JPWO2020162204A1 - Electronic components - Google Patents

Electronic components Download PDF

Info

Publication number
JPWO2020162204A1
JPWO2020162204A1 JP2020571095A JP2020571095A JPWO2020162204A1 JP WO2020162204 A1 JPWO2020162204 A1 JP WO2020162204A1 JP 2020571095 A JP2020571095 A JP 2020571095A JP 2020571095 A JP2020571095 A JP 2020571095A JP WO2020162204 A1 JPWO2020162204 A1 JP WO2020162204A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
adhesive sheet
pressure
sensitive adhesive
weight
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2020571095A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP7056768B2 (en
Inventor
大亮 渡辺
大亮 渡辺
晃 山上
晃 山上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Corp filed Critical DIC Corp
Publication of JPWO2020162204A1 publication Critical patent/JPWO2020162204A1/en
Priority to JP2022048175A priority Critical patent/JP2022088491A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7056768B2 publication Critical patent/JP7056768B2/en
Priority to JP2023178715A priority patent/JP2023181243A/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/67Apparatus specially adapted for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus specially adapted for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components ; Apparatus not specifically provided for elsewhere
    • H01L21/683Apparatus specially adapted for handling semiconductor or electric solid state devices during manufacture or treatment thereof; Apparatus specially adapted for handling wafers during manufacture or treatment of semiconductor or electric solid state devices or components ; Apparatus not specifically provided for elsewhere for supporting or gripping
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K7/00Constructional details common to different types of electric apparatus
    • H05K7/02Arrangements of circuit components or wiring on supporting structure
    • H05K7/12Resilient or clamping means for holding component to structure

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Mounting Components In General For Electric Apparatus (AREA)

Abstract

迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができ、かつ、使用時においては好適な粘着力を有する粘着シートを備える電子部品を提供する。一方の表面が、第一の貼付対象に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付され、他方の表面が、第二の貼付対象に貼付され、かつ、少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出した状態で前記第二の貼付対象に貼付された粘着シートを備えた電子部品に関する。It can be peeled off quickly, is not contaminated by adhesive after peeling, and even if it is torn off in the middle of stretching and peeling from one end, it can be stretched and peeled from the other end and peeled to the end. Provided are an electronic component provided with an adhesive sheet having an adhesive force suitable for use. One surface is attached so that at least a part is linear with respect to the first attachment target, the other surface is attached to the second attachment target, and at least two ends are the first. (Ii) The present invention relates to an electronic component provided with an adhesive sheet attached to the second attachment object in a state of being exposed from the attachment object.

Description

本発明は、電子部品に関する。 The present invention relates to electronic components.

電子機器を構成する部品の固定などの場面において、作業性に優れる接着信頼性の高い接合手段として粘着シート(「粘着テープ」と称することもある)が広く使用されている。具体的には、薄型テレビ、家電製品、OA機器等の比較的大型の電子機器を構成する板金同士の固定や外装部品と筐体との固定、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の比較的小型の電子機器への外装部品や電池等の剛体部品の固定などのような各産業分野での部品固定用途、該部品の仮固定用途の他、製品情報を表示するラベル用途等において、粘着テープが使用されている。 Adhesive sheets (sometimes referred to as "adhesive tapes") are widely used as bonding means with excellent workability and high adhesive reliability in situations such as fixing parts constituting electronic devices. Specifically, fixing of sheet metal that constitutes relatively large electronic devices such as flat-screen TVs, home appliances, and OA equipment, fixing of exterior parts and housings, and relatively small size of portable electronic terminals, cameras, personal computers, etc. Adhesive tape is used for fixing parts in various industrial fields such as fixing exterior parts and rigid parts such as batteries to electronic devices, for temporary fixing of the parts, and for labels that display product information. in use.

近年、前記各産業分野において、地球環境保護の観点から省資源等を目的として、製品に使用されている再利用又は再使用可能な部品については、使用後に分解して再利用又は再使用することが多くなってきている。この際、粘着テープを使用している場合には、部品に貼付された粘着テープを剥離する必要があるが、前記粘着テープは、通常、接着力が大きく、かつ、製品中の多くの箇所に貼付されているため、それらを剥離する作業は、相当の労力を伴うものであった。そのため、前記再利用又は再使用の際に、容易な剥離及び除去による作業コストの低減が求められている。 In recent years, in each of the above industrial fields, for the purpose of resource saving from the viewpoint of global environmental protection, reusable or reusable parts used in products should be disassembled and reused or reused after use. Is increasing. At this time, when an adhesive tape is used, it is necessary to peel off the adhesive tape attached to the part. However, the adhesive tape usually has a large adhesive force and is applied to many places in the product. Since they were affixed, the work of peeling them off was a considerable amount of labor. Therefore, it is required to reduce the work cost by easy peeling and removal at the time of the reuse or reuse.

容易に剥離及び除去可能な粘着テープとして、接着部及びタブ部を備え、前記タブ部が、第一の被着体の外延部及び第二の被着体の外延部の一方から張り出して挟持可能となるように貼着され、該タブ部を挟持し、接着面とほぼ平行な方向に引き伸ばして剥離することができる粘着テープが提案されている(特許文献1参照)。しかしながら、この提案の粘着テープのように、伸長剥離するためのタブ部(把持部)が一端にしかない場合、粘着テープの前記タブ部を有する側とは反対側の接着面(即ち、剥離時に一番長時間粘着テープが接着されている面)において、粘着テープの剥離後に被着体に粘着剤が残留し、汚染が生じるという問題がある。また、一端のタブ部から伸長剥離させる途中で千切れてしまった場合、それ以上剥離することできず、再利用又は再使用可能な部品等をそれ以上解体することができないという問題もある。 As an adhesive tape that can be easily peeled off and removed, an adhesive portion and a tab portion are provided, and the tab portion can be projected and sandwiched from one of the outer extension portion of the first adherend and the outer extension portion of the second adherend. There has been proposed an adhesive tape that is attached so as to be such that the tab portion is sandwiched and can be stretched and peeled off in a direction substantially parallel to the adhesive surface (see Patent Document 1). However, when the adhesive tape of this proposal has only one tab portion (grip portion) for stretching and peeling, the adhesive surface on the side opposite to the side having the tab portion of the adhesive tape (that is, one at the time of peeling). On the surface to which the adhesive tape is adhered for the longest time), there is a problem that the adhesive remains on the adherend after the adhesive tape is peeled off, causing contamination. Further, if the tab portion at one end is torn off in the middle of being stretched and peeled off, there is also a problem that the parts cannot be peeled off any more and the reusable or reusable parts and the like cannot be disassembled any more.

これに対し、図1に示すような、接着フィルム片の1つの末端部に位置するグリップタブ(1)と隣接していてもう一方の末端部(3)に向かって広がる接着領域(2)を含んで成るが、ここで、前記接着領域(2)は、前記グリップタブ(1)から本接着フィルム片のもう一方の末端部(3)に向かって順次、2番目の接着領域(5)に比較して大きい横断面積を有する1番目の接着領域(4)、末端部(3)に向かって急激に小さくなる横断面積を有する2番目の接着領域(5)、および末端部(3)を形成しておりかつこの末端部(3)の方向に向かって1つ以上の先端部(7)で終結している3番目の接着領域(6)、を含んで成る接着フィルムが提案されている(特許文献2参照)。しかしながら、この提案の接着フィルムの形状の場合、貼り付け面積が小さくなり、貼付可能面積を有効利用できず、粘着力が弱くなるという問題がある。上記電子機器において、使用時に該電子機器を構成する部品が剥がれてしまうことは大きな問題であり、再利用又は再使用可能のために電子部品を回収するまでは、粘着力を維持している必要がある。 On the other hand, as shown in FIG. 1, an adhesive region (2) adjacent to the grip tab (1) located at one end of the adhesive film piece and extending toward the other end (3) is formed. Although included, here, the adhesive region (2) is sequentially formed in the second adhesive region (5) from the grip tab (1) toward the other end portion (3) of the main adhesive film piece. A first adhesive region (4) having a relatively large cross-sectional area, a second adhesive region (5) having a cross-sectional area that sharply decreases toward the terminal portion (3), and a terminal portion (3) are formed. Adhesive films have been proposed that include a third adhesive region (6), which is sloping and terminates at one or more tips (7) towards the end (3) ( See Patent Document 2). However, in the case of the shape of the adhesive film of the present proposal, there is a problem that the sticking area becomes small, the stickable area cannot be effectively used, and the adhesive strength becomes weak. In the above-mentioned electronic device, it is a big problem that the parts constituting the electronic device are peeled off at the time of use, and it is necessary to maintain the adhesive strength until the electronic parts are collected for reuse or reusability. There is.

したがって、迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができ、かつ、使用時においては好適な粘着力を有する粘着シートを備える電子部品の提供が強く求められている。 Therefore, it can be peeled off quickly, is not contaminated by the adhesive after peeling, and even if it is torn off in the middle of stretching and peeling from one end, it can be stretched and peeled from the other end and peeled to the end. In addition, there is a strong demand for the provision of electronic components provided with an adhesive sheet having an adhesive force suitable for use.

特開2015−124289号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-124289 米国特許第6680096号明細書U.S. Pat. No. 6,680,906

本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができ、かつ、使用時においては好適な粘着力を有する粘着シートを備える電子部品を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and to achieve the following object. That is, the present invention can be quickly peeled off, is not contaminated by an adhesive after peeling, and even if it is torn off in the middle of stretching and peeling from one end, it is stretched and peeled from the other end and peeled to the end. It is an object of the present invention to provide an electronic component provided with an adhesive sheet which can be used and has an adhesive force suitable for use.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
即ち、一方の表面が、第一の貼付対象に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付され、他方の表面が、第二の貼付対象に貼付され、かつ、少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出した状態で前記第二の貼付対象に貼付された粘着シートを備えたことを特徴とする電子部品である。
The means for solving the above-mentioned problems are as follows.
That is, one surface is attached so that at least a part is linear with respect to the first attachment target, the other surface is attached to the second attachment target, and at least two ends are attached. The electronic component is provided with an adhesive sheet attached to the second attachment object in a state of being exposed from the second attachment object.

本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができ、かつ、使用時においては好適な粘着力を有する粘着シートを備える電子部品を提供することができる。 According to the present invention, the above-mentioned problems in the prior art can be solved, the above object can be achieved, the peeling can be performed quickly, there is no contamination by the adhesive after the peeling, and the stretch peeling is performed from one end. It is possible to provide an electronic component provided with an adhesive sheet which can be stretched and peeled from the other end even if it is torn and can be peeled to the end and has a suitable adhesive force at the time of use.

図1は、従来技術の接着フィルムを示す図である。FIG. 1 is a diagram showing an adhesive film of the prior art. 図2Aは、本発明の電子部品の一態様を示す概略説明図(上面図)である。FIG. 2A is a schematic explanatory view (top view) showing one aspect of the electronic component of the present invention. 図2Bは、本発明の電子部品の一態様を示す概略説明図(断面図)である。FIG. 2B is a schematic explanatory view (cross-sectional view) showing one aspect of the electronic component of the present invention. 図2Cは、本発明の電子部品の別の一態様を示す概略説明図(断面図)である。FIG. 2C is a schematic explanatory view (cross-sectional view) showing another aspect of the electronic component of the present invention. 図2Dは、本発明の電子部品の別の一態様を示す概略説明図(上面図)である。FIG. 2D is a schematic explanatory view (top view) showing another aspect of the electronic component of the present invention. 図2Eは、本発明の電子部品の別の一態様を示す概略説明図(上面図)である。FIG. 2E is a schematic explanatory view (top view) showing another aspect of the electronic component of the present invention. 図2Fは、本発明の電子部品の別の一態様を示す概略説明図(上面図)である。FIG. 2F is a schematic explanatory view (top view) showing another aspect of the electronic component of the present invention. 図2Gは、本発明の電子部品の別の一態様を示す概略説明図(上面図)である。FIG. 2G is a schematic explanatory view (top view) showing another aspect of the electronic component of the present invention. 図3Aは、本発明の電子部品がバッテリーである場合の概略説明図(断面図)である。FIG. 3A is a schematic explanatory view (cross-sectional view) when the electronic component of the present invention is a battery. 図3Bは、本発明の電子部品がバッテリーである場合の概略説明図(上面図)である。FIG. 3B is a schematic explanatory view (top view) when the electronic component of the present invention is a battery. 図3Cは、本発明の電子部品がバッテリーである場合の別の一態様を示す概略説明図(断面図)である。FIG. 3C is a schematic explanatory view (cross-sectional view) showing another aspect when the electronic component of the present invention is a battery. 図4Aは、本発明の電子部品がテレビのディスプレイである場合の概略説明図(断面図)である。FIG. 4A is a schematic explanatory view (cross-sectional view) when the electronic component of the present invention is a television display. 図4Bは、本発明の電子部品がテレビのディスプレイである場合の概略説明図(上面図)である。FIG. 4B is a schematic explanatory view (top view) when the electronic component of the present invention is a television display. 図5Aは、実施例において耐衝撃性を評価する際の、粘着シート31のアクリル板32への貼付方法の概略説明図(断面図)である。FIG. 5A is a schematic explanatory view (cross-sectional view) of a method of attaching the adhesive sheet 31 to the acrylic plate 32 when evaluating the impact resistance in the examples. 図5Bは、実施例において耐衝撃性を評価する際に作製した試験片の概略説明図(上面図)である。FIG. 5B is a schematic explanatory view (top view) of the test piece produced when evaluating the impact resistance in the examples. 図5Cは、実施例において耐衝撃性を評価する際の、コの字型測定台への試験片の設置方法に関する概略説明図(断面図)である。FIG. 5C is a schematic explanatory view (cross-sectional view) of a method of installing the test piece on the U-shaped measuring table when evaluating the impact resistance in the examples. 図6Aは、試験例1〜11における貼付態様X及び伸張剥離試験における伸張方向(水平方向)の概略説明図(断面図)である。FIG. 6A is a schematic explanatory view (cross-sectional view) of the attachment mode X in Test Examples 1 to 11 and the extension direction (horizontal direction) in the extension peeling test. 図6Bは、試験例1〜11における貼付態様X及び伸張剥離試験における伸張方向(垂直方向)の概略説明図(断面図)である。FIG. 6B is a schematic explanatory view (cross-sectional view) of the attachment mode X in Test Examples 1 to 11 and the extension direction (vertical direction) in the extension peeling test. 図6Cは、比較試験例1〜11における貼付態様Y及び伸張剥離試験における伸張方向(水平方向)の概略説明図(断面図)である。FIG. 6C is a schematic explanatory view (cross-sectional view) of the attachment mode Y in Comparative Test Examples 1 to 11 and the extension direction (horizontal direction) in the extension peeling test. 図7Aは、試験例1(貼付態様X)の水平方向への伸張剥離後のアクリル板の外観を示す図である。FIG. 7A is a diagram showing the appearance of the acrylic plate after horizontal stretching and peeling of Test Example 1 (Attachment Aspect X). 図7Bは、試験例1(貼付態様Y)の水平方向への伸張剥離後のアクリル板の外観を示す図である。FIG. 7B is a diagram showing the appearance of the acrylic plate after horizontal stretching and peeling of Test Example 1 (Attachment Mode Y).

(電子部品)
前記電子部品は、一方の表面が、第一の貼付対象に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付され、他方の表面が、第二の貼付対象に貼付され、かつ、少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出した状態で前記第二の貼付対象に貼付された粘着シートを備えてなる。なお、本明細書において、第一の貼付対象又は第二の貼付対象を合わせて「被着体」と称することがある。
(Electronic components)
One surface of the electronic component is attached so that at least a part of it is linear with respect to the first attachment target, the other surface is attached to the second attachment target, and at least two of them are attached. The adhesive sheet attached to the second attachment object is provided with the end portion exposed from the second attachment object. In addition, in this specification, the first sticking object or the second sticking object may be collectively referred to as an "adhesive body".

本明細書において、前記電子部品には、前記電子機器を構成する、板金、外装、筐体、電池等の各種部品だけでなく、テレビ、家電製品、OA機器、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の電子機器自体も包含される。 In the present specification, the electronic components include not only various components such as sheet metal, exterior, housing, and batteries constituting the electronic device, but also TVs, home appliances, OA devices, portable electronic terminals, cameras, personal computers, and the like. Electronic devices themselves are also included.

以下に、前記電子部品の構成について、図面を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。 Hereinafter, the configuration of the electronic component will be specifically described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these aspects.

図2A及び図2Bに示すように、前記電子部品において、粘着シート21の一方の表面21aは、該電子部品を構成する第一の貼付対象22の一方の表面に、少なくとも一部が直線状になるように貼付される。次いで、粘着シート21の他方の表面21bは、前記電子部品を構成する第二の貼付対象23に貼付される。この時、粘着シート21の長さ方向の2つの端部は、第二の貼付対象23から露出した状態で貼付される。これにより、第二の貼付対象23から露出した粘着シート21の各端部は、それぞれその少なくとも一部が把持部として機能する。図2Cは、前記電子部品の別の一態様を示す図である。 As shown in FIGS. 2A and 2B, in the electronic component, at least a part of one surface 21a of the pressure-sensitive adhesive sheet 21 is linear on one surface of the first attachment target 22 constituting the electronic component. It is pasted so that it becomes. Next, the other surface 21b of the pressure-sensitive adhesive sheet 21 is attached to the second attachment target 23 constituting the electronic component. At this time, the two end portions of the adhesive sheet 21 in the length direction are attached in a state of being exposed from the second attachment target 23. As a result, at least a part of each end portion of the adhesive sheet 21 exposed from the second attachment target 23 functions as a grip portion. FIG. 2C is a diagram showing another aspect of the electronic component.

上記図2A〜図2Cでは、貼付対象に対して粘着シートが直線状になるように貼付され、前記粘着シートの端部が2つである例を示したが、前記粘着シートは、一方の表面が、前記第一の貼付対象に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付されていればよく、図2D〜図2Gに示すように、前記粘着シートは、前記第一の貼付対象に対して、途中で分岐した形状や、途中で曲げられた形状で貼付されていてもよい。したがって、前記粘着シートの端部(把持部)の数としては、特に制限はなく、前記粘着シートの貼付形状などに応じて適宜選択することができる。この際、前記第二の貼付対象から露出する前記粘着シートの端部の数としては、少なくとも2つである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、全ての端部が、前記第二の貼付対象から露出していることが好ましい。以下、第二の貼付対象23から露出した粘着シート21の各端部を、第一の把持部A、第二の把持部B、第三の把持部C、第四の把持部Dなどと称することがある。
図2A〜図2Gにおいて、各把持部A〜Dは、第一の貼付対象22からは露出していない例を示しているが、各把持部A〜Dの少なくとも2つが、少なくとも第二の貼付対象23から露出している限り、特に制限はなく、各把持部A〜Dの少なくともいずれかが第一の貼付対象22から露出していてもよい。
In FIGS. 2A to 2C, the adhesive sheet is attached so as to be linear with respect to the object to be attached, and the adhesive sheet has two end portions. However, the adhesive sheet has one surface. However, it is sufficient that at least a part of the adhesive sheet is linearly attached to the first object to be attached, and as shown in FIGS. 2D to 2G, the adhesive sheet is attached to the first object to be attached. On the other hand, it may be attached in a shape branched in the middle or a shape bent in the middle. Therefore, the number of ends (grip portions) of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the sticking shape of the pressure-sensitive adhesive sheet and the like. At this time, the number of edges of the adhesive sheet exposed from the second sticking object is not particularly limited as long as it is at least two, and can be appropriately selected depending on the purpose, but all edges. It is preferable that the portion is exposed from the second attachment target. Hereinafter, each end of the adhesive sheet 21 exposed from the second attachment target 23 will be referred to as a first grip portion A, a second grip portion B, a third grip portion C, a fourth grip portion D, and the like. Sometimes.
In FIGS. 2A to 2G, each grip portion A to D is not exposed from the first attachment target 22, but at least two of the grip portions A to D are attached to at least the second attachment portion 22. As long as it is exposed from the target 23, there is no particular limitation, and at least one of the grip portions A to D may be exposed from the first attachment target 22.

<把持部>
前記把持部は、図2A及び図2Bに示すように、第一の貼付対象22上にそのまま配されていてもよく、図2Cに示すように、第二の貼付対象23の側面(厚み方向の面)に配されていてもよく(図2A〜図2Cにおける第一の把持部A及び第二の把持部B)、図には示さないが、第一の貼付対象22及び第二の貼付対象23の少なくともいずれかに隣接する、前記電子部品におけるその他の要素に接するように配されていてもよい。
<Grip part>
As shown in FIGS. 2A and 2B, the grip portion may be arranged as it is on the first attachment target 22, or as shown in FIG. 2C, the side surface (thickness direction) of the second attachment target 23. (Surface) may be arranged (first gripping portion A and second gripping portion B in FIGS. 2A to 2C), and although not shown in the figure, the first sticking target 22 and the second sticking target It may be arranged so as to be in contact with other elements in the electronic component adjacent to at least one of the 23.

前記把持部は、前記粘着シートの端部であるが、前記第一の貼付対象及び前記第二の貼付対象の少なくともいずれかとの接着面における粘着層の数と、前記把持部における粘着層の数とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。例えば、前記粘着シートがその両面に粘着層を有する場合に、前記複数の把持部の少なくともいずれかにおける粘着層は、片面のみに配されていてもよい。また、前記複数の把持部における粘着層の数は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 The grip portion is an end portion of the adhesive sheet, and the number of adhesive layers on the adhesive surface with at least one of the first sticking target and the second sticking target and the number of adhesive layers in the grip portion. May be the same or different. For example, when the pressure-sensitive adhesive sheet has pressure-sensitive adhesive layers on both sides thereof, the pressure-sensitive adhesive layer in at least one of the plurality of gripping portions may be arranged on only one side. Further, the number of adhesive layers in the plurality of gripping portions may be the same as or different from each other.

また、前記把持部は、前記粘着シートの端部の少なくとも一部が加工されてなるものであってもよい。前記加工としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記粘着シートにおける粘着層を除く加工、前記粘着シートにおける粘着層の表面に剥離シートを配する加工、前記粘着シートにおける粘着層を離型剤等の公知の手段により非粘着性に修飾する加工などが挙げられる。 Further, the grip portion may be formed by processing at least a part of the end portion of the pressure-sensitive adhesive sheet. The processing is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, processing for removing the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet, processing for arranging a release sheet on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet, and the above-mentioned processing. Examples thereof include a process of modifying the adhesive layer of the adhesive sheet to be non-adhesive by a known means such as a release agent.

前記剥離シートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クラフト紙、グラシン紙、上質紙等の紙;ポリエチレン、ポリプロピレン(二軸延伸ポリプロピレン(OPP)、一軸延伸ポリプロピレン(CPP))、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の樹脂フィルム;前記紙と樹脂フィルムとを積層したラミネート紙、前記紙にクレーやポリビニルアルコールなどで目止め処理を施したものの片面若しくは両面に、シリコーン系樹脂等の剥離処理を施したものなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The release sheet is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, paper such as kraft paper, glassin paper, high-quality paper; polyethylene, polypropylene (biaxially stretched polypropylene (OPP), uniaxially stretched). Resin films such as polypropylene (CPP)) and polyethylene terephthalate (PET); laminated paper in which the paper and the resin film are laminated, and silicone on one or both sides of the paper that has been sealed with clay or polyvinyl alcohol. Examples thereof include those that have been subjected to a peeling treatment such as a based resin. These may be used alone or in combination of two or more.

前記把持部の長さとしては、引き伸ばすことができる長さである限り、特に制限はなく、前記第一の貼付対象及び前記第二の貼付対象に隣接する他の電子部品等との間隔などに応じて適宜選択することができるが、5mm以上が好ましく、10mm以上がより好ましく、15mm以上が更に好ましい。前記長さの上限値としては、特に制限はなく、電子部品の大きさなどに応じて適宜選択することができるが、20mm以下が好ましい。
前記各把持部の長さは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
The length of the grip portion is not particularly limited as long as it can be stretched, and may be set to a distance between the first attachment target and other electronic components adjacent to the second attachment target. It can be appropriately selected depending on the situation, but 5 mm or more is preferable, 10 mm or more is more preferable, and 15 mm or more is further preferable. The upper limit of the length is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the size of the electronic component and the like, but 20 mm or less is preferable.
The length of each grip portion may be the same or different.

前記把持部の幅としては、特に制限はなく、前記粘着シートの幅などに応じて適宜選択することができる。 The width of the grip portion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the width of the adhesive sheet and the like.

<伸張方向p>
前記電子部品における粘着シート21は、図2B及び図2Cに示す伸張方向pへ伸張することで容易に伸張剥離される。図2Bは、粘着シート21の伸張方向pが、第一の貼付対象22及び第二の貼付対象23との貼付面に対して水平方向(180°方向)である態様を示し、図2Cは、粘着シート21の伸張方向pが、第一の貼付対象22及び第二の貼付対象23との貼付面に対して垂直方向(90°方向)である態様を示すが、第一の貼付対象22及び第二の貼付対象23との貼付面に対する伸張方向pの角度としては、特に制限はなく、電子部品の周辺環境などに応じて適宜選択することができる。
<Extension direction p>
The adhesive sheet 21 in the electronic component is easily stretched and peeled off by stretching in the stretching direction p shown in FIGS. 2B and 2C. FIG. 2B shows an aspect in which the extension direction p of the adhesive sheet 21 is the horizontal direction (180 ° direction) with respect to the attachment surfaces of the first attachment target 22 and the second attachment target 23, and FIG. 2C shows an aspect. The extension direction p of the pressure-sensitive adhesive sheet 21 is perpendicular to the sticking surfaces of the first sticking target 22 and the second sticking target 23 (90 ° direction), but the first sticking target 22 and The angle of the extension direction p with respect to the sticking surface with the second sticking target 23 is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the surrounding environment of the electronic component and the like.

前記電子部品における粘着シートは、前記複数の把持部を同時に伸張することで剥離されてもよく、前記複数の把持部のいずれか一つを伸張することで一部が剥離された後、他方を伸張することで残りの部分が剥離されてもよい。また、前記電子部品における粘着シートは、その少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出しているため、一方の端部(第一の把持部)から伸張剥離させる途中で粘着シートが千切れてしまった場合においても、他方の端部(第二の把持部)から伸長剥離して最後まで剥離することができる点で有利である。 The adhesive sheet in the electronic component may be peeled off by simultaneously stretching the plurality of grip portions, and after one of the plurality of grip portions is stretched, a part of the adhesive sheet is peeled off, and then the other is peeled off. The rest may be peeled off by stretching. Further, since at least two ends of the adhesive sheet in the electronic component are exposed from the second attachment target, the adhesive sheet is stretched and peeled off from one end (first grip portion). Even if it is torn, it is advantageous in that it can be stretched and peeled from the other end (second grip) and peeled to the end.

前記電子部品における前記粘着シートの再剥離性は、例えば、後述する試験例における<<再剥離性の評価1>>に記載の方法で確認することができる。前記再剥離性の評価において、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一端の把持部から伸長剥離させる途中で千切れても、他端の把持部から伸長剥離して最後まで剥離することができるものが再剥離性に優れるものである。 The removability of the pressure-sensitive adhesive sheet in the electronic component can be confirmed, for example, by the method described in << Evaluation of removability 1 >> in a test example described later. In the evaluation of re-peelability, there is no contamination by the adhesive after peeling, and even if the material is torn off in the middle of being stretched and peeled from the grip at one end, it can be stretched and peeled from the grip at the other end and peeled to the end. Is excellent in removability.

<貼付面積の幅/貼付面積の長さ(X/Y)>
前記電子部品における前記粘着シートの貼付面積の幅をX(cm)とし、前記貼付面積の長さをY(cm)としたとき、[X/Y]で表される貼付面積の長さに対する貼付面積の幅の比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1/1〜1/100,000が好ましく、1/1〜1/10,000がより好ましく、1/1〜1/1,000が更に好ましい。前記貼付面積の比が、1/1未満であると、粘着力が不十分となることがあり、1/100,000を超えると、伸張剥離時に粘着シートが千切れたり、剥離後に粘着剤による汚染が生じたりすることがある。
<Width of sticking area / Length of sticking area (X / Y)>
When the width of the sticking area of the adhesive sheet in the electronic component is X (cm) and the length of the sticking area is Y (cm), the sticking is made with respect to the length of the sticking area represented by [X / Y]. The ratio of the width of the area is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 1/1 to 1 / 100,000, more preferably 1/1 to 1 / 10,000. 1/1 to 1/1000 is more preferable. If the ratio of the sticking area is less than 1/1, the adhesive strength may be insufficient, and if it exceeds 1 / 100,000, the adhesive sheet may be torn during stretch peeling, or the adhesive may be used after peeling. Contamination may occur.

<第一の貼付対象又は第二の貼付対象>
前記第一の貼付対象と、前記第二の貼付対象とは、同じ部品であってもよく、異なる部品であってもよい。また、前記第一の貼付対象と、前記第二の貼付対象とは入れ替えてもよい。
<First sticking target or second sticking target>
The first sticking target and the second sticking target may be the same part or different parts. Further, the first sticking target and the second sticking target may be interchanged.

前記第一の貼付対象及び前記第二の貼付対象の材質としては、特に制限はなく、電子部品の種類などに応じて適宜選択することができ、例えば、金属、合金、ガラス、プラスチック、セラミックなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用されていてもよく、2種以上が併用されていてもよい。 The material of the first sticking target and the second sticking target is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the type of electronic component or the like, for example, metal, alloy, glass, plastic, ceramic or the like. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

前記第一の貼付対象の具体例としては、バックシャーシ、ベゼル、板金、筐体、放熱シートなどが挙げられる。 Specific examples of the first attachment target include a back chassis, a bezel, a sheet metal, a housing, a heat radiating sheet, and the like.

前記第二の貼付対象の具体例としては、ディスプレイ用ガラス、電池、ヒートシンク等の放熱部材、スピーカー、カメラ用レンズなどが挙げられる。 Specific examples of the second attachment target include display glass, batteries, heat radiating members such as heat sinks, speakers, camera lenses, and the like.

これらの中でも、前記第一の貼付対象及び前記第二の貼付対象は、回収部品であることが好ましい。前記回収部品とは、再利用又は再使用可能な部品である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子部品の製造工程中での不具合発生時の回収部品、廃棄時回収部品などが挙げられる。前記電子部品における粘着シートは、迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができるため、前記回収部品としての前記第一の貼付対象及び前記第二の貼付対象の少なくともいずれかの回収を迅速に行うことができ、かつ、前記第一の貼付対象及び前記第二の貼付対象の少なくともいずれかが再利用又は再使用される際に、汚染がない点で有利である。 Among these, it is preferable that the first sticking target and the second sticking target are recovered parts. The recovered parts are not particularly limited as long as they are reusable or reusable parts, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, recovered parts when a defect occurs in the manufacturing process of electronic parts. , Parts collected at the time of disposal, etc. The adhesive sheet in the electronic component can be quickly peeled off, is not contaminated by the adhesive after peeling, and even if it is torn off in the middle of stretching and peeling from one end, it is stretched and peeled from the other end and finally. Since at least one of the first sticking target and the second sticking target as the recovery parts can be quickly recovered, the first sticking target and the second sticking target can be quickly peeled off. It is advantageous in that there is no contamination when at least one of the second application objects is reused or reused.

以下に、前記電子部品のより具体的な実施態様について、図面を用いて説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるものではない。 Hereinafter, more specific embodiments of the electronic components will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments.

前記電子部品がバッテリー等の小型部品である場合の実施態様について以下に具体的に説明する。
図3A及び図3Bに示すように、粘着シート61の一方の表面61aは、バックシャーシ62のバッテリー63の固定部に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付される。次いで、粘着シート61の他方の表面61bは、バッテリー63に貼付される。この際、粘着シート61の長さ方向(伸長方向)の2つの端部(第一の把持部A及び第二の把持部B)は、バッテリー63の両端からそれぞれ露出した状態で貼付される。また、粘着シート61における第一の把持部A及び第二の把持部Bの貼付方法は、図3Cで示すような態様であってもよい。
The embodiment when the electronic component is a small component such as a battery will be specifically described below.
As shown in FIGS. 3A and 3B, one surface 61a of the adhesive sheet 61 is attached so that at least a part thereof is linear with respect to the fixed portion of the battery 63 of the back chassis 62. The other surface 61b of the adhesive sheet 61 is then attached to the battery 63. At this time, the two end portions (first grip portion A and second grip portion B) of the adhesive sheet 61 in the length direction (extension direction) are attached in a state of being exposed from both ends of the battery 63. Further, the method of attaching the first grip portion A and the second grip portion B on the pressure-sensitive adhesive sheet 61 may be as shown in FIG. 3C.

また、前記電子部品がテレビのディスプレイ等の大型部品である場合の実施態様について以下に具体的に説明する。
図4A及び図4Bに示すように、粘着シート71の一方の表面は、ベゼル72のディスプレイ73の固定部に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付される。次いで、粘着シート71の他方の表面は、ディスプレイ73に貼付される。この際、粘着シート71の長さ方向(伸長方向)の2つの端部(第一の把持部A及び第二の把持部B)は、ディスプレイ73の両端からそれぞれ露出した状態で貼付される。
In addition, an embodiment in the case where the electronic component is a large component such as a television display will be specifically described below.
As shown in FIGS. 4A and 4B, one surface of the adhesive sheet 71 is attached so that at least a part of the surface of the adhesive sheet 71 is linear with respect to the fixed portion of the display 73 of the bezel 72. The other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet 71 is then attached to the display 73. At this time, the two end portions (first grip portion A and second grip portion B) of the adhesive sheet 71 in the length direction (extension direction) are attached in a state of being exposed from both ends of the display 73.

<粘着シート>
前記粘着シートは、粘着層を少なくとも有し、好ましくは基材層を有し、必要に応じて、更にその他の層を有する。
前記粘着シートの前記一方の表面及び前記他方の表面の少なくともいずれかが、前記粘着層からなることが好ましく、前記粘着シートの前記一方の表面及び前記他方の表面の両方が前記粘着層からなることがより好ましい。
<Adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet has at least a pressure-sensitive adhesive layer, preferably a base material layer, and, if necessary, another layer.
It is preferable that at least one of the one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet and the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is composed of the pressure-sensitive adhesive layer, and both the one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet and the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet are composed of the pressure-sensitive adhesive layer. Is more preferable.

<<粘着層>>
前記粘着層は、粘着剤組成物を少なくとも含み、必要に応じて更にその他の成分を含む。
<< Adhesive layer >>
The pressure-sensitive adhesive layer contains at least a pressure-sensitive adhesive composition and, if necessary, other components.

−粘着剤組成物−
前記粘着剤組成物は、前記粘着剤樹脂を少なくとも含み、必要に応じて更にその他の成分を含む。
-Adhesive composition-
The pressure-sensitive adhesive composition contains at least the pressure-sensitive adhesive resin and, if necessary, further contains other components.

前記粘着剤樹脂としては、特に制限はなく、公知の物の中から適宜選択することができ、例えば、アクリル系粘着剤樹脂、ゴム系粘着剤樹脂、ウレタン系粘着剤樹脂、シリコーン系粘着剤樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記粘着剤樹脂としては、アクリル系粘着剤樹脂が好ましい。 The pressure-sensitive adhesive resin is not particularly limited and may be appropriately selected from known materials. For example, acrylic pressure-sensitive adhesive resin, rubber-based pressure-sensitive adhesive resin, urethane-based pressure-sensitive adhesive resin, and silicone-based pressure-sensitive adhesive resin. And so on. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, as the pressure-sensitive adhesive resin, an acrylic pressure-sensitive adhesive resin is preferable.

−−アクリル系粘着剤樹脂−−
前記アクリル系粘着剤樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル重合体と、必要に応じて粘着付与樹脂や架橋剤等の添加剤を含有するものなどが挙げられる。
--Acrylic adhesive resin ---
The acrylic pressure-sensitive adhesive resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a resin containing an acrylic polymer and, if necessary, an additive such as a pressure-imparting resin or a cross-linking agent. And so on.

前記アクリル重合体は、例えば、(メタ)アクリル単量体を含有する単量体混合物を重合させることによって製造することができる。
前記(メタ)アクリル単量体としては、例えば、炭素原子数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートなどを使用することができる。
前記炭素原子数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
The acrylic polymer can be produced, for example, by polymerizing a monomer mixture containing a (meth) acrylic monomer.
As the (meth) acrylic monomer, for example, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms can be used.
Specific examples of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and t. -Butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

前記炭素原子数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、炭素原子数4〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを使用することが好ましく、炭素原子数4〜8のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを使用することがより好ましく、n−ブチルアクリレートを使用することが、被着体に対する優れた密着性を確保する上で特に好ましい。 As the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, it is preferable to use an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and the alkyl (meth) acrylate having 4 to 8 carbon atoms is preferable. It is more preferable to use an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group, and it is particularly preferable to use an n-butyl acrylate in order to ensure excellent adhesion to the adherend.

前記炭素原子数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、80重量%〜98.5重量%の範囲で使用することが好ましく、90重量%〜98.5重量%の範囲で使用することがより好ましい。 The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is used in the range of 80% by weight to 98.5% by weight with respect to the total amount of the monomers used in the production of the acrylic polymer. It is more preferable to use it in the range of 90% by weight to 98.5% by weight.

前記アクリル重合体の製造に使用可能な単量体としては、上述のものの他に、必要に応じて高極性ビニル単量体を使用することができる。
前記高極性ビニル単量体としては、例えば、水酸基を有する(メタ)アクリル単量体、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル単量体、アミド基を有する(メタ)アクリル単量体等の(メタ)アクリル単量体、酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸等のスルホン酸基含有単量体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
As the monomer that can be used for producing the acrylic polymer, a highly polar vinyl monomer can be used, if necessary, in addition to the above-mentioned ones.
Examples of the highly polar vinyl monomer include (meth) acrylic monomers having a hydroxyl group, (meth) acrylic monomers having a carboxyl group, and (meth) acrylic monomers having an amide group. ) Acrylic monomer, vinyl acetate, ethylene oxide-modified amber acid acrylate, sulfonic acid group-containing monomer such as 2-acrylamide-2-methylpropanulphonic acid and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

前記水酸基を有するビニル単量体の具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル単量体などが挙げられる。 Specific examples of the vinyl monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and the like. (Meta) acrylic monomer and the like.

前記水酸基を有するビニル単量体は、前記粘着剤樹脂としてイソシアネート系架橋剤を含有するものを使用する場合に使用することが好ましい。具体的には、前記水酸基を有するビニル単量体としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。 The vinyl monomer having a hydroxyl group is preferably used when a resin containing an isocyanate-based cross-linking agent is used as the pressure-sensitive adhesive resin. Specifically, as the vinyl monomer having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate are preferably used.

前記水酸基を有するビニル単量体は、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、0.01重量%〜1.0重量%の範囲で使用することが好ましく、0.03重量%〜0.3重量%の範囲で使用することがより好ましい。 The vinyl monomer having a hydroxyl group is preferably used in the range of 0.01% by weight to 1.0% by weight, based on the total amount of the monomers used in the production of the acrylic polymer. It is more preferable to use it in the range of 03% by weight to 0.3% by weight.

前記カルボキシル基を有するビニル単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、(メタ)アクリル酸2量体、クロトン酸、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート等の(メタ)アクリル単量体などが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸が好ましい。 Specific examples of the vinyl monomer having a carboxyl group include (meth) such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, (meth) acrylic acid dimer, crotonic acid, and ethylene oxide-modified amber acid acrylate. Acrylic monomer and the like can be mentioned. Of these, acrylic acid is preferable.

前記アミド基を有するビニルの具体例としては、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド等の(メタ)アクリル単量体などが挙げられる。 Specific examples of the vinyl having an amide group include (meth) acrylic monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylamide, and N, N-dimethylacrylamide.

前記高極性ビニル単量体は、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、1.5重量%〜20重量%の範囲で使用することが好ましく、1.5重量%〜10重量%の範囲で使用することがより好ましく、2重量%〜8重量%の範囲で使用することが、凝集力、保持力、接着性の点でバランスのとれた粘着層を形成できるため更に好ましい。 The highly polar vinyl monomer is preferably used in the range of 1.5% by weight to 20% by weight, preferably 1.5% by weight, based on the total amount of the monomers used in the production of the acrylic polymer. It is more preferable to use it in the range of 10% by weight, and it is possible to form an adhesive layer balanced in terms of cohesive force, holding power and adhesiveness by using it in the range of 2% by weight to 8% by weight. More preferred.

前記アクリル重合体の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記単量体を、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の重合方法で重合させる方法などが挙げられる。これらの中でも、前記アクリル重合体は、溶液重合法、塊状重合法で製造することが好ましい。 The method for producing the acrylic polymer is not particularly limited, and can be appropriately selected from known methods according to the intended purpose. For example, the monomer can be selected by a solution polymerization method, a massive polymerization method, or a suspension. Examples thereof include a method of polymerizing by a polymerization method such as a turbid polymerization method and an emulsion polymerization method. Among these, the acrylic polymer is preferably produced by a solution polymerization method or a bulk polymerization method.

前記重合の際には、必要に応じて、過酸化ベンゾイルや過酸化ラウロイル等の過酸化物系熱重合開始剤、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾの熱重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンジルケタール系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤などを使用することができる。 In the case of the above-mentioned polymerization, if necessary, a peroxide-based thermal polymerization initiator such as benzoyl peroxide or lauroyl peroxide, an azo thermal polymerization initiator such as azobisisobutylnitrile, an acetophenone-based photopolymerization initiator, etc. Benzoin ether-based photopolymerization initiators, benzyl ketal-based photopolymerization initiators, acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators, benzoin-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, and the like can be used.

前記方法で得られたアクリル重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い、標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量が、30万〜300万であるものを使用することが好ましく、50万〜250万であるものを使用することがより好ましい。 As the weight average molecular weight of the acrylic polymer obtained by the above method, a gel permeation chromatograph (GPC) having a weight average molecular weight of 300,000 to 3 million measured in terms of standard polystyrene shall be used. Is preferable, and it is more preferable to use one having a value of 500,000 to 2.5 million.

ここで、GPC法による前記アクリル重合体の重量平均分子量の測定は、GPC装置(HLC−8329GPC、東ソー株式会社製)を用いて測定される、標準ポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
[測定条件]
・ サンプル濃度:0.5重量%(テトラヒドロフラン(THF)溶液)
・ サンプル注入量:100μL
・ 溶離液:THF
・ 流速:1.0mL/分
・ 測定温度:40℃
・ 本カラム:TSKgel GMHHR−H(20)2本
・ ガードカラム:TSKgel HXL−H
・ 検出器:示差屈折計
・ 標準ポリスチレン分子量:1万〜2,000万(東ソー株式会社製)
Here, the measurement of the weight average molecular weight of the acrylic polymer by the GPC method is a standard polystyrene-equivalent value measured by using a GPC apparatus (HLC-8329GPC, manufactured by Tosoh Corporation), and the measurement conditions are as follows. Is.
[Measurement condition]
-Sample concentration: 0.5% by weight (tetrahydrofuran (THF) solution)
-Sample injection volume: 100 μL
-Eluent: THF
・ Flow velocity: 1.0 mL / min ・ Measurement temperature: 40 ° C
-This column: TSKgel GMHHR-H (20) 2 pieces-Guard column: TSKgel HXL-H
・ Detector: Differential refractometer ・ Standard polystyrene molecular weight: 10,000 to 20 million (manufactured by Tosoh Corporation)

前記アクリル系粘着剤樹脂としては、被着体との密着性や面接着強度を向上させるため、粘着付与樹脂を含有するものを使用することが好ましい。 As the acrylic pressure-sensitive adhesive resin, it is preferable to use a resin containing a pressure-sensitive adhesive resin in order to improve the adhesion to the adherend and the surface adhesive strength.

前記アクリル系粘着剤樹脂が含有する前記粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、軟化点が、30℃〜180℃のものが好ましく、70℃〜140℃のものが、高い接着性能を備えた粘着層を形成するうえでより好ましい。なお、(メタ)アクリレート系の粘着付与樹脂を使用する場合には、そのガラス転移温度が30℃〜200℃のものが好ましく、50℃〜160℃のものがより好ましい。 The tackifier resin contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, a softening point of 30 ° C. to 180 ° C. is preferable, and 70 ° C. to 70 ° C. The one at 140 ° C. is more preferable for forming an adhesive layer having high adhesive performance. When a (meth) acrylate-based tackifier resin is used, the glass transition temperature thereof is preferably 30 ° C. to 200 ° C., more preferably 50 ° C. to 160 ° C.

前記アクリル系粘着剤樹脂が含有する粘着付与樹脂の具体例としては、ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、安定化ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系粘着付与樹脂、石油樹脂系粘着付与樹脂、(メタ)アクリレート系粘着付与樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記粘着付与樹脂は、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系樹脂、(メタ)アクリレート系樹脂が好ましい。 Specific examples of the pressure-sensitive adhesive resin contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive resin include a rosin-based pressure-sensitive adhesive resin, a polymerized rosin-based pressure-sensitive adhesive resin, a polymerized rosin-based pressure-sensitive adhesive resin, a rosin-phenol-based pressure-sensitive adhesive resin, and a stabilized rosin ester. Adhesive-imparting resin, disproportionate rosin ester-based adhesive-imparting resin, hydrogenated rosin ester-based adhesive-imparting resin, terpene-based adhesive-imparting resin, terpenphenol-based adhesive-imparting resin, petroleum resin-based adhesive-imparting resin, (meth) acrylate-based adhesive Examples include the imparting resin. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the tackifier resins include polymerized rosin ester-based tackifier resins, rosinphenol-based tackifier resins, disproportionate rosin ester-based tackifier resins, hydrogenated rosin ester-based tackifier resins, and terpenphenol-based resins. Meta) Acrylate-based resin is preferable.

前記粘着付与樹脂の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記アクリル重合体100重量部に対して、5重量部〜65重量部の範囲で使用することが好ましく、8重量部〜55重量部の範囲で使用することが、被着体との密着性を確保しやすくいためより好ましい。 The amount of the tackifier resin used is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but it is used in the range of 5 parts by weight to 65 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is preferable, and it is more preferable to use it in the range of 8 parts by weight to 55 parts by weight because it is easy to secure the adhesion with the adherend.

前記アクリル系粘着剤樹脂としては、前記粘着層の凝集力をより一層向上させるうえで、架橋剤を含有するものを使用することが好ましい。 As the acrylic pressure-sensitive adhesive resin, it is preferable to use a resin containing a cross-linking agent in order to further improve the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer.

前記架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記架橋剤は、アクリル重合体の製造後に混合し、架橋反応を進行させるタイプの架橋剤が好ましく、アクリル重合体との反応性に富むイソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤を使用することがより好ましい。 The cross-linking agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, and aziridine-based cross-linking agents. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the cross-linking agent is preferably a type of cross-linking agent that is mixed after the production of the acrylic polymer to allow the cross-linking reaction to proceed, and an isocyanate-based cross-linking agent and an epoxy-based cross-linking agent having high reactivity with the acrylic polymer are used. It is more preferable to do so.

前記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタンイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、3官能のポリイソシアネート系化合物である、トリレンジイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパン付加体、トリフェニルメタンイソシアネートが特に好ましい。 Examples of the isocyanate-based cross-linking agent include tolylene diisocyanate, triphenylmethane isocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, tolylene diisocyanate, which is a trifunctional polyisocyanate compound, trimethylolpropane adduct thereof, and triphenylmethane isocyanate are particularly preferable.

架橋度合いの指標として、前記粘着層をトルエンに24時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値が用いられる。前記粘着層の前記ゲル分率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10重量%〜70重量%が好ましく、25重量%〜65重量%がより好ましく、35重量%〜60重量%が、凝集性と接着性がともに良好な粘着層を得るうえで更に好ましい。 As an index of the degree of cross-linking, the value of the gel fraction for measuring the insoluble content after immersing the adhesive layer in toluene for 24 hours is used. The gel fraction of the adhesive layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10% by weight to 70% by weight, more preferably 25% by weight to 65% by weight, and 35% by weight. By weight% to 60% by weight is more preferable for obtaining an adhesive layer having good cohesiveness and adhesiveness.

なお、ゲル分率は、下記方法で測定された値を指す。剥離シート上に、乾燥後の厚みが50μmになるように前記粘着剤樹脂、更に必要に応じて前記添加剤を含有する粘着剤組成物を塗工し、100℃で3分間乾燥し、40℃で2日間エージングしたものを50mm角に切り取り、これを試料とする。次に、予め前記試料のトルエン浸漬前の重量(G1)を測定しておき、トルエン溶液中に23℃で24時間浸漬した後の試料のトルエン不溶解分を300メッシュ金網で濾過することにより分離し、110℃で1時間乾燥した後の残渣の重量(G2)を測定し、下記式(4)に従ってゲル分率が求められる。なお、試料中の導電性微粒子の重量(G3)は、試料の重量(G1)と粘着剤組成物の組成から算出する。
ゲル分率(重量%)=(G2−G3)/(G1−G3)×100 ・・・式(4)
The gel fraction refers to a value measured by the following method. The pressure-sensitive adhesive resin and, if necessary, a pressure-sensitive adhesive composition containing the additive are applied onto the release sheet so that the thickness after drying is 50 μm, dried at 100 ° C. for 3 minutes, and dried at 40 ° C. Aged for 2 days in the above, cut into 50 mm squares, and this is used as a sample. Next, the weight (G1) of the sample before immersion in toluene is measured in advance, and the toluene-insoluble component of the sample after being immersed in a toluene solution at 23 ° C. for 24 hours is separated by filtering with a 300 mesh wire net. Then, the weight (G2) of the residue after drying at 110 ° C. for 1 hour is measured, and the gel fraction is determined according to the following formula (4). The weight (G3) of the conductive fine particles in the sample is calculated from the weight of the sample (G1) and the composition of the pressure-sensitive adhesive composition.
Gel fraction (% by weight) = (G2-G3) / (G1-G3) x 100 ... Equation (4)

−−ゴム系粘着剤樹脂−−
前記ゴム系粘着剤樹脂としては、特に制限はなく、合成ゴム系粘着剤樹脂や天然ゴム系粘着剤樹脂等の一般的に粘着剤樹脂として使用できるゴム材料と、必要に応じて粘着付与樹脂等の添加剤を含有するものなどが挙げられる。
--Rubber adhesive resin ---
The rubber-based pressure-sensitive adhesive resin is not particularly limited, and is a rubber material that can be generally used as a pressure-sensitive adhesive resin such as a synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive resin or a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive resin, and if necessary, a tack-imparting resin or the like. Examples include those containing the above additives.

前記ゴム材料としては、例えば、ポリ芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体;スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン共重合体等のスチレン系樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記スチレン系樹脂が好ましく、前記スチレン系樹脂を2種以上併用することが、前記粘着シートに優れた接着物性と保持力を与えることができるためより好ましく、前記スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを組み合わせて使用することが特に好ましい。 Examples of the rubber material include a block copolymer of a polyaromatic vinyl compound and a conjugated diene compound; a styrene-isoprene copolymer, a styrene-isoprene-styrene copolymer, a styrene-butadiene-styrene copolymer, and styrene. Examples thereof include styrene-based resins such as -ethylene-butylene copolymer and styrene-ethylene-propylene copolymer. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the styrene-based resin is preferable, and it is more preferable to use two or more of the styrene-based resins in combination because it is possible to impart excellent adhesive properties and holding power to the pressure-sensitive adhesive sheet, and the styrene-isoprene copolymer weight is more preferable. It is particularly preferable to use the coalescence in combination with a styrene-isoprene-styrene copolymer.

前記スチレン系樹脂は、例えば、線状構造、分岐構造、又は多分岐構造の単一構造のものを使用してもよく、異なる構造のものを混合して使用してもよい。前記線状構造が豊富なスチレン系樹脂を前記粘着層に使用した場合は、前記粘着シートに優れた接着性能を与えることができる。一方、分岐構造や多分岐構造でありながら分子末端にスチレンブロックを配したものは、擬似的架橋構造を取ることができ、優れた凝集力を与えることができるため、高い保持力を与えることができる。このため、前記スチレン系樹脂は、必要な特性にあわせて混合して使用することが好ましい。 As the styrene resin, for example, a single structure having a linear structure, a branched structure, or a multi-branched structure may be used, or a mixture of different structures may be used. When the styrene resin having abundant linear structure is used for the adhesive layer, excellent adhesive performance can be given to the adhesive sheet. On the other hand, a branched structure or a multi-branched structure in which a styrene block is arranged at the molecular end can have a pseudo-crosslinked structure and can give an excellent cohesive force, so that a high holding force can be given. can. Therefore, it is preferable to mix and use the styrene-based resin according to the required characteristics.

前記スチレン系樹脂としては、該スチレン系樹脂の全重量に対して、下記化学式(1)で表される構造単位を、10重量%〜80重量%の範囲で有するものを使用することが好ましく、12重量%〜60重量%の範囲で有するものを使用することがより好ましく、15重量%〜40重量%の範囲で有するものを使用することが更に好ましく、17重量%〜35重量%の範囲で有するものを使用することが特に好ましい。これにより、優れた接着性と耐熱性を得ることができる。 As the styrene-based resin, it is preferable to use one having a structural unit represented by the following chemical formula (1) in the range of 10% by weight to 80% by weight with respect to the total weight of the styrene-based resin. It is more preferable to use the one having in the range of 12% by weight to 60% by weight, further preferably to use the one having in the range of 15% by weight to 40% by weight, and in the range of 17% by weight to 35% by weight. It is particularly preferable to use the one that has. Thereby, excellent adhesiveness and heat resistance can be obtained.

Figure 2020162204
Figure 2020162204

前記スチレン系樹脂として、前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを組み合わせて使用する場合、前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体との合計重量に対する、前記スチレン−イソプレン共重合体の含有量が、0重量%〜80重量であることが好ましく、0重量%〜77重量%であることがより好ましく、0重量%〜75重量%であることが更に好ましく、0重量%〜70重量%であることが特に好ましい。前記スチレン−イソプレン共重合体の含有量が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートに優れた接着性能と熱耐久性とを両立させることができる。 When the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer are used in combination as the styrene resin, the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer are used. The content of the styrene-isoprene copolymer with respect to the total weight is preferably 0% by weight to 80% by weight, more preferably 0% by weight to 77% by weight, and 0% by weight to 75% by weight. It is more preferably 0% by weight to 70% by weight, and particularly preferably 0% by weight to 70% by weight. When the content of the styrene-isoprene copolymer is within the preferable range, it is possible to achieve both excellent adhesive performance and thermal durability for the pressure-sensitive adhesive sheet.

また、前記スチレン−イソプレン共重合体としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い、標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量が、1万〜80万の範囲であるものを使用することが好ましく、3万〜50万の範囲であるものを使用することがより好ましく、5万〜30万の範囲であるものを使用することが更に好ましい。前記スチレン−イソプレン共重合体の重量平均分子量が前記好ましい範囲内であることで、加熱流動性や溶剤希釈時の相溶性を確保できるため、製造工程における作業性が良好でありながら、熱耐久性を備えた前記粘着シートを得ることができるため好ましい。 Further, as the styrene-isoprene copolymer, one having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 800,000 measured in terms of standard polystyrene using a gel permeation chromatograph (GPC) may be used. It is preferable to use one in the range of 30,000 to 500,000, and even more preferably to use one in the range of 50,000 to 300,000. When the weight average molecular weight of the styrene-isoprene copolymer is within the above-mentioned preferable range, heat fluidity and compatibility at the time of solvent dilution can be ensured, so that workability in the manufacturing process is good and thermal durability is good. It is preferable because the pressure-sensitive adhesive sheet provided with the above can be obtained.

ここで、GPC法による前記スチレン−イソプレン共重合体の重量平均分子量の測定は、GPC装置(SC−8020、東ソー株式会社製)を用いて測定される、標準ポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
[測定条件]
・ サンプル濃度:0.5重量%(テトラヒドロフラン溶液)
・ サンプル注入量:100μL
・ 溶離液:テトラヒドロフラン
・ 流速:1.0mL/分
・ 測定温度:40℃
・ 本カラム:TSKgel(登録商標) GMHHR−H(20) 2本
・ ガードカラム:TSKgel HXL−H
・ 検出器:示差屈折計
・ 標準ポリスチレン分子量:1万〜2,000万(東ソー株式会社製)
Here, the measurement of the weight average molecular weight of the styrene-isoprene copolymer by the GPC method is a standard polystyrene-equivalent value measured using a GPC apparatus (SC-8020, manufactured by Tosoh Corporation), and the measurement conditions are: It is as follows.
[Measurement condition]
-Sample concentration: 0.5% by weight (tetrahydrofuran solution)
-Sample injection volume: 100 μL
・ Eluent: tetrahydrofuran ・ Flow rate: 1.0 mL / min ・ Measurement temperature: 40 ° C
-This column: TSKgel (registered trademark) GMHHR-H (20) 2 pieces-Guard column: TSKgel HXL-H
・ Detector: Differential refractometer ・ Standard polystyrene molecular weight: 10,000 to 20 million (manufactured by Tosoh Corporation)

前記スチレン−イソプレン共重合体の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、アニオンリビング重合法によりスチレンブロック及びイソプレンブロックを逐次重合する方法などが挙げられる。 The method for producing the styrene-isoprene copolymer is not particularly limited and may be appropriately selected from conventionally known production methods. For example, a method for sequentially polymerizing a styrene block and an isoprene block by an anion living polymerization method. And so on.

前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、アニオンリビング重合法によりスチレンブロック及びイソプレンブロックを逐次重合する方法、リビング性活性末端を有するブロック共重合体を製造した後にカップリング剤と反応させてカップリングしたブロック共重合体を製造する方法などが挙げられる。 The method for producing the styrene-isoprene-styrene copolymer is not particularly limited and may be appropriately selected from conventionally known production methods. For example, styrene blocks and isoprene blocks are sequentially polymerized by an anion living polymerization method. Examples thereof include a method of producing a block copolymer having a living active terminal and then reacting with a coupling agent to produce a coupled block copolymer.

前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体との混合物の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記方法で製造した前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを混合する方法などが挙げられる。 The method for producing the mixture of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer is not particularly limited and may be appropriately selected from conventionally known production methods. For example, the method. Examples thereof include a method of mixing the styrene-isoprene copolymer produced in 1 and the styrene-isoprene-styrene copolymer.

また、前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体との混合物の製造方法としては、ひとつの重合工程で同時に前記混合物として製造することも可能である。
より具体的な一態様としては、アニオンリビング重合法により、第一に、重合溶媒中、アニオン重合開始剤を用いてスチレン単量体を重合し、リビング性の活性末端を有するポリスチレンブロックを形成する。第二に、ポリスチレンブロックのリビング性の活性末端からイソプレンを重合し、リビング性の活性末端を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体を得る。第三に、前記リビング性の活性末端を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体の一部とカップリング剤とを反応させ、カップリングしたスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を形成する。第四に、前記リビング性の活性末端を有するスチレン−イソプレンジブロック共重合体の残部を、重合停止剤を用いて、そのリビング性の活性末端を失活させ、スチレン−イソプレンジブロック共重合体を形成させる。
Further, as a method for producing a mixture of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer, it is also possible to produce the mixture as the mixture at the same time in one polymerization step.
As a more specific embodiment, first, a polystyrene block having a living active terminal is formed by polymerizing a styrene monomer in a polymerization solvent using an anionic polymerization initiator by an anionic living polymerization method. .. Second, isoprene is polymerized from the living-active terminal of the polystyrene block to obtain a styrene-isoprene block copolymer having a living-active terminal. Third, a part of the styrene-isoprene block copolymer having a living active terminal is reacted with a coupling agent to form a coupled styrene-isoprene-styrene block copolymer. Fourth, the rest of the styrene-isoprene block copolymer having a living active end is deactivated by using a polymerization inhibitor to deactivate the living active end, and the styrene-isoprene block copolymer is used. To form.

前記ゴム系粘着剤樹脂が含有する前記粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。これにより、優れた初期接着性と熱耐久性とを備えた前記粘着シートを得ることができる。 The tackifier resin contained in the rubber-based pressure-sensitive adhesive resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but it is preferable to use a tackifier resin having a softening point of 80 ° C. or higher. Thereby, the pressure-sensitive adhesive sheet having excellent initial adhesiveness and thermal durability can be obtained.

前記粘着付与樹脂としては、常温(23℃)で固体状のものが好ましく、その具体例としては、C系石油樹脂、C系石油樹脂、C系/C系石油樹脂、脂環族系石油樹脂等の石油樹脂や、重合ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン−フェノール樹脂、スチレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、キシレン樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記粘着付与樹脂としては、前記C系石油樹脂と重合ロジン系樹脂とを組み合わせて使用することが、より一層優れた初期接着性と熱耐久性とを両立するうえで好ましい。As the tackifier resin, preferably those solid at room temperature (23 ° C.), and specific examples thereof, C 5 petroleum resins, C 9 petroleum resins, C 5 based / C 9 petroleum resins, alicyclic Examples thereof include petroleum resins such as group petroleum resins, polymerized rosin-based resins, terpene-based resins, rosin-based resins, terpene-phenol resins, styrene resins, kumaron-inden resins, xylene resins, and phenol resins. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, as the tackifier resin, the combined use of said C 5 petroleum resins and polymerized rosin resin, preferable for both the more excellent initial adhesion and heat resistance.

前記石油樹脂は、前記スチレン系樹脂を構成する前記化学式(1)で表される構造単位と相溶しやすく、その結果、前記粘着シートの初期接着力と熱耐久性とをより一層向上させることができる。 The petroleum resin is easily compatible with the structural unit represented by the chemical formula (1) constituting the styrene resin, and as a result, the initial adhesive strength and thermal durability of the pressure-sensitive adhesive sheet are further improved. Can be done.

前記C系石油樹脂としては、例えば、エスコレッツ1202、エスコレッツ1304、エスコレッツ1401(以上、エクソンモービル社製)、ウイングタック95(グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー製)、クイントンK100、クイントンR100、クイントンF100(以上、日本ゼオン株式会社製)、ピコタック95、ピコペール100(理化ハーキュレス株式会社製)などが挙げられる。Examples of the C 5 petroleum resins, for example, Escorez 1202, Escorez 1304, Escorez 1401 (manufactured by Exxon Mobil Corporation), Wing Tack 95 (manufactured by Goodyear Tire & Rubber Company), Quinton K100, Quinton R100, Examples thereof include Quinton F100 (manufactured by Nippon Zeon Corporation), Pico Tack 95, and Pico Pale 100 (manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.).

前記C系石油樹脂としては、例えば、日石ネオポリマーL−90、日石ネオポリマー120、日石ネオポリマー130、日石ネオポリマー140、日石ネオポリマー150、日石ネオポリマー170S、日石ネオポリマー160、日石ネオポリマーE−100、日石ネオポリマーE−130、日石ネオポリマー130S、日石ネオポリマーS(以上、JX日鉱日石エネルギー株式会社製)、ペトコール(登録商標)(東ソー株式会社製)などが挙げられる。Examples of the C 9 petroleum resin, for example, Nippon Oil Neo Polymer L-90, Nippon neo polymer 120, Nisseki Neo Polymer 130, Nisseki Neo Polymer 140, Nisseki Neo Polymer 150, Nisseki Neo Polymer 170S, Japan Stone Neopolymer 160, Nisseki Neopolymer E-100, Nisseki Neopolymer E-130, Nisseki Neopolymer 130S, Nisseki Neopolymer S (all manufactured by JX Nisseki Energy Co., Ltd.), Petcol (registered trademark) (Manufactured by Toso Co., Ltd.) and the like.

前記C系/C系石油樹脂としては、前記C系石油樹脂と、前記C系石油樹脂との共重合体を使用することができ、例えば、エスコレッツ2101(エクソンモービル社製)、クイントンG115(日本ゼオン株式会社製)、ハーコタック1149(理化ハーキュレス株式会社製)等を使用することができる。As the C 5 series / C 9 series petroleum resin, a copolymer of the C 5 series petroleum resin and the C 9 series petroleum resin can be used, for example, Escolets 2101 (manufactured by ExxonMobil Corporation). Quinton G115 (manufactured by ZEON CORPORATION), Harcotac 1149 (manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.) and the like can be used.

前記脂環族系石油樹脂としては、前記C系石油樹脂に水素添加して得ることができ、例えば、エスコレッツ5300(エクソンモービル社製)、アルコンP−100(荒川化学工業株式会社製)、リガライトR101(理化ハーキュレス株式会社製)などが挙げられる。As the alicyclic petroleum resin, can be obtained by hydrogenating the C 9 petroleum resin, for example, (manufactured by Exxon Mobil Corporation) Escorez 5300, Arkon P-100 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), Rigalite R101 (manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

前記粘着付与樹脂の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ゴム系粘着剤樹脂を構成する成分の全量に対して、0重量%〜100重量%の範囲で使用することが好ましく、0重量%〜70重量%の範囲で使用することがより好ましく、0重量%〜50重量%の範囲で使用することが更に好ましく、0重量%〜30重量%の範囲で使用することが特に好ましい。前記粘着付与樹脂を前記好ましい範囲内で使用することで、前記粘着層と前記基材層との界面密着性を高めながら前記粘着シートの優れた破断点伸度や熱耐久性とを両立させ易くなる。 The amount of the tackifier resin used is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is 0% by weight to 100% by weight based on the total amount of the components constituting the rubber-based pressure-sensitive adhesive resin. It is preferable to use it in the range of 0% by weight to 70% by weight, more preferably it is used in the range of 0% by weight to 50% by weight, and it is more preferably used in the range of 0% by weight to 30% by weight. It is particularly preferable to use in the range of. By using the tackifier resin within the preferable range, it is easy to achieve both excellent breaking point elongation and thermal durability of the pressure-sensitive adhesive sheet while enhancing the interfacial adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer. Become.

前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記スチレン系樹脂の全量に対して、3重量%〜100重量%の範囲で使用することが好ましく、5重量%〜80重量%の範囲で使用することがより好ましく、5重量%〜80重量%の範囲で使用することが、より一層優れた接着性と優れた熱耐久性とを両立した前記粘着シートを得るうえで特に好ましい。 The amount of the tackifier resin having a softening point of 80 ° C. or higher is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is 3% by weight to 100% by weight based on the total amount of the styrene resin. It is preferable to use it in the range of%, more preferably in the range of 5% by weight to 80% by weight, and even more excellent adhesiveness and excellent use in the range of 5% by weight to 80% by weight. It is particularly preferable to obtain the pressure-sensitive adhesive sheet having both thermal durability.

また、定温環境での貼付性や初期接着性を得る目的で、前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂と組み合わせて、前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂を使用することもできる。 Further, for the purpose of obtaining adhesiveness and initial adhesiveness in a constant temperature environment, a tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower can be used in combination with a tackifier resin having a softening point of 80 ° C. or higher. ..

前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、公知の前記粘着付与樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、室温で液状の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。 The tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower is not particularly limited and may be appropriately selected from the known tackifier resins according to the purpose, but a tackifier resin liquid at room temperature is used. It is preferable to do so.

前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂の具体例としては、プロセスオイル、ポリエステル、ポリブテン等の液状ゴムなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂は、ポリブテンを使用することが、より一層優れた初期接着性を発現させるうえで好ましい。 Specific examples of the tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower include process oil, polyester, liquid rubber such as polybutene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use polybutene for the tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower in order to exhibit even more excellent initial adhesiveness.

前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂は、前記粘着付与樹脂の全量に対して、0重量%〜40重量%の範囲で使用することが好ましく、0重量%〜30重量%の範囲で使用することがより好ましい。 The tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower is preferably used in the range of 0% by weight to 40% by weight, preferably in the range of 0% by weight to 30% by weight, based on the total amount of the tackifier resin. It is more preferable to use it.

また、前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂としては、前記スチレン系樹脂の全量に対して、0重量%〜40重量%の範囲で使用することが好ましく、0重量%〜30重量%の範囲で使用することが、初期接着力を向上させ良好に接着することができ、かつ、十分な熱耐久性を得ることができるためより好ましい。 The tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower is preferably used in the range of 0% by weight to 40% by weight, preferably 0% by weight to 30% by weight, based on the total amount of the styrene-based resin. It is more preferable to use the product in the above range because the initial adhesive strength can be improved, good adhesion can be obtained, and sufficient thermal durability can be obtained.

前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂と前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂との重量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、[軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂の重量/軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂の重量]で表される、前記軟化点が−5℃以下の粘着付与樹脂に対する前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂の重量比が、5〜50となる範囲で使用することが好ましく、10〜30となる範囲で使用することが、優れた初期接着性と優れた保持力とを両立した前記粘着シートを得るうえでより好ましい。 The weight ratio of the tackifier resin having a softening point of 80 ° C. or higher and the tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. The weight of the tackifier resin having a point of 80 ° C. or higher / the weight of the tackifier resin having a softening point of −5 ° C. or lower] It is preferable to use the adhesive-imparting resin in a weight ratio of 5 to 50, and using it in a range of 10 to 30 achieves both excellent initial adhesiveness and excellent holding power. More preferable for obtaining an adhesive sheet.

前記スチレン系樹脂と前記粘着付与樹脂との重量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、[スチレン系樹脂/粘着付与樹脂]で表される、前記粘着付与樹脂に対する前記スチレン系樹脂の重量比が、0.5〜10.0となる範囲で使用することが好ましく、0.6〜9.0となる範囲で使用することが、初期接着力を向上することができ、かつ、優れた熱耐久性を得ることができるためより好ましい。また、前記重量比[スチレン系樹脂/粘着付与樹脂]は、1よりも大きいことが、例えば、被着体の曲面部等に貼付した際に前記粘着シートの反発力に起因した剥がれを防止(耐反発性)するうえで好ましい。 The weight ratio of the styrene-based resin to the tack-imparting resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is represented by [styrene-based resin / tack-imparting resin]. The weight ratio of the styrene-based resin to the resin is preferably in the range of 0.5 to 10.0, and the use in the range of 0.6 to 9.0 improves the initial adhesive strength. It is more preferable because it can be used and excellent thermal durability can be obtained. Further, the weight ratio [styrene resin / adhesive resin] is larger than 1, for example, to prevent peeling due to the repulsive force of the adhesive sheet when it is attached to a curved surface portion of an adherend (for example). It is preferable for (repulsion resistance).

−その他の成分−
前記粘着剤組成物における前記その他の成分としては、特に制限はなく、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができ、例えば、前記粘着剤樹脂以外のポリマー成分、フィラー粒子、架橋剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、可塑剤、軟化剤、難燃剤、金属不活性剤等の添加剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記フィラー粒子を含むことが好ましい。
前記粘着層における前記その他の成分の含有量としては、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができる。
-Other ingredients-
The other components in the pressure-sensitive adhesive composition are not particularly limited and may be appropriately selected as long as the characteristics of the pressure-sensitive adhesive sheet are not impaired. For example, polymer components other than the pressure-sensitive adhesive resin, filler particles, and cross-linking can be selected. Agents, anti-aging agents, UV absorbers, fillers, polymerization inhibitors, surface conditioners, antistatic agents, defoaming agents, viscosity modifiers, light-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, heat-resistant stabilizers, antioxidants, leveling Examples thereof include additives such as agents, organic pigments, inorganic pigments, pigment dispersants, plasticizers, softeners, flame retardants, and metal deactivators. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to include the filler particles.
The content of the other components in the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately selected as long as the characteristics of the pressure-sensitive adhesive sheet are not impaired.

前記粘着層が前記フィラー粒子を含むことにより、前記粘着シートを伸長した際に前記フィラー粒子が該粘着層から露出し、これにより前記粘着層と被着体との接着面積が小さくなるため、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面(接着面)に対して垂直方向であっても容易に伸長剥離することができる点で有利である。 Since the pressure-sensitive adhesive layer contains the filler particles, the filler particles are exposed from the pressure-sensitive adhesive layer when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched, thereby reducing the adhesive area between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend. It is advantageous in that the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled off even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is perpendicular to the sticking surface (adhesive surface) of the adherend.

前記フィラー粒子の種類としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができ、無機フィラー粒子であってもよく、有機フィラー粒子であってもよい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The type of the filler particles is not particularly limited and may be appropriately selected as long as the effects of the present invention are not impaired, and may be inorganic filler particles or organic filler particles. These may be used alone or in combination of two or more.

前記無機フィラー粒子の具体例としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、ホウ素化チタン、カーボン、ニッケル、銅、アルミニウム、チタン、金、銀、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズ、酸化スズの水和物、硼砂、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化モリブデン、酸化アンチモン、赤リン、マイカ、クレイ、カオリン、タルク、ゼオライト、ウォラストナイト、スメクタイト、シリカ(石英、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微粉無定型シリカ等)、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウム、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、ジルコニア、酸化ジルコニア、セリウム、錫、インジウム、炭素、イオウ、テリウム、コバルト、モリブデン、ストロンチウム、クロム、バリウム、鉛、酸化錫、酸化インジウム、ダイヤモンド、マグネシウム、白金、亜鉛、マンガン、ステンレス、五酸化アンチモンなどが挙げられる。これらの中でも、水酸化アルミニウム、ニッケルなどが好ましい。
また、前記無機フィラーは、前記粘着剤樹脂への分散性向上のため、シランカップリング処理、ステアリン酸処理などの表面処理を施したものであってもよい。
Specific examples of the inorganic filler particles include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, iron oxide, silicon carbide, boron nitride, aluminum nitride, and titanium nitride. , Silicon nitride, titanium borodate, carbon, nickel, copper, aluminum, titanium, gold, silver, zirconium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, hydrotalcite, calcium hydroxide, barium hydroxide, tin oxide, tin oxide Hydrate, borosand, zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, zinc carbonate, magnesium carbonate-calcium, calcium carbonate, barium carbonate, molybdenum oxide, antimony oxide, red phosphorus, mica, clay, kaolin, talc, Zeolite, wollastonite, smectite, silica (quartz, fumed silica, precipitated silica, silicic anhydride, molten silica, crystalline silica, ultrafine atypical silica, etc.), potassium titanate, magnesium sulfate, sepiolite, zonolite, Aluminum borate, barium sulfate, barium titanate, zirconia, zirconia oxide, cerium, tin, indium, carbon, sulfur, terium, cobalt, molybdenum, strontium, chromium, barium, lead, tin oxide, indium oxide, diamond, magnesium, Examples include platinum, zinc, manganese, stainless steel, and antimony pentoxide. Among these, aluminum hydroxide, nickel and the like are preferable.
Further, the inorganic filler may be subjected to a surface treatment such as a silane coupling treatment or a stearic acid treatment in order to improve the dispersibility in the pressure-sensitive adhesive resin.

前記有機フィラー粒子の具体例としては、ポリスチレン系フィラー、ベンゾグアナミン系フィラー、ポリエチレン系フィラー、ポリプロピレン系フィラー、シリコーン系フィラー、尿素−ホルマリン系フィラー、スチレン/メタクリル酸共重合体、フッ素系フィラー、アクリル系フィラー、ポリカーボネート系フィラー、ポリウレタン系フィラー、ポリアミド系フィラー、エポキシ樹脂系フィラー、熱硬化樹脂系中空フィラーなどが挙げられる。 Specific examples of the organic filler particles include polystyrene-based fillers, benzoguanamine-based fillers, polyethylene-based fillers, polypropylene-based fillers, silicone-based fillers, urea-formalin-based fillers, styrene / methacrylic acid copolymers, fluorine-based fillers, and acrylic-based fillers. Examples thereof include fillers, polycarbonate-based fillers, polyurethane-based fillers, polyamide-based fillers, epoxy resin-based fillers, and thermocurable resin-based hollow fillers.

前記フィラー粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、規則的な形状であってもよく、不規則な形状であってもよい。前記フィラー粒子の形状の具体例としては、多角形状、立方体状、楕円状、球状、針状、平板状、鱗片状などが挙げられる。これらの形状の前記フィラー粒子は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらの形状のフィラー粒子が凝集したものであってもよい。これらの中でも、前記フィラー粒子の形状としては、楕円状、球状、多角形状が好ましい。前記フィラー粒子形状が、楕円状、球状、多角形状などの形状であると、前記粘着シートを伸長した際に、前記粘着層の前記被着体に対する滑りが良好であり、前記粘着シートの伸長方向が該被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離することができる。 The shape of the filler particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, and may be a regular shape or an irregular shape. Specific examples of the shape of the filler particles include a polygonal shape, a cubic shape, an elliptical shape, a spherical shape, a needle shape, a flat plate shape, and a scale shape. The filler particles having these shapes may be used alone or in combination of two or more. Further, the filler particles having these shapes may be aggregated. Among these, the shape of the filler particles is preferably elliptical, spherical, or polygonal. When the filler particle shape is an elliptical shape, a spherical shape, a polygonal shape, or the like, when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched, the pressure-sensitive adhesive layer slides well to the adherend, and the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched. Can be easily stretched and peeled off even in the 90 ° direction with respect to the sticking surface of the adherend.

前記フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、2.5〜20が好ましく、耐衝撃性の点で、2.5〜15がより好ましく、2.5〜5が更に好ましい。前記フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。一方、前記フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)が、2.5未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合の伸長剥離性を損なうことがあり、20を超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。
前記フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)は、例えば、レーザー回折散乱法を用いた測定機(マイクロトラック)を使用することにより前記フィラー粒子の粒子径を測定して、粒度分布に換算することで得られる。
The particle size distribution (D 90 / D 10 ) of the filler particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but 2.5 to 20 is preferable, and in terms of impact resistance, 2. 5 to 15 is more preferable, and 2.5 to 5 is even more preferable. When the particle size distribution (D 90 / D 10 ) of the filler particles is within the preferable range, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the attachment surface of the adherend. Even when the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet is thin, it is difficult to tear and has excellent impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength. On the other hand, when the particle size distribution (D 90 / D 10 ) of the filler particles is less than 2.5, the adhesive sheet is stretched and peeled off when the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the sticking surface of the adherend. The property may be impaired, and if it exceeds 20, the adhesive performance such as impact resistance, shear adhesive force, and split adhesive force may be impaired.
The particle size distribution of the filler particles (D 90 / D 10 ) is converted into a particle size distribution by measuring the particle size of the filler particles by using, for example, a measuring machine (microtrack) using a laser diffraction / scattering method. Obtained by doing.

前記フィラー粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、3μm〜25μmが好ましく、5μm〜20μmがより好ましく、5μm〜14μmが更に好ましい。前記フィラー粒子の体積平均粒径が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。一方、前記フィラー粒子の体積平均粒径が、3μm未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合に伸長剥離し難くなることがあり、25μmを超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。
前記フィラー粒子の体積平均粒径は、例えば、レーザー回折散乱法を用いた測定機(マイクロトラック)を使用することにより測定することができる。
The volume average particle diameter of the filler particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 3 μm to 25 μm, more preferably 5 μm to 20 μm, still more preferably 5 μm to 14 μm. When the volume average particle size of the filler particles is within the preferable range, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled off even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the attachment surface of the adherend. Even when the thickness of the base material is thin, it is hard to tear and has excellent impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength. On the other hand, if the volume average particle size of the filler particles is less than 3 μm, it may be difficult to stretch and peel off the pressure-sensitive adhesive sheet when the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the attachment surface of the adherend. If it exceeds 25 μm, the adhesive performance such as impact resistance, shear adhesive force, and split adhesive force may be impaired.
The volume average particle diameter of the filler particles can be measured, for example, by using a measuring machine (microtrack) using a laser diffraction / scattering method.

前記フィラー粒子の体積平均粒径と、後述する粘着層の平均厚みとの比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、[フィラー粒子の体積平均粒径/粘着層の平均厚み]で表される、前記粘着層の平均厚みに対する前記フィラー粒子の体積平均粒径との比率が、5/100以上であることが好ましく、5/100〜95/100であることがより好ましく、10/100〜75/100が更に好ましく、20/100〜60/100が特に好ましい。前記比率が前記好ましい範囲内にあると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくい。また、前記比率が前記特に好ましい範囲内にあると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能もより優れる点で有利である。一方、前記比率が5/100未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合の伸長剥離性を損なうことがあり、95/100を超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。 The ratio of the volume average particle size of the filler particles to the average thickness of the adhesive layer described later is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. The ratio of the volume average particle diameter of the filler particles to the average thickness of the adhesive layer represented by [average thickness of the layer] is preferably 5/100 or more, and is preferably 5/100 to 95/100. Is more preferable, 10/100 to 75/100 is further preferable, and 20/100 to 60/100 is particularly preferable. When the ratio is within the preferable range, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the attachment surface of the adherend, and the thickness of the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet is thin. Even in some cases, it is hard to tear. Further, when the ratio is within the particularly preferable range, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the attachment surface of the adherend, and the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled off. It is advantageous in that it is hard to tear even when the thickness is thin, and the adhesive performance such as impact resistance, shear adhesive force, and split adhesive force is more excellent. On the other hand, if the ratio is less than 5/100, the stretchability when the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the sticking surface of the adherend may be impaired, and exceeds 95/100. In addition, the adhesive performance such as impact resistance, shear adhesive force, and split adhesive force may be impaired.

前記粘着層における前記フィラー粒子の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記粘着剤樹脂100重量部に対して、10重量部〜90重量部であることが好ましく、15質量部〜50質量部であることがより好ましく、20質量部〜40質部であることが更に好ましい。前記粘着剤樹脂100重量部に対する前記フィラー粒子の含有量が10重量部未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合に伸長剥離できないことや、前記粘着シートの千切れが生じ、前記粘着シートが伸長せず再剥離することができないことがある。また、前記粘着剤樹脂100重量部に対する前記フィラー粒子の含有量が90重量部を超えると、前記粘着シートが伸長しないこと、前記被着体に前記粘着剤組成物が残留すること、耐衝撃性が悪くなること、また、せん断接着力や割裂接着力が弱くなることなどがある。一方、前記フィラー粒子の含有量が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる点で有利である。
前記粘着層における前記フィラー粒子の含有量は、前記粘着剤組成物を調製する際に、適宜調製することができる。
The content of the filler particles in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is 10 parts by weight to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive resin. It is more preferable, it is more preferably 15 parts by mass to 50 parts by mass, and further preferably 20 parts by mass to 40 parts by mass. If the content of the filler particles with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive resin is less than 10 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive sheet cannot be stretched and peeled off when the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the sticking surface of the adherend. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive sheet may be torn, and the pressure-sensitive adhesive sheet may not stretch and cannot be peeled off again. Further, when the content of the filler particles with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive resin exceeds 90 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive sheet does not stretch, the pressure-sensitive adhesive composition remains on the adherend, and impact resistance. In addition, the shear adhesive force and the split adhesive force may be weakened. On the other hand, when the content of the filler particles is within the preferable range, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled off even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the attachment surface of the adherend. It is advantageous in that it is difficult to tear even when the thickness of the base material is thin, and it is excellent in impact resistance, shear adhesive force, and split adhesive force.
The content of the filler particles in the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately adjusted when preparing the pressure-sensitive adhesive composition.

前記粘着層全体の体積に対する前記フィラー粒子の体積比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、4%〜40%が好ましく、5%〜30%がより好ましく、5%〜20%が更に好ましく、5%〜15%が特に好ましい。前記フィラー粒子の体積比が、4%未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合に伸長剥離できないことや、前記粘着シートの千切れが生じ、前記粘着シートが伸長せず再剥離することができないことがある。また、前記フィラー粒子の体積比が、40%を超えると、前記粘着シートが伸長しないこと、被着体に前記粘着剤組成物が残留すること、耐衝撃性が悪くなること、また、せん断接着力や割裂接着力が弱くなることなどがある。一方、前記フィラー粒子の体積比が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる点で有利である。 The volume ratio of the filler particles to the volume of the entire pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 4% to 40%, more preferably 5% to 30%. 5% to 20% is more preferable, and 5% to 15% is particularly preferable. If the volume ratio of the filler particles is less than 4%, the pressure-sensitive adhesive sheet cannot be stretched and peeled off when the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the attachment surface of the adherend, or the pressure-sensitive adhesive sheet is torn. May occur, and the adhesive sheet may not stretch and cannot be peeled off again. Further, when the volume ratio of the filler particles exceeds 40%, the pressure-sensitive adhesive sheet does not stretch, the pressure-sensitive adhesive composition remains on the adherend, the impact resistance deteriorates, and shear adhesion occurs. The force and split adhesive force may be weakened. On the other hand, when the volume ratio of the filler particles is within the preferable range, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily stretched and peeled off even if the stretch direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90 ° with respect to the attachment surface of the adherend. It is advantageous in that it is difficult to tear even when the thickness of the base material is thin, and it is excellent in impact resistance, shear adhesive force, and split adhesive force.

前記粘着層に対する前記フィラー粒子の体積比は、下記式(1)〜(3)より算出することができる。
粘着剤樹脂*1の重量A(g)/粘着剤樹脂*1の密度A(g/cm)=粘着剤樹脂*1の体積A(cm) ・・・式(1)
フィラー粒子の重量B(g)/フィラー粒子の密度B(g/cm)=フィラー粒子の体積B(cm) ・・・式(2)
フィラー粒子の体積B(cm)/(粘着剤樹脂*1の体積A(cm)+フィラー粒子の体積B(cm))×100=フィラー粒子の体積比(%) ・・・式(3)
なお、上記式(1)及び(3)において、*1で表される粘着剤樹脂は、後述する段落[0079]に記載のその他の成分を含んでいてもよい。
前記密度は、JIS Z 8804に準拠して測定した値である。
The volume ratio of the filler particles to the adhesive layer can be calculated from the following formulas (1) to (3).
Adhesive resin * 1 Weight A (g) / adhesive resin * 1 Density A (g / cm 3) = adhesive resin * 1 volume A (cm 3) · · · Equation (1)
Filler particle weight B (g) / Filler particle density B (g / cm 3 ) = Filler particle volume B (cm 3 ) ... Equation (2)
Filler particle volume B (cm 3 ) / (Adhesive resin * 1 volume A (cm 3 ) + Filler particle volume B (cm 3 )) x 100 = Filler particle volume ratio (%) ... 3)
The pressure-sensitive adhesive resin represented by * 1 in the above formulas (1) and (3) may contain other components described in paragraph [0079] described later.
The density is a value measured according to JIS Z 8804.

前記粘着層の数としては、特に制限はなく、使用目的などに応じて適宜選択することができ、前記粘着シートの片面のみに配されていてもよく、両面に配されていてもよいが、両面に配されていることが好ましい。 The number of the adhesive layers is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose of use and the like, and may be arranged on only one side of the adhesive sheet or on both sides. It is preferably arranged on both sides.

−粘着層の25%伸長時応力−
前記粘着層の25%伸長時応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.04MPa〜0.4MPaが好ましく、0.05MPa〜0.1MPaがより好ましい。前記粘着層の25%伸長時応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートとして好適な接着強度を得ることができ、伸長剥離する際でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。一方、前記粘着層の25%伸長時応力が、0.04MPa未満であると、硬質な被着体同士を固定していながら前記粘着シートのせん断方向への荷重が生じた場合に前記粘着シートが剥がれてしまうことがあり、0.4MPaを超えると、前記粘着シートを引き剥がす際、該粘着シートを伸長させるために必要な力が過大となってしまうことがある。
前記粘着層の25%伸長時応力は、前記粘着層を、標線長さ20mm、幅10mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度300mm/分間で長さ方向に引っ張り、25%伸長したときに測定した応力値を指す。
-Stress during 25% elongation of the adhesive layer-
The stress at 25% elongation of the adhesive layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.04 MPa to 0.4 MPa, more preferably 0.05 MPa to 0.1 MPa. When the 25% elongation stress of the pressure-sensitive adhesive layer is within the preferable range, a suitable adhesive strength can be obtained as the pressure-sensitive adhesive sheet, and the pressure-sensitive adhesive layer can be peeled off relatively easily even when the pressure-sensitive adhesive layer is stretched and peeled off. On the other hand, when the stress at 25% elongation of the adhesive layer is less than 0.04 MPa, the adhesive sheet is released when a load is generated in the shearing direction of the adhesive sheet while fixing the hard adherends to each other. It may be peeled off, and if it exceeds 0.4 MPa, the force required to stretch the pressure-sensitive adhesive sheet may become excessive when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off.
The 25% elongation stress of the adhesive layer is obtained by punching the adhesive layer into a dumbbell shape having a marked line length of 20 mm and a width of 10 mm, and under the conditions of a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, a Tencilon tensile tester (model: RTF). -1210 (manufactured by A & D Co., Ltd.), and refers to the stress value measured when pulled in the length direction at a tensile speed of 300 mm / min and stretched by 25%.

−粘着層の破断点応力−
前記粘着層の破断点応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが0.5MPa〜2.1MPaが好ましく、1.0MPa〜2.1MPaがより好ましい。前記粘着層の破断点応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際にも該粘着シートが千切れてしまうことを抑制することができ、該粘着シートを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。一方、前記粘着層の破断点応力が、0.5MPa未満であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際に該粘着シートが千切れてしまうことがあり、2.1MPaを超えると、前記粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合に、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。なお、前記粘着シートを引き伸ばして変形させる際に必要な力は、該粘着シートの厚みにも依存することになり、例えば、前記粘着シートの厚みが厚く破断点応力が高い粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合にも、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。
前記粘着層の破断点応力は、前記粘着層を、標線長さ20mm、幅10mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度300mm/分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した応力値を指す。
− Breaking point stress of adhesive layer −
The breaking point stress of the adhesive layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.5 MPa to 2.1 MPa, more preferably 1.0 MPa to 2.1 MPa. When the breaking point stress of the pressure-sensitive adhesive layer is within the preferable range, it is possible to prevent the pressure-sensitive adhesive sheet from being torn even when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched and peeled off, and the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched. Since the load of the is not excessive, the re-peeling work by peeling becomes easy. On the other hand, if the breaking point stress of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 0.5 MPa, the pressure-sensitive adhesive sheet may be torn when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched and peeled off, and if it exceeds 2.1 MPa, the pressure-sensitive adhesive sheet may be torn. When it is stretched and an attempt is made to peel it off again, it may not be stretched sufficiently and it may not be possible to peel it off again. The force required to stretch and deform the pressure-sensitive adhesive sheet also depends on the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet. For example, the pressure-sensitive adhesive sheet having a large thickness and a high breaking point stress is stretched and re-stretched. Even when it is attempted to be peeled off, it may not be sufficiently stretched and cannot be peeled off again.
The breaking point stress of the adhesive layer is such that the adhesive layer is punched into a dumbbell shape having a marked line length of 20 mm and a width of 10 mm, and a tencilon tensile tester (model: RTF-1210) is used under the conditions of a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. , A & D Co., Ltd.), and refers to the stress value measured when the material is pulled in the length direction at a tensile speed of 300 mm / min and fractured.

−粘着層の破断点伸度−
前記粘着層の破断点伸度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、450%〜1,300%が好ましく、500%〜1,200%がより好ましく、600%〜1,100%が更に好ましい。前記粘着層の破断点伸度が前記好ましい範囲内にあることで、好適な接着性と再剥離性を両立することができる。
前記粘着層の破断点伸度は、前記粘着層を、標線長さ20mm、幅10mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度300mm/分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した引張伸び率を指す。
-Elongation at break point of adhesive layer-
The elongation at break point of the adhesive layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 450% to 1,300%, more preferably 500% to 1,200%, and 600%. % To 1,100% is more preferable. When the breaking point elongation of the adhesive layer is within the preferable range, both suitable adhesiveness and removability can be achieved at the same time.
The elongation at break of the adhesive layer is determined by punching the adhesive layer into a dumbbell shape having a marked line length of 20 mm and a width of 10 mm, and under the conditions of a measuring atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, a Tencilon tensile tester (model: RTF-). 1210, manufactured by A & D Co., Ltd.), which is pulled in the length direction at a tensile speed of 300 mm / min and refers to the tensile elongation measured when it breaks.

−粘着層の平均厚み−
前記粘着層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5μm〜150μmであることが好ましく、20μm〜120μmであることがより好ましく、40μm〜110μmであることが更に好ましく、50μm〜100μmであることが特に好ましい。前記「粘着層の平均厚み」は、前記粘着シートにおける一方の面の粘着層の平均厚みを意味する。前記粘着シートの両面に前記粘着層を有する場合、前記一方の面の粘着層の平均厚みと、他方の面の粘着層の平均厚みとは、同じ厚みであってもよく、異なる厚みであってもよいが、同じ厚みであることが好ましい。
なお、本明細書において、「粘着層の平均厚み」とは、前記粘着シートを、長さ方向に100mm間隔で5箇所、幅方向に切断し、前記各切断面において幅方向に100mm間隔で5点の前記粘着層の合計厚みをTH−104 紙・フィルム用厚さ測定機(テスター産業株式会社製)を用いて測定した、合計25点の厚みの平均値を指す。
-Average thickness of adhesive layer-
The average thickness of the adhesive layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 5 μm to 150 μm, more preferably 20 μm to 120 μm, and 40 μm to 110 μm. More preferably, it is particularly preferably 50 μm to 100 μm. The "average thickness of the adhesive layer" means the average thickness of the adhesive layer on one surface of the adhesive sheet. When the adhesive layer is provided on both sides of the adhesive sheet, the average thickness of the adhesive layer on one surface and the average thickness of the adhesive layer on the other surface may be the same or different. It may be, but it is preferable that the thickness is the same.
In the present specification, the "average thickness of the adhesive layer" means that the adhesive sheet is cut at five points in the length direction at intervals of 100 mm in the width direction, and each of the cut surfaces is cut at intervals of 100 mm in the width direction. It refers to the average value of the total thickness of 25 points measured by using a TH-104 paper / film thickness measuring machine (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) for the total thickness of the adhesive layer of the points.

−粘着層の形成方法−
前記粘着層を形成する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材層の少なくとも一方の面に、ヒートプレス法、押し出し成型によるキヤスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法、チューブ法、カレンダー法、溶液法などの方法により前記粘着層を形成する方法などが挙げられる。これらの中でも、押し出し成型によるキヤスト法、溶液法が好ましい。
-How to form an adhesive layer-
The method for forming the adhesive layer is not particularly limited and may be appropriately selected from known methods according to the intended purpose. For example, a heat press method may be applied to at least one surface of the base material layer. Examples thereof include a method of forming the adhesive layer by a method such as a cast method by extrusion molding, a uniaxial stretching method, a sequential secondary stretching method, a simultaneous biaxial stretching method, an inflation method, a tube method, a calendar method, and a solution method. Among these, the cast method and the solution method by extrusion molding are preferable.

前記溶液法としては、例えば、ロールコーター等で直接前記基材層に前記粘着剤組成物を含む溶液を塗布する方法、剥離シート上に前記粘着層を形成後、剥離して使用する方法などが挙げられる。 Examples of the solution method include a method in which a solution containing the pressure-sensitive adhesive composition is directly applied to the base material layer with a roll coater or the like, a method in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed on a release sheet, and then the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off and used. Can be mentioned.

前記剥離シートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クラフト紙、グラシン紙、上質紙等の紙;ポリエチレン、ポリプロピレン(二軸延伸ポリプロピレン(OPP)、一軸延伸ポリプロピレン(CPP))、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の樹脂フィルム;前記紙と樹脂フィルムとを積層したラミネート紙、前記紙にクレーやポリビニルアルコールなどで目止め処理を施したものの片面若しくは両面に、シリコーン系樹脂等の剥離処理を施したものなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The release sheet is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, paper such as kraft paper, glassin paper, high-quality paper; polyethylene, polypropylene (biaxially stretched polypropylene (OPP), uniaxially stretched). Resin films such as polypropylene (CPP)) and polyethylene terephthalate (PET); laminated paper in which the paper and the resin film are laminated, and silicone on one or both sides of the paper that has been sealed with clay or polyvinyl alcohol. Examples thereof include those that have been subjected to a peeling treatment such as a based resin. These may be used alone or in combination of two or more.

<<基材層>>
前記基材層としては、特に制限はなく、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で、粘着シートに使用し得る公知の材料の中から適宜選択することができるが、以下の基材用材料を含むことが好ましく、必要に応じて、更にその他の成分を含んでいてもよい。
前記基材層は、単層構造であってもよく、2層、3層、又はそれ以上の複層構造であってもよい。
<< Base material layer >>
The base material layer is not particularly limited and may be appropriately selected from known materials that can be used for the pressure-sensitive adhesive sheet as long as the characteristics of the pressure-sensitive adhesive sheet are not impaired. It is preferable to contain it, and other components may be further contained if necessary.
The base material layer may have a single-layer structure, or may have a multi-layer structure of two layers, three layers, or more.

−基材用材料−
前記基材用材料としては、例えば、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン共重合体等のスチレン系樹脂;エステル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタン等のポリウレタン樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂;ポリスチレン;ポリカーボネート;ポリメチルペンテン;ポリスルホン;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルイミド;ポリイミドフィルム;フッソ樹脂;ナイロン;アクリル樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよいが、2種以上併用することが好ましい。
これらの中でも、前記スチレン系樹脂や、前記ポリウレタン樹脂は、好適な破断点伸度や破断点応力を得易いため好ましく、前記スチレン系樹脂がより好ましく、スチレン−イソプレン共重合体とスチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを組み合わせて使用することが特に好ましい。
-Material for base material-
Examples of the base material are styrene-isoprene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-ethylene-butylene copolymer, and styrene-ethylene-propylene. Polystyrene-based resins such as polymers; Polyurethane resins such as ester-based polyurethanes and ether-based polyurethanes; Polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; Polystyrene; Polycarbonate; Polymethylpentene ; Polysulfone; polyether ether ketone; polyether sulfone; polyetherimide; polyimide film; fluororesin; nylon; acrylic resin and the like. These may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use two or more in combination.
Among these, the styrene resin and the polyurethane resin are preferable because they can easily obtain suitable breaking point elongation and breaking point stress, and the styrene resin is more preferable, and a styrene-isoprene copolymer and a styrene-isoprene-. It is particularly preferable to use it in combination with a styrene copolymer.

−−スチレン系樹脂−−
前記スチレン系樹脂は、熱可塑性を示す樹脂であるため、押出成形や射出成形等の成形性に優れ、前記基材層を成形し易い。また、前記スチレン系樹脂は、一般的に熱可塑性樹脂と呼ばれる樹脂群の中でも特に優れた破断点伸度が得られ易く、前記粘着シートの基材として好適に使用できる。
--Styrene resin ---
Since the styrene-based resin is a resin exhibiting thermoplasticity, it is excellent in moldability such as extrusion molding and injection molding, and it is easy to mold the base material layer. Further, the styrene-based resin can easily obtain a particularly excellent breaking point elongation in a group of resins generally called a thermoplastic resin, and can be suitably used as a base material for the pressure-sensitive adhesive sheet.

したがって、前記基材用材料において、全樹脂成分に対して前記スチレン系樹脂が占める割合としては、50%〜100%が好ましく、60%〜100%がより好ましく、65%〜100%が更に好ましく、70%〜100%が特に好ましい。前記スチレン系樹脂の割合が前記好ましい範囲内であることで、破断点伸度や破断点応力が優れた基材層を得ることができる。 Therefore, in the material for the base material, the ratio of the styrene resin to the total resin component is preferably 50% to 100%, more preferably 60% to 100%, still more preferably 65% to 100%. , 70% to 100% is particularly preferable. When the ratio of the styrene-based resin is within the preferable range, a base material layer having excellent breaking point elongation and breaking point stress can be obtained.

前記スチレン系樹脂は、例えば、線状構造、分岐構造、又は多分岐構造の単一構造のものを使用してもよく、異なる構造のものを混合して使用してもよい。前記線状構造が豊富なスチレン系樹脂は、前記基材層に優れた破断点伸度を与えることができる。一方、分岐構造や多分岐構造でありながら分子末端にスチレンブロックを配したものは、擬似的架橋構造を取ることができ、優れた凝集力を与えることができる。このため、前記スチレン系樹脂は、必要な機械特性にあわせて混合して使用することが好ましい。 As the styrene resin, for example, a single structure having a linear structure, a branched structure, or a multi-branched structure may be used, or a mixture of different structures may be used. The styrene-based resin having abundant linear structure can impart excellent breaking point elongation to the base material layer. On the other hand, a branched structure or a multi-branched structure in which a styrene block is arranged at the molecular end can have a pseudo-crosslinked structure and can provide excellent cohesive force. Therefore, it is preferable to mix and use the styrene-based resin according to the required mechanical properties.

前記スチレン系樹脂としては、該スチレン系樹脂の全重量に対して、前記化学式(1)で表される構造単位を13重量%〜60重量%の範囲で有するものを使用することが好ましく、15重量%〜50重量%の範囲で有するものを使用することがより好ましく、15重量%〜45重量%の範囲で有するものを使用することが更に好ましく、15重量%〜35重量%の範囲で有するものを使用することが特に好ましい。前記スチレン系樹脂の全重量に対する下記化学式(1)で表される構造単位の割合が前記好ましい範囲内であることで、破断点伸度や破断点応力が好適な範囲で得られ易くなる。 As the styrene-based resin, it is preferable to use one having the structural unit represented by the chemical formula (1) in the range of 13% by weight to 60% by weight with respect to the total weight of the styrene-based resin. It is more preferable to use one having a weight in the range of 15% by weight to 50% by weight, further preferably to use one having a weight in the range of 15% by weight to 45% by weight, and having a weight in the range of 15% by weight to 35% by weight. It is particularly preferable to use one. When the ratio of the structural unit represented by the following chemical formula (1) to the total weight of the styrene resin is within the preferable range, it becomes easy to obtain the breaking point elongation and the breaking point stress in the preferable range.

前記スチレン系樹脂として、前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体とを組み合わせて使用する場合、前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体との合計重量に対する、前記スチレン−イソプレン共重合体の含有量が、0重量%〜80重量%であることが好ましく、0重量%〜70重量%の範囲であることがより好ましく、0重量%〜50重量%であることが更に好ましく、0重量%〜30重量%であることが特に好ましい。前記スチレン−イソプレン共重合体の含有量が前記好ましい範囲内であると、優れた破断点伸度や破断点応力を維持しながら熱耐久性との両立が可能となる。 When the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer are used in combination as the styrene resin, the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer are used. The content of the styrene-isoprene copolymer with respect to the total weight is preferably 0% by weight to 80% by weight, more preferably in the range of 0% by weight to 70% by weight, and 0% by weight to 50% by weight. It is more preferably 0% by weight to 30% by weight, and particularly preferably 0% by weight to 30% by weight. When the content of the styrene-isoprene copolymer is within the above-mentioned preferable range, it is possible to achieve both thermal durability while maintaining excellent breaking point elongation and breaking point stress.

また、前記スチレン−イソプレン共重合体としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い、標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量が、1万〜80万の範囲であるものを使用することが好ましく、3万〜50万の範囲であるものを使用することがより好ましく、5万〜30万の範囲であるものを使用することが更に好ましい。前記スチレン−イソプレン共重合体の重量平均分子量が前記好ましい範囲内であることで、加熱流動性や溶剤希釈時の相溶性を確保できるため、製造工程における作業性が良好でありながら、熱耐久性を備えた前記基材層を得ることができるため好ましい。
前記GPC法による前記スチレン−イソプレン共重合体の重量平均分子量の測定は、前記「−ゴム系粘着剤樹脂−」の項目で記載した方法と同様である。
Further, as the styrene-isoprene copolymer, one having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 800,000 measured in terms of standard polystyrene using a gel permeation chromatograph (GPC) may be used. It is preferable to use one in the range of 30,000 to 500,000, and even more preferably to use one in the range of 50,000 to 300,000. When the weight average molecular weight of the styrene-isoprene copolymer is within the above-mentioned preferable range, heat fluidity and compatibility at the time of solvent dilution can be ensured, so that workability in the manufacturing process is good and thermal durability is good. It is preferable because the base material layer provided with the above can be obtained.
The measurement of the weight average molecular weight of the styrene-isoprene copolymer by the GPC method is the same as the method described in the item "-Rubber-based pressure-sensitive adhesive resin-".

前記スチレン−イソプレン共重合体、前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及び前記スチレン−イソプレン共重合体と前記スチレン−イソプレン−スチレン共重合体との混合物の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記「−ゴム系粘着剤樹脂−」の項目で記載した方法と同様の方法などが挙げられる。 The method for producing the styrene-isoprene copolymer, the styrene-isoprene-styrene copolymer, and the mixture of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer is not particularly limited. It can be appropriately selected from conventionally known production methods, and examples thereof include the same methods as those described in the above item "-Rubber-based pressure-sensitive adhesive resin-".

−−ポリウレタン樹脂−−
前記ポリウレタン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、40℃以上の軟化点を有するものが好ましく、50℃以上の軟化点を有するものがより好ましい。また、前記軟化点の上限としては、100℃以下であることが好ましい。前記軟化点は、JIS K 2207(乾球式)に準拠して測定した値を指す(以下、軟化点については同様である)。
--Polyurethane resin ---
The polyurethane resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but a polyurethane resin having a softening point of 40 ° C. or higher is preferable, and a polyurethane resin having a softening point of 50 ° C. or higher is more preferable. The upper limit of the softening point is preferably 100 ° C. or lower. The softening point refers to a value measured according to JIS K 2207 (dry-bulb type) (hereinafter, the same applies to the softening point).

前記ポリウレタン樹脂としては、ポリオール(b1−1)とポリイソシアネート(b1−2)との反応物を好適に使用することができる。 As the polyurethane resin, a reaction product of a polyol (b1-1) and a polyisocyanate (b1-2) can be preferably used.

前記ポリオール(b1−1)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記ポリオール(b1−1)としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが、前記基材層の機械特性を得ることができるため好ましい。前記基材層において、耐熱性が必要となる場合はポリエステルポリオールを使用することが好ましく、耐水性や耐生分解性が必要な場合はポリエーテルポリオールを使用することが好ましい。 The polyol (b1-1) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols and acrylic polyols. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, as the polyol (b1-1), a polyester polyol and a polyether polyol are preferable because the mechanical properties of the base material layer can be obtained. In the base material layer, it is preferable to use a polyester polyol when heat resistance is required, and it is preferable to use a polyether polyol when water resistance and biodegradability are required.

前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるポリエステル、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。 Examples of the polyester polyol include a polyester obtained by esterifying a low molecular weight polyol and a polycarboxylic acid, a polyester obtained by ring-opening polymerization reaction of a cyclic ester compound such as ε-caprolactone, and a copolymerization thereof. Examples include polyester.

前記ポリエステルポリオールの製造に使用可能な前記低分子量のポリオールとしては、例えば、概ね重量平均分子量が50〜300程度である、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオール等の脂肪族アルキレングリコールや、シクロヘキサンジメタノールなどを使用することができる。 Examples of the low molecular weight polyol that can be used for producing the polyester polyol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol having a weight average molecular weight of about 50 to 300. , Diethylene glycol, neopentyl glycol, aliphatic alkylene glycols such as 1,3-butanediol, cyclohexanedimethanol and the like can be used.

前記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸;テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;及びそれらの無水物又はエステル化物などが挙げられる。 Examples of the polycarboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid; and theirs. Examples thereof include anhydrides and esterified products.

前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を2個以上有する化合物の1種又は2種以上を開始剤として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。 Examples of the polyether polyol include those obtained by addition polymerization of an alkylene oxide using one or more compounds having two or more active hydrogen atoms as an initiator.

前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステル及び/又はホスゲンと、後述する低分子量のポリオールとを反応させて得られるものを使用することができる。 As the polycarbonate polyol, for example, one obtained by reacting a carbonic acid ester and / or phosgene with a low molecular weight polyol described later can be used.

前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。 Examples of the carbonic acid ester include methyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl carbonate, diethyl carbonate, cyclocarbonate, diphenyl carbonate and the like.

前記ポリカーボネートポリオールの製造に使用可能な、前記炭酸エステル及び/又はホスゲンと反応しうる低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、1,12−ドデカンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、4,4’−ビフェノールなどが挙げられる。 Examples of low molecular weight polyols that can react with the carbonate ester and / or phosgen that can be used in the production of the polycarbonate polyol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, and the like. 1,3-Propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1, , 11-Undecanediol, 1,12-dodecanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5 -Pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydroquinone, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, 4,4'-biphenol And so on.

前記ポリイソシアネート(b1−2)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂環式ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等を使用することができ、脂環式ポリイソシアネートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The polyisocyanate (b1-2) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, an alicyclic polyisocyanate, an aliphatic polyisocyanate, an aromatic polyisocyanate or the like can be used. It is possible, and examples thereof include alicyclic polyisocyanates. These may be used alone or in combination of two or more.

前記脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナートメチル)シクロヘキサン、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、2,4−メチルシクロヘキサンジイソシアネート、2,6−メチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス(2−イソシアナトエチル)−4−シクロヘキシレン−1,2−ジカルボキシレート、2,5−ノルボルナンジイソシアネート、2,6−ノルボルナンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the alicyclic polyisocyanate include isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 4,4'-dicyclohexylmethanediisocyanate, 2,4-methylcyclohexanediisocyanate, and 2,6-methylcyclohexanediisocyanate. , Cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, bis (2-isosianatoethyl) -4-cyclohexylene-1,2-dicarboxylate, 2,5-norbornane diisocyanate, 2,6-norbornane diisocyanate, dimerate diisocyanate, Bicycloheptane triisocyanate and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリオール(b1−1)と前記ポリイソシアネート(b1−2)とを反応させてポリウレタン樹脂(b1)を製造する方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、反応容器に仕込んだ前記ポリオール(b1−1)を、常圧又は減圧条件下で加熱することにより水分を除去した後、前記ポリイソシアネート(b1−2)を一括又は分割して供給し反応させる方法などが挙げられる。 The method for producing the polyurethane resin (b1) by reacting the polyol (b1-1) with the polyisocyanate (b1-2) is not particularly limited and may be appropriately selected from conventionally known production methods. For example, the polyol (b1-1) charged in the reaction vessel is heated under normal pressure or reduced pressure conditions to remove water, and then the polyisocyanate (b1-2) is collectively or divided. Examples include a method of supplying and reacting.

前記ポリオール(b1−1)と前記ポリイソシアネート(b1−2)との反応は、前記ポリイソシアネート(b1−2)が有するイソシアネート基(NCO)と、前記ポリオール(b1−1)が有する水酸基(OH)との当量比(NCO/OH当量比)が、1.0〜20.0の範囲で行うことが好ましく、1.1〜13.0の範囲で行うことがより好ましく、1.2〜5.0の範囲で行うことが更に好ましく、1.5〜3.0の範囲で行うことが特に好ましい。 The reaction between the polyol (b1-1) and the polyisocyanate (b1-2) involves the isocyanate group (NCO) of the polyisocyanate (b1-2) and the hydroxyl group (OH) of the polyol (b1-1). ) And the equivalent ratio (NCO / OH equivalent ratio) is preferably in the range of 1.0 to 20.0, more preferably in the range of 1.1 to 13.0, and 1.2 to 5 It is more preferably carried out in the range of .0, and particularly preferably carried out in the range of 1.5 to 3.0.

前記ポリオール(b1−1)と前記ポリイソシアネート(b1−2)との反応条件としては、特に制限はなく、安全、品質、コスト等の諸条件を考慮して適宜選択することができるが、反応温度としては70℃〜120℃が好ましく、反応時間としては30分間〜5時間が好ましい。 The reaction conditions between the polyol (b1-1) and the polyisocyanate (b1-2) are not particularly limited and may be appropriately selected in consideration of various conditions such as safety, quality and cost, but the reaction The temperature is preferably 70 ° C. to 120 ° C., and the reaction time is preferably 30 minutes to 5 hours.

前記ポリオール(b1−1)と前記ポリイソシアネート(b1−2)とを反応させる際には、必要に応じて、触媒として、例えば、三級アミン触媒、有機金属系触媒などを使用することができる。 When the polyol (b1-1) is reacted with the polyisocyanate (b1-2), for example, a tertiary amine catalyst, an organometallic catalyst or the like can be used as a catalyst, if necessary. ..

また、前記反応は、無溶剤の環境下で行ってもよく、有機溶剤の存在下で行ってもよい。
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;メチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエーテルエステル系溶剤;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記有機溶剤は、前記ポリウレタン樹脂(b1)の製造途中又は前記ポリウレタン(b1)を製造した後、減圧加熱、常圧乾燥等の適切な方法により除去してもよい。
Further, the reaction may be carried out in a solvent-free environment or in the presence of an organic solvent.
The organic solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone and cyclohexanone. Ketone-based solvents such as; ether ester-based solvents such as methyl cellosolve acetate and butyl cellosolve acetate; aromatic hydrocarbon-based solvents such as toluene and xylene; amide-based solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide. These may be used alone or in combination of two or more.
The organic solvent may be removed during the production of the polyurethane resin (b1) or after the polyurethane (b1) is produced by an appropriate method such as heating under reduced pressure or drying at normal pressure.

−−その他の成分−−
前記基材層における前記その他の成分としては、特に制限はなく、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができ、例えば、粘着付与樹脂;前記基材用材料以外のポリマー成分;架橋剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤;酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機系充填剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記基材層における前記その他の成分の含有量としては、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができる。
--Other ingredients ---
The other components in the base material layer are not particularly limited and may be appropriately selected as long as the characteristics of the pressure-sensitive adhesive sheet are not impaired. For example, a tackifier resin; a polymer component other than the base material for the base material; Cross-linking agent, anti-aging agent, ultraviolet absorber, filler, polymerization inhibitor, surface conditioner, antistatic agent, defoaming agent, viscosity modifier, light-resistant stabilizer, weather-resistant stabilizer, heat-resistant stabilizer, antioxidant, Additives such as leveling agents, organic pigments, inorganic pigments, pigment dispersants, silica beads and organic beads; inorganic fillers such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, zirconia and antimony pentoxide can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
The content of the other components in the base material layer can be appropriately selected as long as the characteristics of the pressure-sensitive adhesive sheet are not impaired.

前記粘着付与樹脂は、前記粘着シートにおける前記粘着層と、前記基材層との密着性を高めることや耐熱性を高める目的で使用することができる。 The tackifier resin can be used for the purpose of enhancing the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet and the base material layer and improving heat resistance.

前記粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、軟化点が、80℃以上のものが好ましく、90℃以上のものがより好ましく、100℃以上のものが更に好ましく、110℃以上のものが特に好ましい。 The tackifier resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the softening point is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher, and 100 ° C. or higher. Is more preferable, and those having a temperature of 110 ° C. or higher are particularly preferable.

前記粘着付与樹脂としては、例えば、前記「−ゴム系粘着剤樹脂−」の項目で記載したものなどを使用することができ、好ましい態様等も同様である。 As the tackifier resin, for example, those described in the item of "-rubber-based pressure-sensitive adhesive resin-" can be used, and the preferred embodiment is also the same.

前記老化防止剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノール系老化防止剤、リン系老化防止剤(「加工安定剤」と称することもある)、アミン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記フェノール系老化防止剤、リン系老化防止剤が好ましく、これらを組み合わせて使用することが、前記基材用材料の耐熱安定性を効果的に向上させることができ、その結果、良好な初期接着性を維持し、かつ、より一層優れた熱耐久性を備えた粘着シートを得ることができるため好ましい。なお、前記リン系老化防止剤は、高温環境下において経時的にわずかに変色(黄変)する場合があるため、その使用量は、前記初期接着性と熱耐久性と変色防止とのバランスを考慮し適宜設定することが好ましい。 The anti-aging agent is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, a phenol-based anti-aging agent and a phosphorus-based anti-aging agent (referred to as “processing stabilizer”). ), Amine-based anti-aging agents, imidazole-based anti-aging agents, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the phenol-based anti-aging agent and the phosphorus-based anti-aging agent are preferable, and the combined use of these can effectively improve the heat-resistant stability of the base material, and as a result, the heat-resistant stability of the base material can be effectively improved. It is preferable because it is possible to obtain an adhesive sheet that maintains good initial adhesiveness and has even better thermal durability. Since the phosphorus-based antiaging agent may slightly discolor (yellow) over time in a high temperature environment, the amount used balances the initial adhesiveness, thermal durability, and discoloration prevention. It is preferable to take it into consideration and set it appropriately.

前記フェノール系老化防止剤としては、一般に立体障害性基を有するフェノール系化合物を使用することができ、モノフェノール型、ビスフェノール型、ポリフェノール型が代表的である。具体例としては、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、テトラキス−[メチレン−3−(3’5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 As the phenolic antiaging agent, a phenolic compound having a steric hindrance group can be generally used, and monophenolic type, bisphenol type and polyphenol type are typical. Specific examples include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), and 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6). -T-butylphenol), 4,4'-thiobis (6-t-butyl-3-methylphenol), 4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-t-butylphenol), tetrakis- [methylene-3 -(3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] Methyl, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3'5'-di-t-butylphenyl) propionate, etc. Be done. These may be used alone or in combination of two or more.

前記フェノール系老化防止剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記基材用材料100重量部に対し、0.1重量部〜5重量部の範囲で使用することが好ましく、0.5重量部〜3重量部の範囲で使用することが、前記基材用材料の耐熱安定性を効果的に向上させることができ、その結果、良好な初期接着性を維持し、かつ、より一層優れた熱耐久性を備えた粘着シートを得ることができる。 The amount of the phenolic antiaging agent to be used is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is 0.1 part by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base material. It is preferably used in the range, and using it in the range of 0.5 parts by weight to 3 parts by weight can effectively improve the heat resistance stability of the base material, and as a result, a good initial stage is obtained. It is possible to obtain an adhesive sheet that maintains adhesiveness and has even better thermal durability.

−基材層の25%伸長時応力−
前記基材層の25%伸長時応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.2MPa〜10.0MPaが好ましく、0.2MPa〜5.0MPaがより好ましく、0.2MPa〜3.0MPaが更に好ましく、0.2MPa〜2.0MPa特に好ましい。前記基材層の25%伸長時応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートとして好適な接着強度を得ることができ、伸長剥離する際でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。一方、前記基材層の25%伸長時応力が、0.2MPa未満であると、硬質な被着体同士を固定していながら前記粘着シートのせん断方向への荷重が生じた場合に前記粘着シートが剥がれてしまうことがあり、10.0MPaを超えると、前記粘着シートを引き剥がす際、該粘着シートを伸長させるために必要な力が過大となってしまうことがある。
前記基材層の25%伸長時応力は、前記基材層を、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張り、25%伸長したときに測定した応力値を指す。
-Stress during 25% elongation of the substrate layer-
The stress at 25% elongation of the base material layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.2 MPa to 10.0 MPa, more preferably 0.2 MPa to 5.0 MPa. , 0.2 MPa to 3.0 MPa, more preferably 0.2 MPa to 2.0 MPa. When the 25% elongation stress of the base material layer is within the preferable range, an adhesive strength suitable for the pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained, and the adhesive sheet can be relatively easily peeled off even when stretched and peeled off. .. On the other hand, when the stress at 25% elongation of the base material layer is less than 0.2 MPa, the pressure-sensitive adhesive sheet is subjected to a load in the shearing direction of the pressure-sensitive adhesive sheet while fixing the hard adherends to each other. If it exceeds 10.0 MPa, the force required to stretch the pressure-sensitive adhesive sheet may become excessive when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off.
The 25% elongation stress of the base material layer is obtained by punching the base material layer into a dumbbell shape having a marked line length of 20 mm and a width of 6 mm, and under the conditions of a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, a tencilon tensile tester (model). : RTF-1210, manufactured by A & D Co., Ltd.), and refers to the stress value measured when pulled in the length direction at a tensile speed of 500 mm / min and stretched by 25%.

−基材層の破断点応力−
前記基材層の破断点応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1.5MPa〜100.0MPaが好ましく、7.0MPa〜50.0MPaがより好ましく、7.0MPa〜40.0MPaが更に好ましく、8.0MPa〜35.0MPaが特に好ましい。前記基材層の破断点応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際にも該粘着シートが千切れてしまうことを抑制することができ、該粘着シートを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。一方、前記基材層の破断点応力が、1.5MPa未満であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際に該粘着シートが千切れてしまうことがあり、100.0MPaを超えると、前記粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合に、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。なお、前記粘着シートを引き伸ばして変形させる際に必要な力は、該粘着シートの厚みにも依存することになり、例えば、前記粘着シートの厚みが厚く破断点応力が高い粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合にも、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。
前記基材層の破断点応力は、前記基材層を、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した応力値を指す。
− Breaking point stress of substrate layer −
The breaking point stress of the base material layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 1.5 MPa to 100.0 MPa, more preferably 7.0 MPa to 50.0 MPa, and 7 It is more preferably 0.0 MPa to 40.0 MPa, and particularly preferably 8.0 MPa to 35.0 MPa. When the breaking point stress of the base material layer is within the preferable range, it is possible to prevent the pressure-sensitive adhesive sheet from being torn even when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched and peeled off, and the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched. Since the load for this is not excessive, the re-peeling work by peeling becomes easy. On the other hand, if the breaking point stress of the base material layer is less than 1.5 MPa, the adhesive sheet may be torn when the adhesive sheet is stretched and peeled off, and if it exceeds 100.0 MPa, the adhesive sheet may be torn. When the sheet is stretched and attempted to be peeled off again, it may not be sufficiently stretched and may not be peeled off again. The force required to stretch and deform the pressure-sensitive adhesive sheet also depends on the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet. For example, the pressure-sensitive adhesive sheet having a large thickness and a high breaking point stress is stretched and re-stretched. Even when it is attempted to be peeled off, it may not be sufficiently stretched and cannot be peeled off again.
The breaking point stress of the base material layer is such that the base material layer is punched into a dumbbell shape having a marked line length of 20 mm and a width of 6 mm, and a tencilon tensile tester (model: RTF) is used under the conditions of a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. -1210 (manufactured by A & D Co., Ltd.), pulled in the length direction at a tensile speed of 500 mm / min, and refers to the stress value measured when it breaks.

−基材層の破断点伸度−
前記基材層の破断点伸度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、200%〜1,300%が好ましく、400%〜1,300%がより好ましく、700%〜1,300%が更に好ましい。前記基材層の破断点伸度が200%以上であると、前記粘着シートが強固に被着体に接着している場合でも、該粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向へ引き伸ばすための応力が大きくなり過ぎず、引き剥がす際においても該粘着シートが過剰に伸びすぎることなく容易に引き剥がすことができる。また、前記破断点伸度が1,300%以下であると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎず小スペースでの作業が可能となる。一方、前記破断点伸度が、200%未満であると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向へ引き伸ばして剥がす際に破断を伴って剥がせないことがあり、1,300%を超えると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎるため作業性が悪くなることがある。
前記基材層の破断点伸度は、前記基材層を、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した引張伸び率を指す。
− Break point elongation of the substrate layer −
The elongation at break point of the base material layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 200% to 1,300%, more preferably 400% to 1,300%. 700% to 1,300% is more preferable. When the breaking point elongation of the base material layer is 200% or more, even if the pressure-sensitive adhesive sheet is firmly adhered to the adherend, the adherend is attached when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off again. The stress for stretching in the horizontal to vertical directions with respect to the surface does not become too large, and the adhesive sheet can be easily peeled off without being excessively stretched. Further, when the breaking point elongation is 1,300% or less, the stretching distance in the horizontal direction to the vertical direction with respect to the sticking surface of the adherend becomes too long when the adhesive sheet is peeled off again. It is possible to work in a small space. On the other hand, if the elongation at the breaking point is less than 200%, the adhesive sheet is stretched in the horizontal direction to the vertical direction with respect to the sticking surface of the adherend when the adhesive sheet is peeled off again, and the adhesive sheet is broken. If it exceeds 1,300%, the stretching distance in the horizontal to vertical directions with respect to the attachment surface of the adherend becomes too long when the adhesive sheet is peeled off again. Workability may deteriorate.
The elongation at break point of the base material layer is determined by punching the base material layer into a dumbbell shape having a marked line length of 20 mm and a width of 6 mm, and under the conditions of a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, a Tencilon tensile tester (model:: RTF-1210 (manufactured by A & D Co., Ltd.) is used to pull in the length direction at a tensile speed of 500 mm / min, and refers to the tensile elongation measured when the product breaks.

−基材層の平均厚み−
前記基材層の平均厚みとしては、特に制限はなく、使用目的等に応じて適宜選択することができるが、10μm〜500μmであることが好ましく、10μm〜300μmであることがより好ましく、20μm〜200μmであることが更に好ましく、20μm〜100μmであることが特に好ましい。前記基材層の平均厚みが前記好ましい範囲内であると、被着体の歪みに対して粘着シートが追従し易く高い接着強度を得易く、前記基材層を有する粘着シートを、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向に引き伸ばしながら再剥離する際に必要な応力が大きくなりすぎないため好ましい。
なお、本明細書において、「基材層の平均厚み」とは、前記基材層を、長さ方向に100mm間隔で5箇所、長さ方向に対して垂直な方向(「幅方向と称することもある」)に切断し、前記各切断面において幅方向に100mm間隔で5点の厚みをTH−104 紙・フィルム用厚さ測定機(テスター産業株式会社製)を用いて測定した、合計25点の厚みの平均値を指す。
-Average thickness of substrate layer-
The average thickness of the base material layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose of use and the like, but is preferably 10 μm to 500 μm, more preferably 10 μm to 300 μm, and 20 μm to 20 μm. It is more preferably 200 μm, and particularly preferably 20 μm to 100 μm. When the average thickness of the base material layer is within the preferable range, the pressure-sensitive adhesive sheet easily follows the strain of the adherend and high adhesive strength can be easily obtained, and the pressure-sensitive adhesive sheet having the base material layer is adhered to the adherend. It is preferable because the stress required for re-peeling while stretching in the horizontal to vertical directions with respect to the sticking surface of the body does not become too large.
In the present specification, the "average thickness of the base material layer" refers to the base material layer at five points in the length direction at 100 mm intervals and in a direction perpendicular to the length direction (referred to as "width direction"). There is also "), and the thickness of 5 points on each cut surface at 100 mm intervals in the width direction was measured using a TH-104 paper / film thickness measuring machine (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), for a total of 25. Refers to the average value of the thickness of points.

−粘着層の平均厚み/基材層の平均厚み−
前記粘着層と前記基材層との厚みの比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、[粘着層の平均厚み/基材層の平均厚み]で表される、前記基材層の平均厚みに対する前記粘着層の平均厚みの比率が、1/5〜5/1であることが好ましく、1/3〜3/1であることがより好ましく、1/1〜2/1であることが更に好ましい。前記基材層の平均厚みに対する前記粘着層の平均厚みの比率が前記好ましい範囲内にあると、前記粘着シートの優れた接着性と再剥離性を得ることができる。一方、前記比率が5/1より大きいと、前記粘着シートの再剥離工程で前記粘着層のみが被着体に残存してしまう可能性がある。また、前記比率が1/5より小さいと、被着体の表面が凹凸形状などの場合に粘着層が追従できずに顕著に接着強度が低下してしまう懸念がある。
-Average thickness of adhesive layer / Average thickness of base material-
The ratio of the thickness of the adhesive layer to the base material layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is represented by [average thickness of adhesive layer / average thickness of base material layer]. The ratio of the average thickness of the adhesive layer to the average thickness of the base material layer is preferably 1/5 to 5/1, more preferably 1/3 to 3/1, and 1/1. It is more preferably ~ 2/1. When the ratio of the average thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to the average thickness of the base material layer is within the preferable range, excellent adhesiveness and removability of the pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained. On the other hand, if the ratio is larger than 5/1, only the adhesive layer may remain on the adherend in the re-peeling step of the adhesive sheet. On the other hand, if the ratio is smaller than 1/5, there is a concern that the adhesive layer cannot follow the surface of the adherend and the adhesive strength is significantly lowered when the surface of the adherend has an uneven shape or the like.

−基材層の形成方法−
前記基材層を形成する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、前記粘着シートに必要な機械的強度などに応じて適宜選択することができ、例えば、ヒートプレス法、押し出し成型によるキヤスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法、チューブ法、カレンダー法、溶液法などが挙げられる。これらの方法は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、押し出し成型によるキヤスト法、インフレーション法、チューブ法、カレンダー法、溶液法が、前記基材層に好適な柔軟性や伸張性を付与する上で好ましい。
-Method of forming the base layer-
The method for forming the base material layer is not particularly limited, and can be appropriately selected from known methods according to the mechanical strength required for the pressure-sensitive adhesive sheet and the like. For example, a heat press method or an extrusion method can be used. Examples thereof include a cast method by molding, a uniaxial stretching method, a sequential secondary stretching method, a simultaneous biaxial stretching method, an inflation method, a tube method, a calendar method, and a solution method. These methods may be used alone or in combination of two or more. Among these, the cast method by extrusion molding, the inflation method, the tube method, the calendar method, and the solution method are preferable in order to impart suitable flexibility and extensibility to the base material layer.

なお、前記基材層は、前記粘着層との密着性をより一層向上させることを目的として、表面処理が施されたものであってもよい。
前記表面処理法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができ、例えば、サンドブラスト法、表面研磨・摩擦法、コロナ放電処理法、クロム酸処理法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン処理法、紫外線照射処理法、酸化処理法などが挙げられる。
The base material layer may be surface-treated for the purpose of further improving the adhesion to the adhesive layer.
The surface treatment method is not particularly limited and can be appropriately selected from known methods as long as the characteristics of the pressure-sensitive adhesive sheet are not impaired. For example, a sandblast method, a surface polishing / friction method, and a corona discharge treatment can be selected. Examples thereof include a method, a chromic acid treatment method, a flame treatment method, a hot air treatment method, an ozone treatment method, an ultraviolet irradiation treatment method, and an oxidation treatment method.

<<その他の層>>
前記粘着シートにおける前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プライマー層、帯電防止層、不燃層、加飾層、導電層、熱伝導層、離型層などが挙げられる。
<< Other layers >>
The other layer in the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a primer layer, an antistatic layer, a non-combustible layer, a decorative layer, a conductive layer, a heat conductive layer, and the like. A release layer and the like can be mentioned.

−粘着シートの25%伸長時応力−
前記粘着シートの25%伸長時応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.15Mpa〜82Mpaが好ましく、0.15Mpa〜10Mpaがより好ましく、0.15Mpa〜5Mpaが更に好ましく、0.15Mpa〜2Mpaが特に好ましい。前記粘着シートの25%伸長時応力が0.15Mpa〜82Mpaであると、前記粘着シートとして好適な接着強度を得ることができ、伸長剥離する際でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。一方、前記粘着シートの25%伸長時応力が、0.15Mpa未満であると、硬質な被着体同士を固定していながら前記粘着シートのせん断方向への荷重が生じた場合に前記粘着シートが剥がれてしまうことがある。また、前記粘着シートの25%伸長時応力が、82Mpaを超えると、前記粘着シートを引き剥がす際、該粘着シートを伸長させるために必要な力が過大となってしまうことがある。
前記粘着シートの25%伸長時応力は、前記粘着シートを、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張り、25%伸長したときに測定した応力値を指す。
-Stress during 25% elongation of adhesive sheet-
The stress at 25% elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.15 Mpa to 82 Mpa, more preferably 0.15 Mpa to 10 Mpa, and 0.15 Mpa to 0.15 Mpa. 5 Mpa is more preferable, and 0.15 Mpa to 2 Mpa is particularly preferable. When the stress at 25% elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet is 0.15 Mpa to 82 Mpa, it is possible to obtain an adhesive strength suitable for the pressure-sensitive adhesive sheet, and it is possible to peel it off relatively easily even when it is stretched and peeled off. On the other hand, when the stress at 25% elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet is less than 0.15 Mpa, the pressure-sensitive adhesive sheet is released when a load is generated in the shearing direction of the pressure-sensitive adhesive sheet while fixing hard adherends to each other. It may come off. Further, if the stress at 25% elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet exceeds 82 Mpa, the force required for stretching the pressure-sensitive adhesive sheet may become excessive when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off.
The 25% elongation stress of the pressure-sensitive adhesive sheet is obtained by punching the pressure-sensitive adhesive sheet into a dumbbell shape having a marked line length of 20 mm and a width of 6 mm. -1210 (manufactured by A & D Co., Ltd.), and refers to the stress value measured when pulled in the length direction at a tensile speed of 500 mm / min and stretched by 25%.

−粘着シートの破断点応力−
前記粘着シートの破断点応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1.5MPa〜100.0MPaが好ましく、5.0MPa〜50.0MPaがより好ましく、5.0MPa〜40.0MPaが更に好ましく、5.0MPa〜35.0MPaが特に好ましい。前記粘着シートの破断点応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際にも該粘着シートが千切れてしまうことを抑制することができ、該粘着シートを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。一方、前記粘着シートの破断点応力が、1.5MPa未満であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際に該粘着シートが千切れてしまうことがあり、100.0MPaを超えると、前記粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合に、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。なお、前記粘着シートを引き伸ばして変形させる際に必要な力は、該粘着シートの厚みにも依存することになり、例えば、前記粘着シートの厚みが厚く破断点応力が高い粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合にも、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。
前記粘着シートの破断点応力は、前記粘着シートを、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した応力値を指す。
− Breaking point stress of adhesive sheet −
The breaking point stress of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 1.5 MPa to 100.0 MPa, more preferably 5.0 MPa to 50.0 MPa. It is more preferably 0 MPa to 40.0 MPa, and particularly preferably 5.0 MPa to 35.0 MPa. When the breaking point stress of the pressure-sensitive adhesive sheet is within the preferable range, it is possible to prevent the pressure-sensitive adhesive sheet from being torn even when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched and peeled off, and the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched. Since the load of the is not excessive, the re-peeling work by peeling becomes easy. On the other hand, if the breaking point stress of the pressure-sensitive adhesive sheet is less than 1.5 MPa, the pressure-sensitive adhesive sheet may be torn when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched and peeled off, and if it exceeds 100.0 MPa, the pressure-sensitive adhesive sheet may be torn. When it is stretched and an attempt is made to peel it off again, it may not be stretched sufficiently and it may not be possible to peel it off again. The force required to stretch and deform the pressure-sensitive adhesive sheet also depends on the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet. For example, the pressure-sensitive adhesive sheet having a large thickness and a high breaking point stress is stretched and re-stretched. Even when it is attempted to be peeled off, it may not be sufficiently stretched and cannot be peeled off again.
The breaking point stress of the pressure-sensitive adhesive sheet is such that the pressure-sensitive adhesive sheet is punched into a dumbbell shape having a marked line length of 20 mm and a width of 6 mm. , A & D Co., Ltd.), and refers to the stress value measured when the material is pulled in the length direction at a tensile speed of 500 mm / min and fractured.

−粘着シートの破断点伸度−
前記粘着シートの破断点伸度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、500%〜2,000%が好ましく、600%〜1,800%がより好ましく、800%〜1,800%が更に好ましい。前記粘着シートの破断点伸度が500%以上であると、前記粘着シートが強固に被着体に接着している場合でも、該粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向へ引き伸ばすための応力が大きくなり過ぎず、引き剥がす際においても該粘着シートが過剰に伸びすぎることなく容易に引き剥がすことができる。また、前記破断点伸度が2,000%以下であると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎず小スペースでの作業が可能となる。一方、前記破断点伸度が、500%未満であると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向へ引き伸ばして剥がす際に破断を伴って剥がせないことがあり、1,300%を超えると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎるため作業性が悪くなることがある。
前記粘着シートの破断点伸度は、前記粘着シートを、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した引張伸び率を指す。
-Elongation at break point of adhesive sheet-
The elongation at break of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 500% to 2,000%, more preferably 600% to 1800%, and 800%. % To 1,800% is more preferable. When the breaking point elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet is 500% or more, even if the pressure-sensitive adhesive sheet is firmly adhered to the adherend, when the pressure-sensitive adhesive sheet is re-peeled, the surface to which the adherend is attached. The stress for stretching in the horizontal direction to the vertical direction does not become too large, and the adhesive sheet can be easily peeled off without being excessively stretched. Further, when the breaking point elongation is 2,000% or less, the stretching distance in the horizontal direction to the vertical direction with respect to the sticking surface of the adherend becomes too long when the adhesive sheet is peeled off again. It is possible to work in a small space. On the other hand, if the elongation at the breaking point is less than 500%, the adhesive sheet is stretched in the horizontal direction to the vertical direction with respect to the sticking surface of the adherend when the adhesive sheet is peeled off again, and the adhesive sheet is broken. If it exceeds 1,300%, the stretching distance in the horizontal to vertical directions with respect to the attachment surface of the adherend becomes too long when the adhesive sheet is peeled off again. Workability may deteriorate.
The elongation at break of the pressure-sensitive adhesive sheet is determined by punching the pressure-sensitive adhesive sheet into a dumbbell shape having a marked line length of 20 mm and a width of 6 mm, and under the conditions of a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, a Tencilon tensile tester (model: RTF-). 1210, manufactured by A & D Co., Ltd.), which is pulled in the length direction at a tensile speed of 500 mm / min and refers to the tensile elongation measured when it breaks.

−粘着シートの耐衝撃性−
前記粘着シートは、耐衝撃性に優れるものである。前記耐衝撃性は、例えば、後述する実施例における<<耐衝撃性の評価>>に記載の方法で確認することができる。前記耐衝撃性の評価において、粘着シートの剥がれ又は破壊が生じる撃芯の高さとしては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができるが、30cm以上であることが好ましく、40cm以上であることがより好ましく、50cm以上であることが更に好ましく、60cm以上であることが特に好ましい。前記高さが30cm未満であると、十分な耐衝撃性を得ることができない。
-Impact resistance of adhesive sheet-
The adhesive sheet has excellent impact resistance. The impact resistance can be confirmed, for example, by the method described in << Evaluation of Impact Resistance >> in Examples described later. In the evaluation of impact resistance, the height of the striking core at which the adhesive sheet is peeled off or broken can be appropriately selected as long as the effect of the present invention is not impaired, but is preferably 30 cm or more, preferably 40 cm. The above is more preferable, 50 cm or more is further preferable, and 60 cm or more is particularly preferable. If the height is less than 30 cm, sufficient impact resistance cannot be obtained.

−粘着シートの180°ピール接着力−
前記粘着シートの180°ピール接着力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、3N/20mm〜35N/20mmが好ましく、4N/20mm〜30N/20mmがより好ましく、5N/20mm〜25N/20mmが更に好ましい。前記180°ピール接着力が、前記好ましい範囲内であると、被着体からの剥がれやズレを引き起こさず適度な接着力を有しながら、該粘着シートを前記被着体の貼付面に対して水平方向〜垂直方向へ引き伸ばして再剥離する際に、容易に引き剥がすことができる。
前記粘着シートの180°ピール接着力は、JIS Z 0237に準拠して測定して測定した値を指す。
-180 ° peel adhesive strength of adhesive sheet-
The 180 ° peel adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 3N / 20mm to 35N / 20mm, more preferably 4N / 20mm to 30N / 20mm. 5N / 20mm to 25N / 20mm is more preferable. When the 180 ° peel adhesive force is within the preferable range, the adhesive sheet is attached to the attachment surface of the adherend while having an appropriate adhesive force without causing peeling or displacement from the adherend. It can be easily peeled off when it is stretched from the horizontal direction to the vertical direction and peeled off again.
The 180 ° peel adhesive strength of the adhesive sheet refers to a value measured and measured in accordance with JIS Z 0237.

−粘着シートのせん断接着力−
前記粘着シートは、該粘着シートのせん断方向への荷重が生じた場合であっても剥がれにくく、優れたせん断接着力を有するものである。なお、前記せん断方向とは、前記粘着シートの厚み方向に対して垂直な方向であれば特に制限はない。
前記粘着シートのせん断接着力としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができるが、100N/4cm以上が好ましく、120N/4cm以上がより好ましく、150N/4cm以上が更に好ましく、200N/4cm以上が特に好ましい。前記せん断接着力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートで固定する被着体にせん断方向の応力が掛かった場合のズレを抑制することができる。
前記粘着シートのせん断接着力は、例えば、後述する実施例における<<せん断接着力の測定>>に記載の方法で確認することができる。
-Shear adhesive force of adhesive sheet-
The pressure-sensitive adhesive sheet is hard to peel off even when a load is applied to the pressure-sensitive adhesive sheet in the shearing direction, and has an excellent shearing adhesive force. The shearing direction is not particularly limited as long as it is perpendicular to the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive sheet.
The shear adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet can be appropriately selected as long as the effect of the present invention is not impaired, but 100 N / 4 cm 2 or more is preferable, 120 N / 4 cm 2 or more is more preferable, and 150 N / 4 cm 2 or more is preferable. More preferably, 200 N / 4 cm 2 or more is particularly preferable. When the shear adhesive force is within the preferable range, it is possible to suppress the displacement when stress in the shear direction is applied to the adherend fixed by the adhesive sheet.
The shear adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet can be confirmed, for example, by the method described in << Measurement of shear adhesive force >> in Examples described later.

−粘着シートの割裂接着力−
前記粘着シートは、該粘着シートの割裂方向(「厚み方向」と称することもある)への荷重が生じた場合であっても剥がれにくく、優れた割裂接着力を有するものである。前記粘着シートの割裂接着力としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができるが、80N/4cm以上が好ましく、100N/4cm以上がより好ましく、120N/4cm以上が更に好ましい。前記割裂接着力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートで固定する被着体に割裂方向の応力が掛かった場合の剥がれを抑制することができる。
前記粘着シートの割裂接着力は、例えば、後述する実施例における<<割裂接着力の測定>>に記載の方法で確認することができる。
-Splitting adhesive strength of adhesive sheet-
The pressure-sensitive adhesive sheet is hard to peel off even when a load is applied to the pressure-sensitive adhesive sheet in the split direction (sometimes referred to as "thickness direction"), and has excellent split adhesive strength. The split adhesive force of the pressure-sensitive adhesive sheet can be appropriately selected as long as the effect of the present invention is not impaired, but 80N / 4cm 2 or more is preferable, 100N / 4cm 2 or more is more preferable, and 120N / 4cm 2 or more is preferable. More preferred. When the split adhesive force is within the preferable range, it is possible to suppress peeling when a stress in the split direction is applied to the adherend fixed by the adhesive sheet.
The split adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet can be confirmed, for example, by the method described in << Measurement of split adhesive strength >> in Examples described later.

−粘着シートの平均厚み−
前記粘着シートの平均厚みとしては、特に制限はなく、前記粘着層及び前記基材層の平均厚みなどに応じて適宜選択することができるが、15μm〜800μmであることが好ましく、30μm〜540μmであることがより好ましく、60μm〜320μmであることが更に好ましく、70μm〜250μmであることが特に好ましい。
なお、本明細書において、「粘着層の平均厚み」とは、前記粘着シートを、長さ方向に100mm間隔で5箇所、幅方向に切断し、前記各切断面において幅方向に100mm間隔で5点の前記粘着層の厚みをTH−104 紙・フィルム用厚さ測定機(テスター産業株式会社製)を用いて測定した、合計25点の厚みの平均値を指す。
-Average thickness of adhesive sheet-
The average thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the average thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer, but is preferably 15 μm to 800 μm, preferably 30 μm to 540 μm. It is more preferably 60 μm to 320 μm, and particularly preferably 70 μm to 250 μm.
In the present specification, the "average thickness of the adhesive layer" means that the adhesive sheet is cut at five points in the length direction at intervals of 100 mm in the width direction, and each of the cut surfaces is cut at intervals of 100 mm in the width direction. It refers to the average value of the total thickness of 25 points measured by using a TH-104 paper / film thickness measuring machine (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) for the thickness of the adhesive layer of the points.

−粘着シートの平均幅−
前記粘着シートの平均幅としては、特に制限はなく、電子部品の種類に応じて適宜選択することができる。貼付対象の前記電子部品が、ディスプレイ、スピーカー、バッテリーなどであり、これらを固定する場合の前記粘着シートの平均幅としては、表示画面の有効性や貼付スペースにあわせて適宜調整することができるが、1mm〜50mmが好ましく、1mm〜25mmがより好ましく、0.5mm〜10mmが更に好ましい。
なお、本明細書において、「粘着シートの平均幅」とは、前記粘着シートを、長さ方向に100mm間隔で5箇所の幅を、直尺(スケール)、巻尺、コンベックス等の公知のメジャーを用いて測定した、合計5点の幅の平均値を指す。
-Average width of adhesive sheet-
The average width of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the type of electronic component. The electronic components to be attached are a display, a speaker, a battery, and the like, and the average width of the adhesive sheet when fixing these can be appropriately adjusted according to the effectiveness of the display screen and the attachment space. 1, 1 mm to 50 mm is preferable, 1 mm to 25 mm is more preferable, and 0.5 mm to 10 mm is further preferable.
In the present specification, the "average width of the adhesive sheet" refers to the width of the adhesive sheet at five points at 100 mm intervals in the length direction, and a known measure such as a straightedge (scale), a tape measure, or a convex. Refers to the average value of the width of a total of 5 points measured using.

<<粘着シートの製造方法>>
前記粘着シートを製造する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができるが、粘着層形成工程と、基材層形成工程と、積層工程とを含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の層形成工程を含む。また、前記粘着層形成工程と、前記基材層形成工程とを同時に行う多層同時形成工程により製造することもできる。
<< Manufacturing method of adhesive sheet >>
The method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and may be appropriately selected from known methods, but preferably includes a pressure-sensitive adhesive layer forming step, a base material layer forming step, and a laminating step. Further, if necessary, other layer forming steps are included. Further, it can also be produced by a multi-layer simultaneous forming step in which the pressure-sensitive adhesive layer forming step and the base material layer forming step are performed at the same time.

−粘着層形成工程−
前記粘着層形成工程は、前記粘着層を形成することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記「粘着層の形成方法」に記載した方法と同様の方法などが挙げられ、好ましい態様も同様である。
-Adhesive layer forming process-
The adhesive layer forming step is not particularly limited as long as the adhesive layer can be formed, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the same as the method described in the above-mentioned "Adhesive layer forming method". And the like, and the preferred embodiment is also the same.

−基材層形成工程−
前記基材層形成工程は、前記基材層を形成することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記「基材層の形成方法」に記載した方法と同様の方法などが挙げられ、好ましい態様も同様である。
-Base layer formation process-
The base material layer forming step is not particularly limited as long as the base material layer can be formed, and can be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, it is described in the above-mentioned "Method for forming a base material layer". Examples thereof include the same method as the method, and the preferred embodiment is also the same.

−積層工程−
前記積層工程は、前記基材層と、前記粘着層とを積層する工程である。前記基材層と前記粘着層とを積層する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記基材層と前記粘着層とを加圧してラミネートする方法などが挙げられる。
-Laminating process-
The laminating step is a step of laminating the base material layer and the adhesive layer. The method for laminating the base material layer and the adhesive layer is not particularly limited and may be appropriately selected from known methods. For example, the base material layer and the adhesive layer are pressurized and laminated. How to do it.

<電子部品の製造方法>
前記電子部品の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、貼付工程と、固定工程とを含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
<Manufacturing method of electronic parts>
The method for manufacturing the electronic component is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but preferably includes a pasting step and a fixing step, and further includes other steps as necessary. ..

<<貼付工程>>
前記貼付工程は、粘着シートの一方の表面を、第一の貼付対象に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付する工程である。
前記粘着シート、前記第一の貼付対象、及び少なくとも一部が直線状になるように貼付する態様としては、上述の通りである。
<< Pasting process >>
The sticking step is a step of sticking one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet so that at least a part of it is linear with respect to the first sticking target.
The adhesive sheet, the first object to be attached, and a mode in which at least a part of the adhesive sheet is attached in a straight line are as described above.

<<固定工程>>
前記固定工程は、粘着シートの他方の表面を、第二の貼付対象に貼付し、かつ、前記粘着シートの少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出した状態で前記第二の貼付対象に貼付する工程である。
前記第二の貼付対象、及び少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出した状態としては、上述の通りである。
<< Fixing process >>
In the fixing step, the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is stuck to the second sticking target, and the second sticking is performed in a state where at least two ends of the pressure-sensitive adhesive sheet are exposed from the second sticking target. This is the process of attaching to the target.
The state in which the second sticking object and at least two ends are exposed from the second sticking target is as described above.

前記電子部品は、迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができ、かつ、使用時においては好適な粘着力を有する粘着シートを備えているため、薄型テレビ、家電製品、OA機器等の大型の電子機器や、それを構成する部品、また、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の小型の電子機器や、それを構成する部品など、電子部品の大きさにかかわらず、幅広い電子部品として利用可能である。 The electronic component can be quickly peeled off, is not contaminated by an adhesive after peeling, and even if it is torn off in the middle of being stretched and peeled from one end, it is stretched and peeled from the other end and peeled to the end. Since it is equipped with an adhesive sheet that can be used and has an adhesive strength suitable for use, large electronic devices such as flat-screen TVs, home appliances, and OA devices, components that compose them, and portable electronic devices are provided. It can be used as a wide range of electronic components regardless of the size of the electronic components, such as small electronic devices such as terminals, cameras, and personal computers, and the components that compose them.

以下に試験例などを挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 The present invention will be specifically described below with reference to test examples and the like, but the present invention is not limited to these examples.

以下の製造例1〜11の粘着シート(1)〜(11)の製造において、基材層における樹脂組成物(1)〜(3)及び粘着層における粘着剤組成物(1)〜(8)は、以下のものを使用した。 In the production of the pressure-sensitive adhesive sheets (1) to (11) of Production Examples 1 to 11 below, the resin compositions (1) to (3) in the base material layer and the pressure-sensitive adhesive compositions (1) to (8) in the pressure-sensitive adhesive layer. Used the following:

<樹脂組成物(1)>
前記樹脂組成物(1)としては、スチレン−イソプレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物(以下、「SIS」と称することがある)であり、下記化学式(1)で表されるスチレン由来の構造単位25重量%、及び前記樹脂組成物(1)の全量に対するスチレン−イソプレン共重合体の割合が17重量%のものを使用した。
<Resin composition (1)>
The resin composition (1) is a mixture of a styrene-isoprene copolymer and a styrene-isoprene-styrene copolymer (hereinafter, may be referred to as “SIS”), and is represented by the following chemical formula (1). The structural unit derived from styrene was 25% by weight, and the ratio of the styrene-isoprene copolymer to the total amount of the resin composition (1) was 17% by weight.

Figure 2020162204
Figure 2020162204

<樹脂組成物(2)>
前記樹脂組成物(2)としては、エステル系ポリウレタン化合物(モビロンフィルムMF100T、日清紡テキスタイル株式会社製)を使用した。
<Resin composition (2)>
As the resin composition (2), an ester-based polyurethane compound (Mobilon film MF100T, manufactured by Nisshinbo Textile Co., Ltd.) was used.

<樹脂組成物(3)>
前記樹脂組成物(3)としては、スチレン−イソプレン共重合体及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体の混合物(SIS)であり、前記化学式(1)で表されるスチレン由来の構造単位15重量%、及び前記樹脂組成物(3)の全量に対するスチレン−イソプレン共重合体の割合が12重量%のものを使用した。
<Resin composition (3)>
The resin composition (3) is a mixture (SIS) of a styrene-isoprene copolymer and a styrene-isoprene-styrene copolymer, and the structural unit derived from styrene represented by the chemical formula (1) is 15% by weight. , And the ratio of the styrene-isoprene copolymer to the total amount of the resin composition (3) was 12% by weight.

(調製例1:粘着剤組成物(1)の調製)
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、及び滴下漏斗を備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート75.94重量部、2−エチルヘキシルアクリレート5重量部、シクロヘキシルアクリレート15重量部、アクリル酸4重量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.06重量部、及び酢酸エチル200重量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら65℃まで昇温させて混合物(1)を得た。次に、前記混合物(1)に、予め酢酸エチルに溶解した2,2’−アゾビスイソブチロニトリル溶液4重量部(固形分2.5重量%)を添加し、攪拌下、65℃で10時間ホールドして混合物(2)を得た。次に、前記混合物(2)を酢酸エチル98重量部で希釈し、200メッシュ金網でろ過することによって、重量平均分子量160万(ポリスチレン換算)のアクリル共重合体溶液(1)溶液を得た。次に、前記アクリル共重合体溶液(1)100重量部に対して、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂(D−125、荒川化学工業株式会社)5重量部と石油系粘着付与樹脂(FTR(登録商標)6125、三井化学株式会社製)15重量部使用とを混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分31重量%の粘着剤樹脂溶液(1)を得た。次に、前記粘着剤樹脂溶液(1)100重量部に対し、カーボンブラック(MA220、三菱化学株式会社製)1質量部、架橋剤(バーノックD−40、DIC株式会社製;トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアネート基含有率7重量%、不揮発分40重量%)1.3重量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した後、100メッシュ金網で濾過することによって固形分31.1重量%の粘着剤樹脂(1)を得た。
(Preparation Example 1: Preparation of Adhesive Composition (1))
75.94 parts by weight of n-butyl acrylate, 5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 15 parts by weight of cyclohexyl acrylate, acrylic acid 4 in a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping funnel. A mixture (1) was obtained by charging 0.06 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate and 200 parts by weight of ethyl acetate and raising the temperature to 65 ° C. while blowing nitrogen under stirring. Next, 4 parts by weight (solid content 2.5% by weight) of a 2,2'-azobisisobutyronitrile solution previously dissolved in ethyl acetate was added to the mixture (1), and the mixture was stirred at 65 ° C. The mixture was held for 10 hours to obtain the mixture (2). Next, the mixture (2) was diluted with 98 parts by weight of ethyl acetate and filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an acrylic copolymer solution (1) having a weight average molecular weight of 1.6 million (polystyrene equivalent). Next, with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer solution (1), 5 parts by weight of a polymerized rosin ester-based tackifier resin (D-125, Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) and a petroleum-based tackifier resin (FTR (registered)) A pressure-sensitive adhesive resin solution (1) having a solid content of 31% by weight was obtained by mixing and stirring with 6125 (trademark) and 15 parts by weight of Mitsui Chemicals Corporation) and then adding ethyl acetate. Next, with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive resin solution (1), 1 part by mass of carbon black (MA220, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and a cross-linking agent (Bernock D-40, manufactured by DIC Corporation; tolylene diisocyanate). Add 1.3 parts by weight of methylolpropane adduct, isocyanate group content 7% by weight, non-volatile content 40% by weight), stir and mix to make it uniform, and then filter with a 100 mesh wire mesh to achieve a solid content of 31.1. A weight% adhesive resin (1) was obtained.

(調製例2:粘着剤組成物(2)の調製)
前記調製例1で得られた粘着剤樹脂(1)の固形分100重量部に対して、フィラー1(水酸化アルミニウム、BW153、日本軽金属株式会社製、体積平均粒径:18μm、粒度分布(D90/D10):12.3)を30重量部添加し、粘着剤組成物(2)を得た。
なお、前記フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)は、レーザー回折散乱法を用いた測定機(マイクロトラック)を使用することにより前記フィラー粒子の粒子径を測定して、粒度分布に換算することで得られた値である。
(Preparation Example 2: Preparation of Adhesive Composition (2))
Filler 1 (aluminum hydroxide, BW153, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., volume average particle size: 18 μm, particle size distribution (D) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the pressure-sensitive adhesive resin (1) obtained in Preparation Example 1. 90 / D 10 ): 12.3) was added in an amount of 30 parts by weight to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (2).
The particle size distribution (D 90 / D 10 ) of the filler particles is converted into a particle size distribution by measuring the particle size of the filler particles by using a measuring machine (microtrack) using a laser diffraction / scattering method. It is a value obtained by doing.

(調製例3:粘着剤組成物(3)の調製)
前記調製例2において、フィラーの種類及び添加量を下記表1に示す種類及び添加量に変更したこと以外は、前記調製例2と同様の方法で粘着剤組成物(3)を調製した。
なお、フィラー2は、ニッケルパウダー(Type123、インコ社製、体積平均粒径:11.9μm)であり、前記フィラー1と同様の方法で測定した粒度分布(D90/D10)は、4.2である。
(Preparation Example 3: Preparation of Adhesive Composition (3))
In Preparation Example 2, the pressure-sensitive adhesive composition (3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2 except that the type and addition amount of the filler were changed to the types and addition amounts shown in Table 1 below.
The filler 2 is a nickel powder (Type123, manufactured by Inco, volume average particle size: 11.9 μm), and the particle size distribution (D 90 / D 10 ) measured by the same method as the filler 1 is 4. It is 2.

(調製例4:粘着剤組成物(4)の調製)
前記調製例2において、フィラーの種類を下記表2に示す種類に変更したこと以外は、前記調製例2と同様の方法で粘着剤組成物(4)を調製した。
なお、フィラー3は、水酸化アルミニウム(B303、日本軽金属株式会社製、体積平均粒径:23μm)であり、前記フィラー1と同様の方法で測定した粒度分布(D90/D10)は、18.5である。
(Preparation Example 4: Preparation of Adhesive Composition (4))
The pressure-sensitive adhesive composition (4) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2 except that the type of filler was changed to the type shown in Table 2 below.
The filler 3 is aluminum hydroxide (B303, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., volume average particle size: 23 μm), and the particle size distribution (D 90 / D 10 ) measured by the same method as that of the filler 1 is 18. It is .5.

(調製例5:粘着剤組成物(5)の調製)
前記調製例2において、フィラーの種類を下記表2に示す種類に変更したこと以外は、前記調製例2と同様の方法で粘着剤組成物(5)を調製した。
なお、フィラー4は、水酸化アルミニウム(BE033、日本軽金属株式会社製、体積平均粒径:3μm)であり、前記フィラー1と同様の方法で測定した粒度分布(D90/D10)は、5.8である。
(Preparation Example 5: Preparation of Adhesive Composition (5))
The pressure-sensitive adhesive composition (5) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2 except that the type of filler was changed to the type shown in Table 2 below.
The filler 4 is aluminum hydroxide (BE033, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., volume average particle size: 3 μm), and the particle size distribution (D 90 / D 10 ) measured by the same method as that of the filler 1 is 5. It is 8.8.

(調製例6:粘着剤組成物(6)の調製)
前記調製例2において、フィラーの添加量を下記表2に示す添加量に変更したこと以外は、前記調製例2と同様の方法で粘着剤組成物(6)を調製した。
(Preparation Example 6: Preparation of Adhesive Composition (6))
The pressure-sensitive adhesive composition (6) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2 except that the amount of the filler added was changed to the amount shown in Table 2 below.

(調製例7:粘着剤組成物(7)の調製)
前記調製例2において、フィラーの添加量を下記表2に示す添加量に変更したこと以外は、前記調製例2と同様の方法で粘着剤組成物(7)を調製した。
(Preparation Example 7: Preparation of Adhesive Composition (7))
The pressure-sensitive adhesive composition (7) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2 except that the amount of the filler added was changed to the amount shown in Table 2 below.

(調製例8:粘着剤組成物(8)の調製)
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、及び滴下漏斗を備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート97.97重量部、アクリル酸2.0重量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.03重量部、及び重合開始剤としての2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を、酢酸エチル100重量部からなる溶剤に溶解し、70℃で12時間重合して、重量平均分子量が200万(ポリスチレン換算)のアクリル共重合体溶液(2)を得た。次に、前記アクリル共重合体溶液(2)100重量部に対して、不均化ロジンのグリセリンエステル(スーパーエステルA100、荒川化学工業株式会社)25重量部と、重合ロジンのペンタエリスリトールエステル(ペンセルD135、荒川化学工業株式会社製、)5重量部と、スチレン系石油樹脂(FTR(登録商標)6100、三井化学株式会社製)20重量部とを添加し、酢酸エチルを加えて均一に混合し、固形分31重量%の粘着剤溶液(2)を得た。次に、前記粘着剤溶液(2)100重量部に対し、イソシアネート系架橋剤(コロネートL−45、日本ポリウレタン工業株式会社製、不揮発分45重量%)1.3重量部を添加し、均一になるよう攪拌混合することで固形分31.1重量%の粘着剤樹脂(2)を得た。
次に、得られた粘着剤樹脂(2)の固形分100重量部に対して、フィラー1(水酸化アルミニウム、BW153、日本軽金属株式会社製、体積平均粒径:18μm、粒度分布(D90/D10):12.3)を30重量部添加し、粘着剤組成物(8)を得た。
(Preparation Example 8: Preparation of Adhesive Composition (8))
97.97 parts by weight of n-butyl acrylate, 2.0 parts by weight of acrylic acid, 0.03 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate in a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a dropping funnel. Parts and 0.1 part by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator are dissolved in a solvent consisting of 100 parts by weight of ethyl acetate and polymerized at 70 ° C. for 12 hours to obtain a weight average molecular weight. Obtained 2 million (polystyrene-equivalent) acrylic copolymer solution (2). Next, with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer solution (2), 25 parts by weight of glycerin ester of disproportionate rosin (Superester A100, Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) and pentaerythritol ester of polymerized rosin (Pencel). D135, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 5 parts by weight and styrene-based petroleum resin (FTR (registered trademark) 6100, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) 20 parts by weight are added, ethyl acetate is added, and the mixture is uniformly mixed. , A pressure-sensitive adhesive solution (2) having a solid content of 31% by weight was obtained. Next, 1.3 parts by weight of an isocyanate-based cross-linking agent (Coronate L-45, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., 45% by weight of non-volatile content) was added uniformly to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive solution (2). The pressure-sensitive adhesive resin (2) having a solid content of 31.1% by weight was obtained by stirring and mixing.
Next, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the obtained pressure-sensitive adhesive resin (2), filler 1 (aluminum hydroxide, BW153, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., volume average particle size: 18 μm, particle size distribution (D 90 /) 30 parts by weight of D 10 ): 12.3) was added to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (8).

(製造例1:粘着シート(1)の製造)
前記粘着剤組成物(1)をアプリケーターにより乾燥後の厚みが25μmになるように離型ライナー(フィルムバイナ75E−0010GT、藤森工業株式会社製、以下同様)上に塗布し、80℃にて3分間乾燥させることによって粘着層を作製した。
次に、前記樹脂組成物(1)にトルエンを添加して均一になる様に攪拌し、アプリケーターにより乾燥後の厚みが100μmになるように離型ライナー上に塗布し、60℃にて5分間乾燥させることによって基材層を作製した。
前記基材層の離型ライナーを剥離後、該基材層の両面に、離型ライナーを剥離した前記粘着層を貼り合わせ、前記基材層と前記粘着層との積層構造物に対して0.2MPaで加圧してラミネートすることによって、粘着シート(1)を製造した。
(Manufacturing Example 1: Manufacturing of Adhesive Sheet (1))
The pressure-sensitive adhesive composition (1) is applied on a release liner (film binar 75E-0010GT, manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd., the same applies hereinafter) so that the thickness after drying becomes 25 μm with an applicator, and the pressure is 80 ° C. An adhesive layer was prepared by drying for minutes.
Next, toluene is added to the resin composition (1), the mixture is stirred so as to be uniform, and the resin composition is coated on a release liner with an applicator so that the thickness after drying is 100 μm, and the temperature is 60 ° C. for 5 minutes. A substrate layer was prepared by drying.
After the release liner of the base material layer is peeled off, the adhesive layer from which the release liner is peeled off is attached to both sides of the base material layer, and the laminated structure of the base material layer and the adhesive layer is 0. The pressure-sensitive adhesive sheet (1) was produced by pressurizing at 2 MPa and laminating.

(製造例2:粘着シート(2)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層の厚み、粘着剤組成物の種類、及び粘着層の厚みを表1に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(2)を製造した。
(Manufacturing Example 2: Production of Adhesive Sheet (2))
The same as in Production Example 1 except that the thickness of the base material layer, the type of the pressure-sensitive adhesive composition, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer were changed to the conditions shown in Table 1 in the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1. The adhesive sheet (2) was manufactured by the method of.

(製造例3:粘着シート(3)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、粘着剤組成物の種類を表1に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(3)を製造した。
(Manufacturing Example 3: Manufacturing of Adhesive Sheet (3))
In the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, the pressure-sensitive adhesive sheet (3) was manufactured in the same manner as in Production Example 1 except that the type of the pressure-sensitive adhesive composition was changed to the conditions shown in Table 1.

(製造例4:粘着シート(4)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、粘着剤組成物の種類を表1に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(4)を製造した。
(Manufacturing Example 4: Manufacturing of Adhesive Sheet (4))
In the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, the pressure-sensitive adhesive sheet (4) was manufactured in the same manner as in Production Example 1 except that the type of the pressure-sensitive adhesive composition was changed to the conditions shown in Table 1.

(製造例5:粘着シート(5)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層における樹脂組成物の種類及び粘着剤組成物の種類を表1に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(5)を製造した。
(Manufacturing Example 5: Manufacture of Adhesive Sheet (5))
In the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, the same method as in Production Example 1 except that the type of the resin composition and the type of the pressure-sensitive adhesive composition in the base material layer are changed to the conditions shown in Table 1. The adhesive sheet (5) was manufactured in the above.

(製造例6:粘着シート(6)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層における樹脂組成物の種類、基材層の厚み、粘着剤組成物の種類、及び粘着層の厚みを表1に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(6)を製造した。
(Manufacturing Example 6: Manufacturing of Adhesive Sheet (6))
In the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, the type of resin composition in the base material layer, the thickness of the base material layer, the type of pressure-sensitive adhesive composition, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer were changed to the conditions shown in Table 1. The adhesive sheet (6) was produced in the same manner as in Production Example 1 except for the above.

(製造例7:粘着シート(7)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、粘着剤組成物の種類を表2に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(7)を製造した。
(Manufacturing Example 7: Manufacture of Adhesive Sheet (7))
In the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, the pressure-sensitive adhesive sheet (7) was manufactured in the same manner as in Production Example 1 except that the type of the pressure-sensitive adhesive composition was changed to the conditions shown in Table 2.

(製造例8:粘着シート(8)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層の厚み、粘着剤組成物の種類、及び粘着層の厚みを表2に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(8)を製造した。
(Manufacturing Example 8: Manufacture of Adhesive Sheet (8))
The same as in Production Example 1 except that the thickness of the base material layer, the type of the pressure-sensitive adhesive composition, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer were changed to the conditions shown in Table 2 in the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1. The adhesive sheet (8) was manufactured by the method of.

(製造例9:粘着シート(9)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層の厚み及び粘着剤組成物の種類を表2に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(9)を製造した。
(Manufacturing Example 9: Manufacture of Adhesive Sheet (9))
In the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, the pressure-sensitive adhesive sheet (the pressure-sensitive adhesive sheet (1) was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the thickness of the base material layer and the type of the pressure-sensitive adhesive composition were changed to the conditions shown in Table 2. 9) was manufactured.

(製造例10:粘着シート(10)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層の厚み及び粘着剤組成物の種類を表2に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(10)を製造した。
(Manufacturing Example 10: Manufacture of Adhesive Sheet (10))
In the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, the pressure-sensitive adhesive sheet (the pressure-sensitive adhesive sheet (1) was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the thickness of the base material layer and the type of the pressure-sensitive adhesive composition were changed to the conditions shown in Table 2. 10) was manufactured.

(製造例11:粘着シート(11)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層の厚み及び粘着剤組成物の種類を表2に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(11)を製造した。
(Manufacturing Example 11: Manufacture of Adhesive Sheet (11))
In the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, the pressure-sensitive adhesive sheet (the pressure-sensitive adhesive sheet (1) was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the thickness of the base material layer and the type of the pressure-sensitive adhesive composition were changed to the conditions shown in Table 2. 11) was manufactured.

製造例1〜11の粘着シート(1)〜(11)における基材層の25%伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度;製造例1〜11の粘着シート(1)〜(11)における粘着層の25%伸長時応力、破断点応力、破断点伸度、及びフィラーの体積比;並びに、製造例1〜11の粘着シート(1)〜(11)の25%伸長時応力、破断点応力、破断点伸度、耐衝撃性、180°ピール接着力、せん断接着力、及び割裂接着力は以下の方法で測定又は評価した。結果を下記表1及び2に示す。 25% elongation stress, breaking point stress, and breaking point elongation of the base material layer in the pressure-sensitive adhesive sheets (1) to (11) of Production Examples 1 to 11; the pressure-sensitive adhesive sheets (1) to (11) of Production Examples 1 to 11 ), 25% elongation stress of the adhesive layer, breaking point stress, breaking point elongation, and volume ratio of the filler; and 25% elongation stress of the adhesive sheets (1) to (11) of Production Examples 1 to 11. The breaking point stress, breaking point elongation, impact resistance, 180 ° peel adhesive force, shear adhesive force, and split adhesive force were measured or evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1 and 2 below.

<<粘着シート又は基材層の25%伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度の測定>>
各粘着シート又は各基材層を、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張ることで、各粘着シート又は各基材層の25%伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度を測定した。
<< Measurement of 25% elongation stress, breaking point stress, and breaking point elongation of adhesive sheet or base material layer >>
Each adhesive sheet or each base material layer is punched into a dumbbell shape having a marked line length of 20 mm and a width of 6 mm, and under the conditions of a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, A Co., Ltd.) The stress at 25% elongation, the stress at the breaking point, and the elongation at the breaking point of each pressure-sensitive adhesive sheet or each base material layer were measured by pulling in the length direction at a tensile speed of 500 mm / min using (manufactured by And Day). ..

<<粘着層の25%伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度の測定>>
各粘着層を、標線長さ20mm、幅10mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度300mm/分間で長さ方向に引っ張ることで、各粘着層の25%伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度を測定した。
<< Measurement of 25% elongation stress, breaking point stress, and breaking point elongation of the adhesive layer >>
Each adhesive layer is punched into a dumbbell shape with a marked line length of 20 mm and a width of 10 mm, and under the conditions of a measurement atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A & D Co., Ltd.) ), The stress at 25% elongation at elongation, the stress at break point, and the elongation at break point of each adhesive layer were measured by pulling in the length direction at a tensile speed of 300 mm / min.

<<粘着層のフィラー粒子の体積比の測定>>
各粘着層のフィラーの体積比は、下記式(1)〜(3)より算出した。
粘着剤樹脂の重量A(g)/粘着剤樹脂の密度A(g/cm)=粘着剤樹脂の体積A(cm) ・・・式(1)
フィラー粒子の重量B(g)/フィラー粒子の密度B(g/cm)=フィラー粒子の体積B(cm) ・・・式(2)
フィラー粒子の体積B(cm)/(粘着剤樹脂の体積A(cm)+フィラー粒子の体積B(cm))×100=フィラー粒子の体積比(%) ・・・式(3)
なお、粘着剤樹脂の密度Aは1.2g/cm、フィラー粒子の密度Bとして、水酸化アルミニウムの密度は2.42g/cm、ニッケルの密度は8.90g/cmとして算出した。
<< Measurement of volume ratio of filler particles in adhesive layer >>
The volume ratio of the filler of each adhesive layer was calculated from the following formulas (1) to (3).
Adhesive resin weight A (g) / Adhesive resin density A (g / cm 3 ) = Adhesive resin volume A (cm 3 ) ... Equation (1)
Filler particle weight B (g) / Filler particle density B (g / cm 3 ) = Filler particle volume B (cm 3 ) ... Equation (2)
Filler particle volume B (cm 3 ) / (Adhesive resin volume A (cm 3 ) + Filler particle volume B (cm 3 )) x 100 = Filler particle volume ratio (%) ... Equation (3)
The density A of the adhesive resin is 1.2 g / cm 3, as the density B of the filler particles, the density of the aluminum hydroxide 2.42 g / cm 3, the density of nickel was calculated as 8.90 g / cm 3.

<<耐衝撃性の評価>>
各粘着シートを長さ20mm、幅5mmに切断したものを、それぞれ2枚用意した。図5Aに示すように、アクリル板32(長さ50mm、幅50mm、厚さ2mm、アクリライトL、色調:無色、三菱レイヨン株式会社製)に、前記粘着シート31を40mmの間隔をあけて平行に貼付した。次に、図5Bに示すように、前記粘着シート31を貼付したアクリル板32を、ABS板33(長さ150mm、幅100mm、厚さ2mm、タフエースR、住友ベークライト社製、色相:ナチュラル、シボなし)の中央部に貼付し、前記アクリル板32と、前記粘着シート31と、前記ABS板33との積層構造物に対して2kgの荷重を加えながらローラーで1往復加圧して圧着させた後、雰囲気40℃、50%RHの条件下で24時間静置したものを試験片とした。
デュポン衝撃試験機(テスター産業株式会社製)の台座の上に、図5Cに示すように、コの字型測定台34(長さ150mm、幅100mm、高さ45mm、厚さ5mmのアルミ製)を設置し、その上に前記試験片を、該試験片におけるアクリル板32が下向きになるようにして載せた。雰囲気23℃、50%RHの条件下で、ステンレス製の撃芯(直径25mm、重量300g)35を、ABS板33側からABS板33の中心部分に落下させた。このとき、撃芯35の高さを10cmから開始して10cmずつ変化させながら、高さ毎に10秒間隔で撃芯35を5回落下させ、前記試験片における粘着シートの剥がれ又は破壊が認められた時の高さを測定した。なお、30cm以上から落下させた場合に、粘着シートの剥がれ又は破壊がないものが、使用上問題のないものである。
<< Evaluation of impact resistance >>
Two sheets of each adhesive sheet cut into a length of 20 mm and a width of 5 mm were prepared. As shown in FIG. 5A, the adhesive sheet 31 is parallel to an acrylic plate 32 (length 50 mm, width 50 mm, thickness 2 mm, Acrylite L, color tone: colorless, manufactured by Mitsubishi Rayon Corporation) at intervals of 40 mm. It was pasted on. Next, as shown in FIG. 5B, the acrylic plate 32 to which the adhesive sheet 31 is attached is attached to the ABS plate 33 (length 150 mm, width 100 mm, thickness 2 mm, Tough Ace R, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., hue: natural, grained. (None) is affixed to the central portion, and the laminated structure of the acrylic plate 32, the adhesive sheet 31, and the ABS plate 33 is pressed back and forth once with a roller while applying a load of 2 kg to be crimped. The test piece was left to stand for 24 hours under the conditions of an atmosphere of 40 ° C. and 50% RH.
As shown in Fig. 5C, a U-shaped measuring table 34 (made of aluminum with a length of 150 mm, a width of 100 mm, a height of 45 mm, and a thickness of 5 mm) is placed on the pedestal of the DuPont impact tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). Was installed, and the test piece was placed on the test piece so that the acrylic plate 32 in the test piece was facing downward. Under the conditions of an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, a stainless steel striking core (diameter 25 mm, weight 300 g) 35 was dropped from the ABS plate 33 side to the central portion of the ABS plate 33. At this time, while changing the height of the striking core 35 from 10 cm by 10 cm, the striking core 35 was dropped 5 times at intervals of 10 seconds for each height, and peeling or breakage of the adhesive sheet in the test piece was observed. The height at the time of being struck was measured. If the adhesive sheet is not peeled off or broken when dropped from 30 cm or more, there is no problem in use.

<<180°ピール接着力の測定>>
各粘着シートの180°ピール接着力は、JIS Z 0237に準拠して測定した。具体的には、各粘着シートを、長さ150mm、幅20mmに切断し、該粘着シートの一方の面に、厚さ25μmのPETフィルムで裏打ちした。次に、前記粘着シートの他方の面を、雰囲気23℃、50%RHの条件下でステンレス板(長さ100mm、幅30mm、厚さ3mm)に貼付し、前記粘着シートと、前記ステンレス板との積層構造物に対して2kgの荷重を加えながらローラーで1往復加圧して圧着させた後、雰囲気23℃、50%RHの条件下で1時間静置したものを試験片とした。
前記試験片における粘着シートを、雰囲気23℃、50%RHの条件下で、180°方向(水平方向)にテンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用いて引張速度300mm/分間の速度で引き伸ばし、前記粘着シートの180°ピール接着力を測定した。
<< Measurement of 180 ° peel adhesive strength >>
The 180 ° peel adhesive strength of each adhesive sheet was measured according to JIS Z 0237. Specifically, each pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a length of 150 mm and a width of 20 mm, and one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet was lined with a PET film having a thickness of 25 μm. Next, the other surface of the adhesive sheet is attached to a stainless steel plate (length 100 mm, width 30 mm, thickness 3 mm) under the condition of an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, and the adhesive sheet and the stainless steel plate are attached. The laminated structure of No. 1 was pressed back and forth with a roller while applying a load of 2 kg to be pressure-bonded, and then allowed to stand for 1 hour under the conditions of an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH to prepare a test piece.
The adhesive sheet in the test piece was subjected to a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A & D Co., Ltd.) in the 180 ° direction (horizontal direction) under the conditions of an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The adhesive sheet was stretched at a tensile speed of 300 mm / min, and the 180 ° peel adhesive force of the adhesive sheet was measured.

<<せん断接着力の測定>>
各粘着シートをそれぞれ長さ20mm、幅20mmに切断した。雰囲気23℃、50%RHの条件下で、前記粘着シートの一方の面に、耐水研磨紙(360番)でヘアライン研磨処理を施した清潔なステンレス板A(長さ100mm、幅30mm、厚さ3mm)の表面に、貼付面積が20mm×20mmになるように貼付した。次に、前記粘着シートにおける前記ステンレス板Aを貼付した面とは反対側の面に、耐水研磨紙(360番)でヘアライン研磨処理を施した清潔で表面が平滑なステンレス板B(長さ100mm、幅30mm、厚さ3mm)を貼付し、前記ステンレス板Aと、前記粘着シートと、前記ステンレス板Bとの積層構造物に対して5kgの荷重を加えながらローラーで1往復加圧して圧着させた後、雰囲気23℃、50%RHの条件下で24時間静置したものを試験片とした。
雰囲気23℃、50%RHの条件下で、前記試験片を構成するステンレス板Aを固定した状態で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、前記試験片を構成するステンレス板Bを粘着シートのせん断方向に、引張速度50mm/分間の速度で引き伸ばし、せん断接着力を測定した。
<< Measurement of shear adhesive force >>
Each adhesive sheet was cut into a length of 20 mm and a width of 20 mm, respectively. A clean stainless steel plate A (length 100 mm, width 30 mm, thickness) in which one surface of the adhesive sheet is hairline-polished with water-resistant abrasive paper (No. 360) under the conditions of an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. It was attached to the surface of 3 mm) so that the affixing area was 20 mm × 20 mm. Next, a clean and smooth stainless steel plate B (length 100 mm) in which the surface of the adhesive sheet opposite to the surface to which the stainless steel plate A is attached is subjected to hairline polishing treatment with water-resistant polishing paper (No. 360). , Width 30 mm, thickness 3 mm), and pressurize the laminated structure of the stainless plate A, the adhesive sheet, and the stainless plate B once with a roller while applying a load of 5 kg to crimp. Then, the test piece was left to stand for 24 hours under the conditions of an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH.
Under the conditions of an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A & D Co., Ltd.) was used with the stainless plate A constituting the test piece fixed. The stainless plate B constituting the test piece was stretched in the shearing direction of the pressure-sensitive adhesive sheet at a tensile speed of 50 mm / min, and the shearing adhesive force was measured.

<<割裂接着力の測定>>
各粘着シートをそれぞれ長さ20mm、幅20mmに切断した。雰囲気23℃、50%RHの条件下で、前記粘着シートの一方の面に、清潔で表面平滑なアルミ板(合金番号A1050、長さ50mm、幅40mm、厚さ3mm)の表面に、貼付面積が20mm×20mmになるように貼付した。次に、前記粘着シートにおける前記アルミ板を貼付した面とは反対側の面に、清潔で表面が平滑なアルミ板(合金番号A1050、長さ50mm、幅40mm、厚さ3mm)を貼付し、前記2枚のアルミ板と、前記粘着シートとの積層構造物に対して5kgの荷重を加えながらローラーで1往復加圧して圧着させた後、雰囲気23℃、50%RHの条件下で24時間静置したものを試験片とした。
雰囲気23℃、50%RHの条件下で、前記試験片を構成するアルミ板Aを固定した状態で、テンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、前記試験片を構成するアルミ板Bを粘着シートの割裂方向(厚み方向)に、引張速度50mm/分間の速度で引き伸ばし、割裂接着力を測定した。
<< Measurement of split adhesive strength >>
Each adhesive sheet was cut into a length of 20 mm and a width of 20 mm, respectively. Atmosphere 23 ° C., 50% RH, on one side of the adhesive sheet, on the surface of a clean and smooth aluminum plate (alloy number A1050, length 50 mm, width 40 mm, thickness 3 mm), sticking area It was attached so that the size was 20 mm × 20 mm. Next, a clean and smooth aluminum plate (alloy number A1050, length 50 mm, width 40 mm, thickness 3 mm) is attached to the surface of the adhesive sheet opposite to the surface to which the aluminum plate is attached. After applying a load of 5 kg to the laminated structure of the two aluminum plates and the adhesive sheet and pressing them back and forth once with a roller to crimp them, the atmosphere is 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. The rest was used as a test piece.
A Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A & D Co., Ltd.) was used with the aluminum plate A constituting the test piece fixed under the conditions of an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. The aluminum plate B constituting the test piece was stretched in the split direction (thickness direction) of the pressure-sensitive adhesive sheet at a tensile speed of 50 mm / min, and the split adhesive force was measured.

Figure 2020162204
Figure 2020162204

Figure 2020162204
Figure 2020162204

(試験例1〜11)
製造例1〜11の粘着シート(1)〜(11)をそれぞれ幅10mm、長さ60mmに切断し、図6Aに示すように、粘着シート41の一方の表面41aを清潔で表面平滑なアルミ板42(合金番号A1050、長さ50mm、幅40mm、厚さ3mm)に対して直線状になるように貼付した。次いで、粘着シート41の他方の表面41bを清潔で表面平滑なアクリル板43(長さ40mm、幅40mm、厚さ3mm、アクリライトL、色調:無色、三菱レイヨン株式会社製)に貼付した。この際、アクリル板43の両端からそれぞれ粘着シート41の長さ方向(伸長方向)の両端(第一の把持部A及び第二の把持部B)を、それぞれ幅10mm、長さ10mm露出した状態で貼付した。次いで、アルミ板42と、粘着シート41と、アクリル板43との積層物構造物に対して5kgの荷重を加えながらローラーで1往復加圧して圧着させた後、雰囲気23℃、50%RHの条件下で3日間静置した。
試験例1〜11で使用した各粘着シートは、下記表3に示す通りである。なお、下記表3において、この貼付態様を、「X」として示す。
(Test Examples 1 to 11)
The adhesive sheets (1) to (11) of Production Examples 1 to 11 are cut into a width of 10 mm and a length of 60 mm, respectively, and as shown in FIG. 6A, one surface 41a of the adhesive sheet 41 is a clean and smooth aluminum plate. It was attached so as to be linear with respect to 42 (alloy number A1050, length 50 mm, width 40 mm, thickness 3 mm). Next, the other surface 41b of the adhesive sheet 41 was attached to a clean and smooth surface acrylic plate 43 (length 40 mm, width 40 mm, thickness 3 mm, Acrylite L, color tone: colorless, manufactured by Mitsubishi Rayon Corporation). At this time, both ends of the adhesive sheet 41 in the length direction (extension direction) (first grip portion A and second grip portion B) are exposed from both ends of the acrylic plate 43 by 10 mm in width and 10 mm in length, respectively. I pasted it with. Next, the laminated structure of the aluminum plate 42, the adhesive sheet 41, and the acrylic plate 43 was pressed back and forth with a roller while applying a load of 5 kg to be crimped, and then the atmosphere was 23 ° C. and 50% RH. It was allowed to stand for 3 days under the conditions.
The adhesive sheets used in Test Examples 1 to 11 are as shown in Table 3 below. In addition, in Table 3 below, this sticking mode is shown as "X".

(比較試験例1〜11)
製造例1〜11の粘着シート(1)〜(11)をそれぞれ幅10mm、長さ70mmに切断し、図6Cに示すように、粘着シート44の一方の表面44aを清潔で表面平滑なアルミ板42(合金番号A1050、長さ50mm、幅40mm、厚さ3mm)に対して直線状になるように貼付した。次いで、粘着シート44の他方の表面44bを清潔で表面平滑なアクリル板43(長さ40mm、幅40mm、厚さ3mm、アクリライトL、色調:無色、三菱レイヨン株式会社製)に貼付した。この際、アクリル板43の一端から粘着シート44の長さ方向(伸長方向)の一方の端部(把持部A’)を、幅10mm、長さ10mm露出した状態で貼付した。次いで、アルミ板42と、粘着シート44と、アクリル板43との積層物構造物に対して5kgの荷重を加えながらローラーで1往復加圧して圧着させた後、雰囲気23℃、50%RHの条件下で3日間静置した。
比較試験例1〜11で使用した各粘着シートは、下記表3に示す通りである。なお、下記表3において、この貼付態様を、「Y」として示す。
(Comparative Test Examples 1 to 11)
The adhesive sheets (1) to (11) of Production Examples 1 to 11 are cut into a width of 10 mm and a length of 70 mm, respectively, and as shown in FIG. 6C, one surface 44a of the adhesive sheet 44 is a clean and smooth aluminum plate. It was attached so as to be linear with respect to 42 (alloy number A1050, length 50 mm, width 40 mm, thickness 3 mm). Next, the other surface 44b of the adhesive sheet 44 was attached to a clean and smooth surface acrylic plate 43 (length 40 mm, width 40 mm, thickness 3 mm, Acrylite L, color tone: colorless, manufactured by Mitsubishi Rayon Corporation). At this time, one end (grip portion A') of the adhesive sheet 44 in the length direction (extension direction) was attached from one end of the acrylic plate 43 in a state of being exposed with a width of 10 mm and a length of 10 mm. Next, the laminated structure of the aluminum plate 42, the adhesive sheet 44, and the acrylic plate 43 was pressed back and forth once with a roller while applying a load of 5 kg to be crimped, and then the atmosphere was 23 ° C. and 50% RH. It was allowed to stand for 3 days under the conditions.
The adhesive sheets used in Comparative Test Examples 1 to 11 are as shown in Table 3 below. In addition, in Table 3 below, this sticking mode is shown as "Y".

<<再剥離性の評価1>>
試験例1〜11及び比較試験例1〜11の各積層物構造物について、以下の方法で水平方向の再剥離性について評価した。
試験例1〜11で使用した各粘着シートにおける第一の把持部A及び第二の把持部B、及び比較試験例1〜11で使用した各粘着シートにおける把持部A’を、それぞれ雰囲気23℃、50%RHの条件下で、180°方向(水平方向)(図6Aの伸張方向p又は図6Cの伸張方向pで示す方向)にテンシロン引張試験機(型式:RTF−1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用いて引張速度300mm/分間の速度で引き伸ばし、伸張剥離試験を行った。前記伸長剥離試験は、前記水平方向への伸張剥離試験を5回(n=5)、及び前記垂直方向への伸張剥離試験を5回(n=5)の合計10回行った。なお、試験例1〜11の貼付態様Xの場合は、第一の把持部A及び第二の把持部Bのいずれか一方から伸張剥離した後、もう一方から伸長剥離し、これを1回(n=1)の試験とした。
この伸張剥離試験で、粘着シート剥離後の被着体(アクリル板)への粘着剤の残留の程度を目視にて確認し、下記評価基準に基づき評価した。また、伸張剥離時の粘着シートの千切れ、及びアルミ板とアクリル板との解体性について、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を下記表3に示す。
<< Evaluation of removability 1 >>
Each of the laminated structures of Test Examples 1 to 11 and Comparative Test Examples 1 to 11 was evaluated for removability in the horizontal direction by the following method.
The first grip portion A and the second grip portion B in each of the pressure-sensitive adhesive sheets used in Test Examples 1 to 11 and the grip portion A'in each of the pressure-sensitive adhesive sheets used in Comparative Test Examples 1 to 11 have an atmosphere of 23 ° C. , 50% RH, 180 ° direction (horizontal direction) (direction indicated by extension direction p in FIG. 6A or extension direction p in FIG. 6C) Tencilon tensile tester (model: RTF-1210, A. Co., Ltd.) It was stretched at a tensile speed of 300 mm / min using a product manufactured by And Day), and a stretch peeling test was performed. In the stretch peeling test, the horizontal stretch peeling test was performed 5 times (n = 5), and the vertical stretch peeling test was performed 5 times (n = 5), for a total of 10 times. In the case of the sticking mode X of Test Examples 1 to 11, after stretching and peeling from one of the first gripping portion A and the second gripping portion B, stretching and peeling from the other is performed once ( The test was n = 1).
In this stretch peeling test, the degree of residual adhesive on the adherend (acrylic plate) after peeling the pressure-sensitive adhesive sheet was visually confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria. In addition, the tearing of the adhesive sheet at the time of stretching and peeling and the dismantability of the aluminum plate and the acrylic plate were evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 3 below.

[粘着剤の残留の評価基準]
○:粘着剤の残留がなかった
×:粘着剤の残留があった
なお、粘着剤の残留の評価基準において、「○」が使用上問題のないものである。
[Evaluation criteria for adhesive residue]
◯: No adhesive residue ×: Adhesive residue In the evaluation criteria for adhesive residue, “○” indicates that there is no problem in use.

なお、前記伸長剥離試験における粘着剤の残留の程度の一例として、試験例1の水平方向への伸張剥離後のアクリル板の外観を図7Aに、比較試験例1の水平方向への伸張剥離後のアクリル板の外観を図7Bに示す。図7Aにおいて、「410」は粘着シートを貼付していた場所を示し、「p」は粘着シートの伸張方向を示す。また、図7Bにおいて、「440」は粘着シートを貼付していた場所を示し、「p」は粘着シートの伸張方向を示す。この結果からも明らかなように、貼付態様Xで貼付した場合は、粘着剤の残留がなかったのに対し、貼付態様Yで貼付した場合は、粘着シートの明らかな残留が認められた。 As an example of the degree of residual adhesive in the stretch peeling test, the appearance of the acrylic plate after the horizontal stretch peeling of Test Example 1 is shown in FIG. 7A, and after the horizontal stretch peeling of Comparative Test Example 1. The appearance of the acrylic plate is shown in FIG. 7B. In FIG. 7A, "410" indicates the place where the adhesive sheet was attached, and "p" indicates the stretching direction of the adhesive sheet. Further, in FIG. 7B, "440" indicates the place where the adhesive sheet was attached, and "p" indicates the stretching direction of the adhesive sheet. As is clear from this result, there was no residual adhesive when the adhesive was applied in the application mode X, whereas a clear residue of the adhesive sheet was observed when the adhesive sheet was applied in the application mode Y.

[千切れの評価基準]
◎:千切れた回数が、0回であった
○:千切れた回数が、1回〜2回であった
△:千切れた回数が、3回〜4回であった
×:千切れた回数が、5回であった
なお、千切れの評価基準において、「○」及び「◎」が使用上問題のないものである。
[Evaluation criteria for shreds]
⊚: The number of times of tearing was 0 ○: The number of times of tearing was 1 to 2 times Δ: The number of times of tearing was 3 to 4 times ×: The number of times of tearing was The number of times was five. In the evaluation criteria for tearing, "○" and "◎" indicate that there is no problem in use.

[解体性の評価基準]
◎:解体できた回数が、5回であった
○:解体できた回数が、3回〜4回であった
△:解体できた回数が、1回〜2回であった
×:解体できた回数が、5回であった
なお、解体性の評価基準において、「○」及び「◎」が使用上問題のないものである。
[Evaluation criteria for dismantling]
⊚: The number of times of dismantling was 5 times ○: The number of times of dismantling was 3 to 4 times Δ: The number of times of dismantling was 1 to 2 times ×: The number of times of dismantling was possible The number of times was five. In the evaluation criteria for dismantling, "○" and "◎" indicate that there is no problem in use.

Figure 2020162204
Figure 2020162204

上記表3の結果より、試験例1〜11の貼付態様がXの場合は、いずれも剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部(第一の把持部)から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部(第二の把持部)から伸長剥離して最後まで剥離することができることがわかった。一方、比較試験例1〜11の貼付態様がYの場合は、伸張剥離できたとしても、被着体上に粘着剤が残留しており、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れてしまった場合は、最後まで剥離することができず、アルミ板とアクリル板とを解体することができなかった。 From the results in Table 3 above, when the sticking mode of Test Examples 1 to 11 is X, there is no contamination by the adhesive after peeling, and a thousand is in the process of being stretched and peeled from one end (first grip). It was found that even if it was cut, it could be stretched and peeled from the other end (second grip) and peeled to the end. On the other hand, when the application mode of Comparative Test Examples 1 to 11 is Y, even if the adhesive can be stretched and peeled off, the adhesive remains on the adherend and is torn off during the stretch peeling from one end. If it did, it could not be peeled off until the end, and the aluminum plate and acrylic plate could not be disassembled.

<<再剥離性の評価2>>
試験例1〜11の各積層物構造物について、以下の方法で垂直方向の再剥離性について評価した。
前記<<再剥離性の評価1>>において、試験例1〜11で使用した各粘着シートにおける第一の把持部A及び第二の把持部Bの引き伸ばし条件を、180°方向(水平方向)(図6Aの伸張方向pで示す方向)から、粘着シートの貼付面に対して90°方向(垂直方向)(図6Bの伸張方向pで示す方向)に変更したこと以外は、前記<<再剥離性の評価1>>と同様の方法で伸張剥離試験を行い、前記<<再剥離性の評価1>>と同様の方法で、粘着シート剥離後の被着体(アクリル板)への粘着剤の残留の程度、伸張剥離時の粘着シートの千切れ、及びアルミ板とアクリル板との解体性について評価した。評価結果を下記表4に示す。
<< Evaluation of removability 2 >>
Each of the laminated structures of Test Examples 1 to 11 was evaluated for removability in the vertical direction by the following method.
In the << evaluation of removability 1 >>, the stretching conditions of the first grip portion A and the second grip portion B in each of the adhesive sheets used in Test Examples 1 to 11 are set in the 180 ° direction (horizontal direction). Except for the change from (the direction indicated by the extension direction p in FIG. 6A) to the 90 ° direction (vertical direction) (the direction indicated by the extension direction p in FIG. A stretch peeling test is performed in the same manner as in the evaluation of peelability 1 >>, and the adhesion to the adherend (acrylic plate) after peeling the adhesive sheet is performed in the same manner as in the above << Evaluation of re-peelability 1 >>. The degree of residue of the agent, the tearing of the adhesive sheet at the time of stretching and peeling, and the dismantability of the aluminum plate and the acrylic plate were evaluated. The evaluation results are shown in Table 4 below.

Figure 2020162204
Figure 2020162204

上記表4の結果より、試験例2〜11の粘着シート(2)〜(11)は、粘着シートの貼付面に対して90°方向(垂直方向)に伸張剥離した場合であっても、剥離後に粘着剤による汚染がないことがわかった。 From the results in Table 4 above, the adhesive sheets (2) to (11) of Test Examples 2 to 11 are peeled off even when they are stretched and peeled off in the 90 ° direction (vertical direction) with respect to the sticking surface of the adhesive sheet. It was later found that there was no adhesive contamination.

本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
<1> 一方の表面が、第一の貼付対象に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付され、他方の表面が、第二の貼付対象に貼付され、かつ、少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出した状態で前記第二の貼付対象に貼付された粘着シートを備えたことを特徴とする電子部品である。
<2> 第一の貼付対象及び第二の貼付対象の少なくともいずれかが、回収部品である前記<1>に記載の電子部品である。
<3> 回収部品が、ディスプレイ用ガラス及び電池の少なくともいずれかである前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子部品である。
<4> 電子部品における粘着シートの貼付面積の幅をX(cm)とし、前記貼付面積の長さをY(cm)としたとき、前記貼付面積の長さに対する前記貼付面積の幅の比(X/Y)が1/100,000〜1/1である前記<1>から<3>のいずれかに記載の電子部品である。
Examples of aspects of the present invention include the following.
<1> One surface is attached so that at least a part is linear with respect to the first attachment target, the other surface is attached to the second attachment target, and at least two ends are attached. Is an electronic component characterized in that the adhesive sheet attached to the second attachment object is provided in a state of being exposed from the second attachment object.
<2> At least one of the first attachment target and the second attachment target is the electronic component according to <1>, which is a recovered component.
<3> The electronic component according to any one of <1> to <2>, wherein the recovered component is at least one of a display glass and a battery.
<4> When the width of the sticking area of the adhesive sheet in the electronic component is X (cm) and the length of the sticking area is Y (cm), the ratio of the width of the sticking area to the length of the sticking area ( The electronic component according to any one of <1> to <3>, wherein X / Y) is 1 / 100,000 to 1/1.

前記電子部品は、迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができ、かつ、使用時においては好適な粘着力を有する粘着シートを備えているため、薄型テレビ、家電製品、OA機器等の大型の電子機器や、それを構成する部品、また、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の小型の電子機器や、それを構成する部品など、電子部品の大きさにかかわらず、幅広い電子部品として利用可能である。 The electronic component can be quickly peeled off, is not contaminated by an adhesive after peeling, and even if it is torn off in the middle of being stretched and peeled from one end, it is stretched and peeled from the other end and peeled to the end. Since it is equipped with an adhesive sheet that can be used and has an adhesive strength suitable for use, large electronic devices such as flat-screen TVs, home appliances, and OA devices, components that compose them, and portable electronic devices are provided. It can be used as a wide range of electronic components regardless of the size of the electronic components, such as small electronic devices such as terminals, cameras, and personal computers, and the components that compose them.

1 グリップタブ
2 接着領域
3 末端部
4 1番目の接着領域
5 2番目の接着領域
6 3番目の接着領域
7 先端部
21 粘着シート
21a 粘着シート21の一方の表面
21b 粘着シート21の他方の表面
22 第一の貼付対象
23 第二の貼付対象
31 粘着シート
32 アクリル板
33 ABS板
34 コの字型測定台
35 撃芯
41 粘着シート
41a 粘着シート41の一方の表面
41b 粘着シート41の他方の表面
42 第一の貼付対象
43 第二の貼付対象
44 粘着シート
61 粘着シート
61a 粘着シート61の一方の表面
61b 粘着シート61の他方の表面
62 バックシャーシ
63 バッテリー
71 粘着シート
71a 粘着シート71の一方の表面
71b 粘着シート71の他方の表面
72 ベゼル
73 ディスプレイ
410 粘着シートを貼付していた場所
440 粘着シートを貼付していた場所
A 第一の把持部
B 第二の把持部
C 第三の把持部
D 第四の把持部
A’ 把持部
p 伸張方向
1 Grip tab 2 Adhesive area 3 End part 4 1st adhesive area 5 2nd adhesive area 6 3rd adhesive area 7 Tip part 21 Adhesive sheet 21a One surface of adhesive sheet 21 21b The other surface of adhesive sheet 21 22 First sticking target 23 Second sticking target 31 Adhesive sheet 32 Acrylic plate 33 ABS plate 34 U-shaped measuring table 35 Strike core 41 Adhesive sheet 41a One surface of adhesive sheet 41 41b The other surface of adhesive sheet 41 42 First sticking target 43 Second sticking target 44 Adhesive sheet 61 Adhesive sheet 61a One surface of adhesive sheet 61 61b The other surface of adhesive sheet 61 62 Back chassis 63 Battery 71 Adhesive sheet 71a One surface of adhesive sheet 71 71b The other surface of the adhesive sheet 71 72 Bezel 73 Display 410 Where the adhesive sheet was attached 440 Where the adhesive sheet was attached A First grip B Second grip C Third grip D Fourth Grip part A'Grip part p Extension direction

Claims (4)

一方の表面が、第一の貼付対象に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付され、他方の表面が、第二の貼付対象に貼付され、かつ、少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出した状態で前記第二の貼付対象に貼付された粘着シートを備えたことを特徴とする電子部品。 One surface is attached so that at least a part is linear with respect to the first attachment target, the other surface is attached to the second attachment target, and at least two ends are the first. An electronic component comprising an adhesive sheet attached to the second attachment object in a state of being exposed from the second attachment object. 第一の貼付対象及び第二の貼付対象の少なくともいずれかが、回収部品である請求項1に記載の電子部品。 The electronic component according to claim 1, wherein at least one of the first affixed object and the second affixed object is a collected part. 回収部品が、ディスプレイ用ガラス及び電池の少なくともいずれかである請求項1から2のいずれかに記載の電子部品。 The electronic component according to any one of claims 1 to 2, wherein the recovered component is at least one of a display glass and a battery. 電子部品における粘着シートの貼付面積の幅をX(cm)とし、前記貼付面積の長さをY(cm)としたとき、前記貼付面積の長さに対する前記貼付面積の幅の比(X/Y)が1/100,000〜1/1である請求項1から3のいずれかに記載の電子部品。 When the width of the sticking area of the adhesive sheet in the electronic component is X (cm) and the length of the sticking area is Y (cm), the ratio of the width of the sticking area to the length of the sticking area (X / Y). The electronic component according to any one of claims 1 to 3, wherein) is 1 / 100,000 to 1/1.
JP2020571095A 2019-02-04 2020-01-23 Electronic components Active JP7056768B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022048175A JP2022088491A (en) 2019-02-04 2022-03-24 Electronic component
JP2023178715A JP2023181243A (en) 2019-02-04 2023-10-17 Electronic component

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019018224 2019-02-04
JP2019018224 2019-02-04
PCT/JP2020/002278 WO2020162204A1 (en) 2019-02-04 2020-01-23 Electronic component

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022048175A Division JP2022088491A (en) 2019-02-04 2022-03-24 Electronic component

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2020162204A1 true JPWO2020162204A1 (en) 2021-09-27
JP7056768B2 JP7056768B2 (en) 2022-04-19

Family

ID=71947173

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020571095A Active JP7056768B2 (en) 2019-02-04 2020-01-23 Electronic components
JP2022048175A Pending JP2022088491A (en) 2019-02-04 2022-03-24 Electronic component
JP2023178715A Pending JP2023181243A (en) 2019-02-04 2023-10-17 Electronic component

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022048175A Pending JP2022088491A (en) 2019-02-04 2022-03-24 Electronic component
JP2023178715A Pending JP2023181243A (en) 2019-02-04 2023-10-17 Electronic component

Country Status (3)

Country Link
JP (3) JP7056768B2 (en)
CN (1) CN113330551A (en)
WO (1) WO2020162204A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7452977B2 (en) 2019-10-30 2024-03-19 株式会社サンエー化研 Processing methods for adhesive sheets, adhesive tapes, and processed products

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009221341A (en) * 2008-03-17 2009-10-01 Nitomuzu:Kk Peelable self-adhesive tape and peeling method of it
US20140123459A1 (en) * 2012-11-02 2014-05-08 Apple Inc. Component removal systems for portable computers
JP2017115107A (en) * 2015-12-25 2017-06-29 日東電工株式会社 Adhesive product with tab
JP2017115108A (en) * 2015-12-25 2017-06-29 日東電工株式会社 set

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6656871B2 (en) * 2015-10-14 2020-03-04 日東電工株式会社 Adhesive products with tabs
JP6633338B2 (en) * 2015-10-14 2020-01-22 日東電工株式会社 Adhesive products with tabs

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009221341A (en) * 2008-03-17 2009-10-01 Nitomuzu:Kk Peelable self-adhesive tape and peeling method of it
US20140123459A1 (en) * 2012-11-02 2014-05-08 Apple Inc. Component removal systems for portable computers
JP2017115107A (en) * 2015-12-25 2017-06-29 日東電工株式会社 Adhesive product with tab
JP2017115108A (en) * 2015-12-25 2017-06-29 日東電工株式会社 set

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023181243A (en) 2023-12-21
WO2020162204A1 (en) 2020-08-13
JP2022088491A (en) 2022-06-14
CN113330551A (en) 2021-08-31
JP7056768B2 (en) 2022-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6886598B2 (en) Adhesive tape
JP6798638B2 (en) Adhesive tape
JP7392656B2 (en) adhesive sheet
JP2023058655A (en) Adhesive tape
JP2023181243A (en) Electronic component
JP2022087211A (en) Adhesive tape
WO2021149569A1 (en) Pressure-sensitive adhesive tape
JP7197028B2 (en) Adhesive tape
JP2022094732A (en) Adhesive tape
JP2022094761A (en) Adhesive tape
JP2022094735A (en) Adhesive tape, joint body, and method for disassembling joint body
JPWO2020179465A1 (en) Laminated films, adhesive tapes and adhesives

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210323

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210323

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20210323

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210706

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20210902

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20211014

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220111

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220203

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20220308

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20220321

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 7056768

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151