.10% N- (cyclohexyl-diagenium dioxide) potassium hydrate 10% propylene glycol 70% demineralized water in hydrated form in 30% aqueous solution of sodium salt of 10% pyrithione

12. 붕산 1몰과 에탄올아민 3몰의 축합 생성물12. Condensation product of 1 mole of boric acid and 3 moles of ethanolamine

13. 분자량 약 350의 아릴술폰아미도카르복실산(HostacorRH 액체; 산가 약 90%, 잔류물 가용화제)13. Arylsulfonamidocarboxylic acid of about 350 molecular weight (Hostacor R H liquid; acid value about 90%, residue solubilizer)

[비교실시예 1] 예Comparative Example 1 Example

7 % 지방산 17% Fatty Acid 1

2 % 술페이트 9b)2% sulphate 9b)

5 % 지방산 알칸올아미드 7b)5% fatty acid alkanolamide 7b)

2 % 보조제 8a)2% supplement 8a)

1 % 보조제 101% Supplement 10

83 % 스핀들유 383% spindle oil 3

[비교실시예 2] 예Comparative Example 2 Example

8 % 지방산 18% Fatty Acid 1

17 % 술페이트 9a)17% sulphate 9a)

4 % 지방산 알칸올아미드 7a)4% fatty acid alkanolamide 7a)

3 % 보조제 8c)3% supplements 8c)

2 % 보조제 102% supplements 10

36 % 스핀들유 336% Spindle oil 3

30 % 물30% water

[비교실시예 3] 예Comparative Example 3 Example

20 % 붕산 생성물 1220% Boric Acid Product 12

10 % 지방산 110% fatty acids 1

10 % 지방산 알칸올아미 7a)10% fatty acid alkanolami 7a)

10 % 보조제 8b)10% supplements 8b)

20 % 스핀들유 320% Spindle Oil 3

30 % 물30% water

[실시예 32] 예Example 32 Example

25 % 실시예 125% Example 1

31 % 스핀들유 331% Spindle oil 3

10 % 지방산 110% fatty acids 1

5 % 지방산 2b)5% fatty acid 2b)

4 % 에테르-카르복실산 4b)4% ether-carboxylic acid 4b)

6 % 지방산 5a)6% fatty acid 5a)

5 % 비이온성 유화제 6a)5% nonionic emulsifier 6a)

1 % 살진균제 111% Fungicide 11

13 % 물13% water

[실시예 33] 예Example 33 Example

25 % 실시예 225% Example 2

31 % 스핀들유 331% Spindle oil 3

10 % 지방산 110% fatty acids 1

5 % 지방산 2b)5% fatty acid 2b)

4 % 에테르-카르복실산 4b)4% ether-carboxylic acid 4b)

6 % 지방성 알콜 5a)6% fatty alcohol 5a)

14 % 물14% water

5 % 비이온성 유화제 6a)5% nonionic emulsifier 6a)

[실시예 34] 예Example 34 Example

25 % 실시예 425% Example 4

31 % 스핀들유 331% Spindle oil 3

10 % 지방산 110% fatty acids 1

5 % 지방산 2b)5% fatty acid 2b)

4 % 에테르-카르복실산 4b)4% ether-carboxylic acid 4b)

6 % 지방성 알콜 5a)6% fatty alcohol 5a)

5 % 비이온성 계면활성제 6a)5% nonionic surfactant 6a)

14 % 물14% water

[실시예 35] 예Example 35 Example

22 % 실시예 622% Example 6

11 % 지방산 2a)11% fatty acid 2a)

17 % 지방산 117% Fatty Acid 1

6 % 에테르-카르복실산 4a)6% ether-carboxylic acid 4a)

9 % 지방산 알칸올아미드 7a)9% fatty acid alkanolamide 7a)

4 % 지방성 알콜 5a)4% fatty alcohol 5a)

22 % 스핀들유 322% Spindle Oil 3

8 % 물8% water

1 % 살진균제 111% Fungicide 11

[실시예 36] 예Example 36 Example

21 % 실시예 1021% Example 10

21 % 지방산 121% Fatty Acid 1

11 % 지방산 2a)11% fatty acid 2a)

7 % 에테르-카르복실산 4a)7% ether-carboxylic acid 4a)

5 % 지방성 알콜 5b)5% fatty alcohol 5b)

20 % 스핀들유 320% Spindle Oil 3

13 % 물13% water

2 % 살진균제 112% Fungicides 11

[실시예 37] 예Example 37 Example

25 % 실시예 1425% Example 14

31 % 스핀들유 331% Spindle oil 3

10 % 지방산 110% fatty acids 1

3 % 지방산 2a)3% fatty acid 2a)

8 % 지방성 알콜 5a)8% fatty alcohol 5a)

5 % 비이온성 유화제 6a)5% nonionic emulsifier 6a)

4 % 에테르-카르복실산 4a)4% ether-carboxylic acid 4a)

1 % 살진균제 111% Fungicide 11

13 % 물13% water

[실시예 38] 예Example 38 Example

25 % 실시예 1625% Example 16

31 % 스핀들유 331% Spindle oil 3

10 % 지방산 110% fatty acids 1

5 % 지방산 2b)5% fatty acid 2b)

4 % 에테르-카르복실산 4b)4% ether-carboxylic acid 4b)

6 % 지방성 알콜 5a)6% fatty alcohol 5a)

5 % 비이온성 유화제 6a)5% nonionic emulsifier 6a)

1 % 살진균제 111% Fungicide 11

13 % 물13% water

[실시예 39] 예Example 39 Example

35 % 실시예 1735% Example 17

20 % 스핀들유 320% Spindle Oil 3

10 % 지방산 110% fatty acids 1

5 % 지방산 2a)5% fatty acid 2a)

3 % 에테르-카르복실산 4b)3% ether-carboxylic acid 4b)

6 % 지방성 알콜 5b)6% fatty alcohol 5b)

5 % 비이온성 계면활성제 6a)5% nonionic surfactant 6a)

16 % 물16% water

[실시예 40] 예Example 40 Example

19 % 실시예 2119% Example 21

29 % 지방산 129% Fatty Acid 1

29 % 스핀들유 329% spindle oil 3

5 % 보조제 8b)5% supplements 8b)

3 % 비이온성 유화제 6b)3% nonionic emulsifier 6b)

1 % 살진균제 111% Fungicide 11

14 % 물14% water

[실시예 41] 예Example 41 Example

22 % 실시예 322% Example 3

20 % 지방산 120% Fatty Acid 1

16 % 지방산 2a)16% fatty acid 2a)

7 % 에테르-카르복실산 4a)7% ether-carboxylic acid 4a)

5 % 지방성 알콜 5b)5% fatty alcohol 5b)

18 % 스핀들유 318% Spindle Oil 3

2 % 살진균제 112% Fungicides 11

12 % 물12% water

[실시예 42] 예Example 42 Example

21 % 실시예 921% Example 9

21 % 지방산 121% Fatty Acid 1

11 % 지방산 2a)11% fatty acid 2a)

7 % 에테르-카르복실산 4a)7% ether-carboxylic acid 4a)

5 % 지방성 알콜 5b)5% fatty alcohol 5b)

20 % 스핀들유 320% Spindle Oil 3

2 % 살진균제 112% Fungicides 11

13 % 물13% water

[실시예 43 (본 발명에 따르지 않음)] 예Example 43 (Not in accordance with the invention)

7 % 실시예 257% Example 25

93 % 비교 실시예 193% Comparative Example 1

[실시예 44 (본 발명에 따르지 않음)] 예Example 44 (Not in accordance with the invention)

7 % 실시예 257% Example 25

91 % 비교 실시예 191% Comparative Example 1

2 % 살진균제 112% Fungicides 11

[실시예 45 (본 발명에 따르지 않음)] 예Example 45 (not in accordance with the invention)

4 % 실시예 234% Example 23

96 % 비교 실시예 196% Comparative Example 1

[실시예 46 (본 발명에 따르지 않음)] 예Example 46 (Not in accordance with the invention)

4 % 실시예 234% Example 23

94 % 비교 실시예 194% Comparative Example 1

2 % 살진균제 112% Fungicides 11

[실시예 47 (본 발명에 따르지 않음)] 예Example 47 (does not comply with the invention)

4 % 실시예 234% Example 23

96 % 비교 실시예 296% Comparative Example 2

[실시예 48 (본 발명에 따르지 않음)] 예[Example 48 (Not According to the Invention)] Yes

4 % 실시예 234% Example 23

94 % 비교 실시예 294% Comparative Example 2

2 % 살진균제 112% Fungicides 11

[실시예 49]Example 49

24 % 실시예 20a24% Example 20a

22 % 지방산 122% Fatty Acid 1

29 % 스핀들유 329% spindle oil 3

4 % 보조제 8b)4% supplements 8b)

2 % 모노에탄올아민2% monoethanolamine

4 % 비이온성 유화제 6a)4% nonionic emulsifier 6a)

1 % 살진균제 111% Fungicide 11

14 % 물14% water

[실시예 50]Example 50

25 % 실시예 20b25% Example 20b

23 % 지방산 123% Fatty Acid 1

29 % 스핀들유 329% spindle oil 3

3 % 보조제 8b)3% supplements 8b)

4 % 비이온성 유화제 6a)4% nonionic emulsifier 6a)

1 % 살진균제 111% Fungicide 11

14 % 물14% water

1 % 모노에탄올아민1% monoethanolamine

[실시예 51] 예Example 51 Example

23 % 실시예 20c23% Example 20c

28 % 지방산 128% Fatty Acid 1

1 % 지방성 알콜 5a)1% fatty alcohol 5a)

4 % 비이온성 계면활성제 6a)4% nonionic surfactant 6a)

4 % 8b4% 8b

1 % 진균제 111% fungicide 11

27 % 스핀들유 327% spindle oil 3

12 % 물12% water

[실시예 52] 예Example 52 Example

23 % 실시예 20d23% Example 20d

28 % 지방산 128% Fatty Acid 1

25 % 스핀들유 325% spindle oil 3

5 % 비이온성 유화제 6b)5% nonionic emulsifier 6b)

2 % 지방성 알콜 5b)2% fatty alcohol 5b)

2 % 보조제 8b)2% supplements 8b)

1 % 살진균제 111% Fungicide 11

14 % 물14% water

[실시예 53] 예Example 53 Example

23 % 실시예 20e23% Example 20e

28 % 지방산 128% Fatty Acid 1

1 % 지방성 알콜 5a)1% fatty alcohol 5a)

4 % 비이온성 유화제 6a)4% nonionic emulsifier 6a)

4 % 보조제 8b)4% supplements 8b)

1 % 살진균제 111% Fungicide 11

27 % 스핀들유 327% spindle oil 3

12 % 물12% water

[실시예 54] 예Example 54 Example

23 % 실시예 20f23% Example 20f

28 % 지방산 128% Fatty Acid 1

1 % 지방성 알콜 5a)1% fatty alcohol 5a)

4 % 비이온성 유화제 6a)4% nonionic emulsifier 6a)

4 % 보조제 8b)4% supplements 8b)

1 % 살진균제 111% Fungicide 11

27 % 스핀들유 327% spindle oil 3

12 % 물12% water

[실시예 55] 예Example 55 Example

21 % 실시예 3221% Example 32

21 % 지방산 121% Fatty Acid 1

20 % 스핀들유 320% Spindle Oil 3

15.5 % 물15.5% water

1.5 % 에테르-카르복실산 4b)1.5% ether-carboxylic acid 4b)

2 % 에테르-카르복실산 4a)2% ether-carboxylic acid 4a)

2 % 비이온성 유화제 6b)2% nonionic emulsifier 6b)

5 % 지방성 알콜 5b)5% fatty alcohol 5b)

11 % 지방산 2a)11% fatty acid 2a)

1 % 모노에탄올아민1% monoethanolamine

[실시예 55a] 예Example 55a

98 % 실시예 5598% Example 55

2 % 살진균제 112% Fungicides 11

[실시예 56] 예Example 56 Example

10 % 실시예 3310% Example 33

30 % 스핀들유 330% spindle oil 3

22 % 물22% water

15 % 지방산 115% fatty acids 1

5 % 지방산 2a)5% fatty acid 2a)

5 % 지방성 알콜 5b)5% fatty alcohol 5b)

2 % 에테르-카르복실산 4b)2% ether-carboxylic acid 4b)

4 % 에테르-카르복실산 4a)4% ether-carboxylic acid 4a)

3 % 모노에탄올아민3% monoethanolamine

4 % 지방산 알칸올아미드 7a)4% fatty acid alkanolamide 7a)

[실시예 56a] 예Example 56a

98 % 실시예 5698% Example 56

2 % 살진균제 112% Fungicides 11

[실시예 57] 예Example 57 Example

10 % 실시예 3410% Example 34

23 % 지방산 2a)23% fatty acid 2a)

9 % 모노에탄올아민9% monoethanolamine

2 % 에테르-카르복실산 4b)2% ether-carboxylic acid 4b)

6 % 지방성 알칸올아미드 7a)6% fatty alkanolamide 7a)

50 % 물50% water

[실시예 57a] 예Example 57a

98 % 실시예 5798% Example 57

2 % 살진균제 112% Fungicides 11

[실시예 58] 예Example 58 Example

5 % 실시예 335% Example 33

5 % 실시예 355% Example 35

23 % 지방산 2a)23% fatty acid 2a)

10 % 모노에탄올아민10% monoethanolamine

2.5 % 에테르-카르복실산 4b)2.5% ether-carboxylic acid 4b)

6 % 지방산 알칸올아미드 7a)6% fatty acid alkanolamide 7a)

48.5 % 물48.5% water

[실시예 58a] 예Example 58a

98 % 실시예 5898% Example 58

2 % 지방산 112% fatty acids 11

[실시예 59] 예Example 59 Example

20 % 실시예 3720% Example 37

25 % 스핀들유 325% spindle oil 3

17 % 지방산 117% Fatty Acid 1

4 % 지방성 알콜 5b)4% fatty alcohol 5b)

4 % 비이온성 유화제 6b)4% nonionic emulsifier 6b)

1 % 모노에탄올아민1% monoethanolamine

29 % 물29% water

[실시예 59a] 예Example 59a

98 % 실시예 6098% Example 60

2 % 살진균제 112% Fungicides 11

[실시예 60] 예Example 60 Example

20 % 실시예 3720% Example 37

25 % 스핀들유 325% spindle oil 3

17 % 지방산 117% Fatty Acid 1

4 % 지방성 알콜 5b)4% fatty alcohol 5b)

4 % 비이온성 유화제 6b)4% nonionic emulsifier 6b)

1 % 모노에탄올아민1% monoethanolamine

29 % 물29% water

[실시예 60a] 예Example 60a Example

98 % 실시예 6098% Example 60

2 % 살진균제 112% Fungicides 11

[미생물학적 시험 방법][Microbiological test method]

자체적으로 개발한 접종 주기 시험을 수행하였다. 상기를 위하여 비교 실시예 1내지 3 및 실시예 26내지 42의 하기의 희석액을 함부르크 수돗물로 제조하였다: 1.25%, 2.5% 및 5.0%(1:80, 1:40 및 1:20에 해당)In-house developed inoculation cycle tests were performed. For this purpose the following dilutions of Comparative Examples 1 to 3 and Examples 26 to 42 were prepared with Hamburg tap water: 1.25%, 2.5% and 5.0% (corresponding to 1:80, 1:40 and 1:20)

시료를 농축 혼합 병원균으로 수 회 접종하였다. 병원균은 다양한 기원의 유출에멀젼 시스템으로부터의 세균 효모 및 진균을 함유하였다. 총 균수는 약 107균/ml이었다.Samples were inoculated several times with concentrated mixed pathogens. Pathogens contained bacterial yeasts and fungi from effluent emulsion systems of various origins. The total cell count was about 10 7 bacteria / ml.

시료 접종용 혼합 병원균의 양은 DAB 9(독일연방공화국 약전)에 따라 제안된 양의 6배에 대응한다. 시료 100ml당 병원균액 6ml를 사용하였다. 상기 방법(K.H. Wallhuβer에따라Praxis der Sterilisation-Desinfektion-Konservierung-Keimidentifizierung (Practice of Steriliz-ation-Disinfection-Preservation-GermIdentification),4th Edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1988)을 반복하여(최고 6회) 더 이상의 항미생물 작용이 검출되지 않을 때까지 시료에 접종하였다. 경험상 1접종은 DAB 9/발호이써(Wallhβer)법에의한 3접종 주기에 해당한다.The amount of mixed pathogen for sample inoculation corresponds to six times the amount proposed according to DAB 9 (German Pharmacopoeia). 6 ml of pathogen solution was used per 100 ml of sample. The method (KH Wallh Praxis der Sterilisation-Desinfektion-Konservierung-Keimidentifizierung (Practice of Steriliz-ation-Disinfection-Preservation-GermIdentification), 4th Edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1988) (up to 6 times) Samples were inoculated until no detection was made. In my experience, the first dose was DAB 9 / caller Corresponds to the 3 vaccination cycle by βer) method.

상기 방법은 하기의 장점을 가진다.The method has the following advantages.

1. 실제로 발생하는 혼합병원균을 사용한다.1. Use mixed pathogens that actually occur.

2. 시료가 대량 접종 균에 수회 노출된다.2. The sample is exposed several times to large inoculation bacteria.

3. 본 방법은 신속하므로 공업용으로 적합하다. 수 개월 소요되는 통상적인 방법과 비교할 때, 반복할 필요가 없을 경우 최대 8주 이내에 결과를 입수할 수 있다.3. This method is fast and suitable for industrial use. Compared to conventional methods, which take months, results can be obtained within up to eight weeks if there is no need to repeat.

4. 중앙 시스템에서 사용되는 에멀젼의 유효 수명 기간 결정을 결과로부터 도출할 수 있다.4. Determination of the useful life of the emulsion used in the central system can be derived from the results.

시료상의 미생물의 작용시간은 약 1주이었다. 이 기간이 경과한 다음 시료를 각각의 경우 2개의 특이한 영양 배지 상에 연전시키고 배양하였다. 현미경으로 콜로니 수를 측정하고 그로부터 시료 ml당 균 수를 측정하였다. 균의 최초 침투가 관찰되는 접종 주기의 회수를 표 2에 나타냈다. 상기는 특정한 시료 내의 살균제 활성의 측정치이다. 실시예 2,4,6 및 16의 화합물 기재의 실시예 33,34,35의 제제가 특히 활성인 것으로 입증되었다. 실시예 34는 더욱이 피리티온 또는 그의 유도체를 첨가하지 않아도 살진균 작용을 나타냈다. 실시예 32 및 42를 각각 실시예 33 및 36과 비교할 경우, 본 발명자들은 획기적으로 알칸올아미드가 동일한 알칸올아민으로부터 유도한 알칸올암모늄 염보다 더 활성이 크다는 것을 추가로 발견하였다.The action time of the microorganisms on the sample was about 1 week. After this period the samples were inverted and incubated on two specific nutrient media in each case. The number of colonies was measured under a microscope and the number of bacteria per ml of sample was determined therefrom. Table 2 shows the number of inoculation cycles in which the first infiltration of bacteria was observed. This is a measure of fungicide activity in a particular sample. The formulations of Examples 33,34,35 based on the compounds of Examples 2,4,6 and 16 have proven particularly active. Example 34 further showed fungicidal action without addition of pyrithione or a derivative thereof. When comparing Examples 32 and 42 with Examples 33 and 36, respectively, we further found that alkanolamides were significantly more active than alkanolammonium salts derived from the same alkanolamines.

[표 2]TABLE 2

[표 2a]TABLE 2a

Claims (10)

a) 하기일반식 (Ⅰ)의 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체 b) 적절한 경우, 살진균제, c) 물, d) 적절한 경우, 광유, e) 적절한 경우, 유화제 및(또는) 다른 보조제, f) 적절한 경우, 부식 억제제 로 이루어지고, 냉각 윤활제 총량에 대하여, 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체 0.05내지 0.40중량% 및 살진균제 0.0001 내지 0.2중량%를 함유하는 냉각 윤활제.a) 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivatives of general formula (I): b) fungicides, where appropriate, c) water, d) mineral oil, where appropriate e) where appropriate, emulsifiers and / or other auxiliaries, f) where appropriate, corrosion inhibitors, and with respect to the total amount of cooling lubricant, 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylamino A cooling lubricant containing 0.05 to 0.40% by weight of carboxylic acid derivative and 0.0001 to 0.2% by weight of fungicide. 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스[NH-(CH2)n-CO-O-R¹] (Ⅰ)1,3,5-triazine-2,4,6-tris [NH- (CH 2 ) n -CO-O-R¹] (I) 상기식 중, n은 4내지 11범위의 정수를 나타내고, R¹은 하기 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민In the formula, n represents an integer ranging from 4 to 11, R¹ is alkanolamine of the general formula (II) (R²)3N (Ⅱ)(R²) 3 N (Ⅱ) [식중, 하나 이상의 R²는 aa) 탄소수 2내지 4의 히드록시알킬기, bb) 히드록시알킬 및 옥시알킬 라디칼의 탄소수가 각각 2내지 4인 히드록시알킬-옥시알킬렌지 또는 cc) 탄소수 3내지 6의 디히드록시알킬기를 나타내고, 여기서 3개 미만의 R²기가 상기 의미를 가질 경우, R²의 다른 기는 수소이거나, 또는 R²의 한 기가 상기 언급한 바와 같으면, 제2의 기는 탄소수 1내지 6의 알킬기이고, 제3의 기는 수소임]으로부터의 암모늄이온 또는 일반식 (Ⅲ)의 알칸올아민 라디칼을 나타낸다.Wherein at least one R2 is aa) a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, bb) a hydroxyalkyl-oxyalkylene or cc) having 3 to 6 carbon atoms, each having 2 to 4 carbon atoms Dihydroxyalkyl group wherein less than three R 2 groups have the above meaning, the other group of R 2 is hydrogen, or if one group of R 2 is as mentioned above, the second group is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Tertiary group is hydrogen] ammonium ions from hydrogen or alkanolamine radicals of general formula (III). 제1항에 있어서, 냉각 윤활제가 유화제 및(또는) 다른 보조제로서, a) R²가 상기 정의한 바와 같은 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민과의 알칸올아미드 및(또는) 알칸올암모늄 염 형태의 하기 일반식(Ⅳ)의 에테르-카르복실산The process of claim 1, wherein the cooling lubricant is emulsifier and / or other adjuvant, wherein a) R2 is in the form of an alkanolamide and / or alkanolammonium salt with an alkanolamine of general formula (II) as defined above. Ether-carboxylic acid of the following general formula (IV) R³-(O-CmH2m)-O-CH2-COOH (Ⅳ)R³- (OC m H 2m ) -O-CH 2 -COOH (Ⅳ) (식 중, R³는 탄소수 9내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 또는 알케닐 기를 나타내고, m은 2 및(또는) 3의 수를 나타내고, q는 0내지 20의 수를 나타냄), b) R²가 상기 정의한 바와 같은 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민과의 알칸올아미드 및(또는)알킨올암모늄 염 형태의 하기 일반식 (Va)의 아릴술폰아미도카르복실산Wherein R 3 represents a straight or branched chain alkyl or alkenyl group having 9 to 18 carbon atoms, m represents a number of 2 and / or 3, q represents a number of 0 to 20, b) Arylsulfonamidocarboxylic acids of the general formula (Va) in the form of alkanolamides and / or alkynol ammonium salts with alkanolamines of general formula (II) as defined above (R⁴)아릴-SO2-N(R5)-R6-COOH (Va)(R ') Aryl-SO 2 -N (R 5 ) -R 6 -COOH (Va) [식 중, R⁴는 수소 또는 메틸 또는 이텔기 또는 수 개의 기를 나타내고, R5는 수소 또는 메틸, 에틸, 베타-시아노에틸 또는 히드록시메틸기를 나타내고, R6는 탄소수 4내지 6의 알킬렌기를 나타내고, 아릴은 페닐, 나프틸 또는 아트라세닐 라디칼을 나타냄] 또는 하기 일반식 (Vb)의 알킬술폰아미도카르복실산[Wherein R 'represents hydrogen or methyl or an ether group or several groups, R 5 represents hydrogen or methyl, ethyl, beta-cyanoethyl or hydroxymethyl group, and R 6 represents an alkylene group having 4 to 6 carbon atoms And aryl represents a phenyl, naphthyl or atracenyl radical] or an alkylsulfonamidocarboxylic acid of the general formula (Vb) R7-SO2-NR8-CH2-COOH (Vb)R 7 -SO 2 -NR 8 -CH 2 -COOH (Vb) [식 중, R7은 탄소수 12내지 22의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타냄] 또는 하기 일반식 (Vc)의 반-에스테르 또는 반-아미드Wherein R 7 represents a straight or branched chain alkyl group having 12 to 22 carbon atoms or a semi-ester or semi-amide of the following general formula (Vc) R9-OOC-R10-COOH (Vc)R 9 -OOC-R 10 -COOH (Vc) [식 중, R9는 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민 라디칼이고, R100-페닐렌, 비닐렌 또는 1,2-에틸렌 라디칼임], c) pH 7.5내지 9.5의 범위로 하기 위한 탄소수 5내지 22의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 카르복실산, d) 탄소수 12내지 18의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 지방성 알콜 및(또는) e) 탄소수 12내지 22의 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 지방산 및 R²가 상기 정의한 바와 같은 일반식 (Ⅱ)의 아민 기재의 지방산 알칸올아미드를 함유하는 것을 특징으로 하는 냉각 윤활제.[Wherein R 9 is an alkanolamine radical of general formula (II) and R 10 is a 0 -phenylene, vinylene or 1,2-ethylene radical], c) for the range of pH 7.5 to 9.5 Straight or branched chain of 5 to 22 carbon atoms, saturated or unsaturated carboxylic acids, d) straight or branched chain carbon atoms of 12 to 18, saturated or unsaturated fatty alcohols and / or e) straight or branched chain of 12 to 22 carbon atoms, A cooling lubricant, characterized in that saturated or unsaturated fatty acids and R2 contain fatty acid alkanolamides based on amines of the general formula (II) as defined above. 제1항 또는 제2항에 있어서, 살진균제로서 피리티온 또는 그의 유도체 및(또는) N-알킬-디아제늄 디옥사이드 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 냉각 윤활제.The cooling lubricant according to claim 1 or 2, which contains pyrithione or a derivative thereof and / or an N-alkyl-diagenium dioxide salt as a fungicide. 하기 일반식 (Ⅰ)의 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체를 함유하는, 수성계 중의 살균제 또는 정균제.A bactericide or bacteriostatic agent in an aqueous system, containing 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivative of the following general formula (I). 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스[NH-(CH₂)n-CO-O-R¹] (Ⅰ)1,3,5-triazine-2,4,6-tris [NH- (CH₂) n -CO-O-R¹] (Ⅰ) 상기 식 중, n은 4내지 11범위의 수를 나타내고, R¹은 a) 알칼리 금속 원자 또는 하기 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민Wherein n represents a number ranging from 4 to 11, and R¹ is a) an alkali metal atom or an alkanolamine of the general formula (II) (R²)3N (Ⅱ)(R²) 3 N (Ⅱ) [식중, 하나 이상의 R²는 aa) 탄소수 2내지 4의 히드록시알킬기, bb) 히드록시알킬 및 옥시알킬 라디칼의 탄소수가 각각 2내지 4인 히드록시알킬-옥시알킬렌기, 또는 cc) 탄소수 3내지 6의 디히드록시알킬기를 나타내고, 여기서 3개미만의 R²기가 상기 의미를 가질 경우, R²의 다른 기는 수소이거나, 또는 R²의 한 기가 상기 언급한 바와 같으면, 제2의 기는 탄소수 1내지 6의 알킬기이고, 제3의 기는 수소임]으로부터의 암모늄 이온, b) 일반식 (Ⅱ)의 알칸올아민 라디칼중의 하나를 나타낸다.Wherein at least one R2 is aa) a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, bb) a hydroxyalkyl-oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms each, or cc) 3 to 6 carbon atoms When less than 3 R 2 groups have the above meaning, the other group of R 2 is hydrogen, or if one group of R 2 is as mentioned above, the second group is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , A third group is hydrogen; b) one of the alkanolamine radicals of formula (II). 제4항에 있어서, n이 5의수를 나타내는 것을 특징으로 하는 살균제 또는 정균제.The fungicide or bacteriostatic agent according to claim 4, wherein n represents a number of five. 제4항 또는 제5항에 있어서, 일반식 (Ⅱ)의 아민이 히드록시알킬 라디칼의 탄소수가 2내지 4인 1급 알칸올아민 또는 1급 알칸올아민과 2급 알칸올아민의 혼합물임을 특징으로 하는 살균제 또는 정균제.6. A amine according to claim 4 or 5, wherein the amine of formula (II) is a primary alkanolamine or a mixture of primary alkanolamines and secondary alkanolamines having 2 to 4 carbon atoms in the hydroxyalkyl radical. Fungicide or bacteriostatic agent. 제4항 또는 제5항에 있어서, 알칼리에 안정한 수용성 살진균제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 살균제 또는 정균제.The fungicide or bacteriostatic agent according to claim 4 or 5, further comprising a water-soluble fungicide which is stable to alkali. 제7항에 있어서, 살진균제가 피리티온 또는 그의 유도체 및(또는) N-알킬-디아제늄 디옥사이드 염인 것을 특징으로 하는 살균제 또는 정균제.8. The fungicide or bacteriostatic agent according to claim 7, wherein the fungicide is pyrithione or a derivative thereof and / or an N-alkyl-diagenium dioxide salt. 제4항 또는 제5항에 있어서 수성계가 냉각 윤활제인 것을 특징으로 하는 살균제 또는 정균제.The fungicide or bacteriostatic agent according to claim 4 or 5, wherein the aqueous system is a cooling lubricant. 제7항에 있어서, 수성계가 총량에 대하여, 일반식 (Ⅰ)의 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리스-알킬아미노카르복실산 유도체 0.05내지 0.40중량% 및 살진균제 0.0001내지 0.2중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 살균제 또는 정균제.8. The aqueous system according to claim 7, wherein the aqueous system is 0.05 to 0.40% by weight of the 1,3,5-triazine-2,4,6-tris-alkylaminocarboxylic acid derivative of general formula (I) and the fungicide A bactericide or bacteriostatic agent containing 0.0001 to 0.2% by weight.
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