KR0150797B1 - Sintered magnesia clinker and its manufacturing method - Google Patents

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KR0150797B1 KR1019900020928A KR900020928A KR0150797B1 KR 0150797 B1 KR0150797 B1 KR 0150797B1 KR 1019900020928 A KR1019900020928 A KR 1019900020928A KR 900020928 A KR900020928 A KR 900020928A KR 0150797 B1 KR0150797 B1 KR 0150797B1
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요네다 오오스께
우베가가꾸고오교가부시끼가이샤
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    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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Abstract

본 발명은, 페리를레이즈 결정중에 고용된 Cr2O3를 함유하고, Cr2O3의 함유량이 0.4 내지 6.5 중량%이고, 페리클레이즈의 평균 결정 입경이 60㎛ 이상이고, 그리고 입경 150㎛ 이상의 페리클레이즈 결정의 입자의 수가 이 결정의 전입자수의 적어도 10%를 점유하는 것을 특징으로 하는 소결 마그네시아 클링커 및 작렬기준치로, 하기 중량기준의 조성 :The present invention comprises Cr 2 O 3 dissolved in the ferrieze crystal, the content of Cr 2 O 3 is 0.4 to 6.5% by weight, the average grain size of the pericles is 60 µm or more, and the particle diameter is 150 µm. A sintered magnesia clinker characterized in that the number of particles of the above-mentioned pericles crystals occupies at least 10% of the total number of particles of this crystal, and the composition of the following weight basis:

를 갖는 수산화 마그네슘 또는 산화 마그네슘에 크롬화합물을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 가압 성형하고, 이어서 소성하는 것을 특징으로 하는 상기 소결 마그네시아 클링커의 제조방법에 관한 것이다.It relates to a method for producing the sintered magnesia clinker, characterized in that the chromium compound is mixed with magnesium hydroxide or magnesium oxide, and the obtained mixture is press-molded.

Description

고순도, 조대결정 소결 마그네시아 클링커 및 그 제조방법High purity, coarse crystal sintered magnesia clinker and its manufacturing method

제1도는 본 발명의 마그네시아 클링커의 일례인 분말에 관한 X선 회절도이다.1 is an X-ray diffraction diagram of a powder which is an example of the magnesia clinker of the present invention.

제2도는 본 발명의 마그네시아 클링커의 일례인 결정입자 구조를 나타내는 반사현미경 사진이다.2 is a reflecting micrograph showing a crystal grain structure which is an example of the magnesia clinker of the present invention.

제3도는 본 발병인 마그네시아 클링커의 일례인 X선사진(EPMA 사진)이다.3 is an X-ray photograph (EPMA photograph) which is an example of the magnesia clinker of the present disease.

제3a도는 2차 전자 사진이고, 동 b는 MgKα - X 선상이고, 동 c는 CaKα - X 선상이고, 동 d는 SiKα - X 선상이고 그리고 동 e는 CrKα - X 선상이고, 선상이다.Figure 3a is a secondary electrophotographic, b is MgKα-X-ray, c is CaKα-X-ray, d is SiKα-X-ray, and e is CrKα-X-ray, and is linear.

본 발명은 고순도, 조대결정 소결 마그네시아 클링커 및 그 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 마그네시아 - 카이본 내화물 및 마그네시아 - 크롬 내화물과 같은, 제강용 내화물 원료에 적합한 소결 마그네시아 클링커 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a high purity, coarse crystal sintered magnesia clinker and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a sintered magnesia clinker suitable for steelmaking refractory raw materials, such as magnesia-carbon bond refractory and magnesia-chromium refractory, and a manufacturing method thereof.

제강 기술의 현저한 진보에 수반하여, 점점 가혹한 조건하에서의 사용이 내화물에 요구되고 있다. 염기성 내화물로서 대표적인 마그네시아 내화물은, 내 슬래그 용손성이 뛰어나고 또한 페리클레이즈가 고융점임으로 하여 열간 강도가 높다고하는 장점을 갖는 반면, 열 팽창율이 크다고 하는 점 등에 의하여 내 스포일성이 열화한다고 하는 결점을 가지고 있다.With significant advances in steelmaking technology, refractory use is increasingly demanded under severe conditions. Magnesia refractory, which is a typical refractory, has the advantage of high slag melting resistance and high hot strength due to its high melting point, while deteriorating spoil resistance due to its high thermal expansion rate. Have.

그 때문에 내 스포일성을 개선하기 위하여, 흑연 및 크롬 광석과의 조합에 의한 사용, 즉 마그네시아 - 카아본 (MgO-C) 내화물 및 마그네시아 -크롬 (MgO-Cr2O3) 내화물로서 사용되고 있다.Therefore, in order to improve spoil resistance, it is used by combination with graphite and chromium ore, ie, magnesia-carbon (MgO-C) refractory and magnesia-chromium (MgO-Cr 2 O 3 ) refractory.

MgO-C 내화물에 있어서, 슬래그는 흑연 부분은 아니고 마그네시아 클링커부분, 특히 플럭스가 응집된 결정 입계 및 클링커 내의 기공에서 우선적으로 침식한다고 생각되고 있다. 그 때문에 MgO-C 내화물의 마그네시아 원료로서는, 저불순물, 고품위, 고부피밀도에서 페리클레이즈 결정이 큰 클링커가 요구된다. 조업도가 가혹한 로 혹은 부위에 있어서는, 전융 마그네시아를 사용한 MgO-C 내화물이 많이 사용되는 것은 그 때문이다. 또 MgO-Cr2O3내화물에 있어서도, 각종 제강로의 조업의 가혹화에 수반하여, 고온에서의 강도 및 내침식성이 큰 것이 요구되고, 전융품의 사용비율이 증가하고 있다. 그러나 전융 마그네시아는 고가이고, 그 때문에 현재 MgO-C, MgO-Cr2O3내화물의 마그네시아 원료로서는, 경제적인 면에서 고려회의 소결 마그네시아 클링커와 전융 마그네시아의 병용이 이루어지고 있다.In MgO-C refractory, it is believed that slag preferentially erodes at the magnesia clinker moiety, particularly at the grain boundaries where flux is aggregated and in the pores in the clinker. Therefore, as a magnesia raw material of MgO-C refractory, a clinker with a large perclade crystal at low impurity, high quality, and high volume density is desired. This is because MgO-C refractories using molten magnesia are often used in furnaces or parts with severe operating degrees. Further, even in the MgO-Cr 2 O 3 refractory material, along with the severity of the operation screen of a variety of steel, a great strength and abrasion resistance at high temperatures it would be required, increasing the proportion jeonyung product. However, molten magnesia is expensive, and therefore, as a magnesia raw material of MgO-C and MgO-Cr 2 O 3 refractory materials, sintered magnesia clinker of Korea society and molten magnesia are used in economic terms.

MgO-C 내화물의 원료로서 사용되는 마그네시아 클링커는, 부피밀도가 높다고하는 것과 페리클레이즈 결정 입경이 큰 것이 요구된다. 또 MgO-Cr2O3내화물로서는 고품위의 것이 요구된다. 그러나 종래의 소결 마그네시아 클링커에서는, 불순물 및 기공의 존재는 피할 수 없고, 페리클레이즈 결정의 성장은 저해되고, 또 현저하게 부피밀도를 높이는 것은 곤란하였다.The magnesia clinker used as a raw material of MgO-C refractory is required to have a high bulk density and to have a large particle size of pericles. As the MgO-Cr 2 O 3 refractories, high quality ones are required. However, in the conventional sintered magnesia clinker, the presence of impurities and pores is unavoidable, the growth of pericles crystals is inhibited, and it is difficult to significantly increase the bulk density.

또 종래부터, 소결성의 향상을 위하여 각종의 광화제가 첨가되고 있지만, 이들은 저품위 수산화 마그네슘에 첨가하여 소결 마그네시아 클링커를 제조하는 경우, 부피밀도의 향상은 인정되지만, 광화제가 불순물과 반응하여 플럭스를 형성하고 페리클레이즈 결정입계에 개재하고, 이때문에 페리클레이즈 결정을 크게 하는 데에는 기여하지 못하였다. 뿐만 아니라, 고품위 수산화 마그네슘에 광화제를 첨가한 경우에는, 이 첨가는 유효하다고는 말할 수 없고, 오히려 첨가물에 의한 플럭스 량의 증가에 수반하는 플럭스 성분의 응집에 의한 내침식성의 저하 등이 개의되어 있다.Conventionally, various mineralizers have been added to improve the sinterability, but when these are added to low-grade magnesium hydroxide to produce sintered magnesia clinker, the bulk density is recognized to be improved, but the mineralizer reacts with impurities to form flux. It intervenes in the pericles grain boundary, and therefore, it did not contribute to making the pericles crystallization large. In addition, when a mineralizer is added to high-quality magnesium hydroxide, this addition cannot be said to be effective. On the contrary, deterioration of erosion resistance due to aggregation of the flux component accompanying increase in the amount of flux by the additive is avoided. have.

그러나 고품위 수산화 마그네슘에 광화제로서 고순도 Cr2O3를 첨가한 경우, 모두 불순물이 적은 원료를 사용하기 위하여 생성하는 플럭스 량이 적고, Cr2O3는 페리클레이즈 결정중에 고용하기 때문에 페리클레이즈 결정의 직접 결합이 촉진되어 페리클레이즈 결정이 커지는 것이 본원 발명자들의 연구에 의하여 판명되었다.However, the addition of pure Cr 2 O 3 as a mineralizer to the high quality magnesium hydroxide, less all the amount of flux which are created to use a low impurity material, Cr 2 O 3 is Perry clay's crystals because employment in the crystal Perry clay's It has been proved by the present inventors that the direct binding of is promoted to increase the percicle crystals.

그래서 본 발명의 목적은, MgO-C, MgO-Cr2O3내화물 원료로서, Cr2O3를 첨가하므로서 슬래그의 내습성이 뛰어나고, 또 불순물이 적은 고품위 수산화 마그네슘 및 수산화마그네슘을 첨가하므로서, Cr2O3의 불순물과의 반응량을 낮게 억제하고, 대부분의 Cr2O3를 페리클레이즈 결정중에 고용시키고, 플럭스의 양을 증가시키지 않고 고부피밀도화하고, 또한 페리클레이즈 결정의 조대한 고품위 마그네시아 클링커를 제공함에 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide high-quality magnesium hydroxide and magnesium hydroxide having excellent moisture resistance and low impurities by adding Cr 2 O 3 as a raw material of MgO-C and MgO-Cr 2 O 3. The reaction amount of 2 O 3 with impurities is suppressed low, most of Cr 2 O 3 is dissolved in the crystallization of pericles, high density is obtained without increasing the amount of flux, and coarse crystallization of the pericles crystal To provide high quality magnesia clinker.

본 발명은, 상기 문제점을 감안하여 연구 개발된 것이다.The present invention has been researched and developed in view of the above problems.

즉 본 발명은, 페리클레이즈 결정중에 고용된 Cr2O3를 함유하고, Cr2O3의 함유량이 0.4 내지 6.5 중량% 이고, 페리클레이즈의 평균 결정입경이 60㎛ 이상이고, 그리고 입경 150㎛ 이상의 페리클레이즈 결정의 입자의 수가 이 결정의 전입자수의 적어도 10%를 점유하는 것을 특징으로 하는 소결 마그네시아 클링커이다.That is, the present invention, Perry's clay containing a Cr 2 O 3 employed in the crystal, and the content of Cr 2 O 3 0.4 to 6.5 wt%, and the average crystal grain size of the clay's Ferry over 60㎛, and particle size 150 It is a sintered magnesia clinker characterized by the number of particles of micron or more pericles crystals occupying at least 10% of the total number of particles of this crystal.

본 발명의 소결 마그네시아 클링커는, 산화물의 중량%로 나타내어, 바람직하게는,The sintered magnesia clinker of this invention is represented by the weight% of oxide, Preferably,

의 화학 조성, 보다 바람직하게는Chemical composition of, more preferably

의 화학 조성, 더욱 바람직하게는Chemical composition of, more preferably

의 화학 조성을 갖는다.Has a chemical composition.

상기 바람직한 화학 조성의 소결 마그네시아 클링커는 통상 적어도 3.40g/㎠의 부피 밀도를 갖고 또한 입경 150㎛ 이상의 페리클레이즈 결정의 입자의 수가 이 결정의 전입자수의 적어도 12%를 점유한다. 상기 더욱 바람직한 소결 마그네시아 클링커는 통상 적어도 3.45g/㎤의 부피밀도를 갖고 또한, 페리클레이즈의 평균 결정 입경이 80㎛ 이상이고, 그리고 입경 150㎛ 이상의 페리클레이즈 결정의 입자의 수가 이 결정의 전입자수의 적어도 20% 를 점유한다.The sintered magnesia clinker of the preferred chemical composition usually has a bulk density of at least 3.40 g / cm 2 and the number of particles of the pericles crystal having a particle diameter of 150 µm or more occupies at least 12% of the total particle number of the crystal. The more preferred sintered magnesia clinker usually has a bulk density of at least 3.45 g / cm 3, the average crystal grain size of the pericles is 80 µm or more, and the number of particles of the crystal grains of the grains of 150 µm or more is all particles of this crystal. Occupy at least 20% of the number.

본 발명의 소결 마그네시아 클링커의 특히 바람직한 것은 적어도 3.48g/㎤의 부피밀도를 갖고 그리고 페리클레이즈의 평균 결정 입경이 100㎛ 이상이고, 그리고 입경 150㎛ 이상의 페리클레이즈 결정의 입자수가 이 결정의 전입자수의 적어도 27%를 점유한다.Particularly preferred of the sintered magnesia clinker of the present invention has a bulk density of at least 3.48 g / cm 3 and an average crystal grain size of the pericles is 100 μm or more, and the particle number of the pericles crystals having a particle size of 150 μm or more is all the particles of this crystal. Occupies at least 27% of the number.

Cr2O3의 존재형태에 관해서 말하자면, 함유되는 Cr2O3는 대부분이 페리클레이즈 결정내에 고용되어 있다.As for the words present in the form of Cr 2 O 3, Cr 2 O 3 to be contained is mostly employed in a Superior clay's crystals.

본 발명의 상기 소결 마그네시아 클링커는, 본 발명에 의하면,According to the present invention, the sintered magnesia clinker of the present invention,

작렬기준치에서, 하기 중량기준의 조성 :At the criterion of destruction, the composition of the following weight criteria:

를 갖는 수산화 마그네슘 또는 산화 마그네슘에 크롬 화합물을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 가압성형하고, 이어서 소결하므로서 제조할 수 있다.It can be prepared by mixing a chromium compound with magnesium hydroxide or magnesium oxide having a, and pressing the resulting mixture, followed by sintering.

상기 수산화 마그네슘 또는 산화 마그네슘은, 작렬기준치에서, 바람직하게는, 하기 중량 기준의 조성 :The magnesium hydroxide or magnesium oxide is preferably at the basis of the composition of the following weights:

를 갖는다. 이러한 수산화 마그네슘 및 산화 마그네슘으로서는, 마그네슘을 함유하는 해수에 석회유 등의 알칼리 원료를 첨가하여 얻어지는 수산화 마그네슘 및 그 소성물이 바람직하게 사용된다.Has As such magnesium hydroxide and magnesium oxide, magnesium hydroxide obtained by adding alkali raw materials, such as lime oil, to seawater containing magnesium, and its baked material are used preferably.

또, Cr2O3원료인 크롬 화합물로서는, 산화 크롬 분말이나 중 크롬산 칼 등이 바람직하게 사용된다. 이들에게 분말로서 혹은 중크롬산 칼륨과 같이 수용성의 것에 있어서는 수용액으로서 사용된다. Cr2O3원료로서는, 불순물이 적은 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또, 산화 크롬과 같은 분말원료의 사용에 있어서는, 마그네시아 원료와 충분한 균일 혼합이 달성되도록, 평균입경으로 수 ㎛ 이하의 것이 바람직하게 사용된다.In addition, Cr 2 O 3 raw material, as the chromium compound, the chromic acid from chromium oxide powder or a knife is preferably used. To these, it is used as a powder or aqueous solution in water-soluble things like potassium dichromate. As the Cr 2 O 3 raw material, it is preferable to use one having few impurities. In addition, in the use of powder raw materials such as chromium oxide, those having a mean particle diameter of several μm or less are preferably used so that sufficient homogeneous mixing with the magnesia raw material is achieved.

Cr2O3원료와 수산화 마그네슘 등의 혼합은, 바람직하게는 수산화 마그네슘을 슬러리로서, Cr2O3원료와의 균일한 혼합을 도모하도록 하여 실시된다.The mixing of the Cr 2 O 3 raw material and magnesium hydroxide is preferably carried out so as to achieve uniform mixing with the Cr 2 O 3 raw material by using magnesium hydroxide as a slurry.

또, Cr2O3원료와 산화 마그네슘의 혼합은, 바람직하게는 양자를 분체로하여 실시된다.In addition, mixing of the Cr 2 O 3 raw material and magnesium oxide is preferably performed using both as powders.

크롬원료의 사용량은, 클링커의 Cr2O3함유량이 0.4 내지 6.5 중량%의 범위가 되도록 한다. Cr2O3함유이 0.4 중량% 이하이면, 첨가된 크롬화합물의 영향이 적고, 6.5 중량% 이상이 되면, 페리클레이즈 결정중에 고용되는 Cr2O3외에, MgCr2O4(피클로크로마이트)가 일부 석출되고, 본 발명의 목적에 반하여 플럭스 량이 증가하게 된다. 얻어진 혼합물은, 이어서 가압 성형되지만, 필요에 따라 그전에 건조 또 가소된다.The amount of chromium raw material used is such that the Cr 2 O 3 content of the clinker is in the range of 0.4 to 6.5 wt%. When the Cr 2 O 3 content is 0.4% by weight or less, the effect of the added chromium compound is less, and when the content is 6.5% by weight or more, MgCr 2 O 4 (picclochromite), in addition to Cr 2 O 3 , which is dissolved in the perclade crystal Is partially precipitated and the amount of flux is increased against the object of the present invention. The obtained mixture is then press-molded, but if necessary, it is dried and then calcined.

건조는, 온도 80 내지 300℃에서, 가소는, 온도 800 내지 1200℃에서 행하는 것이 바람직하다.It is preferable to perform baking at the temperature of 80-300 degreeC, and drying at the temperature of 800-1200 degreeC.

이들의 혼합물, 건조물 또는 가소물은, 예를 들면 성형압 1t/㎠ 이상, 바람직하게는 2t/㎠ 이상으로 가압 성형된다.These mixtures, dried products or plasticized products are press-molded at 1t / cm <2> or more, preferably 2t / cm <2> or more of molding pressure, for example.

또한, 소성은, 예를 들면 로타리 킬른에 의하여 온도 1800℃ 이상, 바람직하게는 1900℃ 이상에서 실시된다.In addition, baking is performed by the rotary kiln at the temperature of 1800 degreeC or more, Preferably it is 1900 degreeC or more.

이리하여, 본 발명에 의하면, 상기 제조법에 의하여 상술한 바와 같은, 소결 마그네시아 클링커가 제조된다. 즉, 이리하여 얻어진 마그네시아 클링커는, 첨가된 Cr2O3성분의 대부분이 페리클레이즈 결정 입계부 (매트릭스부)에 응집됨이 없이, 페리 클레이즈 결정내에 고용되어 있다. 또 페리클레이즈 결정은 결정상호의 직접 결합이 촉진되어 있고, 결정의 조대화가 이루어지고, 고부피 밀도도 향상되어 있다.Thus, according to the present invention, the sintered magnesia clinker as described above is produced by the above production method. That is, the thus obtained without being magnesia clinker, most of the added Cr 2 O 3 component is clay Perry's mouth to determine coagulation system unit (unit matrix), and is employed in a Superior clay's crystals. Pericles crystals are also promoted in direct bonding between crystals, coarsening of crystals, and high volume density.

클링커 전체의 페리클레이즈 평균 결정 입경은, 60㎛ 이상이고, 바람직하게는 80㎛ 이상, 보다 바람직하게는 100㎛ 이상을 갖는다. 또한 크기 150㎛ 이상의 페리클레이즈 결정의 수가 클링커 전체의 결정수 속에 점유하는 비율이, 10% 이상, 바람직하게는 12% 이상이고, 보다 바람직하게는 20% 이상, 특히 바람직하게는 27% 이상이다.The particle size average crystal grain size of the whole clinker is 60 micrometers or more, Preferably it is 80 micrometers or more, More preferably, it has 100 micrometers or more. Moreover, the ratio of the number of pericles crystal | crystallization more than 150 micrometers in size occupies in the crystal water of the whole clinker is 10% or more, Preferably it is 12% or more, More preferably, it is 20% or more, Especially preferably, it is 27% or more .

클링커의 부피밀도는, 바람직하게는, 3.40 g/㎤ 이고, 보다 바람직하게는 3.45 g/㎤ 이상, 특히 바람직하게는 3.48 g/㎤ 이상이다.The bulk density of the clinker is preferably 3.40 g / cm 3, more preferably 3.45 g / cm 3 or more, particularly preferably 3.48 g / cm 3 or more.

본 발명의 클링커를 마그네시아 - 카아본 내화물이나, 마그네시아 - 크롬 내화물의 제조에 사용한 경우, 그 부피밀도와 페리클레이즈 결정의 직접결합에 의하여, 매우 높은 내슬래그 침식성을 나타내는 내화물이 얻어지는 것이 기대된다. 그러므로 본 발명의 클링커는 고가인 전융품에 대체되는 것으로서 기대된다.When the clinker of the present invention is used for the production of magnesia-carbon refractory or magnesia-chromium refractory, it is expected that a refractory showing a very high slag erosion resistance can be obtained by the direct bonding of the bulk density and pericles crystals. Therefore, the clinker of the present invention is expected to be replaced by expensive melted articles.

이하, 실시예에 의하여 본 발명을 상세히 설명하지만, 본 발명은 실시예에 의하여 전혀 한정을 받는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited at all by an Example.

(화학조성)(Chemical composition)

일본학술진흥회 제 124 위원회 시험법 분과회에서 결정된 학진법 마그네시아 클링커의 화학 분석법 (1981년판 내화물 수첩 참조)에 준하여 측정했다(부피밀도 (부피비중)).It was measured according to the Chemical Analysis Method of the Magnesia Clinker (see 1981 Edition Refractory Handbook), which was determined by the Japan Research Council's 124th Committee Test Method Subcommittee (volume density (volume specificity)).

일본학술진흥회 제 124 위원회 시험법 분과회에서 결정된 학진법 마그네시아 클링커의 외관기공률, 외관비중 및 부피 비중의 측정방법 (1981년판 내화물 수첩 참조)에 준하여, 하기의 계산식으로 구했다.In accordance with the method for measuring the appearance porosity, appearance specific gravity, and bulk specific gravity of the Hakjin method magnesia clinker determined by the Japan Research Council Association 124 Committee Test Method Subcommittee (see 1981 edition of the Refractories Handbook), the following formula was obtained.

(페리클레이즈 평균 결정 입경)(Periclase average crystal grain size)

Fullman 법 (Journal of Metals, 447m 1953)에 준하여, 연마면을 촬영한 사진상의 각 결정의 입경을 전부 판독하고 (50개 이상), 그 평균치를 1.57배하고 페리클레이즈 평균 결정 입경으로 하였다. 또 결정입경의 분포를 나타내기 위하여, 이 결정의 전수중, 150㎛ 이상의 입자의 수가 점유하는 비율 및 200㎛ 이상의 입자의 수가 점유하는 비율을 구하였다.According to the Fullman method (Journal of Metals, 447 m 1953), the particle size of each crystal on the photograph of the polished surface was read out (50 or more), and the average value was 1.57 times to obtain the pericles average crystal particle size. Moreover, in order to show distribution of a crystal grain size, the ratio which the number of the particle | grains of 150 micrometers or more occupy, and the ratio which the number of particle | grains of 200 micrometers or more occupy were calculated | required in the whole water of this crystal | crystallization.

[실시예 1]Example 1

작렬 기준치로 MgO 99.5 중량%, CaO 0.20 중량%, B2O30.02 중량%를 갖는 수산화 마그네슘 슬러리에, Cr2O3원으로서 평균 입경 3.5㎛, 순도 98.9 중량% Cr2O3의 산화 크롬을 사용하여, 작렬 기준치로 Cr2O3함유량이 1.5중량%가 되도록 조합하고, 충분히 혼합교반하였다. 이 혼합 슬러리를 탈수, 건조 후, 전기로에서 온도 1000℃ 에서 1시간 유지하고 가소시켰다. 이 가소물을, 성형압 2t/㎠으로 원기둥상 펠렛으로 성형한 후, 파쇄하고, 입도 1 내지 2㎜의 성형파쇄물로 했다. 또한 이에 성형 압 6 t/㎠으로 Φ 20× H 20㎜의 원기둥 펠렛으로 만들었다. 이성형뭄을 산소 - 프로판로를 사용하여 온도 2000℃에서 30분간 유지하고 소결시켰다.MgO 99.5% by weight of a hit reference value, CaO 0.20 wt%, B 2 O 3 0.02 to magnesium hydroxide slurry having a wt.%, An average particle size 3.5㎛, purity 98.9% by weight of chromium oxide Cr 2 O 3 as a Cr 2 O 3 won this, Cr 2 O 3 content is set to hit the reference value by using the combination such that 1.5% by weight, mixed and stirred sufficiently. After dehydrating and drying this mixed slurry, it hold | maintained and calcined for 1 hour at the temperature of 1000 degreeC in an electric furnace. The plasticized material was molded into cylindrical pellets at a molding pressure of 2 t / cm 2, and then crushed to obtain a molded crushed product having a particle size of 1 to 2 mm. In addition, it was made into cylindrical pellets of Φ 20 × H 20 mm at a molding pressure of 6 t / cm 2. Isomerism was maintained for 30 minutes at 2000 ° C. using oxygen-propane and sintered.

얻어진 소결체의 화학 조성 및 외관 기공률 및 부피 밀도, 또한 페리클레이즈 평균 결정 입경 및 결정 입경의 분포를 표 1에 나타낸다. 또 소결체 분말의 X선 회절패턴을 첨부도면 제 1도에, 소결체의 반사현미경사진을 첨부 도면 제2도에 그리고 X선 사진(EPMA 사진)을 제3도에 나타낸다.Table 1 shows the chemical composition, the apparent porosity and the bulk density of the obtained sintered compact, and the distribution of the pericleized average grain size and grain size. The X-ray diffraction pattern of the sintered compact is shown in FIG. 1, the reflection micrograph of the sintered compact is shown in FIG. 2, and the X-ray photograph (EPMA photograph) is shown in FIG.

[실시예 2]Example 2

작렬기준치에서 MgO 99.5 중량%, CaO 0.20 중량%, BO0.02 중량%를 갖는 수산화 마그네슘 슬러리에, CrO원으로서 평균 입경 3.5㎛, 순도 98.9 중량 % CrO의 산화크롬을 사용하여, 작렬기준치로 CrO함유량이, .25 중량%가 되도록 조합하고, 충분히 혼합하여 교반했다. 이 혼합 슬러리를 탈수후, 온도 1000℃에서 1시간 가소시켰다. 이 가소물을, 성형압 2t/㎠으로 아몬드상의 펠렛으로 만들었다. 이 성형물을 로타리 킬른으로 온도 2000℃에서 소결시켰다.CrO content as a criterion of criterion using a magnesium hydroxide slurry having 99.5% by weight of MgO, 0.20% by weight of CaO, and BO0.02% by weight of chromium oxide with an average particle diameter of 3.5 μm and a purity of 98.9% by weight of CrO as a CrO source This was combined so that it might be .25 weight%, and it fully mixed and stirred. This mixed slurry was dehydrated and calcined at a temperature of 1000 ° C. for 1 hour. This calcined product was made into pellets of almonds at a molding pressure of 2 t / cm 2. This molding was sintered at a temperature of 2000 ° C. with a rotary kiln.

얻어진 소결체의 화학조성 및 외관 기공률 및 부피밀도, 또한 페리클레이즈 평균 결정 입경 및 결정 입경 분포를 표 2에 나타낸다.Table 2 shows the chemical composition, the apparent porosity and the bulk density of the obtained sintered compact, and the pericleized average grain size and grain size distribution.

Claims (10)

페리클레이즈 결정(periclase crystal)중에 고용된 Cr2O3를 함유하고, Cr2O3의 함유량이 0.4 내지 6.5 중량% 이고, 페리클레이즈의 평균 결정 입경이 60 내지 155㎛이고, 그리고 입경 150㎛ 이상의 페리클레이즈 결정의 입자의 수가 이 결정의 전입자수의 10 내지 50%를 점유하는 것을 특징으로 하는 소결 마그네시아 클링커.Superior clay's crystals and (periclase crystal) is employed containing Cr 2 O 3, and 0.4 to 6.5% by weight, a content of Cr 2 O 3, the mean grain size of the clay Perry's 60 to the 155㎛, and particle size 150 Sintered magnesia clinker, characterized in that the number of particles of the micron or more pericles crystals occupies 10 to 50% of the total particle number of the crystals. 제1항에 있어서, 상기 소결 마그네시아 클링커가, 산화물의 중량%로 표시하여,The method of claim 1, wherein the sintered magnesia clinker is expressed in weight percent of oxide, 의 화학 조성을 갖는 소결 마그네시아 클링커.Sintered magnesia clinker with a chemical composition of. 제1항에 또는 제2항에 있어서, 상기 소결 마그네시아 클링커가 산화물의 중량%로 나타내어,The method of claim 1 or 2, wherein the sintered magnesia clinker is expressed in weight percent of an oxide, 의 화학 조성을 갖고, 또한 3.40 내지 3.53g/㎤의 부피밀도를 갖는 소결 마그네시아 클링커.Sintered magnesia clinker having a chemical composition of and having a bulk density of 3.40 to 3.53 g / cm 3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 입경 150㎛이상의 페리클레이즈 결정의 입자의 수가 이 결정의 전 입자수의 12 내지 50%를 점유하는 소결 마그네시아 클링커.The sintered magnesia clinker according to claim 1 or 2, wherein the number of particles of pericle crystals having a particle diameter of 150 µm or more occupies 12 to 50% of the total particle number of the crystals. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 소결 마그네시아 클링커가 산화물의 중량%로 나타내어,The method according to claim 1 or 2, wherein the sintered magnesia clinker is expressed in weight percent of an oxide, 의 화학 조성을 갖고 또한 3.45 내지 3.53 g/㎤의 부피 밀도를 갖고 그리고 페리클레이즈의 평균 결정 입경이 80 내지 155㎛이고, 그리고 입경 150㎛ 이상의 페리클레이즈 결정의 입자의 수가 이 결정의 전 입자수의 20 내지 50%를 점유하는 소결 마그네시아 클링커.Having a chemical composition of 3.45 to 3.53 g / cm 3 and having an average crystal grain size of 80 to 155 μm of pericles, and having a particle diameter of 150 μm or more, Sintered magnesia clinker occupies 20-50% of the weight. 제1항 또는 제2항에 있어서, 3.48 내지 3.53g/㎤의 부피 밀도를 갖고 그리고 페리클레이즈의 평균 결정 입경이 100 내지 155㎛이고, 그리고 입경 150㎛ 이상의 펠리클레이즈 결정의 입자의 수가 이 결정의 전 입자수의 27 내지 50%를 점유하는 소결 마그네시아 클링커.The crystallite according to claim 1 or 2, having a bulk density of 3.48 to 3.53 g / cm 3 and an average crystal grain size of pericles of 100 to 155 µm, and the number of particles of the pelletized crystal having a particle diameter of 150 µm or more. Sintered magnesia clinker, which occupies 27 to 50% of the total particle count of. 제1항 또는 제2항에 있어서, 함유하는 Cr2O3의 대부분이, 페리클레이즈 결정중에 고용되어 있는 소결 마그네시아 클링커.The sintered magnesia clinker according to claim 1 or 2, wherein most of Cr 2 O 3 contained is solid-dissolved in the perclade crystal. 작렬기준치로, 하기 중량기준의 조성 :As a criterion for breaking, the composition of the following weight basis: MgO 99.0 내지 99.7%MgO 99.0 to 99.7% CaO 0.30% 이하CaO 0.30% or less B2O30.05% 이하B 2 O 3 0.05% or less 를 갖는 수산화 마그네슘 또는 산화 마그네슘에 크롬화합물을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 가압 성형하고, 이어서 소성하는 것을 특징으로 하는 제1항 또는 제2항에 기재한 소결 마그네시아 클링커의 제조방법.A method for producing the sintered magnesia clinker according to claim 1 or 2, wherein the chromium compound is mixed with magnesium hydroxide or magnesium oxide having a mixture, and the obtained mixture is press-molded. 제8항에 있어서, 수산화 마그네슘 또는 산화 마그네슘이 작렬 기준치로, 하기 중량기준의 조성 :The composition according to claim 8, wherein magnesium hydroxide or magnesium oxide is used as a criterion for the composition by weight: MgO 99.4 내지 99.7%MgO 99.4 to 99.7% CaO 0.30% 이하CaO 0.30% or less B2O30.05% 이하B 2 O 3 0.05% or less 를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.Characterized by having a. 제8항에 있어서, 해수에 석회유의 알칼리 원료를 첨가하여 얻어지는 산화 마그네슘을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 8, wherein magnesium oxide obtained by adding an alkali raw material of lime oil to seawater is used.
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KR20210079918A (en) * 2019-12-20 2021-06-30 (주)포스코케미칼 Method for manufacturing MgO-Cr2O3 based Seawater Magnesia Clinker

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