JPWO2020181236A5 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
JPWO2020181236A5
JPWO2020181236A5 JP2021552827A JP2021552827A JPWO2020181236A5 JP WO2020181236 A5 JPWO2020181236 A5 JP WO2020181236A5 JP 2021552827 A JP2021552827 A JP 2021552827A JP 2021552827 A JP2021552827 A JP 2021552827A JP WO2020181236 A5 JPWO2020181236 A5 JP WO2020181236A5
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
repeating units
polymer
mol
caprolactone
trimethylene carbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2021552827A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2022523826A (en
Publication date
Application filed filed Critical
Priority claimed from PCT/US2020/021499 external-priority patent/WO2020181236A1/en
Publication of JP2022523826A publication Critical patent/JP2022523826A/en
Publication of JPWO2020181236A5 publication Critical patent/JPWO2020181236A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Description

一般的に、以下の特許請求の範囲において使用する用語は、特許請求の範囲を、明細書及び特許請求の範囲に開示する特定の実施形態に限定すると解釈されるべきではなく、そのような特許請求の範囲が権利を有する等価物の完全な範囲と併せて、すべての可能な実施形態を含むと解釈されるべきである。従って、特許請求の範囲は本開示によって限定されない。
更に、本特許の明細書部分にはすべてのクレームが含まれる。更に、すべての原クレーム並びに一切の優先権書類からのすべてのクレームを含むすべてのクレームは、これにより、その全体が参照により本明細書の説明部分に援用され、出願人は、説明部分又は本願の他の部分に、そのような一切のクレームを物理的に援用する権利を留保する。従って、例えば、いかなる状況においても、クレームの正確な文言が本特許の説明部分にこのとおりの言葉で記載されていないという主張に基づいて、本特許がクレームに対する説明を提供していないと解釈され得ない。
クレームは法律に基づいて解釈される。しかしながら、任意のクレーム又はこれらの一部の解釈の容易さ又は困難さが主張又は認識されたとしても、いかなる状況においても、本特許につながる出願の遂行中又は出願中に、クレーム又はその任意一部を調整又は修正することは、先行技術の一部を形成していないこれらの一切の等価物に対する権利を放棄したと解釈され得ない。
他の非限定的な実施形態は、以下の請求項の範囲内にある。本特許は、本明細書に具体的及び/又は明示的に開示された特定の例又は非限定的な実施形態若しくは方法に限定されると解釈され得ない。いかなる状況においても、本特許は、任意の審査官又は特許商標庁のその他の職員によってなされた記述によって制限されると解釈され得ない。ただし、そのような記述が具体的且つ無条件に、出願人によって応答書に明示的に採用されている場合はこの限りではない。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔1〕ポーチに入った組立品を含むキットであって、前記組立品が、スプールに巻かれたモノフィラメント繊維を含み、前記モノフィラメント繊維が式M(B) 2 又はM(B) 3 の多軸ポリマーを含み、
a)Mが、複数の反復単位を含むコポリマーであり、Mにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり;並びに
b)Bが、複数の反復単位を含むホモポリマー又はコポリマーであり、Bにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である
キット。
〔2〕前記スプールが少なくとも90℃の温度まで安定している、前記〔1〕に記載のキット。
〔3〕前記ポーチの水蒸気透過率(MVTR)が水0.002g/100in 2 /24hである、前記〔1〕に記載のキット。
〔4〕前記ポーチが密閉ポーチである、前記〔1〕に記載のキット。
〔5〕前記ポーチが複数の層を含み、前記複数の層のうち少なくとも1つが金属箔を含む、前記〔1〕に記載のキット。
〔6〕前記モノフィラメント繊維のモノマー含有量が2質量%未満である、前記〔1〕に記載のキット。
〔7〕前記モノフィラメント繊維が未延伸である、前記〔1〕に記載のキット。
〔8〕前記モノフィラメント繊維の配向係数が50%未満である、前記〔1〕に記載のキット。
〔9〕前記モノフィラメント繊維が基本的に円形断面であり、且つ前記断面の直径が1.6~3.1mmである、前記〔1〕に記載のキット。
〔10〕前記モノフィラメント繊維の質量が50~1,500gである、前記〔1〕に記載のキット。
〔11〕前記モノフィラメント繊維が周囲温度では固体であるが高温では流体であり、前記流体のMFI値が約2.5~30g/10分であり、前記高温が付加製造工程の動作温度である、前記〔1〕に記載のキット。
〔12〕前記多軸ポリマーがUSPクラスVI生体適合性である、前記〔1〕に記載のキット。
〔13〕前記多軸ポリマーが式M(B) 3 を有する、前記〔1〕に記載のキット。
〔14〕前記多軸ポリマーが式M(B) 2 を有する、前記〔1〕に記載のキット。
〔15〕Mが前記ポリマーの質量の少なくとも10質量%を占める、前記〔1〕に記載のキット。
〔16〕Bが前記ポリマーの質量の少なくとも50質量%を占める、前記〔1〕に記載のキット。
〔17〕Mにおける前記反復単位の1~20モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である、前記〔1〕に記載のキット。
〔18〕Bにおける前記反復単位の1~20モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物である、前記〔1〕に記載のキット。
〔19〕Mが、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンの反復単位を含む、前記〔1〕に記載のキット。
〔20〕付加製造の方法における前記組立品の使用説明書を更に含む、前記〔1〕に記載のキット。
〔21〕スプールに巻かれたモノフィラメント繊維を含む組立品であって、前記モノフィラメント繊維が式M(B) 2 又はM(B) 3 の多軸ポリマーを含み、Mが、複数の反復単位を含むコポリマーであり、Mにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり、Bがホモポリマー又はコポリマーであり、且つ複数の反復単位を含み、Bにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である組立品。
〔22〕式M(B) 2 又はM(B) 3 の多軸ポリマーを含むモノフィラメント繊維であって、Mが、複数の反復単位を含むコポリマーであり、Mにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり、Bがホモポリマー又はコポリマーであり、且つ複数の反復単位を含み、Bにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物であるモノフィラメント繊維。
〔23〕付加製造の方法であって、
a)前記〔22〕に記載のモノフィラメント繊維を溶融させて前記繊維の溶融形態を得るステップ;
b)前記溶融形態を堆積させて最初の物品を得るステップ;並びに
c)前記最初の物品を室温に冷却して3次元の固体物品を形成するステップ
を含む方法。
〔24〕ポリマーを含むモノフィラメントであって、前記ポリマーが式M(B) 2 の線状ポリマー及び式M(B) 3 の三軸ポリマーから選択され、Mが、複数の反復単位を含み、任意で25℃未満のTgを有するプレポリマーであり、Mが前記ポリマーの総質量の少なくとも5質量%を占め、且つBが、複数の反復単位を含む末端グラフトポリマーであるモノフィラメント。
〔25〕ポリマーを含むモノフィラメントであって、前記ポリマーが式M(B) 2 の線状ポリマー及び式M(B) 3 の三軸ポリマーから選択され、Bが、複数の反復単位を含み、任意で25℃未満のTgを有する末端グラフトポリマーであり、Bが前記ポリマーの総質量の少なくとも5質量%を占め、且つMが、複数の反復単位を含むプレポリマーであるモノフィラメント。
〔26〕Mが、複数の反復単位を含むプレポリマーであり、前記反復単位が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンから選択されるモノマーの重合生成物を含む、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔27〕Mが複数の反復単位を含み、前記反復単位が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物を含み、追加的に、δ-バレロラクトン及びε-デカラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物を含む、前記〔26〕に記載のモノフィラメント。
〔28〕Mが複数の反復単位を含み、前記反復単位が、トリメチレンカーボネート、ε-カプロラクトン、及びグリコリドのそれぞれの重合生成物を含む、前記〔26〕に記載のモノフィラメント。
〔29〕Mが複数の反復単位を含み、前記反復単位が、トリメチレンカーボネート、ε-カプロラクトン、及びラクチドのそれぞれの重合生成物を含む、前記〔26〕に記載のモノフィラメント。
〔30〕Bが、複数の反復単位を含む末端グラフトポリマーであり、前記反復単位がモノマーの重合生成物を含み、前記モノマーが、グリコリド、ラクチド、トリメチレンカーボネート、ε-カプロラクトン、及びジオキサノンからなる群から選択される、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔31〕Bが、複数の反復単位を含む末端グラフトポリマーであり、前記反復単位が、トリメチレンカーボネート及びグリコリドのそれぞれの重合生成物を含む、前記〔30〕に記載のモノフィラメント。
〔32〕Bが、複数の反復単位を含む末端グラフトポリマーであり、前記反復単位が、トリメチレンカーボネート、ε-カプロラクトン、及びラクチドのそれぞれの重合生成物を含む、前記〔30〕に記載のモノフィラメント。
〔33〕Bが複数の反復単位を含み、且つBにおける全前記反復単位の少なくとも50モル%が、グリコリド及びラクチドから選択されるモノマーの重合から選択される、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔34〕Bが複数の反復単位を含み、且つBにおける全前記反復単位の100モル%未満が、グリコリド及びラクチドから選択されるモノマーの重合から選択される、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔35〕前記式M(B) 2 の二軸ポリマーを含む、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメントであって、Mが、複数の反復単位を含むプレポリマーであり、前記反復単位がトリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンから選択されるモノマーの重合生成物を含み、Bが末端グラフトポリマーであり、Bにおける全反復単位の少なくとも50モル%がグリコリド及びラクチドから選択されるモノマーの重合から選択され、且つBにおける全反復単位の50モル%未満がトリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンから選択されるモノマーの重合から選択されるモノフィラメント。
〔36〕前記式M(B) 3 の三軸ポリマーを含む、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメントであって、Mが、複数の反復単位を含むプレポリマーであり、前記反復単位が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンから選択されるモノマーの重合生成物を含み、Bが末端グラフトポリマーであり、Bにおける全反復単位の少なくとも50モル%が、グリコリド及びラクチドから選択されるモノマーの重合から選択され、且つBにおける全反復単位の50モル%未満が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンから選択されるモノマーの重合から選択されるモノフィラメント。
〔37〕前記ポリマーがUSPクラスVI生体適合性である、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔38〕前記ポリマーのモノマー含有量が2質量%未満である、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔39〕Mがトリメチレンカーボネートの重合によるホモポリマーである、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔40〕Mがε-カプロラクトンの重合によるホモポリマーである、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔41〕Mが、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンの重合生成物を含むコポリマーである、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔42〕Bがグリコリド及びトリメチレンカーボネートの重合生成物を含み、任意で、ラクチド及び/又はε-カプロラクトンの重合生成物も含む、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔43〕Bがラクチド及びトリメチレンカーボネートの重合生成物を含み、任意で、グリコリド及び/又はε-カプロラクトンの重合生成物も含む、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔44〕Mが、反復単位を有するポリマーを含み、前記反復単位の少なくとも20モル%が低結晶性又は非結晶性である、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔45〕前記低結晶性又は非結晶性反復単位が、ε-カプロラクトン及びトリメチレンカーボネートから選択されるモノマーの重合生成物である、前記〔32〕に記載のモノフィラメント。
〔46〕前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメントであって、
a)Mが複数の反復単位を含み、Mにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり、並びに
b)Bが複数の反復単位を含み、Bにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である
モノフィラメント。
〔47〕Mが前記ポリマーの質量の少なくとも10質量%を占める、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔48〕Bが前記ポリマーの質量の少なくとも50質量%を占める、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔49〕Mにおける前記反復単位の1~20モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔50〕Bにおける前記反復単位の1~20モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物である、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔51〕Mがトリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンの反復単位を含む、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔52〕前記多軸ポリマーのTgが25℃未満である、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔53〕未延伸である、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔54〕50%未満の配向係数を有する、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔55〕1.6~3.1mm±0.1mmの範囲内で一定の直径を有する、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔56〕50~1,500gの質量を有する、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔57〕周囲温度では固体であるが高温では流体であり、前記流体のMFI値が約2.5~30g/10分であり、前記高温が付加製造工程の動作温度である、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔58〕長柱座屈抵抗が少なくとも1Nである、前記〔24〕又は〔25〕に記載のモノフィラメント。
〔59〕スプールに巻かれている、前記〔24〕~〔58〕のうちいずれか一項に記載のモノフィラメントを含む組立品。
〔60〕前記〔24〕~〔58〕のうちいずれか一項に記載のモノフィラメントであって、スプールに巻かれ、且つポーチに、任意で、付加製造の方法における前記モノフィラメントの使用説明書と共に包含されたモノフィラメントを含むキット。
〔61〕付加製造の方法であって、
a)前記〔24〕~〔58〕のうちいずれか一項に記載の前記モノフィラメント繊維を溶融させて前記繊維の溶融形態を得るステップ;
b)前記溶融形態を堆積させて最初の物品を得るステップ;並びに
c)前記最初の物品を室温に冷却して3次元の固体物品を形成するステップ
を含む方法。
〔62〕前記〔61〕の方法で作成した印刷物品。
〔63〕ポーチに入った組立品を含むキットであって、前記組立品が、スプールに巻かれたモノフィラメント繊維を含み、前記モノフィラメント繊維が式M(B) 2 又はM(B) 3 の多軸ポリマーを含み、
a)Mが複数の反復単位を含み、Mにおける前記反復単位の少なくとも50モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり;並びに
b)Bが複数の反復単位を含み、Bにおける前記反復単位の少なくとも50モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である
キット。
〔64〕スプールに巻かれたモノフィラメント繊維を含む組立品であって、前記モノフィラメント繊維が式M(B) 2 又はM(B) 3 の多軸ポリマーを含み、Mが複数の反復単位を含み、Mにおける前記反復単位の少なくとも50モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり、Bが複数の反復単位を含み、Bにおける前記反復単位の少なくとも50モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である組立品。
〔65〕式M(B) 2 又はM(B) 3 の多軸ポリマーを含むモノフィラメント繊維であって、Mが複数の反復単位を含み、Mにおける前記反復単位の少なくとも50モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり、Bが複数の反復単位を含み、Bにおける前記反復単位の少なくとも50モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物であるモノフィラメント繊維。
〔66〕付加製造の方法であって、
a)前記〔65〕に記載のモノフィラメント繊維を溶融させて前記繊維の溶融形態を得るステップ;
b)前記溶融形態を堆積させて最初の物品を得るステップ;並びに
c)前記最初の物品を室温に冷却して3次元の固体物品を形成するステップ
を含む方法。
〔67〕前記〔23〕又は〔66〕の方法で作成した3次元の物品。
〔68〕X、Y、及びZ方向を有する、前記〔67〕に記載の物品であって、前記Zが構築方向であり、前記X及びY方向が、前記Z方向に垂直であり、前記Z方向で測定される前記物品の極限応力が、前記X又はY方向のいずれかで測定される前記物品の極限応力の20%以内である物品。
In general, language used in the following claims should not be construed to limit the scope of the claims to the particular embodiments disclosed in the specification and claims, and such patents The claims are to be construed to include all possible embodiments, along with the full scope of equivalents to which they are entitled. Accordingly, the claims are not limited by the disclosure.
Further, the specification portion of this patent includes all claims. Further, all claims, including all original claims as well as all claims from any priority document, are hereby incorporated by reference in their entirety into the description part of this specification and Applicant may not include any reserves the right to physically incorporate any such claim in any other part of Thus, for example, under no circumstances should the patent be construed as providing a description for a claim on the basis that the precise language of the claim is not verbatim in the descriptive portion of the patent. I don't get it.
Claims will be interpreted according to law. However, notwithstanding the asserted or perceived ease or difficulty of interpreting any claim or portion thereof, under no circumstances, during the prosecution or prosecution of the application leading to this patent, any claim or any portion thereof Adapting or modifying parts may not be construed as a waiver of any rights to their equivalents which do not form part of the prior art.
Other non-limiting embodiments are within the following claims. The patent may not be interpreted to be limited to the specific examples or non-limiting embodiments or methods specifically and/or expressly disclosed herein. Under no circumstances may this patent be construed as limited by statements made by any examiner or other employee of the Patent and Trademark Office. unless such statements are specifically and unconditionally expressly incorporated by the applicant in the response.
Another aspect of the present invention may be as follows.
[1] A kit comprising an assembly in a pouch, said assembly comprising a monofilament fiber wound on a spool, said monofilament fiber being multiaxial of formula M(B)2 or M ( B ) 3 containing a polymer,
a) M is a copolymer comprising a plurality of repeating units, at least 70 mol% of said repeating units in M being the polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone;
b) B is a homopolymer or copolymer comprising a plurality of repeating units, at least 70 mol% of said repeating units in B being the polymerization product of at least one of glycolide and lactide
kit.
[2] The kit according to [1] above, wherein the spool is stable up to a temperature of at least 90°C.
[3] The kit according to [1 ] above, wherein the pouch has a water vapor transmission rate (MVTR) of 0.002 g/100 in 2 /24 h of water.
[4] The kit according to [1] above, wherein the pouch is a sealed pouch.
[5] The kit according to [1] above, wherein the pouch includes a plurality of layers, and at least one of the layers includes a metal foil.
[6] The kit according to [1] above, wherein the monofilament fiber has a monomer content of less than 2% by mass.
[7] The kit according to [1] above, wherein the monofilament fiber is undrawn.
[8] The kit according to [1] above, wherein the monofilament fiber has an orientation coefficient of less than 50%.
[9] The kit according to [1] above, wherein the monofilament fiber has a basically circular cross section, and the cross section has a diameter of 1.6 to 3.1 mm.
[10] The kit according to [1] above, wherein the mass of the monofilament fiber is 50 to 1,500 g.
[11] said monofilament fiber is solid at ambient temperature but fluid at elevated temperature, said fluid having an MFI value of about 2.5-30 g/10 min, said elevated temperature being the operating temperature of an additive manufacturing process; The kit according to [1] above.
[12] The kit of [1] above, wherein the multiaxial polymer is USP Class VI biocompatible.
[13] The kit according to [1] above, wherein the multiaxial polymer has the formula M(B) 3 .
[14] The kit according to [1] above, wherein the multiaxial polymer has the formula M(B) 2 .
[15] The kit according to [1] above, wherein M accounts for at least 10% by mass of the mass of the polymer.
[16] The kit according to [1] above, wherein B accounts for at least 50% by mass of the mass of the polymer.
[17] The kit according to [1] above, wherein 1 to 20 mol % of the repeating units in M are a polymerization product of at least one of glycolide and lactide.
[18] The kit according to [1] above, wherein 1 to 20 mol % of the repeating units in B are a polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone.
[19] The kit of [1] above, wherein M comprises repeating units of trimethylene carbonate and ε-caprolactone.
[20] The kit according to [1] above, further comprising instructions for use of the assembly in the additive manufacturing method.
[21] An assembly comprising a monofilament fiber wound on a spool, said monofilament fiber comprising a multiaxial polymer of formula M(B) 2 or M(B) 3 , wherein M comprises a plurality of repeating units. is a copolymer, wherein at least 70 mol% of said repeating units in M are the polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone, B is a homopolymer or copolymer, and comprises a plurality of repeating units , B wherein at least 70 mol % of said repeating units are the polymerization product of at least one of glycolide and lactide.
[22] A monofilament fiber comprising a multiaxial polymer of formula M(B)2 or M(B)3, wherein M is a copolymer comprising a plurality of repeating units, and at least 70 mol% of said repeating units in M is the polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone, B is a homopolymer or copolymer and comprises a plurality of repeating units, and at least 70 mol % of said repeating units in B are glycolide and a monofilament fiber that is the polymerization product of at least one of lactide.
[23] A method of additive manufacturing,
a) a step of melting the monofilament fiber according to [22] to obtain a molten form of the fiber;
b) depositing said molten form to obtain a first article; and
c) cooling the initial article to room temperature to form a three-dimensional solid article;
method including.
[24] A monofilament comprising a polymer, wherein said polymer is selected from a linear polymer of formula M(B) 2 and a triaxial polymer of formula M(B) 3 , wherein M comprises a plurality of repeating units, and optionally A monofilament which is a prepolymer having a Tg of less than 25° C. at , wherein M accounts for at least 5% by weight of the total weight of said polymer, and B is an end-grafted polymer comprising a plurality of repeating units.
[25] A monofilament comprising a polymer, wherein said polymer is selected from a linear polymer of formula M(B) 2 and a triaxial polymer of formula M(B) 3 , wherein B comprises a plurality of repeating units, and optionally A monofilament which is an end-grafted polymer having a Tg of less than 25° C. at B, wherein B accounts for at least 5% by weight of the total weight of said polymer, and M is a prepolymer comprising a plurality of repeating units.
[26] the above [24] or [25], wherein M is a prepolymer comprising a plurality of repeating units, and the repeating units comprise a polymerization product of a monomer selected from trimethylene carbonate and ε-caprolactone; Monofilament as described.
[27] M comprises a plurality of repeating units, the repeating units comprising at least one polymerization product of trimethylene carbonate and ε-caprolactone, and additionally at least δ-valerolactone and ε-decalactone The monofilament according to [26] above, comprising one polymerization product.
[28] The monofilament according to [26] above, wherein M includes a plurality of repeating units, and the repeating units include polymerization products of trimethylene carbonate, ε-caprolactone, and glycolide.
[29] The monofilament according to [26] above, wherein M includes a plurality of repeating units, and the repeating units include polymerization products of trimethylene carbonate, ε-caprolactone, and lactide.
[30] B is an end-grafted polymer comprising a plurality of repeating units, wherein said repeating units comprise polymerization products of monomers, said monomers consisting of glycolide, lactide, trimethylene carbonate, ε-caprolactone, and dioxanone. The monofilament according to [24] or [25] above, which is selected from the group.
[31] The monofilament according to [30] above, wherein B is a terminal graft polymer containing a plurality of repeating units, and the repeating units include polymerization products of trimethylene carbonate and glycolide.
[32] The monofilament according to [30] above, wherein B is a terminal graft polymer containing a plurality of repeating units, and the repeating units include polymerization products of trimethylene carbonate, ε-caprolactone, and lactide. .
[33] the above [24] or [25], wherein B comprises a plurality of repeating units, and at least 50 mol% of all the repeating units in B are selected from polymerization of monomers selected from glycolide and lactide; Monofilament as described.
[34] the above [24] or [25], wherein B comprises a plurality of repeating units, and less than 100 mol% of all the repeating units in B are selected from polymerization of monomers selected from glycolide and lactide; Monofilament as described.
[35] The monofilament according to [24] or [25] above, comprising the biaxial polymer of formula M(B) 2 , wherein M is a prepolymer containing a plurality of repeating units, and the repeating unit comprises the polymerization product of monomers selected from trimethylene carbonate and ε-caprolactone, B is a terminal graft polymer, and at least 50 mol % of all repeating units in B are selected from glycolide and lactide. A monofilament selected from the polymerization of monomers selected and wherein less than 50 mol % of all repeating units in B are selected from trimethylene carbonate and ε-caprolactone.
[36] The monofilament according to [24] or [25] above, comprising the triaxial polymer of formula M(B) 3 , wherein M is a prepolymer containing a plurality of repeating units, and the repeating units comprises the polymerization product of a monomer selected from trimethylene carbonate and ε-caprolactone, B is a terminal graft polymer, and at least 50 mol % of all repeating units in B are of a monomer selected from glycolide and lactide Monofilaments selected from polymerisation and less than 50 mol % of all repeating units in B are selected from polymerisation of monomers selected from trimethylene carbonate and ε-caprolactone.
[37] The monofilament of [24] or [25] above, wherein the polymer is USP Class VI biocompatible.
[38] The monofilament according to [24] or [25] above, wherein the monomer content of the polymer is less than 2% by mass.
[39] The monofilament of [24] or [25] above, wherein M is a homopolymer obtained by polymerization of trimethylene carbonate.
[40] The monofilament of [24] or [25] above, wherein M is a homopolymer obtained by polymerization of ε-caprolactone.
[41] The monofilament according to [24] or [25] above, wherein M is a copolymer containing a polymerization product of trimethylene carbonate and ε-caprolactone.
[42] The monofilament according to [24] or [25] above, wherein B contains a polymerization product of glycolide and trimethylene carbonate, and optionally also a polymerization product of lactide and/or ε-caprolactone.
[43] The monofilament according to [24] or [25] above, wherein B contains a polymerization product of lactide and trimethylene carbonate, and optionally a polymerization product of glycolide and/or ε-caprolactone.
[44] The monofilament of [24] or [25] above, wherein M comprises a polymer having repeating units, and at least 20 mol % of the repeating units are low-crystalline or non-crystalline.
[45] The monofilament according to [32] above, wherein the low-crystalline or non-crystalline repeating unit is a polymerization product of a monomer selected from ε-caprolactone and trimethylene carbonate.
[46] The monofilament according to [24] or [25] above,
a) M comprises a plurality of repeating units, at least 70 mol% of said repeating units in M being the polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone, and
b) B comprises a plurality of repeating units and at least 70 mol % of said repeating units in B are polymerization products of at least one of glycolide and lactide
monofilament.
[47] The monofilament of [24] or [25] above, wherein M accounts for at least 10% by mass of the mass of the polymer.
[48] The monofilament of [24] or [25] above, wherein B accounts for at least 50% by mass of the polymer.
[49] The monofilament according to [24] or [25] above, wherein 1 to 20 mol% of the repeating units in M are a polymerization product of at least one of glycolide and lactide.
[50] The monofilament of [24] or [25] above, wherein 1 to 20 mol% of the repeating units in B are a polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone.
[51] The monofilament of [24] or [25] above, wherein M contains repeating units of trimethylene carbonate and ε-caprolactone.
[52] The monofilament of [24] or [25] above, wherein Tg of the multiaxial polymer is less than 25°C.
[53] The monofilament according to [24] or [25] above, which is undrawn.
[54] The monofilament according to [24] or [25] above, which has an orientation coefficient of less than 50%.
[55] The monofilament according to [24] or [25] above, which has a constant diameter within the range of 1.6 to 3.1 mm±0.1 mm.
[56] The monofilament according to [24] or [25] above, which has a mass of 50 to 1,500 g.
[57] Solid at ambient temperature but fluid at elevated temperature, said fluid having an MFI value of about 2.5 to 30 g/10 min, said elevated temperature being the operating temperature of an additive manufacturing process, [24] Or the monofilament according to [25].
[58] The monofilament according to [24] or [25] above, which has a long column buckling resistance of at least 1N.
[59] An assembly comprising the monofilament according to any one of [24] to [58] wound on a spool.
[60] The monofilament of any one of [24] to [58] above, wound on a spool and included in a pouch, optionally together with instructions for use of the monofilament in a method of additive manufacturing. A kit containing the monofilament that has been manufactured.
[61] A method of additive manufacturing, comprising:
a) melting the monofilament fiber according to any one of [24] to [58] to obtain a molten form of the fiber;
b) depositing said molten form to obtain a first article; and
c) cooling the initial article to room temperature to form a three-dimensional solid article;
method including.
[62] A printed article produced by the method of [61] above.
[63] A kit comprising an assembly in a pouch, said assembly comprising a monofilament fiber wound on a spool, said monofilament fiber having the formula M(B) 2 or M( B ) 3 . containing a polymer,
a) M comprises a plurality of repeating units, at least 50 mol% of said repeating units in M being the polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone; and
b) B comprises a plurality of repeating units and at least 50 mol % of said repeating units in B are polymerization products of at least one of glycolide and lactide
kit.
[64] an assembly comprising a monofilament fiber wound on a spool, said monofilament fiber comprising a multiaxial polymer of formula M(B) 2 or M(B) 3 , wherein M comprises a plurality of repeating units; at least 50 mol% of said repeating units in M are the polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone, B comprises a plurality of repeating units, and at least 50 mol% of said repeating units in B are , a polymerization product of at least one of glycolide and lactide.
[65] A monofilament fiber comprising a multiaxial polymer of formula M(B)2 or M(B)3, wherein M comprises a plurality of repeating units, and at least 50 mol% of said repeating units in M are trimethylene a polymerization product of at least one of carbonate and ε-caprolactone, B comprising a plurality of repeating units, and at least 50 mol % of said repeating units in B being a polymerization product of at least one of glycolide and lactide monofilament fiber.
[66] A method of additive manufacturing, comprising:
a) melting the monofilament fiber according to [65] to obtain a molten form of the fiber;
b) depositing said molten form to obtain a first article; and
c) cooling the initial article to room temperature to form a three-dimensional solid article;
method including.
[67] A three-dimensional article produced by the method of [23] or [66] above.
[68] The article of [67] having X, Y, and Z directions, wherein the Z is a build direction, the X and Y directions are perpendicular to the Z direction, and the Z An article wherein the ultimate stress of said article measured in a direction is within 20% of the ultimate stress of said article measured in either said X or Y direction.

Claims (20)

ポーチに入った組立品を含むキットであって、前記組立品が、スプールに巻かれたモノフィラメント繊維を含み、前記モノフィラメント繊維が式M(B)2又はM(B)3の多軸ポリマーを含み、
a)Mが、複数の反復単位を含むコポリマーであり、Mにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり;並びに
b)Bが、複数の反復単位を含むホモポリマー又はコポリマーであり、Bにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である
キット。
A kit comprising an assembly in a pouch, said assembly comprising a monofilament fiber wound on a spool, said monofilament fiber comprising a multiaxial polymer of formula M(B) 2 or M(B) 3 ,
and b) B is , a homopolymer or copolymer comprising a plurality of repeating units, wherein at least 70 mol % of said repeating units in B are the polymerization product of at least one of glycolide and lactide.
前記スプールが少なくとも90℃の温度まで安定している、請求項1に記載のキット。 2. The kit of Claim 1, wherein said spool is stable to a temperature of at least 90<0>C. 前記ポーチの水蒸気透過率(MVTR)が水0.002g/100in2/24hである又は、
前記ポーチが密閉ポーチであるか、又は
前記ポーチが複数の層を含み、前記複数の層のうち少なくとも1つが金属箔を含む、請求項1に記載のキット。
the pouch has a moisture vapor transmission rate (MVTR) of 0.002 g water/100 in 2 /24 h , or
said pouch is a sealed pouch, or
2. The kit of claim 1 , wherein said pouch comprises multiple layers, at least one of said multiple layers comprising metal foil .
前記モノフィラメント繊維のモノマー含有量が2質量%未満であるか、又は
前記モノフィラメント繊維が未延伸であるか、又は
前記モノフィラメント繊維の配向係数が50%未満であるか、又は
前記モノフィラメント繊維が基本的に円形断面であり、且つ前記断面の直径が1.6~3.1mmであるか、又は
前記モノフィラメント繊維の質量が50~1,500gであるか、又は
前記モノフィラメント繊維が周囲温度では固体であるが高温では流体であり、前記流体のMFI値が約2.5~30g/10分であり、前記高温が付加製造工程の動作温度である、請求項1に記載のキット。
the monofilament fiber has a monomer content of less than 2% by mass , or
the monofilament fibers are undrawn, or
the monofilament fiber has an orientation factor of less than 50%, or
said monofilament fibers are essentially circular in cross-section and said cross-section has a diameter of 1.6 to 3.1 mm, or
The mass of the monofilament fiber is 50 to 1,500 g, or
Claim 1, wherein said monofilament fibers are solid at ambient temperature but fluid at elevated temperatures, said fluid having an MFI value of about 2.5-30 g/10 min, said elevated temperature being the operating temperature of an additive manufacturing process. kit described in .
前記多軸ポリマーがUSPクラスVI生体適合性であるか、又は
前記多軸ポリマーが式M(B) 3 を有するか、又は
前記多軸ポリマーが式M(B) 2 を有する、請求項1に記載のキット。
said multiaxial polymer is USP Class VI biocompatible , or
said multiaxial polymer has the formula M(B) 3 , or
2. The kit of claim 1, wherein said multiaxial polymer has the formula M(B) 2 .
Mが前記ポリマーの質量の少なくとも10質量%を占めるか、又は
Bが前記ポリマーの質量の少なくとも50質量%を占めるか、又は
Mにおける前記反復単位の1~20モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である、請求項1に記載のキット。
M accounts for at least 10% by weight of the weight of the polymer , or
B accounts for at least 50% by weight of the weight of the polymer, or
The kit of claim 1, wherein 1-20 mol% of said repeating units in M are polymerization products of at least one of glycolide and lactide .
Bにおける前記反復単位の1~20モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であるか、又は
Mが、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンの反復単位を含む、請求項1に記載のキット。
1 to 20 mol % of said repeating units in B are polymerization products of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone , or
The kit of claim 1 , wherein M comprises repeating units of trimethylene carbonate and ε-caprolactone .
スプールに巻かれたモノフィラメント繊維を含む組立品であって、前記モノフィラメント繊維が式M(B)2又はM(B)3の多軸ポリマーを含み、Mが、複数の反復単位を含むコポリマーであり、Mにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり、Bがホモポリマー又はコポリマーであり、且つ複数の反復単位を含み、Bにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である組立品。 An assembly comprising a monofilament fiber wound on a spool, said monofilament fiber comprising a multiaxial polymer of formula M(B) 2 or M(B) 3 , wherein M is a copolymer comprising a plurality of repeating units. , at least 70 mol % of the repeating units in M are the polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone; B is a homopolymer or copolymer and comprises a plurality of repeating units; An assembly wherein at least 70 mol % of said repeating units are the polymerization product of at least one of glycolide and lactide. a)式M(B)2又はM(B)3の多軸ポリマーあって、Mが、複数の反復単位を含むコポリマーであり、Mにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり、Bがホモポリマー又はコポリマーであり、且つ複数の反復単位を含み、Bにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である、多軸ポリマー、又は
b)が式M(B) 2 の線状ポリマー及び式M(B) 3 の三軸ポリマーから選択されるポリマーであって、Mが、複数の反復単位を含み、25℃未満のTgを有するプレポリマーであり、Mが前記ポリマーの総質量の少なくとも5質量%を占め、且つBが、複数の反復単位を含む末端グラフトポリマーである、ポリマー、又は、
c)式M(B) 2 の線状ポリマー及び式M(B) 3 の三軸ポリマーから選択されるポリマーであって、Bが、複数の反復単位を含み、25℃未満のTgを有する末端グラフトポリマーであり、Bが前記ポリマーの総質量の少なくとも5質量%を占め、且つMが、複数の反復単位を含むプレポリマーである、ポリマー、
を含む、モノフィラメント繊維。
a) a multiaxial polymer of formula M(B) 2 or M(B) 3 , wherein M is a copolymer comprising a plurality of repeating units, and at least 70 mol% of said repeating units in M are trimethylene carbonate and ε-caprolactone, B is a homopolymer or copolymer and comprises a plurality of repeating units, and at least 70 mol% of said repeating units in B are at least one of glycolide and lactide one polymerization product , a multiaxial polymer, or
b) is a polymer selected from linear polymers of formula M(B) 2 and triaxial polymers of formula M(B) 3 , wherein M comprises a plurality of repeat units and has a Tg of less than 25°C a prepolymer, wherein M is at least 5% by weight of the total weight of said polymer, and B is a terminal grafted polymer comprising a plurality of repeating units, or
c) a polymer selected from a linear polymer of formula M(B)2 and a triaxial polymer of formula M(B) 3 , wherein B comprises a plurality of repeating units and ends with a Tg of less than 25°C; a polymer which is a graft polymer, wherein B accounts for at least 5% by weight of the total weight of said polymer, and M is a prepolymer comprising a plurality of repeating units;
monofilament fibers , including
付加製造の方法であって、
a)請求項9に記載のモノフィラメント繊維を溶融させて前記繊維の溶融形態を得るステップ;
b)前記溶融形態を堆積させて最初の物品を得るステップ;並びに
c)前記最初の物品を室温に冷却して3次元の固体物品を形成するステップ
を含む方法。
A method of additive manufacturing comprising:
a) melting a monofilament fiber according to claim 9 to obtain a molten form of said fiber;
b) depositing said molten form to obtain an initial article; and c) cooling said initial article to room temperature to form a three-dimensional solid article.
b)において、
i)Mが、複数の反復単位を含むプレポリマーであり、前記反復単位が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンから選択されるモノマーの重合生成物を含むか、又は、Mが複数の反復単位を含み、前記反復単位が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物を含み、追加的に、δ-バレロラクトン及びε-デカラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物を含むか、若しくは、トリメチレンカーボネート、ε-カプロラクトン、及びグリコリドのそれぞれの重合生成物を含むか、若しくは、トリメチレンカーボネート、ε-カプロラクトン、及びラクチドのそれぞれの重合生成物を含む、又は、
ii)Bが、複数の反復単位を含む末端グラフトポリマーであり、前記反復単位がモノマーの重合生成物を含み、前記モノマーが、グリコリド、ラクチド、トリメチレンカーボネート、ε-カプロラクトン、及びジオキサノンからなる群から選択され、Bが、複数の反復単位を含む末端グラフトポリマーであり、前記反復単位が、トリメチレンカーボネート及びグリコリドのそれぞれの重合生成物を含むか、トリメチレンカーボネート、ε-カプロラクトン、及びラクチドのそれぞれの重合生成物を含む、
iii)Bが複数の反復単位を含み、且つBにおける全前記反復単位の少なくとも50モル%が、グリコリド及びラクチドから選択されるモノマーの重合から選択されるか、又は
iv)Bが複数の反復単位を含み、且つBにおける全前記反復単位の100モル%未満が、グリコリド及びラクチドから選択されるモノマーの重合から選択されるか、又は
v)前記式M(B) 2 の二軸ポリマーを含み、Mが、複数の反復単位を含むプレポリマーであり、前記反復単位がトリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンから選択されるモノマーの重合生成物を含み、Bが末端グラフトポリマーであり、Bにおける全反復単位の少なくとも50モル%がグリコリド及びラクチドから選択されるモノマーの重合から選択され、且つBにおける全反復単位の50モル%未満がトリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンから選択されるモノマーの重合から選択されるか、又は
vi)前記式M(B) 3 の三軸ポリマーを含み、Mが、複数の反復単位を含むプレポリマーであり、前記反復単位が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンから選択されるモノマーの重合生成物を含み、Bが末端グラフトポリマーであり、Bにおける全反復単位の少なくとも50モル%が、グリコリド及びラクチドから選択されるモノマーの重合から選択され、且つBにおける全反復単位の50モル%未満が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンから選択されるモノマーの重合から選択されるか、又は
vii)前記ポリマーがUSPクラスVI生体適合性であるか、又は
viii)前記ポリマーのモノマー含有量が2質量%未満であるか、又は
ix)Mがトリメチレンカーボネート若しくはε-カプロラクトンの重合によるホモポリマーであるか、又は
x)Mが、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンの重合生成物を含むコポリマーであるか、又は
xi)Bがグリコリド及びトリメチレンカーボネートの重合生成物を含み、ラクチド及び/又はε-カプロラクトンの重合生成物も含むか、又は
xii)Bがラクチド及びトリメチレンカーボネートの重合生成物を含み、グリコリド及び/又はε-カプロラクトンの重合生成物も含むか、又は
xiii)Mが、反復単位を有するポリマーを含み、前記反復単位の少なくとも20モル%が低結晶性又は非結晶性であるか、又は
xiv)a)Mが複数の反復単位を含み、Mにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり、並びに
b)Bが複数の反復単位を含み、Bにおける前記反復単位の少なくとも70モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物であるか、又は
xv)Mが前記ポリマーの質量の少なくとも10質量%を占めるか、又は
xvi)Bが前記ポリマーの質量の少なくとも50質量%を占めるか、又は
xvii)Mにおける前記反復単位の1~20モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物であるか、又は
xviii)Bにおける前記反復単位の1~20モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であるか、又は
xix)Mがトリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンの反復単位を含むか、又は
xx)前記多軸ポリマーのTgが25℃未満であるか、又は
xxi)未延伸であるか、又は
xxii)50%未満の配向係数を有するか、又は
xxiii)1.6~3.1mm±0.1mmの範囲内で一定の直径を有するか、又は
xxiv)50~1,500gの質量を有するか、又は
xxv)周囲温度では固体であるが高温では流体であり、前記流体のMFI値が約2.5~30g/10分であり、前記高温が付加製造工程の動作温度であるか、又は
xxvi)長柱座屈抵抗が少なくとも1Nである、
請求項9に記載のモノフィラメント繊維。
in b)
i) M is a prepolymer comprising a plurality of repeating units, said repeating units comprising the polymerization product of a monomer selected from trimethylene carbonate and ε-caprolactone , or M comprises a plurality of repeating units; wherein said repeating unit comprises a polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone and additionally comprises a polymerization product of at least one of δ-valerolactone and ε-decalactone; or , the respective polymerization products of trimethylene carbonate, ε-caprolactone, and glycolide, or the respective polymerization products of trimethylene carbonate, ε-caprolactone, and lactide, or
ii) B is a terminal graft polymer comprising a plurality of repeating units, said repeating units comprising the polymerization product of a monomer, said monomer consisting of glycolide, lactide, trimethylene carbonate, ε-caprolactone, and dioxanone. wherein B is an end-grafted polymer comprising a plurality of repeating units, said repeating units comprising the respective polymerization products of trimethylene carbonate and glycolide; including respective polymerization products,
iii) B comprises a plurality of repeating units and at least 50 mol % of all said repeating units in B are selected from the polymerization of monomers selected from glycolide and lactide, or
iv) B comprises a plurality of repeating units and less than 100 mol % of all said repeating units in B are selected from the polymerization of monomers selected from glycolide and lactide, or
v) a polymerization product of monomers comprising a biaxial polymer of formula M(B) 2 above, wherein M is a prepolymer comprising a plurality of repeating units, said repeating units being selected from trimethylene carbonate and ε- caprolactone ; wherein B is a terminal graft polymer, at least 50 mol% of all repeating units in B are selected from the polymerization of monomers selected from glycolide and lactide, and less than 50 mol% of all repeating units in B are trimethylene selected from the polymerization of monomers selected from carbonates and ε-caprolactone, or
vi) polymerization of a monomer comprising a triaxial polymer of formula M(B) 3 above, wherein M is a prepolymer comprising a plurality of repeating units, said repeating units being selected from trimethylene carbonate and ε- caprolactone ; wherein B is a terminal graft polymer, at least 50 mol% of all repeating units in B are selected from polymerization of monomers selected from glycolide and lactide, and less than 50 mol% of all repeating units in B are , trimethylene carbonate and ε-caprolactone, or
vii) the polymer is USP Class VI biocompatible, or
viii) the polymer has a monomer content of less than 2% by weight, or
ix) M is a homopolymer from the polymerization of trimethylene carbonate or ε-caprolactone, or
x) M is a copolymer comprising the polymerization product of trimethylene carbonate and ε-caprolactone, or
xi) B comprises the polymerization products of glycolide and trimethylene carbonate and also of lactide and/or ε-caprolactone, or
xii) B comprises the polymerization product of lactide and trimethylene carbonate, also comprising the polymerization product of glycolide and/or ε-caprolactone, or
xiii) M comprises a polymer having repeating units, at least 20 mol % of said repeating units being poorly crystalline or non-crystalline, or
xiv) a) M comprises a plurality of repeating units, at least 70 mol% of said repeating units in M being the polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone; and b) B comprises a plurality of comprising repeating units, wherein at least 70 mol% of said repeating units in B are the polymerization product of at least one of glycolide and lactide, or xv) M accounts for at least 10% by weight of said polymer; or xvi) B accounts for at least 50% by weight of the weight of said polymer, or xvii) 1-20 mol% of said repeating units in M are polymerization products of at least one of glycolide and lactide, or xviii) 1 to 20 mol % of said repeating units in B are the polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone, or xix) M comprises repeating units of trimethylene carbonate and ε-caprolactone or xx) said multiaxial polymer has a Tg of less than 25°C, or xxi) is unstretched, or xxii) has an orientation factor of less than 50%, or xxiii) from 1.6 to 3 .1 mm ± 0.1 mm, or xxiv) has a mass of 50 to 1,500 g, or xxv) is solid at ambient temperature but fluid at elevated temperatures, and the MFI value is about 2.5-30 g/10 min, and the elevated temperature is the operating temperature of an additive manufacturing process, or xxvi) the long column buckling resistance is at least 1 N;
A monofilament fiber according to claim 9 .
スプールに巻かれている、請求項9のb)に記載のモノフィラメント繊維を含む組立品。 An assembly comprising the monofilament fiber of claim 9 b) wound on a spool. 請求項9のb)に記載のモノフィラメント繊維であって、スプールに巻かれ、且つポーチに、加製造の方法における前記モノフィラメント繊維の使用説明書と共に包含されたモノフィラメント繊維を含むキット。 10. A kit comprising the monofilament fiber of claim 9b) wound on a spool and contained in a pouch together with instructions for using said monofilament fiber in a method of additive manufacturing. 付加製造の方法であって、
a)請求項9のb)に記載の前記モノフィラメント繊維を溶融させて前記繊維の溶融形態を得るステップ;
b)前記溶融形態を堆積させて最初の物品を得るステップ;並びに
c)前記最初の物品を室温に冷却して3次元の固体物品を形成するステップ
を含む方法。
A method of additive manufacturing comprising:
a) melting the monofilament fiber according to claim 9 b) to obtain a molten form of the fiber;
b) depositing said molten form to obtain an initial article; and c) cooling said initial article to room temperature to form a three-dimensional solid article.
請求項14の方法で作成した印刷物品。 A printed article made by the method of claim 14 . 請求項1に記載の、ポーチに入った組立品を含むキットであって、前記組立品が、スプールに巻かれたモノフィラメント繊維を含み、前記モノフィラメント繊維が式M(B)2又はM(B)3の多軸ポリマーを含み、
a)Mが複数の反復単位を含み、Mにおける前記反復単位の少なくとも50モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり;並びに
b)Bが複数の反復単位を含み、Bにおける前記反復単位の少なくとも50モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である
キット。
A kit comprising a pouched assembly according to claim 1, said assembly comprising a monofilament fiber wound on a spool, said monofilament fiber having the formula M(B) 2 or M(B) containing 3 multiaxial polymers,
a) M comprises a plurality of repeating units, and at least 50 mol% of said repeating units in M are the polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone; and b) B has a plurality of repeating units. wherein at least 50 mol % of said repeating units in B are polymerization products of at least one of glycolide and lactide.
請求項8に記載の、スプールに巻かれたモノフィラメント繊維を含む組立品であって、前記モノフィラメント繊維が式M(B)2又はM(B)3の多軸ポリマーを含み、Mが複数の反復単位を含み、Mにおける前記反復単位の少なくとも50モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり、Bが複数の反復単位を含み、Bにおける前記反復単位の少なくとも50モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物である組立品。 9. The assembly comprising a monofilament fiber wound on a spool according to claim 8, wherein the monofilament fiber comprises a multiaxial polymer of formula M(B) 2 or M(B) 3 , wherein M is a plurality of repeats wherein at least 50 mol% of said repeating units in M are the polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone; B comprises a plurality of repeating units; An assembly in which 50 mol % is the polymerization product of at least one of glycolide and lactide. 請求項9のa)に記載の、式M(B)2又はM(B)3の多軸ポリマーを含むモノフィラメント繊維であって、Mが複数の反復単位を含み、Mにおける前記反復単位の少なくとも50モル%が、トリメチレンカーボネート及びε-カプロラクトンのうち少なくとも1つの重合生成物であり、Bが複数の反復単位を含み、Bにおける前記反復単位の少なくとも50モル%が、グリコリド及びラクチドのうち少なくとも1つの重合生成物であるモノフィラメント繊維。 A monofilament fiber comprising a multiaxial polymer of formula M(B) 2 or M(B) 3 , according to claim 9 a) , wherein M comprises a plurality of repeating units, and at least 50 mol% is the polymerization product of at least one of trimethylene carbonate and ε-caprolactone, B comprises a plurality of repeating units, and at least 50 mol% of said repeating units in B are at least glycolide and lactide A monofilament fiber that is one polymerization product. 請求項10に記載の付加製造の方法であって、
a)請求項18に記載のモノフィラメント繊維を溶融させて前記繊維の溶融形態を得るステップ;
b)前記溶融形態を堆積させて最初の物品を得るステップ;並びに
c)前記最初の物品を室温に冷却して3次元の固体物品を形成するステップ
を含む方法。
11. The method of additive manufacturing of claim 10, comprising :
a) melting a monofilament fiber according to claim 18 to obtain a molten form of said fiber;
b) depositing said molten form to obtain an initial article; and c) cooling said initial article to room temperature to form a three-dimensional solid article.
請求項10又19の方法で作成した3次元の物品であって、X、Y、及びZ方向を有、前記Zが構築方向であり、前記X及びY方向が、前記Z方向に垂直であり、前記Z方向で測定される前記物品の極限応力が、前記X又はY方向のいずれかで測定される前記物品の極限応力の20%以内である物品。 A three-dimensional article made by the method of claims 10 or 19 , having X , Y, and Z directions, said Z being the build direction, and said X and Y directions being perpendicular to said Z direction. and wherein the ultimate stress of the article measured in the Z direction is within 20% of the ultimate stress of the article measured in either the X or Y direction.
JP2021552827A 2019-03-06 2020-03-06 Polymers suitable for additive manufacturing Pending JP2022523826A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962814777P 2019-03-06 2019-03-06
US62/814,777 2019-03-06
PCT/US2020/021499 WO2020181236A1 (en) 2019-03-06 2020-03-06 Polymer suitable for additive manufacturing

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2022523826A JP2022523826A (en) 2022-04-26
JPWO2020181236A5 true JPWO2020181236A5 (en) 2023-03-14

Family

ID=72337025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021552827A Pending JP2022523826A (en) 2019-03-06 2020-03-06 Polymers suitable for additive manufacturing

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220176619A1 (en)
EP (1) EP3935099A4 (en)
JP (1) JP2022523826A (en)
KR (1) KR20210137119A (en)
CN (2) CN117468113A (en)
CA (1) CA3131937A1 (en)
WO (1) WO2020181236A1 (en)

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6090910A (en) * 1996-12-10 2000-07-18 Mitsui Chemicals, Inc. Degradable monofilament and preparation process thereof
US5854383A (en) * 1997-10-06 1998-12-29 Ethicon, Inc. Aliphatic polyesters of trimethylene carbonate epsilon-caprolactone and glycolide
US6462169B1 (en) * 1999-11-30 2002-10-08 Poly-Med, Inc. Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom
EP1582547B1 (en) * 1999-11-30 2007-07-25 Poly-Med, Inc. Vascular graft
US20020161168A1 (en) * 2000-10-27 2002-10-31 Shalaby Shalaby W. Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom
US6794485B2 (en) * 2000-10-27 2004-09-21 Poly-Med, Inc. Amorphous polymeric polyaxial initiators and compliant crystalline copolymers therefrom
US9011439B2 (en) * 2006-11-20 2015-04-21 Poly-Med, Inc. Selectively absorbable/biodegradable, fibrous composite constructs and applications thereof
DE102008057218A1 (en) * 2008-11-06 2010-05-12 Aesculap Ag Surgical sutures with barbs incised in the unstretched state
US20130005829A1 (en) * 2011-06-30 2013-01-03 Advanced Technologies And Regenerative Medicine, Llc. Segmented, epsilon-Caprolactone-Rich, Poly(epsilon-Caprolactone-co-p-Dioxanone) Copolymers for Medical Applications and Devices Therefrom
US20130236499A1 (en) * 2012-03-12 2013-09-12 Sasa Andjelic Segmented, Semicrystalline Poly(Lactide-co-epsilon-Caprolactone) Absorbable Copolymers
DE102012206400A1 (en) * 2012-04-18 2013-10-24 Itv Denkendorf Produktservice Gmbh Composition, body, thread, medical kit and medical product with improved degradation profile
US9352071B2 (en) * 2013-03-14 2016-05-31 Ethicon, Inc. Method of forming an implantable device
WO2014172572A1 (en) * 2013-04-18 2014-10-23 Board Of Regents, The University Of Texas System Antimicrobial wraps for medical implants
US20170051099A1 (en) * 2014-04-29 2017-02-23 The Brigham And Women's Hospital, Inc. Polymeric materials for bio-applications
US20170273775A1 (en) * 2016-03-25 2017-09-28 Biorez, Inc. Complex braided scaffolds for improved tissue regeneration
WO2017223526A1 (en) * 2016-06-23 2017-12-28 Poly-Med, Inc. Medical implants having managed biodegradation
US10624750B2 (en) * 2016-08-07 2020-04-21 Nanochon, Llc Three-dimensionally printed tissue engineering scaffolds for tissue regeneration
JP6359230B1 (en) * 2016-12-26 2018-07-18 ユニチカ株式会社 Resin composition and filament-shaped molded body

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5225520A (en) Absorbable composition
US5080665A (en) Deformable, absorbable surgical device
US4791929A (en) Bioabsorbable coating for a surgical article
CN101163451B (en) Absorbable/biodegradable composite yarns and property-modulated surgical implants therefrom
CA1337498C (en) Thermal treatment of thermoplastic filaments
US8080629B2 (en) Polymer material useful for medical devices
JPH04300557A (en) Suture coated with copolymer coating composition
CA2035153A1 (en) Crystalline copolymers of -dioxanone and -caprolactone
DE60005155D1 (en) POLYMER COMPOSITION, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND FILMS MADE THEREOF
RU2007134341A (en) COMPOSITIONS OF ETHYLENE / α-OLEPHIN CELLULAR INTERPOLYMER FOR ELASTIC FILMS AND LAMINATES
JPS59501301A (en) Suture filament material containing polyester and its manufacturing method
JPH06340732A (en) Castor oil polymer
JP7399856B2 (en) flexible PVDF polymer
US20060258833A1 (en) Aqueous Dispersion Of Biodegradable Polyester and Process For Preparing The Same
JPWO2020181236A5 (en)
CA2387075C (en) Methods for preparing soft and elastic biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer compositions and polymer products comprising such compositions
WO2000023509A1 (en) Polyolefin microporous breathable film having improved tear, impact strength, and softness and method of making same
KR102493851B1 (en) Polymeric tubes with controlled orientation
JPH01284262A (en) Body fluid absorbable film for surgical article
CA2387073C (en) Polymer products comprising soft and elastic biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer compositions and methods of preparing such polymer products
KR102520102B1 (en) Polymer tubes with controlled orientation
CN101461966A (en) Method for preparing degradable flexible medical film material
CN113544187B (en) Polymers suitable for additive manufacturing
KR102641868B1 (en) Polymeric tubes with controlled orientation
Jayabalan et al. Ageing of radiation-sterilized polypropylene: changes in semicrystallinity