KR0138880B1

KR0138880B1 - Photodegradable resin composition

Info

Publication number: KR0138880B1
Application number: KR1019940015566A
Authority: KR
Inventors: 노무학; 윤영주; 박기진
Original assignee: 하기주; 주식회사코오롱
Priority date: 1994-06-30
Filing date: 1994-06-30
Publication date: 1998-05-01
Also published as: KR960000987A

Abstract

고분자 수지, 광분해성 화합물, 커플링제, 안정제 및 유기용매로 구성된 필름 제조용 광분해성 조성물에 있어서, 상기 고분자 수지는 셀룰로오스 유도체를 주성분으로 하고, 실리콘계 수지, 불소계 수지 중에서 선택된 하나 이상의 발수제를 함유하는 것을 특징으로 하는 광분해성 조성물을 투명한 플라스틱 필름 지지체에 용제를 매개로 용해 분산시켜 도포할 경우 고온 다습한 조건에서도 접착력의 저하가 없어 장기간 보관해도 물성의 변화가 없는 뛰어난 물성을 지닌 광 차단성 필름을 제조할 수 있다.In the photodegradable composition for manufacturing a film composed of a polymer resin, a photodegradable compound, a coupling agent, a stabilizer, and an organic solvent, the polymer resin has a cellulose derivative as a main component and contains at least one water repellent selected from a silicone resin and a fluorine resin. When dissolving and applying the photodegradable composition to a transparent plastic film support using a solvent as a medium, there is no deterioration in adhesive strength even under high temperature and high humidity conditions, so that a light-blocking film having excellent physical properties can be produced even when stored for a long time. Can be.

Description

[발명의 명칭][Name of invention]

광분해성 수지 조성물Photodegradable Resin Composition

[발명의 상세한 설명]Detailed description of the invention

[산업상 이용분야][Industrial use]

본 발명은 광분해성 수지 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세히는 나염, 제판분야에서 사용되는 광차단 필름의 한면에 도포되는 광분해성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a photodegradable resin composition, and more particularly, to a photodegradable resin composition applied to one side of a light blocking film used in printing, printing, and the like.

[종래기술][Private Technology]

일반적으로 나염, 제판분야에서 사용되는 광차단 필름은 투명한 플라스틱 필름 지지체에 광분해성 화합물을 적절한 고분자 수지에 용제를 매개로 용해 분산시켜 도포함으로써 제조된다.In general, the light-blocking film used in the field of printing, printing, manufacturing is prepared by dissolving and dispersing a photodegradable compound in a suitable polymer resin on a transparent plastic film support through a solvent.

이때 광차단 패턴(pattern)을 제조하기 위해서는 제1원도로 본 광차단 필름을 중첩시켜 고압 수은등 등의 광원으로 노광시키고 알칼리 조건, 예를 들면, 암모니아 가스에 노출시켜 현상하여 해상력이 뛰어나고 제1원도를 충실히 재현하는 제2원도의 광차단 필름을 제조한다. 이러한 제2원도의 광차단 필름을 제판 공정시 다시 광차단 역할을 수행하게 된다.In this case, in order to manufacture a light blocking pattern, the light blocking film is overlapped with a first source, and is exposed to a light source such as a high-pressure mercury lamp, and exposed to alkali conditions, for example, ammonia gas. The light shielding film of the 2nd circular figure which faithfully reproduces a figure is manufactured. The second light blocking film of the second degree also plays a role of light blocking again during the plate making process.

그러나 종래의 광차단 필름을 고분자 수지로 주로 셀룰로오스 유도체를 단독으로 사용하여 왔으나 셀룰로오스 유도체는 수분 흡수력이 매우 뛰어나 장기간 보관성이 불량하다. 즉, 셀룰로오스 유도체는 수분 흡수력이 뛰어나기 때문에 고온 다습시에는 다량의 수분 흡수로 접착력의 저하가 심해 품질에 치명상을 입히는 결점이 있다(인용 참증 : 일본 공개 특허소 제57-172338호 및 제52-80118호)However, the conventional light-blocking film has been mainly used as the polymer resin alone cellulose derivatives alone, but the cellulose derivatives have a very good moisture absorption ability and poor long-term storage. That is, since the cellulose derivative has excellent water absorption ability, there is a drawback that the adhesive force is severely degraded due to the absorption of a large amount of water at high temperature and humidity, causing fatal injury to the quality (quotation reference: JP-A-57-172338 and 52- 80118)

[발명의 목적][Purpose of invention]

본 발명은 상기한 종래 기술의 문제점을 해결하고 고분자 수지로서 셀룰로오스 유도체를 주성분으로 하고 더하여 발수제를 첨가함으로써, 고온 다습한 상태의 수분 흡수를 방지하여 접착력의 저하가 없으며, 따라서 장기간 보관성도 뛰어난 광차단 필름 제조용 광분해성 조성물을 제공하는데 그 목적을 둔다.The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art and adds a water repellent as a polymer resin with a cellulose derivative as a main component, thereby preventing water absorption in a high temperature and high humidity state, thereby preventing the degradation of adhesive strength, and thus excellent light blocking for long term storage. The aim is to provide a photodegradable composition for film production.

[발명의 구성][Configuration of Invention]

본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위한 수단으로서 셀룰로오스 유도체 고분자 수지, 실리콘계 수지 및 불소계 수지 중에서 선택된 하나 이상의 발수제, 유기용매 및 광분해성 화합물, 커플링제 및 안정제를 포함하는 광분행 수지 조성물을 제공한다.The present invention provides a light distribution resin composition comprising at least one water repellent, an organic solvent and a photodegradable compound, a coupling agent, and a stabilizer selected from cellulose derivative polymer resins, silicone resins, and fluorine resins as a means for solving the above problems.

다시 말하면, 본 발명은 고분자 수지, 광분해성 화합물, 커플링제, 안정제 및 유기용매로 구성되는 광차단 필름 제조용 광분해성 조성물에 있어서, 고분자 수지가 셀룰로오스 유도체를 주성분으로 하고 불소계, 실리콘계 발수제 중에서 하나 이상 선택된 성분을 함유한 것을 특징으로 한 광분해 수지 조성물을 제공한다.In other words, the present invention is a photodegradable composition for preparing a light-blocking film composed of a polymer resin, a photodegradable compound, a coupling agent, a stabilizer and an organic solvent, wherein the polymer resin has a cellulose derivative as a main component and at least one selected from fluorine and silicone water repellents. It provides the photolysis resin composition containing the component.

이하 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 고분자 수지의 주성분으로는 통상 사용되는 니트로 셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 등을 예로 들수 있으며, 그중 수분 흡수율이 비교적 낮은 부틸레이트 혹은 프로피오네이트 유도체가 보다 바람직하다. 특히, 이들 유도체들은 유기 용제에 대한 용해력이 뛰어나고 투명성이 우수하며 적절한 막강도를 갖고 있을 뿐만 아니라 자외선에도 안정하기 때문에 주로 사용된다.Examples of the main component of the polymer resin of the present invention include nitro cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, and the like, of which butylate or propionate derivative having a relatively low water absorption is more preferable. Do. In particular, these derivatives are mainly used because they have excellent solubility in organic solvents, have excellent transparency, have an appropriate film strength, and are stable to ultraviolet rays.

본 발명에서는 발수제로서 실리콘계 수지 또는 불소계 수지를 사용하였다. 이들 발수제 수지군들은 수분 흡수를 배제시켜 고온 다습시 발생되는 접착력의 저하를 보완하여 우수한 접착 내구성을 유지하는 역할을 한다.In the present invention, a silicone resin or a fluorine resin is used as the water repellent. These water-repellent resin groups serve to maintain excellent adhesion durability by excluding the water absorption to compensate for the degradation of the adhesion generated during high temperature and high humidity.

본 발명의 광차단 필름의 지지체로는 통상적으로 플라스틱 고분자 필름, 특히 폴리에틸렌프탈레이트 필름이 주로 사용된다. 이들 필름 지지체들을 제막단계에서 수계 혹은 용제계 고분자 수지 용액으로 박막 도포하고 연신, 열처리하여 이적찹성을 부여하여 필름 지지체들의 표면 접착 특성이 활성화된다.As the support for the light blocking film of the present invention, a plastic polymer film, in particular, a polyethylene phthalate film is usually used. These film supports are applied in a thin film with an aqueous or solvent-based polymer resin solution in the film forming step, stretched and heat treated to give transfer adhesiveness, thereby activating surface adhesion properties of the film supports.

본 발명에서 사용되는 발수제로는 실리콘계 수지, 불소계 수지중에서 선택되어지는 하나 이상의 것이다. 예를 들어 실리콘계 수지로서는 오일형, 에멀전형, 용액형 등이 있는데 유기 용제에 첨가가 가능한 오일형 및 용액형을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적인 상품명으로는 동양 실리콘의 TSF484(오일형), TSW6614(용액형)등이 있다. 불소계 수지로는 미국의 미네소다 채광 및 제조 회사(Minnesoda Minng ＆ Manufacturing Co.(3M)의 스코트쉬가드(Schotchguard)가 사용되었다.The water repellent used in the present invention is at least one selected from silicone resins and fluorine resins. For example, there are oil type, emulsion type, solution type, and the like, but it is preferable to use oil type and solution type which can be added to an organic solvent.The specific trade names are TSF484 (oil type) and TSW6614 (solution type) of Oriental Silicone. Etc. The fluorine resin was used as the US by Minnesoda Minng & Manufacturing Co. (3M) Scottsguard.

한편 상기 발수제의 첨가량은 주성분인 고분자 수지의 고형분 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부가 바람직하며, 0.1 중량부 미만일때는 첨가량이 부족하여 기대하는 접착력 저하 방지를 기대할 수 없고, 5 중량부를 초과하는 경우에는 주성분인 고분자 수지인 셀룰로오스 유도체와의 상용성의 부족으로 인해 코팅 피막의 투명성이 떨어지고, 또한 현상 후 암모니아 가스에 의한 안정성이 부족하거나 현상 속도가 저하되는 요인이 되기도 한다. 통상적으로는 두 고분자 수지간의 상용성이 부족하면 도포 결과 투명성이 결여되어 탁도가 있거나 외관이 불량하게 된다.On the other hand, the amount of the water repellent added is preferably 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the polymer resin as a main component, and when the amount is less than 0.1 parts by weight, the addition amount is insufficient to prevent the expected decrease in adhesion force and exceeds 5 parts by weight. Due to the lack of compatibility with the cellulose derivative, which is a polymer resin as a main component, transparency of the coating film is poor, and also causes a lack of stability due to ammonia gas after development or a decrease in development speed. In general, when the compatibility between the two polymer resins is insufficient, the coating resulted in lack of transparency, resulting in turbidity or poor appearance.

본 발명의 효과를 극대화시키기 위하여 발수제 수지와 기타 첨가제들, 예를 들면 광분해성 화합물, 커플링제, 안정제들의 적절한 조합이 이루어져야 한다. 특히 광분해성 화합물과 커플링제의 커플링 반응을 억제시켜 광 차단 필름의 투명성 저하를 방지 할 뿐만 아니라 플라스틱 필름 지지체에 전처리된 물질들을 부분적으로 침투시킬 수 있도록 하기 위하여 도포 용액의 pH를 산성화하여야 한다. 또한 이를 위해서는 적절한 용제를 선택하는 것과 안정제로 유기산등을 첨가하는 것이 매우 바람직하다.In order to maximize the effect of the present invention, a suitable combination of water repellent resin and other additives such as photodegradable compounds, coupling agents, stabilizers should be made. In particular, the pH of the coating solution should be acidified in order to inhibit the coupling reaction between the photodegradable compound and the coupling agent to prevent the transparency of the light blocking film and to partially penetrate the pretreated materials into the plastic film support. For this purpose, it is highly desirable to select an appropriate solvent and to add an organic acid as a stabilizer.

본 발명에서 사용될 수 있는 유기산으로는 주석산, 포름산, 구연산, 옥실산, 붕산, 살리실산, p-톨루엔 설폰산 등이 있고, 적절한 유기 용제로는 메틸에틸케톤, 아세톤, 메탄올 에탄올, 이소프로필 알콜, 세로솔브, 메틸셀로솔브, 디엠에프, 톨루엔 등이 있다.Organic acids that may be used in the present invention include tartaric acid, formic acid, citric acid, oxylic acid, boric acid, salicylic acid, p-toluene sulfonic acid, and the like, and suitable organic solvents are methyl ethyl ketone, acetone, methanol ethanol, isopropyl alcohol, longitudinal Sorb, methyl cellosolve, DM, toluene and the like.

본 발명에 사용될 수 있는 광분해성 화합물을 디아조늄염이 바람직한데 예를 들면 4-N,N-디에틸렌 아미노벤젠-4-불화붕소 디아조늄, 4-디-n-부틸아미노-3-클로로벤젠-4-불화 붕소 디아조늄, 2,5-디에톡시-4-모포리벤젠-4-불화붕소 디아조늄, 2,5-디에톡시-4-(4'-톨릴티오)-벤젠-4-불화 붕소 디아조늄, 3-메톡시-4-피로리딘노 벤젠-4-불화 붕소 디아조늄과 이들의 6-불화인산 디아조늄등이 있다.Diazonium salts are preferred for the photodegradable compounds that can be used in the present invention, for example 4-N, N-diethyleneaminobenzene-4-boron fluoride diazonium, 4-di-n-butylamino-3-chlorobenzene -4- boron fluoride diazonium, 2,5-diethoxy-4-morphobenzene-4-boron fluoride diazonium, 2,5-diethoxy-4- (4'-tolylthio) -benzene-4-boron fluoride Diazonium, 3-methoxy-4-pyrrolidinno benzene-4-boron fluoride diazonium, and their 6-difluorophosphate diazonium.

상기의 디아조늄 염과 알칼리 분위기에서 커플링 할 수 있는 커플링제로서는 -히드록시 나프토산,-히드록시 나프토산 메틸에스테르, -히드록시 나프토산 에탄올아미드, -히드록시 나프토산 디에탄올 아미드, -히드록시 나프토산 2'-메톡시 아닐리드, 히드로 퀴논, 레조시놀, 디레조시놀 설파이드, 디레조시놀 설폭사이드 2-메틸레조시놀, 카테콜 히드록시에틸 에테르, 트리히드록시 디페놀, 레조시놀 히드록시 에틸에테르, 레조시놀 아세록시에틸에테르, -레조실산에탄올 아미드, -레조, -레조실산 메틸에스테르, -레조실산 에탄올 아미드, 3-히드록시 페닐우레아, 3-히드록시-아세토 에트아닐리드, 2-페닐-아세토 아세트 니트릴, 2,3-디히드록시 나프탈렌 등이 있다. 상기에 기술한 주성분으로서의 고분자 수지, 하나 이상의 발수제 수지, 광분해성 디아조늄 화합물, 유기산, 유기 용제 및 필요에 따라서 첨가할 수 있는 계면 활성제로 구성되는 광분해성 조성물은 플라스틱 지지체 편면에 리버스 롤코터, 그라비아 롤 코터, 콤마 코터, 닢 코터, 메이어 바 코터, 파운틴 코터, 나이프 오버 롤 코터 등의 기구를 이용하여 도포하고 건조하여 완성된다. 상기한 바와 같이 제조된 본 발명의 광분해성 조성물을 투명한 플라스틱 필름 지지체에 도포하여 고온 다습한 조건하에서도 접착력의 저하가 없는 나염, 제판 분야에 매우 유용한 광차단성 필름을 만들 수 있다.As a coupling agent which can be couple | bonded with said diazonium salt in alkaline atmosphere, -hydroxy naphthoic acid, -hydroxy naphthoic acid methyl ester, -hydroxy naphthoic acid ethanolamide, -hydroxy naphthoic acid ethanol amide, -hydric acid Roxy naphthoic acid 2'-methoxy anilide, hydroquinone, resorcinol, diresorcinol sulfide, diresorcinol sulfoxide 2-methylresosinol, catechol hydroxyethyl ether, trihydroxy diphenol, resor Synol hydroxy ethyl ether, resorcinol aceoxy ethyl ether,-resoroxy ethanol amide,-resor,-resoroxy acid methyl ester,-resoroxy acid ethanol amide, 3-hydroxy phenylurea, 3-hydroxy-acetoate Anilide, 2-phenyl-aceto acetnitrile, 2,3-dihydroxy naphthalene, and the like. The photodegradable composition comprising a polymer resin as the above-mentioned main component, at least one water repellent resin, a photodegradable diazonium compound, an organic acid, an organic solvent, and a surfactant which can be added as necessary, has a reverse roll coater and gravure on one side of the plastic support. It is completed by applying and drying using apparatuses such as a roll coater, comma coater, shock coater, Meyer bar coater, fountain coater and knife over roll coater. The photodegradable composition of the present invention prepared as described above may be applied to a transparent plastic film support to produce a light-blocking film which is very useful for printing, printing, and the like without deterioration of adhesion even under high temperature and high humidity conditions.

[실시예]EXAMPLE

이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 제시하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 이들 실시예들은 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred examples and comparative examples. However, these examples are only provided to more easily understand the present invention, but the invention is not limited to these examples.

[실시예 1 내지 6][Examples 1 to 6]

두께 50/㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 2축 연신 필름(ICI사 멜리넥스 505)의 한면에 하기 표 1의 광분해성 조성물을 도포한 후 90℃에서 2분간 건조시켜 건조 도포량이 6.5g/㎡이 되게 제조하였다.After applying the photodegradable composition of Table 1 below to one side of a polyethylene terephthalate biaxially stretched film having a thickness of 50 / μm (Melinex 505 from ICI), it was dried at 90 ° C. for 2 minutes to prepare a dry coating amount of 6.5 g / m 2. It was.

[표 1] 광분해성 조성물TABLE 1 Photodegradable Compositions

Claims

In the photodegradable composition for manufacturing a film composed of a polymer resin, a photodegradable compound, a coupling agent, a stabilizer, and an organic solvent, the polymer resin has a cellulose derivative as a main component, and at least one water repellent selected from a silicone resin and a fluorine resin is added to the cellulose derivative. 0.1-5 weight part with respect to the photodegradable composition characterized by the above-mentioned.