KR100241012B1 - Surface treating agent for powder to be stored outdoors - Google Patents
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Abstract
본 발명은 옥외에 야적시킨 석탄, 코크스, 철광석, 모래 및 목분 등과 같은 적층물의 표면에 피막을 형성시키는 무기분체를 이용한 야적적층물의 피복용 처리제에 관한 것으로, 본 발명은 야적적층물을 장기간 안정하게 유지하며 적층물을 후공정에서 사용할 때 악영향을 미치지 않는 무기분체를 이용한 야적적층물의 피복용 처리제를 제공하고자 하는데, 그 목적이 있다.The present invention relates to a treatment agent for coating a piling laminate using inorganic powder to form a coating on the surface of a laminate such as coal, coke, iron ore, sand and wood powder, which is deposited outdoors. It is an object of the present invention to provide a treatment agent for coating a layered laminate using inorganic powder which does not adversely affect the lamination during the subsequent process.
상기한 목적달성을 위한 본 발명은 물에 평균입경이 50㎛ 이하인 무기분체를 30중량％ 이하로 분산시킨 분체용액과, 고분자 수지의 분산농도가 물에 대하여 5-50중량％ 범위가 되도록 유화중합되고 그 유리전이 온도가 0-60℃의 범위인 고분자수지에멀젼 용액으로 구성됨을 특징으로 하는 무기분체를 이용한 야적 적층물의 피복용 처리제에 관한 것을 그 요지로 한다.The present invention for achieving the above object is an emulsion polymerization in which the powder solution obtained by dispersing an inorganic powder having an average particle diameter of 50 μm or less in 30 wt% or less, and a dispersion concentration of the polymer resin in a range of 5-50 wt% with respect to water. The present invention relates to a treatment agent for coating a wild object laminate using an inorganic powder, wherein the glass transition temperature is composed of a polymer resin emulsion solution having a range of 0-60 ° C.
Description
제1도는 수지에멀젼 용액으로 이루어진 피복용 처리제를 석탄에 살포한 경우의 사진.1 is a photograph of the case where the coating treatment agent consisting of a resin emulsion solution is sprayed onto coal.
제2도는 본 발명의 분체용액과 고분자수지에멀젼용액으로 이루어진 피복용 처리제를 석탄에 살포한 경우의 사진.2 is a photograph of the case where the coating treatment agent consisting of the powder solution of the present invention and the polymer resin emulsion solution is sprayed onto coal.
본 발명은 옥외에 야적시킨 석탄, 코크스, 철광석, 모래 및 목분 등과 같은 적층물의 표면에 피막을 형성시키는 무기분체를 이용한 야적적층물의 피복용 처리제에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 이들 적층물의 표면에 피막을 형성시켜 적층물의 바람에 의한 먼지발생 방지, 방수, 공기에 의한 산화방지, 강우에 의한 유출 및 붕괴를 방지하도록 된 피복용 처리제 및 이를 이용한 피복방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a treatment agent for coating a piling laminate using inorganic powder, which forms a coating on the surface of a laminate such as coal, coke, iron ore, sand, and wood flour, which is deposited outdoors. The present invention relates to a coating treatment agent and a coating method using the same to form a film to prevent dust generation by wind, waterproofing, oxidation by air, and leakage and collapse by rainfall.
일반적으로 제철소, 화력발전소, 연탄공장, 제지공장 등에는 석탄, 코크스, 목분 등을 야적 적층하여 보관하는 경우가 많다. 그런데, 이와 같은 저장물은 보관중에 바람에 의하여 다량의 먼지를 발생시켜 주변지역에 먼지공해를 일으키며, 저장물의 손실을 가져오며, 또한 강우시에는 하천이나 바다로 흘러들어가 물을 오염시키는 원인이 되기도 한다. 그리고 석탄, 코크스, 철광석 등의 적층물 중의 함수율이 높아지면 물의 증발열에 의한 손실이 발생되는 부작용이 있다. 예를 들면, 석탄 1톤에 함수율이 1％ 상승하는 것에 의하여 손실되는 열량은 약 5,300㎉로 경제적 손실이 크게 된다.Generally, coal, coke, and wood powder are piled up and stored in steel mills, thermal power plants, briquettes, and paper mills. By the way, such storage generates a large amount of dust by wind during storage, causing dust pollution in the surrounding area, and causing loss of storage, and also during the rainfall, it may flow into the river or the sea and pollute the water. do. And when the moisture content in the laminate of coal, coke, iron ore is increased, there is a side effect that the loss caused by the heat of evaporation of water. For example, the amount of heat lost by increasing the water content by 1% in 1 ton of coal is about 5,300 kPa, resulting in large economic losses.
이와 같은 단점을 해결하기 위한 적층물의 피복용 처리제로 종래 많은 제안이 행해졌으며, 그중 대표적인 것으로는 일본 공개특허공보 소 62-146804호, 평 2-137753호 및 소 58-109557호를 예로 들 수 있다.Many proposals have been made as a coating agent for coating a laminate to solve such disadvantages, and examples thereof include Japanese Patent Laid-Open Nos. 62-146804, 2-137753 and 58-109557. .
상기한 종래 공지기술 들 중 일본 공개특허공보 소 62-146804호 및 평 2-137753호는 SBR(스틸렌-부타디엔고무), 폴리초산비닐 및 폴리아크릴산 등의 에멀젼·라텍스를 적층물의 표면에 살포하여 수지막을 형성시키는 방법이고, 일본 공개특허공보 소 58-109557호의 방법은 시멘트 밀크와 고분자수지를 적층물에 살포하는 방법이다. 그러나 상기 방법들 중 일본 공개특허공보 소 62-146804호 및 평 2-137753호의 에멀젼·라텍스를 사용한 수지막은 먼지발생을 방지하는데는 어느정도의 효과가 기대되지만, 폭우에 의한 적층물의 붕괴를 방지하거나 강우되는 물의 침투를 방지하는 데는 불충분한 단점이 있다.Japanese Patent Laid-Open Nos. 62-146804 and 2-137753 among the above-mentioned conventional known techniques are applied by spraying an emulsion latex such as SBR (styrene-butadiene rubber), polyvinyl acetate and polyacrylic acid on the surface of the laminate. A method of forming a film, and the method of JP-A-58-109557 is a method of spraying cement milk and polymer resin on a laminate. However, the resin film using the emulsion latex of Japanese Patent Laid-Open Nos. 62-146804 and 2-137753 among the above methods is expected to have some effect in preventing dust generation, but it prevents the collapse of the laminate due to heavy rain or rainfall. There is an inadequate disadvantage in preventing the penetration of water.
그리고 일본 공개특허공보 소 58-109557호의 시멘트 밀크와 고분자수지를 살포하는 방법은 시멘트 성분이 부착된 석탄을 원료로하여 코크스를 제조하면, 코크스의 품질이 떨어지거나 노벽을 손상시키는 문제점을 발생하는 경우가 있다.And the method of spraying cement milk and polymer resin of Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-109557 is that when coke is manufactured from coal with cement component as a raw material, the quality of coke decreases or damages the furnace wall. There is.
이에, 본 발명자는 상기한 문제점을 해결하기 위하여 연구와 실험을 행한 결과, 다음과 같은 사실에 착안하여 본 발명을 제안하게 되었다.Accordingly, the present inventors have conducted research and experiments to solve the above problems, suggesting the present invention in view of the following facts.
본 발명에서는 고분자수지의 에멀젼 용액과, 무기분체를 물에 분산시킨 분체용액으로 야적 적층물의 피복용 처리제를 구성하여 고분자수지 용액과 분체용액의 특징을 적극적으로 이용하는 것이다. 즉 적층물 표면의 공극을 효과적으로 감소시키는 분체용액의 특징과, 내후성이 있는 피막을 형성하는 고분자 수지, 특히 비닐 아세테이트와 아크릴계 수지 또는 그의 공증합체의 특징을 이용하는 것이다.In the present invention, an emulsion solution of a polymer resin and a powder solution obtained by dispersing an inorganic powder in water are used to form a treatment agent for the coating of a wild animal laminate to actively use the characteristics of the polymer resin solution and the powder solution. That is, the characteristics of the powder solution for effectively reducing the voids on the surface of the laminate and the polymer resins, particularly vinyl acetate and acrylic resins or their co-polymers, which form a weather resistant film are used.
본 발명은 야적 적층물을 장기간 안정하게 유지하며 적층물을 후공정에서 사용할 때 악영향을 미치지 않는 무기분체를 이용한 야적적층물의 피복용처리제를 제공하고자 하는데, 그 목적이 있다.An object of the present invention is to provide a treatment agent for coating a pirated laminate using inorganic powder, which maintains the stable laminate for a long time and does not adversely affect when the laminate is used in a later step.
이하, 본 발명에 대하여 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated.
본 발명은 물에 평균입경이 50㎛ 이하인 석회석, 소석회 및 석고로부터 선택된 최소 1종 이상의 무기분체를 30중량％ 이하로 분산시킨 분체용액과, 고분자 수지의 분산농도가 물에 대하여 5-50중량％ 범위가 되도록 유화중합되고 그 유리전이 온도가 0-60℃의 범위인 고분자수지에멀젼 용액으로 구성되며, 상기 분체용액과 고분자수지용액은 1:9∼9:1 중량비로 혼합된 무기분체를 이용한 야적 적층물의 피복용 처리제에 관한 것이다.The present invention is a powder solution obtained by dispersing at least one inorganic powder selected from limestone, slaked lime and gypsum having an average particle diameter of 50 μm or less to 30% by weight or less, and the dispersion concentration of the polymer resin 5-50% by weight with respect to water. Emulsified and polymerized so that the glass transition temperature is in the range of 0-60 ℃, and the powder solution and the polymer resin solution are mixed with inorganic powder in a 1: 9 to 9: 1 weight ratio. It relates to a treating agent for coating a laminate.
이하, 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 피복용 처리제에 사용되는 분체용액은 물에 평균입경이 50㎛ 이하인 무기분체가 30중량％ 이하로 혼합된 용액을 사용함이 바람직한데, 그 이유는 다음과 같다. 이때 무기분체로는 석회석(CaCO3), 소석회(Ca(OH)2)및 석고(CaSO4)중 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용함이 바람직하다.The powder solution used in the coating treatment agent of the present invention preferably uses a solution in which an inorganic powder having an average particle diameter of 50 μm or less is mixed at 30% by weight or less, for the following reason. In this case, it is preferable to use one or two or more selected from limestone (CaCO 3 ), calcined lime (Ca (OH) 2 ) and gypsum (CaSO 4 ).
무기분체의 입경이 50㎛이상인 경우에는 야적 적층물에 기계적으로 살포하기 곤란하고 야적적층물에 살포된 경우에도 적층물 표층의 입자 사이의 공극에 무기분체가 충분히 유입되지 않아 적층물의 표층을 단단하게 고정시키지 못하는 문제점이 있기 때문이다.If the particle size of the inorganic powder is 50 µm or more, it is difficult to mechanically spray the stratum laminate, and even when sprayed on the stratum laminate, the inorganic powder does not sufficiently enter the pores between the particles of the surface layer of the laminate, thereby hardening the surface layer of the laminate. This is because there is a problem that can not be fixed.
그리고 분체 용액에 함유되는 무기분체의 혼합량이 물에 대하여 30중량％ 이상일 경우에는 분체용액의 유동성이 저하되고 야적 적층물에 기계적으로 살포하기 곤란하기 때문이며, 실용적, 경제적인 점을 고려하면 그 함량은 물에 대하여 10-20 중량％ 보다 바람직하다.If the mixing amount of the inorganic powder contained in the powder solution is 30% by weight or more with respect to water, the fluidity of the powder solution is lowered and it is difficult to mechanically spray the fermentation laminate. It is more preferable than 10-20 weight% with respect to water.
한편, 본 발명에서는 분체의 표면장력에 의해서 물에 잘 분산되지 않는 경우가 있는데, 이 경우에는 계면활성제를 첨가하므로서 그 해결이 가능하다.On the other hand, in the present invention, the surface tension of the powder may not be well dispersed in water. In this case, the solution can be solved by adding a surfactant.
한편, 본 발명의 피복용 처리제의 다른 성분인 고분자 수지 에멀젼 용액은 고분자 수지의 유화중합에 의해 제조된 수지용액으로서 그 유리전이온도(Tg)는 0-60℃ 범위이고, 용액중 고분자 수지의 분산농도는 물에 대하여 5-50 중량％ 범위가 되도록 하는 것이 바람직한데, 그 이유는 다음과 같다.Meanwhile, the polymer resin emulsion solution, which is another component of the coating treatment agent of the present invention, is a resin solution prepared by emulsion polymerization of a polymer resin, and its glass transition temperature (Tg) is in the range of 0-60 ° C., and the dispersion of the polymer resin in the solution. The concentration is preferably in the range of 5-50% by weight with respect to water, for the following reason.
유리전이온도가 0℃ 이하로 낮으면 야적 적층물 표면에서 형성된 수지피막의 강도가 약하여 물성에 여러 가지 문제가 생길 우려가 크며, 60℃ 이상으로 높을 경우에는 수지피막의 수축과 딱딱한 피막의 물성에 의하여 균열이 발생될 우려가 크기 때문이다.If the glass transition temperature is lower than 0 ° C, the strength of the resin film formed on the surface of the lamella laminate is weak, which may cause various problems in physical properties. If the glass transition temperature is higher than 60 ° C, the resin film shrinks and the hard film properties may be affected. This is because cracking is likely to occur.
또한, 고분자 수지 에멀젼 용액을 분체용액과 혼합하여 적층물에 살포하는 경우에, 살포액이 적층물의 경사표면을 흘러내리지 않을 정도의 유동성이 필요로 한데, 이에 영향을 미치는 요소는 고분자 수지의 분산농도이다. 이러한 고분자 수지의 분산농도는 사용하는 고분자 수지의 종류, 유화제 및 용매의 종류에 의해 달라지는데, 그 농도가 물에 대하여 5중량％ 이하일 경우에는 고분자 수지의 고형분 양이 적음으로 인하여 표면처리제 피막의 두께가 얇아 충분한 성능을 발휘하지 못하는 경우가 발생하고, 50중량％ 이상일 경우에는 고분자 수지 에멀젼 용액의 저장안정성이 저하되며 적층물에 살포하는 경우에 작업성이 떨어지게 되므로, 고분자 수지의 분산농도는 물에 대하여 5-50중량％ 범위로 제한함이 바람직하다.In addition, when the polymer resin emulsion solution is mixed with the powder solution and sprayed onto the laminate, fluidity is required such that the spray solution does not flow down the inclined surface of the laminate. The factor affecting this is the dispersion concentration of the polymer resin. to be. The dispersion concentration of the polymer resin varies depending on the type of polymer resin used, the type of emulsifier and the solvent. When the concentration is 5% by weight or less with respect to water, the thickness of the surface treatment agent film is reduced due to the small amount of solid content of the polymer resin. The thin film may not exhibit sufficient performance, and if it is 50% by weight or more, the storage stability of the polymer resin emulsion solution may deteriorate, and the workability may deteriorate when it is sprayed onto the laminate. It is preferable to limit the amount to 5-50% by weight.
이때, 고분자 수지로는 비닐아세테이트, 염화비닐, 아크릴레이트(예를 들면, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트 및 부틸아크릴레이트등), 메타아크릴레이트(예를 들면, 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필메타아크릴레이트, 부틸메타아크릴레이트 및 2-에틸헥실메타아크릴레이트등), 스틸렌, 부타디엔, 부틸고무, 네오프렌고무, 니트릴고무 및 이들의 공중합물로 이루어지는 그룹중 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용함이 바람직하며, 보다 바람직하게는 아크릴수지 또는 아크릴수지와 다른 수지와의 공중합물이 내후성과 유연성이 우수하여 좋다.At this time, as the polymer resin, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylate (for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate and butyl acrylate, etc.), methacrylate (for example, methyl methacrylate, One selected from the group consisting of ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate), styrene, butadiene, butyl rubber, neoprene rubber, nitrile rubber and copolymers thereof; or It is preferable to use 2 or more types, More preferably, acrylic resin or the copolymer of acrylic resin and another resin may be excellent in weatherability and flexibility.
본 발명에서는 상기와 같은 고분자 수지를 계면 활성제등과 같은 유화제와 함께 물에 분산시키거나, 또는 고분자 수지와 상용성이 있는 용매와 함께 물에 분산시키는 유화중합 처리를 하여 고분자 수지 에멀젼용액을 제조한다. 이러한 고분자 수지 에멀젼 용액중 본 발명에서 목적으로 하는 적층물의 피막형성에 좋은 특성을 나타내는 것으로는 비닐아세테이트와 아크릴레이트의 공중합체(고형분 42％, 70cps, pH 5.7)로서 유리전이온도가 0-60℃ 범위인 것을 일예로 들 수 있다.In the present invention, the polymer resin emulsion solution is prepared by dispersing the polymer resin as described above in water together with an emulsifier such as a surfactant, or in water with a solvent compatible with the polymer resin. . The polymer resin emulsion solution exhibits good properties for the film formation of the laminate of the present invention as a copolymer of vinyl acetate and acrylate (solid content 42%, 70 cps, pH 5.7), and has a glass transition temperature of 0-60 ° C. One example is the range.
본 발명에서는 이상과 같이 조성되는 분체용액과 고분자수지 에멀젼용액과의 혼합비에 대하여 특별히 제한하는 것은 없으나, 본 발명에서 목적하는 소기의 효과를 얻기 위해서는 상기 두 용액중 한 성분이 최소한 10％이상이 되도록 함이 바람직하다.In the present invention, the mixing ratio between the powder solution and the polymer resin emulsion solution is not particularly limited. However, in order to obtain the desired effect in the present invention, one component of the two solutions may be at least 10% or more. It is preferable to.
한편, 상기와 같이 조성되는 피복용 처리제를 살포하는 방법으로서는 분체 용액과 고분자수지에멀젼 용액을 분리하여 저장하고 사용직전에 혼합하여 적층물의 표면에 살포하는 방법, 분체용액과 고분자수지에멀젼 용액을 살포장치의 다른 노즐로부터 동시에 살포하는 방법, 분체용액과 고분자수지 에멀젼 용액을 소정의 시간차를 두고 살포하는 방법등이 제안되고 있다. 이와 같은 각 살포방법들은 적층물의 표면에 형성하는 피막의 강도 및 내후성에 다소의 차를 나타내는 경우가 있다. 그러나, 이러한 방법들은 적층물과 분체용액, 고분자수지에멀젼 용액의 상태, 살포상황 등에 의하여 적절히 선택하여 사용할 수 있다.On the other hand, as a method of spraying the coating treatment agent composition as described above, the powder solution and the polymer resin emulsion solution is separated and stored and mixed immediately before use to spray on the surface of the laminate, the powder solution and polymer resin emulsion solution spraying device A method of spraying at the same time from different nozzles, a method of spraying the powder solution and the polymer resin emulsion solution with a predetermined time difference and the like have been proposed. Each of these spreading methods may show some difference in the strength and weather resistance of the film formed on the surface of the laminate. However, these methods may be appropriately selected depending on the state of the laminate, powder solution, polymer resin emulsion solution, spraying conditions and the like.
예를 들면, 분체용액과 고분자수지 에멀젼 용액을 살포직전에 혼합하여 적층물에 살포하는 경우, 및 분체용액과 고분자수지에멀젼 용액을 다른 노즐로부터 동시에 살포하는 경우에는 적층물의 표면에서 적층물과 분체성분을 수지성분이 일체시켜 고착하므로서 강고한 피막이 형성된다.For example, in the case where the powder solution and the polymer resin emulsion solution are mixed just before spraying and sprayed on the laminate, and when the powder solution and the polymer resin emulsion solution are simultaneously sprayed from different nozzles, the laminate and the powder component on the surface of the laminate. The resin component is integrally fixed to form a firm film.
또한, 분체용액과 고분자수지에멀젼 용액을 소정의 시간차를 두고 적층물의 표면에 살포하는 경우에는 분체용액에 의한 피막과 고분자수지에멀젼 용액에 의한 피막으로 2층이 된다. 이 경우에 분체용액에 의한 피막에 균열이 발생하고, 균열부위에 수지성분이 침투하여 막을 수 있기 때문에 분체용액을 먼저 살포한 다음 고분자수지에멀젼 용액을 살포하여 피막을 형성하는 방법이 보다 바람직하다.In addition, when the powder solution and the polymer resin emulsion solution are sprayed on the surface of the laminate with a predetermined time difference, the film is formed into two layers by the film by the powder solution and the film by the polymer resin emulsion solution. In this case, since the crack is generated in the film by the powder solution and the resin component can penetrate the cracked portion, it is more preferable to spray the powder solution first and then spray the polymer resin emulsion solution to form the film.
본 발명의 살포방법은 피복용처리제를 야적 적층물의 표면에 0.5-6㎏/㎡ 살포량, 더욱 좋은 것은 1-4㎏/㎡ 살포량으로 살포하는 것이 좋다. 여기에서 살포량이 0.5㎏/㎡ 미만일 때는 야적층물의 표면에 충분히 살포되지 않는 경우가 있으며, 6㎏/㎡ 을 초과하는 경우에는 적층표면층의 수분량이 높아져 유동화하여 표면에 균열이 생겨 붕괴현상이 일어나기도 한다.In the spraying method of the present invention, it is preferable to spray the coating treatment agent at a spraying amount of 0.5-6 kg / m 2, and more preferably at a spraying amount of 1-4 kg / m 2, on the surface of the field stack. If the spraying amount is less than 0.5 kg / m 2, the surface of the piled layer may not be sufficiently sprayed. If the spraying amount is more than 6 kg / m 2, the moisture content of the laminated surface layer may increase, resulting in fluidization, cracking on the surface, and collapse. do.
본 발명의 피복용 처리제를 소규모의 적층물에 살포할 때에는 휴대용 살포기를 사용하여 수동으로 살포하는 방법이 있으며, 수동으로 처리하기 곤란한 대규모 적층물일때는 분체용액과 고분자수지에멀젼 용액을 내부에 저장시킨 살수차에 의하여 자동으로 처리할 수가 있다. 이와 같이, 적층물의 규모에 따라 적당한 방법으로 살포하는 것이 좋다.When the coating treatment agent of the present invention is sprayed on a small stack, there is a method of spraying manually using a portable spreader.In the case of a large stack that is difficult to handle manually, the powder solution and the polymer resin emulsion solution are stored inside. It can be handled automatically by sprinkler wheels. Thus, it is good to spread | spray in a suitable method according to the magnitude | size of a laminated body.
야적적층물이 석탄인 경우에는 수지에멀젼 용액으로 된 피복용 처리제와, 본 발명의 고분자수지에멀젼 용액과 분체용액으로 구성된 피복용 처리제를 살포하여 형성된 피막의 모습을 제1도와 제2도에 나타내었다.In the case where the coal deposit is coal, the coating film formed by spraying the coating treatment agent of the resin emulsion solution and the coating treatment agent composed of the polymer resin emulsion solution and the powder solution of the present invention is shown in FIGS. 1 and 2. .
제1도에서는 적층물 입자 사이로 투명한 수지에멀젼 용액이 침투되어 적층물의 표면층에 형성된 피막의 모습이 확인되지 않았으나, 제2도에 나타난 본 발명의 피복용 처리제는 양호한 등방성을 가지고 있기 때문에 적층물 내부로의 침투가 억제되어 적층물의 표면에 연속피막이 형성되며 고분자수지에 의하여 적층물과 분체성분이 일체로 고착된 피막이 형성된다. 이 피막은 극히 안정하며 구멍이 없이 조밀하기 때문에 장시간이 경과하여도 강우 등에 의하여 적층물이 유출되어 붕괴되는 것을 방지할 수 있다. 또한 피막에 의하여 적층물의 내부에 바깥공기가 유입되지 않기 때문에 적층물이 석탄의 경우에는 노화와 자연발화를 방지하며, 내부로 침투되는 강수와 내부함유수분의 증발이 일어나지 않기 때문에 적층물의 수분함유의 변화가 없다. 그리고 적층물의 표면에 안정한 피막이 형성되기 때문에 바람에 의하여 먼지공해가 발생되는 경우가 없다. 또한, 적층물을 후공정에서 사용할 때에도 사용용도에 관계없는 오염을 발생시키지 않기 때문에 석탄적층물에 유효하게 사용될 수 있다.In FIG. 1, the transparent resin emulsion solution penetrated between the particles of the laminate did not confirm the appearance of the coating formed on the surface layer of the laminate. However, the coating treatment agent of the present invention shown in FIG. 2 has good isotropy. The penetration of is suppressed, and a continuous film is formed on the surface of the laminate, and a film in which the laminate and the powder component are integrally fixed by the polymer resin is formed. Since this film is extremely stable and dense without holes, it is possible to prevent the laminate from leaking out and collapsing due to rainfall, even after a long time. In addition, since the air is not introduced into the laminate by the film, the laminate prevents aging and spontaneous ignition in case of coal, and the water content of the laminate does not evaporate because precipitation and internal moisture do not occur. There is no change. In addition, since a stable film is formed on the surface of the laminate, dust pollution is not generated by wind. In addition, even when the laminate is used in a post-process, it can be effectively used for coal laminates because it does not generate contamination regardless of the intended use.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하는데, 이러한 실시예가 본 발명을 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, which do not limit the present invention.
[실시예 1]Example 1
지름이 145㎜인 샤렛에 석탄 100g을 넣고, 그 표면에 후술되는 조건으로 제조된 발명예(1-10) 및 비교예(1-5)의 피복용 처리제를 스프레이로 1.0ℓ/㎡ 량으로 살포하였다. 하루 경과 후 제조된 시료를 45°각도로 기울어진 시험대위에 놓고 강우시험장치로 45㎝ 높이에서 1,000㎜/Hr 의 속도로 2시간 동안 살수하여 석탄 시료의 변화를 관찰한 다음, 시험종료 후에 석탄시료 표면의 수분을 완전 건조하고 무게를 측정하였다. 이와 같이 제조된 석탄시료의 내우성 및 지촉강도를 측정하여 그 결과를 하기표 1에 나타내었다.100 g of coal was placed in a 145 mm diameter chalet and sprayed with 1.0 L / m 2 of the coating treatment agent of Inventive Example (1-10) and Comparative Example (1-5) prepared on the surface under the conditions described below. It was. After one day, the prepared sample was placed on a test bench tilted at an angle of 45 °, and the rainfall tester was sprinkled at a rate of 1,000 mm / Hr for 2 hours at a height of 45 cm to observe the change of the coal sample. The moisture on the surface was completely dried and weighed. The rain resistance and the touch strength of the coal samples thus prepared were measured and the results are shown in Table 1 below.
이때, 석탄시료의 내우성은 하기식과 같은 유출율(％)에 의해 평가하였으며, 지촉강도는 석탄시료 표면의 수분을 완전히 건조 후 손가락으로 시료를 눌러보았을 때의 강도로 평가하였다. 지촉강도의 순서는 ○＞△＞×순이다.At this time, the rain resistance of the coal sample was evaluated by the flow rate (%) as shown in the following equation, the contact strength was evaluated by the strength when the sample was pressed with a finger after completely drying the moisture on the surface of the coal sample. The order of the contact strength is in the order of >
[발명예 1]Invention Example 1
비닐아세테이트-아크릴공중합체(10중량％) 에멀젼 용액과 평균입경이 13.2㎛인 소석회[Ca(OH)2]용액(10중량％)을 10: 90으로 혼합하여 1.0ℓ/㎡ 살포.A vinylacetate-acrylic copolymer (10% by weight) emulsion solution and a slaked lime [Ca (OH) 2 ] solution (10% by weight) having an average particle diameter of 13.2 μm were mixed at 10:90 to spray 1.0 L / m 2.
[발명예 2]Invention Example 2
비닐아세테이트-아크릴공중합체(10중량％) 에멀젼 용액과 평균입경이 13.2㎛인 소석회[Ca(OH)2]용액(10중량％)을 30 : 70으로 혼합하여 1.0ℓ/㎡ 살포.A vinylacetate-acrylic copolymer (10% by weight) emulsion solution and a slaked lime [Ca (OH) 2 ] solution (10% by weight) having an average particle diameter of 13.2 µm were mixed at 30:70 to spray 1.0 L / m 2.
[발명예 3]Invention Example 3
비닐아세테이트-아크릴공중합체(10중량％) 에멀젼 용액과 평균입경이 13.2㎛인 소석회[Ca(OH)2]용액(10중량％)을 50 : 50으로 혼합하여 1.0ℓ/㎡ 살포.A vinylacetate-acrylic copolymer (10% by weight) emulsion solution and a slaked lime [Ca (OH) 2 ] solution (10% by weight) having an average particle diameter of 13.2 µm were mixed at 50:50 to spray 1.0 L / m 2.
[발명예 4]Invention Example 4
비닐아세테이트-아크릴공중합체(10중량％) 에멀젼 용액과 평균입경이 13.2㎛인 소석회[Ca(OH)2]용액(10중량％)을 70 : 30으로 혼합하여 1.0ℓ/㎡ 살포.A vinylacetate-acrylic copolymer (10% by weight) emulsion solution and a slaked lime [Ca (OH) 2 ] solution (10% by weight) having an average particle diameter of 13.2 µm were mixed at 70:30 and sprayed at 1.0 l / m 2.
[발명예 5]Invention Example 5
비닐아세테이트-아크릴공중합체(10중량％) 에멀젼 용액과 평균입경이 13.2㎛인 소석회[Ca(OH)2]용액(10중량％)을 90 : 10으로 혼합하여 1.0ℓ/㎡ 살포.A vinylacetate-acrylic copolymer (10% by weight) emulsion solution and a slaked lime [Ca (OH) 2 ] solution (10% by weight) having an average particle diameter of 13.2 µm were mixed at 90:10 to spray 1.0 L / m 2.
[발명예 6]Invention Example 6
비닐아세테이트-아크릴공중합체(10중량％) 에멀젼 용액과 평균입경이 1.3㎛인 석회석(CaCO3) 슬러리용액(10중량％)을 10 : 90으로 혼합하여 1.0ℓ/㎡ 살포.The vinylacetate-acrylic copolymer (10% by weight) emulsion solution and the limestone (CaCO 3 ) slurry solution (10% by weight) having an average particle size of 1.3 μm were mixed at 10:90 to spray 1.0 L / m 2.
[발명예 7]Invention Example 7
비닐아세테이트-아크릴공중합체(10중량％) 에멀젼 용액과 평균입경이 1.3㎛인 석회석(CaCO3) 슬러리용액(10중량％)을 30 : 70으로 혼합하여 1.0ℓ/㎡ 살포.A vinylacetate-acrylic copolymer (10 wt%) emulsion solution and a limestone (CaCO 3 ) slurry solution (10 wt%) having an average particle size of 1.3 μm were mixed at 30:70 and sprayed at 1.0 L / m2.
[발명예 8]Inventive Example 8
비닐아세테이트-아크릴공중합체(10중량％) 에멀젼 용액과 평균입경이 1.3㎛인 석회석(CaCO3) 슬러리용액(10중량％)을 50 : 50으로 혼합하여 1.0ℓ/㎡ 살포.A vinylacetate-acrylic copolymer (10% by weight) emulsion solution and a limestone (CaCO 3 ) slurry solution (10% by weight) having an average particle size of 1.3 μm were mixed at 50:50 to spray 1.0 L / m 2.
[발명예 9]Invention Example 9
비닐아세테이트-아크릴공중합체(10중량％) 에멀젼 용액과 평균입경이 1.3㎛인 석회석(CaCO3) 슬러리용액(10중량％)을 70 : 30으로 혼합하여 1.0ℓ/㎡ 살포.A vinylacetate-acrylic copolymer (10% by weight) emulsion solution and a limestone (CaCO 3 ) slurry solution (10% by weight) having an average particle size of 1.3 μm were mixed at 70:30 to spray 1.0 L / m 2.
[발명예 10]Invention Example 10
비닐아세테이트-아크릴공중합체(10중량％) 에멀젼 용액과 평균입경이 1.3㎛인 석회석(CaCO3) 슬러리용액(10중량％)을 90 : 10으로 혼합하여 1.0ℓ/㎡ 살포.The vinylacetate-acrylic copolymer (10% by weight) emulsion solution and the limestone (CaCO 3 ) slurry solution (10% by weight) having an average particle size of 1.3 μm were mixed at 90:10 to spray 1.0 L / m 2.
[비교예 1]Comparative Example 1
에틸아크릴레이트(10중량％) 에멀젼 용액[유리전이온도 ; -5℃] 을 1.0ℓ/㎡ 살포.Ethyl acrylate (10 wt%) emulsion solution [glass transition temperature; -5 [deg.] C. was sprayed at 1.0 l / m < 2 >.
[비교예 2]Comparative Example 2
메틸메타아크릴레이트(10중량％) 에멀젼 용액[유리전이온도 ; 124℃] 을 1.0ℓ/㎡ 살포.Methyl methacrylate (10 weight%) emulsion solution [glass transition temperature; 124 ° C.] was sprayed at 1.0 L / m 2.
[비교예 3]Comparative Example 3
평균입경이 13.2㎛인 소석회[Ca(OH)2]용액(10중량％)을 1.0ℓ/㎡ 살포.1.0 L / m <2> spraying of the slaked lime [Ca (OH) 2 ] solution (10 weight%) whose average particle diameter is 13.2 micrometers.
[비교예 4][Comparative Example 4]
평균입경이 1.3㎛인 석회석(CaCO3) 슬러리용액(10중량％)을 1.0ℓ/㎡ 살포.1.3㎛ average particle diameter of the limestone (CaCO 3) slurry 1.0ℓ / ㎡ spraying (10% by weight).
[비교예 5][Comparative Example 5]
비닐아세테이트-아크릴공중합체(3 중량％) 에멀젼 용액을 1.0ℓ/㎡ 살포.1.0 L / m <2> sparging of the vinyl acetate-acrylic copolymer (3 wt%) emulsion solution.
[표 1]TABLE 1
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 범위를 만족하는 발명예(1-10)의 경우는 유출율이 낮고 지촉강도 또한 우수하게 나타나는 반면에, 본 발명의 범위를 만족하지 못하는 비교예(1-5)의 경우는 상기한 발명예의 경우에 비하여 유출율이 높고 지촉강도 또한 낮음을 알 수 있다.As can be seen in Table 1, in the case of Inventive Example (1-10), which satisfies the scope of the present invention, the outflow rate is low and the contact strength is also excellent, while the comparative example does not satisfy the scope of the present invention ( In the case of 1-5), it can be seen that the outflow rate is higher and the touch strength is also lower than that of the above-described invention example.
[실시예 2]Example 2
밑변지름 3M, 높이 1.2M의 원추형 석탄파일(약2톤/파일)을 만들어 그 표면에 후술하는 조건으로 발명예(11-12) 및 비교예(6-7)의 피복용 처리제를 살포한 후, 하루동안 자연건조하여 피막을 형성시킨 후에 원추형 파일 중심위에 강우 시험장치가 오도록 조절한 다음, 3M 높이에서 200㎜/Hr 이상의 속도로 인공비가 내리도록하여 석탄파일 표면에 형성되어 있는 피복용 처리제의 피막이 파괴되어 붕괴되는 시간 및 지촉강도를 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.After making a conical coal pile (about 2 tons / pile) having a base diameter of 3M and a height of 1.2M, the surface was sprayed with a coating agent of Inventive Example (11-12) and Comparative Example (6-7) under the conditions described below. After drying for a day to form a film, the rain tester is controlled on the center of the conical pile, and then artificial rain falls at a speed of 200 mm / Hr or more at 3M height so that the coating agent is formed on the surface of the coal pile. The time and the touch strength at which the film breaks and collapses are measured and the results are shown in Table 2 below.
이때, 지촉강도는 파일 표면에 형성된 피막을 손가락으로 눌러보았을 때의 강도로 측정하였으며 그 순서는 상기 실시예 1의 경우와 같다.At this time, the contact strength was measured by the strength when pressing the film formed on the surface of the pile with a finger, the order is the same as in the case of Example 1.
[발명예 11]Invention Example 11
비닐아세테이트-아크릴공중합체 에멀젼용액(고형분 10중량％)과 평균입경이 13.2㎛인 석고(CaSO4)용액(10중량％)을 50 : 50으로 혼합하여 4.0ℓ/㎡ 살포.A vinyl acetate-acrylic copolymer emulsion solution (10 wt% solids) and a gypsum (CaSO 4 ) solution (10 wt%) having an average particle diameter of 13.2 μm were mixed at 50:50 and sprayed at 4.0 L / m 2.
[발명예 12]Invention Example 12
비닐아세테이트-아크릴공중합체 에멀젼용액(고형분 10중량％)과 평균입경이 1.3㎛인 석회석(CaCO3) 슬러리용액(10중량％)을 50 : 50으로 혼합하여 4.0ℓ/㎡ 살포.The vinylacetate-acrylic copolymer emulsion solution (10 wt% solids) and the limestone (CaCO 3 ) slurry solution (10 wt%) having an average particle size of 1.3 µm were mixed at 50:50 and sprayed at 4.0 L / m2.
[비교예 6]Comparative Example 6
비닐아세테이트-아크릴공중합체 에멀젼용액(10중량％)을 2.0ℓ/㎡ 살포.2.0 L / m <2> of the vinyl acetate-acrylic copolymer emulsion solution (10 weight%) was sprayed.
[비교예 7]Comparative Example 7
비닐아세테이트-아크릴공중합체 에멀젼용액(10중량％)을 4.0ℓ/㎡ 살포.4.0 L / m <2> of the vinyl acetate-acrylic copolymer emulsion solution was sprayed.
[표 2]TABLE 2
상기 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 범위를 만족하는 발명예(11,12)의 경우는 붕괴시작시간이 길고 지촉강도 또한 우수하게 나타나는 반면에, 본 발명의 범위를 만족하지 못하는 비교예(6,7)의 경우는 상기한 발명예의 경우에 비하여 붕괴시작시간이 짧고 지촉강도 또한 낮음을 알 수 있다.As can be seen in Table 2, in the case of the invention examples (11, 12) satisfying the scope of the present invention, while the start time of the collapse and also excellent in the contact strength, the comparison does not satisfy the scope of the present invention In the case of the examples (6, 7) it can be seen that the collapse start time is short and the contact strength is also lower than in the case of the invention example described above.
상술한 바와 같이, 본 발명은 피복용 처리제를 무기분체의 분체용액과 고분자수지의 에멀젼용액으로 조성하므로서, 야적적층물을 장기간 안정하게 유지하며 적층물을 후공정에서 사용할 때 악영향을 미치지 않는 무기분체를 이용한 야적적층물의 피복용 처리제를 제공할 수 있는 효과가 있다.As described above, the present invention is to form a coating treatment agent in the powder solution of the inorganic powder and the emulsion solution of the polymer resin, so that the inorganic laminate is stable for a long time and does not adversely affect when the laminate is used in a later process There is an effect that can provide a treatment agent for the coating of the pidal laminate using.
Claims (4)
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