KR0156927B1 - Ori-depression motor fuel composition - Google Patents

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KR0156927B1 KR1019900002016A KR900002016A KR0156927B1 KR 0156927 B1 KR0156927 B1 KR 0156927B1 KR 1019900002016 A KR1019900002016 A KR 1019900002016A KR 900002016 A KR900002016 A KR 900002016A KR 0156927 B1 KR0156927 B1 KR 0156927B1
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Abstract

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Description

ORI-억제 모우터 연료조성물ORI-inhibited motor fuel composition

제1도는 본 발명의 모우터 연료 조성물 및 상업적 연료 첨가제를 포함하는 모우터 연료 조성물에 대한 엔진 ORI : 모의 마일수를 측정한 로우드시뮬레이터(road simulator)시험 결과를 나타낸 그래프이다.FIG. 1 is a graph showing the results of a road simulator test of engine ORI: simulation miles for a motor fuel composition including a motor fuel composition and a commercial fuel additive of the present invention.

본 발명은 엔진 밸브 청결성을 촉진시키고 밸브 용착(valve sticking)을 억제하는 부착- 및 ORI-억제 모우터 연료 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 기재 연료 및 (Ⅰ)(a)히드로카르빌-치환 이염기산 무수물과 (b)폴리옥시알킬렌 디아민의 반응 생성물;The present invention relates to adhesion- and ORI-inhibited motor fuel compositions that promote engine valve cleanliness and inhibit valve sticking. More specifically, the present invention relates to a base fuel and a reaction product of (I) (a) hydrocarbyl-substituted dibasic anhydride and (b) polyoxyalkylene diamine;

(Ⅱ) C2-C10탄화수소의, 폴리올레핀 중합체/공중합체 또는 이에 상응하는 아민화 또는 수소화된 중합체/공중합체, 또는 그들의 혼합물인 중합체 성분;(II) a polymer component of a C 2 -C 10 hydrocarbon, which is a polyolefin polymer / copolymer or a corresponding aminated or hydrogenated polymer / copolymer, or a mixture thereof;

(Ⅲ) 500 내지 2000의 분량을 가지는 폴리알킬렌 글리콜; 및 (Ⅳ)윤활류 조성물로 구성되는 모우터 연료 조성물에 관한 것이다.(III) polyalkylene glycols having an amount of from 500 to 2000; And (IV) a lubricating composition.

동시 양도된 미국 특허 출원(D# 79,103)은 엔진 밸브 청결성을 촉진시키고 밸브 용착을 억제하고, 기재 연료 및 (Ⅰ)(a) 히드로 카르빌 -치환 이염기산 무수물과 (b)폴리옥시알킬렌 디아민의 반응 생성물; (Ⅱ) C2-C10탄화수소의, 폴리올레핀 중합체/공중합체 또는 이에 상응하는 아민화 또는 수소화된 중합체/공중합에 또는 그들의 혼합물인 중합체 성분; (Ⅲ) 500 내지 2000의 분자량을 가지는 폴리 알킬렌 글리콜; 및 (Ⅳ)윤활류 조성물로 구성되는 ORI- 및 부착 -억제 모우터 연료 조성물을 개시한다.The concurrently assigned U.S. Patent Application (D # 79,103) promotes engine valve cleanliness and inhibits valve deposition, and provides a combination of base fuel and (I) (a) hydrocarbyl-substituted dibasic anhydride and (b) polyoxyalkylene diamine Reaction product; (II) a polymer component which is a polyolefin polymer / copolymer or a corresponding aminated or hydrogenated polymer / copolymer or mixture thereof of C 2 -C 10 hydrocarbons; (III) polyalkylene glycols having a molecular weight of 500 to 2000; And (IV) an ORI- and adhesion-inhibiting motor fuel composition consisting of a lubricating composition.

본원에서 참고로 인용하는 동시 양도된 1988년 6월 27일 출원된 미국 특허 제211,937호는 (Ⅰ) 히드로카르빌-치환 이염기산 무수물 및 폴리옥시알킬렌 디아민의 반응 생성물 및 (Ⅱ) 임의의 중합체 성분으로 구성되는 ORI- 및 부착-억제 모우터 연료 조성물을 개시한다.U.S. Patent No. 211,937, filed June 27, 1988, which is hereby incorporated by reference, discloses (I) the reaction product of hydrocarbyl-substituted dibasic anhydride and polyoxyalkylene diamine and (II) any polymer. An ORI- and adhesion-inhibiting motor fuel composition composed of components is disclosed.

1987년 8월 12일 출원된 동시 양도된 미국 특허 출원 제 84,354호는 (Ⅰ)동시 양도된 미국 특허 제 4,747,851호의 폴리옥시알킬렌 디아민, 이염기산 무수물 및 히드로카르빌 폴리아민의 반응 생성물, 및 (Ⅱ) 탄화수소 용매내에 폴리이소부틸렌 에틸렌 디아민 및 폴리이소부틸렌을 포함하는 혼합물로 구성되는 모우터 연료 조성물을 개시한다.Concurrently assigned U.S. Patent Application No. 84,354, filed Aug. 12, 1987, discloses (I) the reaction product of polyoxyalkylene diamine, dibasic anhydride and hydrocarbyl polyamine of U.S. Patent No. 4,747,851, concurrently assigned, and (II ) A motor fuel composition consisting of a mixture comprising polyisobutylene ethylene diamine and polyisobutylene in a hydrocarbon solvent.

동시 양도된 미국 특허 제 4,747,851호는 하기 일반식의 신규한 폴리옥시알킬렌 디아민 화합물을 개시한다.Co-assigned US Pat. No. 4,747,851 discloses novel polyoxyalkylene diamine compounds of the general formula:

Figure kpo00002
Figure kpo00002

상기식에서, C는 약 5 내지 150이고, b+d는 약 5 내지 150 이고 a+e 는 약 2 내지 12이다. 신규한 폴리 옥시알킬렌 디아민 단독 또는 중합체/공중합체 첨가제와의 조합으로 구성되는 모우터 연료 조성물 또한 개시된다.Wherein C is about 5 to 150, b + d is about 5 to 150 and a + e is about 2 to 12. Motor fuel compositions are also disclosed that consist of novel poly oxyalkylene diamines alone or in combination with polymer / copolymer additives.

1987년 1월 2일 출원된 동시 양도된 특허 출원 제 000,230호는 미국 특허 제 4,747,851호의 폴리 옥시알킬렌 디아민, 이염기산 무수물 및 히드로카르빌 폴리이민의 반응 생성물로 구성되는 모우터 연료 조성물을 개시한다. 500 내지 3500의 분자량을 가지는 임의의 부가적인 중합체/공중합체 첨가제 또한 반은 생성물 첨가제와 함께 사용될 수 있다.Concurrently assigned patent application No. 000,230, filed Jan. 2, 1987, discloses a motor fuel composition consisting of the reaction product of polyoxyalkylene diamine, dibasic acid anhydride and hydrocarbyl polyimine of US Pat. No. 4,747,851. . Any additional polymer / copolymer additive having a molecular weight of 500 to 3500 can also be used with the half product additive.

동시 양도된 미국 특허 제 4,659,337호는 가솔린 모우터 연료 내에서 말레산 무수물, 옥시에틸렌 및 옥시프로필렌 에테르 성분 함유 폴리에테르 폴리아민, 및 히드로 카르빌 폴리아민의 반응 생성물을 사용하여 엔진 ORI를 감소시키고, 기화기의 청정성을 제공함을 개시한다.Co-assigned US Pat. No. 4,659,337 uses engine reaction products of maleic anhydride, oxyethylene and oxypropylene ether component containing polyether polyamines, and hydrocarbyl polyamines in gasoline motor fuels to reduce engine ORI, It is disclosed to provide cleanliness.

동시 양도된 미국 특허 제 4,659,336호는 모우터 연료 조성물 내에 첨가제로서(ⅰ)말레산 무수물, 옥시에틸렌 및 옥시프로필렌 에테르 성분 함유 폴리에테르 폴리아민, 및 히드로카르빌 폴리아민의 반응 생성물, 및 (ⅱ) 폴리올레핀 중합체/공중합체의 혼합물을 사용하여, 엔진 ORI를 감소시킴을 개시한다.Co-assigned US Pat. No. 4,659,336 discloses reaction products of maleic anhydride, oxyethylene and oxypropylene ether component-containing polyether polyamines, and hydrocarbyl polyamines as additives in motor fuel compositions, and (ii) polyolefin polymers. A mixture of copolymers is used to reduce engine ORI.

동시 양도된 미국 특허 제 4,631,069호는 이염기산 무수물, 일반식Concurrently assigned US Pat. No. 4,631,069 is a dibasic acid anhydride, general formula

Figure kpo00003
Figure kpo00003

(여기서 x는 2 내지 68임)의 폴리옥시이소프로필렌 디아민 및 n-알킬-알킬렌 디아민의 반응 생성물인 내마모성 첨가제를 부가적으로 포한하는 알코올-함유 모우터 연료 조성물을 개시한다.Disclosed is an alcohol-containing motor fuel composition additionally comprising an antiwear additive that is a reaction product of polyoxyisopropylene diamine and n-alkyl-alkylene diamine, where x is from 2 to 68.

동시 양도된 미국 특허 제 4,643,738호는 이염기산 무수물, 일반식Concurrently assigned US Pat. No. 4,643,738 discloses dibasic acid anhydrides, general formula

Figure kpo00004
Figure kpo00004

(여기서 x는 2 내지 50임)의 폴리옥시이소프로필렌 디아민 및 n-알킬-알킬렌 디아민의 반응 생성물인 부착-조절 첨가제를 포함하는 모우터 연료 조성물을 설명한다.A motor fuel composition comprising an attachment-adjusting additive that is the reaction product of polyoxyisopropylene diamine and n-alkyl-alkylene diamine, where x is 2 to 50, is described.

미국 특허 제 4,604,103호는 연소실 부착 또는 엔진 ORI를 초래하지 않고 엔진 흡입 시스템의 청결성을 유지하는 내연 기관에서 사용하는 모우터 연료 부착 조절 첨가제를 개시한다. 개시된 첨가제는 일반식:US Pat. No. 4,604,103 discloses motor fuel adhesion control additives for use in internal combustion engines that maintain cleanliness of the engine intake system without causing combustion chamber attachment or engine ORI. The additives disclosed are of the general formula:

Figure kpo00005
Figure kpo00005

(여기서, R은 1 내지 약 30개 탄소원자의 히드로카르빌 라디칼이고, R'는 메틸 또는 에틸로부터 선택되고, x는 5 내지 30의 정수이고, R 및 R'는 수소 및 -(CH2CH2NH-)y-H (여기서 y는 0 내지 5의 정수임)로부터 독립적으로 선택됨)을 가지는 300 내지 2500의 분자량의 히드로카르빌 폴리옥시알킬렌 폴리아민 에탄이다.Wherein R is a hydrocarbyl radical of 1 to about 30 carbon atoms, R 'is selected from methyl or ethyl, x is an integer from 5 to 30, and R and R' are hydrogen and-(CH 2 CH 2 Hydrocarbyl polyoxyalkylene polyamine ethane having a molecular weight of 300 to 2500 with NH-) y -H, wherein y is independently selected from 0 to 5.

동시 양도된 미국 특허 제 4,581,040호는 연료 조성물 내에 부착 억제 첨가제로서 반응 생성물의 사용을 개시한다. 반응 생성물은 하기(ⅰ)-(ⅲ)로 구성되는 과정의 축합 생성물이다.Co-assigned US Pat. No. 4,581,040 discloses the use of the reaction product as an adhesion inhibiting additive in a fuel composition. The reaction product is a condensation product of a process consisting of the following (i)-(i).

(i) 일반식 :(i) general formula:

Figure kpo00006
Figure kpo00006

(여기서 x는 약 2 내지 50임)의 폴리옥시이소프로필렌 디아민과 이염기산 무수물을 반응시켜서, 말레암산을 형성하고,Reacting polyoxyisopropylene diamine with dibasic acid anhydride (where x is about 2 to 50) to form maleic acid,

(ⅱ) 폴리알킬렌 폴리아민과 상기 말레암산을 반응시켜서 축합 생성물을 형성하고,(Ii) reacting the polyalkylene polyamine with the maleic acid to form a condensation product,

(ⅲ) 상기 축합 생성물을 회수한다.(Iii) Recover the condensation product.

미국 특허제4,357,148호는 (a) 최소한 한 개의 올레핀 중합체 사슬함유 오일-용해성 지방족 폴리아민, 및 (b) 500 내지 1500의 분자량을 가지는 C2-C6모노올레핀의 중합체, 공중합체 또는 이에 상응하는 수소화된 중합체 또는 공중합체의 혼합물로서, ORI 조절에 유용한 모우터 연료 첨가제를 개시한다.US Pat. No. 4,357,148 discloses polymers, copolymers or corresponding hydrogenation of (a) at least one olefin polymer chain-containing oil-soluble aliphatic polyamine, and (b) C 2 -C 6 monoolefins having a molecular weight of 500 to 1500. As a mixture of polymers or copolymers, motor fuel additives useful for ORI control are disclosed.

미국 특허 제 4,166,726호는 (ⅰ) 알킬 페놀, 알데히드 및 아민의 반응 생성물, 및 (ⅱ) 폴리알킬렌 아민의 혼합물인 연료 첨가제를 개시한다.US Pat. No. 4,166,726 discloses fuel additives which are (i) reaction products of alkyl phenols, aldehydes and amines, and (ii) polyalkylene amines.

미국 특허 제 3,960,515호 및 제 3,898,056호는 모우터 연료 조성물 내에 청정제 및 분산제로서 고 분자량 및 저분자량 히드로카르빌 아민의 혼합물의 사용을 개시한다.US Patent Nos. 3,960,515 and 3,898,056 disclose the use of mixtures of high molecular weight and low molecular weight hydrocarbyl amines as detergents and dispersants in motor fuel compositions.

미국 특허 제 3,438,757호는 모우터 연료 조성물용 청정제로서, 450 내지 10,000의 분자량을 가지는 폴리아민 및 히드로카르빌 아민 단독 또는 윤활광유의 혼합물의 사용을 개시한다.U. S. Patent No. 3,438, 757 discloses the use of polyamines and hydrocarbyl amines alone or mixtures of lubricating mineral oils as detergents for motor fuel compositions.

본 발명의 모우터 연료 조성물은 약 32.2 내지 232℃(90 내지 450°F)의 비점을 갖는 탄화수소류의 혼합물, 및 그외에 하기 (Ⅰ)-(Ⅳ)를 포함한다.The motor fuel composition of the present invention comprises a mixture of hydrocarbons having a boiling point of about 32.2 to 232 ° C. (90 to 450 ° F.), and the following (I)-(IV).

(Ⅰ) 30℃ 내지 200℃에서,(I) at 30 ° C to 200 ° C,

(a) 일반식:(a) Formula:

Figure kpo00007
Figure kpo00007

(여기서, R1은 500 내지 2000 의 분자량을 가진 히드로카르빌기이고, y는 0 내지 3의 값을 가짐)의 히드로카르빌-치환 이염기산 무수물 1.5 내지 2.5몰,1.5 to 2.5 moles of hydrocarbyl-substituted dibasic anhydride, wherein R 1 is a hydrocarbyl group having a molecular weight of 500 to 2000, and y has a value of 0 to 3.

(b) 일반식:(b) general formula:

Figure kpo00008
Figure kpo00008

(여기서, R2및 R3는 C1-C12알킬렌기이고, q 및 r은 0 또는 1의 정수이고, C는 2 내지 150이고, b+d는 2 내지 150이고, a+e는 0내지 12임)의 폴리옥시알킬렌디아민 0.5 내지 1.5몰을 반응시킴으로써 수득되는 반응 생성물 0.0005 내지 5.0중량%;Wherein R 2 and R 3 are C 1 -C 12 alkylene groups, q and r are integers of 0 or 1, C is 2 to 150, b + d is 2 to 150, and a + e is 0 From 0.0005 to 5.0% by weight of the reaction product obtained by reacting 0.5 to 1.5 moles of polyoxyalkylenediamine;

(Ⅱ) C2-C10탄화수소의 500 내지 10,000의 분자량을 가지는 폴리올레핀 중합체 또는 공중합체, 또는 이에 상응하는 아민화 또는 수소화된 중합체 또는 공중합체, 또는 그들의 혼합물 0.001 내지 1.0중량%;(II) 0.001 to 1.0 weight percent of a polyolefin polymer or copolymer, or a corresponding aminated or hydrogenated polymer or copolymer, having a molecular weight of 500 to 10,000 of a C 2 -C 10 hydrocarbon;

(Ⅲ) 500 내지 2000의 분자량을 가지는 폴리알킬렌 글리콜 0.001 내지 1.0중량%;(III) 0.001 to 1.0% by weight of polyalkylene glycol having a molecular weight of 500 to 2000;

(Ⅳ) 윤활유 0.001 내지 1.0중량%(IV) 0.001 to 1.0 wt% lubricating oil

본 발명은 또한 상기 모우터 연료 조성물의 블렌딩 방법 및 상기 모우터 연료 조성물의 제조에 사용되는 농축 조성물에 관한 것이다.The present invention also relates to a blending method of the motor fuel composition and a concentrated composition used in the preparation of the motor fuel composition.

내연 기관내에서 탄화수소 모우터 연료의 연소는 일반적으로 엔진의 연료 흡입 및 배기 시스템 뿐 아니라 연소실의 각종 부품 상에 부착물의 형성 및 누적을 가져온다. 연소실 내의 부착물의 존재는 엔진의 가동을 상당히 감소시킨다. 먼저 연소실 내의 부착물 누적은 연소실과 엔진 냉각 시스템 사이의 열 전달을 억제한다. 이것은 연소실 내의 더 높은 온도를 초래하여, 장입물의 말단 가스 온도를 증가시킨다. 결과적으로 말단 가스 자동-점화가 발생되고, 이는 엔진 노킹(engine knocking)을 일으킨다. 게다가, 연소실 내의 부착물의 누적은 연소 지역의 부피를 감소시켜, 엔진 내에 압축비를 설계보다 더 높게 한다. 이는 또한 연달아서 심각한 엔진 노킹을 일으킨다. 노킹된 엔진은 연소 에너지를 효율적으로 이용하지 못한다. 게다가, 연장된 기간의 엔진 노킹은 엔진의 필수 부분 내에 응력 피로 및 마모를 일으킬 것이다. 상기 현상은 가솔린으로 동력화되는 내연 기관의 특성이다. 이러한 현상은 엔진을 동력화하기 위한 고급 옥탄 가솔린을 사용함으로 일반적으로 극복되고, 따라서 엔진 옥탄 요구 증가(ORI)현상으로 공지되어 있다. 따라서, 만일 엔진의 연소실 내에 부착물 형성을 막거나 제한함으로써 엔진 ORI가 본질적으로 감소되거나 제거될 수 있다면, 매우 유리할 것이다.The combustion of hydrocarbon motor fuels in internal combustion engines generally results in the formation and accumulation of deposits on various parts of the combustion chamber as well as the fuel intake and exhaust systems of the engine. The presence of deposits in the combustion chamber significantly reduces the running of the engine. Accumulation of deposits in the combustion chamber first inhibits heat transfer between the combustion chamber and the engine cooling system. This results in a higher temperature in the combustion chamber, increasing the end gas temperature of the charge. As a result end gas auto-ignition occurs, which causes engine knocking. In addition, the accumulation of deposits in the combustion chamber reduces the volume of the combustion zone, making the compression ratio higher in the engine than the design. This also causes serious engine knocking in a row. Knocked engines do not utilize combustion energy efficiently. In addition, prolonged engine knocking will cause stress fatigue and wear in the essential parts of the engine. This phenomenon is characteristic of an internal combustion engine powered by gasoline. This phenomenon is generally overcome by using higher octane gasoline to power the engine and is therefore known as an increased engine octane demand (ORI) phenomenon. Thus, it would be very advantageous if the engine ORI could be essentially reduced or eliminated by preventing or limiting deposit formation in the combustion chamber of the engine.

내부 연소 엔진에 대한 또 다른 통상적인 문제는 느리고 낮은 속도로 기화기를 통해 공기의 흐름을 제한하는 기화기 내에 부착물을 누적시켜 오우버리치 연료 혼합물을 초래하는 것에 관한 것이다. 이러한 상황 또한 불완전한 연료 연소를 촉진시키고, 거친 엔진 아이들링(idling) 및 엔진 설치를 초래한다. 과량의 탄화수소 및 일산화탄소 배기 방출이 또한 이러한 상황 하에 생산된다. 따라서, 상기 문제를 최소화하거나 극복하는 모우터 연료 조성물을 제공하는 것이 전체의 공기 성질 및 엔진 작동성의 관점에서 바람직하다.Another common problem with internal combustion engines relates to the accumulation of deposits in the carburetor that limits the flow of air through the carburetor at a slow and low speed resulting in the O'Burch fuel mixture. This situation also promotes incomplete fuel combustion and results in coarse engine idling and engine installation. Excess hydrocarbon and carbon monoxide exhaust emissions are also produced under these circumstances. Thus, it is desirable to provide a motor fuel composition that minimizes or overcomes the above problems in view of overall air quality and engine operability.

내부 연소 엔진에 대한 통상적인 세 번째 문제는 흡입 밸브 부착물의 형성이다. 흡입 밸브 부착물은 밸브 폐쇄를 간섭하고, 결과적으로 밸브 연소를 초래한다. 이러한 부착은 밸브 움직임 및 밸브 밀봉을 방해하고, 밸브 용착을 일으키고, 엔진의 부피 효율성을 감소시키고 최대 동력을 제한한다. 밸브 부착물은 일반적으로 열 및 산화에 불안정한 연료 또는 윤활유의 산화 생성물의 결과이다. 경질의 탄소성 부착물은 그들의 배기 가스 재순환(EGR)을 수행하는 튜브 및 런너 내에 모인다. 이들 부착물은 공기-연료 혼합물과 혼합되는 동안 빠르게 냉각되는 배기 입자로부터 형성되는 것으로 여겨진다. 감소된 EGR흐름은 엔진 녹킹 및 NOx방출 증가를 일으킨다. 따라서, 흡입 밸브 부착물의 형성 및 결과적인 밸브 용착 문제를 최소화하거나 극복하는 모우터 연료 조성물을 제공하는 것이 바람직하다.A common third problem for internal combustion engines is the formation of intake valve attachments. The intake valve attachment interferes with valve closure and consequently results in valve combustion. This attachment impedes valve movement and valve sealing, causes valve deposition, reduces the volumetric efficiency of the engine and limits maximum power. Valve attachments are generally the result of oxidation products of fuels or lubricants that are unstable in heat and oxidation. Hard carbonaceous deposits collect in the tubes and runners that perform their exhaust gas recirculation (EGR). These deposits are believed to form from exhaust particles that cool rapidly while mixing with the air-fuel mixture. Reduced EGR flow causes engine knocking and increased NO x emissions. Accordingly, it would be desirable to provide a motor fuel composition that minimizes or overcomes the formation of intake valve attachments and the resulting valve deposition problems.

본 발명의 목적은 내부 연소 엔진 내에 사용될 때, 내부착성이고, ORI-억제를 나타내고, 엔진 밸브 청결성을 촉진하고, 밸브 용착을 억제하는 모우터 연료 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 기재 모우터 연료 조성물 내로 상기 성분을 블렌딩시키는 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 모우터 연료 조성물 내 사용을 위한 상기된 성분으로 구성되는 농축 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a motor fuel composition which, when used in an internal combustion engine, is internally resistant, exhibits ORI-inhibition, promotes engine valve cleanliness and suppresses valve deposition. It is a further object of the present invention to provide a method of blending the above components into a substrate motor fuel composition. It is a further object of the present invention to provide a concentrated composition composed of the above described components for use in the motor fuel composition.

본 발명의 모우터 연료 조성물의 특징은 엔진 ORI의 감소와 함께 연소실 부착물 형성이 최소화되는 것이다. 본 발명의 또 다른 특징은 이러한 모우터 연료 조성물이 내부착성이고, 특히 밸브 용착을 감소시킴과 동시에 감소된 흡입 밸브 부착물 형성을 나타내는 것이다.A feature of the motor fuel compositions of the present invention is that combustion chamber deposit formation is minimized with a reduction in engine ORI. Another feature of the present invention is that this motor fuel composition is internally resistant and in particular exhibits reduced intake valve attachment formation while reducing valve deposition.

본 발명의 모우터 연료 조성물은 감소된 엔진 ORI, 감소된 밸브 부착물 형성, 및 감소된 밸브 용착 문제를 나타낸다는 점에 있어 유리하다.The motor fuel composition of the present invention is advantageous in that it exhibits reduced engine ORI, reduced valve attachment formation, and reduced valve deposition problems.

본 발명의 ORI 및 부착-억제 모우터 연료 조성물은, 기재 연료, 및:(Ⅰ)(a)히드로카르빌-치환 이염기산 무수물과 (b)폴리옥시알킬렌 디아민의 반응생성물; (Ⅱ)폴리올레핀 중합체/공중합체 또는 이에 상응하는 아민화 또는 수소화된 중합체/공중합체, 또는 그들의 혼합물인 중합체 성분; (Ⅲ) 500 내지 2000의 분자량을 가지는 폴리알킬렌 글리콜; 및 (Ⅳ)윤활유 조성물로 구성된다.The ORI and adhesion-inhibiting motor fuel compositions of the present invention comprise a base fuel and: (I) a reaction product of (a) hydrocarbyl-substituted dibasic anhydride and (b) polyoxyalkylene diamine; (II) a polymer component which is a polyolefin polymer / copolymer or a corresponding aminated or hydrogenated polymer / copolymer, or a mixture thereof; (III) polyalkylene glycols having a molecular weight of 500 to 2000; And (IV) a lubricating oil composition.

본 발명의 반응 생성물 성분을 제조하기 위해 사용되는 히드로카르빌-치환 이염기산 무수물 반응물은 하기 일반식에 의해 표현될 수 있다.The hydrocarbyl-substituted dibasic acid anhydride reactants used to prepare the reaction product components of the present invention can be represented by the following general formula.

Figure kpo00009
Figure kpo00009

상기식에서, R1은 히드로카르빌기, 바람직하게 폴리프로페닐 또는 폴리부테닐기, 가장 바람직하게 폴리이소부테닐기이고, 500 내지 10,000,바람직하게 500 내지 2500, 가장 바람직하게 600 내지 1500, 가장 바람직하게 약 1290의 분자량을 가지고, Y는 0 내지 3이다. R1이 바람직한 폴리이소부테닐기일 때, Y는 바람직하게 0이고 사용하기에 바람직한 히드로카르빌-치환 이염기산 무수물 반응물은 하기 일반식의 폴리이소부테닐 숙신산 무수물이다.Wherein R 1 is a hydrocarbyl group, preferably a polypropenyl or polybutenyl group, most preferably a polyisobutenyl group, 500 to 10,000, preferably 500 to 2500, most preferably 600 to 1500, most preferably about Has a molecular weight of 1290 and Y is 0-3. When R 1 is a preferred polyisobutenyl group, Y is preferably 0 and the preferred hydrocarbyl-substituted dibasic anhydride reactants are polyisobutenyl succinic anhydrides of the general formula:

Figure kpo00010
Figure kpo00010

상기식에서 X는 10 내지 20, 바람직하게 20 내지 25이다. 폴리이소부테닐 숙신산 무수물은 가장 바람직하게 말레산 무수물 및 예컨대 INDOPOL 계열 상표명으로 아모코 케미칼 캄파니로부터 상업적으로 구입가능한 폴리부텐, 가장 바람직하게는 INDOPOL H-300으로 상업적으로 구입가능한 폴리부텐 반응물의 반응에 의해 형성된다. 상기 폴리이소부티에닐 숙신산 무수물 반응물을 배합하는 방법은 특히 모두 본원에서 참고로 인용하는 제 4,496,746호(포웰), 제 4,431,825호(포웰), 제 4,414,397호(포웰) 및 제 4,325,876호(차페쯔)에 개시되어 있다.Wherein X is 10 to 20, preferably 20 to 25. Polyisobutenyl succinic anhydride is most preferably used in the reaction of maleic anhydride and polybutene reactants commercially available, for example commercially available from Amoco Chemical Company under the INDOPOL family tradename, most preferably INDOPOL H-300. Is formed by. The method for blending the polyisobutyenyl succinic anhydride reactants is particularly described in 4,496,746 (Powell), 4,431,825 (Powell), 4,414,397 (Powell) and 4,325,876 (Chaetz), all of which are incorporated herein by reference. Is disclosed.

본 발명의 반응 생성물 성분을 제조하기 위해 사용되는 폴리옥시알킬렌 디아민 반응물은 하기 일반식의 디아민이다:The polyoxyalkylene diamine reactants used to prepare the reaction product components of the present invention are diamines of the general formula:

Figure kpo00011
Figure kpo00011

상기식에서, R2및 R3는 C1-C12알킬렌기, 바람직하게는 C2-C6알킬렌기, 가장 바람직하게는 프로필렌 또는 부틸렌기이고, q 및 r은 0 또는 1의 정수, 바람직하게는 q=1이고 r=0이고, C는 2 내지 150, 바람직하게 2 내지 50이고 b+d는 약 2 내지 150, 바람직하게 2 내지 50이고; a+e는 약 0내지 12, 바람직하게는 2 내지 8이다. 바람직한 실시양태에서, q=1,r=0이고 R2는 부틸렌기이고, 따라서, 폴리옥시알킬렌 디아민 반응물은 하기 일반식을 가진다:Wherein R 2 and R 3 are C 1 -C 12 alkylene groups, preferably C 2 -C 6 alkylene groups, most preferably propylene or butylene groups, q and r are integers of 0 or 1, preferably Is q = 1 and r = 0, C is 2 to 150, preferably 2 to 50 and b + d is about 2 to 150, preferably 2 to 50; a + e is about 0-12, preferably 2-8. In a preferred embodiment, q = 1, r = 0 and R 2 is a butylene group, thus the polyoxyalkylene diamine reactant has the general formula:

Figure kpo00012
Figure kpo00012

상기식에서, C는 2 내지 150, 바람직하게는 2 내지 50이고, b+d는 2 내지 150, 바람직하게는 2 내지 50이고, a+e는 2 내지 12, 바람직하게는 2 내지 8이다.Wherein C is 2 to 150, preferably 2 to 50, b + d is 2 to 150, preferably 2 to 50 and a + e is 2 to 12, preferably 2 to 8.

또 다른 바람직한 실시양태에서, q=1,r=0이고, R2는 프로필렌기이고, a+e는 0이고 따라서 폴리옥시알킬렌디아민 반응물은 하기 일반식을 가진다:In another preferred embodiment, q = 1, r = 0, R 2 is a propylene group, a + e is 0 and thus the polyoxyalkylenediamine reactant has the general formula:

Figure kpo00013
Figure kpo00013

상기식에서, C 및 b+d는 각각 2 내지 150, 바람직하게는 2 내지 50이다, 사용하기 적절한 상기 구조의 폴리옥시알킬렌 디아민은 JEFFAMINE ED-계열 상표명으로 텍사코케미칼 코포레이션으로부터 구입가능한 것을 포함한다. 이러한 화합물의 특정 실시예를 하기한다:Wherein C and b + d are each from 2 to 150, preferably from 2 to 50, polyoxyalkylene diamines of the above suitable structure to be used include those commercially available from Texa Chemical Corporation under the JEFFAMINE ED-series trade name. Specific examples of such compounds are given below:

Figure kpo00014
Figure kpo00014

본 발명의 반응 생성물 성분은, 물 전부가 시스템으로부터 제거될 때까지, 30℃ 내지 200℃, 바람직하게 90℃ 내지 150℃의 온도에서, 0.5 내지 1.5몰, 바람직하게 약 1 몰의 상기 폴리옥시 알킬렌 디아민 반응물과 1.5 내지 2.5 몰, 바람직하게 2몰의 히드로카르빌-치환 이염기산 무수물을 반응시킴으로써 제조된다. 반응은 바람직하게는 용매의 존재하에서 수행된다. 공비적으로 물과 함께 증류되는 용매가 바람직하다. 적절한 용매는 약 30℃내지 약200℃의 비점을 가지는 가솔린 내에서 비등하는 탄화수소를 포함한다. 일반적으로, 이는 약 5 내지 약10개의 탄소원자를 가지는 포화 및 불포화된 탄화수소를 포함하는 것이다. 특히 적절한 탄화수소 용매는, 헥산, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔 및 그들의 혼합물을 포함한다. 크실렌이 바람직한 용매이다. 용매는 전체 반응 혼합물의 약 90중량%이하의 양으로 존재한다. 일단 반응이 완결되면, 반응 생성물은 통상적인 수단을 사용하여 용매로부터 분리될 수 있고, 그렇지 않으면 용매 일부 또는 용매 전체와의 혼합물 내에 남는다.The reaction product component of the present invention is 0.5 to 1.5 moles, preferably about 1 mole of said polyoxy alkyl, at a temperature of 30 ° C. to 200 ° C., preferably 90 ° C. to 150 ° C., until all of the water is removed from the system. Prepared by reacting the lene diamine reactant with 1.5 to 2.5 moles, preferably 2 moles of hydrocarbyl-substituted dibasic anhydride. The reaction is preferably carried out in the presence of a solvent. Preference is given to solvents which are azeotropically distilled with water. Suitable solvents include hydrocarbons boiling in gasoline having a boiling point of about 30 ° C to about 200 ° C. Generally, this includes saturated and unsaturated hydrocarbons having about 5 to about 10 carbon atoms. Particularly suitable hydrocarbon solvents include hexane, cyclohexane, benzene, toluene and mixtures thereof. Xylene is a preferred solvent. The solvent is present in an amount up to about 90% by weight of the total reaction mixture. Once the reaction is complete, the reaction product can be separated from the solvent using conventional means, or left in a mixture with some or all of the solvent.

하기 실시예는 본 발명의 신규한 반응 생성물 성분을 제조하는 바람직한 방법을 예시한다. 하기 실시예는 단순히 예시적이고 어떠한 방식으로도 본 발명을 제한하지 않는다. 실시예에서, 다른 규정이 없는 한 모든 부분은 중량을 기준으로 한 것이다.The following examples illustrate the preferred method of making the novel reaction product components of the present invention. The following examples are merely illustrative and do not limit the invention in any way. In the examples, all parts are by weight unless otherwise specified.

[실시예 1]Example 1

시스템으로부터 더 이상의 물이 제거될 수 없을 때까지, 약 90 내지 150℃에서 408부의 폴리이소부테닐 숙신산 무수물(말레산 무수물 및 INDOPOL H-300을 반응시켜 제조함), 799부의 크실렌, 및 374.6부의 폴리옥시알킬렌 디아민을 반응시켰다. 폴리옥시알킬렌 디아민은 하기 일반식을 가진다:408 parts polyisobutenyl succinic anhydride (prepared by reacting maleic anhydride and INDOPOL H-300), 799 parts xylene, and 374.6 parts poly at about 90 to 150 ° C. until no more water can be removed from the system Oxyalkylene diamine was reacted. Polyoxyalkylene diamines have the following general formula:

Figure kpo00015
Figure kpo00015

상기 식에서, C는 약 40.5의 값을 가지며, b+d는 약 40.5의 값을 가지며, a+e는 약 2.5의 값을 가진다. 그 다음 반응 생성물을 여과하고, 진공하에 잔류 용매를 스트리핑시키고, IR, NMR 및 원소 분석에 의해 확인하였다.Wherein C has a value of about 40.5, b + d has a value of about 40.5, and a + e has a value of about 2.5. The reaction product was then filtered, the residual solvent stripped under vacuum and confirmed by IR, NMR and elemental analysis.

[실시예 2]Example 2

시스템으로부터 더 이상의 물이 제거될 수 없을 때까지, 약 90 내지 150℃에서 2776부의 폴리이소부테닐 숙신산 무수물(말레산 무수물 및 INDOPOL H-300을 반응시켜 제조함), 4740부의 크실렌, 및 2000부의 폴리옥시알킬렌 디아민을 반응시켰다. 폴리옥시알킬렌 디아민(JEFFAMINE ED-2001)은 하기 일반식으로 나타낼 수 있다:2776 parts polyisobutenyl succinic anhydride (prepared by reacting maleic anhydride and INDOPOL H-300), 4740 parts xylene, and 2000 parts poly, until no more water can be removed from the system Oxyalkylene diamine was reacted. Polyoxyalkylene diamine (JEFFAMINE ED-2001) can be represented by the following general formula:

Figure kpo00016
Figure kpo00016

상기식에서, c는 약 40.5의 값을 가지며, b+d는 약 2.5의 값을 가진다.Wherein c has a value of about 40.5 and b + d has a value of about 2.5.

실시예 1은 본 발명의 바람직한 반응 생성물 성분과 바람직한 제조방법을 제시하고 있다. 실시예 1의 반응 생성물 조성 중 활성 성분은 하기 일반식을 가지는 비스-폴리이소부테닐 숙신이미드인 것으로 가정한다:Example 1 sets forth preferred reaction product components and preferred methods of preparation of the present invention. It is assumed that the active ingredient in the reaction product composition of Example 1 is bis-polyisobutenyl succinimide having the following general formula:

Figure kpo00017
Figure kpo00017

상기식에서, x는 21의 값을 가지고, c는 약 40.5의 값을 가지며, a+e는 약 2.5의 값을 가진다.Wherein x has a value of 21, c has a value of about 40.5, and a + e has a value of about 2.5.

본 발명의 모우터 연료 조성물 중 중합체 성분은 C2-C10탄화수소의 폴리올레핀 중합체, 공중합체, 또는 이에 상응하는 아민화 또는 수소화된 중합체 또는 공중합체, 또는 이들의 혼합물이다. 중합체/공중합체 성분은 모노올레핀 및 디올레핀 또는 약 500 내지 10,000 바람직하게 500내지 3500, 더욱 바람직하게 650내지 2600의 평균 분자량을 가지는 이들의 공중합체로부터 제조된다. 전술한 범위 내의 평균 분자량을 가지는 올레핀 중합체의 혼합물 또한 효과적이다. 일반적으로 폴리올레핀 중합체 성분을 제조하는 올레핀 단량체는 바람직하게 불포화 C2-C6탄화수소류이다. 폴리올레핀 중합체 성분을 제조하는 사용될 수 있는 특정 올레핀에는, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, 아밀렌, 헥실렌, 부타디엔 및 이소프렌이 포함된다. 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌 및 이소부틸렌이 폴리올레핀 중합체 성분을 제조하는 데 사용하기에 특히 바람직하다. 사용될 수 있는 기타 폴리올레핀들은, 고분자량의 폴리올레핀 중합체 또는 공중합체를 상기한 분자량 범위의 중합체로 분해시켜 제조한 것들이다. 모노 중합체 또는 폴리아민을 제조하기 위해 중합체의 수소화 또는 아민화에 의해 중합체를 포화시켜 수득한 상기 중합체의 유도체 또한 효과적이며 본 발명의 일부가 된다. 본 설명과 첨부된 청구 범위에 사용된 것으로서, 중합체들은 폴리올레핀 중합체 및 이에 상응하는 수소화 또는 아민화된 유도체를 포함한다. 중합체 성분은 일반적으로 기재 모우터 연료 조성물 내로의 그 첨가제를 촉진시키기 위해 탄화수소 용매와의 혼합물 내에 사용된다.The polymer component in the motor fuel composition of the present invention is a polyolefin polymer, copolymer, or equivalent aminated or hydrogenated polymer or copolymer of C 2 -C 10 hydrocarbons, or mixtures thereof. The polymer / copolymer component is prepared from monoolefins and diolefins or their copolymers having an average molecular weight of about 500 to 10,000 preferably 500 to 3500, more preferably 650 to 2600. Mixtures of olefin polymers having an average molecular weight within the aforementioned ranges are also effective. Generally the olefin monomer from which the polyolefin polymer component is prepared is preferably unsaturated C 2 -C 6 hydrocarbons. Specific olefins that can be used to prepare the polyolefin polymer component include ethylene, propylene, isopropylene, butylene, isobutylene, amylene, hexylene, butadiene and isoprene. Propylene, isopropylene, butylene and isobutylene are particularly preferred for use in preparing the polyolefin polymer component. Other polyolefins that can be used are those prepared by decomposing high molecular weight polyolefin polymers or copolymers into polymers in the above molecular weight range. Derivatives of the polymers obtained by saturating the polymers by hydrogenation or amination of the polymers to produce mono polymers or polyamines are also effective and are part of the present invention. As used in this description and the appended claims, the polymers include polyolefin polymers and their corresponding hydrogenated or aminated derivatives. Polymeric components are generally used in mixtures with hydrocarbon solvents to facilitate their additives into the substrate motor fuel composition.

본 발명의 한가지 바람직한 실시양태에 있어서, 중합체 성분은 750 내지 1000, 바람직하게 약 800의 평균 분자량을 갖는 폴리프로필렌이다. 다른 바람직한 실시양태에 있어서, 중합체 성분은 100 내지 1500, 바람직하게 약 1300의 평균 분자량을 가지는 폴리이소부틸렌이다. 본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에 있어서, 중합체 성분은 적당량의 탄화수소 용매와 함께 다량의 폴리이소부틸렌 에틸렌 디아민 및 소량의 폴리이소부틸렌의 혼합물이다. 이 실시 양태에서, 중합체 성분 중의 폴리이소부틸렌 에틸렌 디아민 부성분은 전형적으로 중합체 성분을 구성하는 전체 조성물의 중량을 기준으로 50 내지 75 중량부, 바람직하게 약 60중량부의 농도 범위로 존재한다. 폴리이소부틸렌 에틸렌 디아민 부성분은 하기 일반식을 가진다.:In one preferred embodiment of the invention, the polymer component is polypropylene having an average molecular weight of 750 to 1000, preferably about 800. In another preferred embodiment, the polymer component is polyisobutylene having an average molecular weight of 100 to 1500, preferably about 1300. In another preferred embodiment of the invention, the polymer component is a mixture of a large amount of polyisobutylene ethylene diamine and a small amount of polyisobutylene with an appropriate amount of hydrocarbon solvent. In this embodiment, the polyisobutylene ethylene diamine subcomponent in the polymer component is typically present in a concentration range of 50 to 75 parts by weight, preferably about 60 parts by weight, based on the weight of the total composition constituting the polymer component. The polyisobutylene ethylene diamine subcomponent has the following general formula:

Figure kpo00018
Figure kpo00018

상기식에서, z는 10 내지 40, 바람직하게 30 내지 35, 예를 들면 33의 값을 가진다.Wherein z has a value of 10 to 40, preferably 30 to 35, for example 33.

중합체 성분 중의 폴리이소부틸렌 부성분은 전형적으로, 중합체 성분을 구성하는 전체 조성물의 중량을 기준으로 5 내지 25 중량부, 바람직하게 10 내지 20 중량부의 농도 범위로 존재한다. 폴리이소부틸렌 부성분은 하기 일반식을 가진다.The polyisobutylene subcomponent in the polymer component is typically present in a concentration range of 5 to 25 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight, based on the weight of the total composition constituting the polymer component. The polyisobutylene subcomponent has the following general formula.

Figure kpo00019
Figure kpo00019

상기식에서, z는 10 내지 40, 바람직하게 30 내지 35, 예를 들면 33의 값을 가진다.Wherein z has a value of 10 to 40, preferably 30 to 35, for example 33.

기재 모우터 연료 조성물 내로의 중합체 성분의 혼합을 촉진시키기 위해 사용되는 탄화수소 용매는 바람직하게 경 방향족 증류 조성물이다. 상기 명시된 농도로 상기한 폴리이소부틸렌 에틸렌 디아민 및 폴리이소부틸렌 화합물을 함유하여, 따라서 본 발명의 중합체 성분으로서 사용하기에 더욱 바람직한 상업적으로 구입가능한 경 방향족 증류 조성물은, 케브론 케미칼 캄파니로부터 구입 가능한 상업용 가소린 첨가제 ORONITE OGA-472이다. ORONITE OGA-472는 약 60 중량부의 폴리이소부틸렌 이틸렌 디아민, 약 13중량부의 폴리이소부틸렌, 및 크실렌과 C9알킬벤젠을 포함하는 약 27중량부의 경 방향족 증류물을 함유하는 조성물이다. 첨가제로서 ORONITE OGA-472를 함유하는 연료 조성물에는 미국 특허 제 4,141,693호, 제 4,028,065호 및 제 3,966,429호에 기술된 것들이 포함된다.The hydrocarbon solvent used to promote mixing of the polymer components into the base motor fuel composition is preferably a light aromatic distillation composition. A commercially available light aromatic distillation composition containing the above polyisobutylene ethylene diamine and polyisobutylene compound in the concentrations specified above, and thus more preferred for use as the polymer component of the present invention, is obtained from Kevron Chemical Company. Commercially available plasticine additive ORONITE OGA-472. ORONITE OGA-472 is a composition containing about 60 parts by weight of polyisobutylene itylene diamine, about 13 parts by weight of polyisobutylene, and about 27 parts by weight of light aromatic distillate comprising xylene and C 9 alkylbenzenes. Fuel compositions containing ORONITE OGA-472 as an additive include those described in US Pat. Nos. 4,141,693, 4,028,065 and 3,966,429.

본 발명의 모우터 연료 조성물 중의 폴리알킬렌 글리콜 성분은 500 내지 2000, 바람직하게 750 내지 1000의 분자량을 가진다. 폴리알킬렌 글리콜성분은 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 및 폴리부틸렌 글리콜로 구성된 군으로부터 선택된 것이 바람직하며, 가장 바람직한 것은 750 내지 1000의 분자량을 가지는 폴리프로필렌 글리콜이다.The polyalkylene glycol component in the motor fuel composition of the present invention has a molecular weight of 500 to 2000, preferably 750 to 1000. The polyalkylene glycol component is preferably selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol, most preferably polypropylene glycol having a molecular weight of 750 to 1000.

본 발명의 모우터 연료 조성물 중의 윤활유 성분은 천연, 합성 또는 중유(heavy oil)일 수 있다. 본 발명의 모우터 연료 조성물에 사용하기에 적당한 윤활유들은, 예컨대 미국 제 4,670,173호 (하이야시 일생)의 칼럼 29-30에 기술되어 있으며, 하나의 바람직한 실시양태에서는, 천연유, 예컨대 동물섬유, 식물섬유, 광윤활유(예컨대 액상 석유, 파라핀, 나프텐 및 혼합 파라핀-나프텐형의 용매-처리 및 산 -처리 광유), 및 혈암이나 석탄으로부터 유도된 윤활유를 포함한다.The lubricating oil component in the motor fuel composition of the present invention may be natural, synthetic or heavy oil. Lubricants suitable for use in the motor fuel compositions of the present invention are described, for example, in columns 29-30 of US Pat. No. 4,670,173 (High Life City), and in one preferred embodiment, natural oils such as animal fibers, plants Fibers, light lubricating oils (such as liquid petroleum, paraffin, naphthenes and solvent-treated and acid-treated mineral oils in mixed paraffin-naphthenic forms), and lubricating oils derived from shale or coal.

다른 바람직한 실시양태에서, 사용되는 윤활유는 합성 윤활유이다. 사용에 적합한 합성유에는 탄화수소유, 중합 및 상호 중합된 올레핀, 올리고-알켄, 알킬벤젠, 폴리페닐, 알킬화 디페닐 에테르 및 설파이드와 같은 할로-치환 탄화수소유, 및 치환 및 비치환 폴리알킬렌 및 알킬렌 옥사이드 중합체 및 공중합체(예컨대, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드의 중합을 통해 제조된 오일, 이들 폴리옥시알킬렌 중합체에 알킬 및 아릴 에테르, 또는 아세트산이나 지방산 에스테르 같은 이들의 모노- 및 폴리카르복실 에스테르)가 포함된다. 분자량 500내지 2000, 바람직하게 800 내지 1400을 갖는 폴리알킬렌 윤활유 조성물은 윤활유 성분으로 사용하기에 바람직하며, 분자량 800 내지 1400을 갖는 폴리프로필렌 및 분자량 800 내지 1000을 갖는 폴리이소부틸렌이 특히 바람직하다.In another preferred embodiment, the lubricant used is a synthetic lubricant. Synthetic oils suitable for use include hydrocarbon oils, polymerized and interpolymerized olefins, oligo-alkenes, alkylbenzenes, halo-substituted hydrocarbon oils such as polyphenyls, alkylated diphenyl ethers and sulfides, and substituted and unsubstituted polyalkylenes and alkylenes. Oxide polymers and copolymers (e.g., oils made through the polymerization of ethylene oxide or propylene oxide, alkyl and aryl ethers in these polyoxyalkylene polymers, or their mono- and polycarboxylic esters such as acetic acid or fatty acid esters) Included. Polyalkylene lubricating oil compositions having a molecular weight of 500 to 2000, preferably 800 to 1400, are preferred for use as lubricating oil components, with polypropylene having a molecular weight of 800 to 1400 and polyisobutylene having a molecular weight of 800 to 1000 being particularly preferred. .

윤활유 성분으로서 사용하기에 특히 바람직한 또 다른 부류의 오일은 비정제되거나 정제된 중유이다. 비정제유는 천연 또는 추가적인 정제처리 없이 합성 공급원으로부터 직접 얻어진 것들이다. 정제유는 이들을 하나 이상의 성질을 개선시키기 위해 하나 이상의 정제 단계로 더 처리하는 것 이외에는 비정제유와 유사하다. 그러한 많은 정제 기술(예컨대, 용매추출, 2차 증류, 산 또는 염기 추출, 여과, 퍼콜레이션)은 당업자에게 잘 공지되어있다. 사용을 위한 특히 바람직한 부류의 중유는 파라핀 용매 천연유(SNO)로서 당업자에게 공지되어 있다. 본 발명의 윤활유 성분으로서 사용하기위한 파라핀 용매 천연유의 예에는 SNO-600(40℃에서 점도가 20 내지 60, 예컨대 25 cst임)이 있다.Another class of oils particularly preferred for use as lubricating oil components is unrefined or refined heavy oil. Unrefined oils are those obtained directly from synthetic sources without natural or additional purification. Refined oils are similar to unrefined oils except that they are further treated with one or more purification steps to improve one or more properties. Many such purification techniques (eg solvent extraction, secondary distillation, acid or base extraction, filtration, percolation) are well known to those skilled in the art. A particularly preferred class of heavy oils for use is known to those skilled in the art as paraffin solvent natural oils (SNO). An example of a paraffin solvent natural oil for use as the lubricating oil component of the present invention is SNO-600, having a viscosity of 20 to 60, such as 25 cst at 40 ° C.

본 발명의 모우터 연료 조성물은 다량의 기재 모우터 연료와: (Ⅰ)0.0005 내지 5.0 중량%, 바람직하게 0.001 내지 1.0 중량%의 히드로카르빌-치환 이염기산 무수물 및 폴리옥시알킬렌 디아민의 상기 반응 생성물; (Ⅱ)0.001내지 1.0 중량%, 바람직하게 0.01 내지 0.5 중량%의 상기 중합체 성분; (Ⅲ)0.001내지 1.0 중량%, 바람직하게 0.001 내지 0.5중량%의 상기 폴리알킬렌 글리콜 성분; 및 (Ⅳ)0.001 내지 1.0 중량%, 바람직하게 0.001내지 0.5 중량%의 상기 윤활유 성분을 포함한다.The motor fuel composition of the present invention comprises a reaction of a large amount of base motor fuel with (I) 0.0005 to 5.0% by weight, preferably 0.001 to 1.0% by weight of hydrocarbyl-substituted dibasic anhydride and polyoxyalkylene diamine. product; (II) 0.001 to 1.0% by weight, preferably 0.01 to 0.5% by weight of the polymer component; (III) 0.001 to 1.0% by weight, preferably 0.001 to 0.5% by weight of the polyalkylene glycol component; And (IV) 0.001 to 1.0% by weight, preferably 0.001 to 0.5% by weight of the lubricating oil component.

본 발명은 또한 기재 모우터 연료 조성물 내로의 상기 반응 생성물, 폴리올레핀 중합체/공중합체, 폴리알킬렌 글리콜 및 윤활유 성분들의 블렌딩 방법에 관한 것이다. 블렌딩 방법은 기재 연료 내로 (Ⅰ) 0.0005 내지 5.0, 바람직하게 0.001 내지 1.0 중량%의 상기 반응 생성물 성분; (Ⅱ)0.001 내지 1.0, 바람직하게 0.001 내지 0.5 중량%의 상기 중합체 성분; (Ⅲ)0.001 내지 1.0, 바람직하게 0.001 내지 0.5 중량%의 상기 폴리알킬렌 글리콜 성분; 및 (Ⅳ) 0 내지 1.0, 바람직하게 0.001 내지 0.5 중량%의 상기 윤활유 성분을 투입시키는 것으로 구성된다. 각 성분은 탄화수소 기재 연료 내로 직접 도입될 수 있거나, 먼저 크실렌, 톨로엔, 헥산, 시클로헥산, 벤젠, C2-C10알킬벤젠, 및 이들의 혼합물과 같은 탄화수소 용매와 혼합될 수 있다.The invention also relates to a process for blending the reaction product, polyolefin polymer / copolymer, polyalkylene glycol and lubricating oil components into the substrate motor fuel composition. The blending process comprises (I) 0.0005 to 5.0, preferably 0.001 to 1.0% by weight of said reaction product component into the base fuel; (II) 0.001 to 1.0, preferably 0.001 to 0.5% by weight of said polymer component; (III) 0.001 to 1.0, preferably 0.001 to 0.5% by weight of said polyalkylene glycol component; And (IV) 0 to 1.0, preferably 0.001 to 0.5% by weight of the lubricating oil component. Each component may be introduced directly into a hydrocarbon based fuel or first mixed with a hydrocarbon solvent such as xylene, toloene, hexane, cyclohexane, benzene, C 2 -C 10 alkylbenzenes, and mixtures thereof.

바람직한 기재 모우터 연료 조성물은 스파크 점화 내연 기관에 사용하기 위한 것들이다. 일반적으로 가솔린 기재 공급원료라 일컫는 그러한 모우터 연료 조성물은 바람직하게 가솔린 비점 범위, 바람직하게 약 32.2℃(90℉)내지 약 232.2℃(450℉)의 비점을 갖는 탄화수소류의 혼합물로 구성된다. 이러한 기재 연료는 직쇄 또는 분지쇄 파라핀, 시클로파라핀, 올레핀, 방향족 탄화수소류, 또는 이들의 혼합물로 구성될 수 있다. 기재 연료는 특히, 직쇄 나프나, 중합체 가솔린, 천연 가솔린, 또는 촉매 분해되거나 열 분해된 탄화수소류 및 촉매 개질된 공급원료로부터 유도될 수 있다. 기재 연료의 조성 및 옥탄 수준은 중요하지 않으며, 임의의 통상적인 모우터 연료 기재가 본 발명의 실행에 사용될 수 있다. 본 발명의 모우터 연료 조성물의 예는 하기 실시예 3에 기술되어 있다.Preferred substrate motor fuel compositions are those for use in spark ignition internal combustion engines. Such motor fuel compositions, generally referred to as gasoline based feedstocks, preferably consist of a mixture of hydrocarbons having a gasoline boiling range, preferably from about 32.2 ° C. (90 ° F.) to about 232.2 ° C. (450 ° F.). Such base fuels may consist of straight or branched chain paraffins, cycloparaffins, olefins, aromatic hydrocarbons, or mixtures thereof. The base fuel may in particular be derived from straight-chain naphna, polymeric gasoline, natural gasoline, or catalytically or thermally decomposed hydrocarbons and catalytically modified feedstocks. The composition of the base fuel and the octane level are not critical and any conventional motor fuel substrate can be used in the practice of the present invention. Examples of motor fuel compositions of the present invention are described in Example 3 below.

[실시예 3]Example 3

실시예 1에 기술된 반응 생성물 30PTB(즉, 연료 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01 중량%의 반응생성물 성분에 해당하는, 가솔린 1000 배럴 당 반응 생성물 13.6㎏(30파운드)), 탄화수소 용매 내 폴리이소부틸렌 에틸렌 디아민 및 폴리이소부틸렌의 혼합물(OGA-472) 100 PTB(약 0.03 중량%), 폴리프로필렌 글리콜 50 PTB(약 0.017 중량%) 및 중유(SNO-600) 50 PTB(약 0.0017 중량%)를 약 22%의 방향족 탄화수소, 11%의 올레핀 탄화수소, 및 67%의 파라핀 탄화수소로 구성된, 가솔린 비점 범위 (약32.2℃(90℉)내지 약 232.2℃(450℃(450℉))를 갖는 탄화수소의 혼합물로 구성되는 필수적으로 무연인 특제 가솔린(갈론 당 0.05g 이하의 테트라에틸인 납)인 다량의 기재 모우터 연료(여기에서 기재 연료 A로 나타냄)와 블렌딩 시킨다.30 PTB of reaction product described in Example 1 (i.e., 13.6 kg (30 lb) of reaction product per 1000 barrels of gasoline, corresponding to about 0.01% by weight of the reaction product component based on the weight of the fuel composition), polyiso in hydrocarbon solvent A mixture of butylene ethylene diamine and polyisobutylene (OGA-472) 100 PTB (about 0.03 weight percent), polypropylene glycol 50 PTB (about 0.017 weight percent) and heavy oil (SNO-600) 50 PTB (about 0.0017 weight percent ) Is a hydrocarbon having a gasoline boiling range (about 32.2 ° C. (90 ° F.) to about 232.2 ° C. (450 ° F.), consisting of about 22% aromatic hydrocarbons, 11% olefin hydrocarbons, and 67% paraffin hydrocarbons. It is blended with a large amount of base motor fuel (referred to herein as base fuel A), which is essentially a lead-free special gasoline (lead which is up to 0.05 g tetraethyl per gallon) consisting of a mixture of.

본 발명의 모우터 연료 조성물은 감소된 엔진 ORI를 나타낸다는 점에 있어 유리하다. 본 발명의 모우터 연료 조성물과, 상업용 연료 첨가제를 포함하는 모우터 연료 조성물의 성능을 로우드 시뮬레이터 시험으로 비교함으로써, 엔진 ORI를 조절하는데 있어서 본 발명의 잇점을 나타낸다. 로우드 시뮬레이터 시험에서, 무연기재 연료 내 상업용 연료 첨가제 60PTB(약 0.02 중량 %)를 포함하는 모우터 연료 조성물 뿐 아니라 본 발명의 모우터 연료 조성물에 의해 나타난 ORI를 모의 도로 상에서 자동차 엔진(1986 빅 에이트 실린더 엔진)내에서 측정하였다.The motor fuel composition of the present invention is advantageous in that it exhibits a reduced engine ORI. By comparing the performance of the motor fuel composition of the present invention and the motor fuel composition comprising a commercial fuel additive in a low simulator, the advantages of the present invention in controlling engine ORI are shown. In the lower simulator test, an automotive engine (1986 Big Eight on road) simulating the ORI represented by the motor fuel composition of the present invention as well as the motor fuel composition comprising 60PTB (about 0.02 wt.%) Of commercial fuel additive in the smokeless substrate fuel. Cylinder engine).

로우드 시뮬레이터 시험의 결과를 제1도에 나타내었다. 제1도에 설명된 바와 같이, 20,000마일 시뮬레이션의 끝에서,(실시예 3에 예시된) 본 발명의 모우터 연료는 약 4.8의 평균 ORI를 갖는 반면, 상업용 첨가제를 포함하는 모우터 연료는 약8.80의 평균ORI를 갖는다.상업적 연료와 본 발명의 연료에 대해 제1도에 나타난 곡선의 표준 편차는 각각 1.65 및 0.50이었다.The results of the low simulator test are shown in FIG. As illustrated in FIG. 1, at the end of the 20,000 mile simulation, the motor fuel of the present invention (illustrated in Example 3) has an average ORI of about 4.8, while the motor fuel comprising commercial additives is about It has an average ORI of 8.80. The standard deviations of the curves shown in FIG. 1 for the commercial fuel and the fuel of the present invention were 1.65 and 0.50, respectively.

게다가. 본 발명의 모우터 연료 조성물은, 감소된 흡입 밸브 청결성 및 감소된 엔지ORI뿐 아니라 엔진 밸브 용착을 나타낸다는 점에서 동시-양도된 미국 특허 출원 제211,937호에 공개된 바와 같은 기타 ORI-감소 모우터 연료 조성물보다 유리하다. 동시-양도된 미국 특허 출원 제211,937호에 공개된 모우터 연료 조성물이 감소된 엔진 ORI를 나타내기는 하나, 그것이 흡입 밸브 용착 문제와 이에 수반하는 콜드 스타팅(cold starting)문제를 나타냄이 밝혀졌다.Besides. The motor fuel compositions of the present invention, other ORI-reducing motors as disclosed in co-assigned US patent application 211,937 in that they exhibit reduced intake valve cleanliness and reduced engineORI as well as engine valve deposition. It is advantageous over fuel compositions. Although the motor fuel composition disclosed in co-transferred US patent application 211,937 exhibits a reduced engine ORI, it has been found to exhibit intake valve deposition problems and the accompanying cold starting problems.

그러나, 본 발명의 상기한 농도의 폴리알킬렌 글리콜 및 윤활유 성분의 사용은 본 발명의 모우터 연료 조성물의 ORI감소 및 밸브 청결성을 유지하면서 흡입 밸브 용착을 방지하는 점에서, 하나의 성분 단독에 대한 상승 효과를 나타냄이 밝혀졌다.However, the use of the polyalkylene glycol and lubricating oil components of the above-described concentrations of the present invention prevents intake valve welding while reducing ORI and valve cleanliness of the motor fuel composition of the present invention. It was found to show a synergistic effect.

본 발명의 다른 모우터 연료 조성물의 흡입 밸브 용착을 혼다 제너레이터 시험(Honda generator test)을 통해 측정하였다. 혼다 제너레이터 시험은 하기 내역을 갖는 혼다 ES 6500 제너레이터를 사용한다.Intake valve deposition of another motor fuel composition of the present invention was measured via a Honda generator test. Honda generator testing uses a Honda ES 6500 generator with the following specifications.

Figure kpo00020
Figure kpo00020

각 제너레이터는 부하가 적용될 때 정격 속도를 유지하기 위한 자동-조절판 조절기를 구비한다. 물 가열기를 플러그에 꽂아 부하를 각 제너레이터에 적용시킨다. 제너레이터에 연결된 물 가열기의 크기를 변화시킴에 의해 다양한 부하를 시뮬레이션한다.Each generator has an auto-throttle plate regulator to maintain the rated speed when a load is applied. Plug the water heater to apply the load to each generator. Various loads are simulated by varying the size of the water heater connected to the generator.

혼다 제너레이터 시험을 위한 절차는 하기와 같이 기술될 수 있다. 새로운 또는 깨끗한 엔진(깨끗한 밸브, 매니포울드, 실린더 헤드, 연소실) 및 새로운 윤활유 충전물로, 시험을 시작한다. 제너레이터를, 1500와트 부하에서 2시간 및 2500와트 부하에 2시간의 시험 사이클에 따라서 시험될 연료 상에서 80시간동안 작동시킨다. 이후에, 엔진을 분해하고, 밸브 스프링 및 시일이 제거될 실린더 헤드를 5°F에서 밤새도록 냉동기에 저장했다. 트레이닝 된 레이터는 수동으로 흡입 밸브를 밀어 여는 힘을 정량했다. 힘의 양은 차량 내 밸브 용착 문제와 관련, 즉 수동으로 밀어 열 수 없는 밸브는 일반적으로 차량 내 콜드 스타팅 문제와 관련된다. 최종적으로, 흡입 시스템 부품(밸브, 매니포울드, 실린더 헤드) 및 연소실을 표준 코오디네이팅 리서어치 카운실(Coordinating Research Council, CRC)절차에 따라 육안으로 등급화 했다. 시험 연료의 성능을 흡입 시스템 부품의 청결성에 의해 부분적으로 측정했다. 다양한 연료 조성물에 대한 시험결과를 하기 표 1에 나타낸다.The procedure for the Honda generator test can be described as follows. Start the test with a new or clean engine (clean valve, manifold, cylinder head, combustion chamber) and new lubricant fill. The generator is operated for 80 hours on the fuel to be tested according to a test cycle of 2 hours at 1500 Watt load and 2 hours at 2500 Watt load. The engine was then disassembled and the cylinder head to be removed with valve springs and seals stored in the freezer overnight at 5 ° F. The trained radar quantified the opening force by manually pushing the intake valve. The amount of force is related to valve welding problems in the vehicle, ie valves that cannot be pushed open manually are generally related to cold starting problems in the vehicle. Finally, the intake system components (valve, manifold, cylinder head) and combustion chamber were visually graded according to standard Coordinating Research Council (CRC) procedures. The performance of the test fuel was measured in part by the cleanliness of the intake system components. Test results for various fuel compositions are shown in Table 1 below.

Figure kpo00021
Figure kpo00021

표 1의 연료 첨가제 조합물 3 및 4는 발명의 모우터 연료 조성물을 나타내는 반면, 연료 첨가제 조성물 1은 윤활유 성분을 포함하지만 본 발명의 필수적인 폴리알킬렌 글리콜 성분은 함유하지 않으며, 조합물 2는 폴리알킬렌 글리콜 성분을 포함하지만 본 발명의 필수적인 윤활유 성분은 포함하지 않는다. 3 및 4는 본 발명의 특히 바람직한 실시양태이다. 1,3 및 4는 경 내지 보통의 밸브 용착을 보이는 반면, 그의 일부는 중 밸브용착을 보인다. 3 및 4에서는 보다 적은 농도(3 및 4내에 각각 70 PTB 및 35 PTB)의 폴리알킬렌 글리콜과 윤활유 성분이 경 내지 중의 밸브용착을 이루는 반면, 1 및 2에서는 거의 동일한 수준의 밸브 용착을 얻기 위해서 보다 큰 농도(1에서 210 PTB 윤활유와 2에서 90 PTB폴리알킬렌)의 폴리알킬렌 글리콜과 윤활유 성분이 요구된다는 점에서, 3 및 4는 폴리알킬렌 글리콜과 윤활유간의 상승 작용을 나타낸다. 하기 표 2에 기술하는 바와같이 몇몇 2.0리터 1983세브로 레트(조절판 몸체 인젝터)(TBI)엔진 상에서 몇몇 모우터 연료 조성물에 대한 ORI경향 및 흡입 밸브 청결성 또한 측정하였다.Fuel additive combinations 3 and 4 of Table 1 represent the motor fuel compositions of the invention, while fuel additive composition 1 comprises a lubricating oil component but does not contain the essential polyalkylene glycol component of the invention, and combination 2 is a poly It includes an alkylene glycol component but does not include the essential lubricant component of the present invention. 3 and 4 are particularly preferred embodiments of the present invention. 1, 3 and 4 show light to moderate valve welding, while some show heavy valve welding. At 3 and 4, lower concentrations (70 PTB and 35 PTB, respectively, in 3 and 4) of polyalkylene glycols and lubricating oil components resulted in light to moderate valve welding, while in 1 and 2 to achieve almost the same level of valve welding. 3 and 4 show synergy between polyalkylene glycol and lubricating oil in that higher concentrations of polyalkylene glycol and lubricating oil components (1 to 210 PTB lubricant and 2 to 90 PTB polyalkylene) are required. The ORI tendency and intake valve cleanliness for some motor fuel compositions were also measured on several 2.0 liter 1983 Sebrot (throttle body injector) (TBI) engines as described in Table 2 below.

Figure kpo00022
Figure kpo00022

* 전체 엔진 진행에 대한 평균 옥탄 요구 증가Increased average octane demand for overall engine progress

** 평균 CRC 밸브 등급 시스템 : 10 = 클린 밸브** Average CRC Valve Rating System: 10 = Clean Valve

표 2에서 연료 첨가제 조합 제1 및 제3은 본 발명의 모우터 연료 조성물을 나타낸다. 제3은 본 발명의 모우터 연료의 전체 4개의 부성분으로 구성되는 모우터 연료가 시험된 연료 중에서 최적의 전체 성능(즉, 최저 평균 ORI 및 최고 평균 밸브 등급)을 가짐을 예증한다. 제3은 본 발명의 특히 바람직한 실시양태이다.The fuel additive combinations first and third in Table 2 represent the motor fuel compositions of the present invention. The third illustrates that a motor fuel consisting of all four subcomponents of the motor fuel of the present invention has an optimal overall performance (ie, lowest average ORI and highest average valve rating) among the tested fuels. Third is a particularly preferred embodiment of the present invention.

본 발명의 모우터 연료 조성물은 기화기, 흡입 매니폴드 및 내연 기관의 흡입 밸브-내에 부착물의 누적을 지지하는데 표과적임이 또한 밝혀졌다. 상업적으로 구입가능한 모우터 연료 및 본 발명의 모우터 연료 조성물의 기화기 흡입 밸브 및 흡입 매니폴드 청정성을 메리트(Merit)등급 시험을 통해 측정하였다. 본 시험을 하기와 같이 설명될 수 있다. 주어진 모우터 연료 조성물을 이용하여 세브로레트 2.01엔진을 작동시킨 후에, 엔진의 일부분을 해체하고, 다양한 엔진 부품을 육안으로 조사하여 부착물 형성 정도를 측정하였다. 이를 1-10(여기서, 10은 청결함 성분 및 1은 부착된 성분)의 척도의 육안 등급 시스템을 통해 측정하였다.It has also been found that the motor fuel composition of the present invention is superficial in supporting the accumulation of deposits in the vaporizer, the intake manifold and the intake valve-of the internal combustion engine. Vaporizer intake valves and intake manifold cleanliness of commercially available motor fuels and motor fuel compositions of the present invention were measured via a Merrit grade test. This test can be described as follows. After operating the Sebroret 2.01 engine with the given motor fuel composition, a portion of the engine was dismantled and various engine parts were visually inspected to determine the degree of deposit formation. This was measured via a visual grading system of scales of 1-10 (where 10 is a clean component and 1 is an attached component).

메리트 등급 시험으로부터 얻어진 시험결과는 표 3에 나타낸다. 표 3에 의해 예증된 것처럼, 본 발명의 모우터 연료 조성물(실시예 3)은 엔진 ORI, 및 기화기 및 밸브 부착 조절(메리트 등급 및 밸브 부착물 중량을 기준으로)에 있어 상업적으로 구입 가능한 연료보다 우세하였다.The test results obtained from the merit rating test are shown in Table 3. As illustrated by Table 3, the motor fuel composition (Example 3) of the present invention is superior to commercially available fuels in terms of engine ORI and carburetor and valve attachment control (based on merit grade and valve attachment weight). It was.

Figure kpo00023
Figure kpo00023

* 메리트 등급 10 = 클린 (부착물 없음)Merit Class 10 = Clean (without attachments)

선적 및 조작의 편의를 위해, 본 발명의 모터 연료의 상기 반응 생성물, 중합체, 폴리알킬렌 글리콜, 및 윤활유 성분의 농축물을 제조하는 것이 유용하다. 농축물은 적절한 액체 용매, 예컨대 톨루엔 및 크실렌, 바람직하게 크실렌 내에 제조될 수 있다.For the convenience of shipping and handling, it is useful to prepare concentrates of the reaction products, polymers, polyalkylene glycols, and lubricating oil components of the motor fuels of the present invention. Concentrates may be prepared in suitable liquid solvents such as toluene and xylene, preferably xylene.

본 발명의 농축물을 제조하는 바람직한 양식에서, 대략 0.1 내지 10.0 바람직하게는 5.0 내지 10.0%의 실시예 1의 반응 생성물, 대략 25.0 내지 75.0,바람직하게 50.0 내지 60.0중량%의 상기 방향족 증류물-폴리이소부틸렌 에틸렌 디아민-폴리이소부틸렌 혼합물, 대략 5.0 내지 20.0 중량 %의 상기 윤활유 성분을, 25.0 내지 50.0, 바람직하게 30.0 내지 40.0 중량%의 방향족 탄화수소, 바람직하게 크실렌과 혼합하여 사용한다. 모든 중량%는 농축물의 전체 중량을 기준으로 한다. 본 발명의 농축 조성물은, 침전에 내성이고 따라서 보다 쉽게 저장 및 운반돌 수 있다는 점에서, 양도된 미국 특허 출원 제 84,354호(Sung 일행)에 대시된 것과 같은 ORI-조절 농축 조성물보다 유리하다.In a preferred mode of making the concentrate of the invention, approximately 0.1 to 10.0, preferably 5.0 to 10.0% of the reaction product of Example 1, approximately 25.0 to 75.0, preferably 50.0 to 60.0% by weight of the aromatic distillate-poly An isobutylene ethylene diamine-polyisobutylene mixture, approximately 5.0 to 20.0% by weight of the lubricating oil component, is used in admixture with 25.0 to 50.0, preferably 30.0 to 40.0% by weight of aromatic hydrocarbons, preferably xylenes. All weight percentages are based on the total weight of the concentrate. The concentrate compositions of the present invention are advantageous over ORI-controlled concentrate compositions such as those dashed in the assigned US patent application no. 84,354 (Sung et al.) In that they are resistant to precipitation and thus can be stored and transported more easily.

본 발명의 실시양태에서, 상기 모우터 연료의 블렌딩은 본 발명의 상기 농축 조성물을 기재 연료 내로 투입시킴으로써 수행된다.In an embodiment of the invention, the blending of the motor fuel is carried out by injecting the concentrated composition of the invention into a base fuel.

본 발명의 모우터 연료 및 농축 조성물은 모우터 연료 조성물에서 일반적으로 사용되는 임의의 첨가제를 포함한다. 그러므로, 본 발명의 조성물은 통상적인 기화기 청정제, 테트라에틸 납 화합물과 같은 노킹 방지 화합물, 빙결 방지 첨가제, 상부 실린더 윤활유 등을 부가적으로 함유할 수 있다. 특히 이러한 부가적인 첨가제는 예컨대 C-C불포화 탄화수소의 폴리올레핀 중합체, 공중합체, 또는 이에 상응하는 수소화된 중합체 또는 공중합에, 또는 그들의 혼합물과 같은 화합물을 포함할 수 있다. 부가적인 첨가제는 치환되거나 치환되지 않은 모노아민 또는 폴리아민 화합물, 예컨대 알킬 아민, 에테르아민, 및 알킬-알킬렌 아민 또는 그들의 혼합물을 포함할 수 있다.The motor fuel and concentrate composition of the present invention include any additives commonly used in motor fuel compositions. Therefore, the compositions of the present invention may additionally contain conventional vaporizer cleaning agents, anti-knock compounds such as tetraethyl lead compounds, anti-freeze additives, upper cylinder lubricants, and the like. In particular such additional additives may include compounds such as, for example, polyolefin polymers, copolymers of C-C unsaturated hydrocarbons, or corresponding hydrogenated polymers or copolymers, or mixtures thereof. Additional additives may include substituted or unsubstituted monoamine or polyamine compounds such as alkyl amines, etheramines, and alkyl-alkylene amines or mixtures thereof.

여기에서 사용되는 표현은 예시적으로 사용되는 것이며, 제한적인 것이 아님은 명백하다. 이들 표현의 사용의 상기 형태의 등가물을 배제시킬 의도는 없으며, 청구된 본 발명의 범위 내에서 다양한 변형이 가능한 것으로 인지된다.It is obvious that the expression used herein is used by way of example and not limitation. It is not intended to exclude equivalents of this form of use of these expressions, and it is recognized that various modifications are possible within the scope of the claimed invention.

Claims (9)

30℃ 내지 200℃에서 (a) 일반식 :(A) general formula at 30 ° C to 200 ° C:
Figure kpo00024
Figure kpo00024
(여기서, R1은 500 내지 2000의 분자량을 가지는 히드로카르빌기이고, Y는 0 내지 3임)의 히드로카르빌-치환 이 염기산 무수물 1.5 내지 2.5 몰; 및 (b) 일반식 :1.5 to 2.5 moles of hydrocarbyl-substituted basic acid anhydride, wherein R 1 is a hydrocarbyl group having a molecular weight of 500 to 2000, and Y is 0 to 3; And (b) a general formula:
Figure kpo00025
Figure kpo00025
(여기서,R2및 R3는 C1-C12알킬렌이고, q 및 r은 0 또는 1 이고, c는 2 내지 150 이고 b+d는 2 내지 150이고, a+e는 0 내지 12임)의 폴리옥시알킬렌디아민 0.5 내지 1.5몰을 반응시킴으로써 얻어지는 모우터 연료 조성물을 ORI-억제 첨가제.Wherein R 2 and R 3 are C 1 -C 12 alkylene, q and r are 0 or 1, c is 2 to 150 and b + d is 2 to 150 and a + e is 0 to 12 ORI-inhibiting additive for the motor fuel composition obtained by reacting 0.5-1.5 mol of polyoxyalkylenediamine of
제1항에 있어서, R1이 500 내지 2500의 분자량을 가지는 폴리프로페닐 또는 폴리부테닐기인 것을 특징으로 하는 첨가제.The additive according to claim 1, wherein R 1 is a polypropenyl or polybutenyl group having a molecular weight of 500 to 2500. 제2항에 있어서, 히드로카르빌-치환 이염기산 무수물 반응물이 일반식:The hydrocarbyl-substituted dibasic acid anhydride reactant of claim 2 wherein
Figure kpo00026
Figure kpo00026
(여기서, X는 10 내지 30임)의 폴리이소부테닐 숙신산 무수물인 것을 특징으로 하는 첨가제.An additive, wherein X is 10 to 30, wherein polyisobutenyl succinic anhydride is used.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리옥시알킬렌 디아민 반응물이 일반식:The polyoxyalkylene diamine reactant of claim 1, wherein the polyoxyalkylene diamine reactant is of the general formula:
Figure kpo00027
Figure kpo00027
(여기서, c는 2 내지 50이고, b+d는 2 내지 50이고, a+e는 2 내지 8임)을 가지는 것을 특징으로 하는 첨가제.Wherein c is from 2 to 50, b + d is from 2 to 50, and a + e is from 2 to 8.
제1항 내지 제3항 중 어느 한항에 있어서, 폴리옥시알킬렌 디아민이 일반식:The polyoxyalkylene diamine of claim 1, wherein the polyoxyalkylene diamine is of the general formula:
Figure kpo00028
Figure kpo00028
(여기서, C는 2 내지 50이고, b+d는 2 내지 50임)을 가지는 것을 특징으로 하는 첨가제.Wherein C is from 2 to 50 and b + d is from 2 to 50.
32내지 232℃의 비점을 가지는 탄화수소류의 혼합물, 및 부가적으로, (Ⅰ) 제 1항 내지 제5항 중 어느 한항에 따르는 ORI -억제 첨가제 0.0005 내지 5.0중량%, (Ⅱ) C2-C10탄화수소의, 500 내지 10.000분자량을 가지는 폴리올레핀 중합체, 공중합체, 또는 이에 상응하는 아민화 또는 수소화된 중합체 또는 공중합체, 또는 그들의 혼합물 0.001 내지 1.0 중량%, (Ⅲ) 500 내지 2000의 분자량은 가지는 폴리알킬렌 글리콜 0.001 내지 1.0중량% 및 (Ⅳ) 윤활유 0.001 내지 1.0중량%를 포함하는 모우터 연료 조성물.A mixture of hydrocarbons having a boiling point of 32 to 232 ° C., and additionally, (I) 0.0005 to 5.0% by weight of the ORI-inhibiting additive according to any one of claims 1 to 5, (II) C 2 -C Polyolefin polymers, copolymers, or corresponding aminated or hydrogenated polymers or copolymers of 10 hydrocarbons, having a molecular weight of 500 to 10.000, or a mixture thereof 0.001 to 1.0% by weight, (III) a molecular weight of 500 to 2000 A motor fuel composition comprising 0.001 to 1.0% by weight of alkylene glycol and 0.001 to 1.0% by weight of (IV) lubricating oil. 제6항에 있어서, 폴리올레핀 중합체 또는 공중합체 성분이 한 개 이상의 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, 아밀렌, 헥실렌 이소프렌 및 부타디엔으로부터 유도되는 것을 특징으로 하는 모우터 연료 조성물.7. The motor fuel composition of claim 6, wherein the polyolefin polymer or copolymer component is derived from one or more ethylene, propylene, butylene, isobutylene, amylene, hexylene isoprene and butadiene. 제7항에 있어서, 폴리올레핀 중합체 성분이 탄화수소 용매, 및: (a) 일반식:The method of claim 7, wherein the polyolefin polymer component is a hydrocarbon solvent, and: (a) general formula:
Figure kpo00029
Figure kpo00029
의 폴리이소부틸렌 에틸렌 디아민 50 내지 75 중량부 및 (b) 일반식:50 to 75 parts by weight of polyisobutylene ethylene diamine of (b) and
Figure kpo00030
Figure kpo00030
의 폴리이소부틸렌 5 내지 25중량부로 구성되는 혼합물인 것을 특징으로 하는 모우터 연료 조성물.Motor fuel composition, characterized in that the mixture consisting of 5 to 25 parts by weight of polyisobutylene.
방향족 탄화수소류, 및 부가적으로, (Ⅰ) 제1항 내지 제5항 중 어느 한항에 따르는 반응 생성물 ORI-억제 첨가제 0.1 내지 10.0중량%, (Ⅱ) C2-C10탄화수소의, 500 내지 10,000분자량을 가지는 폴리올레핀 중합체, 공중합체, 또는 상응하는 아민화 또는 수소화된 중합체 또는 공중합체, 또는 그들의 혼합물 25.0 내지 75.0 중량% 및 (Ⅳ) 윤활유 5.0 내지 20.0 중량%를 포함하는 모우터 연료용 농축 조성물.Aromatic hydrocarbons, and additionally from (I) 0.1 to 10.0% by weight of the reaction product ORI-inhibiting additive according to any one of claims 1 to 5, (II) C 2 -C 10 hydrocarbons, from 500 to 10,000 A concentrated composition for a motor fuel comprising a polyolefin polymer, a copolymer, or a corresponding aminated or hydrogenated polymer or copolymer having a molecular weight, or 25.0 to 75.0 wt% of a mixture thereof and 5.0 to 20.0 wt% of (IV) lubricating oil.
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