KR0120566B1 - Cosmetics containing antimicrobial zeolite - Google Patents

Cosmetics containing antimicrobial zeolite

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KR0120566B1 KR1019940008254A KR19940008254A KR0120566B1 KR 0120566 B1 KR0120566 B1 KR 0120566B1 KR 1019940008254 A KR1019940008254 A KR 1019940008254A KR 19940008254 A KR19940008254 A KR 19940008254A KR 0120566 B1 KR0120566 B1 KR 0120566B1
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Abstract

Natural or synthetic zeolite is dipped in aqueous solution of antibiotic metal like silver, copper, zinc or etc. and does ion-exchange reaction. After that, it is washed and dried until ionic ingredient of the dipped aqueous solution is not detected to do the ion exchange of antibiotic metal. Zeolite ion exchanged by antibiotic metal is used as antiseptic in the whole cosmetic using cosmetic powder.

Description

항균성 제오라이트를 함유하는 화장료 조성물Cosmetic composition containing antimicrobial zeolite

본 발명은 항균성 금속이 이온교환된 제오라이트를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 합성 및 천연 제오라이트에 항균성을 갖는 금속을 이온교환하여 제오라이트에 함유시키고, 이것을 배합한 항균효과가 뛰어난 화장료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a cosmetic composition containing a zeolite in which an antimicrobial metal is ion-exchanged, and more particularly, to a cosmetic composition having excellent antibacterial effect by ion-exchanging a metal having antimicrobial properties in a synthetic and natural zeolite and containing the same in a zeolite. It is about.

제오라이트는 예로부터 여러 가지 용도로 다양하게 사용되어 왔으나, 제오라이트의 여러 가지 물성을 응용하여 화장료에 배합하여 사용한 예는 없었다. 즉 합성 및 천연 제오라이트에 항균성을 갖는 금속을 제오라이트에 존재하는 알카리 금속과 이온교환한 제오라이트를 화장료 조성물에 도입하여 배합함으로서 화장료의 항균효과를 부여하는 목적을 달성한 경우는 아직 없었고, 다만 화장품 이외의 분야에서 항균성 소재를 이용한 위생섬유, 플라스틱 조성물, 정수 필터 등이 있다.Although zeolites have been used in various ways for a variety of purposes, there have been no examples of using zeolites in various cosmetic applications. In other words, the purpose of imparting the antibacterial effect of cosmetics by introducing a compound having antimicrobial properties to synthetic and natural zeolites into the cosmetic composition by introducing zeolites ion-exchanged with alkali metals present in the zeolite has not yet been achieved. In the field, there are sanitary fibers, antimicrobial materials, water filters and the like using antimicrobial materials.

본 발명자들은 이러한 제오라이트의 특이한 구조적 성질과 이온교환능을 이용할 수 있는 방법을 예의 연구한 결과, 제오라이트의 3차원 다공성 골격 구조내에 존재하는 알카리 금속과의 우수한 이온교환능을 이용하여 항균성 금속을 제오라이트 골격 구조내에 이온교환하여 흡착, 함유시킴으로서, 항균성 금속에 의한 살균 및 항균효과가 뛰어난 항균성 제오라이트를 제조하고, 이것을 화장료 조성물에 배합하여 일반 살균 방부제를 화장료 조성물에 사용하지 않고도 우수한 방부 및 항균효과를 지닌, 화장료를 완성하게 되었다.The present inventors have diligently studied the specific structural properties of the zeolite and the method of utilizing the ion exchange ability. As a result, the antimicrobial metal is effectively incorporated into the zeolite skeleton structure by using the excellent ion exchange ability with the alkali metal in the three-dimensional porous framework of the zeolite. By ion exchange and adsorption, it contains an antimicrobial zeolite with excellent antiseptic and antimicrobial effect by antimicrobial metal, and blends it into a cosmetic composition to provide a cosmetic with excellent antiseptic and antimicrobial effect without using general antiseptic preservatives in the cosmetic composition. It was completed.

본 발명에 있어서, 이온교환을 실시하기 위한 제오라이트는 애낼사임(Analcime), 포저사이트(Faujasite), 캐버자이트(Chabazite), 내트로라이트(Natrolite), 필립사이트(Pilipsite), 모데나이트(Mordenite)류의 천연 제오라이트와 A 또는 N-A형, X 또는 Y형, HS(하이드록시 소우더라이트 : hydroxy sodalite) ZK-5형, B(PI)형,형, S형, R또는, G 또는 D형, T형, L형, W형, 제오론(Zeolon)형, C형 등의 합성제오라이트가 사용되며, 이러한 제오라이트의 화학식은 xM2/nOㆍAl2O3ㆍySiO2ㆍzH2O로 표시된다. 그러나 이러한 제오라이트의 종류와 형태가 본 발명의 효과를 제한하는 것은 아니다.In the present invention, the zeolite for ion exchange is Anaalme, Fajasite, Chabazite, Natrolite, Philipsite, Mordenite Natural zeolites of type A and NA, X or Y, HS (hydroxy sodalite) ZK-5, B (PI), Synthetic zeolites such as type, S type, R or G or D type, T type, L type, W type, Zelon type and C type are used, and the chemical formula of such zeolite is xM 2 / n O. Al 2 O 3 ySiO 2 zH 2 O. However, the kind and form of such zeolites do not limit the effects of the present invention.

본 발명을 구체적으로 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in detail as follows.

천연 또는 합성 제오라이트에 은, 구리, 아연 등과 같은 항균성 금속의 수용성염 용액 즉, 질산은, 탄산은, 황산구리, 염화구리, 환산아연, 염화아연, 탄산아연 등의 질산염, 탄산염, 황산염, 염화물을 정제수에 용해한 수용액으로 제오라이트를 침지하여 상온 또는 50-80℃정도로 가온한 상태에서 이온교환 반응을 2-5시간 시킨 후 침지한 수용액의 이온성분이 검출되지 않을 때까지 세척하고 건조하여, 항균성 금속이 이온교환된 제오라이트를 만든다.A solution of a water-soluble salt of an antimicrobial metal such as silver, copper, zinc, or the like in a natural or synthetic zeolite, ie, silver nitrate, silver carbonate, copper sulfate, copper chloride, nitrates such as zinc equivalent, zinc chloride, zinc carbonate, carbonate, sulfate, chloride, etc. The zeolite was immersed in the dissolved aqueous solution, and the ion exchange reaction was performed for 2-5 hours at room temperature or warmed to about 50-80 ° C., and then washed and dried until the ionic component of the immersed aqueous solution was not detected. Make a zeolite.

이러한 이온교환 반응에 의해 Ag, Cu, Zn의 이온이 제오라이트에 존재하는 1가의 나트륨(Na) 이온과 교환되어 흡착됨으로서 제오라이트의 골격구조내에 존재하게 된다. 이러한 이온의 흡착 교환능의 세기는 대체로 원자가 수가 클수록 크며, 동일 원자가에서도 이온의 종류와 원자단에 따라 차이를 보인다. 나트륨 이온과 이온교환된 외부이온은 나트륨이온과 마찬가지로 화학적으로 흡착되어 있기 때문에 쉽게 탈착되지 않고 서서히 외부로 방출하기 때문에 지속적으로 항균효과를 발휘할 수 있다.By the ion exchange reaction, the ions of Ag, Cu, and Zn are exchanged with and adsorbed to monovalent sodium (Na) ions present in the zeolite, thereby being present in the framework of the zeolite. The strength of the adsorption exchange capacity of these ions is generally larger as the number of valences is large, and the same valence varies depending on the type and atomic group of ions. External ions exchanged with sodium ions, like sodium ions, are chemically adsorbed, so they are not easily desorbed and are slowly released to the outside.

제오라이트에 이온교환 반응의 방법으로 처리하는 항균성 금속의 처리량은 처리 금속 및 사용하는 염의 종류에 따라 차이가 있으나, 항균성 금속으로서 0.0001-5.0중량부가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.5-5.0중량부 처리하는 것이다.The throughput of the antimicrobial metal treated with zeolite by the method of ion exchange reaction varies depending on the treated metal and the type of salt used, but is preferably 0.0001-5.0 parts by weight, more preferably 0.5-5.0 parts by weight. will be.

상기와 같이 항균성 금속으로 이온교환된 제오라이트는 화장료용 분체를 사용하는 모든 화장료에 방부제로 사용 가능하며, 유기 방부제가 제품 처방에서 계면활성제의 종류, pH, 흡착 등에 의한 농도 감소로 인한 과량 배합의 문제점을 제거하여 유기계 방부제보다 우수한 항균효과를 부여한다.Zeolites ion-exchanged with antimicrobial metals as described above can be used as preservatives in all cosmetics using cosmetic powders, and organic preservatives have a problem of excessive blending due to the decrease in concentration due to the type of surfactant, pH, and adsorption in the product formulation. It removes and gives better antibacterial effect than organic preservative.

한편, 무기안료인 분체가 사용될 수 있는 화장료로는 파우더 화운데이션, 콤팩트, 투웨이 케익, 훼이스 파우더 등의 분백류와 아이샤도우, 파우더 블러시, 마스카라, 립스틱, 립그로스, 립 펜슬, 아이라이너, 아이브로우 펜슬 등의 부분 화장품류, 유화형 화운데이션, 메이컵 베이스 등의 유화형 제품류, 분말팩, 클링싱팩 등의 팩류, 선스크린 크림, 크림, 로션, 화장수 등의 일부 기초 제품류와 베이비 파우더 바디 파우더 등의 전신 제품류 등으로 나눌 수 있고, 이러한 제품에 배합된 무기안료는 적게는 0.1중량부 이하에서부터 많게는 100중량부 가까이 함유되어 있다.On the other hand, cosmetics that can be used as inorganic pigments include powder foundations, compacts, two-way cakes, and face powders, as well as eye shadow, powder blush, mascara, lipstick, lip gloss, lip pencil, eyeliner, and eyebrow pencil. Partial cosmetics such as cosmetics, emulsified foundations, cosmetics such as makeup base, packs such as powder packs and klingsing packs, some basic products such as sunscreen creams, creams, lotions and lotions and whole body such as baby powder body powder It can be divided into products and the like, and the inorganic pigments blended into these products are contained at a minimum of 0.1 parts by weight to as high as 100 parts by weight.

따라서 항균성 제오라이트는 전술한 것과 같은 분체를 사용하는 모든 화장료에 항균효과를 부여할 수 있는 무기방부제로 사용 가능하며, 그 배합량은 0.01-30.0중량부가 바람직하며, 보다 바람직한 배합량은 0.1-20.0중량부이다.Therefore, the antimicrobial zeolite can be used as an inorganic preservative which can impart antimicrobial effect to all cosmetics using the same powder as described above, the compounding amount is preferably 0.01-30.0 parts by weight, more preferably 0.1-20.0 parts by weight. .

이하 본 발명을 항균성 제오라이트를 제조하는 참고예와 실시예 및 비교예를 들어 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Examples and Comparative Examples for preparing the antimicrobial zeolite.

[항균성 제오라이트 제조의 참고예 1][Reference Example 1 of Preparation of Antimicrobial Zeolite]

정제수 300ml에 질산은 3.0g을 용해하여 수용액을 만들고, 여기서 평균입경이 10㎛인 X형 제오라이트 100g 을 분산시켜 25℃에서 5시간 동안 rpm 300으로 교반한 다음 침전시킨 뒤 상등액을 버리고, 다시 정제수 300ml를 가하여 세척하는 방법으로 잔류 은이온이 검출되지 않을 때까지 세척을 되풀이 하고 난 후 침전물을 100℃로 건조하여 은이 이온교환된 제오라이트를 얻었다. 잔류 은이온의 검출은 채취한 상등액에 묽은 염산 및 방울을 가하여 백색 침전의 생성 여부로 판단하였다.Dissolve 3.0 g of silver nitrate in 300 ml of purified water to make an aqueous solution. Disperse 100 g of X-type zeolite with an average particle diameter of 10 μm, stir at rpm 300 for 5 hours at 25 ° C., precipitate, and discard the supernatant. After the washing was repeated until no residual silver ions were detected by adding and washing, the precipitate was dried at 100 ° C. to obtain a zeolite in which silver was ion-exchanged. The detection of residual silver ions was determined by adding diluted hydrochloric acid and droplets to the collected supernatant to form white precipitates.

[항균성 제오라이트 제조의 참고예 2][Reference Example 2 of Preparation of Antimicrobial Zeolite]

정제수 300ml에 황산구리 5.0g을 용해하여 수용액을 만들고, 여기에 평균입경이 100㎛인 모데나이트(Mordenite)형 제오라이트 100g을 분산시켜 25℃에서 5시간 동안 rpm 300으로 교반한 다음 침전시킨 뒤 상등액을 버리고, 다시 정제수 300ml를 가하여 세척하는 방법으로 잔류 구리이온이 검출되지 않을 때까지 세척을 되풀이 하고 난 후 침전물을 110℃로 건조하여 구리가 이온교환된 제오라이트를 얻었다. 잔류 구리이온의 검출은 채취한 상등액에 시안화철(11)산칼륨용액 몇 방울을 가하여 오렌지색 내지 초코릿색 침전의 생성여부로 판단하였다.Dissolve 5.0 g of copper sulfate in 300 ml of purified water to make an aqueous solution. Disperse 100 g of mordenite zeolite with an average particle diameter of 100 μm, stir at 25 ° C. for 5 hours at 25 ° C., precipitate, and discard the supernatant. In addition, 300 ml of purified water was added again and washed until no residual copper ions were detected. Then, the precipitate was dried at 110 ° C. to obtain a zeolite in which copper was ion exchanged. The detection of residual copper ions was determined by the addition of a few drops of potassium cyanide (11) potassium cyanide solution to the collected supernatant to produce orange to chocolate precipitates.

[항균성 제오라이트 제조의 참고예 3][Reference Example 3 of Antibacterial Zeolite Preparation]

정제수 300ml에 염화아연 10.0g을 용해하여 수용액을 만들고, 여기에 평균입경이 10㎛이고 N-A형 제오라이트 100g을 분산시켜 25℃에서 5시간 동안 rpm 300으로 교반한 다음 침전시킨 뒤 상등액을 버리고, 다시 정제수 300ml를 가하여 세척하는 방법으로 잔류 아연이온이 검출되지 않을 때까지 세척을 되풀이 하고 난 후 침전물을 110℃로 건조하여 아연이 이온교환된 제오라이트를 얻었다. 잔류 아연이온의 검출은 채취한 상등액에 황화암모늄시액 몇 방울을 가하여 백색 침전의 생성여부로 판단하였다.Dissolve 10.0 g of zinc chloride in 300 ml of purified water to make an aqueous solution. Disperse 100 g of NA-type zeolite at 100 μm in an average particle diameter, stir at rpm 300 for 5 hours at 25 ° C., precipitate, and discard the supernatant. Washing was repeated until no residual zinc ion was detected by adding 300 ml and washing, and then the precipitate was dried at 110 ° C. to obtain a zinc ion-exchanged zeolite. Residual zinc ions were detected by the addition of a few drops of ammonium sulfide solution to the collected supernatant.

[실시예 1 및 비교예 1]Example 1 and Comparative Example 1

리퀴드 화운데이션Liquid Foundation

다음 표 1의 조성에 따라 수상부를 80℃로 가온하여 5분간 교반하고, 안료부를 투입하여 rpm 400으로 분산 교반하였다. 여기에 80℃로 미리 가온한 유상부를 투입하여 rpm 3800으로 10분간 교반하고 서서히 냉각하여 리퀴드 화운데이션을 제조하였다.Next, the aqueous phase was warmed to 80 ° C. and stirred for 5 minutes according to the composition of Table 1, and the pigmented portion was added and dispersed and stirred at 400 rpm. The oil phase part pre-warmed to 80 degreeC was added here, it stirred for 10 minutes by rpm 3800, and it cooled slowly to prepare liquid foundation.

[실시예 2 및 비교예 2]Example 2 and Comparative Example 2

투웨이 케익2 Way Cake

다음 표 2의 조성에 따라 1 내지 9의 원료를 혼합 분쇄하고, 17의 향을 분무하고, 10 내지 16의 원료를 가열 용해시켜 분무한 후, 혼합 분쇄하여 투웨이 케익을 제조하였다.Next, the raw materials of 1 to 9 were mixed and pulverized according to the composition of Table 2, the fragrance of 17 was sprayed, the raw materials of 10 to 16 were dissolved by spraying, and then mixed and ground to prepare a two-way cake.

[실시예 3 및 비교예 3]Example 3 and Comparative Example 3

선스크린 크림Sunscreen cream

다음 표 3의 조성비에 따라 10 내지 17의 원료를 혼합 가열하고, 18의 향을 투입하고, 1 내지 9의 원료를 혼합 가열한 것을 투입, 유화하겨 선스크린 크림을 제조하였다.Next, the raw materials of 10 to 17 were mixed and heated according to the composition ratio of Table 3, 18 flavors were added, and mixed and heated raw materials of 1 to 9 were added and emulsified to prepare sunscreen cream.

[실시예 4 및 비교예 4]Example 4 and Comparative Example 4

화장수toilet water

다음 표 4의 조성에 따라 전 원료를 평량하여 균일하게 혼합 교반하여 화장수를 제조하였다.Next, the raw materials were weighed according to the composition of Table 4, and uniformly mixed and stirred to prepare a lotion.

제품의 방부 시험Antiseptic test of the product

상기 실시예 1-4 및 비교예 1-4의 각 제품 50g을 용기에 넣고, 에세리히아 콜리(E. Coli), 스타필로코커스 아우레우스(S. Aureus), 슈도모나스 에루기노사(P. Aeruginosa)는 영양한천배지(Nutrient agar medium)에서 37℃로 24시간 배양한 후, 멸균 식염수에 현탁시켜 사용하였고, 칸디다 알비칸스(C. Albicans), 아스퍼질러스 나이거(A. Niger)는 포테이토 덱스트로스 아가(Potato dextrose agar)에서 30℃오 각각 48시간과 4일 배양한 것을 멸균 식염수에 현탁시킨 것을 106cells/g으로 접종하여 시간 경과에 따른 균수를 측정하였다. 그 결과는 다음 표 5와 같다.50 g of each product of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4 was placed in a container, and E. coli, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa (P. Aeruginosa was incubated in nutrient agar medium at 37 ° C. for 24 hours and then suspended in sterile saline. C. Albicans and Aspergillus niger 48 hours and 4 days of incubation at 30 ° C. in Potato dextrose agar were suspended at sterile saline and inoculated at 10 6 cells / g to measure the bacterial counts over time. The results are shown in Table 5 below.

상기 표 5의 방부 실험 결과에서 알 수 있는 바와 같이 본 발명의 항균성 제오라이트를 배합한 제품과 기존 방부제를 배합한 제품 모두 사용상의 문제점은 없는 수준의 방부 효과를 나타내고 있으나, 초기 1일차에서 접종된 균의 감소 효과는 항균성 제오라이트를 배합한 제품은 접종균의 성장이 관찰되지 않는 것에 비해 기존 방부제를 배합한 제품은 접종균의 성장 억제 또는 살균 작용이 인정되지만 뚜렷한 차이를 보이고 있고, 계속 관찰한 상태에서도 기존 방부제를 배합한 제품보다 항균성 제오라이트를 배합한 제품이 방부력이 뛰어남을 알 수 있었다.As can be seen from the results of the antiseptic test in Table 5, both the product containing the antimicrobial zeolite of the present invention and the product containing the existing antiseptic showed a level of antiseptic effect without any problems in use, but were inoculated at the first day. Reduction effect of antimicrobial zeolite product was not observed in the growth of inoculation bacteria, while preservatives in combination with the preservatives are known to inhibit the growth or bactericidal activity of the inoculation bacteria, but there is a marked difference, even in the continued observation It was found that the product containing antibacterial zeolite was superior to the product containing the preservative.

따라서 표 5에 나타낸 바와 같이 항균성 제오라이트를 함유하는 화장료는 기존의 방부제를 사용한 화장료보다 미생물에 대한 항균효과가 아주 뛰어남을 알 수 있었다.Therefore, as shown in Table 5, the cosmetics containing the antimicrobial zeolite was found to have a very good antimicrobial effect against microorganisms than the conventional cosmetics using a preservative.

또한 실시예 1-4의 화장료 외에도 로션, 크림, 팩, 투웨이 케익, 파우더 화운데이션, 콤팩트, 아이샤도우, 파우더 블러시, 훼이스 파우더, 베이비 파우다, 바디 파우더, 립스틱, 립그로스, 립펜슬, 아이라이너, 아이브로우 펜슬, 마스카라, 유화형 화운데이션, 메이컵 베이스에 배합하였을 때도 동일하게 우수한 항균효과를 보여주었다.In addition to the cosmetics of Examples 1-4, lotion, cream, pack, two-way cake, powder foundation, compact, eye shadow, powder blush, face powder, baby powder, body powder, lipstick, lip gloss, lip pencil, eyeliner, eyebrow When combined with pencil, mascara, emulsified foundation, and makeup base, it showed the same excellent antibacterial effect.

상기와 같이 항균성 제오라이트를 함유하는 화장료는 기존의 방부제를 배합한 화장료 보다 접종한 미생물에 대해 뛰어난 항균 효과를 나타내었다.Cosmetics containing an antimicrobial zeolite as described above showed an excellent antimicrobial effect against the inoculated microorganisms than cosmetics containing a conventional preservative.

Claims (6)

천연 및 합성 제오라이트를 항균성 금속의 수용성염으로 침지하여 이온교환시킨 항균성 제오라이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.A cosmetic composition comprising an antimicrobial zeolite in which natural and synthetic zeolites are immersed in a water-soluble salt of an antimicrobial metal and ion-exchanged. 제1항에 있어서, 항균성 금속으로서는 은, 구리, 아연 중에서 1종 또는 2종 이상을 선택하여 사용한 항균성 제오라이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.The cosmetic composition according to claim 1, wherein the antimicrobial metal contains an antimicrobial zeolite selected from one, two, or more selected from silver, copper, and zinc. 제1항에 있어서, 항균성 금속의 수용성염으로서는 탄산염, 황산염, 염화물, 질산염, 초산염중에서 1종이상을 선택하여 사용한 항균성 제오라이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.The cosmetic composition according to claim 1, wherein the water-soluble salt of the antimicrobial metal contains an antimicrobial zeolite selected from at least one selected from carbonate, sulfate, chloride, nitrate and acetate. 제1항에 있어서, 항균성 금속의 이온교환량은 제오라이트에 대해 0.0001-5.0중량부인 항균성 제오라이트를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.The cosmetic composition according to claim 1, wherein the ion exchange amount of the antimicrobial metal contains an antimicrobial zeolite which is 0.0001-5.0 parts by weight based on the zeolite. 제1항에 있어서, 항균성 제오라이트를 0.01-30.0중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.The cosmetic composition according to claim 1, which contains 0.01-30.0 parts by weight of the antimicrobial zeolite. 제1항에 있어서, 화장료로는 화장수, 로션, 크림, 팩, 선스크린 크림, 투웨이 케익, 파우더 화운데이션, 콤팩트, 아이샤도우, 파우더 블러시, 훼이스 파우더, 베이비 파우다, 바디 파우더, 립스틱, 립그로스, 립펜슬, 아이라이너, 아이브로우 펜슬, 마스카라, 유화형 화운데이션, 메이컵 베이스, 리퀴드 콤팩트인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.According to claim 1, the cosmetics are lotion, lotion, cream, pack, sunscreen cream, two-way cake, powder foundation, compact, eye shadow, powder blush, face powder, baby powder, body powder, lipstick, lip gloss, lip pencil , Eye liner, eyebrow pencil, mascara, emulsified foundation, make-up base, a liquid compact, characterized in that the cosmetic composition.
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