KR100233226B1 - A rubber composition of tire tread with lower fuel consumption property - Google Patents

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Abstract

본 발명은 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물에 관한 것으로, 유리전이 온도가 -50 내지 -10℃인 고무를 사용하고, 이와 동시에 입자경이 작고 구조가 발달된 카본 블랙 및 실리카와 캐슈 변성 페놀 수지 및/또는 캐슈 오일을 사용한 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물이다.The present invention relates to a rubber composition for a low fuel consumption tire tread, using a rubber having a glass transition temperature of -50 to -10 ° C, and at the same time carbon black and silica and cashew modified phenolic resin having a small particle diameter and / or development; Or a rubber composition for low fuel consumption tire tread using cashew oil.

본 발명에 따라 젖은 노면에서의 제동 성능 및 노면과의 회전 마찰저항에 의한 연비 성능도 함께 개선하면서 제조원가도 낮춘 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a rubber composition for a low fuel consumption tire tread having a low manufacturing cost while improving both the braking performance on the wet road surface and the fuel efficiency performance due to the rotational frictional resistance with the road surface.

Description

저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물Rubber composition for low fuel consumption tire tread

본 발명은 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 유리전이 온도가 -50 내지 -10℃인 고무를 사용하고, 이와 동시에 입자경이 작고 구조가 발달된 카본 블랙 및 실리카와 캐슈 변성 페놀 수지 및/또는 캐슈 오일을 사용한 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물이다.The present invention relates to a rubber composition for a low fuel consumption tire tread, and more particularly, using a rubber having a glass transition temperature of -50 to -10 ° C, and at the same time, carbon black, silica and cashew modified with a small particle size and developed structure. It is a rubber composition for low fuel consumption tire tread using a phenol resin and / or cashew oil.

종래의 저연비성 타이어에 사용하는 트레드 고무 조성물의 경우에는 저연비성과 함께 젖은 노면에서의 제동성능 및 내마모성을 동시에 향상시키는 것이 매우 어려운 기술로 알려져 있다.In the case of a tread rubber composition used in a conventional low fuel efficiency tire, it is known that it is very difficult to simultaneously improve braking performance and wear resistance on wet road surfaces with low fuel efficiency.

젖은 노면에서의 제동성능이 낮은 문제점을 해결하기 위해서, 종래에는 카본블랙의 사용량을 증가시키거나 또는 유리전이 온도가 높은 고무를 사용함으로써 부분적으로 저연비성을 희생하면서 젖은 노면에서의 제동성능을 향상시켰다. 그리고 내마모성능이 낮은 문제점을 해결하기 위해서는 부타디엔 고무를 사용하거나 카본블랙 사용량을 늘렸다. 하지만 부타디엔 고무의 사용은 젖은 노면에서의 제동성능이 악화되는 문제점이 발생하고, 카본블랙의 증량은 저연비 성능이 낮아지는 문제점이 발생한다.In order to solve the problem of low braking performance on wet roads, conventionally, the use of carbon black or the use of rubber with high glass transition temperature improved the braking performance on wet roads while partially sacrificing low fuel economy. . And in order to solve the problem of low wear resistance, butadiene rubber or carbon black was increased. However, the use of butadiene rubber causes a problem that the braking performance on the wet road surface is deteriorated, the increase in the carbon black has a problem of low fuel economy performance.

본 발명자들은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 연구한 결과, 유리전이 온도가 -50 내지 -10℃인 고무를 사용하고, 이와 동시에 입자경이 작고 구조가 발달된 카본 블랙 및 실리카와 캐슈 변성 페놀 수지 및/또는 캐슈 오일을 사용할 경우, 젖은 노면에서의 제동 성능 및 노면과의 회전 마찰저항에 의한 연비 성능도 함께 개선하면서 제조원가도 낮출 수 있음을 알게되어 본 발명에 이르게 되었다.The present inventors have studied to solve the problems of the prior art as described above, using a rubber having a glass transition temperature of -50 to -10 ℃, and at the same time, carbon black and silica and cashew with a small particle size and advanced structure When the modified phenol resin and / or cashew oil is used, it has been found that the manufacturing cost can be reduced while improving both the braking performance on the wet road surface and the fuel efficiency performance by the rotational friction resistance with the road surface.

이에 본 발명은 젖은 노면에서의 제동 성능 및 노면과의 회전 마찰저항에 의한 연비 성능도 함께 개선하면서 제조원가도 낮춘 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a rubber composition for a low fuel consumption tire tread, which is also improved in braking performance on a wet road surface and fuel economy performance due to rotational frictional resistance with the road surface, while also reducing manufacturing costs.

본 발명은 유리전이 온도가 -50 내지 -10℃인 스티렌-부타디엔 고무가 30 내지 100 중량부 함유되어 있는 전체 고무 성분 100 중량부에 대하여, DBP흡유량이 115 내지 145㎖/g이고, 질소흡착 비표면적이 117 내지 137㎖/g인 카본블랙 5 내지 50 중량부, 실리카 10 내지 60 중량부, 캐슈변성된 페놀 수지 및/또는 캐슈 오일 2 내지 10 중량부, 헥사메틸렌테트라아민 또는 헥사메톡시메틸멜라닌 1 내지 5 중량부, 실란 커플링제 0.1 내지 20 중량부, 페트롤리움 오일 10 내지 40 중량부 및 통상의 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물에 사용되는 첨가제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물이다.The present invention relates to 100 parts by weight of the total rubber component containing 30 to 100 parts by weight of styrene-butadiene rubber having a glass transition temperature of -50 to -10 ° C, and the DBP absorption amount is 115 to 145 ml / g, and the nitrogen adsorption ratio 5 to 50 parts by weight of carbon black having a surface area of 117 to 137 ml / g, 10 to 60 parts by weight of silica, 2 to 10 parts by weight of cashew modified phenolic resin and / or cashew oil, hexamethylenetetraamine or hexamethoxymethylmelanin 1 to 5 parts by weight, 0.1 to 20 parts by weight of the silane coupling agent, 10 to 40 parts by weight of petroleum oil, and additives used in the conventional low fuel consumption tread rubber composition, characterized in that the rubber composition for low fuel consumption tread to be.

이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에서는 유리전이 온도가 -50 내지 -10℃인 스티렌-부타디엔 고무를 30 내지 100 중량부 사용한다. 유리전이 온도가 -50 내지 -10℃인 고무를 30 중량부 이상 사용함으로써 젖은 노면에서의 제동성능을 높일 수 있게 된다. 본 발명에서 사용되는 스티렌-부타디엔 고무는 유리전이 온도가 -50 내지 -10℃이 되는 모든 스티렌-부타디엔 고무를 사용할 수 있다.In the present invention, 30 to 100 parts by weight of styrene-butadiene rubber having a glass transition temperature of -50 to -10 ° C is used. By using 30 parts by weight or more of a rubber having a glass transition temperature of -50 to -10 ° C, it is possible to increase braking performance on wet road surfaces. As the styrene-butadiene rubber used in the present invention, any styrene-butadiene rubber having a glass transition temperature of -50 to -10 ° C can be used.

본 발명의 고무 성분 중에는 천연고무가 함유될 수 있으며, 이는 타이어 가류직후 몰드에서 이탈시 찢김 현상을 개선하기 위해 사용하는 것으로 섹션널 몰드를 사용하게 되서 찢김 현상이 개선되면 꼭 사용할 필요는 없다.The rubber component of the present invention may contain natural rubber, which is used to improve the tearing phenomenon when leaving the mold immediately after the tire vulcanization, and it is not necessary to use the sectional mold to improve the tearing phenomenon.

또한, 본 발명에서는 보강제로 DBP흡유량이 115 내지 145㎖/g이고, 질소흡착 비표면적이 117 내지 137㎖/g인 카본블랙을 5 내지 50 중량부 사용한다. 이러한 카본 블랙은 입자경이 작고 구조가 발달된 것으로서 내마모 성능을 높일 수 있다. 또한, 실리카 및 캐슈 변성 페놀 수지 및/또는 캐슈 오일을 사용하여 카본 블랙 사용량을 줄여 저연비 성능을 통상의 저연비성 고무 조성물 수준으로 유지하면서, 젖은 노면에서의 제동성능을 향상시킬 수 있다.In the present invention, 5 to 50 parts by weight of carbon black having a DBP oil absorption of 115 to 145 ml / g and a nitrogen adsorption specific surface area of 117 to 137 ml / g is used as the reinforcing agent. Such carbon black has a small particle size and a developed structure, and may increase wear resistance. In addition, silica and cashew modified phenolic resins and / or cashew oils can be used to reduce the amount of carbon black used to improve braking performance on wet roads while maintaining low fuel efficiency at the level of conventional low fuel efficiency rubber compositions.

본 발명에서 사용하는 캐슈 변성 페놀 수지 및 캐슈 오일은 캐슈넛 셀 오일을 기본으로 한 합성물로써 캐슈 변성 페놀 수지의 분자량은 400 내지 1500이고, 캐슈 오일은 평균 분자량이 300 내지 1000이며, 분자량 분포가 1.5 내지 5.0이며 중합도가 1 내지 5이다.Cashew modified phenol resin and cashew oil used in the present invention is a composite based on cashew nut cell oil, the molecular weight of the cashew modified phenol resin is 400 to 1500, the cashew oil has an average molecular weight of 300 to 1000, molecular weight distribution of 1.5 to 5.0 and a degree of polymerization of 1 to 5.

본 발명에서 사용하는 실리카는 파우더나 그래뉼 형태로서 질소흡착 비표면적이 150 내지 190 ㎡/g이고, CTAB가 150 내지 190㎡/g인 것을 10 내지 60 중량부 사용하고, 캐슈 변성 페놀 수지 및/또는 캐슈 오일은 바람직하기로는 2 내지 10 중량부 사용한다.Silica used in the present invention is a powder or granule in the form of nitrogen adsorption specific surface area of 150 to 190 m 2 / g, CTAB of 150 to 190 m 2 / g using 10 to 60 parts by weight, cashew modified phenol resin and / or Cashew oil is preferably used in an amount of 2 to 10 parts by weight.

또한, 본 발명에서는 캐슈 변성 페놀 수지 및/또는 캐슈 오일의 사용에 따라 경도가 증가하는 문제점을 해결하기 위해서 통상의 고무 조성물에 사용하는 연화제인 페트롤리움 오일을 증가하여 사용한다. 페트롤리움 오일 사용량의 증가는 부수적으로 고무조성물의 원료비를 감소하는 효과를 수반하게 된다. 페트롤리움 오일은 10 내지 40 중량부, 바람직하기로는 20 내지 30 중량부를 사용한다.In addition, in the present invention, in order to solve the problem that the hardness increases with the use of cashew modified phenol resin and / or cashew oil, petroleum oil, which is a softener used in a conventional rubber composition, is increased. Increasing the use of petroleum oil is accompanied by the effect of reducing the raw material cost of the rubber composition. Petroleum oil uses 10 to 40 parts by weight, preferably 20 to 30 parts by weight.

또한, 본 발명에서는 가류제로 헥사메틸렌테트라아민 또는 헥사메톡시메틸멜라닌 1 내지 5중량부를 사용하고, 고무와 실리카에 동시에 반응할 수 있는 실란 커플링제를 0.1 내지 20 중량부 사용한다. 사용할 수 있는 실란 커플링제로는 머캅토 프로필 트리에톡시 실란, 또는 X50S라는 상품명으로 판매되고 있는 실란 커플링제가 있다.In the present invention, 1 to 5 parts by weight of hexamethylenetetraamine or hexamethoxymethylmelanin as a vulcanizing agent is used, and 0.1 to 20 parts by weight of a silane coupling agent capable of reacting with rubber and silica at the same time. Examples of the silane coupling agent that can be used include mercapto propyl triethoxy silane or a silane coupling agent sold under the trade name X50S.

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같으며, 본 발명은 다음의 실시예에 국한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited to the following Examples.

실시예Example

실시예 1 내지 실시예 3Examples 1 to 3

다음 표 1과 같이 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물을 각각 제조하였다. 얻어진 고무 조성물로 시편을 제조한 후, 각각을 실시예 1 내지 실시예 3으로 하고, 0℃ G"값과 60℃ Tanδ값, 내마모성 및 경도를 측정하였다.To prepare a rubber composition for a low fuel consumption tire tread as shown in Table 1. After the specimens were prepared from the obtained rubber composition, each of Examples 1 to 3 was used, and the 0 ° C G ″ value, the 60 ° C Tanδ value, the wear resistance, and the hardness were measured.

0℃ G"값과 60℃ Tanδ값은 온도 스윕(sweep) 방법으로 토오션 타입(tortion type)의 점탄성 시험기를 사용하여 0.5% 스트레인, 10Hz 주파수 조건에서 측정하였다.The 0 ° C G ″ and 60 ° C Tanδ values were measured at 0.5% strain at 10 Hz frequency using a torsion type viscoelastic tester by a temperature sweep method.

내마모성은 실내 마모 시험기인 람본 마모시험기로 측정하였으며, 시험시 상대 비교값이 높을수록 내마모성이 유리한 것이다.The abrasion resistance was measured by a rambon abrasion tester, which is an indoor abrasion tester, and the higher the relative comparison value in the test, the more abrasion resistance is favorable.

경도는 상온 20℃에서 쇼어 A 타입 경도계로 측정하였다.Hardness was measured with a Shore A type durometer at room temperature 20 ℃.

비교예 1Comparative Example 1

다음 표 1과 같이 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물을 제조하였다. 얻어진 고무 조성물로 시편을 제조한 후, 0℃ G"값과 60℃ Tanδ값, 내마모성 및 경도를 실시예 1과 같은 방법으로 측정하였다.To prepare a rubber composition for low fuel consumption tire tread as shown in Table 1. After the specimen was prepared from the obtained rubber composition, the 0 ° C. G ″ value and the 60 ° C. Tanδ value, abrasion resistance and hardness were measured in the same manner as in Example 1.

(단위 : 중량부)(Unit: parts by weight) 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 천연고무Natural rubber 1010 1010 -- 4040 SBR1502SBR1502 4040 4040 4040 2020 고무 ①/②Rubber ① / ② -/50-/ 50 -/50-/ 50 -/60-/ 60 40/-40 /- 카본블랙 ①/②Carbon Black ① / ② -/40-/ 40 -/40-/ 40 -/35-/ 35 55/-55 /- 실리카Silica 1515 1515 2525 -- 페트롤리움 오일Petroleum oil 2121 2424 3030 33 캐슈 변성 페놀 수지Cashew Modified Phenolic Resin -- 22 1One -- 캐슈 변성 페놀 오일Cashew Modified Phenolic Oil 66 -- 33 -- 황/HMTA/X50S/촉진제Sulfur / HMTA / X50S / Accelerator 1.8/0.6/2.4/1.21.8 / 0.6 / 2.4 / 1.2 1.8/0.2/2.4/1.21.8 / 0.2 / 2.4 / 1.2 1.8/0.4/4.0/1.21.8 / 0.4 / 4.0 / 1.2 1.7/-/-/0.81.7 /-/-/ 0.8 경도Hardness 6565 6565 6565 6363 0℃ G"0 ℃ G " 4,793E+74,793E + 7 4,414E+74,414E + 7 4,931E+74,931E + 7 1,251E+71,251E + 7 60℃ Tanδ60 ℃ Tanδ 0.14580.1458 0.15210.1521 0.15570.1557 0.16100.1610 신장/인장 강도(브레이크에서)Elongation / Tensile Strength (at Brake) 512/213512/213 485/202485/202 524/211524/211 534/219534/219 내마모성(지수)Wear Resistance (Index) 109109 107107 108108 100100 가격 ₩/ℓ(지수)Price ₩ / ℓ (index) 9595 9494 9696 100100

- 카본블랙 ⓛ : DBP흡유량 100 - 120 ㎖/100g이고, 질소흡착 비표면적이 86 - 106 ㎡/g-Carbon black ⓛ: DBP oil absorption 100-120 ㎖ / 100g, nitrogen adsorption specific surface area 86-106 ㎡ / g

- 카본블랙 ② : DBP흡유량 115 - 145 ㎖/100g이고, 질소흡착 비표면적이 117 - 137 ㎡/g-Carbon black ②: DBP oil absorption 115-145 ㎖ / 100g, nitrogen adsorption specific surface area 117-137 ㎡ / g

- SBR1502 : 스티렌 결합량이 23.5%인 유화중합 스티렌-부타디엔 고무(SBR)-SBR1502: Emulsion polymerization styrene-butadiene rubber (SBR) with 23.5% styrene bond

- 고무 ① : 스티렌 결합량이 15%이고, 부타디엔부의 비닐결합량이 57%인 용액중합 SBRRubber (1): A solution polymerization SBR in which the amount of styrene bonds is 15% and the amount of vinyl bonds in the butadiene portion is 57%.

- 고무 ② : 스티렌 결합량이 20%이고, 부타디엔부의 비닐결합량이 60%인 용액중합 SBRRubber (2): solution polymerization SBR having a styrene bond of 20% and a vinyl bond of 60% of butadiene.

- 실리카 : 질소흡착 비표면적이 150-190 ㎡/g이고, CTAB가 150-190 ㎡/g인 파우더나 그래뉼 형태(CTAB는 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드, C16H33(CH3)3NHBr)을 사용하여 카본 블랙 입자의 표면적을 측정하는 방법이다)Silica: Nitrogen adsorption specific surface area 150-190 m 2 / g, CTAB 150-190 m 2 / g powder or granule form (CTAB is cetyl trimethyl ammonium bromide, C 16 H 33 (CH 3 ) 3 NHBr) To measure the surface area of carbon black particles)

- HMTA : 헥사메틸렌테트라아민HMTA: Hexamethylenetetraamine

상기 표 1의 결과로 알 수 있는 바와 같이 카본블랙의 사용량을 줄이고 실리카 및 캐슈 변성 페놀 수지 및/또는 캐슈 오일을 사용한 경우, 타이어 저연비성과 관련된 60℃ Tanδ값은 기존의 저연비성 트레드 고무 조성물과 비교해서 더 낮거나 동등 수준을 유지시키면서 동시에 유리전이 온도가 -50 내지 -10℃인 고무를 사용하고(여기서는 고무②) 실리카 및 캐슈 변성 페놀 수지 및 캐슈 변성 오일을 사용하여 젖은 노면에서의 제동성능과 관련된 0℃ G" 값을 높일 수 있었다. 또한, 입자경이 작고 구조가 발달된 카본블랙을 사용하여 내마모성을 향상시킬수 있음을 알 수 있다. 기타 다른 물성에는 큰 영향을 주지 않는 범위에서 페트롤리움 오일을 10 중량부 이상 사용하여 캐슈 변성 페놀 수지 및 오일에 의해서 높아진 경도를 낮추면서 동시에 고무조성물의 가격도 낮추었다.As can be seen from the results of Table 1, when the amount of carbon black is reduced and silica and cashew modified phenol resins and / or cashew oils are used, 60 ° C. Tanδ values related to tire low fuel consumption are compared with those of the conventional low fuel efficiency tread rubber composition. Using a rubber with a glass transition temperature of -50 to -10 ° C (rubber ②) at the same time while maintaining a lower or equivalent level, and using silica and cashew modified phenolic resins and cashew modified oils, The associated 0 ° C G "value could be increased. In addition, carbon black with a small particle size and a developed structure could be used to improve abrasion resistance. Petroleum oil may be used in a range that does not significantly affect other physical properties. Use at least 10 parts by weight to lower the hardness of cashew modified phenol resins and oils, It also lowered the price.

본 발명에 따라 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물에 유리전이 온도가 -50 내지 -10℃인 고무를 사용하고, 이와 동시에 입자경이 작고 구조가 발달된 카본 블랙 및 실리카와 캐슈 변성 페놀 수지 및/또는 캐슈 오일을 사용하여, 젖은 노면에서의 제동 성능 및 노면과의 회전 마찰저항에 의한 연비 성능도 함께 개선하면서 제조원가도 낮출 수 있다.According to the present invention, a rubber having a glass transition temperature of -50 to -10 ° C is used in the rubber composition for low fuel efficiency tire tread, and at the same time, carbon black and silica and cashew modified phenol resin and / or cashew having a small particle diameter and developed structure By using oil, it is possible to reduce the manufacturing cost while also improving the braking performance on the wet road surface and fuel economy performance due to the rotational frictional resistance with the road surface.

Claims (3)

유리전이 온도가 -50 내지 -10℃인 스티렌-부타디엔 고무가 30 내지 100 중량부 함유되어 있는 전체 고무 성분 100 중량부에 대하여, DBP흡유량이 115 내지 145㎖/g이고, 질소흡착 비표면적이 117 내지 137㎖/g인 카본블랙 5 내지 50 중량부, 실리카 10 내지 60 중량부, 캐슈변성된 페놀 수지 및/또는 캐슈 오일 2 내지 10 중량부, 헥사메틸렌테트라아민 또는 헥사메톡시메틸멜라닌 1 내지 5 중량부, 실란 커플링제 0.1 내지 20 중량부, 페트롤리움 오일 10 내지 40 중량부 및 통상의 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물에 사용되는 첨가제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물.With respect to 100 parts by weight of the total rubber component containing 30 to 100 parts by weight of styrene-butadiene rubber having a glass transition temperature of -50 to -10 ° C, the DBP absorption is 115 to 145 ml / g and the nitrogen adsorption specific surface area is 117 5 to 50 parts by weight of carbon black, which is from 137 ml / g, 10 to 60 parts by weight of silica, 2 to 10 parts by weight of cashew modified phenol resin and / or cashew oil, hexamethylenetetraamine or hexamethoxymethylmelanin 1 to 5 A rubber composition for low fuel efficiency tire treads, comprising an additive used in parts by weight, 0.1 to 20 parts by weight of a silane coupling agent, 10 to 40 parts by weight of petroleum oil, and a conventional low fuel efficiency tire tread. 제 1항에 있어서, 유리전이 온도가 -50 내지 -10℃인 스티렌-부타디엔 대신에 유리전이 온도가 -50 내지 -10℃인 디엔계 고무를 사용한 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물.The rubber composition for low fuel consumption tire tread according to claim 1, wherein the diene rubber having a glass transition temperature of -50 to -10 ° C is used instead of styrene-butadiene having a glass transition temperature of -50 to -10 ° C. 제 1항에 있어서, 상기 실리카가 질소흡착 비표면적이 150 내지 190 ㎡/g이고, CTAB가 150 내지 190㎡/g인 저연비성 타이어 트레드용 고무 조성물.The rubber composition according to claim 1, wherein the silica has a nitrogen adsorption specific surface area of 150 to 190 m 2 / g and a CTAB of 150 to 190 m 2 / g.
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