JPWO2020150457A5 - - Google Patents

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Claims (36)

水性流体流から金属を除去する方法であって、水性流体流を、式I:
Figure 2020150457000001


[上記式中、Wは、リン系のデンドリマーコアであり、Xは、多官能芳香族リンカーであり、Yは、存在しても存在しなくてもよく、存在する場合は、多官能芳香族リンカーに結合した多官能アミノホスホリル基であり、Zは、ジアミノアルキル基、ポリアルキルアミノ基、Mwが400~約1,000,000の範囲であるポリエチレンイミン、またはポリプロピレンイミンであり、jおよびkは、分岐点の多重度に対応する数値であり、その値は独立して1~10の範囲であり、lは、分岐点の多重度に対応する数値であり、その値は2~10の範囲である]を有するポリアミンリンデンドリマー(P-デンドリマー)と接触させることを含む、方法。
A method for removing metals from an aqueous fluid stream comprising the step of formula I:
Figure 2020150457000001

I
[In the above formula, W is a phosphorus-based dendrimer core, X is a polyfunctional aromatic linker, Y may or may not be present, and if present, a polyfunctional aromatic a polyfunctional aminophosphoryl group attached to the linker, Z is a diaminoalkyl group, a polyalkylamino group, a polyethyleneimine with Mw ranging from 400 to about 1,000,000, or a polypropyleneimine; j and k is a numerical value corresponding to the multiplicity of branch points, and its value independently ranges from 1 to 10. l is a numerical value corresponding to the multiplicity of branch points, and its value ranges from 2 to 10. is in the range].
水性流体流から金属を吸着、分離、貯蔵、または封鎖する方法であって、水性流体流から金属を吸着、分離、貯蔵、または封鎖するために、前記水性流体流を、式I:
Figure 2020150457000002


[上記式中、Wは、リン系のデンドリマーコアであり、Xは、多官能芳香族リンカーであり、Yは、存在しても存在しなくてもよく、存在する場合は、多官能芳香族リンカーに結合した多官能アミノホスホリル基であり、Zは、ジアミノアルキル基、ポリアルキルアミノ基、ポリエチレンイミン、またはポリプロピレンイミンであり、jおよびkは、分岐点の多重度に対応する数値であり、その値は独立して1~10の範囲であり、lは、分岐点の多重度に対応する数値であり、その値は2~10の範囲である]を有するポリアミンリンデンドリマー(P-デンドリマー)と接触させることを含む、方法。
1. A method of adsorbing, separating, storing or sequestering metals from an aqueous fluid stream comprising the steps of: formula I:
Figure 2020150457000002

I
[In the above formula, W is a phosphorus-based dendrimer core, X is a polyfunctional aromatic linker, Y may or may not be present, and if present, a polyfunctional aromatic a polyfunctional aminophosphoryl group attached to the linker, Z is a diaminoalkyl group, polyalkylamino group, polyethyleneimine, or polypropyleneimine, j and k are numerical values corresponding to the multiplicity of branching points; The value independently ranges from 1 to 10, l is a numerical value corresponding to the multiplicity of branching points, and the value ranges from 2 to 10]. A method comprising contacting with.
前記水性流体流のpHが、約2.0~約12.0の間である、請求項1に記載の方法。 2. The method of claim 1, wherein the pH of said aqueous fluid stream is between about 2.0 and about 12.0. 前記水性流体流のpHが、約2.0~約12.0の間である、請求項2に記載の方法。 3. The method of claim 2, wherein the pH of said aqueous fluid stream is between about 2.0 and about 12.0. 前記水性流体流が、都市廃水流体流である、請求項1に記載の方法。 2. The method of claim 1, wherein said aqueous fluid stream is a municipal wastewater fluid stream. 前記水性流体流が、工業廃水流体流である、請求項1に記載の方法。 2. The method of claim 1, wherein said aqueous fluid stream is an industrial wastewater fluid stream. 前記水性流体流が、飲料水流体流である、請求項1に記載の方法。 2. The method of claim 1, wherein the aqueous fluid stream is a potable water fluid stream. 前記水性流体流が、都市ごみ埋立地、水圧破砕、酸性鉱山排水、酸性鉱山スラッジ、または石炭火力発電所からの浸出液を含む、請求項1に記載の方法。 2. The method of claim 1, wherein the aqueous fluid stream comprises leachate from municipal landfills, hydraulic fracturing, acid mine drainage, acid mine sludge, or coal-fired power plants. 前記金属が重金属である、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。 A method according to any one of claims 1 to 8, wherein said metal is a heavy metal. 前記重金属が、ヒ素(As)、カドミウム(Cd)、鉛(Pb)、水銀(Hg)、セレン(Se)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、鉄(Fe)、アルミニウム(Al)、マンガン(Mn)、ニッケル(Ni)、またはマグネシウム(Mg)である、請求項9に記載の方法。 The heavy metal is arsenic (As), cadmium (Cd), lead (Pb), mercury (Hg), selenium (Se), copper (Cu), zinc (Zn), iron (Fe), aluminum (Al), manganese (Mn), nickel (Ni), or magnesium (Mg). 前記金属が希土類金属である、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。 A method according to any one of claims 1 to 8, wherein said metal is a rare earth metal. 前記希土類金属が、以下の元素、セリウム(Ce)、ジスプロシウム(Dy)、エルビウム(Er)、ユーロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、ホルミウム(Ho)、ランタン(La)、ルテチウム(Lu)、ネオジム(Nd)、プラセオジミウム(Pr)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、スカンジウム(Sc)、テルビウム(Tb)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、およびイットリウム(Y)、のうちの1つ以上である、請求項11に記載の方法。 The rare earth metal is the following elements: cerium (Ce), dysprosium (Dy), erbium (Er), europium (Eu), gadolinium (Gd), holmium (Ho), lanthanum (La), lutetium (Lu), neodymium (Nd), praseodymium (Pr), promethium (Pm), samarium (Sm), scandium (Sc), terbium (Tb), thulium (Tm), ytterbium (Yb), and yttrium (Y), 12. The method of claim 11, wherein: 前記P-デンドリマーを濃縮酸性溶液と接触させることにより、前記式Iの前記ポリアミンP-デンドリマーを再生することをさらに含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。 9. The method of any one of claims 1-8, further comprising regenerating said polyamine P-dendrimer of formula I by contacting said P-dendrimer with a concentrated acidic solution. 前記濃縮酸性溶液が、約0.1~約5.0Mの酢酸、または約0.1~約5.0MのHClである、請求項13に記載の方法。 14. The method of claim 13, wherein the concentrated acidic solution is about 0.1 to about 5.0 M acetic acid, or about 0.1 to about 5.0 M HCl. 前記P-デンドリマーを濃縮塩基性溶液と接触させることにより、式Iの前記ポリアミンP-デンドリマーを再生することをさらに含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。 9. The method of any one of claims 1-8, further comprising regenerating the polyamine P-dendrimer of Formula I by contacting the P-dendrimer with a concentrated basic solution. 前記濃縮塩基性溶液が、約0.05~約2.0MのNaOH、または約0.05~約2.0Mのクエン酸アンモニウムである、請求項15に記載の方法。 16. The method of claim 15, wherein the concentrated basic solution is about 0.05 to about 2.0 M NaOH, or about 0.05 to about 2.0 M ammonium citrate. 式Iの前記ポリアミンP-デンドリマーを鉄塩と接触させて、鉄に担持されたポリアミンP-デンドリマー固形吸着材を形成することをさらに含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。 9. The method of any one of claims 1-8, further comprising contacting the polyamine P-dendrimer of Formula I with an iron salt to form an iron supported polyamine P-dendrimer solid adsorbent. . 前記鉄に担持されたポリアミンP-デンドリマー固形吸着材が、前記水性流体流からヒ素(As)またはセレン(Se)を吸着、分離、貯蔵、または封鎖するために使用される、請求項17に記載の方法。 18. The iron supported polyamine P-dendrimer solid adsorbent of claim 17 is used to adsorb, separate, store or sequester arsenic (As) or selenium (Se) from the aqueous fluid stream. the method of. 水性の金属含有流から金属を捕捉および除去するためのプロセスであって、
(a)式I:
Figure 2020150457000003


[上記式中、Wは、リン系のデンドリマーコアであり、Xは、多官能芳香族リンカーであり、Yは、存在しても存在しなくてもよく、存在する場合は、多官能芳香族リンカーに結合した多官能アミノホスホリル基であり、Zは、ジアミノアルキル基、ポリアルキルアミノ基、Mwが400~約1,000,000の範囲であるポリエチレンイミン、またはポリプロピレンイミンであり、jおよびkは、分岐点の多重度に対応する数値であり、その値は独立して1~10の範囲であり、lは、分岐点の多重度に対応する数値であり、その値は2~10の範囲である]を有するポリアミンリンデンドリマー(P-デンドリマー)を含む吸着材を中に分散させたハウジングを提供するステップと、
(b)金属含有流が前記吸着材に接触するように、該金属含有流を前記ハウジングに通すステップと、
(c)前記ハウジングを濃縮酸性流で洗い流して、前記吸着材からその中に保持されている金属を脱着させ、脱着金属の溶液を形成するステップと、
(d)前記ハウジングを洗い流して、前記脱着金属を前記ハウジングから除去するステップと、
を含むプロセス。
A process for capturing and removing metals from an aqueous metal-containing stream comprising:
(a) Formula I:
Figure 2020150457000003

I
[In the above formula, W is a phosphorus-based dendrimer core, X is a polyfunctional aromatic linker, Y may or may not be present, and if present, a polyfunctional aromatic a polyfunctional aminophosphoryl group attached to the linker, Z is a diaminoalkyl group, a polyalkylamino group, a polyethyleneimine with Mw ranging from 400 to about 1,000,000, or a polypropyleneimine; j and k is a numerical value corresponding to the multiplicity of branch points, and its value independently ranges from 1 to 10. l is a numerical value corresponding to the multiplicity of branch points, and its value ranges from 2 to 10. providing a housing having dispersed therein an adsorbent comprising a polyamine phosphorus dendrimer (P-dendrimer) having a
(b) passing the metal-containing stream through the housing such that the metal-containing stream contacts the adsorbent;
(c) flushing the housing with a concentrated acidic stream to desorb metals retained therein from the adsorbent to form a solution of desorbed metals;
(d) flushing the housing to remove the desorbed metal from the housing;
process including.
前記水性の金属含有流体流のpHが、約2.0~約12.0の間である、請求項19に記載のプロセス。 20. The process of claim 19, wherein the aqueous metal-containing fluid stream has a pH between about 2.0 and about 12.0. 前記水性流体流が、都市廃水流体流である、請求項19に記載のプロセス。 20. The process of claim 19, wherein said aqueous fluid stream is a municipal wastewater fluid stream. 前記水性流体流が、工業廃水流体流である、請求項19に記載のプロセス。 20. The process of claim 19, wherein said aqueous fluid stream is an industrial wastewater fluid stream. 前記水性流体流が、飲料水流体流である、請求項19に記載のプロセス。 20. The process of claim 19, wherein said aqueous fluid stream is a potable water fluid stream. 前記水性流体流が、都市ごみ埋立地、水圧破砕、酸性鉱山排水、酸性鉱山スラッジ、または石炭火力発電所からの浸出液を含む、請求項19に記載のプロセス。 20. The process of claim 19, wherein the aqueous fluid stream comprises leachate from municipal landfills, hydraulic fracturing, acid mine drainage, acid mine sludge, or coal-fired power plants. 前記金属が重金属である、請求項19~24のいずれか一項に記載のプロセス。 A process according to any one of claims 19-24, wherein said metal is a heavy metal. 前記重金属が、ヒ素(As)、カドミウム、鉛(Pb)、水銀(Hg)、セレン(Se)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、鉄(Fe)、アルミニウム(Al)、マンガン(Mn)、ニッケル(Ni)、またはマグネシウム(Mg)である、請求項25に記載のプロセス。 The heavy metals include arsenic (As), cadmium, lead (Pb), mercury (Hg), selenium (Se), copper (Cu), zinc (Zn), iron (Fe), aluminum (Al), and manganese (Mn). , nickel (Ni), or magnesium (Mg). 前記金属が希土類金属である、請求項19~24のいずれか一項に記載のプロセス。 A process according to any one of claims 19-24, wherein said metal is a rare earth metal. 前記希土類金属が、以下の元素、セリウム(Ce)、ジスプロシウム(Dy)、エルビウム(Er)、ユーロピウム(Eu)、ガドリニウム(Gd)、ホルミウム(Ho)、ランタン(La)、ルテチウム(Lu)、ネオジム(Nd)、プラセオジミウム(Pr)、プロメチウム(Pm)、サマリウム(Sm)、スカンジウム(Sc)、テルビウム(Tb)、ツリウム(Tm)、イッテルビウム(Yb)、およびイットリウム(Y)、のうちの1つ以上である、請求項27に記載のプロセス。 The rare earth metal is the following elements, cerium (Ce), dysprosium (Dy), erbium (Er), europium (Eu), gadolinium (Gd), holmium (Ho), lanthanum (La), lutetium (Lu), neodymium (Nd), praseodymium (Pr), promethium (Pm), samarium (Sm), scandium (Sc), terbium (Tb), thulium (Tm), ytterbium (Yb), and yttrium (Y), 28. The process of claim 27, wherein: 前記P-デンドリマーを濃縮酸性溶液と接触させることにより、式Iの前記ポリアミンP-デンドリマーを再生することをさらに含む、請求項19~24のいずれか一項に記載のプロセス。 25. The process of any one of claims 19-24, further comprising regenerating the polyamine P-dendrimer of Formula I by contacting the P-dendrimer with a concentrated acidic solution. 前記濃縮酸性溶液が、約0.1~約5.0Mの酢酸、または約0.1~約5.0MのHClである、請求項29に記載のプロセス。 30. The process of claim 29, wherein the concentrated acidic solution is about 0.1 to about 5.0 M acetic acid, or about 0.1 to about 5.0 M HCl. 前記P-デンドリマーを濃縮塩基性溶液と接触させることにより、式Iの前記ポリアミンP-デンドリマーを再生することをさらに含む、請求項19~24のいずれか一項に記載のプロセス。 25. The process of any one of claims 19-24, further comprising regenerating the polyamine P-dendrimer of Formula I by contacting the P-dendrimer with a concentrated basic solution. 前記濃縮塩基性溶液が、約0.05~約2.0MのNaOH、または約0.05~約2.0Mのクエン酸アンモニウムである、請求項31に記載のプロセス。 32. The process of claim 31, wherein the concentrated basic solution is about 0.05 to about 2.0 M NaOH, or about 0.05 to about 2.0 M ammonium citrate. 式Iの前記ポリアミンP-デンドリマーを鉄塩と接触させて、鉄に担持されたポリアミンP-デンドリマー固形吸着材を形成することをさらに含む、請求項19~24のいずれか一項に記載のプロセス。 25. The process of any one of claims 19-24, further comprising contacting the polyamine P-dendrimer of Formula I with an iron salt to form an iron supported polyamine P-dendrimer solid adsorbent. . 前記鉄に担持されたポリアミンP-デンドリマー固形吸着材が、前記水性流体流からヒ素(As)またはセレン(Se)を吸着、分離、貯蔵、または封鎖するために使用される、請求項33に記載のプロセス。 34. The method of claim 33, wherein the iron-supported polyamine P-dendrimer solid adsorbent is used to adsorb, separate, store, or sequester arsenic (As) or selenium (Se) from the aqueous fluid stream. process. (a)鉄IIまたは鉄III、ならびに(b)式I:
Figure 2020150457000004


[上記式中、Wは、リン系のデンドリマーコアであり、Xは、多官能芳香族リンカーであり、Yは、存在しても存在しなくてもよく、存在する場合は、多官能芳香族リンカーに結合した多官能アミノホスホリル基であり、Zは、ジアミノアルキル基、ポリアルキルアミノ基、Mwが400~約1,000,000の範囲であるポリエチレンイミン、またはポリプロピレンイミンであり、jおよびkは、分岐点の多重度に対応する数値であり、その値は独立して1~10の範囲であり、lは、分岐点の多重度に対応する数値であり、その値は2~10の範囲である]を有するポリアミンリンデンドリマー(P-デンドリマー)を含む吸着材を含む、吸着材。
(a) iron II or iron III, and (b) formula I:
Figure 2020150457000004

I
[In the above formula, W is a phosphorus-based dendrimer core, X is a polyfunctional aromatic linker, Y may or may not be present, and if present, a polyfunctional aromatic a polyfunctional aminophosphoryl group attached to the linker, Z is a diaminoalkyl group, a polyalkylamino group, a polyethyleneimine with Mw ranging from 400 to about 1,000,000, or a polypropyleneimine; j and k is a numerical value corresponding to the multiplicity of branch points, and its value independently ranges from 1 to 10. l is a numerical value corresponding to the multiplicity of branch points, and its value ranges from 2 to 10. an adsorbent comprising a polyamine phosphorus dendrimer (P-dendrimer) having a
Zが、ポリエチレンイミンである、請求項35に記載の吸着材。
36. The adsorbent of claim 35, wherein Z is polyethyleneimine.
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