KR100202461B1 - Semi-dry electrostatic cleaner and method of removing particles from exhaust gas - Google Patents

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Abstract

배기가스를 용이하게 정화할 수 있는 반건식 전기세정기 및 이를 사용한 배기가스 정화방법이 제공된다. 이는 주입되는 배기가스에 포함된 유해물질을 기액반응의 효율이 극대화 되도록 고전압의 코로나 방전을 시키기 위한 코로나 플라즈마 반응기와 물 및 알칼리성 흡수제를 포함하는 슬러리와 압축공기를 분무시, 고전압의 전력을 가하여 분무되는 액적을 미세화 및 반응성을 높이기 위한 정전기 스프레이 시스템을 포함한다. 방전된 배기가스와 미세화된 액적이 주입되어 기액반응이 진행되는 반응기 본체가 구비된다. 미세하게 분무되는 슬러리 액적과 고온의 배기가스가 접촉하여 기액접촉 반응을 일으키게 되는데, 이에 의해 생성된 고형화된 오염물질은 제거되고 정화된 가스는 대기중으로 배출된다. 유해가스의 제거율이 높고 간단한 장치이다.Provided are a semi-dry electric scrubber capable of easily purifying exhaust gas and a method for purifying exhaust gas using the same. This sprays the corona plasma reactor for the high voltage corona discharge to spray the harmful substances contained in the injected exhaust gas and the slurry and compressed air containing water and the alkaline absorbent to apply the high voltage power when spraying the corona plasma reactor and water and the alkaline absorbent to maximize the efficiency of the gas-liquid reaction. Electrostatic spray systems for miniaturizing and enhancing reactivity. The reactor body in which the discharged exhaust gas and the micronized droplets are injected to undergo a gas-liquid reaction is provided. The finely sprayed slurry droplets are brought into contact with the hot exhaust gas to cause a gas-liquid contact reaction, whereby the solidified contaminants generated are removed and the purified gas is discharged into the atmosphere. It is a simple device with high removal rate of harmful gas.

Description

반건식 전기세정기 및 이를 사용한 배기가스 정화방법Semi-dry electric cleaner and exhaust gas purification method using the same

본 발명은 반건식 전기세정기 및 이를 사용한 배기가스 정화방법에 관한 것으로서, 상세하게는 배기가스에 포함된 유해가스 및 미세분진을 동시에 제거할 수 있는 반건식 전기세정기 및 이를 사용하여 제거효율이 향상된 배기가스 정화방법에 관한 것이다.The present invention relates to a semi-dry electric cleaner and a method for purifying exhaust gas using the same, and more particularly, a semi-dry electric cleaner for removing harmful gases and fine dust contained in the exhaust gas at the same time and purifying exhaust gas with improved removal efficiency. It is about a method.

최근, 소각로 및 산업용 보일러 집지설비 등 연소 및 건조시 발생되는 매연 및 분진 입자 제거와 배기가스에 포함된 산화황(SOx), 산화질소(NOx), 염화수소(HCl), 불화수소(HF)와 같은 산성가스 및 중금속을 효율적으로 제거하기 위한 대기오염 방지 설비에 많은 관심이 기울여지고 있다.Recently, the removal of soot and dust particles generated during combustion and drying, such as incinerators and industrial boiler collecting facilities, and sulfur oxides (SOx), nitrogen oxides (NOx), hydrogen chloride (HCl), and hydrogen fluoride (HF) contained in exhaust gases Much attention has been paid to air pollution prevention facilities to efficiently remove acid gases and heavy metals.

그런데, 지금까지의 처리 방식은 습식으로, 물과 흡수제를 분사하는 방식이기 때문에 유해가스 처리후 발생되는 폐수를 처리하기 위한 별도의 설비를 요하고, 이에 따른 장치의 대형화와 산성가스에 의한 장치의 부식 문제로 인하여 중소기업이나 영세기업에서는 이러한 설비를 갖추기가 쉽지 않은 실정이었다.However, the conventional treatment method is a wet type, in which water and an absorbent are sprayed, and thus requires a separate facility for treating wastewater generated after hazardous gas treatment. Due to corrosion problems, it was not easy for small and medium-sized companies or small businesses to equip these facilities.

따라서 구조가 간단하고 유지 및 보수가 용이한 장치의 개발이 국내외적으로 가속화 되고 있는 추세이다. 이러한 추세에 따라 매연 입자 및 유해가스를 비롯한 대기 오염 물질을 제거하기 위하여 건식 및 반건식 세정기의 필요성이 급증하고 있으나, 이들은 습식 세정기에 비해 제거 효율이 낮다는 단점을 가지고 있다. 결국 점점 강화되는 환경 오염 규제에 대처하기 위한 고효율의 대기오염 방지 장치가 요구되며, 기존 장치의 고효율화에 대한 연구가 절실한 것이다.Therefore, the development of devices with simple structure and easy maintenance and repair is accelerating at home and abroad. According to this trend, the necessity of dry and semi-dry scrubbers to remove air pollutants such as soot particles and harmful gases is rapidly increasing, but they have a disadvantage of lower removal efficiency than wet scrubbers. As a result, high-efficiency air pollution prevention devices are required to cope with increasingly stringent environmental pollution regulations, and research on the high efficiency of existing devices is urgently needed.

본 발명의 목적은 상기한 문제점을 고려한 것으로, 특히 소각로 및 산업용 보일러 등에서 연소시 배출되는 배기가스에 포함된 유해가스 및 미세분진을 높은 효율로 제거할 수 있으며, 구조가 간단하며 유지, 보수가 용이한 반건식 전기세정기를 제공하고자 하는 것이다.The object of the present invention is to consider the above problems, and in particular, it is possible to remove the harmful gases and fine dust contained in the exhaust gas discharged in the incinerator and industrial boiler with high efficiency, the structure is simple and easy to maintain and repair It is to provide a semi-dry electric cleaner.

본 발명의 다른 목적은 상기한 반건식 전기세정기를 사용하여 높은 효율로 배기가스와 미세분진을 동시에 제거할 수 있는 배기가스 정화방법을 제공하고자 하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an exhaust gas purification method that can remove the exhaust gas and fine dust at the same time with high efficiency using the semi-dry electric cleaner.

제1도는 흡수제인 Ca(OH)2와 물의 혼합 슬러리가 노즐에 의해 분사되는 정전기 스프레이 시스템을 보여주는 도면이며, 미세하게 형성된 Ca(OH)2액적에 의하여 SO2가스의 제거과정을 단순화하여 보여준다.FIG. 1 is a diagram showing an electrostatic spray system in which a mixed slurry of Ca (OH) 2 , which is an absorbent, and water is sprayed by a nozzle, and simplifies the removal of SO 2 gas by finely formed Ca (OH) 2 droplets.

제2도는 본 발명에 따른 반건식 전기세정기를 개략적으로 보여주는 개략도이다.2 is a schematic view showing a semi-dry electric cleaner according to the present invention.

제3도는 배기가스가 코로나 플라즈마 반응기를 통과한 후 정전기 스프레이 시스템 부분을 통과하는 방식의 반건식 전기세정기를 보여주는 도면이다.3 is a view showing a semi-dry electric cleaner in which the exhaust gas passes through a portion of an electrostatic spray system after passing through a corona plasma reactor.

제4도는 배기가스가 코로나 플라즈마 반응기를 통과한 후 정전기 스프레이 시스템을 통과하지 않고 반응기 본체 측면 부분으로 직접 유입되는 방식의 반건식 전기세정기의 반응기 본체 부분을 보여주는 도면이다.FIG. 4 shows the reactor body portion of a semi-dry electric cleaner in which the exhaust gas flows directly through the corona plasma reactor and then directly into the reactor body side portion without passing through the electrostatic spray system.

제5도는 본 발명에 따른 반건식 전기세정기의 코로나 플라즈마 반응기를 보여주는 부분 상세도이다.5 is a partial detailed view showing a corona plasma reactor of a semi-dry electric cleaner according to the present invention.

제6도는 본 발명에 따른 반건식 전기세정기의 정전기 스프레이 시스템을 보여주는 부분 상세도이다.6 is a partial detailed view showing an electrostatic spray system of a semi-dry electric cleaner according to the present invention.

제7도는 본 발명에 따른 반건식 전기세정기에서 고전압 방전의 유무 및 H2O 유입량에 따른 유해가스 제거 효율을 나타내는 그래프로서 a는 고전압 방전이 없는 경우이고, b는 고전압 방전이 있는 경우이다.7 is a graph showing the presence or absence of high voltage discharge in the semi-dry electric cleaner according to the present invention and the removal efficiency of harmful gases according to the H 2 O inflow rate, where a is no high voltage discharge and b is a high voltage discharge.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for main parts of the drawings

2 : 배기가스2: exhaust gas

3 : 코로나 플라즈마 반응기(Corona Plasma Reactor)3: Corona Plasma Reactor

4 : 정전기 스프레이 시스템 5 : 반응기 본체4: electrostatic spray system 5: reactor body

6 : 호퍼(Hopper) 7 : 백필터(Back Fitter)6 Hopper 7 Back Filter

16 : 압축 공기 17 : 슬러리(Slurry)16: compressed air 17: slurry

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 주입되는 배기가스에 포함된 유해물질의 기액반응의 효율이 극대화되도록 고전압의 코로나 방전을 시키기 위한 코로나 플라즈마 반응기(corona plasma reactor); 물 및 알칼리성 흡수제를 포함하는 슬러리와 압축공기를 분무하는 경우, 고전압의 전력을 가하여 분무되는 액적을 미세화 하기 위한 정전기 스프레이 시스템(electrostatic spray system); 및 상기 방전된 배기가스와 미세화된 액적이 주입되어 기액반응이 진행되는 반응기 본체를 포함하는 반건식 전기세정기를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a corona plasma reactor (corona plasma reactor) for the high-voltage corona discharge to maximize the efficiency of the gas-liquid reaction of harmful substances contained in the injected exhaust gas; When spraying compressed air with a slurry containing water and an alkaline absorbent, an electrostatic spray system for refining the sprayed droplets by applying a high voltage power; And a reactor body in which the discharged exhaust gas and the micronized droplets are injected to undergo a gas-liquid reaction.

이때, 상기 코로나 플라즈마 반응기와 상기 반응기 본체가 연결되고 상기 정전기 스프레이 시스템이 상기 반응기 본체와 연결되므로써, 상기 코로나 플라즈마 반응기를 통과한 배개가스와 상기 정전기 스프레이 시스템을 통과한 미세 액적이 각각 반응기 본체로 주입되도록 할 수 있다.At this time, since the corona plasma reactor and the reactor body are connected and the electrostatic spray system is connected to the reactor body, the exhaust gas passing through the corona plasma reactor and the fine droplets passing through the electrostatic spray system are respectively injected into the reactor body. You can do that.

또한, 상기 코로나 플라즈마 반응기와 상기 정전기 스프레이 시스템이 연결되고 상기 정전기 스프레이 시스템이 상기 반응기 본체와 연결되므로써, 상기 플라즈마 반응기를 통과한 배기가스가 상기 정전기 스프레이 시스템으로 주입되고, 상기 정전기 스프레이 시스템을 통과한 배기가스 및 미세 액적이 동시에 반응기 본체로 주입되도록 할 수도 있다.In addition, since the corona plasma reactor and the electrostatic spray system are connected and the electrostatic spray system is connected with the reactor body, exhaust gas passing through the plasma reactor is injected into the electrostatic spray system, and passes through the electrostatic spray system. Exhaust gas and fine droplets may be injected into the reactor body at the same time.

그리고, 상기 반응기 본체의 하단에는 기액반응의 생성물로 얻어지는 고형화된 오염물을 용이하게 수거 및 제거하기 위한 장치로서 예컨대, 호퍼를 설치할 수 있다. 또한, 상기 반응기 본체에서 처리된 가스 및 분진을 포함하는 배출물을 제거하기 위한 백필터를 구비하는 것이 바람직하다.And, for example, a hopper may be installed at the lower end of the reactor body as a device for easily collecting and removing the solidified contaminants obtained as a product of the gas-liquid reaction. In addition, it is preferable to have a bag filter for removing the discharge containing the gas and dust treated in the reactor body.

상기 코로나 플라즈마 반응기에서 방전되는 코로나 방전의 펄스 간격은 100-500ns 범위로 매우 짧게 하여 고전압의 코로나 방전을 유도하는 것이 바람직하다.The pulse interval of the corona discharge discharged in the corona plasma reactor is very short in the range of 100-500ns to induce high voltage corona discharge.

상기 본 발명의 다른 목적은 물 및 알칼리성 흡수제를 포함하는 슬러리(slurry)를 제조하는 단계; 상기 슬러리를 압축공기와 혼합하여 일정비율로 분무시키는 단계; 상기 분무되는 액적에 고전압의 전력을 가하여 상기 액적을 미세화 하는 단계; 배기가스를 고전압의 코로나 방전시키는 단계; 및 상기 미세화된 액적과 상기 방전된 배기가스를 기액반응시켜 오염물질을 고형화하고 수분을 증발시키는 단계를 포함하는 배기가스 정화방법에 의해 달성된다.Another object of the present invention is to prepare a slurry containing water and an alkaline absorbent; Mixing the slurry with compressed air and spraying at a predetermined ratio; Miniaturizing the droplets by applying a high voltage to the sprayed droplets; Discharging the exhaust gas to a high voltage corona discharge; And gas-liquid reacting the micronized droplets with the discharged exhaust gas to solidify contaminants and evaporate moisture.

상기 기액반응 이후 고형화된 오염물질은 별도의 수거시설을 통하여 수거 및 제거하고, 처리후 배출되는 배출물은 백필터와 같은 필터장치를 사용하여 제정화한 후 대기중으로 방출하는 것이 바람직하다.After the gas-liquid reaction, the solidified contaminants are collected and removed through a separate collection facility, and the discharged discharged after treatment is refined using a filter device such as a bag filter and then discharged into the atmosphere.

또한, 알칼리성 흡수제로는 칼슘계 흡수제 또는 나트륨계 흡수제가 사용될 수 있는데, 수산화칼슘(Ca(OH)2), 탄산칼슘(CaCO3), 탄산나트륨(Na2CO3) 및 중탄산나트륨(NaHCO3)으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 하나가 바람직하게 사용될 수 있으며 경제적인 면을 고려할 때, Ca(OH)2또는 CaCO3가 더욱 바람직하다.In addition, a calcium-based absorbent or a sodium-based absorbent may be used as the alkaline absorbent, and includes calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), and sodium bicarbonate (NaHCO 3 ). At least one selected from the group may be preferably used, and considering economical aspects, Ca (OH) 2 or CaCO 3 is more preferable.

본 발명에 따른 반건식 전기세정기는 반응기 전단에 코로나 플라즈마 반응기를 설치하여 배기가스에 존재하는 유해가스를 코로나 플라즈마와 접촉시켜 흡수액과의 반응률이 높은 산성 물질로 전환시키고, 흡수제를 포함하는 슬러리가 분무되는 노즐부분에는 고압의 코로나 방전기를 설치하여 분무되는 액적을 미세화 하며, 유해가스 및 분무 액적을 활성화(energizing) 시켜, 상기 배기가스와 미세 액적의 기액접촉반응을 가속화시킴으로써 오염물질의 제거 효율을 극대화 시키도록 된 것이다.The semi-dry electric cleaner according to the present invention installs a corona plasma reactor at the front end of the reactor to convert the harmful gas present in the exhaust gas into corona plasma to convert it into an acidic substance having a high reaction rate with the absorbent liquid, and a slurry containing the absorbent is sprayed. The nozzle part is equipped with a high-pressure corona discharger to refine the sprayed droplets, activate the harmful gas and the sprayed droplets, and accelerate the gas-liquid contact reaction between the exhaust gas and the fine droplets to maximize the removal efficiency of contaminants. It is.

이하, 본 발명에 따른 반건식 전기세정기를 이용한 배기가스 정화방법 및 그 원리를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the exhaust gas purification method using a semi-dry electric cleaner according to the present invention and its principles will be described in detail.

본 발명에 따른 반건식 전기세정기에서는 코로나 플라즈마 반응기를 통해 코로나 방전과 전장을 이용하여 이온 및 전기력에 의하여 화학반응을 촉진시킴으로써 궁극적으로 유해가스의 반응율을 상승시키고, 정전기 스프레이 시스템에 의한 슬러리 액적의 미세화 및 반응성 상승효과를 동시에 갖도록 한 것이다.In the semi-dry electric cleaner according to the present invention, the reaction rate of the harmful gas is ultimately increased by promoting the chemical reaction by the ions and the electric force by using the corona discharge and the electric field through the corona plasma reactor, and miniaturization of the slurry droplets by the electrostatic spray system and It is intended to have a synergistic effect.

즉, 스프레이 노즐에 의한 분무에 이은 코로나 방전은 분사되는 액적의 크기를 미세화 시키며 코로나 방전에 의해 발생되는 이온들과의 접촉에 의해 높은 반응성을 지닌 액적으로 변하게 된다.In other words, the corona discharge following the spraying by the spray nozzle refines the size of the sprayed droplet and is changed into a highly reactive droplet by contact with ions generated by the corona discharge.

미세하게 분무된 액적들은 약110-250범위의 고온 배기가스와 접촉이 일어나게 된다. 액체 상태의 알칼리성 흡수제는 배기가스 중의 예컨대, SO2와 기액접촉 반응을 일으키며 그 후 배기가스가 가지고 있는 열에 의해 순간적으로 건조되며 기액반응이 진행된다. 분무 액적은 순간적으로 증발하면서 수증기가 되고 배기가스의 온도는 하강하게 된다. 배기가스 중의 이산화황(SO2) 가스와 알칼리성 흡수제 사이의 반응은 열과 물질전달이 최적으로 이루어지는 환경인 분무 노즐 근처에서 가장 활발하게 일어난다.Finely sprayed droplets are about 110-250 Contact occurs with a range of hot exhaust gases. The alkaline absorbent in the liquid state causes a gas-liquid contact reaction with, for example, SO 2 in the exhaust gas, and is then instantaneously dried by the heat of the exhaust gas, and the gas-liquid reaction proceeds. The spray droplets vaporize while instantaneously evaporating and the temperature of the exhaust gases drops. The reaction between the sulfur dioxide (SO 2 ) gas in the exhaust gas and the alkaline absorbent occurs most actively near the spray nozzle, an environment where heat and mass transfer are optimal.

제1도는 흡수제로 사용된 Ca(OH)2에 의한 SO2가스의 제거 과정을 단순화하여 보여주는 도면이다. 분무 흡수 건조반응기 내에서의 반응은 크게 흡수영역과 건조영역으로 구분할 수 있다.FIG. 1 is a simplified view showing the removal of SO 2 gas by Ca (OH) 2 used as an absorbent. The reaction in the spray absorption drying reactor can be classified into absorption zone and drying zone.

흡수영역에서는 반응기로 유입된 액상의 슬러리에 가스가 흡수되는 반응이 주도적으로 일어나는데 이 슬러리는 빠르게 건조된다. 건조영역에서는 건조가 끝나가면서 반응물과 미반응 석회입자가 반응기 내에 체류하면서 석회입자내로 확산이 일어난다.In the absorption zone, gas is absorbed into the slurry in the liquid phase flowing into the reactor, and the slurry dries quickly. In the drying zone, as the drying ends, the reactant and the unreacted lime particles remain in the reactor, and diffusion into the lime particles occurs.

분무노즐을 통해 분무된 석회입자를 포함하는 미세액적은 매우 짧은 시간 동안에 속도가 급격히 감소한다. 이 석회입자들은 액적 내에서 일정하게 움직이게 되어 증발율이 매우 커지게 된다. 증발이 일어나면 액적은 수축되고 각 입자간의 거리도 입자들의 표면이 서로 닿기 전까지 감소한다. 이 지점에 이르면 액적내 수분의 약 75%가 증발되고 입자의 움직임은 제한을 받게 된다. 일단, 입자들의 표면이 서로 접근하게 되면 수분의 경로를 제한하여 더 이상의 수분 증발이 어렵게 되고 2차 건조영역에서 입자 속으로의 확산을 제한하게 된다. 최종 생성물의 형태나 크기는 이 영역에서 결정된다.The microdroplets containing lime particles sprayed through the spray nozzles are rapidly reduced in speed for a very short time. These lime particles move constantly in the droplets, resulting in a very high evaporation rate. When evaporation occurs, the droplets contract and the distance between each particle decreases until the surfaces of the particles touch each other. At this point about 75% of the water in the droplets is evaporated and the movement of the particles is limited. Once the surfaces of the particles approach each other, it restricts the path of moisture, making it difficult to further evaporate moisture and limiting diffusion into the particles in the secondary drying zone. The shape or size of the final product is determined in this area.

흡수영역 내에서 석회 슬러리와 SO2가스의 반응은 다음과 같다.The reaction between the lime slurry and SO 2 gas in the absorption zone is as follows.

먼저 슬러리 액적 입자에 SO2(g)가 용해되고 슬러리 분무 액적의 기액 경계면에서 가스막 경계층을 통한 SO2(g)의 확산이 일어난다. First, SO 2 (g) is dissolved in the slurry droplet particles, and diffusion of SO 2 (g) through the gas film boundary layer occurs at the gas-liquid interface of the slurry spray droplets.

용존가스는 물(H2O(1))과 반응하여 황산(H2SO4)을 형성한다. The dissolved gas reacts with water (H 2 O (1)) to form sulfuric acid (H 2 SO 4 ).

물과 반응한 용존가스는 알칼리 매체 속에서 해리가 일어나고 석회 입자의 용해도 일어난다. Dissolved gases reacted with water dissociate in alkaline media and dissolve lime particles.

해리된 용존 가스와 용해된 석회 입자가 반응하여 염을 생성한다. Dissolved dissolved gas and dissolved lime particles react to form a salt.

이러한 반응물은 대부분 매우 빠른 속도로 일어나고 용존 가스의 확산이나 석회입자의 해리가 율속단계가 된다. 액적 표면으로의 확산은 분무 노즐에 의해 분무되는 액적의 높은 상대속도에 의해 증진되지만 액적 표면으로부터의 증발에 의해 제어된다. 이렇게 생성되어 건조된 염은 후처리 집진설비에 의해 제거되며 유해가스가 제거된 배기가스는 대기중으로 배출된다.Most of these reactants occur at a very high rate, and the diffusion rate of dissolved gas or dissociation of lime particles is the rate step. Diffusion to the droplet surface is promoted by the high relative velocity of the droplets sprayed by the spray nozzles but controlled by evaporation from the droplet surface. The salt thus produced and dried is removed by the aftertreatment dust collector, and the exhaust gas from which noxious gas is removed is discharged into the atmosphere.

다음, 코로나 플라즈마 반응기에 의한 유해가스의 산화에 따른 효과를 얻을 수 있다. 일반적으로 대기중에 존재하는 가스 성분과 습기등은 코로나 반응기를 통해 다음과 같은 반응들이 일어나며 전자들과 결합 및 자체 해리반응을 야기시켜 활성 라디칼이 생성된다.Next, the effect of the oxidation of the harmful gas by the corona plasma reactor can be obtained. In general, gaseous components and moisture in the atmosphere undergo the following reactions through the corona reactor and cause active radicals by combining with electrons and causing self dissociation.

상기 반응에서 생성된 자유 이온 및 활성 라디칼들은 일산화질소(NO)와 SO2를 아래와 같은 반응을 통해 황산과 질산으로 전환 시킨다.The free ions and active radicals generated in the reaction convert nitrogen monoxide (NO) and SO 2 into sulfuric acid and nitric acid through the following reaction.

배기가스 중에 포함되어 있는 산화황 및 산화질소 등의 유해물질은 활성 라디칼에 의하여 황산 및 질산을 생성하며, 상기 황산 및 질산은 고온의 열풍에서 Ca(OH)2와 반응하여 고체의 분진입자를 생성한다.Hazardous substances such as sulfur oxides and nitrogen oxides contained in the exhaust gas generate sulfuric acid and nitric acid by active radicals, and the sulfuric acid and nitric acid react with Ca (OH) 2 in a hot hot air to generate solid dust particles. .

즉, 이 장치는 알칼리성 흡수제가 포함된 알칼리성 슬러리를 분무시켜 적절한 조건에서 NOx, SOx 및 HCl과 같은 산성 가스를 포함하는 고온의 가스와 반응시킨 후 반응 액적을 건조시킴으로서 제거 가능한 건조된 입자로 변화시키는 것이다.That is, the device sprays an alkaline slurry containing an alkaline absorbent to react with a hot gas containing an acidic gas such as NOx, SOx and HCl under appropriate conditions and then to dry the reaction droplets into dry removable particles. will be.

SO2제거 효율은 주로 흡수제의 종류와 농도에 영향을 받는다. 적절한 흡수제의 선택은 오염가스의 제거 효율과 경제성을 고려하여 이루어진다. 가장 많이 사용되는 흡수제는 Ca(OH)2와 CaCO2이다. Na2CO3, NaHCO3와 같은 나트륨계 흡수제가 사용되기도 하지만 칼슘계 습수제에 비해서 가격이 비싸기 때문에 이의 사용은 한정적이다.SO 2 removal efficiency is mainly influenced by the type and concentration of absorbent. The selection of the appropriate absorbent is made in consideration of the removal efficiency and economics of the pollutant gas. The most common absorbents are Ca (OH) 2 and CaCO 2 . Sodium-based absorbents such as Na 2 CO 3 and NaHCO 3 are also used, but their use is limited because they are more expensive than calcium-based water humectants.

상기 흡수제는 분말 상태보다 슬러리 상태일 때 가스와의 유효 접촉면이 넓으며 반응 흡수 효율이 높다. 이는 슬러리 상태인 경우 흡수제 입자의 평균 입경이 분말 상태일 때 보다 훨씬 작기 때문이다.The absorbent has a wider effective contact surface with gas and a higher reaction absorption efficiency when the slurry is in a slurry state than in a powder state. This is because the average particle diameter of the absorbent particles in the slurry state is much smaller than in the powder state.

유해 가스 성분인 SOx 나 HCl은 반응기의 내부로 분사된 슬러리에 의해 CaCL2, CaSOx와 같은 고형 물질로 변화되며, 액적의 수분이 모두 증발된 후 입자의 표면에서 계속 반응이 일어나므로 다이옥신/퓨란 및 중금속의 흡착도 가능하다.Hazardous gas components, SOx and HCl, are converted into solid materials such as CaCL 2 and CaSOx by slurry injected into the reactor, and since the moisture of the droplets is all evaporated, the reaction continues on the surface of the particles. Adsorption of heavy metals is also possible.

제2도는 본 발명에 따른 반건식 전기세정기를 개략적으로 보여주는 구성도이다. 이를 통하여 각 구성 요소의 작용을 설명하기로 한다.2 is a schematic view showing a semi-dry electric cleaner according to the present invention. Through this, the operation of each component will be described.

도시된 바와 같이, 산업체에 이용되는 소각로나 보일러(1) 등에서 연료의 소각 또는 연소시에 배출되는 분진 및 유해가스를 포함한 배기가스(2)가 유입되면, 먼저 코로나 플라즈마 반응기(3)를 통과하게 된다. 고전압 방진(9-1)에 의해 산으로 변환된 유해가스는 반응기 본체(5)로 유입된다.As illustrated, when the exhaust gas 2 including dust and harmful gas discharged during incineration or combustion of fuel is introduced in an incinerator or boiler 1 used in an industry, it first passes through the corona plasma reactor 3. do. The noxious gas converted into acid by the high voltage dustproof 9-1 flows into the reactor main body 5.

한편, 혼합탱크(11)에서 물, 알칼리성 흡수제, 기타 약품을 혼합하여 슬러리(17)를 제조하고 이를 정량펌프(10)를 이용하여 정전기 스프레이 시스템(4)에 공급한다.Meanwhile, water, an alkaline absorbent, and other chemicals are mixed in the mixing tank 11 to prepare a slurry 17, and the slurry 17 is supplied to the electrostatic spray system 4 using the metering pump 10.

공기압축기(12)에서는 압축 공기를 공기 건조기(13)를 통하여 공급하여 슬러리(17)와 압축공기(16)가 적당한 비율로 분무 노즐을 통해 분무되도록 한다. 이후 정전기 스프레이 시스템(4)에 공급하도록 한다. 즉, 방전 전극에 고전압을 공급하여 액적을 미세화 하여 반응기 본체(5)로 분무시킨다. 이 때 분무된 액적은 110-250의 고온의 배기가스와 접촉하게 된다. 그러면 액체상태의 흡수제가 배기가스 중의 SO2, NOx, HCl 등과 기액 접촉 반응을 일으키며 그 후, 배기가스가 가지고 있는 열에 의해 순간적으로 건조되는 과정에서 기액반응이 진행된다. 이 때 분무된 액적은 순간적으로 증발하면서 수증기가 되고 배기가스의 온도는 하강하게 된다. 상기 기액 반응은 열과 물질 전달이 최적으로 이루어지는 곳인 분무 노즐 근처에서 대부분 일어난다.In the air compressor 12, compressed air is supplied through the air dryer 13 to allow the slurry 17 and the compressed air 16 to be sprayed through the spray nozzle at an appropriate ratio. It is then supplied to the electrostatic spray system (4). That is, a high voltage is supplied to the discharge electrode to make the droplets fine and spray them into the reactor body 5. The sprayed droplets at this time are 110-250 It comes in contact with the hot exhaust gas of. Then, the liquid absorbent causes a gas-liquid contact reaction with SO 2 , NOx, HCl and the like in the exhaust gas, and then the gas-liquid reaction proceeds in the process of being instantaneously dried by the heat of the exhaust gas. At this time, the sprayed droplets vaporize while instantaneously evaporating, and the temperature of the exhaust gas drops. The gas-liquid reaction occurs mostly near the spray nozzles, where heat and mass transfer are optimal.

반응이 끝나고 얻어지는 고체 입자는 자중으로 인하여 호퍼(6)에 쌓이게 되고, 중화된 처리가스와 가벼운 분진은 백필터(7)에 유입된다. 백필터(7)에서는 미분진이 분리된다. 이 후 팬(8)에 의해 정화된 가스(18)만 대기중으로 배출되는 것이다.After the reaction, the solid particles obtained are accumulated in the hopper 6 due to its own weight, and the neutralized processing gas and light dust are introduced into the bag filter 7. In the bag filter 7, fine dust is separated. After that, only the gas 18 purified by the fan 8 is discharged to the atmosphere.

유해가스의 종류 및 분진의 양에 따라 반응기 본체의 크기, 스프레이 이류체 노즐의 크기, 코로나 플라즈마 반응기의 크기, 슬러리 구성 성분의 혼합비 등을 조절하는데, 이는 실험에 의한 계산을 통해 결정한다.The size of the reactor body, the size of the spray air nozzle, the size of the corona plasma reactor, and the mixing ratio of the slurry components are controlled according to the type of the harmful gas and the amount of dust, which are determined through experimental calculations.

그리고, 유입되는 배기가스는 코로나 플라즈마 반응기를 통과한 후 도2 에서 처럼 반응기 본체로 바로 유입될 수도 있지만 정전기 스프레이 스스템을 통과 하여 반응기 본체로 유입될 수도 있는데, 이 두가지 예를 제3도 및 제4도에 나타내었다.In addition, the incoming exhaust gas may flow directly into the reactor body after passing through the corona plasma reactor, but may also flow into the reactor body through an electrostatic spray system, which is illustrated in FIGS. 3 and 4. It is shown in the figure.

즉, 제3도에서는 배기가스가 코로나 플라즈마 반응기를 통과후 정전기 스프레이 시스템 부분을 통과하는 방식의 반건식 세정기의 반응기 본체 부분을 상세히 보여주며, 도4에는 코로나 플라즈마 반응기를 통과후 정전기 스프레이 시스템을 통과하지 않고 세정기의 반응기 본체 부분 측면으로 직접 유입되는 방식의 반건식 세정기의 반응기 본체 부분을 상세히 보여준다.That is, FIG. 3 shows the reactor body portion of the semi-dry scrubber in which the exhaust gas passes through the corona plasma reactor and then through the electrostatic spray system part, and FIG. 4 does not pass the electrostatic spray system after passing through the corona plasma reactor. The reactor body portion of the semi-dry scrubber is shown in detail in such a way that it flows directly into the reactor body portion side of the scrubber.

제5도에는 코로나 플라즈마 반응기의 부분 상세도를 나타내었으며, 도6에는 정전기 스프레이 시스템의 부분 상세도를 나타내었다. 미설명 부호 14-1 및 14-2는 절연막을 나타내며, 15는 방전 전극을 나타낸다.FIG. 5 shows a partial detail of a corona plasma reactor, and FIG. 6 shows a partial detail of an electrostatic spray system. Reference numerals 14-1 and 14-2 denote insulating films, and 15 denote discharge electrodes.

제7도에는 본 발명에 따른 반건식 전기세정기를 사용하였을 때, 고전압의 방전의 유무에 따른 유해가스 제거 효율을 나타내었다. 그래프 a는 고전압 방전이 없는 경우이고, 그래프 b는 고전압 방전이 있는 경우를 나타낸다. 어느 경우나 H2O 주입량이 많을수록 SO2제거 효율이 높으나 고전압 방전이 있는 경우 월등히 우수한 SO2제거 효율이 나타난다는 것을 확인할 수 있다.FIG. 7 shows the harmful gas removal efficiency according to the presence or absence of high voltage discharge when the semi-dry electric cleaner according to the present invention is used. Graph a shows a case where there is no high voltage discharge, and graph b shows a case where there is a high voltage discharge. In either case, the higher the amount of H 2 O implanted, the higher the SO 2 removal efficiency, but in the presence of a high voltage discharge, it can be seen that an excellent SO 2 removal efficiency appears.

이상과 같이 본 발명에 의하면 반건식 전기세정기를 이용하는 것에 의해 배기가스에 포함된 유해가스 및 미세분진 등을 흡수제의 미세 액적화와 가스의 방전을 통하여 용이하게 제거할 수 있으며 이의 제거 효율 또한 높다는 것을 알 수 있다. 또한 본 발명의 세정기는 반건식이므로 습식에서와 같이 별도의 후처리 시설이 필요치 않고 장치가 간단하여 이의 유지 및 보수가 용이하다는 잇점이 있다.As described above, according to the present invention, by using a semi-dry electric cleaner, it is possible to easily remove harmful gases and fine dust contained in the exhaust gas through the fine droplets of the absorbent and the discharge of the gas, and the removal efficiency thereof is also high. Can be. In addition, since the scrubber of the present invention is semi-dry, there is no need for a separate after-treatment facility as in the wet type, and the apparatus is simple, so that the maintenance and repair thereof are easy.

이상, 본 발명을 첨부된 도면에 의해 상세하게 설명하였지만, 본 발명은 이에 의해 제한되는 것은 아니고, 당업자의 통상적인 범위내에서 그 변형이나 개량이 가능하다.As mentioned above, although this invention was demonstrated in detail by attached drawing, this invention is not limited by this, A deformation | transformation and improvement are possible within the normal range of a person skilled in the art.

Claims (13)

주입되는 배기가스에 포함된 유해물질을 기액반응의 효율이 극대화 되도록 코로나 방전을 시키기 위한 코로나 플라즈마 반응기; 물 및 알칼리성 흡수제를 포함하는 슬러리와 압축공기를 분무시, 전력을 가하여 분무되는 액적을 미세화하기 위한 정전기 스프레이 시스템; 및 상기 방전된 배기가스와 미세화된 액적이 주입되어 기액반응이 진행되는 반응기 본체를 포함하는 반건식 전기세정기.A corona plasma reactor for corona discharge to maximize the efficiency of gas-liquid reaction of harmful substances contained in the injected exhaust gas; An electrostatic spray system for refining droplets sprayed by applying electric power when spraying slurry and compressed air containing water and an alkaline absorbent; And a reactor body in which the discharged exhaust gas and the micronized droplets are injected to undergo a gas-liquid reaction. 제1항에 있어서, 상기 코로나 플라즈마 반응기와 상기 반응기 본체가 연결되고 상기 정전기 스프레이 시스템이 또한 상기 반응기 본체와 연결되어, 상기 코로나 플라즈마 반응기를 통과한 배기가스와 상기 정전기 스프레이 시스템을 통과한 미세 액적이 각각 반응기 본체로 주입되도록 된 것을 특징으로 하는 반건식 전기세정기.The method of claim 1, wherein the corona plasma reactor and the reactor body is connected, the electrostatic spray system is also connected to the reactor body, the exhaust gas passing through the corona plasma reactor and fine droplets passing through the electrostatic spray system. Semi-dry electric cleaner, characterized in that each is injected into the reactor body. 제1항에 있어서, 상기 코로나 플라즈마 반응기와 상기 정전기 스프레이 시스템이 연결되고 상기 정전기 스프레이 시스템이 상기 반응기 본체와 연결되어, 상기 플라즈마 반응기를 통과한 배기가스가 상기 정전기 스프레이 시스템으로 주입되고, 상기 정전기 스프레이 시스템을 통과한 배기가스 및 미세 액적이 동시에 상기 반응기 본체로 주입되도록 된 것을 특징으로 하는 반건식 전기세정기.The electrostatic spray system of claim 1, wherein the corona plasma reactor and the electrostatic spray system are connected, and the electrostatic spray system is connected with the reactor body so that exhaust gas passing through the plasma reactor is injected into the electrostatic spray system, and the electrostatic spray is applied. Semi-dry electric cleaner, characterized in that the exhaust gas and the fine droplets passed through the system to be injected into the reactor body at the same time. 제1항에 있어서, 상기 반응기 본체의 하단에는 기액반응의 생성물로 얻어지는 결정을 수거하기 위한 호퍼가 구비되는 것을 특징으로 하는 반건식 전기세정기.The semi-dry electric cleaner according to claim 1, wherein a hopper for collecting crystals obtained as a product of a gas-liquid reaction is provided at a lower end of the reactor body. 제4항에 있어서, 상기 반응기 본체에서 처리된 가스 및 가벼운 분진을 포함하는 배출물을 재정화하기 위한 백필터가 구비되는 것을 특징으로 하는 반건식 전기세정기.5. The semi-dry electric cleaner according to claim 4, wherein a bag filter is provided for refining the discharge including gas and light dust treated in the reactor body. 제1항에 있어서, 상기 정전기 스프레이 시스템이 전력원과 방전 전극을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 반건식 전기세정기.The semi-dry electric cleaner according to claim 1, wherein the electrostatic spray system comprises a power source and a discharge electrode. 제1항에 있어서, 상기 코로나 플라즈마 반응기에서 방전되는 코로나 방전의 펄스 간격이 100-500ns 범위인 것을 특징으로 하는 반건식 전기세정기.The semi-dry electric cleaner according to claim 1, wherein the pulse interval of the corona discharge discharged in the corona plasma reactor is in the range of 100-500ns. 물 및 알칼리성 흡수제를 포함하는 슬러리를 제조하는 단계; 상기 슬러리를 압축공기와 혼합하여 일정비율로 분무시키는 단계; 상기 분무되는 액적에 전력을 가하여 상기 액적을 미세화 하는 단계; 배기가스를 코로나 방전시키는 단계; 및 상기 미세화된 액적과 상기 방전된 배기가스를 기액반응시켜 오염물질을 고형화하고 수분을 증발시키는 단계를 포함하는 배기가스 정화방법.Preparing a slurry comprising water and an alkaline absorbent; Mixing the slurry with compressed air and spraying at a predetermined ratio; Applying power to the sprayed droplet to refine the droplet; Corona discharge of the exhaust gas; And gas-liquid reacting the micronized droplets with the discharged exhaust gas to solidify contaminants and evaporate moisture. 제8항에 있어서, 상기 배기가스가 산화황, 산화질소, 염화수소 및 불화수소로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 배기가스 정화방법.The method of claim 8, wherein the exhaust gas comprises at least one selected from the group consisting of sulfur oxides, nitrogen oxides, hydrogen chloride and hydrogen fluoride. 제9항에 있어서, 상기 방전된 배기가스의 온도가 110-250범위인 것을 특징으로 하는 배기가스 정화방법.The method of claim 9, wherein the temperature of the discharged exhaust gas is 110-250 Exhaust gas purification method characterized in that the range. 제8항에 있어서, 상기 기액반응 이후 배출되는 배출물을 백필터를 사용하여 재정화하는 것을 특징으로 하는 배기가스 정화방법.The exhaust gas purification method according to claim 8, wherein the exhaust gas discharged after the gas-liquid reaction is refined using a bag filter. 제8항에 있어서, 상기 알칼리성 흡수제가 칼슘계 흡수제 또는 나트륨계 흡수제인 것을 특징으로 하는 배기가스 정화방법.The exhaust gas purification method according to claim 8, wherein the alkaline absorbent is a calcium absorbent or a sodium absorbent. 제12항에 있어서, 상기 알칼리성 흡수제가 수산화칼슘(Ca(OH)2), 탄산칼슘(CaCO3), 탄산나트륨(Na2CO3) 및 중탄산나트륨(NaHCO3)으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 배기가스 정화방법.The method of claim 12, wherein the alkaline absorbent is at least one selected from the group consisting of calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ), calcium carbonate (CaCO 3 ), sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) and sodium bicarbonate (NaHCO 3 ). Exhaust gas purification method.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100347649B1 (en) * 1997-12-20 2002-11-07 주식회사 포스코 An improving method of dust collection efficiency in flue gas using plasma reaction
KR20030067241A (en) * 2002-02-07 2003-08-14 주식회사 유민이엔씨 Method and Apparatus for excluding dioxin and fly ash using high temperature plasma
KR101391168B1 (en) 2012-11-30 2014-05-02 한국기계연구원 Gas dehydration apparatus using spraying nozzle

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19980057622A (en) * 1996-12-30 1998-09-25 이대원 Liquid waste disposal method using plasma
KR100441851B1 (en) * 2001-06-04 2004-07-27 안강호 Apparatus for manufacturing particles using corona discharge and method thereof
KR102237958B1 (en) * 2019-07-01 2021-04-08 한국에너지기술연구원 Scrubber for cleaning SOx and NOx having multiple shells
KR102318412B1 (en) * 2019-10-07 2021-10-27 한국기계연구원 Wet scrubber using plasma in water screen
CN114191907A (en) * 2022-01-13 2022-03-18 卓宇轩 Peculiar smell processing system

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100347649B1 (en) * 1997-12-20 2002-11-07 주식회사 포스코 An improving method of dust collection efficiency in flue gas using plasma reaction
KR20030067241A (en) * 2002-02-07 2003-08-14 주식회사 유민이엔씨 Method and Apparatus for excluding dioxin and fly ash using high temperature plasma
KR101391168B1 (en) 2012-11-30 2014-05-02 한국기계연구원 Gas dehydration apparatus using spraying nozzle

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