KR0121564B1 - Tooth whitening dentifrice composition - Google Patents

Tooth whitening dentifrice composition

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KR0121564B1
KR0121564B1 KR1019940013402A KR19940013402A KR0121564B1 KR 0121564 B1 KR0121564 B1 KR 0121564B1 KR 1019940013402 A KR1019940013402 A KR 1019940013402A KR 19940013402 A KR19940013402 A KR 19940013402A KR 0121564 B1 KR0121564 B1 KR 0121564B1
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성재갑
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Abstract

The invention relates to a toothpaste composition for whitening teeth which contains 2-30wt% of zeolite, 0.5-30wt% of a protease and 1-40wt% of a peroxide, and optionally an abrasive and a fluoride. The toothpaste composition is excellent in removing stain of tooth surface and dental plaque in a short period of time.

Description

치아 미백용 치약 조성물Toothpaste composition for teeth whitening

본 발명은 치아 미백용 치약 조성물에 관한 것이다. 더 상세하게는, 본 발명은 제올라이트, 단백질 분해효소 및 과산화물을 사용함으로써 치아 미백효과가 우수한 치약 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a toothpaste composition for whitening teeth. More specifically, the present invention relates to a toothpaste composition excellent in tooth whitening effect by using zeolite, protease and peroxide.

일반적으로 치아 변색은 외인성에 의한 변색과 내인성에 의한 변색으로 구분할 수 있으며, 외인성의 원인으로는 치아 표면에 음식물찌꺼기나 니코틴, 커피, 홍차 등이 치아의 상아질에 침착하여 착색됨으로써 발생할 수 있다. 또한, 치아변색은 치면상에 있는 치석이나 연성 침착물 속에 색소성분이 염색됨으로써 발생할 수 있고, 기타 착색세균이나 치은의 출혈 및 불소의 과잉섭취 또는 공장의 무기질 금속 먼지 또는 약품 등에 의해서도 발생할 수 있다.In general, tooth discoloration may be classified into discoloration due to exogenous and discoloration due to endogenous. The cause of exogenousness may be caused by food waste, nicotine, coffee, tea, etc. deposited on the dentin of teeth by coloring on the tooth surface. In addition, tooth discoloration may occur due to dyeing of pigment components in tartar or soft deposits on the tooth surface, and may also be caused by bleeding of other pigmented bacteria or gingiva, excessive intake of fluorine, or inorganic metal dust or chemicals of a factory.

또다른 변색요인인 내인성 변색이 발생하는 경우에는 치아 신경을 앓는 경우 발생할 수 있고, 보철 보조재료인 실버 아말감(Silver Amalgam)은 치아 구조를 회색이나 검은색으로 변색시킬 수 있으며, 테트라사이클린계 항생제를 복용할 경우 내인성 치아 변색의 주원인으로 작용할 수 있다. 이와 같은 내인성 변색치아의 완전제거는 곤란하다. 이와 같은 치아변색을 치료하기 위한 방법으로 물리적인 치료방법과 약효제에 의한 치료방법이 개발되었다. 그 대표적인 치아변색 치료방법으로는 변색된 치아에 재킷 크라운(Jacket Crown)을 씌워 주는 일시적인 방법과 치과위생사를 통해 스케일링(Scaling) 등을 통한 얼룩(Stain)의 치료방법이 개발되었으나, 치료비용이 비싸고 치과병원을 방문해야 하는 번거로움 등의 문제가 지적되어 왔다. 또 다른 방법으로 강모칫솔이나 연마력이 강한 연마제를 사용하는 방법이 개발되었다. 그 대표적인 연마제로는 불용성 메타인산 소다(Insoluble Natrium Metaphosphate), 무수인산일수소칼슘 등을 사용하여 물리적인 방법으로 제거하는 기술이 개발되었다. 그러나, 이들 물질을 함유한 제제로 치아를 세정할 경우 치아 표면의 에나멜질(범랑질)이나 치경부가 마모 또는 손상되어, 노출된 상아질에 기계적 또는 화학적 자극이나 온도 등의 외부자극이 가해지는 경우 시리거나 심지어는 통증을 유발하는 민감성 치아가 될 가능성이 많고, 효과적인 얼룩제거가 곤란한 문제점이 지적되어 왔다.Another discoloration factor, endogenous discoloration, may occur when tooth nerves are affected, and silver amalgam, a prosthetic aid, may discolor the tooth structure to gray or black color, and tetracycline antibiotics If taken, it can be a major cause of endogenous tooth discoloration. Complete removal of such endogenous discolored teeth is difficult. As a method for treating tooth discoloration, a physical treatment method and a treatment method using medicinal agents have been developed. Representative tooth discoloration treatment methods include the temporary method of applying a jacket crown to discolored teeth and the treatment of stains by scaling through dental hygienists, but the treatment cost is high. Problems such as the hassle of visiting a dental hospital have been pointed out. Another method was to use a bristle toothbrush or a abrasive. Representative abrasives have been developed using physical methods using insoluble sodium triphosphate (Insoluble Natrium Metaphosphate), anhydrous calcium monohydrogen phosphate. However, when cleaning the teeth with a preparation containing these substances, enamel or alveolar areas on the surface of the teeth are worn or damaged, so that the exposed dentin is subjected to external stimulation such as mechanical or chemical irritation or temperature. It has been pointed out that the problem is that it is likely to be a pain-sensitive sensitive tooth and difficult to remove effective stains.

이를 개선하고 치아변색을 효과적으로 치료하기 위해 미합중국 특허 제4603045호, 동 제3885028호, 유럽특허 제303520호에서는 과산화칼슘과 과붕산칼슘을 이용하여 변색된 치아를 개선코져 하였으나, 붕소가 함유되어 있기 때문에 구강조직내로 흡수되어 구강과 식도점막에 손상을 줄 수 있기 때문에 안전성 문제가 발생할 수 있다. 또, 미합중국 특허 제5122365호에서는 안식향산나트륨, 과산화수소, 산화티탄 등을 이용하여 변색된 치아를 개선코자 하였으나 이 경우 별도 용기에 보관되어 3단계에 걸쳐 사용해야 하는 사용상의 문제점이 있다. 또한, 미합중국 특허 제4986981호에서는 구연산, 파파인, 산화알루미늄을 사용하여 치아표백효과를 개선코자 하였으나 산화알루미늄을 사용할 경우 그 자체의 고유한 떫은 맛 때문에 사용감이 떨어지고 안전성에도 문제가 발생할 수 있다.In order to improve this and to effectively treat tooth discoloration, US Patent No. 446045, No. 3885028, and European Patent No. 303520 have improved the discolored teeth using calcium peroxide and calcium perborate, but because they contain boron, Safety problems can occur because it can be absorbed into the oral tissue and damage the oral cavity and esophageal mucosa. In addition, US Pat. No. 5122365 attempts to improve discolored teeth using sodium benzoate, hydrogen peroxide, titanium oxide, etc., but in this case, there is a problem in use that is stored in a separate container and used over three steps. In addition, in US Pat. No. 4,897,901, citric acid, papain, and aluminum oxide are used to improve the tooth bleaching effect. However, when aluminum oxide is used, its feeling of inherent astringent taste may be degraded, and safety may occur.

한편 유럽특허 제0279130호에서는 과산화수소와 증조를 사용한 분말상 치약을 사용하여 치아세정효과를 개선코자 하였으나 이 경우 분말이 직접 구강 점막에 침착되어 자국 및 조직손상 등을 유발할 수 있는 단점이 있다. 또한 미합중국 특허 제5084268호, 동 제4839157호 및 동 제4405599호에서는 과산화물을 사용하여 치아표백 효과를 증진시키고자 하였으나, 이는 부분적인 얼룩제거는 가능하나, 치석 등 치아전체에 대한 미백효과는 적은 것으로 나타났다.On the other hand, European Patent No. 0279130 is intended to improve the tooth cleaning effect by using a powdered toothpaste using hydrogen peroxide and thickening, but in this case, the powder is deposited directly on the oral mucosa, which may cause scars and tissue damage. In addition, although US Patent Nos. 5084268, 4839157, and 44409999 use peroxides to enhance tooth bleaching effect, partial stain removal is possible, but the whitening effect on the entire tooth such as tartar is small. appear.

이에 본 발명자들은 상기 문제점을 개선하기 위해 광범위한 연구검토 결과 타액중의 칼슘, 마그네슘 등의 난용성염인 치석을 효과적으로 제거할 수 있는 알루미노 실리케이트의 일종인 제올라이트 성분과 단백질 분해효소를 과산화물, 중조 등과 함께 사용한 결과 치아 미백효과가 단기간에 탁월한 수준으로 개선됨을 밝혀내고 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the present inventors have conducted extensive research and reviewed the zeolite component and protease, which are a kind of aluminosilicate which can effectively remove tartar, which is a poorly soluble salt such as calcium and magnesium, in saliva, together with peroxides and sodium bicarbonate. As a result, it was found that the tooth whitening effect was improved to an excellent level in a short time, and the present invention was completed.

본 발명은 제올라이트 2 내지 30중량%, 단백질 분해효소 0.5 내지 30중량%, 과산화물 1 내지 40중량%를 포함하는 치약 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a toothpaste composition comprising 2 to 30% by weight of zeolite, 0.5 to 30% by weight of protease and 1 to 40% by weight of peroxide.

본 발명의 치약 조성물은 또한 연마제 2 내지 70중량% 및 불소 화합물 0 내지 5중량%를 추가로 포함할 수 있다.The toothpaste composition of the present invention may further comprise 2 to 70% by weight of the abrasive and 0 to 5% by weight of the fluorine compound.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에서 사용된 제올라이트는 분말상 또는 과립상의 제올라이트로서 산으로 처리하여 구강내 사용이 적합하도록 pH를 6 내지 8로 조정한 A 형태의 제올라이트를 사용한다. 본 발명에 유용한 A 형태의 제올라이트는 0.9 내지 1.1 몰비의 Me2O·Al2O3와 1.8 내지 2.2 몰비의 SiO2·nH2O(여기서, Me는 알칼리금속이고, n은 정수이다)로 구성된 제올라이트가 바람직하다. 특히, 본 발명에서 유용한 제올라이트는 4A 형태의 제올라이트이다.The zeolite used in the present invention uses A-type zeolite whose pH is adjusted to 6 to 8 so as to be suitable for oral use by treating with acid as powder or granule zeolite. Zeolites of the form A useful in the present invention consist of 0.9 to 1.1 molar ratio of Me 2 O.Al 2 O 3 and 1.8 to 2.2 molar ratio of SiO 2 .nH 2 O, where Me is an alkali metal and n is an integer. Zeolite is preferred. In particular, the zeolites useful in the present invention are zeolites of the 4A form.

본 발명에 사용한 제올라이트를 분말상으로 사용할 경우 평균 입경은 0.5 내지 20㎛이며, 바람직하게는 1 내지 10㎛가 90% 이상인 것이다. 과립 제올라이트의 경우 입경은 30 내지 300메쉬(mesh) 범위의 크기를 갖는 것을 사용한다.When using the zeolite used for this invention in powder form, an average particle diameter is 0.5-20 micrometers, Preferably 1-10 micrometers is 90% or more. In the case of granular zeolites, particle diameters are used having a size in the range of 30 to 300 mesh.

본 발명에서의 제올라이트 함량은 2 내지 30중량%, 바람직하게는 5 내지 20중량%가 적당하다. 이때 제올라이트 함량이 2% 미만일 때에는 치아중의 얼룩(stain)을 효과적으로 제거하기 어렵고, 20중량% 초과일때 에는 제품안정성이 저하되어 상품의 가치가 떨어진다.The zeolite content in the present invention is 2 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight is appropriate. At this time, when the zeolite content is less than 2%, it is difficult to effectively remove stains in the teeth. When the zeolite content is more than 20% by weight, the product stability is lowered and the value of the product is lowered.

단백질 분해 효소는 파파야, 덱스트란, 글루코스 옥시다제 또는 글루코스 아밀라제 등이 유용하다. 본 발명에서 특히 유용한 단백질 분해 효소는 녹색과일의 라텍스(latex)와 카리카 파파야(Carica Papaya L.)에서 분리 추출한 폴리펩타이드 사슬(Polypeptide Chain)로 구성된 파파인을 사용하며, 밀리그람당 400 유니트(Unit) 이상의 역가(activity)를 갖는 것을 사용한다. 단백질 분해효소의 함량은 0.5 내지 30중량%가 적당하며, 특히 0.5 내지 20중량%가 바람직하다. 0.5중량% 미만일 때에는 얼룩제거 효과를 기대할 수 없고 30중량% 초과일 때에는 효능이 더이상 개선되지 않기 때문에 부적합하다. 또한 경우에 따라서는 조성물의 효능을 높이기 위해 파파인을 캡슐화시킴으로써 다른 성분에 의해 발생할 수 있는 역가 감소를 억제시켜 사용할 수 있다.Proteolytic enzymes are papaya, dextran, glucose oxidase or glucose amylase. Particularly useful proteolytic enzymes in the present invention are papain composed of a polypeptide chain separated from green fruit latex and Carica Papaya L., and 400 units per milligram. Use the above activity. The content of protease is suitably 0.5 to 30% by weight, particularly preferably 0.5 to 20% by weight. When the amount is less than 0.5% by weight, the stain removal effect cannot be expected, and when the amount is more than 30% by weight, the efficacy is no longer improved. In some cases, by encapsulating papain in order to increase the efficacy of the composition, it may be used to suppress the decrease in titer that may be caused by other ingredients.

과산화물로는 금속이온이 없는 과산화요소 또는 과산화수소(3 내지 35%)를 1 내지 40중량% 사용하는 것이 적당하며, 바람직하게는 3 내지 30중량%가 바람직하다. 1% 미만일 때에는 얼룩제거 효과가 떨어지며, 40중량% 초과일때는 제품안정성이 떨어지기 때문에 부적합하다.As the peroxide, it is suitable to use 1 to 40% by weight of urea peroxide or hydrogen peroxide (3 to 35%) free of metal ions, and preferably 3 to 30% by weight. When it is less than 1%, the stain removal effect is inferior, and when it is more than 40% by weight, the product stability is inferior.

연마제 성분으로는 침강실리카, 중조, 알루미노실리케이트를 사용하는 것이 바람직하며, 실리카의 경우 평균입경이 1 내지 0㎛, BET 비표면적이 100 내지 500㎡/g을 갖는 것이 바람직하다.Precipitating silica, sodium bicarbonate, and aluminosilicate are preferably used as the abrasive component, and in the case of silica, the average particle diameter is preferably 1 to 0 m and the BET specific surface area is preferably 100 to 500 m 2 / g.

중조의 경우는 입경이 60 내지 250㎛를 갖는 것이 바람직하며 이들 연마제 성분을 혼용 또는 단독 사용하여 2 내지 70중량%를 함유하는 것이 적당하며, 바람직하게는 2 내지 50중량%를 함유하는 것이 바람직하다. 2중량% 미만일 때에는 제품안정성이 떨어지고 70중량% 초과일 때에는 치아에 손상을 주기 때문에 바람직하지 못하다.In the case of medium bath, it is preferable to have a particle diameter of 60-250 micrometers, it is suitable to contain 2 to 70 weight% using these abrasive components mixed or single use, It is preferable to contain 2 to 50 weight% preferably. . If it is less than 2% by weight, product stability is inferior, and if it is more than 70% by weight, it is not preferable because it damages the teeth.

그밖에 치아조직을 강화시키는 약효제인 불소화합물로 불화나트륨과 제1불화인산나트륨을 혼용 또는 단독 사용하고, 그 함량은 0 내지 5.0중량%가 적당하다. 5.0중량% 초과일 때에는 인체 안정성에 영향을 미칠수 있기 때문에 구강용 제제로서의 사용이 부적합하다.In addition, as a fluorine compound which is an agent for strengthening dental tissue, sodium fluoride and sodium primary phosphate are mixed or used alone, and the content thereof is appropriately 0 to 5.0% by weight. When it is more than 5.0% by weight, the use as an oral preparation is unsuitable because it may affect human stability.

일반적으로 연고상 조성물은 습윤제, 기포제, 향료, 감미제와 기타 성분을 포함한다.Ointment compositions generally include wetting agents, foaming agents, flavoring agents, sweetening agents and other ingredients.

습윤제는 공기중에 노출될 때 고화되는 것을 방지하는 작용이 있으며, 주로 비결정성 솔비톨액(70%), 글리세린, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 자일리톨액 등을 단독 또는 혼합하여 3내지 70중량% 사용하지만 본 발명에서는 이들 습윤제를 혼용 또는 단독 사용하여 제품안정성을 위해 3 내지 60중량%를 사용한다.Wetting agent prevents solidification when exposed to air, and mainly uses 3 to 70% by weight of amorphous sorbitol liquid (70%), glycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and xylitol liquid alone or mixed. In the present invention, 3 to 60% by weight of these humectants are used in combination or singly for product stability.

일반적으로 페이스트상 치약의 경우는 무기물인 고체성분과 액체성분을 결합시켜 시간경과에 따라 액이 분리되는 것을 방지하고 치약의 상태를 유지시키기 위해 결합제가 필수적으로 사용된다. 결합제로는 통상 카르복실메틸셀룰로오스나트륨, 카라기난, 수용성 폴리비닐아크릴수지, 잔탄검, 알긴산나트륨 등이 사용되며, 이들은 혼용 또는 단독으로 사용하여 0.1 내지 2중량%를 사용하는 것이 바람직하다.In general, in the case of a paste toothpaste, a binder is essentially used to combine the solid and liquid components of the inorganic material to prevent the liquid from being separated over time and to maintain the state of the toothpaste. As the binder, carboxymethyl cellulose sodium, carrageenan, water-soluble polyvinyl acrylic resin, xanthan gum, sodium alginate, and the like are usually used, and these are preferably used in combination of 0.1 to 2% by weight.

기포제는 세정작용을 도와주며, 약효제의 분산 및 침투를 빠르게 하고 계면장력을 감소시켜 주므로 구강내 이물질을 쉽게 떨어지게 하는 작용을 한다. 기포제로는 주로 음이온 계면활성제인 라우릴황산나트륨, 라우로일산코실산나트륨 등의 알킬황산나트륨이 사용되고, 보조적으로 비이온 계면활성제인 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌 공중합체, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 설탕 지방산 에스테르 등이 사용된다. 기포제의 사용량은 음이온 또는 비이온 계면활성제를 단독 또는 2종 이상 혼용하여 0.5 내지 5중량%를 사용하는 것이 바람직하다.The foaming agent helps to cleanse, speed up the dispersal and penetration of the drug, and reduce the interfacial tension, so that the foreign substances in the oral cavity easily fall off. As the foaming agent, sodium alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and sodium lauroyl sulfate are mainly used as anionic surfactants, and polyoxyethylene, polyoxypropylene copolymer, polyoxyethylene hydrogenated castor oil and poly Oxyethylene sorbitan fatty acid esters, sugar fatty acid esters and the like are used. The amount of foaming agent is preferably 0.5 to 5% by weight of anionic or nonionic surfactants alone or in combination of two or more.

이밖에 사용성분으로는 중백제, 방부제 및 완충제 등이 있으며, 여기서, 완충제는 치약 조성물의 pH를 조정하기 위해 사용되며, 제1인산나트륨, 제2인산나트륨 및 제 3인산나트륨, 피로인산나트륨 및 피로염 등을 사용할 수 있다.In addition to the components used are a whitening agent, preservatives and buffers, etc., wherein the buffer is used to adjust the pH of the toothpaste composition, sodium monophosphate, sodium diphosphate and sodium triphosphate, sodium pyrophosphate and Fatigue salt etc. can be used.

본 발명의 조성물의 pH는 5 내지 9 범위가 바람직하다. 5 미만일 경우에는 에나멜 및 상아질에 손상을 주고, 9 초과인 경우에는 치약상태 안정성이 떨어지기 때문에 부적합하다.The pH of the composition of the present invention is preferably in the range of 5-9. If less than 5 damages the enamel and dentin, and if more than 9 it is not suitable because of poor stability of toothpaste.

또한, 본 발명의 조성물에 양치감을 좋게 하기 위하여 향료 및 감미제를 사용하게 되는데, 향료로는 페파민트, 스피아민트, 원터그린, 세이지, 유칼립톨오일, 메틸살리실레이트와 기타 과일 추출물 등이 있으며, 적당한 비율은 0.01 내지 2중량%이다. 감미제로는 락토오스, 말로오스, 아스파탐, 사카린 등이 있으며 적당하기로는 사카린 등을 0.05 내지 1중량% 사용하는 것이 바람직하다.In addition, flavoring and sweetening agents are used to improve the gargling in the composition of the present invention, the fragrance, such as peppermint, spearmint, winter green, sage, eucalyptol oil, methyl salicylate and other fruit extracts, etc. The ratio is 0.01 to 2% by weight. Examples of sweeteners include lactose, malose, aspartame, saccharin, and the like. Preferably, saccharin is used in an amount of 0.05 to 1% by weight.

본 발명을 이하의 실시예에 의해 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명의 기술적 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the technical scope of the present invention is not limited to these examples.

[실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 4][Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4]

다음 표 1의 성분의 중량%를 사용하여 치약 조성물을 제조하였으며, 제조방법은 공지의 방법에 따라 제조하였다.Toothpaste compositions were prepared using the following weight percent components of Table 1, and the preparation method was prepared according to a known method.

실험예 1 : 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 4의 치약 조성물의 칼슘이온 봉쇄력 시험과 치석 억제효과 평가실험Experimental Example 1: Calcium ion blockade test and evaluation of tartar suppression effect of the toothpaste composition of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4

상기의 실시예 및 비교예의 치약에 대하여 얼룩제거 평가실험의 일종인 칼슘이온 봉쇄력 평가시험과 치석억제 효과를 평가하였다.The toothpaste of Examples and Comparative Examples was evaluated for the evaluation of calcium ion sequestration ability, which is a kind of stain removal evaluation test, and the tartar suppression effect.

1) 칼슘이온 봉쇄력 시험1) Calcium ion blockade test

실시예 및 비교예의 조성물을 각각 100g을 취하여 300ml의 물을 가한 후, 원심분리(10,000rpm,30분)시켜 상등액을 모아 포화암모늄옥살레이트 용액 5.0ml를 가하고, 표준 칼슘용액으로 적정하여 최초의 영구적인 백색의 침전이 생길때까지 적정하고, 이때 표준 칼슘용액의 소비량(ml)으로부터 봉쇄된 칼슘이온 봉쇄력(Chelating Value)을 구하여 아래 표 2에 나타내었다.100 g of the compositions of Examples and Comparative Examples were each added, and 300 ml of water was added, followed by centrifugation (10,000 rpm, 30 minutes), the supernatant was collected, 5.0 ml of saturated ammonium oxalate solution was added, and titrated with a standard calcium solution. It was titrated until a white phosphorus precipitated. At this time, the blocked calcium ion blocking value was calculated from the consumption amount of standard calcium solution (ml) and is shown in Table 2 below.

여기서 수치 50.0은 표준 칼슘용액 1ml 중 CaCo3의 함량(mg)이다.Where 50.0 is the CaCo 3 content in mg of standard calcium solution.

2) 치석형성 억제효과 시험2) Test for inhibiting tartar formation

치석의 주성분인 인회석을 인위적으로 생성하는 반응에 상기 실시예 및 비교예의 치약 조성물을 원심분리하여 얻은 상등액을 일정량 첨가하여 이들 조성물의 치석형성 억제효과를 인회석[Ca3(PO4)2]의 생성 억제시간을 측정하기 위하여, 20ml의 증류수가 있는 반응 플라스크에 0.1M 인산 이수소나트륨 0.5ml를 넣고, 질산 분위기를 만든 후, 실시예 및 비교예의 조성물을 5g 취하여 50ml 증류수에 분산시킨 후, 원심분리(10,000rpm,3분)시킨 다음, 상등액 10ml를 취하여 반응 플라스크에 넣은 후, 연속 교반하면서 0.1M 염화칼슘 1ml를 첨가하고, 수산화나트륨을 사용하여 pH를 7.2±0.1로 맞추고, 침전이 형성되기 시작하는 시간을 측정하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.A supernatant obtained by centrifuging the toothpaste compositions of Examples and Comparative Examples was added to the reaction of artificially producing apatite, which is the main component of tartar, to suppress the tartar formation effect of these compositions by producing apatite [Ca 3 (PO 4 ) 2 ]. In order to measure the inhibition time, 0.5 ml of 0.1 M sodium dihydrogen phosphate was added to a reaction flask containing 20 ml of distilled water, a nitric acid atmosphere was prepared, 5 g of the compositions of Examples and Comparative Examples were dispersed and dispersed in 50 ml of distilled water, followed by centrifugation. (10,000 rpm, 3 minutes), 10 ml of the supernatant was taken into the reaction flask, 1 ml of 0.1 M calcium chloride was added with continuous stirring, the pH was adjusted to 7.2 ± 0.1 with sodium hydroxide, and precipitation began to form. The time was measured and the results are shown in Table 2.

표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예의 칼슘이온 봉쇄력 및 치석형성 억제시간은 모두 비교예의 것보다 현저히 우수함을 알 수 있다.As shown in Table 2, it can be seen that both the calcium ion blocking power and the tartar formation inhibition time of the examples of the present invention are significantly superior to those of the comparative example.

실험예 2 : 실시예 1 내지 5와 비교예 1 내지 4의 치약조성물에 대한 얼룩(stain) 평가실험Experimental Example 2 stain evaluation of the toothpaste composition of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4

(1) 사람 치아에 대한 얼룩 평가시험(1) stain test for human teeth

실험방법은 실시예 1 내지 5와 비교예 1 내지 4에 대한 얼룩제거 효과를 평가하기 위해 담배, 커피, 홍차, 설탕 및 칼슘 등을 혼합하여 겔(Gel) 상태로 만든 다음 회전이 가능하도록 모터가 장착된 기기의 바닥용기에 옮기고, 20 내지 30대의 건강한 사람으로부터 발취한 치아 표본을 에폭시수지에 고정시켜 노출면적이 가로×세로(2mm×2mm)가 되도록 제작한 시편을 제작하였다. 회전판에 부착시켜 3일 운영하여 강제적으로 얼룩을 부착시켰다. 이때 회전판의 중앙에 백열등을 설치하여 시편에 부착된 얼룩을 건조시킴으로써 얼룩의 부착을 촉진시켰다.In order to evaluate the stain removal effect of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4, the motor was mixed with tobacco, coffee, tea, sugar, calcium, and the like to make a gel and then rotated. The specimen was transferred to the bottom container of the equipped device, and a specimen prepared from a healthy person in their 20s to 30s was fixed to an epoxy resin to produce a specimen having an exposed area of width x length (2 mm x 2 mm). It was attached to the swivel plate and operated for 3 days to force staining. At this time, an incandescent lamp was installed at the center of the rotating plate to dry the stain attached to the specimen, thereby promoting the adhesion of the stain.

마지막날에 얼룩이 형성된 시편을 꺼내 색차계(Model : SZ, Nippon Denshoku사)를 이용하여 백색도를 측정하고, 왕복운동이 가능하도록 특별히 고안된 연마력 측정기에 시편을 고정시킨 다음, 부드러운 칫솔모를 운동축에 고정시켜 시편과 마찰할 수 있도록 만들었다. 이때 칫솔모 끝에 각각의 실시예 및 비교예 조성물을 0.5g씩 동일하게 올려놓고 분당 180회 왕복 운동할 수 있도록 30분간 운영한 다음 시편을 꺼내 다시 색차계를 이용하여 시편의 백색도 개선정도를 측정하여 백분율로 계산하여 아래 표 3에 나타내었다.Remove the stained specimen on the last day, measure the whiteness using a color difference meter (Model: SZ, Nippon Denshoku), fix the specimen on a specially designed abrasive force meter to allow reciprocating motion, and then fix the soft bristles on the axis of motion. To rub against the specimen. At this time, put each Example and Comparative Example composition on the end of the bristles 0.5g equally and operated for 30 minutes to reciprocate 180 times per minute, then take out the specimen and measure the degree of improvement of the whiteness of the specimen using a colorimeter again. Calculated as shown in Table 3 below.

(2) 면포를 이용한 얼룩평가 실험(2) Stain evaluation experiment using cotton cloth

적포도주로 침적이 되어 있는 면포를 (1)의 방법과 같이 색차계를 사용하여 먼저 백색도를 측정하고 200ml 비이커에 증류수 100ml가 들어있는 곳에 면포를 일정 높이로 바닥으로부터 이격시킨 후, 실시예 및 비교예 조성물을 각각 5g 넣고 2시간 정도 교반시킨 후 면포를 꺼내 건조시킨 후 다시 색차계를 이용하여 얼룩제거 정도를 백분율로 평가하여 아래 표 3에 나타내었다.The cotton cloth deposited with red wine was first measured using a colorimeter as in the method of (1), and then the cotton cloth was separated from the bottom at a predetermined height in a 200 ml beaker containing 100 ml of distilled water. 5 g of each composition was stirred for about 2 hours, the cotton cloth was taken out and dried, and the staining degree was again evaluated using a color difference meter as a percentage.

표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예의 사람 치아 및 면포에 대한 얼룩 개선 효과는 비교예의 것보다 현저히 우수함을 알 수 있다.As shown in Table 3, it can be seen that the stain improvement effect on the human teeth and cotton cloth of the embodiment of the present invention is significantly superior to that of the comparative example.

Claims (19)

제올라이트 2 내지 30중량%, 단백질 분해효소 0.5 내지 30중량% 및 과산화물 1 내지 40중량%를 함유함을 특징으로 하는 치약 조성물.Toothpaste composition, characterized in that it contains 2 to 30% by weight of zeolite, 0.5 to 30% by weight of protease and 1 to 40% by weight of peroxide. 제1항에 있어서, 제올라이트의 함량이 5 내지 20중량%임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1, wherein the content of zeolite is 5 to 20% by weight. 제1항에 있어서, 제올라이트가 A타입의 제올라이트임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1 wherein the zeolite is A type zeolite. 제3항에 있어서, 제올라이트가 4A타입의 제올라이트임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 3 wherein the zeolite is a 4A type zeolite. 제1항에 있어서, 제올라이트의 pH를 6 내지 8로 조정함을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1 wherein the pH of the zeolite is adjusted to 6-8. 제1항에 있어서, 제올라이트가 분말상 또는 과립상임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1 wherein the zeolite is in powder or granular form. 제6항에 있어서, 분말상 제올라이트의 평균입경이 0.5 내지 20㎛임을 특징으로 하는 조성물.The composition according to claim 6, wherein the average particle diameter of the powdered zeolite is 0.5 to 20 mu m. 제6항에 있어서, 과립상 제올라이트의 입경이 30 내지 300메쉬임을 특징으로 하는 조성물.The composition according to claim 6, wherein the particle size of the granular zeolite is 30 to 300 mesh. 제1항에 있어서, 단백질 분해 효소의 함량이 0.5 내지 20중량%임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1, wherein the content of proteolytic enzyme is 0.5 to 20% by weight. 제1항에 있어서, 단백질 분해효소가 파파인임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1 wherein the protease is papain. 제10항에 있어서, 파파인의 역가가 400μ/mg 이상임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 10 wherein the titer of papain is at least 400 μ / mg. 제1항 또는 9항에 있어서, 단백질 분해효소를 캡슐화하여 사용함을 특징으로 하는 조성물.10. The composition of claim 1 or 9, wherein the protease is encapsulated and used. 제1항에 있어서, 과산화물의 함량이 3 내지 30중량%임을 특징으로 하는 조성물.The composition according to claim 1, wherein the content of peroxide is 3 to 30% by weight. 제1항에 있어서, 과산화물이 과산화수소(3 내지 35%) 또는 과산화 요소임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1 wherein the peroxide is hydrogen peroxide (3 to 35%) or urea peroxide. 제1항에 있어서, 연마제 2 내지 70중량% 및 불소화합물 0 내지 5중량%를 추가로 함유함을 특징으로 하는 조성물.The composition according to claim 1, further comprising 2 to 70 wt% of the abrasive and 0 to 5 wt% of the fluorine compound. 제15항에 있어서, 연마제가 침강 실리카, 중조, 알루미노실리케이트 및 실리카겔을 단독 또는 혼용함을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 15 wherein the abrasive comprises alone or mixed precipitated silica, sodium bicarbonate, aluminosilicate and silica gel. 제16항에 있어서, 침강 실리카 및 실리카겔의 평균 입경이 1 내지 10㎛이고, 비표면적이 100 내지 500㎡/g임을 특징으로 하는 조성물.The composition according to claim 16, wherein the precipitated silica and silica gel have an average particle diameter of 1 to 10 mu m and a specific surface area of 100 to 500 m 2 / g. 제16항에 있어서, 중조의 평균입경이 60 내지 250㎛임을 특징으로 하는 조성물.The composition according to claim 16, wherein the average particle diameter of the sodium bicarbonate is 60 to 250 mu m. 제15항에 있어서, 불소화합물이 불화나트륨 및/또는 제1불화인산나트륨임을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 15 wherein the fluorine compound is sodium fluoride and / or sodium monofluorophosphate.
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