KR0174762B1

KR0174762B1 - Polycarbonate resin composition

Info

Publication number: KR0174762B1
Application number: KR1019930028586A
Authority: KR
Inventors: 김재경; 정익수; 김윤기
Original assignee: 구창남; 동양나이론주식회사
Priority date: 1993-12-20
Filing date: 1993-12-20
Publication date: 1999-04-01
Also published as: KR950018285A

Abstract

본 발명은 폴리카보네이트 수지조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition.

본 발명은 저온 분위기에서도 높은 충격강도를 가지는 폴리카보네이트 수지조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having a high impact strength even in a low temperature atmosphere.

본 발명은 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리메틸펜텐으로 이루어진 군에서 선택된 1종의 폴리올레핀(B) 0.5-10중량부, 아크릴계 탄성중합체(C) 0.5-10중량부, 스틸렌 에틸렌 부틸렌 공중합체(D) 0.5-10중량부를 배합한 것을 특징으로 한다.The present invention is 100 parts by weight of polycarbonate resin (A) 0.5-10 parts by weight of one polyolefin (B) selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene and polymethylpentene, 0.5-10 parts by weight of an acrylic elastomer (C) It is characterized by mix | blending 0.5-10 weight part of styrene ethylene butylene copolymers (D).

본 발명의 폴리카보네이트 수지조성물은 6.4MM 두께의 충격강도 특히 저온에서의 충격강도가 크게 개량되었기 때문에 저온에서의 충격강도를 요구하는 용도 예를 들면 범퍼등의 자동차 부품 및 냉동차 부품등에 광범위하게 사용될 수 있다.Since the polycarbonate resin composition of the present invention has a greatly improved impact strength at 6.4 MM thickness, particularly at low temperatures, the polycarbonate resin composition can be widely used in applications requiring impact strength at low temperatures, for example, automobile parts such as bumpers and refrigeration car parts. have.

Description

Polycarbonate resin composition

본 발명은 폴리카보네이트 수지조성물, 좀더 상세하게는 기계적 특히 저온에서의 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly to a polycarbonate resin composition excellent in mechanical resistance, particularly at low temperatures.

폴리카보네이트 수지는 고온에서 내충격성을 가지고 있고 자기소화성도 있으며 내열성이 타 수지에 비해 높고, 전기특성 및 촌법 안정성이 우수하여 엔지니어링 플라스틱으로서 널리 사용되고 있다. 그러나 폴리카보네이트 수지 성형품의 두께에 따라 충격강도 의존성이 높다. 예를 들면 3.2MM두꼐의 아이조드 노치시편의 충격강도 값은 큰 반면 6.4MM 두께는 낮다. 즉, 두께가 두꺼운 영역에서 충격강도가 저하되는 문제가 있다.Polycarbonate resins are widely used as engineering plastics because they have impact resistance at high temperatures, have self-extinguishing properties, have higher heat resistance than other resins, and have excellent electrical characteristics and stability in terms of rolling. However, the impact strength is highly dependent on the thickness of the molded polycarbonate resin. For example, a 3.2 mm thick Izod notched specimen has a high impact strength value while a low 6.4 mm thickness. That is, there is a problem that the impact strength is lowered in the thick region.

이 문제를 해결하기 위하여 일 특개소 40-13663호에는 폴리카보네이트와 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체와의 블렌드 수지가 제안되어 있다. 상기의 블렌드 수지로 상온에서의 내충격성은 개량되었지만 저온(0℃이하)에서의 내충격성은 불균일하여 그 개량이 요구되었다.In order to solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 40-13663 proposes a blend resin of a polycarbonate and an ethylene-propylene block copolymer. Although the impact resistance at room temperature was improved with the above blended resin, the impact resistance at low temperature (0 ° C. or less) was nonuniform, and the improvement was required.

본 발명자는 상기 목적을 달성하기 위하여 연구한 결과, 폴리카보네이트 수지에 폴리올레핀과 아크릴계 탄성중합체 및 스티렌 에틸렌 부틸렌 블록 공중합체를 배합하게 되면 큰 효과가 있는 것을 밝혀 내게되었다.The present inventors have studied to achieve the above object, and it has been found that blending polyolefin, acrylic elastomer, and styrene ethylene butylene block copolymer in polycarbonate resin has a great effect.

즉, 본 발명은 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리메틸펜텐으로 이루어진 군에서 선택된 1종의 폴리올레핀(B) 0.5-10중량부, 아크릴계 탄성중합체(C) 0.5-10중량부, 스틸렌 에틸렌 부틸렌 공중합체(D) 0.5-10중량부를 배합한 것을 특징으로 한다.That is, the present invention is 0.5 to 10 parts by weight of one kind of polyolefin (B) selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene and polymethylpentene, 100 to 5 parts by weight of polycarbonate resin (A), acrylic elastomer (C) 0.5-10 A weight part and 0.5-10 weight part of styrene ethylene butylene copolymers (D) are mix | blended. It is characterized by the above-mentioned.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 사용되는 (A)성분의 폴리카보네이트 수지는 방향족 폴리카보네이트, 지방족-방향족 폴리카보네이트 등이 사용되어 질 수 있다. 이는 일반적으로 2.2-비스(4-옥시페닐)알칸계, 비스(4-옥시페닐)에테르계, 비스(4-옥시페닐)설폰계 등의 비스 페놀류로된 중합체 혹은 공중합체이고 목적에 따라 할로겐으로 치환된 비스 페놀류를 이용한 중합체 이다.As the polycarbonate resin of the component (A) used in the present invention, an aromatic polycarbonate, an aliphatic-aromatic polycarbonate, or the like may be used. These are generally polymers or copolymers of bisphenols such as 2.2-bis (4-oxyphenyl) alkanes, bis (4-oxyphenyl) ethers, bis (4-oxyphenyl) sulfones, and the like. It is a polymer using substituted bisphenols.

본 발명에 사용된 (B)성분의 폴리에틸렌, 폴라프로필렌, 및/또는 폴리메틸펜텐은 통상 판매되는 것이라면 사용가능하나, 용융특성이 폴리카보네이트 수지에 근접한 것이 더욱 양호하다.Polyethylene, polypropylene, and / or polymethylpentene of the component (B) used in the present invention can be used as long as it is commercially available, but it is more preferable that the melting characteristic is close to the polycarbonate resin.

본 발명에 사용되는 (C)성분의 아크릴계 탄성중합체는 메타아크릴산에스테르 또는 아크릴산에스테르를 중요 성분으로 하는 스틸렌, 부타디엔, 아크릴로니트릴 등의 공중합모노머의 공중합체로서 예를 들면 아크릴산 에스테르 35-60중량부, 부타디엔 5-20중량부, 메틸메타크릴레이트 0-10중량부 및 기교제 에틸렌 디메타크릴레이트 등 0.6-1.3중량부를 유화중합하여 얻은 고무라텍스에 융집제를 첨가하여 평균직경을 0.13-0.2μ로 조정된 라텍스상 고무 65중량부에 대하여 제1 그라프트 성분으로 스틸렌 5-15중량부, 메틸메타아크릴레이트 5-10중량부, 아크릴로니트릴 0-10중량부 및 가교제(예를 들면 에틸렌 디메타크릴레이트, 디비닐벤젠 등) 0.1-0.3중량부로 된 혼합모노마 20-25중량부를 그라프트 중합한다.The acrylic elastomer of (C) component used for this invention is a copolymer of copolymerization monomers, such as styrene, butadiene, and acrylonitrile, which make methacrylic acid ester or an acrylic acid ester an important component, for example, 35-60 weight part of acrylic esters , A binder was added to the rubber latex obtained by emulsion polymerization such as 5-20 parts by weight of butadiene, 0-10 parts by weight of methyl methacrylate, and 0.6-1.3 parts by weight of ethylene dimethacrylate, a crosslinking agent. 5-15 parts by weight of styrene, 5-10 parts by weight of methyl methacrylate, 0-10 parts by weight of acrylonitrile and a crosslinking agent (for example, ethylene di Methacrylate, divinylbenzene, etc.) 20-25 parts by weight of mixed monomer (0.1-0.3 parts by weight) is graft polymerized.

또한 제2 그라프트 성분으로는 메틸메타크릴레이트 10-15중량부 및 가교제(예를 들면 에틸렌 디메타크릴레이트, 디비닐벤젠 등) 0.1-0.3 중량부로 된 혼합 모노마 10-15중량부를 그라프트 중합하여 얻어 진다. 이런 아크릴계 탄성중합체의 구체적 예로서는 시판되고 있는 일본 오우화학공업(주)의 제품명 HIA-15를 들 수 있다.As the second graft component, 10-15 parts by weight of methyl methacrylate and 10-15 parts by weight of mixed monoma consisting of 0.1-0.3 parts by weight of a crosslinking agent (for example, ethylene dimethacrylate, divinylbenzene, etc.) are graft-polymerized. It is obtained by As a specific example of such an acrylic elastomer, the product name HIA-15 of the Japan Ou Chemical Co., Ltd. can be mentioned.

본 발명에 사용되는 (D)성분의 스틸렌 에틸렌 부틸렌 공중합체는 스틸렌/러버 다이블록 공중합체, 스틸렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체, 스틸렌-에틸렌/프로필렌 블록 공중합체를 포함하는 공중합체를 말한다.The styrene ethylene butylene copolymer of the component (D) used in the present invention is a copolymer comprising a styrene / rubber diblock copolymer, a styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer, a styrene-ethylene / propylene block copolymer Say.

본 발명에서의 조성은 폴리카보네이트 수지(A) 100중량부에 대하여 폴리올레핀(B)아크릴계 탄성중합체(C)와 스틸렌 에틸렌 부틸렌 공중합체(D)는 각각 0.5-10중량부이며 각각 1-5중량부가 더욱 적당하다.In the present invention, the polyolefin (B) acrylic elastomer (C) and the styrene ethylene butylene copolymer (D) are 0.5-10 parts by weight and 1-5 parts, respectively, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). Wealth is more suitable.

본 발명의 폴리카보네이트 수지조성의 제조는 다음의 방법으로 가공하는 것이 좋다. 폴리카보네이트 수지(A)에 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀(B)와 아크릴계 탄성중합체(C) 및 스틸렌 에틸렌 부틸렌 공중합체(D)를 첨가하여 V형 블렌더, 슈퍼믹서 등을 사용하여 혼합하는 방법 또는 압출기, 니더 등을 사용하여 용융상태로 혼합하는 방법 ; (B)성분과 (C), (D)성분을 미리 혼련롤, 반바리믹서에 혼합해서 그것을 폴리카보네이트 수지(A)에서 직접 또는 용융 혼련하는 방법 등이 있다.It is preferable to process the manufacture of the polycarbonate resin composition of this invention by the following method. Polyolefin (B) such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, acrylic elastomer (C) and styrene ethylene butylene copolymer (D) are added to the polycarbonate resin (A) to use a V-type blender, a super mixer, and the like. Mixing by mixing, or mixing in a molten state using an extruder, kneader or the like; (B) A component, (C), and (D) component are previously mix | blended with a kneading roll and a half-barrier, and it is directly or melt-kneaded with a polycarbonate resin (A), etc. are mentioned.

본 발명의 폴리카보네이트 수지성분에는 더욱 개질을 목적으로 기타 첨가제, 예를들면 그라스 섬유, 카본 섬유와 같은 강화제, 열안정제, 산화방지제, 발포제, 광안정제, 난연제, 가소제, 대전방지제, 충전재등을 첨가할 수 있다. 또한 예를 들면 폴리스틸렌, 폴리메틸메타크릴레이트, AS수지, ABS수지, 폴리에스테르, 폴리페닐렌옥사이드 등의 수지를 혼합하여 사용할 수가 있다.To the polycarbonate resin component of the present invention, for the purpose of further modification, other additives such as glass fibers, reinforcing agents such as carbon fibers, heat stabilizers, antioxidants, foaming agents, light stabilizers, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, fillers and the like are added. can do. For example, resins, such as polystyrene, polymethylmethacrylate, AS resin, ABS resin, polyester, and polyphenylene oxide, can be mixed and used.

본 발명에서의 특징으로 저온 분위기에서의 높은 내충격성은 폴리올레핀, 아크릴계 탄성중합체 및 스틸렌 에틸렌 부틸렌 공중합체를 배합하는 것에 따라 얻어지지만 그것을 단독으로 사용하였을 경우에는 저온에서의 충격강도는 얻기 어렵다. 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물의 우수한 특성은 폴리카보네이트 수지, 폴리올레핀, 아크릴계 탄성중합체, 스틸렌 에틸렌 부틸렌 공중합체의 상호작용에 따라 달성되어질 수 있다.As a feature of the present invention, high impact resistance in a low temperature atmosphere is obtained by blending a polyolefin, an acrylic elastomer and a styrene ethylene butylene copolymer, but when used alone, the impact strength at low temperatures is difficult to obtain. Excellent properties of the polycarbonate resin composition of the present invention can be achieved according to the interaction of the polycarbonate resin, polyolefin, acrylic elastomer, styrene ethylene butylene copolymer.

이하에 본 발명의 실시예를 설명하였다. 또한 내충격성은 하기의 방법으로 평가하였다.An embodiment of the present invention has been described below. In addition, impact resistance was evaluated by the following method.

[저온 내충격성 평가방법]Low temperature impact resistance evaluation method

미리 건조된 펠렛을 사출성형기를 사용하여 64MM X 12.7MM X 3.18MM의 충격시편을 성형하였다. 시험 시편은 0.25MM R의 노치부를 만들어 0℃, -20℃, -30℃의 항온조에 1시간 방치하였다. 그후 시험편을 항온조로부터 꺼내어 바로 아이조드 충격시험기(INSTRON사)에서 충격강도를 측정하였다.The pre-dried pellets were molded into impact specimens of 64 mm × 12.7 mm × 3.18 mm using an injection molding machine. The test specimen was made into a notch of 0.25 mm R and left in a thermostat at 0 ° C, -20 ° C, and -30 ° C for 1 hour. Then, the test piece was taken out of the thermostat and the impact strength was immediately measured in an Izod impact tester (INSTRON).

[실시예 1]Example 1

미리 건조시킨 폴리카보네이트 수지(이데미쯔 IR-2500) 100중량부에 폴리에틸렌 2중량부, 아크릴계 탄성 중합체(오우화학공업(주 ) : HIA-15) 4중량부 및 스틸렌 에틸렌 부틸렌 공중합체(쉘(주) : KRATON G1650) 3중량부를 첨가하여 슈퍼믹서를 이용하여 혼합한 후 35MM 직경의 압출기(TOSHIBA사)로서 압출하여 펠렛화하였다. 얻어진 펠렛은 사출성형기(ENGES사)를 사용하여 사출성형하고 내충격성을 평가하였다.2 parts by weight of polyethylene, 4 parts by weight of an acrylic elastomer (OH Chemical Co., Ltd .: HIA-15) and 100 parts by weight of a polycarbonate resin (Idemitsu IR-2500) previously dried and a styrene ethylene butylene copolymer (shell ( Note): 3 parts by weight of KRATON G1650) were added, mixed using a super mixer, and extruded using a 35 mm diameter extruder (TOSHIBA) for pelletization. The obtained pellets were injection molded using an injection molding machine (ENGES) and evaluated for impact resistance.

그 결과를 표 1에 나타내었다.The results are shown in Table 1.

[실시예 2-3]Example 2-3

실시예 1과 같이 시행하되 그 조성을 표 1과 같이 변경하였다.It was carried out as in Example 1, the composition was changed as shown in Table 1.

[비교예][Comparative Example]

미리 건조시킨 폴리카보네이트 수지(이데미쯔 IR-2500) 100중량부에 폴리에틸렌 2중량부 아크릴계 탄성 중합체(오우화학공업(주) : HIA-15) 4중량부를 첨가하여 슈퍼믹서를 이용하여 혼합한 후 35MM 직경의 압출기(TOSHIBA사)로서 압출하여 펠렛화하였다. 얻어진 펠렛은 사출성형기(ENGES사)를 사용하여 사출성형하고 내충격성을 평가하였다.To 100 parts by weight of the pre-dried polycarbonate resin (Idemitsu IR-2500), add 4 parts by weight of polyethylene 2 parts by weight acrylic elastomer (OH Chemical Co., Ltd .: HIA-15), mix using a super mixer, and then mix It was extruded and pelletized by the diameter extruder (TOSHIBA company). The obtained pellets were injection molded using an injection molding machine (ENGES) and evaluated for impact resistance.

그 결과를 표 1에 나타내었다.The results are shown in Table 1.

[비교예 2-4]Comparative Example 2-4

비교예 1과 같이 시행하되, 그 조성을 표 1과 같이 변경하였다.It was carried out as in Comparative Example 1, the composition was changed as shown in Table 1.

Claims

In a composition comprising 100 parts by weight of polycarbonate resin (A), 0.5-10 parts by weight of one kind of polyolefin (B) selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene and polymethylpentene, and 0.5-10 parts by weight of an acrylic elastomer (C). In the polycarbonate resin composition, 0.5-10 parts by weight of styrene ethylene butylene copolymer (D) is added.

The method of claim 1, wherein the styrene ethylene butylene copolymer is a copolymer comprising a styrene / rubber diblock copolymer, a styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer, a styrene-ethylene / propylene block copolymer. Polycarbonate resin composition.