KR100196561B1 - A process for preparing antibacterial polymer - Google Patents

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Abstract

본 발명은 무기계 항균제 5내지 30중량%를 폴리머 수지에 첨가하여 1차 혼합하고, 교반기로 분산시킨 다음, 방사공정 중의 용융 압출기 내에서 혼합시켜 마스터 배치 집을 제조한후, 상기 칩을 최종 수지에 대하여 0.3내지 1중량% 첨가하는 것을 특징으로 하는 항균성 폴리머의 제조방법인 것이다.In the present invention, 5 to 30% by weight of an inorganic antimicrobial agent is added to the polymer resin, followed by primary mixing, dispersing with a stirrer, and mixing in a melt extruder during the spinning process to prepare a master batch, and then the chip to the final resin. It is a method for producing an antimicrobial polymer, characterized in that the addition of 0.3 to 1% by weight.

본 발명에 따른 무기계 항균제를 함유하는 폴리머는 입자 분자성과 항균성이 우수하고, 그 항균성이 지속적이므로 본 발명의 방법에 의하여 제조된 폴리머 제품, 예를들면 병, 필름, 시트 등은 우수하고 지속적인 항균성과 제품성을 동시에 만족할수 있다.Since the polymer containing the inorganic antimicrobial agent according to the present invention has excellent particle molecular properties and antimicrobial properties and its antimicrobial property is persistent, polymer products produced by the method of the present invention, such as bottles, films, sheets, etc., have excellent and continuous antimicrobial properties. Productivity can be satisfied at the same time.

Description

항균성 폴리머의 제조방법Manufacturing method of antimicrobial polymer

본 발명은 항균성 폴리머의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 무기입자로 된 항균제를 첨가하여 입자 분자성 및 항균성이 우수한 폴리머를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing an antimicrobial polymer, and more particularly, to a method for producing a polymer having excellent particle molecular and antimicrobial properties by adding an antimicrobial agent of inorganic particles.

우리 생활환경에 존재하는 곰팡이, 세균 등의 미생물은 섬유제품이나 플라스틱 제품에도 생식하여 인체에 유해한 작용을 나타낼수 있고, 고분자 재료의 변질, 착색오염을 유발하는 것도 있으며, 병원성으로 인체에 직접적인 해를 주는 것도 있다.Microorganisms such as molds and bacteria in our living environment can reproduce in textile products and plastic products, and may have harmful effects on the human body, and may cause deterioration and staining of polymer materials. There is also giving.

지금까지 항균성 재료에 관한 응용가능성의 연구가 진행되어 오고 있으며, 일부는 실용화되고 있다. 일예로, 항균성 세라믹 재료는 세라믹 재료에 여러 금속이온을 치환하여 이 금속이온이 박테리아나 곰팡이를 박멸하는 역할을 하는 반면, 인체에는 무해한 작용을 하는 것으로 발표되어 있다. 현재 항균 세라믹 재료로 제올라이트와 인산칼슘이 주로 사용되고 있으며, 특히 폴리에스테르 섬유에 이들을 첨가하여 항균성을 부여함으로써 침장류, 인테리어 제품, 산업자재용품에 이르기까지 매우 광범위하게 이용되고 있다.Until now, research on the applicability of antimicrobial materials has been conducted, and some of them have been put to practical use. For example, antimicrobial ceramic materials are known to have a harmful effect on the human body, while the metal ions replace the various metal ions in the ceramic material to play a role in eradicating bacteria or fungi. Currently, zeolite and calcium phosphate are mainly used as antimicrobial ceramic materials. In particular, by adding them to polyester fibers to give antimicrobial properties, they are widely used in acupuncture, interior products, and industrial materials.

일본 특허공고 소47-2512호와 일본 공개특허 소49-61950호에는 무기질 및 유기질 항균제가 기재되어 있으나, 무기 항균제는 금속 이온이 쉽게 용출되어 지속적 항균효과를 얻기 어렵다.In Japanese Patent Publications No. 47-2512 and Japanese Patent Laid-Open Nos. 49-61950, inorganic and organic antimicrobial agents are described. Inorganic antimicrobial agents are easily eluted with metal ions, and thus hardly obtain a continuous antimicrobial effect.

또한, 항균성 화합물로는 유기 수은화합물, 유기 주석 화합물 등이 있는데, 인체에 유독한 것으로 판명되어 안전성이 높은 제4급 암모늄이 주목되고 있으나, 유기질 항균제의 경우 200내지 300℃의 온도에서 분해되기 때문에 항균효과의 저하를 초래한다.In addition, antimicrobial compounds include organic mercury compounds and organic tin compounds. Although quaternary ammonium, which has been found to be toxic to humans and has high safety, has been noted, organic antimicrobials decompose at temperatures of 200 to 300 ° C. It causes a decrease in antimicrobial effect.

이에, 본 발명자들은 폴리머의 물성에 영향을 미치지 않는, 상기한 문제점을 해결한 항균제를 얻어 향균성과 제품성이 우수한 폴리머를 제조하기 위해 예의 연구한 결과, 본 발명에 이르게 되었다.Thus, the present inventors earnestly studied to obtain an antimicrobial agent that solves the above problems without affecting the physical properties of the polymer and to produce a polymer having excellent antimicrobial properties and product properties.

본 발명의 목적은 항균성과 제품성이 우수한 폴리머를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a polymer excellent in antibacterial properties and productability.

본 발명의 다른 목적은 입자 분산성이 우수하고 지속적인 항균성을 나타내는 항균성 폴리머를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an antimicrobial polymer having excellent particle dispersibility and exhibiting continuous antimicrobial properties.

또한, 본 발명의 목적은 상기한 목적에 따른 항균성 폴리머를 제조하기 위한 방법을 제공하는 것이다.It is also an object of the present invention to provide a method for producing an antimicrobial polymer according to the above object.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 무기계 항균제 5내지 30중량%를 폴리머 수지에 첨가하여 1차 혼합하고, 교반기로 분산시킨 다음, 방사공정 중의 용융 압출기 내에서 혼합시켜 마스터 배치 칩을 제조한후, 상기 칩을 최종 수지에 대하여 0.3내지 1중량% 첨가하는 것을 특징으로 하는 항균성 폴리머의 제조방법인 것이다.In the present invention, 5 to 30% by weight of an inorganic antimicrobial agent is added to the polymer resin, followed by primary mixing, dispersing with a stirrer, and mixing in a melt extruder during the spinning process to prepare a master batch chip, and then the chip is added to the final resin. It is a method for producing an antimicrobial polymer, characterized in that the addition of 0.3 to 1% by weight.

이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따르면, 미리 사용될 폴리머의 일정량과 무기계 항균제를 호모믹서에서 1차 혼합하고, 교반기를 이용하여 분산시킨 다음, 응용 압출기에 연결되어 있는 스크류 피더로 용융 압축기에서 혼합하여 마스터 배치 칩을 제조한후, 상기에서 제조한 마스터 배치 칩을 일정량을 첨가하여 입자 분산성과 항균성이 우수한 합성수지를 제조한다.According to the present invention, a predetermined amount of a polymer to be used and an inorganic antimicrobial agent are first mixed in a homomixer, dispersed using a stirrer, and mixed in a melt compressor by a screw feeder connected to an application extruder to prepare a master batch chip. Thereafter, a predetermined amount of the master batch chip prepared above is added to prepare a synthetic resin having excellent particle dispersibility and antibacterial properties.

본 발명에 따른 무기계 항균제로는 구리, 은 또는 지르코늄 이온이 치환된 인산칼륨 또는 제올라이트, 은이온계 인산 지르코늄, 아연계 제올라이트 등이 있다.Inorganic antibacterial agents according to the present invention include potassium phosphate or zeolite substituted with copper, silver or zirconium ions, zirconium phosphate silver ions, zinc zeolite and the like.

상기한 바와 같이 제조된 무기계 항균제 마스터 배치 칩은 최종 수지에 대하여 바람직하기로는 0.3내지 1중량%를 사용하는데, 0.3중량%미만에서는 항균효과가 다소 미약하고, 0.1중량%이하에서는 현저히 감소하며, 1중량%를 초과하여 사용할 경우에는 기계적, 물리적 특성이 저하되고 작업성이 불량해지며 경제적으로 이점이 없게 된다.The inorganic antimicrobial master batch chip prepared as described above preferably uses 0.3 to 1% by weight with respect to the final resin, but less than 0.3% by weight of the antimicrobial effect is slightly weaker, less than 0.1% by weight, 1 When used in excess of weight percent, mechanical and physical properties are deteriorated, workability is poor and there is no economic advantage.

본 발명에 따른 무기계 항균제를 함유하는 폴리머는 입자 분자성과 항균성이 우수하고, 그 항균성이 지속적이므로 본 발명의 방법에 의하여 제조된 폴리머 제품, 예를들면 병, 필름, 시트 등은 우수하고 지속적인 항균성과 제품성을 동시에 만족할 수 있다.Since the polymer containing the inorganic antimicrobial agent according to the present invention has excellent particle molecular properties and antimicrobial properties and its antimicrobial property is persistent, polymer products produced by the method of the present invention, such as bottles, films, sheets, etc., have excellent and continuous antimicrobial properties. Productivity can be satisfied at the same time.

이하, 실시예에 의하여 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.

[항균성 시험방법][Antibacterial Test Method]

대장균을 이용하여 시험규격 AA TCC-100 시험법으로 항균효과를 시험하였다.E. coli was used to test the antimicrobial effect by the test standard AA TCC-100 test method.

한천배지에 배양균을 접종하여 37℃에서 24시간 동안 배양한 균을 본 발명에 따라 제조된 시험편(0.1내지 0.5㎜두께의 필름)에 접종한 후, 일정량의 액체를 첨가하여 시험편으로부터 세균을 액중에 추출시키고, 시험군과 대조군(무기계 항균제를 제외하고 시험편과 동일하게 제조된)이 포함된 액중에 잔존하는 세균의 수를 측정하고, 세균의 감소 백분율을 계산하여 판정하였다.After inoculating the culture bacteria in agar medium and incubated for 24 hours at 37 ℃ to the test specimen (0.1 to 0.5 mm thick film) prepared according to the present invention, a certain amount of liquid is added to the bacteria from the test specimen The number of bacteria remaining in the liquid containing the test group and the control group (produced in the same manner as the test specimen except the inorganic antimicrobial agent) was determined by calculating the percentage reduction of the bacteria.

판정기준 : 95%초과 : 우수Judgment criteria: over 95%: excellent

90내지 95% : 보통90-95%: Medium

90%미만 : 불량Less than 90%: Poor

[분산성 평가방법][Dispersibility Evaluation Method]

폴리카보네이트에 항균제인 무기입자를 중량비로 첨가하여 마스터 배치칩을 제조하고, 이렇게 제조된 항균제를 함유하는 폴리카보네이트 마스터 배치칩을 최종 수지에 0.3, 0.5 1중량%로 첨가하여 280℃에서 필름을 제조한 후, 일정 크기(15×15㎜)에서 위상차 현미경으로 10μ이상의 응집입자 수를 세어 개/mg으로 환산하여 다음 기준에 의해서 분산성을 평가하였다.A master batch chip was prepared by adding an inorganic particle, which is an antimicrobial agent, to a polycarbonate in a weight ratio, and a polycarbonate master batch chip containing the antimicrobial agent thus prepared was added at 0.3 and 0.5 1 wt% to the final resin to prepare a film at 280 ° C. After that, the number of aggregated particles of 10 µm or more was counted with a phase contrast microscope at a predetermined size (15 × 15 mm), and converted into pieces / mg to evaluate dispersibility according to the following criteria.

우수(○) : 0내지 3.9개Excellent (○): 0 to 3.9

보통(△) : 4내지 6.9개Normal (△): 4 to 6.9

불량(×) : 7.0개 이상Poor (×): 7.0 or more

[실시예 1]Example 1

은이온이 치환된 인산칼륨 100g과 폴리카보네이트(TRIREX 3022, 평균 분자량 22,000) 2kg을 1차 혼합하고 교반기를 사용하여 분산시킨 다음, 용융 압출기에 연결되어 있는 스크류 피더를 이용하여 용융 압출기에서 혼합시켜 20%마스터 배치 칩을 제조하였다. 얻어진 마스터 배치 칩을 최종 수지에 대하여 0.3, .05, 1중량%를 첨가하여 각각의 시험편을 제조하고, 시험편은 브라벤더(Brabender)에 슬릿 다이를 설치하여 280℃에서 용융사출하여 두께 0.2㎜의 필름으로 제조하였다.100 g of silver phosphate substituted potassium phosphate and 2 kg of polycarbonate (TRIREX 3022, average molecular weight 22,000) were first mixed, dispersed using a stirrer, and mixed in a melt extruder using a screw feeder connected to a melt extruder. % Master batch chips were prepared. 0.3, .05, and 1% by weight of the obtained master batch chip was added to the final resin to prepare each test piece, and the test piece was melt-injected at 280 DEG C by placing a slit die in a brabender and having a thickness of 0.2 mm. It was made into a film.

얻어진 필름에 대하여 항균성 시험과 분산성 평가를 실시하였으며, 그 결과를 표 1에 기재하였다.Antimicrobial test and dispersibility evaluation were performed about the obtained film, and the result is shown in Table 1.

[실시예 2]Example 2

무기계 항균제로 구리이온이 치환된 인산칼륨을 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. 항균성 시험과 분산성 평가를 실시하여 그 결과를 표 1에 기재하였다.A film was prepared in the same manner as in Example 1, except that potassium phosphate substituted with copper ions was used as the inorganic antibacterial agent. The antimicrobial test and dispersibility evaluation were carried out and the results are shown in Table 1.

[실시예 3]Example 3

무기계 항균제로 은이온이 치환된 제올라이트를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시험편을 제조하였다. 항균성 시험과 분산성 평가를 실시하여 그 결과를 표 1에 기재하였다.Test specimens were prepared in the same manner as in Example 1, except that zeolite substituted with silver ions was used as the inorganic antibacterial agent. The antimicrobial test and dispersibility evaluation were carried out and the results are shown in Table 1.

[실시예 4]Example 4

무기계 항균제로 구리 이온이 치환된 제올라이트를 사용한 것을 제외하고 실시예1과 동일한 방법으로 시험편을 제조하였다. 항균성 시험과 분산성 평가를 실시하여 그 결과를 표 1에 기재하였다.Test specimens were prepared in the same manner as in Example 1 except that zeolite substituted with copper ions was used as the inorganic antibacterial agent. The antimicrobial test and dispersibility evaluation were carried out and the results are shown in Table 1.

[실시예 5]Example 5

무기계 항균제로 인산-지르코늄을 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시험편을 제조하였다. 항균성 시험과 분산성 평가를 실시하여 그 결과를 표 1에 기재하였다.Test specimens were prepared in the same manner as in Example 1, except that zirconia phosphate was used as the inorganic antibacterial agent. The antimicrobial test and dispersibility evaluation were carried out and the results are shown in Table 1.

[비교예 1]Comparative Example 1

은이온이 치환된 인산칼륨 무기계 항균제 0.1중량%과 5중량%를 각각 제조하여 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시험편을 제조하였다. 항균성 시험과 분산성 실시하여 그 결과를 표 1에 기재하였다.A test piece was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.1% by weight and 5% by weight of a silver ions-substituted potassium phosphate inorganic antimicrobial agent was prepared and used. The antimicrobial test and dispersibility were carried out and the results are shown in Table 1.

[비교예 2]Comparative Example 2

인산 지르코늄 0.1중량%와 5중량%를 각각 제조하여 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시험편을 제조하였다. 항균성 시험과 분산성 평가를 실시하여 그 결과를 표 1에 기재하였다.A test piece was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.1 wt% and 5 wt% of zirconium phosphate were prepared and used, respectively. The antimicrobial test and dispersibility evaluation were carried out and the results are shown in Table 1.

Claims (1)

구리, 은 또는 지르코늄 이온이 치환된 인산칼륨 또는 제올라이트와 같은 무기계 항균제 5내지 30중량%를 폴리머 수지에 첨가하여 1차혼합하고, 교반기로 분산시킨 다음, 방사공정 중의 용융 압출기 내에서 혼합시켜 마스터 배치 칩을 제조한 후, 상기 칩을 최종 수지에 대하여 0.3내지 1중량% 첨가하는 것을 특징으로 하는 항균성 폴리머의 제조방법.5-30 wt% of inorganic antimicrobial agents such as potassium phosphate or zeolite substituted with copper, silver or zirconium ions are added to the polymer resin, firstly mixed, dispersed with a stirrer, and mixed in a melt extruder during the spinning process to a master batch. After manufacturing the chip, the method of producing an antimicrobial polymer, characterized in that the addition of 0.3 to 1% by weight relative to the final resin.
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