JPWO2020138039A1 - Curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive compositions, cured products thereof, and their uses - Google Patents

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Abstract

本発明は、（Ａ）一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン、（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒、及び、（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤、を含み、（Ｂ）成分の含有量が、組成物中の全脂肪族不飽和炭素−炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５モル以上となる量である、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物に関する。本発明により、一液型であっても比較的短時間で増粘することがなく、貯蔵安定性が高い硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を提供することができる。The present invention comprises (A) a linear or branched organopolysiloxane having at least two aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing groups in one molecule, and (B) at least two silicon in one molecule. It contains an organohydrogenpolysiloxane having a bonded hydrogen atom, (C) a catalyst for a hydrosilylation reaction, and (D) a phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder, and the content of the component (B) is the total content in the composition. The present invention relates to a cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition in which the amount of silicon-bonded hydrogen atoms in the component (B) is 0.5 mol or more with respect to 1 mol of an aliphatic unsaturated carbon-carbon bond. INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition having high storage stability without thickening even in a one-component type in a relatively short time.

Description

本発明は、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物、並びに、当該組成物又はその硬化物の用途に関する。 The present invention relates to a curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition and a cured product thereof, and uses of the composition or a cured product thereof.

シリコーン材料は耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性等の優れた性能を有することから、種々の用途に用いられている。シリコーン材料はプラスチック、金属、ガラス、セラミック、紙、木材等の様々な基材上に形成することができ、用途も日用品、医療用品、電子製品等多岐に渡る。シリコーン材料は通常、オルガノポリシロキサンをヒドロシリル化反応によって架橋させることによって得られる。特に、加熱によりヒドロシリル化反応を用いて架橋されるシリコーン系粘着剤は広く知られている。ヒドロシリル化反応は室温でも反応が進行するため、ヒドロシリル化反応触媒を添加した直後から系全体が硬化ないしゲル化して取り扱いが困難となる。このため、通常は、ヒドロシリル化反応触媒を硬化反応の直前に液状のシリコーン組成物中に添加して均一に混合しており、また、塗布作業までの取扱作業時間（数時間程度）を確保するために、ヒドロシリル化反応抑制剤を事前に当該組成物中に添加しておくことが一般的である。 Silicone materials have excellent performance such as heat resistance, chemical resistance, and electrical insulation, and are therefore used in various applications. Silicone materials can be formed on various substrates such as plastics, metals, glass, ceramics, paper, and wood, and have a wide range of uses such as daily necessities, medical supplies, and electronic products. Silicone materials are usually obtained by cross-linking organopolysiloxanes by a hydrosilylation reaction. In particular, silicone-based adhesives that are crosslinked by heating using a hydrosilylation reaction are widely known. Since the hydrosilylation reaction proceeds even at room temperature, the entire system is cured or gelled immediately after the addition of the hydrosilylation reaction catalyst, making handling difficult. Therefore, usually, the hydrosilylation reaction catalyst is added to the liquid silicone composition immediately before the curing reaction and mixed uniformly, and the handling work time (about several hours) until the coating work is secured. Therefore, it is common to add a hydrosilylation reaction inhibitor in advance to the composition.

特許文献１には、ヒドロシリル化反応により硬化する硬化性シリコーン組成物にリン含有ヒドロシリル化反応遅延剤を含有することが開示されている。しかし、特許文献１には粘着性組成物に関して、記載も示唆もされていない。 Patent Document 1 discloses that a phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder is contained in a curable silicone composition that is cured by a hydrosilylation reaction. However, Patent Document 1 does not describe or suggest an adhesive composition.

特開２００７−３０８５４２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-308542

本発明者らは、ヒドロシリル化反応により硬化するシリコーン系粘着剤について、新たな課題を見出した。すなわち、ヒドロシリル化反応は、上記のとおり、触媒添加直後から進行するため、混合後の組成物のポットライフが短く、室温でも比較的短時間で増粘、ゲル化するなど、取扱作業性に問題を抱えている。この問題を解決するために、上記のとおり、ヒドロシリル化反応抑制剤が使用されているが、従来のヒドロシリル化反応抑制剤により得られる保存安定性、取扱作業性は改善の余地がある。また、部分的にでも増粘ないしゲル化した状態で硬化した場合、組成物の架橋状態が不均一になりやすく、最終的な粘着性シートの状態において、本来の粘着性が実現できなくなる場合がある。 The present inventors have found a new problem with a silicone-based adhesive that cures by a hydrosilylation reaction. That is, as described above, the hydrosilylation reaction proceeds immediately after the addition of the catalyst, so that the pot life of the mixed composition is short, and even at room temperature, the composition is thickened and gelled in a relatively short time, resulting in problems in handling workability. I have. As described above, a hydrosilylation reaction inhibitor is used to solve this problem, but there is room for improvement in the storage stability and handling workability obtained by the conventional hydrosilylation reaction inhibitor. Further, when the composition is cured in a thickened or gelled state even partially, the crosslinked state of the composition tends to be non-uniform, and the original adhesiveness may not be realized in the final adhesive sheet state. be.

更に、近年、表示装置等の製造において、部材上の凹凸や間隙を充填して、部材間の仮固定や永久接着を行う、加熱溶融性のシリコーン粘着剤組成物やその成型物であるホットメルト性粘着シートが求められているが、このような加熱溶融性粘着材は、２５℃で非流動性であるので、液状のシリコーン組成物と異なり、ヒドロシリル化反応触媒を硬化反応の直前に室温で添加し、機械力で均一に組成物中に分散させることがその性質上、困難である。このため、ヒドロシリル化反応触媒を均一に添加するためには、組成物を加熱溶融する工程が必要となるが、ヒドロシリル化反応は加熱条件下で進行しやすいので、当該ヒドロシリル化反応触媒の添加のための加熱溶融段階で組成物全体の硬化反応が進行しやすく、得られた加熱溶融性粘着材が十分な硬化反応性や成型性を維持できない場合がある。同様の問題は成型時にも発生しうるため、成型した加熱溶融性粘着材(例えば、ホットメルト性粘着シート)においても、数日の保管後に、成型した組成物全体が完全に硬化して硬化反応性や加熱溶融性を失い、加熱溶融性粘着材として使用できない結果となる場合がある。 Further, in recent years, in the manufacture of display devices and the like, a heat-meltable silicone pressure-sensitive adhesive composition and a hot melt thereof, which fills irregularities and gaps on members to temporarily fix or permanently bond the members. A flexible pressure-sensitive adhesive sheet is required. However, since such a heat-meltable pressure-sensitive adhesive is non-fluid at 25 ° C., unlike a liquid silicone composition, a hydrosilylation reaction catalyst is used at room temperature immediately before the curing reaction. Due to its nature, it is difficult to add and uniformly disperse in the composition by mechanical force. Therefore, in order to uniformly add the hydrosilylation reaction catalyst, a step of heating and melting the composition is required. However, since the hydrosilylation reaction easily proceeds under heating conditions, the addition of the hydrosilylation reaction catalyst is necessary. Therefore, the curing reaction of the entire composition tends to proceed at the heat-melting stage, and the obtained heat-melting adhesive may not be able to maintain sufficient curing reactivity and moldability. Since the same problem can occur during molding, even in a molded heat-meltable adhesive (for example, a hot-melt adhesive sheet), after several days of storage, the entire molded composition is completely cured and a curing reaction occurs. It may lose its properties and heat-meltability, resulting in the inability to use it as a heat-meltable adhesive.

本発明は上記課題を解決すべくなされたものであり、室温で液状又は非流動性（ホットメルト性を含む）であり、単一組成物の形態であっても、その保存安定性、取扱作業性、及び、成型性に優れ、且つ、高温で加熱することにより速やかに硬化して、高い接着強度を得ることが可能な硬化反応性シリコーン粘着剤組成物、及び、圧着により高い接着力が得られるその硬化物を提供することをその目的とする。更に、本発明は、前記硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物の用途である粘着材を提供することを目的とする。同様に、本発明は、前記硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる層を備える積層体及び当該積層体の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and is liquid or non-fluid (including hot melt property) at room temperature, and even in the form of a single composition, its storage stability and handling work. A cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition that has excellent properties and moldability and can be rapidly cured by heating at a high temperature to obtain high adhesive strength, and high adhesive strength can be obtained by pressure bonding. The purpose is to provide the cured product. Furthermore, it is an object of the present invention to provide a curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive which is an application of the cured product. Similarly, an object of the present invention is to provide a laminate having a layer made of the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition or a cured product thereof, and a method for producing the laminate.

本発明の目的は、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒、及び、
（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤、
を含み、
（Ｂ）成分の含有量が、組成物中の全脂肪族不飽和炭素−炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５モル以上となる量である、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物によって達成される。An object of the present invention is
(A) A linear or branched organopolysiloxane having at least two aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing groups in one molecule.
(B) Organohydrogenpolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule,
(C) Hydrosilylation reaction catalyst and
(D) Phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder,
Including
The content of the component (B) is such that the silicon-bonded hydrogen atom in the component (B) is 0.5 mol or more with respect to 1 mol of the total aliphatic unsaturated carbon-carbon bond in the composition. Achieved by a cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition.

（Ｄ）成分のリン含有ヒドロシリル化反応遅延剤は、ホスフィン系化合物、リン酸系化合物、ホスホン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜リン酸系化合物、及び、亜ホスホン酸系化合物からなる群から選らばれる少なくとも一種であることが好ましい。 The phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder of the component (D) consists of a group consisting of a phosphine compound, a phosphoric acid compound, a phosphonic acid compound, a phosphine oxide compound, a phosphite compound, and a phosphonic acid compound. It is preferably at least one selected.

（Ｄ）成分は、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、トリプロピルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,３−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,４−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、２，３−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、１,５−ビス(ジフェニルホスフィノ)ペンタン、１,６−ビス(ジフェニルホスフィノ)ヘキサン、ビス（２-ジフェニルホスフィノエチル）フェニルホスフィンビス(ジフェニルホスフィノ)アセチレン、１,１−ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン、１,１−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、１,３−ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)プロパン、１,２−ビス(ジメチルホスフィノ)エタン、１,２−ビス(ジメチルホスフィノ)ベンゼン、及び、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼンからなる群から選らばれる少なくとも一種のホスフィン系化合物であることが好ましい。 The components (D) are diphenylphosfin, triphenylphosfin, dimethylphenylphosfin, diethylphenylphosfin, tripropylphosphin, dicyclohexylphenylphosfin, bis (diphenylphosphino) methane, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1 , 2-bis (diphenylphosphino) propane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, 2,3-bis (diphenylphosphino) butane, 1,5 -Bis (diphenylphosphino) pentane, 1,6-bis (diphenylphosphino) hexane, bis (2-diphenylphosphinoethyl) phenylphosfinbis (diphenylphosphino) acetylene, 1,1-bis (diphenylphosphino) Ethylene, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethylene, 1,1-bis (diphenylphosfino) ferrocene, 1,3-bis (dicyclohexylphosphino) propane, 1,2-bis (dimethylphosphino) ethane, It is preferably at least one phosphin-based compound selected from the group consisting of 1,2-bis (dimethylphosphino) benzene and 1,2-bis (diphenylphosphino) benzene.

(Ｄ)成分の配合量は、(Ｃ)成分中の金属原子１モルに対して、０.０１〜１,０００モルとなる範囲の量であることが好ましく、(Ｃ)成分中の金属原子１モルに対して、０．３０〜１０モルであることが特に好ましい。 The blending amount of the component (D) is preferably an amount in the range of 0.01 to 1,000 mol with respect to 1 mol of the metal atom in the component (C), and the metal atom in the component (C). It is particularly preferable that the amount is 0.30 to 10 mol per 1 mol.

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、（Ｅ）分子内にＲ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは互いに独立して一価有機基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含むオルガノポリシロキサン樹脂を更に含むことが好ましい。The curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has (E) a siloxane unit (M) represented in the molecule by R 3 SiO 1/2 (in the formula, R represents a monovalent organic group independently of each other). Unit) and an organopolysiloxane resin containing a siloxane unit (Q unit) represented by SiO 4/2 are further preferable.

（Ｅ）成分の少なくとも一部が、分子内に（Ａｌｋ）Ｒ’２ＳｉＯ１／２（式中、Ａｌｋは互いに独立して脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基を表し、Ｒ’は互いに独立して脂肪族不飽和炭素−炭素結合不含基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）、及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を少なくとも含む硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂が好ましい。(E) at least a portion of the component, (Alk) R '2 SiO 1/2 ( wherein, Alk is an aliphatic unsaturated carbon independently of one another - represent a carbon bond-containing group, R' in the molecule together Curability reactivity containing at least a siloxane unit (M unit) represented by an aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-free group) and a siloxane unit (Q unit) represented by SiO 4/2. Organopolysiloxane resin is preferred.

(Ｅ)成分の含有量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｅ）成分の質量の総和の０．１質量％から９０質量％であることが好ましい。 The content of the component (E) is preferably 0.1% by mass to 90% by mass of the total mass of the component (A), the component (B), and the component (E).

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、（Ｆ）溶剤を更に含んでいてもよい。 The curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain (F) a solvent.

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、一液型又は単一の組成物であることが好ましい。 The curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably a one-component or single composition.

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、組成物全体として、２５℃において流動性であってよい。 The cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be fluid at 25 ° C. as a whole composition.

上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、組成物を硬化させて得られる厚み５０μｍの粘着層を、ＳＵＳ板に対して貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定された粘着力が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上であることが好ましい。 In the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm obtained by curing the composition is bonded to a SUS plate and pulled by a 180 ° peeling test method according to JIS Z0237. The adhesive strength measured at a speed of 300 mm / min is preferably 0.1 gf / inch or more.

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、組成物全体として、２５℃において非流動性であり、２５℃〜１５０℃までの間に軟化点を有してもよい。更に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、硬化反応前の状態において粘着性を有するものであってよい。 The cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is non-fluid at 25 ° C. as a whole, and may have a softening point between 25 ° C. and 150 ° C. Further, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may have adhesiveness in the state before the curing reaction.

上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、組成物を硬化させて得られる厚み２００μｍの粘着層を、ＳＵＳ板に対して貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定された粘着力が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上であることが好ましい。 In the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 μm obtained by curing the composition is bonded to a SUS plate and pulled by a 180 ° peeling test method according to JIS Z0237. The adhesive strength measured at a speed of 300 mm / min is preferably 0.1 gf / inch or more.

本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物（好適には、組成物全体として、２５℃において非流動性であり、２５℃〜１５０℃までの間に軟化点を有するもの）から、少なくともなる部材、部品、又は、シートにも関する。 The present invention is derived from the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition (preferably, the composition as a whole is non-fluid at 25 ° C. and has a softening point between 25 ° C. and 150 ° C.). It also relates to at least a member, a part, or a sheet.

ここで、非流動性とは、無負荷の状態で流動しないことを意味し、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６８６３−１９９４「ホットメルト接着剤の軟化点試験方法」で規定されるホットメルト接着剤の環球法による軟化点試験方法で測定される軟化点が、２５℃〜１５０℃までの間にある状態を示す。 Here, the non-fluidity means that the fluid does not flow in a no-load state, and for example, the ring ball method of a hot melt adhesive defined in JIS K 6863-1994 "Method for testing softening point of hot melt adhesive". The softening point measured by the softening point test method according to the above indicates a state in which the softening point is between 25 ° C. and 150 ° C.

同様に、本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物（好適には、組成物全体として、２５℃において非流動性であり、２５℃〜１５０℃までの間に軟化点を有するもの）からなる加熱溶融性粘着材にも関する。 Similarly, the present invention is the cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition described above (preferably, the composition as a whole is non-fluid at 25 ° C. and has a softening point between 25 ° C. and 150 ° C.). ) Is also related to the heat-meltable adhesive material.

本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物にも関する。 The present invention also relates to a cured product of the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition.

本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を１５０℃未満の温度条件において塗布又は成型後 、１５０℃以上に加熱して硬化させる工程を含む、前記硬化物の製造方法にも関する。 The present invention also relates to a method for producing a cured product, which comprises a step of applying or molding the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition under a temperature condition of less than 150 ° C. and then heating to 150 ° C. or higher to cure the composition.

本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる粘着材にも関する。 The present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive made of a cured product of the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition.

本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる層又は部材を備える、積層体にも関する。同様に、本発明は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる層又は部材を備える、積層体にも関する。 The present invention also relates to a laminate comprising a layer or member comprising the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition. Similarly, the present invention also relates to a laminate comprising a layer or member made of a cured product of the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition.

これらの積層体は、剥離層を備えたシート状部材を少なくとも一部に含むものであってよく、例えば、上記の組成物又はその硬化物から少なくともなる部材、部品又はシートは、剥離層を備えたシート状部材と対向するように配置され、使用時に剥離層から引き剥がすことで、上記の組成物又はその硬化物を粘着材として使用する、剥離性の積層体であってよい。 These laminates may include at least a sheet-like member provided with a release layer, for example, at least a member, part or sheet made of the above composition or a cured product thereof includes a release layer. It may be a peelable laminated body which is arranged so as to face the sheet-like member and which can be peeled off from the peeling layer at the time of use to use the above composition or a cured product thereof as an adhesive material.

また、これらの積層体は、表示装置、電子部品又は太陽電池モジュールから選ばれる少なくとも１種であってよく、例えば、液晶ディスプレイ、又は、有機ＥＬディスプレイである表示装置であってよい。また、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物は、ＬＥＤ、マイクロＬＥＤ等の電子部品の封止材として用いられてもよい。 Further, these laminates may be at least one selected from a display device, an electronic component or a solar cell module, and may be, for example, a liquid crystal display or a display device which is an organic EL display. Further, the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition or a cured product thereof may be used as a sealing material for electronic parts such as LEDs and micro LEDs.

好適には、本発明の積層体は、少なくとも１つの基板と共に各種の物品に使用することができる。例えば、前記基板は、画像表示パネル、タッチパネル、光学フィルム、又は、表面若しくは裏面保護シートであってもよい。この場合、前記物品は表示装置（ディスプレイ）であることが好ましい。そして、前記表示装置が、液晶ディスプレイ、又は、有機ＥＬディスプレイであることが更に好ましい。また、前記基板は、太陽電池セル、封止材層、又は、表面若しくは裏面保護シートであってもよい。この場合、前記物品は太陽電池モジュールであることが好ましい。 Preferably, the laminate of the present invention can be used for various articles together with at least one substrate. For example, the substrate may be an image display panel, a touch panel, an optical film, or a front or back surface protective sheet. In this case, the article is preferably a display device (display). Further, it is more preferable that the display device is a liquid crystal display or an organic EL display. Further, the substrate may be a solar cell, a sealing material layer, or a front or back surface protective sheet. In this case, the article is preferably a solar cell module.

本発明は、これらの積層体の製造方法にも関する。これらの製造方法で得られる積層体は、剥離性粘着材シート等の中間材であってもよく、粘着材層を備えた表示装置等の最終製品又はその前駆体であってもよい。 The present invention also relates to a method for producing these laminates. The laminate obtained by these production methods may be an intermediate material such as a peelable adhesive sheet, or may be a final product such as a display device provided with an adhesive layer or a precursor thereof.

本発明の積層体の製造方法は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を８０℃以上に加熱して溶融させ、溶融物を成型乃至充填する工程を含むものであってよい。 The method for producing a laminate of the present invention may include a step of heating the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition to 80 ° C. or higher to melt it, and molding or filling the melt.

本発明の積層体の製造方法は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を少なくとも１つの部材上又は部材間に配置した後又は配置と同時に、当該硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を１５０℃以上に加熱する工程を含むものであってよい。 In the method for producing a laminate of the present invention, after or at the same time as the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition is placed on or between members, the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition is placed at 150 ° C. It may include the step of heating above.

本発明の積層体の製造方法は、上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を部材間に挟んで積層する工程、及び、当該硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物により当該部材を圧着する工程を含むものであってよい。 The method for producing a laminated body of the present invention is based on a step of sandwiching the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition or a cured product thereof between members and laminating, and the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition or a cured product thereof. It may include a step of crimping the member.

本発明により、室温で液状又は非流動性（ホットメルト性を含む）であり、単一組成物の形態であっても、その保存安定性、取扱作業性、及び、成型性に優れ、且つ、高温で加熱することにより速やかに硬化して、高い接着強度を得ることが可能な硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を提供することができる。また、圧着により高い接着力が得られるその硬化物を提供することができる。更に、本発明により、前記硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物の用途である粘着材を提供でき、且つ、前記硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる層を備える積層体及び当該積層体の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is liquid or non-fluid (including hot melt property) at room temperature, and even in the form of a single composition, it is excellent in storage stability, handling workability, and moldability, and It is possible to provide a curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition capable of rapidly curing by heating at a high temperature to obtain high adhesive strength. In addition, it is possible to provide a cured product having a high adhesive strength by crimping. Further, according to the present invention, it is possible to provide the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition and the pressure-sensitive adhesive which is the intended use of the cured product, and the laminate is provided with a layer made of the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition or the cured product thereof. It is possible to provide a body and a method for manufacturing the laminated body.

特に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物が液状組成物の形態である場合、ヒドロシリル化反応触媒を含む一液型組成物であっても短時間で増粘乃至ゲル化することがなく、長期間保管することができるので、貯蔵安定性及び保存安定性に優れ、且つ、取扱作業性に優れる。更に、５０℃程度の比較的高温となる保管条件であっても、短期間で増粘乃至ゲル化しないため、高温条件における保存安定性及び取扱作業性に優れる。 In particular, when the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is in the form of a liquid composition, even a one-component composition containing a hydrosilylation reaction catalyst does not thicken or gel in a short time. Since it can be stored for a long period of time, it is excellent in storage stability and storage stability, and is also excellent in handling workability. Further, even under storage conditions at a relatively high temperature of about 50 ° C., thickening or gelation does not occur in a short period of time, so that storage stability and handling workability under high temperature conditions are excellent.

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を使用することで、上記の一液型組成物が設計可能であるが、このような組成物は、使用時に成分を混合する必要がないので、ユーザーにおける組成物の調製工程が不要であり、且つ、当該混合の際に混合・分散不良の問題を生じることがないという利点を有する。更に、上記の一液型組成物を使用することで、仕込みミス等で成分量比の誤りに起因する、工程上のエラーを本質的に回避できるため、簡易なプロセスで安定的に使用することができ、製品としての取扱作業性、工業的生産性及び得られる接着剤の品質を大幅に改善できる利点がある。 The above-mentioned one-component composition can be designed by using the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, but such a composition does not require mixing of components at the time of use, so that the user does not need to mix the components. It has the advantage that the step of preparing the composition in the above is not required, and the problem of poor mixing / dispersion does not occur at the time of the mixing. Furthermore, by using the above-mentioned one-component composition, it is possible to essentially avoid process errors caused by an error in the component amount ratio due to a preparation error or the like, so that it can be used stably in a simple process. It has the advantages of being able to significantly improve the handling workability as a product, industrial productivity, and the quality of the obtained adhesive.

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は硬化により優れた接着力を備える感圧接着層を形成することができ、また、被着体から当該感圧接着層を剥離する際に当該感圧接着層の凝集破壊が生じにくい。好ましくは、前記感圧接着層は被着体から界面剥離可能である。 The curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can form a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesive force by curing, and also, when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from an adherend, the pressure-sensitive adhesive layer is formed. Cohesive failure of the adhesive layer is unlikely to occur. Preferably, the pressure-sensitive adhesive layer can be interfacially peeled from the adherend.

また、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は２５℃において非流動性であり、２５℃〜１５０℃までの間に軟化点を有し、加熱溶融性を備えてもよい。本発明の組成物において、ヒドロシリル化触媒の添加乃至組成物の成型時の加熱溶融によって硬化反応が進行することが抑制されるため、本発明により、十分な硬化反応性や成型性を有する、加熱溶融性の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその成型物を提供することができる。したがって、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は加熱により柔軟化乃至流動可能である。これにより、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は溶融状態で部材上の凹凸に良好に追従して段差を充填することができ、ギャップフィル性に優れている。また、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は加熱溶融性を有することができるので、溶融状態の流動体をシート状等の所望の形状に成型することができる。硬化反応前の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなるシート等の成型物はそれ自体が加熱溶融性、粘着性及び硬化反応性を有しているので、粘着力を利用して所望の部位に配置して加熱溶融することで、その流動物を基材の凹凸に流入せしめてもよい。 Further, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be non-fluid at 25 ° C., have a softening point between 25 ° C. and 150 ° C., and may have heat-meltability. In the composition of the present invention, the progress of the curing reaction is suppressed by the addition of the hydrosilylation catalyst or the heating and melting at the time of molding the composition. Therefore, according to the present invention, heating having sufficient curing reactivity and moldability. A melt-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition and a molded product thereof can be provided. Therefore, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be softened or flowed by heating. As a result, the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can satisfactorily follow the unevenness on the member in a molten state and fill the step, and is excellent in gap fill property. Further, since the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can have heat-meltability, a molten fluid in a molten state can be molded into a desired shape such as a sheet. Since a molded product such as a sheet made of a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition before the curing reaction itself has heat-melting property, adhesiveness and curing reactivity, the adhesive force can be used to obtain a desired portion. By arranging and heating and melting, the fluid may flow into the unevenness of the base material.

本発明の一実施形態の積層体を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the laminated body of one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態の積層体の製造方法を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the manufacturing method of the laminated body of one Embodiment of this invention. 加熱溶融工程を含む積層体の製造方法の概念図である。It is a conceptual diagram of the manufacturing method of the laminated body including the heat melting process. 本発明の物品の一実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the optical display of one Embodiment of the article of this invention. 本発明の物品の一実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the optical display of one Embodiment of the article of this invention. 本発明の物品の別の実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the optical display of another embodiment of the article of this invention. 本発明の物品の別の実施形態の光学ディスプレイを示す分解斜視図である。It is an exploded perspective view which shows the optical display of another embodiment of the article of this invention. 本発明の物品の別の実施形態の光学ディスプレイを示す部分断面図であるFIG. 3 is a partial cross-sectional view showing an optical display of another embodiment of the article of the present invention.

本発明者らは鋭意検討の結果、（Ａ）一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン、（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び、（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒を所定の条件で組み合わせて含む硬化反応性シリコーン粘着剤組成物に（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤を配合することによって、単一組成物の形態であっても比較的短時間で増粘することがなく、貯蔵安定性が高い硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を提供可能であることを見出し、本発明を完成した。 As a result of diligent studies, the present inventors have found that (A) a linear or branched organopolysiloxane having at least two aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing groups in one molecule, and (B) in one molecule. A cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition containing (C) a hydrosilylation reaction catalyst in combination with an organohydrogenpolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in (D) phosphorus-containing hydrosilyl. By blending the formation reaction retarder, it is possible to provide a cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition having high storage stability without thickening in a relatively short time even in the form of a single composition. We found that and completed the present invention.

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、２５℃において流動性を有する液状組成物であってもよく、２５℃において非流動性であり、２５℃〜１５０℃までの間に軟化点を有する、ホットメルト性の組成物であってもよい。ホットメルト性の組成物として設計する場合、組成物全体が、加熱により柔軟化乃至流動可能である。柔軟化乃至流動化する温度は、５０〜１５０℃であるのが好ましく、６０℃〜１３０℃がより好ましく、８０℃〜１２０℃が更により好ましい。 The cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be a liquid composition having fluidity at 25 ° C., is non-fluid at 25 ° C., and has a softening point between 25 ° C. and 150 ° C. It may be a hot-melting composition having. When designed as a hot melt composition, the entire composition can be softened or fluidized by heating. The temperature for softening or fluidization is preferably 50 to 150 ° C, more preferably 60 ° C to 130 ° C, and even more preferably 80 ° C to 120 ° C.

以下、本発明の各態様について、更に詳細に説明する。 Hereinafter, each aspect of the present invention will be described in more detail.

まず、本発明に係る硬化反応性シリコーン粘着剤組成物について説明する。なお、本明細書中において「質量％」は「重量％」と同義であり、その基準は、特記しない限り、本発明の組成物等の全質量（全重量）である。 First, the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention will be described. In the present specification, "% by mass" is synonymous with "% by weight", and the standard thereof is the total mass (total weight) of the composition and the like of the present invention unless otherwise specified.

［硬化反応性シリコーン粘着剤組成物］
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、
（Ａ）一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒、及び、
（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤、
を含み、
（Ｂ）成分の含有量が、組成物中の全脂肪族不飽和炭素−炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５モル以上となる量である。更に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、（Ｅ）分子内にＲ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは互いに独立して一価有機基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含むオルガノポリシロキサン樹脂を含んでもよい。[Curing Reactive Silicone Adhesive Composition]
The curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is
(A) A linear or branched organopolysiloxane having at least two aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing groups in one molecule.
(B) Organohydrogenpolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule,
(C) Hydrosilylation reaction catalyst and
(D) Phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder,
Including
The content of the component (B) is such that the amount of the silicon-bonded hydrogen atom in the component (B) is 0.5 mol or more with respect to 1 mol of the total aliphatic unsaturated carbon-carbon bond in the composition. Further, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has (E) a siloxane unit represented by R 3 SiO 1/2 (in the formula, R represents a monovalent organic group independently of each other) in the molecule. It may contain an organopolysiloxane resin containing (M unit) and a siloxane unit (Q unit) represented by SiO 4/2.

（Ａ）成分
（Ａ）成分は本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の主要な成分の１つである。（Ａ）成分は単一のオルガノポリシロキサンであってもよく、２種以上のオルガノポリシロキサンの混合物でもよい。
（Ａ）成分を使用することにより、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物は、十分な粘着力を備え、且つ、その接着モードにおいて、被着体からの剥離時に凝集破壊が生じにくい粘着材層を形成することもできる。なお、被着体との永久接着が必要であれば、剥離時に粘着材層の凝集破壊が生じる高い接着力を備える組成物も設計可能である。(A) Component (A) component is one of the main components of the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. The component (A) may be a single organopolysiloxane or a mixture of two or more organopolysiloxanes.
By using the component (A), the curable reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a cured product thereof has sufficient adhesive strength, and in its adhesive mode, coagulation breakage when peeled from the adherend. It is also possible to form an adhesive layer in which is less likely to occur. If permanent adhesion to the adherend is required, it is possible to design a composition having a high adhesive force in which the pressure-sensitive adhesive layer is cohesively broken at the time of peeling.

（Ａ）成分は、一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサンである。特に、シロキサン重合度が８０以上であることが好ましい。重合度が前記以下であると、粘着力を得るのが困難になる。 The component (A) is a linear or branched organopolysiloxane having at least two aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing groups in one molecule. In particular, the degree of siloxane polymerization is preferably 80 or more. If the degree of polymerization is less than or equal to the above, it becomes difficult to obtain adhesive strength.

脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基としては、既述した、アルケニル基、アルケニルオキシアルキル基、アクリロキシアルキル基又はメタクリロキシアルキル基であることが好ましい。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。ビニル基が特に好ましい。また、これらの基の一部はハロゲン原子等によって置換されていてもよい。 As the aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing group, the above-mentioned alkenyl group, alkenyloxyalkyl group, acryloxyalkyl group or methacryoxyalkyl group is preferable. Examples of the alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group and the like. Vinyl groups are particularly preferred. Further, some of these groups may be substituted with halogen atoms or the like.

（Ｂ）成分が直鎖状の場合は、脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基は分子鎖末端及び分子鎖側鎖のいずれに存在してもよく、或いは、これらの両方に存在してもよい。 When the component (B) is linear, the aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing group may be present at either the end of the molecular chain or the side chain of the molecular chain, or may be present in both of them. good.

脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基はケイ素原子に結合していることが好ましい。 The aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing group is preferably bonded to a silicon atom.

脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基の含有量は、（Ａ）成分の重量に対して０．００１〜１０重量％が好ましく、０．００５〜５重量％が好ましい。 The content of the aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing group is preferably 0.001 to 10% by weight, preferably 0.005 to 5% by weight, based on the weight of the component (A).

（Ａ）成分は、脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基に加えて脂肪族不飽和炭素−炭素結合不含基を有してもよい。脂肪族不飽和炭素−炭素結合不含基は、既述した、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であることが好ましい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等の他にシクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基が挙げられる。アリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルスチリル基及び２−フェニルエチル基等が挙げられる。脂肪族不飽和炭素−炭素結合不含基はアルキル基であることがより好ましく、メチル基が特に好ましい。また、これらの基の一部はハロゲン原子等によって置換されていてもよい。 The component (A) may have an aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-free group in addition to the aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing group. The aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-free group is preferably an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group as described above. Examples of the alkyl group include a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group and a cycloheptyl group in addition to a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a pentyl group, a hexyl group and an octyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group and the like. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, an α-methylstyryl group, a 2-phenylethyl group and the like. The aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-free group is more preferably an alkyl group, and a methyl group is particularly preferable. Further, some of these groups may be substituted with halogen atoms or the like.

（Ａ）成分としては、下記平均組成式（１）を有するものが好ましい。 As the component (A), those having the following average composition formula (1) are preferable.

Ｒ１ ａＲ２ ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （１）R 1 a R 2 b SiO (4-ab) / 2 (1)

平均組成式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜１２のアルケニル基である。具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基が挙げられ、これらのうちでもビニル基、アリル基又はヘキセニル基が好ましい。Ｒ２は脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１〜１２の一価飽和炭化水素基、水酸基及びアルコキシ基から選択される基である。炭素数１〜１２の一価飽和炭化水素基は、その水素原子の一部がハロゲン原子又は水酸基で置換されていてもよい。炭素数１〜１２の一価飽和炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルエチル基、ナフチルプロピル基、アントラセニルエチル基、フェナントリルエチル基、ピレニルエチル基等のアラルキル基、及び、これらのアリール基又はアラルキル基の水素原子をメチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換した基が挙げられる。In the average composition formula (1), R 1 is an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms. Specific examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, an octenyl group, a nonenyl group, a decenyl group, an undecenyl group and a dodecenyl group, and among these, a vinyl group and an allyl group. Alternatively, a hexenyl group is preferable. R 2 is a group selected from monovalent saturated hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms, hydroxyl groups and alkoxy groups having no aliphatic unsaturated bond. A monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms may have a part of its hydrogen atom substituted with a halogen atom or a hydroxyl group. Examples of monovalent saturated hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group and an undecyl group. Alkyl group such as dodecyl group, phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, aryl group such as pyrenyl group, benzyl group, phenethyl group, naphthylethyl group, naphthylpropyl group, anthrasenylethyl An aralkyl group such as a group, a phenanthrylethyl group or a pyrenylethyl group, and an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group; an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group; a chlorine atom , A group substituted with a halogen atom such as a bromine atom.

ａ及びｂは次の条件：１≦ａ＋ｂ≦３及び０．０００１≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．３３を満たす数であり、好ましくは、次の条件：１．５≦ａ＋ｂ≦２．５及び０．０００２≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．２を満たす数である。これは、ａ＋ｂが１以上であると、硬化物の柔軟性が高くなるからであり、一方ａ＋ｂが３以下であると、硬化物の機械強度が高くなるからである。また、ａ／（ａ＋ｂ）が０．０００１以上であると、硬化物の機械強度が高くなるからであり、一方０．３３以下であると、硬化物の柔軟性が高くなるからである。 a and b are numbers that satisfy the following conditions: 1 ≦ a + b ≦ 3 and 0.0001 ≦ a / (a + b) ≦ 0.33, and preferably the following conditions: 1.5 ≦ a + b ≦ 2.5 and It is a number satisfying 0.0002 ≦ a / (a + b) ≦ 0.2. This is because when a + b is 1 or more, the flexibility of the cured product is high, while when a + b is 3 or less, the mechanical strength of the cured product is high. Further, when a / (a + b) is 0.0001 or more, the mechanical strength of the cured product is high, while when it is 0.33 or less, the flexibility of the cured product is high.

このような（Ａ）成分としては、一般式：
Ｒ６ ３ＳｉＯ(Ｒ６ ２ＳｉＯ)ｍ１ＳｉＲ６ ３
で表される直鎖状のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。ただし、（Ａ）成分は、その一部に、Ｒ６ＳｉＯ３／２又はＳｉＯ４／２で表される分岐シロキサン単位を含んでよく、分岐鎖状のオルガノポリシロキサンであってもよい。As such a component (A), the general formula:
R 6 3 SiO (R 6 2 SiO) m1 SiR 6 3
It is preferably a linear organopolysiloxane represented by. However, the component (A) may contain a branched siloxane unit represented by R 6 SiO 3/2 or SiO 4/2 as a part thereof, and may be a branched-chain organopolysiloxane.

式中、各Ｒ６は独立に、置換又は非置換の、一価炭化水素基であり、既述した一価不飽和炭化水素基及び一価飽和炭化水素基が例示される。但し、一分子中、少なくとも２個のＲ６は一価不飽和炭化水素基、好ましくはアルケニル基、より好ましくはビニル基である。前記平均組成式（１）を有するオルガノポリシロキサンの室温における性状はオイル状又は生ゴム状であってもよく、（Ａ）成分の粘度は２５℃において５０ｍＰａ・ｓ以上、特に１００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。In the formula, each R 6 is an independently substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and the monovalent unsaturated hydrocarbon group and the monovalent saturated hydrocarbon group described above are exemplified. However, in one molecule, at least two R 6 is a monovalent unsaturated hydrocarbon group, preferably an alkenyl group, more preferably a vinyl group. The properties of the organopolysiloxane having the average composition formula (1) at room temperature may be oily or raw rubber, and the viscosity of the component (A) is 50 mPa · s or more, particularly 100 mPa · s or more at 25 ° C. Is preferable.

（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の主要な成分の１つであり、架橋剤として機能する。（Ｂ）成分は単一のオルガノハイドロジェンポリシロキサンであってもよく、２種以上のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの混合物でもよい。Component (B) Component (B) is one of the main components of the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention and functions as a cross-linking agent. The component (B) may be a single organohydrogenpolysiloxane or a mixture of two or more organohydrogenpolysiloxanes.

（Ｂ）成分は、一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分、或いは、後述する（Ｅ）成分が脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基を有する場合は（Ａ）成分と（Ｅ）成分の脂肪族不飽和炭素−炭素結合に付加するヒドロシリル基（−ＳｉＨ）を含有する。 The component (B) is an organohydrogenpolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule. The component (B) is the component (A) or, when the component (E) described later has an aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing group, the component (A) and the component (E) are aliphatic unsaturated carbons-. It contains a hydrosilyl group (-SiH) that is added to the carbon bond.

（Ｂ）成分としては、下記平均組成式（２）を有するオルガノポリシロキサンが好ましい。 As the component (B), an organopolysiloxane having the following average composition formula (2) is preferable.

ＨｃＲ３ ｄＳｉＯ（４−ｃ−ｄ）／２ （２）H c R 3 d SiO (4-c-d) / 2 (2)

平均組成式（２）中、Ｒ３は脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１〜１２の一価炭化水素基、ヒドロキシル基及びアルコキシ基から選択される基である。炭素数１〜１２の一価炭化水素基は、その水素原子の一部がハロゲン原子又は水酸基で置換されていてもよい。炭素数１〜１２の一価炭化水素基は、の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルエチル基、ナフチルプロピル基、アントラセニルエチル基、フェナントリルエチル基、ピレニルエチル基等のアラルキル基、及び、これらのアリール基又はアラルキル基の水素原子をメチル基、エチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換した基が挙げられる。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンタノキシ基、ヘキサノキシ基、オクタノキシ基等が挙げられる。In the average composition formula (2), R 3 is a group selected from a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a hydroxyl group and an alkoxy group having no aliphatic unsaturated bond. A monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms may have a part of its hydrogen atom substituted with a halogen atom or a hydroxyl group. Examples of monovalent hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group and an undecyl group. , Alkyl group such as dodecyl group, phenyl group, trill group, xylyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, aryl group such as pyrenyl group, benzyl group, phenethyl group, naphthylethyl group, naphthylpropyl group, anthracenyl Aralkyl groups such as ethyl group, phenanthrylethyl group and pyrenylethyl group, and alkyl groups such as methyl group and ethyl group; alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group; chlorine Examples thereof include a group substituted with a halogen atom such as an atom or a bromine atom. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentanoxy group, a hexanoxy group, an octanoxy group and the like.

ｃ及びｄは次の条件：１≦ｃ＋ｄ≦３及び０．００２≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．５を満たす数であり、好ましくは、次の条件：１．５≦ｃ＋ｄ≦２．５及び０．０１≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．５を満たす数である。これは、ｃ＋ｄが１以上であると、硬化物の柔軟性が高くなるからであり、一方３以下であると、硬化物の機械強度が高くなるからである。また、ｃ／（ｃ＋ｄ）が１．５以上であると、硬化物の機械強度が高くなるからであり、一方２．５以下であると、硬化物の柔軟性が高くなるからである。 c and d are numbers that satisfy the following conditions: 1 ≦ c + d ≦ 3 and 0.002 ≦ c / (c + d) ≦ 0.5, and preferably the following conditions: 1.5 ≦ c + d ≦ 2.5 and It is a number satisfying 0.01 ≦ c / (c + d) ≦ 0.5. This is because when c + d is 1 or more, the flexibility of the cured product is high, while when it is 3 or less, the mechanical strength of the cured product is high. Further, when c / (c + d) is 1.5 or more, the mechanical strength of the cured product is high, while when it is 2.5 or less, the flexibility of the cured product is high.

前記平均組成式（２）を有するオルガノポリシロキサンの粘度は限定されないが、２５℃における粘度が０．５〜１０,０００ｍＰa・ｓの範囲内であることが好ましく、特に、１〜１,０００ｍＰa・ｓの範囲内であることが好ましい。 The viscosity of the organopolysiloxane having the average composition formula (2) is not limited, but the viscosity at 25 ° C. is preferably in the range of 0.5 to 10,000 mPa · s, particularly 1 to 1,000 mPa · s. It is preferably within the range of s.

前記平均組成式（２）を有するオルガノポリシロキサンとしては、１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン、１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)メチルシラン、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)フェニルシラン、１−(３−グリシドキシプロピル)−１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１,５−ジ(３−グリシドキシプロピル)−１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１−(３−グリシドキシプロピル)−５−トリメトキシシリルエチル−１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、トリメトキシシランの加水分解縮合物、(ＣＨ３)２ＨＳiＯ１/２単位とＳiＯ４/２単位とからなる共重合体、(ＣＨ３)２ＨＳiＯ１/２単位とＳiＯ４/２単位と(Ｃ６Ｈ５)ＳiＯ３/２単位とからなる共重合体、及び、これらの２種以上の混合物が例示される。Examples of the organopolysiloxane having the average composition formula (2) include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, and tris (dimethylhydrogensiloxy) methylsilane. , Tris (dimethylhydrogensiloxy) phenylsilane, 1- (3-glycidoxypropyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,5-di (3-glycidoxypropyl)- 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxane, 1- (3-glycidoxypropyl) -5-trimethoxysilylethyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, both ends of the molecular chain Trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane, molecular chain double-ended trimethylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, molecular chain double-ended dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane, molecular chain double-ended dimethylhydrogen Syloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, molecular chain double-ended trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane copolymer, molecular chain double-ended trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane / dimethyl Siloxane copolymer, hydrolysis condensate of trimethoxysilane, copolymer consisting of (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 unit and SiO 4/2 unit, (CH 3 ) 2 HSiO 1/2 unit and SiO 4 Examples thereof include a copolymer consisting of / 2 units and (C 6 H 5 ) SiO 3/2 units, and a mixture of two or more of these.

前記平均組成式（２）を有するオルガノポリシロキサンとして、更に次のようなオルガノポリシロキサンも例示される。なお、式中、Ｍｅ、Ｐｈは、それぞれ、メチル基、フェニル基を示し、ｍ２は１〜１００の整数であり、ｎ２は１〜５０の整数であり、ｂ２、ｃ２、ｄ２、ｅ２はそれぞれ正の数であり、ただし、一分子中のｂ２、ｃ２、ｄ２、ｅ２の合計は１である。
ＨＭｅ２ＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｍ２ＳｉＭｅ２Ｈ
ＨＭｅＰｈＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｍ２ＳｉＭｅＰｈＨ
ＨＭｅＰｈＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｍ２(ＭｅＰｈＳｉＯ)ｎ２ＳｉＭｅＰｈＨ
ＨＭｅＰｈＳｉＯ(Ｐｈ２ＳｉＯ)ｍ２(Ｍｅ２ＳｉＯ)ｎ２ＳｉＭｅＰｈＨ
(ＨＭｅ２ＳｉＯ１/２)ｂ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｃ２
(ＨＭｅＰｈＳｉＯ１/２)ｂ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｃ２
(ＨＭｅＰｈＳｉＯ１/２)ｂ２(ＨＭｅ２ＳｉＯ１/２)ｃ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｄ２
(ＨＭｅ２ＳｉＯ１/２)ｂ２(Ｐｈ２ＳｉＯ２/２)ｃ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｄ２
(ＨＭｅＰｈＳｉＯ１/２)ｂ２(Ｐｈ２ＳｉＯ２/２)ｃ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｄ２
(ＨＭｅＰｈＳｉＯ１/２)ｂ２(ＨＭｅ２ＳｉＯ１/２)ｃ２(Ｐｈ２ＳｉＯ２/２)ｄ２(ＰｈＳｉＯ３/２)ｅ２ Further, as the organopolysiloxane having the average composition formula (2), the following organopolysiloxane is also exemplified. In the formula, Me and Ph represent a methyl group and a phenyl group, respectively, m2 is an integer of 1 to 100, n2 is an integer of 1 to 50, and b2, c2, d2, and e2 are positive, respectively. However, the total of b2, c2, d2, and e2 in one molecule is 1.
HMe 2 SiO (Ph 2 SiO) m2 SiMe 2 H
HMePhSiO (Ph 2 SiO) m2 SiMePhH
HMePhSiO (Ph 2 SiO) m2 ( MePhSiO) n2 SiMePhH
HMePhSiO (Ph 2 SiO) m2 ( Me 2 SiO) n2 SiMePhH
(HMe 2 SiO 1/2 ) b2 (PhSiO 3/2 ) c2
(HMePhSiO 1/2 ) b2 (PhSiO 3/2 ) c2
(HMePhSiO 1/2) b2 (HMe 2 SiO 1/2) c2 (PhSiO 3/2) d2
(HMe 2 SiO 1/2 ) b2 (Ph 2 SiO 2/2 ) c2 (PhSiO 3/2 ) d2
(HMePhSiO 1/2) b2 (Ph 2 SiO 2/2) c2 (PhSiO 3/2) d2
(HMePhSiO 1/2) b2 (HMe 2 SiO 1/2) c2 (Ph 2 SiO 2/2) d2 (PhSiO 3/2) e2

（Ｂ）成分は、更に下記平均組成式（３）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることが好ましい。 The component (B) is preferably an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (3).

(HR4 2SiO1/2)e(R4 3SiO1/2)f(HR4SiO2/2)g(R4 2SiO2/2)h(HSiO3/2)i(R4SiO3/2)j(SiO4/2)k(R5O1/2)l (3) (HR 4 2 SiO 1/2) e (R 4 3 SiO 1/2) f (HR 4 SiO 2/2) g (R 4 2 SiO 2/2) h (HSiO 3/2) i (R 4 SiO 3/2 ) j (SiO 4/2 ) k (R 5 O 1/2 ) l (3)

前記平均組成式（３）中、Ｒ４は脂肪族不飽和結合を有さない炭素数１〜１２の一価飽和炭化水素基、ヒドロキシル基及びアルコキシ基から選択される基である。炭素数１〜１２の一価飽和炭化水素基、ヒドロキシル基及びアルコキシ基については、前記と同様である。Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であり、炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等が例示される。ｅ，ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ及びｌは次の条件：ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ＝１、０≦ｌ≦０．１、０．０１≦ｅ＋ｇ＋ｉ≦０．２、０≦ｅ≦０．６、０≦ｇ≦０．６、０≦ｉ≦０．４、０．０１≦ｅ＋ｆ≦０．８、０．０１≦ｇ＋ｈ≦０．８、０≦ｉ＋ｊ≦０．６を満たす数である。Wherein in the average composition formula (3), R 4 is a radical selected monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms having no aliphatic unsaturated bonds, hydroxyl groups and alkoxy groups. The same applies to the monovalent saturated hydrocarbon group, hydroxyl group and alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a hexyl group. e, f, g, h, i, j, k and l have the following conditions: e + f + g + h + i + j + k = 1, 0 ≦ l ≦ 0.1, 0.01 ≦ e + g + i ≦ 0.2, 0 ≦ e ≦ 0.6, It is a number that satisfies 0 ≦ g ≦ 0.6, 0 ≦ i ≦ 0.4, 0.01 ≦ e + f ≦ 0.8, 0.01 ≦ g + h ≦ 0.8, and 0 ≦ i + j ≦ 0.6.

なお、前記の「HR4 2SiO1/2」、「R4 3SiO1/2」、「HR4SiO2/2」、「R4 2SiO2/2」、「HSiO3/2」、「R4SiO3/2」及び「SiO4/2」の各構成単位は、それぞれＭＨ単位，Ｍ単位、ＤＨ単位、Ｄ単位、ＴＨ単位、Ｔ単位、Ｑ単位と呼ばれるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの部分構造の単位であり、「R5O1/2」は、Ｄ単位、ＤＨ単位、Ｔ単位、ＴＨ単位、又はＱ単位中の酸素原子と結合する基であり、オルガノポリシロキサン中のケイ素原子結合水酸基（Ｓｉ―ＯＨ）或いはオルガノポリシロキサン製造中に未反応で残った珪素原子結合アルコキシ基を意味する。ＭＨ単位は主にオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子鎖末端に存在し、ＤＨ単位はオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子鎖中に存在する。Incidentally, "HR 4 2 SiO 1/2" above, "R 4 3 SiO 1/2," "HR 4 SiO 2/2," "R 4 2 SiO 2/2," "HSiO 3/2" each constituent unit of the "R 4 SiO 3/2," and "SiO 4/2" means, MH units respectively, M units, DH units, D units, TH units, T units, the organohydrogenpolysiloxane called Q units A unit of partial structure, "R 5 O 1/2 " is a group that binds to an oxygen atom in a D unit, a DH unit, a T unit, a TH unit, or a Q unit, and is a silicon atom in an organopolysiloxane. It means a bonded hydroxyl group (Si—OH) or a silicon atom-bonded alkoxy group remaining unreacted during the production of organopolysiloxane. The MH unit is mainly present at the end of the molecular chain of the organohydrogenpolysiloxane, and the DH unit is present in the molecular chain of the organohydrogenpolysiloxane.

（Ｂ）成分の含有量は、組成物中の全脂肪族不飽和炭素−炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５モル以上となる量であり、組成物中の全脂肪族不飽和炭素−炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５〜１００モルとなる量が好ましく、０．５〜６０モルとなる量がより好ましく、０．５〜４０モルとなる量が更により好ましい。 The content of the component (B) is such that the silicon-bonded hydrogen atom in the component (B) is 0.5 mol or more with respect to 1 mol of the total aliphatic unsaturated carbon-carbon bond in the composition. The amount of the silicon-bonded hydrogen atom in the component (B) is preferably 0.5 to 100 mol, preferably 0.5 to 60 mol, with respect to 1 mol of the total aliphatic unsaturated carbon-carbon bond in the composition. The amount is more preferably 0.5 to 40 mol, even more preferably.

（Ｃ）成分
（Ｃ）成分はヒドロシリル化反応用触媒である。（Ｃ）成分は単一のヒドロシリル化反応用触媒であってもよく、２種以上のヒドロシリル化反応用触媒の混合物でもよい。Component (C) Component (C) is a catalyst for the hydrosilylation reaction. The component (C) may be a single hydrosilylation reaction catalyst or a mixture of two or more hydrosilylation reaction catalysts.

ヒドロシリル化反応用触媒の例としては、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒、ニッケル系触媒、イリジウム系触媒、ルテニウム系触媒及び鉄系触媒が挙げられ、好ましくは、白金系触媒である。この白金系触媒としては、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体等の白金系化合物が例示され、特に白金のアルケニルシロキサン錯体が好ましい。このアルケニルシロキサンとしては、１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、これらのアルケニルシロキサンのメチル基の一部をエチル基、フェニル基等で置換したアルケニルシロキサン、これらのアルケニルシロキサンのビニル基をアリル基、ヘキセニル基等で置換したアルケニルシロキサンが例示される。特に、この白金−アルケニルシロキサン錯体の安定性が良好であることから、１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサンが好ましい。また、この白金−アルケニルシロキサン錯体の安定性を向上させることができることから、この錯体に１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン、１,３−ジアリル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン、１,３−ジビニル−１,３−ジメチル−１,３−ジフェニルジシロキサン、１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラフェニルジシロキサン、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシロキサン等のアルケニルシロキサンやジメチルシロキサンオリゴマー等のオルガノシロキサンオリゴマーを添加することが好ましく、特に、アルケニルシロキサンを添加することが好ましい。 Examples of the catalyst for the hydrosilylation reaction include a platinum-based catalyst, a rhodium-based catalyst, a palladium-based catalyst, a nickel-based catalyst, an iridium-based catalyst, a ruthenium-based catalyst, and an iron-based catalyst, and a platinum-based catalyst is preferable. The platinum-based catalyst includes platinum-based compounds such as platinum fine powder, platinum black, platinum-supported silica fine powder, platinum-supported activated carbon, platinum chloride acid, alcohol solution of platinum chloride acid, platinum olefin complex, and platinum alkenylsiloxane complex. Is exemplified, and platinum alkenylsiloxane complex is particularly preferable. Examples of this alkenylsiloxane include 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane. Examples thereof include alkenylsiloxanes in which some of the methyl groups of these alkenylsiloxanes are substituted with ethyl groups, phenyl groups and the like, and alkenylsiloxanes in which the vinyl groups of these alkenylsiloxanes are substituted with allyl groups, hexenyl groups and the like. In particular, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane is preferable because the platinum-alkenylsiloxane complex has good stability. In addition, since the stability of this platinum-alkenylsiloxane complex can be improved, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3-diallyl-1,1 can be added to this complex. , 3,3-Tetramethyldisiloxane, 1,3-divinyl-1,3-dimethyl-1,3-diphenyldisiloxane, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetraphenyldisiloxane, 1 It is preferable to add an alkenylsiloxane such as 3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane or an organosiloxane oligomer such as a dimethylsiloxane oligomer, and in particular, an alkenylsiloxane is added. Is preferable.

（Ｃ）成分は比較的低温でも活性を示すものが好ましい。具体的には、０〜２００℃の温度範囲において組成物中で活性を示し、ヒドロシリル化反応を促進するものが好ましい。なお、（Ｃ）成分は、（Ｄ）成分の存在下、８０℃以下では硬化反応が実質的に進行しないヒドロシリル化反応用触媒であることが好ましく、一方、（Ｄ）成分の存在下であっても、１５０℃以上の高温で加熱することにより、ヒドロシリル化反応を促進し、組成物全体を硬化できるヒドロシリル化反応用触媒であることが特に好ましい。 The component (C) preferably exhibits activity even at a relatively low temperature. Specifically, those that exhibit activity in the composition in the temperature range of 0 to 200 ° C. and promote the hydrosilylation reaction are preferable. The component (C) is preferably a catalyst for a hydrosilylation reaction in which the curing reaction does not substantially proceed at 80 ° C. or lower in the presence of the component (D), while the component (D) is present. However, it is particularly preferable that the catalyst is a catalyst for the hydrosilylation reaction, which can promote the hydrosilylation reaction and cure the entire composition by heating at a high temperature of 150 ° C. or higher.

（Ｃ）成分の含有量は、触媒の種類及び組成物の種類によって異なるが、通常は組成物に対して、この触媒中の金属原子が質量単位で０．１〜２００ｐｐｍの範囲内となる量であり、０．１〜１５０ｐｐｍ、０．１〜１００ｐｐｍの範囲内であってもよい。 The content of the component (C) varies depending on the type of catalyst and the type of composition, but usually, the amount of metal atoms in the catalyst is in the range of 0.1 to 200 ppm in terms of mass with respect to the composition. It may be in the range of 0.1 to 150 ppm and 0.1 to 100 ppm.

（Ｄ）成分
本発明の組成物は（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤を含むことを、その特徴の一つとする。リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤は、低温におけるヒドロシリル化反応を強く抑制し、硬化反応を調整することができる成分であり、このような遅延剤を選択的に利用することで、単一組成物の形態であっても、その保存安定性、取扱作業性、及び、成型性に優れる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を設計可能である。また、（Ｄ）成分は単一のリン含有ヒドロシリル化反応遅延剤であってもよく、２種以上の混合物でもよい。(D) Component The composition of the present invention is characterized by containing (D) a phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder. The phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder is a component capable of strongly suppressing the hydrosilylation reaction at low temperature and adjusting the curing reaction, and by selectively using such a retarder, a single composition can be prepared. Even in the form, it is possible to design a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition having excellent storage stability, handling workability, and moldability. Further, the component (D) may be a single phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder, or may be a mixture of two or more kinds.

リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤は、ホスフィン系化合物、リン酸系化合物、ホスホン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜リン酸系化合物及び亜ホスホン酸系化合物からなる群から選らばれる少なくとも一種であることが好ましい。 The phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder shall be at least one selected from the group consisting of phosphine-based compounds, phosphoric acid-based compounds, phosphonic acid-based compounds, phosphine oxide-based compounds, phosphite-based compounds and phosphonic acid-based compounds. Is preferable.

前記ホスフィン系化合物は、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、トリプロピルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,３−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,４−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、２，３−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、１,５−ビス(ジフェニルホスフィノ)ペンタン、１,６−ビス(ジフェニルホスフィノ)ヘキサン、ビス（２-ジフェニルホスフィノエチル）フェニルホスフィンビス(ジフェニルホスフィノ)アセチレン、１,１−ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン、１,１−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、１,３−ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)プロパン、１,２−ビス(ジメチルホスフィノ)エタン、１,２−ビス(ジメチルホスフィノ)ベンゼン、及び、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼンからなる群から選らばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。 The phosfin-based compounds include diphenylphosfin, triphenylphosfin, dimethylphenylphosphin, diethylphenylphosfin, tripropylphosfin, dicyclohexylphenylphosfin, bis (diphenylphosphino) methane, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, and 1, , 2-bis (diphenylphosphino) propane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, 2,3-bis (diphenylphosphino) butane, 1,5 -Bis (diphenylphosphino) pentane, 1,6-bis (diphenylphosphino) hexane, bis (2-diphenylphosphinoethyl) phenylphosfinbis (diphenylphosphino) acetylene, 1,1-bis (diphenylphosphino) Ethylene, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethylene, 1,1-bis (diphenylphosfino) ferrocene, 1,3-bis (dicyclohexylphosphino) propane, 1,2-bis (dimethylphosphino) ethane, It is preferably at least one compound selected from the group consisting of 1,2-bis (dimethylphosphino) benzene and 1,2-bis (diphenylphosphino) benzene.

前記リン酸系化合物は、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、及び、リン酸ジフェニルメチルからなる群から選らばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。 The phosphoric acid-based compound is preferably at least one compound selected from the group consisting of triphenyl phosphate, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, and diphenylmethyl phosphate. ..

前記ホスホン酸系化合物は、メチルホスホン酸、ジメチル、メチルホスホン酸ジエチル、メチルホスホン酸ジプロピル、メチルホスホン酸ジブチル、フェニルホスホン酸ジエチル、及び、フェニルホスホン酸ジプロピルからなる群から選らばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。 The phosphonic acid-based compound is preferably at least one compound selected from the group consisting of methylphosphonate, dimethyl, diethylmethylphosphonate, dipropyl methylphosphonate, dibutyl methylphosphonate, diethyl phenylphosphonate, and dipropyl phenylphosphonate. ..

前記ホスフィンオキサイド系化合物は、ジフェニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド、ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ジエチルフェニルホスフィンオキサイド、トリプロピルホスフィンオキサイド、及び、トリブチルホスフィンオキサイドからなる群から選らばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。 The phosphine oxide-based compound may be at least one compound selected from the group consisting of diphenylphosphine oxide, triphenylphosphine oxide, dimethylphenylphosphine oxide, diethylphenylphosphine oxide, tripropylphosphine oxide, and tributylphosphine oxide. preferable.

前記亜リン酸系化合物は、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリプロピル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジプロピル、及び、亜リン酸ジブチルからなる群から選らばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。 The phosphite-based compounds include triphenyl phosphite, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tripropyl phosphite, tributyl phosphite, diphenyl phosphite, dimethyl phosphite, diethyl phosphite, It is preferably at least one compound selected from the group consisting of dipropyl phosphite and dibutyl phosphite.

前記亜ホスホン酸系化合物は、フェニル亜ホスホン酸ジメチル、フェニル亜ホスホン酸ジエチル、及び、フェニル亜ホスホン酸ジプロピルからなる群から選らばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。 The subphosphonic acid compound is preferably at least one compound selected from the group consisting of dimethyl phenyl subphosphonate, diethyl phenyl subphosphonate, and dipropyl phenyl subphosphonate.

リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤は、好ましくは、ホスフィン系化合物であり、特に好ましくは、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、１,３−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパンである。 The phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder is preferably a phosphine-based compound, and particularly preferably bis (diphenylphosphino) methane, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1,3-bis (diphenylphos). Fino) Propane.

（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤を選択的に使用する本発明の組成物は、ポットライフが向上し、取扱性作業性を高めることができる。更に、単一組成物の形態であっても、その保存安定性、取扱作業性、及び、成型性に優れ、且つ、高温で加熱することにより速やかに硬化して、高い接着強度を得ることが可能である。また、リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤により、ヒドロシリル化触媒の添加乃至組成物の成型時の加熱溶融によって硬化反応が進行することが抑制されるため、本発明により、十分な硬化反応性や成型性を有する、加熱溶融性の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその成型物を提供することができる。なお、（Ｄ）成分に代えて、他のヒドロシリル化反応遅延剤を使用した場合、当該技術的効果が実現できない。 (D) The composition of the present invention in which a phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder is selectively used can improve pot life and improve handleability and workability. Further, even in the form of a single composition, it is excellent in storage stability, handling workability, and moldability, and can be rapidly cured by heating at a high temperature to obtain high adhesive strength. It is possible. Further, since the phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder suppresses the progress of the curing reaction due to the addition of the hydrosilylation catalyst or the heating and melting at the time of molding the composition, the present invention has sufficient curing reactivity and moldability. It is possible to provide a heat-meltable curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition and a molded product thereof. When another hydrosilylation reaction retarder is used instead of the component (D), the technical effect cannot be realized.

（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤の含有量は特に限定されないが、例えば、組成物中の（Ｃ）成分中の金属原子、好適には白金系金属原子１モルに対して、０．０１〜１，０００モルとなる量であることが好ましくは、特に、０．１〜５００モルとなる量であることが好ましく、更に０．３０〜１０モルとなる量であることが特に好ましい。これは、この遅延剤の含有量が上記範囲の下限未満であると、本組成物を単一の組成物（１液化等）が困難であり、室温でも比較的短時間で増粘、本来の粘着性を示さなくなり、また、ホットメルト性粘着シートを、加熱溶融する段階で硬化反応が進行してしまう問題があるためであり、一方、上記範囲の上限を超えると、１５０℃で加熱した場合でも、硬化反応が進行しにくくなるからである。なお、（Ｄ）成分の使用量が、（Ｃ）成分中の金属原子１モルに対して０．３０〜１０モルとなる範囲の量である場合、本発明の組成物を薄膜状に塗布した場合であっても、１５０℃以上で加熱することで速やかな硬化反応を実現することができる。 The content of the phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder (D) is not particularly limited, but is 0.01 for, for example, a metal atom in the component (C) in the composition, preferably 1 mol of a platinum-based metal atom. The amount is preferably ~ 1,000 mol, particularly preferably 0.1 to 500 mol, and further preferably 0.30 to 10 mol. This is because if the content of this retarder is less than the lower limit of the above range, it is difficult to make a single composition (one liquefaction, etc.) of this composition, and thickening is performed in a relatively short time even at room temperature. This is because there is a problem that the hot melt adhesive sheet does not show adhesiveness and the curing reaction proceeds at the stage of heating and melting the hot melt adhesive sheet. On the other hand, if the upper limit of the above range is exceeded, the hot melt adhesive sheet is heated at 150 ° C. However, this is because the curing reaction is difficult to proceed. When the amount of the component (D) used is in the range of 0.30 to 10 mol with respect to 1 mol of the metal atom in the component (C), the composition of the present invention is applied in a thin film form. Even in this case, a rapid curing reaction can be realized by heating at 150 ° C. or higher.

（Ｅ）成分
本発明の組成物は、（Ｅ）分子内にＲ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは互いに独立して一価有機基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含むオルガノポリシロキサン樹脂を更に含むことができる。（Ｅ）成分は単一のオルガノポリシロキサン樹脂であってもよく、２種以上のオルガノポリシロキサン樹脂の混合物でもよい。(E) Ingredients The composition of the present invention has (E) a siloxane unit (M unit) represented by R 3 SiO 1/2 (in the formula, R represents a monovalent organic group independently of each other) in the molecule. Further, an organopolysiloxane resin containing a siloxane unit (Q unit) represented by SiO 4/2 can be further contained. The component (E) may be a single organopolysiloxane resin or a mixture of two or more kinds of organopolysiloxane resins.

（Ｅ）成分は、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物に、感圧接着性を付与する成分であり、各種の基体又は基板への高密着力を付与することができる。（Ｅ）成分は、分子内に（ａ）Ｒ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは、互いに独立して一価有機基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）、及び、（ｂ）ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含むオルガノポリシロキサン樹脂である。The component (E) is a component that imparts pressure-sensitive adhesiveness to the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a cured product thereof, and can impart high adhesion to various substrates or substrates. The component (E) is a siloxane unit (M unit) represented by (a) R 3 SiO 1/2 (in the formula, R represents a monovalent organic group independently of each other) in the molecule, and ( b) An organopolysiloxane resin containing a siloxane unit (Q unit) represented by SiO 4/2.

（ａ）Ｍ単位と（ｂ）Ｑ単位のモル比はＭ単位：Ｑ単位＝０．５０:１．００〜１．５０：１．００の範囲にあることが好ましく、０．５５：１．００〜１．２０：１．００の範囲がより好ましく、０．６０：１．００〜１．１０：１．００が更により好ましい。上記モル比は、２９Ｓｉ核磁気共鳴によって容易に測定することができる。The molar ratio of (a) M unit and (b) Q unit is preferably in the range of M unit: Q unit = 0.50: 1.00 to 1.50: 1.00, 0.55: 1. The range of 00 to 1.20: 1.00 is more preferable, and 0.60: 1.00 to 1.10: 1.00 is even more preferable. The molar ratio can be easily measured by 29 Si nuclear magnetic resonance.

（Ｅ）成分は一般単位式：（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ａ（ＳｉＯ４／２）ｂ（式中、Ｒは互いに独立して一価有機基であり、ａ及びｂはそれぞれ正数であり、ａ＋ｂ＝１、ａ／ｂ＝０．５〜１．５である）で表されるオルガノポリシロキサン樹脂であることが好ましい。(E) The component is a general unit formula: (R 3 SiO 1/2 ) a (SiO 4/2 ) b (In the formula, R is a monovalent organic group independently of each other, and a and b are positive numbers, respectively. It is preferably an organopolysiloxane resin represented by (a + b = 1, a / b = 0.5 to 1.5).

（Ｅ）成分は（ａ）Ｍ単位と（ｂ）Ｑ単位のみから構成されてもよいが、Ｒ２ＳｉＯ２／２単位（Ｄ単位）、及び／又は、ＲＳｉＯ３／２単位（Ｔ単位）を含んでもよい。なお、式中、Ｒは、互いに独立して一価有機基を表す。（Ｅ）成分中の（ａ）Ｍ単位と（ｂ）Ｑ単位の合計含有量は好ましくは５０重量％以上であり、更に好ましくは８０重量％以上であり、特に好ましくは１００重量％である。The component (E) may be composed of only (a) M units and (b) Q units, but R 2 SiO 2/2 units (D units) and / or RSiO 3/2 units (T units). May include. In the formula, R represents a monovalent organic group independently of each other. The total content of (a) M units and (b) Q units in the component (E) is preferably 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 100% by weight.

一価有機基は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基、及び、脂肪族不飽和炭素−炭素結合不含基に分けることができる。 The monovalent organic group is not particularly limited, and can be divided into, for example, an aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing group and an aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-free group.

脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基、及び、脂肪族不飽和炭素−炭素結合不含基には、それぞれ、一価不飽和炭化水素基及び酸素原子含有一価不飽和炭化水素基、並びに、一価飽和炭化水素基及び酸素原子含有一価飽和炭化水素基が含まれる。 The aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing group and the aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-free group include a monovalent unsaturated hydrocarbon group, an oxygen atom-containing monovalent unsaturated hydrocarbon group, and an oxygen atom-containing monovalent unsaturated hydrocarbon group, respectively. It includes monovalent saturated hydrocarbon groups and oxygen atom-containing monovalent saturated hydrocarbon groups.

一価不飽和又は飽和炭化水素基としては、例えば、炭素原子数２〜１２の、好ましくは炭素原子数２〜８の、より好ましくは炭素原子数２〜６の、置換若しくは非置換の、一価不飽和炭化水素基、並びに、炭素原子数１〜１２の、置換若しくは非置換の、一価飽和炭化水素基が挙げられる。 The monounsaturated or saturated hydrocarbon group may be, for example, a substituted or unsubstituted one having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms. Examples thereof include valence unsaturated hydrocarbon groups and substituted or unsubstituted monovalent saturated hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms.

炭素原子数２〜１２の、好ましくは炭素原子数２〜８の、より好ましくは炭素原子数２〜６の、非置換一価不飽和炭化水素基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基が挙げられる。炭素原子数２〜１２の、好ましくは炭素原子数２〜８の、より好ましくは炭素原子数２〜６の、置換一価不飽和炭化水素基としては、例えば、これらの一価不飽和炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素又はヨウ素）等によって置換されたものが挙げられる。 The unsubstituted monounsaturated hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms includes, for example, a vinyl group, an allyl group, and propenyl. Examples thereof include an alkenyl group such as a group, a butenyl group, a pentenyl group and a hexenyl group. Substituted monounsaturated hydrocarbon groups having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms include, for example, these monovalent unsaturated hydrocarbons. Examples thereof include those in which a part of the hydrogen atom of the group is replaced with a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine or iodine) or the like.

炭素原子数１〜１２の非置換一価飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、α−メチルスチリル基及び２−フェニルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。炭素原子数１〜１２の置換一価飽和炭化水素基としては、例えば、これらの一価不飽和炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素又はヨウ素）等によって置換されたものが挙げられる。具体的には、フッ化一価飽和炭化水素基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基、４，４，５，５，５−ペンタフルオロルブチル基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等のパーフロロアルキル基；塩素化一価飽和炭化水素基、例えば３−クロロプロピル基のようなクロロアルキル基、ジクロロフェニル基のようなクロロフェニル基が挙げられる。 Examples of the unsubstituted monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a pentyl group, a hexyl group and an octyl group; a cyclohexyl group and a cycloheptyl group. Cycloalkyl groups; aryl groups such as phenyl group, trill group and xylyl group; aralkyl groups such as benzyl group, α-methylstyryl group and 2-phenylethyl group can be mentioned. As the substituted monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, for example, a part of the hydrogen atom of these monounsaturated hydrocarbon groups is substituted with a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine or iodine) or the like. Can be mentioned. Specifically, monovalent fluoride hydrocarbon groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group, 4,4,5,5,5-pentafluorolbutyl group, 3,3,4,4 Perfluoroalkyl groups such as 5,5,6,6,6-nonafluorohexyl groups; chlorinated monovalent saturated hydrocarbon groups such as chloroalkyl groups such as 3-chloropropyl groups, chlorophenyl groups such as dichlorophenyl groups. Can be mentioned.

一価飽和炭化水素基としては、炭素原子数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基が好ましい。炭素原子数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基としてはメチル基が好ましい。一価不飽和炭化水素基としては、炭素原子数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基が好ましい。炭素原子数２〜１２の置換若しくは非置換のアルケニル基としてはビニル基が好ましい。 As the monovalent saturated hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable. A methyl group is preferable as the substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. As the monounsaturated hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms is preferable. A vinyl group is preferable as the substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms.

酸素原子含有一価不飽和又は飽和炭化水素基としては、例えば、炭素原子数２〜１２の、置換若しくは非置換の、酸素原子含有一価不飽和炭化水素基、並びに、炭素原子数１〜１２の、置換若しくは非置換の、酸素原子含有一価飽和炭化水素基が挙げられる。 Examples of the oxygen atom-containing monovalent unsaturated or saturated hydrocarbon group include a substituted or unsubstituted, oxygen atom-containing monovalent unsaturated hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms and 1 to 12 carbon atoms. , Substituent or unsubstituted, oxygen atom-containing monovalent saturated hydrocarbon groups.

炭素原子数２〜１２の、置換若しくは非置換の酸素原子含有一価不飽和炭化水素基としては、例えば、アルケニルオキシアルキル基、アクリロキシアルキル基、メタクリロキシアルキル基等が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted oxygen atom-containing monounsaturated hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms include an alkenyloxyalkyl group, an acryloxyalkyl group, and a methacryoxyalkyl group.

アルケニルオキシアルキル基としては、例えば、アリルオキシメチル基、３−アリルオキシプロピル基等が挙げられる。アクリロキシアルキル基としては、例えば、アクリロキシメチル基、３−アクリロキシプロピル基等が挙げられる。メタクリロキシアルキル基としては、例えば、メタクリロキシメチル基、３−メタクリロキシプロピル基等が挙げられる。 Examples of the alkenyloxyalkyl group include an allyloxymethyl group and a 3-allyloxypropyl group. Examples of the acryloxyalkyl group include an acryloximethyl group, a 3-acryloxypropyl group and the like. Examples of the methacryloxyalkyl group include a methacryloxymethyl group and a 3-methacryloxypropyl group.

炭素原子数１〜１２の、置換若しくは非置換の、酸素原子含有一価飽和炭化水素基としては、例えば、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基等が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted oxygen atom-containing monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms include an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.

炭素原子数１〜１２のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。 Examples of the alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, an isopropoxy group and the like.

これらの基の一部はハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素又はヨウ素）等によって置換されていてもよい。 Some of these groups may be substituted with halogen atoms (fluorine, chlorine, bromine or iodine) or the like.

（Ｅ）成分のオルガノポリシロキサン樹脂には、ケイ素原子に結合した水酸基が少量含まれていてもよい。水酸基の含有量は、全ケイ素原子１モルに対して、０．２モル以下が好ましく、０．１モル以下が更に好ましい。 The organopolysiloxane resin of the component (E) may contain a small amount of hydroxyl groups bonded to silicon atoms. The content of the hydroxyl group is preferably 0.2 mol or less, more preferably 0.1 mol or less, with respect to 1 mol of the total silicon atom.

なお、（Ｅ）成分のオルガノポリシロキサン樹脂が、メトキシ基、エトキシ基等のケイ素原子に結合したアルコキシ基を含む場合、その含有量は、全ケイ素原子１モルに対して、０．２モル以下が好ましく、０．１モル以下が更に好ましい。 When the organopolysiloxane resin of the component (E) contains an alkoxy group bonded to a silicon atom such as a methoxy group or an ethoxy group, the content thereof is 0.2 mol or less with respect to 1 mol of the total silicon atom. Is preferable, and 0.1 mol or less is more preferable.

（（Ｅ１）硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂）
本発明の一態様では、（Ｅ）成分の少なくとも一部が、（Ｅ１）分子内に（Ａｌｋ）Ｒ’２ＳｉＯ１／２（式中、Ａｌｋは互いに独立して脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基を表し、Ｒ’は互いに独立して脂肪族不飽和炭素−炭素結合不含基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）、及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を少なくとも含む硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂であってもよい。((E1) Curing-reactive organopolysiloxane resin)
In one aspect of the present invention, (E) at least a portion of the component, (E1) (Alk) R '2 SiO 1/2 ( wherein in the molecule, aliphatic unsaturated carbon Alk independently of one another are - carbon Represents a bond-containing group, R'represents an aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-free group independently of each other), a siloxane unit (M unit), and a siloxane unit represented by SiO 4/2. It may be a cure-reactive organopolysiloxane resin containing at least (Q unit).

上記の態様では、Ａｌｋである脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基は、既述した、アルケニル基、アルケニルオキシアルキル基、アクリロキシアルキル基又はメタクリロキシアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ’である脂肪族不飽和炭素−炭素結合不含基は、既述した、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であることが好ましい。また、これらの基の一部はハロゲン原子等によって置換されていてもよい。工業的見地からは、Ａｌｋである脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基は、ビニル基、アリル基又はヘキセニル基であってよく、Ｒ’である脂肪族不飽和炭素−炭素結合不含基はメチル基、フェニル基等であることが好ましい。 In the above aspect, the aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing group which is an Alk is preferably an alkenyl group, an alkenyloxyalkyl group, an acryloxyalkyl group or a methacryloxyalkyl group as described above. Further, the aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-free group, which is R', is preferably an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group as described above. Further, some of these groups may be substituted with halogen atoms or the like. From an industrial point of view, the aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing group that is Alk may be a vinyl group, an allyl group or a hexenyl group, and the aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-free group that is R'is It is preferably a methyl group, a phenyl group or the like.

上記の態様において、（Ｅ１）硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂以外の（Ｅ）成分が存在する場合は当該（Ｅ）成分は非硬化反応性であることが好ましい。この場合、非硬化反応性（Ｅ）成分のＲは既述した脂肪族不飽和炭素−炭素結合不含基であることが好ましく、アルキル基、アリール基又はアラルキル基であることがより好ましい。また、これらの基の一部はハロゲン原子等によって置換されていてもよい。工業的見地からは、Ｒである脂肪族不飽和炭素−炭素結合不含基はメチル基、フェニル基等であることが好ましい。 In the above embodiment, when the component (E) other than the (E1) curing-reactive organopolysiloxane resin is present, the component (E) is preferably non-curing-reactive. In this case, R of the non-curable reactive (E) component is preferably an aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-free group as described above, and more preferably an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group. Further, some of these groups may be substituted with halogen atoms or the like. From an industrial point of view, the aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-free group of R is preferably a methyl group, a phenyl group or the like.

（Ｅ）成分に占める（Ｅ１）硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂の割合は特に限定されるものではないが、本発明の組成物又はその硬化物に粘着材として適度な硬さを実現するためには、（Ｅ）成分全体を１００質量％とした場合、（Ｅ）成分の５０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましく、２０重量％以下が更により好ましい。好適には、（Ｅ）成分中に占める（Ｅ１）成分の含有量は、０〜２０質量％の範囲であり、０〜１５質量％の範囲が特に好ましく、本発明の組成物又はその硬化物からなる粘着材が、表示装置や太陽電池モジュール等の接着層として適度な硬さと柔軟性を備えることができる。 The ratio of the (E1) curing-reactive organopolysiloxane resin to the (E) component is not particularly limited, but in order to realize an appropriate hardness as an adhesive material for the composition of the present invention or a cured product thereof. Is preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, still more preferably 20% by weight or less, when the total amount of the component (E) is 100% by mass. Preferably, the content of the component (E1) in the component (E) is in the range of 0 to 20% by mass, particularly preferably in the range of 0 to 15% by mass, and the composition of the present invention or a cured product thereof. The adhesive material made of the material can have appropriate hardness and flexibility as an adhesive layer for a display device, a solar cell module, or the like.

このような（Ｅ）成分として、例えば、
(Me3SiO1/2)0.45(SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.40(SiO4/2)0.60(HO1/2)0.10
(Me3SiO1/2)0.52(SiO4/2)0.48(HO1/2)0.01
(Me3SiO1/2)0.40(Me２ViSiO1/2)0.05 (SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.45(SiO4/2)0.55(MeO1/2)0.10
(Me3SiO1/2)0.25(Me2PhSiO1/2)0.20(SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.40(Me2SiO2/2)0.05(SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.40(MeSiO3/2)0.05(SiO4/2)0.55(HO1/2)0.05
(Me3SiO1/2)0.40(Me2SiO2/2)0.05(MeSiO3/2)0.05(SiO4/2)0.50(HO1/2)0.05
（Me：メチル基、Ph：フェニル基、Vi：ビニル基、MeO：メトキシ基、HO：ケイ素原子結合水酸基。なお、ケイ素原子に対する水酸基の相対量を表すために、ケイ素原子含有単位の添字の合計量を１としており、（ＨＯ）１／２単位の添字が当該相対量を示す）
を挙げることができる。As such a component (E), for example,
(Me 3 SiO 1/2) 0.45 ( SiO 4/2) 0.55 (HO 1/2) 0.05
(Me 3 SiO 1/2) 0.40 ( SiO 4/2) 0.60 (HO 1/2) 0.10
(Me 3 SiO 1/2) 0.52 ( SiO 4/2) 0.48 (HO 1/2) 0.01
(Me 3 SiO 1/2) 0.40 ( Me 2 ViSiO 1/2) 0.05 (SiO 4/2) 0.55 (HO 1/2) 0.05
(Me 3 SiO 1/2) 0.45 ( SiO 4/2) 0.55 (MeO 1/2) 0.10
(Me 3 SiO 1/2) 0.25 ( Me 2 PhSiO 1/2) 0.20 (SiO 4/2) 0.55 (HO 1/2) 0.05
(Me 3 SiO 1/2) 0.40 ( Me 2 SiO 2/2) 0.05 (SiO 4/2) 0.55 (HO 1/2) 0.05
(Me 3 SiO 1/2) 0.40 ( MeSiO 3/2) 0.05 (SiO 4/2) 0.55 (HO 1/2) 0.05
(Me 3 SiO 1/2) 0.40 ( Me 2 SiO 2/2) 0.05 (MeSiO 3/2) 0.05 (SiO 4/2) 0.50 (HO 1/2) 0.05
(Me: methyl group, Ph: phenyl group, Vi: vinyl group, MeO: methoxy group, HO: silicon atom-bonded hydroxyl group. In order to express the relative amount of hydroxyl group with respect to the silicon atom, the sum of the subscripts of the silicon atom-containing units. The quantity is 1, and the subscript of (HO) 1/2 unit indicates the relative quantity.)
Can be mentioned.

（Ｅ）成分は、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物に感圧接着性を付与し、且つ、加熱溶融性を付与する成分であるので、その配合量は所望により選択することができる。例えば、（Ｅ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｅ）成分の質量の総和に対して、０．１質量％から９０質量％の範囲であってよい。なお、（Ｅ）成分の配合量が前記上限を超えると、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物が硬くなりすぎるため、特に粘着材としての使用に適さない場合がある。 Since the component (E) is a component that imparts pressure-sensitive adhesiveness to the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a cured product thereof and also imparts heat-meltability, the blending amount thereof can be selected as desired. can do. For example, the component (E) may be in the range of 0.1% by mass to 90% by mass with respect to the total mass of the component (A), the component (B), and the component (E). If the blending amount of the component (E) exceeds the upper limit, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or the cured product thereof becomes too hard, so that it may not be particularly suitable for use as a pressure-sensitive adhesive.

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物が液状であり、その硬化物が微粘着性〜中程度の粘着力を有するように設計する場合には、（Ｅ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｅ）成分の質量の総和に対して、０．１質量％から４０質量％の範囲であることが好ましく、０．１質量％から３０質量％の範囲であってよい。ただし、微粘着性の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物においては、（Ｅ）成分の配合量を、上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｅ）成分の質量の総和に対して、０．１質量％以下に設計してもよく、且つ、好ましい。（Ｅ）成分を全く含まなくても、硬化物は微粘着性の粘着層として使用できるためである。 When the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is designed to have a slightly adhesive to moderate adhesive strength, the component (E) may be a component (A). It is preferably in the range of 0.1% by mass to 40% by mass, preferably in the range of 0.1% by mass to 30% by mass, with respect to the total mass of the component (B) and the component (E). good. However, in the slightly adhesive curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition, the blending amount of the component (E) is based on the total mass of the components (A), (B), and (E) described above. It may be designed to be 0.1% by mass or less, and is preferable. This is because the cured product can be used as a slightly adhesive adhesive layer even if it does not contain any component (E).

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物が、ある程度強い粘着力と感圧接着性を有するように設計する場合、（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｅ）成分の質量の総和に対して、３５質量％〜９０質量％の範囲であることが好ましい。一方、（Ｅ）成分の配合量が９０質量％を超えると、組成物全体のガラス転移点（Ｔｇ）が増大し、組成物全体が過度に硬質となって、粘着剤としての取扱作業性が困難になる場合があり、好ましくない。 When the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a cured product thereof is designed to have a certain degree of strong adhesive strength and pressure-sensitive adhesiveness, the blending amount of the component (E) is the component (A) and (B). ) And the total mass of the component (E) are preferably in the range of 35% by mass to 90% by mass. On the other hand, when the blending amount of the component (E) exceeds 90% by mass, the glass transition point (Tg) of the entire composition increases, the entire composition becomes excessively hard, and the handling workability as an adhesive becomes difficult. It can be difficult and not desirable.

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物に十分な粘着力と加熱溶融性を付与し、組成物全体として、２５℃において非流動性であり、２５℃〜１５０℃までの間に軟化点を有するように設計する場合には、（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び、（Ｅ）成分の質量の総和に対して、５５質量％〜９０質量％の範囲であることが好ましく、６０〜８５質量％の範囲が特に好ましい。なお、２５℃において非流動性の組成物を調製する場合、後述する溶媒を使用しないことが好ましい。（Ｅ）成分の配合量が上記範囲内であれば、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、硬化反応前の状態において、仮固定を行う程度であれば十分な粘着力を有し、且つ、硬化反応により部材間の永久接着が可能な程度の接着力を有する硬化物を与えるように設計することが可能である。 The curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is imparted with sufficient adhesive strength and heat-meltability, and the composition as a whole is non-fluid at 25 ° C. and has a softening point between 25 ° C. and 150 ° C. When designed to have, the blending amount of the component (E) is 55% by mass to 90% by mass with respect to the total mass of the component (A), the component (B), and the component (E). The range is preferably in the range, and particularly preferably in the range of 60 to 85% by mass. When preparing a non-fluid composition at 25 ° C., it is preferable not to use a solvent described later. When the blending amount of the component (E) is within the above range, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has sufficient adhesive strength as long as it is temporarily fixed in the state before the curing reaction. Moreover, it is possible to design to give a cured product having an adhesive strength to such an extent that permanent adhesion between members is possible by a curing reaction.

（Ｆ）成分
本発明の組成物は、前記の通り、無溶媒型の組成物や加熱溶融型の組成物として設計することも可能であるが、更に（Ｆ）溶剤を含むものであってよい。（Ｆ）溶剤の使用により、組成物全体の粘度及びチキソトロピー性を低下させて、取扱作業性や塗工性を改善できるほか、少量の有機溶剤の使用により、組成物の基材に対する濡れ性を改善できる場合があり、本発明にかかる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を様々なプロセスに適用できるように調製することができる。特に、本発明の組成物を薄膜状にしたり、印刷により所望のパターンに塗布したりするために、本発明の組成物に溶剤を加えて使用することができ、且つ、好ましい。(F) component As described above, the composition of the present invention can be designed as a solvent-free composition or a heat-melting type composition, but may further contain (F) a solvent. .. (F) The use of a solvent can reduce the viscosity and thixotropy of the entire composition to improve handling workability and coatability, and the use of a small amount of an organic solvent can improve the wettability of the composition with respect to the substrate. In some cases, the cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention can be prepared so as to be applicable to various processes. In particular, in order to make the composition of the present invention into a thin film or to apply it to a desired pattern by printing, a solvent can be added to the composition of the present invention and it is preferable.

（Ｆ）成分である溶剤は、その種類において特に制限されるものではなく、本発明の組成物を溶解し、均一な溶液を与えるものであれば限定されない。たとえば、低分子シロキサン溶媒であってもよく、有機溶媒であってもよい。特に、好適には、有機溶媒の使用が好ましく、ノルマルヘキサン、ノルマルペンタン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、デカリン等の脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素；ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエステル類が例示される。 The solvent as the component (F) is not particularly limited in its type, and is not limited as long as it dissolves the composition of the present invention and gives a uniform solution. For example, it may be a small molecule siloxane solvent or an organic solvent. In particular, preferably, the use of an organic solvent is preferable, and aliphatic hydrocarbons such as normal hexane, normal pentane, normal heptan, normal octane, isooctane and decalin; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and mesitylen; diisopropyl ether, Examples include ethers such as dibutyl ether and hydrocarbon; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; glycol esters such as propylene glycol monomethyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether acetate.

（Ｆ）成分である溶剤の配合量は、特に制限されるものではないが、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分の和を１００質量部とした場合、０〜９９００質量部の範囲で使用することが一般的であり、基材及び塗膜の厚み等の塗工条件に応じて、溶剤の使用量は適宜、設計可能である。なお、溶剤をいわゆる分散媒として使用し、組成物全体粘度を低減して塗工性を改善する場合、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分の和を１００質量部に対して、たとえば５０質量部以上の溶剤を使用してもよいが、溶剤を濡れ性向上等の目的で使用する場合には、たとえば、２０質量部以下の、比較的少量の溶剤を使用することも可能であり、且つ、好ましい。 The blending amount of the solvent as the component (F) is not particularly limited, but when the sum of the above components (A) to (E) is 100 parts by mass, it is used in the range of 0 to 9900 parts by mass. Generally, the amount of the solvent used can be appropriately designed according to the coating conditions such as the thickness of the base material and the coating film. When a solvent is used as a so-called dispersion medium to reduce the overall viscosity of the composition and improve the coatability, the sum of the above components (A) to (E) is, for example, 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass. A solvent of 20 parts by mass or less may be used, but when the solvent is used for the purpose of improving wettability, for example, a relatively small amount of solvent of 20 parts by mass or less can be used, and the solvent is used. ,preferable.

不飽和脂肪族炭化水素
本発明の組成物は、任意で、不飽和脂肪族炭化水素を更に含んでもよい。不飽和脂肪族炭化水素は、ヒドロシリル化反応等に関与する脂肪族不飽和結合を含有するため、硬化反応時の架橋成分としても、前記の溶媒としても機能する、反応性稀釈剤として利用することができる。より具体的には、不飽和脂肪族炭化水素は、炭素原子数８〜１８の炭素原子を有し、分子内に少なくとも１つの脂肪族不飽和部分を有する炭化水素化合物である。当該不飽和脂肪族炭化水素は直鎖又は分岐鎖状であってよく、該脂肪族不飽和部分は途中にあっても、又は、末端にあってもよく、分子内に２以上の脂肪族不飽和部分である炭素−炭素二重結合を有することが特に好ましい。このような不飽和脂肪族炭化水素は、分子鎖末端に炭素−炭素二重結合を有する炭素原子数８〜１８のアルケン、好適には、炭素原子数１２〜１４のアルケンを含み、特に、反応性稀釈剤として使用する場合、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、及び、オクタデセンが例示され、テトラデセンが好ましく例示される。Unsaturated Aliphatic Hydrocarbons The compositions of the present invention may optionally further contain unsaturated aliphatic hydrocarbons. Since unsaturated aliphatic hydrocarbons contain unsaturated aliphatic bonds involved in hydrosilylation reactions and the like, they should be used as reactive diluting agents that also function as a cross-linking component during the curing reaction and as the above-mentioned solvent. Can be done. More specifically, the unsaturated aliphatic hydrocarbon is a hydrocarbon compound having a carbon atom having 8 to 18 carbon atoms and having at least one aliphatic unsaturated moiety in the molecule. The unsaturated aliphatic hydrocarbon may be in the form of a straight chain or a branched chain, and the aliphatic unsaturated portion may be in the middle or at the end, and two or more aliphatic unsaturated portions in the molecule may be present. It is particularly preferred to have a carbon-carbon double bond that is a saturated moiety. Such unsaturated aliphatic hydrocarbons contain an alkene having 8 to 18 carbon atoms having a carbon-carbon double bond at the end of the molecular chain, preferably an alkene having 12 to 14 carbon atoms, and in particular, a reaction. When used as a sex diluting agent, dodecene, tetradecene, hexadecene, and octadecene are exemplified, and tetradecene is preferably exemplified.

不飽和脂肪族炭化水素の使用量は、特に制限されるものではないが、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分の和を１００質量部とした場合、０．１〜１０質量部、好適には０．１〜７．５質量部の範囲である。 The amount of the unsaturated aliphatic hydrocarbon used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 parts by mass when the sum of the above components (A) to (E) is 100 parts by mass. Is in the range of 0.1 to 7.5 parts by mass.

その他の成分
本発明の組成物は、必要に応じて、他のオルガノポリシロキサン、接着性付与剤、シリカ、ガラス、アルミナ、酸化亜鉛等の無機質充填剤；ポリメタクリレート樹脂等の有機樹脂微粉末；蛍光体、耐熱剤、染料、顔料、難燃性付与剤、溶剤等を含むことができる。これらの任意成分の添加量及びその方法は、当業者に公知である。Other Ingredients The composition of the present invention is, if necessary, an inorganic filler such as other organopolysiloxane, an adhesive-imparting agent, silica, glass, alumina, zinc oxide; or an organic resin fine powder such as polymethacrylate resin; It can contain a phosphor, a heat resistant agent, a dye, a pigment, a flame retardant imparting agent, a solvent and the like. The amount of these optional components added and the method thereof are known to those skilled in the art.

［製造方法］
本発明の組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じて（Ｅ）成分、（Ｆ）成分及び／又は他の任意成分を混合することによって製造することができる。本発明の組成物は使用時に混合して調製してもよいが、使用前に、予め混合して調製しておくことが好ましい。[Production method]
The composition of the present invention can be produced by mixing the components (A) to (D), and if necessary, the component (E), the component (F) and / or other optional components. The composition of the present invention may be mixed and prepared at the time of use, but it is preferable to mix and prepare in advance before use.

本発明の組成物は、（Ｄ）成分の使用により、（Ｃ）成分であるヒドロシリル化反応用触媒が（Ａ）、（Ｂ）成分等と共存しても、室温〜加熱溶融時にその硬化反応が抑制されるため、単一組成物の形態であっても、混合操作中に硬化反応が進行して増粘乃至ゲル化したり、混合物や成型物が数時間〜数日程度で硬化反応性を喪失してしまうことが効果的に防止される。このため、簡便な工程で、本組成物またはその成型物を安定して製造することが可能である。 In the composition of the present invention, due to the use of the component (D), even if the catalyst for the hydrosilylation reaction as the component (C) coexists with the components (A), (B) and the like, the curing reaction thereof occurs from room temperature to heating and melting. Even in the form of a single composition, the curing reaction proceeds during the mixing operation to thicken or gel, and the mixture or molded product becomes cured in a few hours to a few days. It is effectively prevented from being lost. Therefore, the present composition or a molded product thereof can be stably produced by a simple process.

本発明の組成物は、２５℃において液状又は非流動性であってよく、その調製方法は特に制限されるものではないが、以下の方法で調製してよい。 The composition of the present invention may be liquid or non-fluid at 25 ° C., and the preparation method thereof is not particularly limited, but the composition may be prepared by the following method.

本発明の組成物が、２５℃において流動性を有する液状組成物の場合、機械力により、それぞれの成分を均質に混合することによって行われる。必要に応じて、（Ｆ）成分である溶剤を加えてもよく、公知の攪拌機又は混練機を用いて、０〜１５０℃未満の温度で混合して調製してもよい。 When the composition of the present invention is a liquid composition having fluidity at 25 ° C., it is carried out by uniformly mixing the respective components by mechanical force. If necessary, the solvent as the component (F) may be added, or the mixture may be prepared by mixing at a temperature of 0 to less than 150 ° C. using a known stirrer or kneader.

本発明の組成物が、２５℃において非流動性であり、加熱溶融性を有する組成物の場合、例えば、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）成分を８０℃〜１２０℃の温度範囲で加熱混練しながら、あらかじめ（Ｃ）成分と（Ｄ）成分混合した混合物を、添加混合することによって調製することができる。前記温度範囲では、組成物全体が軟化し、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の混合物を全体に均一分散することができるので、特に、シート等の成型時に硬化不良及び接着時の部分的な凝集破壊を回避できる実益がある。一方、温度が前記下限未満では、軟化が不十分となって、機械力を用いても（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の混合物を全体に均一分散することが困難となる場合がある。逆に、温度が前記上限を超えると、（Ｃ）成分が混合時に反応して、全体が著しい増粘又は硬化して加熱溶融性を失う場合があるため、好ましくない。本製造方法で用いる混合機は限定されず、加熱・冷却機能を備えたニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、２ロールミル、３ロールミル、ロスミキサー、ラボプラストミル等の回分（バッチ）式、加熱・冷却機能を備えた単軸押出機、２軸押出機等の連続式の加熱混練装置であればよく、特に限定されないが、処理時間の効率とせん断発熱の制御能力に応じて選択される。処理時間の点で考えると、単軸押出機、２軸押出機等連続式であってもよく、ラボプラストミル等のバッチ式の混合機であってもよい。 When the composition of the present invention is non-fluid at 25 ° C. and has heat-meltability, for example, the components (A), (B) and (E) are contained in a temperature range of 80 ° C. to 120 ° C. It can be prepared by adding and mixing a mixture of the component (C) and the component (D) in advance while kneading with heat. In the above temperature range, the entire composition is softened, and the mixture of the component (C) and the component (D) can be uniformly dispersed throughout the composition. There is a real benefit of avoiding coagulation failure. On the other hand, if the temperature is less than the lower limit, the softening becomes insufficient, and it may be difficult to uniformly disperse the mixture of the component (C) and the component (D) even if mechanical force is used. On the contrary, if the temperature exceeds the upper limit, the component (C) may react at the time of mixing, and the whole may be significantly thickened or hardened to lose the heat-meltability, which is not preferable. The mixer used in this manufacturing method is not limited, and is a batch type of kneader, vanbury mixer, henshell mixer, planetary mixer, 2-roll mill, 3-roll mill, loss mixer, lab plast mill, etc. equipped with heating / cooling functions. Any continuous heating and kneading device such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder equipped with a heating / cooling function may be used, and is not particularly limited, but is selected according to the efficiency of processing time and the control ability of shear heat generation. NS. Considering the processing time, a continuous type extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder may be used, or a batch type mixer such as a lab plast mill may be used.

［組成物の使用］
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、２５℃で流動性を有する場合、基材上に塗工することによって塗膜を形成させ、加熱することによって硬化物とすることができる。塗工方法としては、オフセットコート、オフセットグラビア、ロールコート、リバースロールコート、エアナイフコート、カーテンコート、及びコンマコートが例示される。塗工時の温度は特に制限されるものではないが、１５０℃未満の温度で塗工することが好ましい。また、本発明の組成物を薄膜状に塗工する場合、組成物の全体粘度の調整、濡れ性の改善等の目的で、例えば、（Ｆ）溶剤を含む形態で基材上に塗工することによって塗膜を形成させ、加熱してもよく、且つ、好ましい。[Use of composition]
When the curable reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has fluidity at 25 ° C., it can be coated on a substrate to form a coating film and heated to form a cured product. Examples of the coating method include offset coat, offset gravure, roll coat, reverse roll coat, air knife coat, curtain coat, and comma coat. The temperature at the time of coating is not particularly limited, but it is preferable to coat at a temperature of less than 150 ° C. Further, when the composition of the present invention is applied in the form of a thin film, it is applied onto the substrate in a form containing (F) a solvent for the purpose of adjusting the overall viscosity of the composition, improving the wettability, and the like. As a result, a coating film may be formed and heated, which is preferable.

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物が、２５℃で非流動性であり、加熱溶融性を備える場合、所望の形状に成型して使用することができる。このような成型物は、例えば、（Ｅ）成分の含有量に応じて、仮固定程度であれば十分な接着力を有するように設計することが可能であり、特定の被着体上に配置することで、加熱溶融性粘着材として使用することができる。 When the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is non-fluid at 25 ° C. and has heat-meltability, it can be molded into a desired shape and used. Such a molded product can be designed to have sufficient adhesive strength as long as it is temporarily fixed, for example, depending on the content of the component (E), and is arranged on a specific adherend. By doing so, it can be used as a heat-meltable adhesive material.

本発明の組成物は、好適には８０℃以上且つ１５０℃未満の温度で加熱溶融した後に冷却することで、さまざまな形状の物体に加工することができ、例えば、厚さが５μｍ〜５ｍｍのシート状、粉体状、若しくは、タブレット状とすることができる。具体的には、本発明の組成物は、加熱、押出し機能を有する装置を用いて加熱溶融し、所望の形状の物体に加工することができる。なお、１５０℃以上に加熱して硬化反応を開始させない限り、当該物体は、硬化反応性と加熱溶融性を維持しているため、加熱溶融性粘着材として、部材、部品又はシート等の形態で利用することが特に好ましい。 The composition of the present invention can be processed into objects having various shapes by heating and melting at a temperature of 80 ° C. or higher and lower than 150 ° C. and then cooling, for example, having a thickness of 5 μm to 5 mm. It can be in the form of a sheet, powder, or tablet. Specifically, the composition of the present invention can be heated and melted by using an apparatus having heating and extrusion functions, and processed into an object having a desired shape. As long as the object does not start the curing reaction by heating to 150 ° C. or higher, the object maintains the curing reactivity and the heat-melting property. It is particularly preferable to use it.

上記のとおり、本発明の組成物は例えば（Ｅ）成分の含有量に応じて、仮固定程度であれば十分な接着力を有するように設計することができ、加熱溶融性粘着材として使用できるが、当該組成物を、１５０℃以上に加熱して硬化反応を行うことによって、粘着性の硬化物（半硬化物を含む）を形成することができる。このため、本発明の組成物は、各種のポッティング剤、封止剤、接着剤・粘着剤として有用であり、好ましくは光学粘着剤・接着剤として有用であり、特に、ディスプレイ用光学粘着剤・接着剤として有用である。特に、本発明の組成物は、硬化反応前の状態において、仮固定には十分な粘着力を備え、加熱溶融性であることから、被着体の凹凸や間隙に容易に追従する、ギャップフィル性に優れた粘着材層を形成可能である。更に、その硬化物は高温又は高温・高湿下で着色が少なく、濁りを生じにくいことから、表示装置（ディスプレイ）や太陽電池モジュール等の積層体を構成する部材間の固定層、接着層として極めて有用である。 As described above, the composition of the present invention can be designed to have sufficient adhesive strength as long as it is temporarily fixed, for example, depending on the content of the component (E), and can be used as a heat-meltable pressure-sensitive adhesive. However, a sticky cured product (including a semi-cured product) can be formed by heating the composition to 150 ° C. or higher and performing a curing reaction. Therefore, the composition of the present invention is useful as various potting agents, encapsulants, adhesives / adhesives, preferably as optical adhesives / adhesives, and particularly useful as optical adhesives / adhesives for displays. Useful as an adhesive. In particular, the composition of the present invention has sufficient adhesive force for temporary fixing and is heat-meltable in the state before the curing reaction, so that the gap fill easily follows the unevenness and gaps of the adherend. It is possible to form an adhesive layer having excellent properties. Further, since the cured product is less colored at high temperature or high temperature and high humidity and is less likely to cause turbidity, it can be used as a fixing layer or an adhesive layer between members constituting a laminate such as a display device (display) or a solar cell module. Extremely useful.

（硬化物）
本発明の組成物は硬化物となることができる。硬化物は、本発明の組成物について（更に）ヒドロシリル化反応を行い本発明の組成物を（完全に又は最終的に）硬化させることによって得られる。例えば、１５０℃以上の温度で前記組成物を加熱し、ヒドロシリル化反応を行うことによって硬化させることができる。加熱時間は組成物中の各成分の種類及び配合量にもよるが、通常０．２〜４時間、好ましくは０．５〜２時間である。(Cursed product)
The composition of the present invention can be a cured product. The cured product is obtained by subjecting the composition of the present invention to a (further) hydrosilylation reaction to cure the composition of the present invention (completely or finally). For example, the composition can be cured by heating the composition at a temperature of 150 ° C. or higher and conducting a hydrosilylation reaction. The heating time is usually 0.2 to 4 hours, preferably 0.5 to 2 hours, although it depends on the type and blending amount of each component in the composition.

本発明の硬化物は、種々の材料として用いることができる。ここで、硬化物とは２００℃以上に加熱しても流動しないことを意味する。この硬化物の硬さは特に限定されないが、通常針入度が７０以下のゲル状から、ショアＤ硬さが８０のレジンまでである。 The cured product of the present invention can be used as various materials. Here, the cured product means that it does not flow even when heated to 200 ° C. or higher. The hardness of this cured product is not particularly limited, but is usually from a gel having a needle penetration of 70 or less to a resin having a shore D hardness of 80.

好ましくは、本発明の硬化物は光透過性であり、より好ましくは透明である。光透過性、特に透明の硬化物は光学用途に好適に使用することができる。 Preferably, the cured product of the present invention is light transmissive, more preferably transparent. Light-transmitting, particularly transparent cured products can be suitably used for optical applications.

本発明の硬化物は感圧接着性を有することができる。硬化物の粘着力は特には限定されないが、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じた方法で、以下の通り測定可能である。 The cured product of the present invention can have pressure-sensitive adhesiveness. The adhesive strength of the cured product is not particularly limited, but it can be measured as follows by a method according to JIS Z0237.

＜２５℃で液状組成物の場合＞
組成物を硬化させて得られる厚み５０μｍの粘着層を、ＳＵＳ鋼板に対して貼り合わせ、１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定した粘着力（２０ｍｍ幅での測定を表示単位ｇｆ/インチに換算）が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上であることが好ましく、０．１ｇｆ／インチ〜１０ｋｇｆ／インチであることが特に好ましく、０．２ｇｆ／インチ〜１０ｋｇｆ／インチであることが更に好ましい。ただし、これらの粘着力は、微粘着〜強粘着乃至永久接着まで、所望の範囲で設計可能であることは言うまでもない。<In the case of a liquid composition at 25 ° C>
An adhesive layer having a thickness of 50 μm obtained by curing the composition was bonded to a SUS steel plate, and the adhesive force measured at a tensile speed of 300 mm / min using a 180 ° peeling test method (measurement at a width of 20 mm). The display unit (converted to gf / inch) is preferably 0.1 gf / inch or more, particularly preferably 0.1 gf / inch to 10 kgf / inch, and 0.2 gf / inch to 10 kgf / inch. Is more preferable. However, it goes without saying that these adhesive strengths can be designed in a desired range from slight adhesiveness to strong adhesiveness to permanent adhesiveness.

＜２５℃で非流動性の加熱溶融性組成物の場合＞
組成物を硬化させて得られる厚み２００μｍの粘着層を、ＳＵＳ鋼板に対して貼り合わせ、１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定した粘着力（２０ｍｍ幅での測定を表示単位ｇｆ/インチに換算）が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上であることが好ましく、０．１ｇｆ／インチ〜１０ｋｇｆ／インチであることが特に好ましく、０．２ｇｆ／インチ〜１０ｋｇｆ／インチであることが更に好ましい。ただし、これらの粘着力は、微粘着〜強粘着乃至永久接着まで、所望の範囲で設計可能であることは言うまでもない。<In the case of a heat-meltable composition that is non-fluid at 25 ° C>
An adhesive layer having a thickness of 200 μm obtained by curing the composition was bonded to a SUS steel plate, and the adhesive force measured at a tensile speed of 300 mm / min using a 180 ° peeling test method (measurement at a width of 20 mm). The display unit (converted to gf / inch) is preferably 0.1 gf / inch or more, particularly preferably 0.1 gf / inch to 10 kgf / inch, and 0.2 gf / inch to 10 kgf / inch. Is more preferable. However, it goes without saying that these adhesive strengths can be designed in a desired range from slight adhesiveness to strong adhesiveness to permanent adhesiveness.

本発明の硬化物は、一定の伸縮性若しくは柔軟性を有することができる。したがって、本発明の硬化物を弾性粘着部材として使用することができる。 The cured product of the present invention can have a certain degree of elasticity or flexibility. Therefore, the cured product of the present invention can be used as an elastic adhesive member.

（粘着剤）
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物は粘着材として利用することができる。(Adhesive)
The curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention and the cured product thereof can be used as a pressure-sensitive adhesive.

本発明の粘着材は、高い接着力を備えることができ、各種の被着体と良好に粘着又は接着可能である。また、本発明の粘着材は、被着体からの剥離時に凝集破壊が生じにくい粘着層を形成可能であるが、用途によってはこの限りではなく、凝集破壊を伴うものであってもよい The adhesive material of the present invention can have high adhesive strength and can adhere or adhere well to various adherends. Further, the adhesive material of the present invention can form an adhesive layer that is unlikely to cause cohesive fracture when peeled from the adherend, but this is not limited to some applications and may be accompanied by cohesive fracture.

したがって、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物及びその硬化物粘着材層を被着体から剥離する際の挙動は用途の応じて好ましく制御することが可能である。例えば、（感圧）粘着剤としての作用が期待される用途においては、被着体表面の残留物が無いか、若しくは、あっても僅かとすることができる。一方、用途のよっては凝集破壊を示すような高接着性を示すことも問題とはならない。 Therefore, the behavior when the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention and the cured product pressure-sensitive adhesive layer thereof are peeled off from the adherend can be preferably controlled according to the intended use. For example, in applications where the action as a (pressure sensitive) pressure-sensitive adhesive is expected, the residue on the surface of the adherend may be absent or even a little. On the other hand, depending on the application, it is not a problem to show high adhesiveness such as coagulation fracture.

加熱溶融性粘着材としての使用
例えば、上記の（Ｅ）成分の配合量により、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、組成物全体として、２５℃において非流動性且つホットメルト性の組成物として設計可能である。この場合、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、硬化反応前においては、加熱溶融性粘着材として、成形性、ギャップフィル性及び粘着力に優れる粘着材として使用することができる。また、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物は、加熱溶融性と硬化反応性を実質的に失うが、粘着力に優れる粘着材として使用することができる。このため、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる粘着材は、部材を仮固定したり、凹凸や間隙に対するギャップフィル性を生かした粘着材層を被着体に形成して、被着体間の仮固定、配置、及び、貼り合わせを行ったうえで、当該硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる粘着材を１５０℃以上に加熱して、被着体間に硬化物からなる粘着材を形成させてもよい。また、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる粘着材は、それ自体が感圧接着材として使用することができるため、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の加熱溶融性を利用してシート状等に成型してから硬化させ、所望の形状を有する粘着部材として単独で取り扱ってもよい。Use as a heat-meltable pressure-sensitive adhesive For example, depending on the blending amount of the above component (E), the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a non-fluid and hot-melt property at 25 ° C. as a whole. It can be designed as a composition. In this case, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used as a heat-meltable pressure-sensitive adhesive before the curing reaction, as a pressure-sensitive adhesive material having excellent moldability, gap-filling property and adhesive strength. Further, the cured product of the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used as a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesive strength, although it substantially loses heat-meltability and curing-reactivity. For this reason, in the pressure-sensitive adhesive material made of a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition, a member is temporarily fixed, or a pressure-sensitive adhesive layer that makes use of gap-filling properties for irregularities and gaps is formed on the adherend to form an inter-deposit. After temporarily fixing, arranging, and laminating, the pressure-sensitive adhesive material made of the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition is heated to 150 ° C. or higher to form a pressure-sensitive adhesive material between the adherends. It may be formed. Further, since the pressure-sensitive adhesive made of the cured product of the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used as a pressure-sensitive adhesive by itself, the heating of the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used. It may be molded into a sheet shape or the like by utilizing the meltability and then cured, and may be handled alone as an adhesive member having a desired shape.

硬化物からなる粘着材としての使用
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、１５０℃以上で加熱することで、粘着性の硬化物（硬化反応物）を形成することができる。当該硬化物は、粘着層、接着層、特に感圧接着層（ＰＳＡ層）として、圧着により部材間を接合する粘着材として利用することができる。後述するように、硬化物は、単独で粘着材として使用することができるため、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物を粘着性フィルム又は感圧接着性フィルムとして単独で取り扱ってもよく、液状又は上記の加熱溶融性粘着材の形態で部材上に配置した後又は配置と同時に、当該硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を１５０℃以上に加熱して硬化させ、粘着材を形成してもよい。なお、硬化前の状態が２５℃において流動性を有する液状組成物であっても、２５℃において非流動性のホットメルト性の組成物であっても、その硬化物は、粘着材（特に粘着層）として使用可能である。Use as an Adhesive Material Consisting of a Cured Product The curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can form an adhesive cured product (curing reaction product) by heating at 150 ° C. or higher. The cured product can be used as an adhesive layer, an adhesive layer, particularly a pressure-sensitive adhesive layer (PSA layer), and as an adhesive material for joining members by pressure bonding. As will be described later, since the cured product can be used alone as an adhesive material, the cured product of the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is handled alone as an adhesive film or a pressure-sensitive adhesive film. Also, after or at the same time as the liquid or the above-mentioned heat-meltable pressure-sensitive adhesive is placed on the member, the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition is heated to 150 ° C. or higher to be cured to form a pressure-sensitive adhesive. You may. Whether it is a liquid composition having fluidity at 25 ° C. or a hot-melting composition having non-fluidity at 25 ° C. before curing, the cured product is a pressure-sensitive adhesive (particularly adhesive). Can be used as a layer).

［積層体］
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる層又は当該組成物の硬化物からなる層又は部材を備える積層体を提供することができる。前記積層体は、特に制限されるものではないが、粘着性シート（接着性シート感圧接着（PSA）性シートを含む）、それらが剥離層を備えたシート状部材に積層された剥離性の積層体であってよい。[Laminate]
It is possible to provide a layer having a layer made of a curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a layer or a member made of a cured product of the composition. The laminated body is not particularly limited, but is a peelable sheet (including an adhesive sheet pressure-sensitive adhesive (PSA) sheet), which is laminated on a sheet-like member provided with a release layer. It may be a laminated body.

粘着性シート
次に、本発明に係る積層体の一種である粘着性シートについて説明する。Adhesive sheet Next, an adhesive sheet which is a kind of laminated body according to the present invention will be described.

本発明の粘着性シートは、
少なくとも１つのシート状基材、
前記シート状基材上に形成された少なくとも１つの粘着性層
を備えており、
前記粘着性層が上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を含む。The adhesive sheet of the present invention is
At least one sheet-like substrate,
It comprises at least one adhesive layer formed on the sheet-like substrate and comprises.
The adhesive layer contains the above-mentioned curable reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition or a cured product thereof.

未硬化状態の粘着性シート
本発明の粘着性シートの粘着性層に含まれる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は未硬化物であってもよい。このような粘着性シートは、２５℃において非流動性のホットメルト性の組成物を用いることで容易に得ることができる。Adhesive sheet in an uncured state The curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition contained in the adhesive layer of the adhesive sheet of the present invention may be an uncured product. Such an adhesive sheet can be easily obtained by using a non-fluid hot-melting composition at 25 ° C.

本発明の粘着性シートは、例えば、シート状基材上に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を加熱溶融状態で塗布して所定の厚みの粘着性層を形成し、必要に応じて、当該粘着性層を半硬化させることによって製造することができる。 In the adhesive sheet of the present invention, for example, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied on a sheet-like substrate in a heat-melted state to form an adhesive layer having a predetermined thickness, if necessary. The adhesive layer can be produced by semi-curing.

シート状基材の種類は特には限定されるものではなく、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム等を適宜使用することができる。シート状基材は非多孔性であることが好ましい。 The type of the sheet-like base material is not particularly limited, and a polyester film, a polyolefin film, a polycarbonate film, an acrylic film and the like can be appropriately used. The sheet-like substrate is preferably non-porous.

シート状基材への塗布方法としては、オフセットコート、オフセットグラビア、オフセット転写ロールコーター等を用いたロールコート、リバースロールコート、エアナイフコート、カーテンフローコーター等を用いたカーテンコート、コンマコート、マイヤーバー、その他公知の、層を形成する目的で使用される方法が制限なく使用できる。 As a method of applying to the sheet-like substrate, offset coat, offset gravure, roll coat using offset transfer roll coater, reverse roll coat, air knife coat, curtain coat using curtain flow coater, comma coat, Meyer bar, etc. , Other known methods used for the purpose of forming a layer can be used without limitation.

本発明の粘着性シートでは、シート状基材が少なくとも１つの剥離層を備えており、当該剥離層が粘着材層と接触していることが好ましい。これにより、粘着材層をシート状基材から容易に剥離することができる。剥離層は剥離ライナー、セパレーター、離型層或いは剥離コーティング層と呼ばれることもあり、好適には、シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、アルキド系剥離剤、又は、フルオロシリコーン系剥離剤等の剥離コーティング能を有する剥離層、基材表面に物理的に微細な凹凸を形成させたり、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる接着材層と付着しにくい基材それ自体であってもよい。特に本発明の積層体においては、剥離層として、フルオロシリコーン系剥離剤を硬化させてなる剥離層の使用が好ましい。 In the adhesive sheet of the present invention, it is preferable that the sheet-like base material has at least one release layer, and the release layer is in contact with the adhesive layer. As a result, the adhesive layer can be easily peeled off from the sheet-like substrate. The release layer may be referred to as a release liner, a separator, a release layer or a release coating layer, and is preferably used to remove a silicone-based release agent, a fluorine-based release agent, an alkyd-based release agent, a fluorosilicone-based release agent, or the like. The release layer having a coating ability, the base material itself which is hard to adhere to the adhesive layer made of the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or the cured product thereof, which forms physically fine irregularities on the surface of the base material. May be. In particular, in the laminate of the present invention, it is preferable to use a release layer obtained by curing a fluorosilicone-based release agent as the release layer.

本発明の粘着性シートは、例えば、粘着性層を被着体に適用後に、当該未硬化状態の粘着性シートを、シート状基材から剥離することにより使用することができる。なお、後述するように、粘着性シートを１５０℃以上に加熱して硬化物を形成させてから剥離して使用してもよい。 The adhesive sheet of the present invention can be used, for example, by applying the adhesive layer to an adherend and then peeling the uncured adhesive sheet from the sheet-like substrate. As will be described later, the adhesive sheet may be heated to 150 ° C. or higher to form a cured product, and then peeled off for use.

本発明の粘着性シートが、２５℃において非流動性のホットメルト性の組成物の成型物である、ホットメルト型の粘着性シートの場合、当該粘着性シートを被着体に適用後、最終硬化前に、粘着性シートを加熱することで、粘着性シートは柔軟化乃至流動化し、例えば、被着体の被着面に凹凸があっても、隙間なく粘着性層を充填することができる。粘着性シートの加熱手段としては、例えば各種の恒温槽や、ホットプレート、電磁加熱装置、加熱ロール等を用いることができる。より効率的に貼合と加熱を行うためには、例えば電熱プレス機や、ダイアフラム方式のラミネータ、ロールラミネータなどが好ましく用いられる。 When the adhesive sheet of the present invention is a hot-melt type adhesive sheet which is a molded product of a hot-melting composition that is non-fluid at 25 ° C., the adhesive sheet is finally applied to an adherend. By heating the adhesive sheet before curing, the adhesive sheet becomes flexible or fluidized, and for example, even if the adherend surface of the adherend has irregularities, the adhesive layer can be filled without gaps. .. As the heating means for the adhesive sheet, for example, various constant temperature baths, hot plates, electromagnetic heating devices, heating rolls, and the like can be used. For more efficient bonding and heating, for example, an electric press machine, a diaphragm type laminator, a roll laminator, or the like is preferably used.

この際、ホットメルト型の粘着性シートの軟化温度が５０℃以上であれば、加工特性や常温での保管特性を十分にすることができる。一方、粘着性層の軟化温度が１００℃以下であれば、画像表示パネル等に対する熱損傷を抑制することができるばかりか、粘着性層が流動し過ぎてはみだしたりするのを防ぐことができる。よって、ホットメルト型の粘着性シートの軟化温度は、５０〜１００℃であるのが好ましく、中でも５５℃以上或いは９５℃以下、その中でも６０℃以上或いは９０℃以下であるのが更に好ましい。 At this time, if the softening temperature of the hot melt type adhesive sheet is 50 ° C. or higher, the processing characteristics and the storage characteristics at room temperature can be sufficiently satisfied. On the other hand, when the softening temperature of the adhesive layer is 100 ° C. or lower, not only can thermal damage to the image display panel or the like be suppressed, but also the adhesive layer can be prevented from flowing out too much. Therefore, the softening temperature of the hot melt type adhesive sheet is preferably 50 to 100 ° C., more preferably 55 ° C. or higher or 95 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher or 90 ° C. or lower.

硬化物を含む粘着性シート
本発明の粘着性シートの粘着性層に含まれる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は硬化物であってもよい。このような粘着性シートは、２５℃において流動性の組成物を塗布して所定の厚みの粘着性層を形成し、１５０℃以上の温度で加熱硬化させて得ることができる。また、このような粘着性シートは、上記のホットメルト型の粘着性シートを１５０℃の温度で加熱硬化させて得ることができる。なお、シート状基材への塗布方法及び剥離層を備えたシート状基材の使用は上記同様である。Adhesive Sheet Containing a Cured Product The curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition contained in the adhesive layer of the adhesive sheet of the present invention may be a cured product. Such an adhesive sheet can be obtained by applying a fluid composition at 25 ° C. to form an adhesive layer having a predetermined thickness and heat-curing at a temperature of 150 ° C. or higher. Further, such an adhesive sheet can be obtained by heating and curing the hot melt type adhesive sheet at a temperature of 150 ° C. The method of applying to the sheet-like substrate and the use of the sheet-like substrate provided with the release layer are the same as described above.

本発明の粘着性シートは、例えば、粘着性層を被着体に適用後に加熱等により当該粘着性層に含まれる硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を硬化させ、シート状基材から未硬化状態の粘着性層を剥離することにより使用することができる。 In the adhesive sheet of the present invention, for example, after applying the adhesive layer to an adherend, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition contained in the adhesive layer is cured by heating or the like, and the sheet-like substrate is in an uncured state. It can be used by peeling off the adhesive layer of.

粘着性層については、厚みを薄くすることで、薄肉化要求に応えることができる一方、厚みを薄くし過ぎると、たとえば被着面に凹凸部あった場合に充分に凹凸に追従できなかったり、十分な接着力を発揮できなかったりする可能性がある。かかる観点から、粘着性層の厚みは５〜１００００μｍであるのが好ましく、中でも１０μｍ以上或いは８０００μｍ以下、その中でも２０μｍ以上或いは５０００μｍ以下であるのが特に好ましい。 As for the adhesive layer, it is possible to meet the demand for thinning by reducing the thickness, but if the thickness is too thin, for example, if there is an uneven portion on the adherend surface, it may not be possible to sufficiently follow the unevenness. It may not be possible to exert sufficient adhesive strength. From this point of view, the thickness of the adhesive layer is preferably 5 to 10000 μm, particularly preferably 10 μm or more or 8000 μm or less, and particularly preferably 20 μm or more or 5000 μm or less.

感圧接着シート
次に、上記粘着性シートの一種である感圧接着シートについて説明する。Pressure-sensitive adhesive sheet Next, a pressure-sensitive adhesive sheet, which is a kind of the adhesive sheet, will be described.

本発明の感圧接着シートは、
少なくとも１つのシート状基材、
前記シート状基材上に形成された少なくとも１つの感圧接着層
を備えており、
前記感圧接着層が上記の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を含む。The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is
At least one sheet-like substrate,
It is provided with at least one pressure-sensitive adhesive layer formed on the sheet-like substrate.
The pressure-sensitive adhesive layer contains the above-mentioned curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition or a cured product thereof.

硬化は、例えば、１５０℃以上での加熱等により、本発明の組成物においてヒドロシリル化反応を行うことで実施することができる。 Curing can be carried out by carrying out a hydrosilylation reaction in the composition of the present invention, for example, by heating at 150 ° C. or higher.

本発明の感圧接着シートは、例えば、シート状基材上に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を塗布して所定の厚みの層を形成し、当該層を硬化させて感圧接着層とすることによって製造することができる。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, for example, a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied onto a sheet-like substrate to form a layer having a predetermined thickness, and the layer is cured to be pressure-sensitive. It can be manufactured by forming an adhesive layer.

シート状基材の種類は特には限定されるものではなく、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム等を適宜使用することができる。シート状基材は非多孔性であることが好ましい。 The type of the sheet-like base material is not particularly limited, and a polyester film, a polyolefin film, a polycarbonate film, an acrylic film and the like can be appropriately used. The sheet-like substrate is preferably non-porous.

シート状基材への塗布方法としては、オフセットコート、オフセットグラビア、オフセット転写ロールコーター等を用いたロールコート、リバースロールコート、エアナイフコート、カーテンフローコーター等を用いたカーテンコート、コンマコート、マイヤーバー、その他公知の、層を形成する目的で使用される方法が制限なく使用できる。 As a method of applying to the sheet-like substrate, offset coat, offset gravure, roll coat using offset transfer roll coater, reverse roll coat, air knife coat, curtain coat using curtain flow coater, comma coat, Meyer bar, etc. , Other known methods used for the purpose of forming a layer can be used without limitation.

本発明の感圧接着シートでは、シート状基材が少なくとも１つの剥離層を備えており、当該剥離層が感圧接着層と接触していることが好ましい。これにより、感圧接着層をシート状基材から容易に剥離することができる。剥離層に含まれる剥離剤は特には限定されるものではなく、上記の剥離剤を挙げることができる。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is preferable that the sheet-like base material has at least one release layer, and the release layer is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer. As a result, the pressure-sensitive adhesive layer can be easily peeled off from the sheet-like substrate. The release agent contained in the release layer is not particularly limited, and the above-mentioned release agent can be mentioned.

本発明の感圧接着シートの一態様では、シート状基材は２つであってもよい。 In one aspect of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the number of sheet-like substrates may be two.

例えば、本発明の感圧接着シートは、
第１のシート状基材、
第２のシート基材、
第１のシート基材及び第２のシート基材の間に形成された少なくとも１つの感圧接着層
を備え、
前記感圧接着層が前記第１のシート基材及び前記第２のシート基材に接触する形態であってもよい。For example, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is
First sheet-like substrate,
Second sheet substrate,
It comprises at least one pressure sensitive adhesive layer formed between the first sheet substrate and the second sheet substrate.
The pressure-sensitive adhesive layer may be in contact with the first sheet base material and the second sheet base material.

上記の形態の感圧接着シートは、例えば、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を第１のシート状基材及び第２のシート状基材に挟み、加熱しつつ、プレス又はロールで一定の厚みに成形した後、前記組成物を硬化させることによって製造することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the above-mentioned form is, for example, a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention sandwiched between a first sheet-like substrate and a second sheet-like substrate, and while being heated, pressed or rolled. It can be produced by molding the composition to a certain thickness and then curing the composition.

第１のシート基材は第１の剥離層を備えていてもよく、或いは、第１のシート基材自体が剥離性を備えるものであってもよい。同様に、第２のシート基材は第２の剥離層を備えていてもよく、或いは、第２のシート基材自体が剥離性を備えるものであってもよい。第１のシート基材及び／又は第２のシート基材が第１の剥離層及び／又は第２の剥離層を備える場合は、感圧接着層は第１の剥離層及び／又は第２の剥離層に接触することが好ましい。 The first sheet base material may be provided with the first release layer, or the first sheet base material itself may be provided with peelability. Similarly, the second sheet base material may be provided with the second release layer, or the second sheet base material itself may be provided with peelability. If the first sheet substrate and / or the second sheet substrate comprises a first release layer and / or a second release layer, the pressure-sensitive adhesive layer is the first release layer and / or the second. It is preferable to contact the release layer.

剥離性を有するシート基材としては、例えば、フッ素樹脂製フィルム等の剥離性を有する材質からなるシート基材、或いは、ポリオレフィンフィルム等の剥離性がないか若しくは低い材質にシリコーン、フッ素樹脂等の剥離剤を添加したものからなるシート基材が挙げられる。一方、剥離層を備えるシート基材としては、例えば、シリコーン、フッ素樹脂等の剥離剤をコーティングしたポリオレフィンフィルム等が挙げられる。 Examples of the sheet base material having peelability include a sheet base material made of a material having peelability such as a fluororesin film, or a material having no or low peelability such as a polyolefin film such as silicone and fluororesin. Examples thereof include a sheet base material made of a material to which a release agent is added. On the other hand, examples of the sheet base material provided with the release layer include a polyolefin film coated with a release agent such as silicone and fluororesin.

本発明の感圧接着シートは、例えば、感圧接着層を被着体に適用後に、シート状基材から感圧接着層を剥離することにより使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used, for example, by applying the pressure-sensitive adhesive layer to an adherend and then peeling the pressure-sensitive adhesive layer from the sheet-like substrate.

感圧接着層の厚みは、５〜１００００μｍであるのが好ましく、中でも１０μｍ以上或いは８０００μｍ以下、その中でも２０μｍ以上或いは５０００μｍであるのが特に好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 10000 μm, particularly preferably 10 μm or more or 8000 μm or less, and particularly preferably 20 μm or more or 5000 μm.

粘着テープとしての使用
以下、本発明の積層体の具体例について更に説明する。Use as Adhesive Tape Hereinafter, specific examples of the laminate of the present invention will be further described.

例えば、本発明の積層体は、粘着テープであってよく、上記の合成樹脂フィルム・シート、金属箔、織布、不織布、紙等の繊維製品からなるシート状部材と上記の粘着層を備えることを特徴とする。このような粘着テープの種類は、特に制限されるものではなく、絶縁テープ、耐熱テープ、ハンダマスキングテープ、マイカテープバインダー、仮止めテープ（シリコーンゴム部品等の仮止めテープを特に含む）、スプライシングテープ（シリコーン剥離紙用スプライシングテープを特に含む）があげられる。 For example, the laminate of the present invention may be an adhesive tape, and includes the above-mentioned synthetic resin film / sheet, a sheet-like member made of a textile product such as a metal foil, a woven fabric, a non-woven fabric, and paper, and the above-mentioned adhesive layer. It is characterized by. The types of such adhesive tapes are not particularly limited, and are insulating tapes, heat-resistant tapes, solder masking tapes, mica tape binders, temporary fixing tapes (including temporary fixing tapes such as silicone rubber parts), and splicing tapes. (Especially including splicing tape for silicone release paper).

絶縁テープとしては、例えば、ポリ塩化ビニル等の絶縁性を備える合成樹脂からなるテープ（基体）に本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を粘着層として備えるものを挙げることができる。そのような絶縁テープは、例えば、電線の絶縁被覆の補修等の電気絶縁性が求められる用途に好適に使用することができる。 As the insulating tape, for example, a tape (base) made of an insulating synthetic resin such as polyvinyl chloride is provided with the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a pressure-sensitive adhesive made of a cured product thereof as an pressure-sensitive adhesive layer. Can be mentioned. Such insulating tape can be suitably used for applications requiring electrical insulation, such as repairing an insulating coating of an electric wire.

耐熱テープとしては、例えば、ポリイミド等の耐熱性を有する合成樹脂からなるテープ（基体）に本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を粘着層として備えるものを挙げることができる。そのような耐熱テープは、例えば、自動車等のマフラーの補修等の耐熱性が求められる用途に好適に使用することができる。本発明の粘着テープの粘着層はシリコーン系であるので耐熱性に優れている。 Examples of the heat-resistant tape include those provided with a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a pressure-sensitive adhesive made of a cured product thereof as a pressure-sensitive adhesive layer on a tape (base) made of a heat-resistant synthetic resin such as polyimide. be able to. Such a heat-resistant tape can be suitably used for applications requiring heat resistance, such as repairing a muffler of an automobile or the like. Since the adhesive layer of the adhesive tape of the present invention is a silicone type, it has excellent heat resistance.

ハンダマスキングテープは絶縁テープ又は耐熱テープの一種であり、プリント基板のはんだ付け工程でのマスキングに使用することができる。 Solder masking tape is a kind of insulating tape or heat resistant tape, and can be used for masking in the soldering process of a printed circuit board.

マイカテープは絶縁テープ又は耐熱テープの一種であり、マイカ（雲母）製シート（基体）に適量のバインダーを含浸させて必要に応じて加熱圧縮して得ることができ、また、これを更にガラスクロスシート等の補強材と貼り合わせてテープ状に加工してもよい。本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を上記バインダーとして使用することができる。更に、マイカテープは粘着層を備えていてもよく、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を当該粘着層として使用してもよい。 Mica tape is a kind of insulating tape or heat-resistant tape, and can be obtained by impregnating a mica (mica) sheet (base) with an appropriate amount of binder and heating and compressing it as necessary, and further using glass cloth. It may be processed into a tape by laminating it with a reinforcing material such as a sheet. The curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a cured product thereof can be used as the binder. Further, the mica tape may be provided with an adhesive layer, and the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a cured product thereof may be used as the pressure-sensitive adhesive layer.

仮止めテープは、各種の仮止め用途に使用されるテープであり、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着層を備える。前記粘着層は優れた粘着性及び剥離性を備えるので本発明の仮止めテープは仮止めに好適である。前記粘着層はシリコーン系であるのでシリコーンゴム製の部品に対する親和性に優れており、シリコーンゴム製の部品の仮止めに特に好適に使用することができる。 The temporary fixing tape is a tape used for various temporary fixing applications, and includes an adhesive layer made of the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a cured product thereof. Since the adhesive layer has excellent adhesiveness and peelability, the temporary fixing tape of the present invention is suitable for temporary fixing. Since the adhesive layer is silicone-based, it has an excellent affinity for silicone rubber parts, and can be particularly preferably used for temporary fixing of silicone rubber parts.

スプライシングテープはフィルム等の接続に使用されるテープであり、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着層を備える。前記粘着層は優れた粘着性を備えるので本発明のスプライシングテープはフィルム等の接続に好適である。前記粘着層はシリコーン系であるのでシリコーン剥離処理された面にも接着性を備えており、シリコーン剥離紙の接続に特に好適に使用することができる。 The splicing tape is a tape used for connecting a film or the like, and includes a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a pressure-sensitive adhesive layer made of a cured product thereof. Since the adhesive layer has excellent adhesiveness, the splicing tape of the present invention is suitable for connecting a film or the like. Since the adhesive layer is silicone-based, it also has adhesiveness on the surface that has been subjected to the silicone release treatment, and can be particularly preferably used for connecting silicone release paper.

物品
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は様々な物体の接着に使用することができる。Articles The curable reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a pressure-sensitive adhesive comprising a cured product thereof can be used for adhering various objects.

斯くして、本発明は、
少なくとも１つの基体、
少なくとも１つの粘着材部品
を備える物品であって、
前記粘着材部品が本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を含む、物品にも関する。Thus, the present invention
At least one substrate,
An article with at least one adhesive component,
The present invention also relates to an article, wherein the pressure-sensitive adhesive component comprises a pressure-sensitive adhesive composed of the cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a cured product thereof.

前記基体及び前記粘着材部品の形状は任意であり、各種の三次元形状とすることができる。前記粘着材の性質は上記のとおりである。 The shape of the substrate and the adhesive component is arbitrary, and can be various three-dimensional shapes. The properties of the adhesive are as described above.

前記粘着材部品は基体上又は基体中に存在することができる。好ましくは、前記基体の少なくとも一部が前記粘着材部品と接着する。 The adhesive component can be present on or in the substrate. Preferably, at least a portion of the substrate adheres to the adhesive component.

前記粘着材部品は、粘着力を備えており、他の各種の基体と良好に接着することができる。更に、前記粘着材部品により他の基体に永久接着してもよく、また、前記粘着材部品を他の基体から剥離する際には凝集破壊が生じず、界面剥離となる接着モードに設計することも可能である。 The adhesive component has adhesive strength and can adhere well to various other substrates. Further, the adhesive component may be permanently adhered to another substrate, and when the adhesive component is peeled from the other substrate, cohesive failure does not occur and the bonding mode is designed to be interfacial peeling. Is also possible.

同様に、本発明は、
少なくとも１つの基板、
少なくとも１つの粘着材層
を備える積層体を含む物品であって、
前記粘着材層が本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を含む、物品にも関する。Similarly, the present invention
At least one board,
An article comprising a laminate comprising at least one pressure-sensitive adhesive layer.
The present invention also relates to an article in which the pressure-sensitive adhesive layer comprises a pressure-sensitive adhesive composed of the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a cured product thereof.

前記基板の形状はシート状又はフィルム状であり、また、前記粘着材層の形状は層状である。好ましくは、前記基板の表面の少なくとも一部が前記粘着材層と接着する。前記粘着材の性質は上記のとおりである。 The shape of the substrate is a sheet or a film, and the shape of the pressure-sensitive adhesive layer is a layer. Preferably, at least a portion of the surface of the substrate adheres to the pressure-sensitive adhesive layer. The properties of the adhesive are as described above.

前記基体又は前記基板は複数存在することができる。この場合、前記粘着材層は複数の基体又は基板の間に存在することができ、好ましくは、複数の基体又は基板を相互に接合する。 There can be a plurality of the substrates or the substrates. In this case, the pressure-sensitive adhesive layer can exist between a plurality of substrates or substrates, and preferably a plurality of substrates or substrates are bonded to each other.

前記基体又は前記基板は多孔性又は非多孔性のいずれでもよい。 The substrate or the substrate may be either porous or non-porous.

多孔性基体又は多孔性基板としては、例えば、織布、不織布、紙等の繊維製品、延伸等により多孔化した合成樹脂フィルム・シート、これらの組合せが挙げられる。繊維としては、天然繊維、合成繊維又はこれらの混合物のいずれであってもよい。 Examples of the porous substrate or the porous substrate include textile products such as woven fabrics, non-woven fabrics and papers, synthetic resin films / sheets made porous by stretching and the like, and combinations thereof. The fiber may be a natural fiber, a synthetic fiber, or a mixture thereof.

多孔性基体又は多孔性基板を備える本発明の物品では、当該基体又は基板の少なくとも一部の孔内に本発明の粘着材が存在可能である。この場合、例えば、布又は紙等の多孔性の基体又は基板に本発明の組成物を含浸（加熱溶融状態における含浸及び冷却を含む）して、必要に応じて更に高温で加熱して硬化させることにより、そのような物品を製造することができる。 In an article of the present invention comprising a porous substrate or a porous substrate, the pressure-sensitive adhesive material of the present invention can be present in at least a part of the holes of the substrate or the substrate. In this case, for example, a porous substrate or substrate such as cloth or paper is impregnated with the composition of the present invention (including impregnation and cooling in a heat-melted state), and if necessary, further heated at a higher temperature to cure. Thereby, such an article can be manufactured.

非多孔性基体又は非多孔性基板としては、例えば、合成樹脂フィルム・シート、金属箔、これらの組合せが挙げられる。 Examples of the non-porous substrate or the non-porous substrate include synthetic resin films / sheets, metal foils, and combinations thereof.

特に、合成樹脂フィルム・シートが好ましく、合成樹脂として、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、シクロポリオレフィン、ナイロンが例示される。特に耐熱性が要求される場合には、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、液晶ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルフォン等の耐熱性合成樹脂のフィルムが好適である。一方、表示デバイス等視認性が求められる用途においては、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ＰＶＡ、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ＰＥＮ又はこれらの混合物等の透明材料が好適である。 In particular, synthetic resin films and sheets are preferable, and examples of the synthetic resin include polyimide, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol (PVA), polycarbonate, polyethylene terephthalate, cyclopolyolefin, and nylon. When heat resistance is particularly required, a film made of a heat-resistant synthetic resin such as polyimide, polyetheretherketone, polyethylene naphthalate (PEN), liquid crystal polyarylate, polyamideimide, and polyethersulphon is suitable. On the other hand, in applications where visibility is required such as display devices, transparent materials such as polypropylene, polystyrene, polyvinylidene chloride, PVA, polycarbonate, polyethylene terephthalate, PEN or a mixture thereof are suitable.

前記基板の厚さは特に制限されず、用途に応じて所望の厚さで設計することができる。また、基板と感圧接着層の密着性を向上させるために、プライマー処理、コロナ処理、エッチング処理、プラズマ処理された基板を用いてもよい。更に、基板の感圧接着層接触面と反対側の面には、傷つき防止、汚れ防止、指紋付着防止、防眩、反射防止、帯電防止等の表面処理がされてもよい。 The thickness of the substrate is not particularly limited, and a desired thickness can be designed according to the application. Further, in order to improve the adhesion between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer, a primer-treated, corona-treated, etching-treated, or plasma-treated substrate may be used. Further, the surface of the substrate opposite to the pressure-sensitive adhesive layer contact surface may be surface-treated such as scratch prevention, stain prevention, fingerprint adhesion prevention, antiglare, antireflection, and antistatic.

前記粘着材部品又は前記粘着材層は複数存在することができる。複数の粘着材部品又は粘着材層を使用することによって、接着に求められる各種の特性をバランスよく発揮することができる。 There may be a plurality of the adhesive component or the adhesive layer. By using a plurality of adhesive parts or adhesive layers, various characteristics required for adhesion can be exhibited in a well-balanced manner.

前記粘着材部品又は前記粘着材層は各種の電子機器又は電気的装置の部材として有用である。特に、前記粘着材部品又は前記粘着材層の−２０℃におけるせん断貯蔵弾性率Ｇ’が０．０１〜１．０ＭＰａの範囲（０．０２〜０．９０ＭＰａの範囲がより好ましく、０．０３〜０．８０ＭＰａの範囲が更により好ましく、０．０４〜０．７０ＭＰａの範囲が更により好ましい）にある場合、前記粘着材部品又は前記粘着材層は、弾性粘着部品又は弾性粘着層として、電子部品又はトランスデューサー用部材（センサ、スピーカー、アクチュエーター及びジェネレーター用を含む）として有用である。 The adhesive component or the adhesive layer is useful as a member of various electronic devices or electrical devices. In particular, the shear storage elastic modulus G'at −20 ° C. of the pressure-sensitive adhesive component or the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of 0.01 to 1.0 MPa (more preferably in the range of 0.02 to 0.90 MPa, preferably 0.03 to 0.03 to 0.03 to 0.90 MPa). When the range of 0.80 MPa is even more preferable, and the range of 0.04 to 0.70 MPa is even more preferable), the adhesive component or the adhesive layer is an electronic component as an elastic adhesive component or an elastic adhesive layer. Alternatively, it is useful as a transducer member (including for sensors, speakers, actuators and generators).

前記粘着材は不透明又は透明のいずれであってもよい。 The adhesive may be either opaque or transparent.

不透明乃至低光透過性の粘着材は、透明性が要求されず、前記部品又は層自体に一定の伸縮性若しくは柔軟性が求められるセンサ、スピーカー、アクチュエーター等に用いられるフィルム状又はシート状部材の用途に有用である。また、リチウムイオン電池等の二次電池、又は、燃料電池に使用される封止材又は接着材としても有用である。 An opaque to low light-transmitting adhesive is a film-like or sheet-like member used for sensors, speakers, actuators, etc., which is not required to be transparent and the component or layer itself is required to have a certain degree of elasticity or flexibility. Useful for applications. It is also useful as a sealing material or an adhesive used for a secondary battery such as a lithium ion battery or a fuel cell.

透明乃至高光透過性の粘着材は光学装置用途に有用である。この場合、前記基体又は前記基板は光学装置用の部材であることが好ましい。例えば、前記基板は、画像表示パネル、タッチパネル、偏光フィルム、位相差フィルム、カラーフィルタ、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射シート等の光学フィルム、又は、表面若しくは裏面保護シートであることができる。したがって、前記感圧接着層は、例えば、表面保護シート及び光学フィルム、光学フィルム及びタッチパネル、表面保護シート及び画像表示パネル、裏面保護シートと画像表示パネル、表面保護シートとタッチパネル、タッチパネルと画像表示パネルを接合することができる。 Transparent to highly light-transmitting adhesives are useful for optical device applications. In this case, the substrate or the substrate is preferably a member for an optical device. For example, the substrate may be an image display panel, a touch panel, a polarizing film, a retardation film, a color filter, a viewing angle magnifying film, a brightness improving film, an optical film such as a reflective sheet, or a front or back surface protective sheet. .. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, a surface protective sheet and an optical film, an optical film and a touch panel, a surface protective sheet and an image display panel, a back surface protective sheet and an image display panel, a surface protective sheet and a touch panel, and a touch panel and an image display panel. Can be joined.

より具体的には、少なくとも１つの粘着材を介して、画像表示パネル、タッチパネル、光学フィルム、表面若しくは裏面保護シートから選択される２つの部材を貼り合わせることにより、光学装置を構成することができる。なお、１つずつ貼り合わせても２つ同時に貼り合わせてもよく、貼り合わせ方法・順序はなんら制限されない。また、２つの光学装置構成用部材を本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその半硬化物を介して貼り合わせた後に、かかる光学装置構成用部材側から、更に、高温で加熱することにより、かかる組成物又はその半硬化物を硬化させることもできる。このような方法を採用することで、硬化前の本発明の組成物の優れた段差吸収性能によって、凹凸を有する光学装置構成用部材であっても平滑に貼合し易い、或いは、貼合後の信頼性に優れる等の利点がある。 More specifically, the optical device can be configured by bonding two members selected from an image display panel, a touch panel, an optical film, and a front or back surface protective sheet via at least one adhesive material. .. It should be noted that one may be bonded one by one or two may be bonded at the same time, and the bonding method and order are not limited at all. Further, after the two optical device constituent members are bonded to each other via the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a semi-cured product thereof, the two members are further heated at a high temperature from the optical device constituent member side. It is also possible to cure such a composition or a semi-cured product thereof. By adopting such a method, due to the excellent step absorption performance of the composition of the present invention before curing, even a member for forming an optical device having irregularities can be easily bonded smoothly, or after bonding. There are advantages such as excellent reliability.

表面若しくは裏面保護シートの材質は、特に限定されるものではなく、例えば、ガラス、又は、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース等のアセチルセルロース樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等の非環状オレフィン系樹脂等のプラスチック若しくはこれらのプラスチックの混合物が挙げられる。 The material of the front surface or back surface protective sheet is not particularly limited, and is, for example, glass, a (meth) acrylic resin such as polymethylmethacrylate, a polycarbonate resin, a cycloolefin polymer, an acetylcellulose resin such as triacetylcellulose, and the like. Examples thereof include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate, plastics such as acyclic olefin resins such as polypropylene and polyethylene, or mixtures of these plastics.

表面保護シートは、タッチパネルが一体化したものであってもよく、例えば、タッチオンレンズ（ＴＯＬ）型やワンガラスソリューション（ＯＧＳ）型であってもよい。また、表面保護シートは、その周縁部に枠状に印刷された印刷段差部を有していてもよい。 The surface protective sheet may be an integrated touch panel, and may be, for example, a touch-on lens (TOR) type or a one-glass solution (OGS) type. Further, the surface protective sheet may have a printed step portion printed in a frame shape on the peripheral portion thereof.

例えば、携帯電話の表示画面等では、一般に、タッチパネル等の機能性フィルム上に粘着シートを介して表面保護シートを積層する構成が採用されているところ、該保護シートの裏面には、周縁部に隠蔽用印刷部（厚さ５μｍ〜８０μｍ程度）が付設され、隠蔽用印刷部の縁に形成される段差部の入隅部内にまで粘着剤が十分に入り込まないと、気泡が残留して画面の視認性が低下することになる。また、段差近傍でフィルム部材が屈曲して外観不良となったり、フィルムの屈曲による残留歪が起点となって、積層した部材間に発泡や剥離が起こったりするおそれがあった。本発明の組成物は、このような５μｍ〜２０μｍ程度の段差はもちろん、５０μｍ〜８０μｍ程度の段差があっても、段差の隅々まで充填して気泡を残留させることなく貼着することができる。しかも、たとえ被着体の一方が屈曲性をもつフィルム部材であったとしても、本発明の組成物をホットメルトさせることで、表面を歪みなく平滑に均すことが可能であるため、フィルム部材に歪や変形を生じさせずに、部材を貼合一体化することができる。 For example, a display screen of a mobile phone or the like generally adopts a configuration in which a surface protective sheet is laminated on a functional film such as a touch panel via an adhesive sheet, but the back surface of the protective sheet has a peripheral portion. A concealment printing part (thickness of about 5 μm to 80 μm) is attached, and if the adhesive does not sufficiently penetrate into the inside corner of the stepped part formed on the edge of the concealing printing part, air bubbles will remain on the screen. Visibility will be reduced. Further, there is a possibility that the film member may be bent in the vicinity of the step to deteriorate the appearance, or the residual strain due to the bending of the film may be the starting point, and foaming or peeling may occur between the laminated members. The composition of the present invention can be attached to every corner of the step without leaving air bubbles, even if there is a step of about 50 μm to 80 μm as well as such a step of about 5 μm to 20 μm. .. Moreover, even if one of the adherends is a flexible film member, the surface can be smoothed without distortion by hot-melting the composition of the present invention, so that the film member can be smoothed. The members can be bonded and integrated without causing distortion or deformation.

タッチパネルは、特に限定されるものではなく、抵抗膜方式、静電容量方式、電磁誘導方式又はこれらの組み合わせ等のいずれであってもよい。タッチパネルは、少なくとも１つの、カバーフィルム、ＩＴＯ又はＡＴＯ膜等の透明電極層、又は、ガラス基板を備えるものが好ましい。なお、タッチパネルは装飾フィルム等を更に含んでもよい。 The touch panel is not particularly limited, and may be any of a resistance film method, a capacitance method, an electromagnetic induction method, or a combination thereof. The touch panel preferably includes at least one cover film, a transparent electrode layer such as an ITO or ATO film, or a glass substrate. The touch panel may further include a decorative film or the like.

画像表示パネルは、画像情報を表示するものであれば特には限定されるものではなく、例えば、液晶ディスプレイの場合、偏光フィルム、位相差フィルム、カラーフィルタ、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射シート等の光学フィルム、液晶材料、透明基板及びバックライトシステムから構成される（通常、粘着材の画像表示パネルに対する被着面は光学フィルムとなる）ものであり、液晶材料の制御方式によりＳＴＮ方式やＶＡ方式やＩＰＳ方式等があるが、何れの方式であってもよい。また、画像表示パネルは、タッチパネル機能をＴＦＴ−ＬＣＤ内に内蔵したインセル型であっても、偏光板とカラーフィルタを設けたガラス基板の間にタッチパネル機能を内蔵したオンセル型であってもよい。一方、有機ＥＬディスプレイの場合、画像表示パネルは有機ＥＬ素子基板或いは有機ＥＬ素子基板とその他の光学フィルム等の積層体から構成される。 The image display panel is not particularly limited as long as it displays image information. For example, in the case of a liquid crystal display, a polarizing film, a retardation film, a color filter, a viewing angle magnifying film, a brightness improving film, and a reflection are used. It is composed of an optical film such as a sheet, a liquid crystal material, a transparent substrate, and a backlight system (usually, the adherend surface of the adhesive material to the image display panel is an optical film), and the STN method is used depending on the control method of the liquid crystal material. , VA method, IPS method, etc., but any method may be used. Further, the image display panel may be an in-cell type having a touch panel function built in the TFT-LCD, or an on-cell type having a touch panel function built in between a polarizing plate and a glass substrate provided with a color filter. On the other hand, in the case of an organic EL display, the image display panel is composed of an organic EL element substrate or a laminate of an organic EL element substrate and another optical film or the like.

この場合、本発明の物品は、ディスプレイであることが好ましく、ＣＲＴディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、電界放出型ディスプレイ（ＦＥＤ）がより好ましく、液晶ディスプレイ又は有機ＥＬディスプレイであることが更により好ましい。 In this case, the article of the present invention is preferably a display, and is preferably a CRT display, a liquid crystal display, a plasma display, an organic EL display, an inorganic EL display, an LED display, a surface conduction type electron emitting element display (SED), or an electric field emission type. A display (FED) is more preferred, and a liquid crystal display or an organic EL display is even more preferred.

ディスプレイの画像表示面はフラット（平面）でもよく、曲面乃至湾曲した形状でもよい。 The image display surface of the display may be a flat surface, or may have a curved surface or a curved shape.

本発明のディスプレイは、例えば、携帯電話、固定電話等の通信機器；タブレット端末、デスクトップ端末、ノート型端末等のコンピュータ機器；ＴＶ；プリンタ；ＡＴＭ（現金自動預け払い機）；車載用モニター又はナビゲーションシステム；デジタルカメラ；ビデオカメラ；医療機器；ＰＤＡ（モバイル端末）；時計；電子ペーパー；ＣＤ、ＤＶＤ又はＢｌｕｅ−ｒａｙディスクプレーヤー；ＳＳＭやＨＤ等の固体電子記録媒体再生機；電子書籍機器；携帯ゲーム機器、固定ゲーム機器等の遊戯機器；ＰＯＳシステム；魚群探知機；自動券売機；計器盤等の用途に適用される。 The display of the present invention is, for example, a communication device such as a mobile phone or a fixed telephone; a computer device such as a tablet terminal, a desktop terminal or a notebook terminal; a TV; a printer; an ATM (automatic cash deposit / payment machine); an in-vehicle monitor or a navigation system. System; Digital camera; Video camera; Medical device; PDA (Mobile terminal); Clock; Electronic paper; CD, DVD or Blue-ray disc player; Solid electronic recording medium player such as SSM and HD; Electronic book device; Portable game It is applied to applications such as play equipment such as equipment and fixed game equipment; POS system; fish finder; automatic ticket vending machine; instrument panel and the like.

一方、前記基体又は前記基板は、太陽電池セル、封止材層、表面若しくは裏面保護シートであることができる。したがって、前記感圧接着層は、例えば、表面保護シート及び太陽電池セル、裏面保護シートと太陽電池セル、表面保護シートと封止材層、裏面保護シートと封止材層、封止材層と太陽電池セルを接合することができる。 On the other hand, the substrate or the substrate can be a solar cell, a sealing material layer, a front surface or back surface protective sheet. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer includes, for example, a front surface protective sheet and a solar cell, a back surface protective sheet and a solar cell, a front surface protective sheet and an encapsulant layer, a back surface protective sheet and an encapsulant layer, and an encapsulant layer. Solar cells can be joined.

この場合、本発明の物品は、太陽電池モジュールであることが好ましい。 In this case, the article of the present invention is preferably a solar cell module.

以下、本発明の具体的な利用例について更に説明する。 Hereinafter, specific examples of use of the present invention will be further described.

［表示パネル又はディスプレイ用の部材］
本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、感圧接着性を備えることから、積層タッチスクリーン又はフラットパネルディスプレイの構築及び利用に使用することができ、その具体的な使用方法としては、感圧接着剤層（特に、シリコーンＰＳＡ）の公知の使用方法を特に制限なく用いることができる。[Display panel or display member]
Since the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or the pressure-sensitive adhesive composed of the cured product thereof has pressure-sensitive adhesiveness, it can be used for construction and utilization of a laminated touch screen or a flat panel display. As a specific usage method, a known usage method of the pressure-sensitive adhesive layer (particularly, silicone PSA) can be used without particular limitation.

例えば、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、特表２０１４−５２２４３６号又は特表２０１３−５１２３２６等で開示された光学的に透明なシリコーン系感圧接着剤フィルム或いは粘着剤層として、タッチパネル等の表示デバイスの製造に用いることができる。具体的には、本発明の組成物を硬化してなる硬化物は、特表２０１３−５１２３２６に記載の粘着層又は粘着フィルムとして、特に制限なく用いることができる。 For example, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a pressure-sensitive adhesive comprising a cured product thereof is an optically transparent silicone-based pressure-sensitive adhesive disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2014-522436 or Japanese Patent Publication No. 2013-512326. As an agent film or an adhesive layer, it can be used in the manufacture of display devices such as touch panels. Specifically, the cured product obtained by curing the composition of the present invention can be used without particular limitation as the pressure-sensitive adhesive layer or pressure-sensitive adhesive film shown in Special Table 2013-512326.

一例として、本発明の物品は、一面に導電層が形成されている伝導性プラスチックフィルム等の基材、及び、当該導電層が形成された側又はその反対側の面に付着されている本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を含むタッチパネルであってよい。前記基材は、シート状又はフィルム状基材であることが好ましく樹脂フィルム又はガラス板が例示される。また、前記伝導性プラスチックフィルムは、一面にＩＴＯ層が形成されている樹脂フィルム又はガラス板、特に、ポリエチレンテレフタレートフィルムであってよい。これらは、特表２０１３−５１２３２６等に開示されている。 As an example, the article of the present invention is adhered to a base material such as a conductive plastic film having a conductive layer formed on one surface thereof, and the surface on the side where the conductive layer is formed or the opposite surface. It may be a touch panel containing a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition or a pressure-sensitive adhesive made of the cured product thereof. The base material is preferably a sheet-like or film-like base material, and a resin film or a glass plate is exemplified. Further, the conductive plastic film may be a resin film or a glass plate having an ITO layer formed on one surface thereof, particularly a polyethylene terephthalate film. These are disclosed in Japanese Patent Publication No. 2013-512326 and the like.

その他、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、タッチパネル等の表示デバイスの製造に用いる偏光板用接着フィルムとして用いてもよく、特開２０１３−０６５００９号公報に記載のタッチパネルとディスプレイモジュール間の貼合に用いる感圧接着層として用いてもよい。 In addition, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a pressure-sensitive adhesive material thereof may be used as an adhesive film for a polarizing plate used in the manufacture of a display device such as a touch panel, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-065009. It may be used as a pressure-sensitive adhesive layer used for bonding between the touch panel and the display module described in 1.

積層体の製造及び構造
図１は、本発明の一実施形態の積層体を示す断面図である。本発明の一実施形態の積層体１は、第１の部材２０と、第２の部材２１と、２つの部材２０、２１の間に配置された本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材１５と、を備えている。積層体１では、２つの部材２０、２１が粘着材１５により接着されている。これらの光学部材は透明であっても、不透明であってもよく、一方又は両方の部材が、単独の基材であってもよく、バックライトユニットのようにそれ自体が独立した積層体である光学部材であってもよい。なお、本発明の積層体を構成する部材は、平面状の広がりを有する板状部分を備えていることが一般的であり、当該板状部分又は部材自身が湾曲していてもよく、部材の用途に由来する三次元的な凹凸を備えていてもよい。Manufacture and Structure of Laminated Body FIG. 1 is a cross-sectional view showing a laminated body according to an embodiment of the present invention. The laminate 1 of the embodiment of the present invention is the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention arranged between the first member 20, the second member 21, and the two members 20, 21. The adhesive material 15 made of the cured product is provided. In the laminated body 1, the two members 20 and 21 are bonded by the adhesive material 15. These optics may be transparent or opaque, and one or both members may be a single substrate and are themselves independent laminates, such as a backlight unit. It may be an optical member. In addition, the member constituting the laminated body of the present invention generally has a plate-shaped portion having a planar spread, and the plate-shaped portion or the member itself may be curved, and the member may be curved. It may have three-dimensional unevenness derived from the application.

２つの光学部材２０、２１は、任意で組み合わせることができる。２つの光学部材２０、２１は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。 The two optical members 20 and 21 can be arbitrarily combined. The two optical members 20 and 21 may be the same as each other or may be different from each other.

好適には、部材２０、２１は、光学ディスプレイの構成部材として一般的に使用されるものである。より具体的には、部材２０、２１は光学部材であり、例えば、レンズ（樹脂製又はガラス製であってよい）、光学シート状部材（カラーフィルタ、偏光板、位相差板、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射シート、透明導電性フィルムを含む）、透明であってもよい光学保護材（透明保護材（透明保護フィルム）等であり、ガラス製、樹脂製又は樹脂コーティング層）、前面表示パネル、タッチパネル（ガラス製又は樹脂製）、ＩＴＯ又はＡＴＯ膜等の透明電極層であり得る。いうまでもなく、表示パネル又はタッチパネル表面には、光学保護材を更に備えてもよい。また、光学部材は、後述する発光層及び表示面（表示パネル）を含むバックライトユニットそれ自体であってもよく、光学部材全体が独立した積層部材からなる部品又はタッチパネル等の表示装置内のモジュールであってもよく、当該光学部材内に、本硬化物からなる接着層１５を更に有していてもよい。すなわち、光学部材の概念には、後述する画像表示パネル、光学パネル、前面パネル、バックライトユニット、タッチパネルユニット等が、包含される。 Preferably, the members 20 and 21 are generally used as constituent members of an optical display. More specifically, the members 20 and 21 are optical members, for example, a lens (which may be made of resin or glass), an optical sheet-like member (color filter, polarizing plate, retardation plate, viewing angle expanding film). , Brightness improving film, reflective sheet, transparent conductive film), optical protective material that may be transparent (transparent protective material (transparent protective film), glass, resin or resin coating layer), front surface It can be a transparent electrode layer such as a display panel, a touch panel (made of glass or resin), an ITO or ATO film, and the like. Needless to say, the surface of the display panel or the touch panel may be further provided with an optical protective material. Further, the optical member may be the backlight unit itself including the light emitting layer and the display surface (display panel) described later, and the entire optical member may be a component made of an independent laminated member or a module in a display device such as a touch panel. However, the optical member may further have an adhesive layer 15 made of the present cured product. That is, the concept of the optical member includes an image display panel, an optical panel, a front panel, a backlight unit, a touch panel unit, and the like, which will be described later.

部材２０、２１の材質は、上記の用途で一般的に使用されるものであれば特に制限されないが、ガラス、酸化インジウムスズ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ、ＩＴＯ）等の無機光学材料、又は、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、シクロポリオレフィン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、液晶ポリアリレート樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂又はこれらの混合物等の有機光学材料が例示される。 The materials of the members 20 and 21 are not particularly limited as long as they are generally used in the above applications, but are glass, an inorganic optical material such as Indium Tin Oxide (ITO), or a polycarbonate resin. Acrylic resin, epoxy resin, polystyrene resin, polyamide resin, polyimide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol (PVA) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, cyclopolyform resin, poly Examples thereof include organic optical materials such as ether ether ketone resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, liquid crystal polyarylate resin, polyamideimide resin, polyether sulfone resin, or a mixture thereof.

特に耐熱性が要求される場合には、ポリイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、液晶ポリアリレート樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂又はこれらの混合物等であり得る。 When heat resistance is particularly required, it may be a polyimide resin, a polyether ether ketone resin, a polyethylene naphthalate (PEN) resin, a liquid crystal polyarylate resin, a polyamide-imide resin, a polyether sulfone resin, or a mixture thereof.

一方、表示デバイス等視認性が求められる用途においては、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ＰＶＡ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂又はこれらの混合物等であり得る。 On the other hand, in applications such as display devices where visibility is required, polypropylene resin, polystyrene resin, polyvinylidene chloride resin, PVA resin, polycarbonate resin, PET resin, PEN resin, or a mixture thereof may be used.

部材２０、２１は、光学ディスプレイの構成部材として一般的に施される表面処理が行われていてもよい。表面処理は、例えばプライマー処理又はコロナ処理等であり得る。 The members 20 and 21 may be subjected to surface treatment generally applied as a constituent member of an optical display. The surface treatment may be, for example, a primer treatment, a corona treatment, or the like.

２つの部材が互いに異なる場合、例えば２つの部材の熱膨張率差に起因して２つの光学部材が接着界面で剥がれることがある。しかしながら、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は部材間で加熱溶融して部材上のギャップや凹凸に追従した上で、硬化させることができ、また、その硬化物は柔軟性を有するので、熱膨張率差の影響を小さくすることができ、互いに異なる２つの部材２０、２１を良好に接着することができる。したがって、本発明又はその硬化物からなる粘着材は、互いに異なる部材の接着、特に熱膨張率差の大きい有機材料と無機材料との接着に好適に使用することができる。 When the two members are different from each other, the two optical members may be peeled off at the bonding interface, for example, due to the difference in the coefficient of thermal expansion of the two members. However, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be cured by heating and melting between the members to follow the gaps and irregularities on the members, and the cured product has flexibility. The influence of the difference in the coefficient of thermal expansion can be reduced, and the two members 20 and 21 different from each other can be satisfactorily adhered to each other. Therefore, the pressure-sensitive adhesive material of the present invention or a cured product thereof can be suitably used for bonding different members, particularly for bonding an organic material having a large difference in thermal expansion coefficient and an inorganic material.

なお、図１に示す積層体１は、２つの部材を備えているが、複数の部材、特に光学部材を備えていれば部材の数は特に制限されない。 The laminated body 1 shown in FIG. 1 includes two members, but the number of members is not particularly limited as long as it includes a plurality of members, particularly an optical member.

また、図１に示す粘着材１５は、２つの部材２０、２１の間に全体にわたって形成されているが、２つの部材２０、２１の間の一部、例えば、一又は複数の点状に形成されていてもよい。また、図１に示す粘着材１５は、２つの部材２０、２１の間に形成されているが、部材２０の接着面２０ａの反対側の面２０ｂにも形成されていてもよく、部材２１の接着面２１ｂの反対側の面２１ａにも形成されていてもよく、両方の面２０ｂ及び２１ａに形成されていてもよい。 Further, the adhesive material 15 shown in FIG. 1 is formed entirely between the two members 20 and 21, but is formed in a part, for example, one or a plurality of dots between the two members 20 and 21. It may have been done. Further, although the adhesive material 15 shown in FIG. 1 is formed between the two members 20 and 21, it may also be formed on the surface 20b on the opposite side of the adhesive surface 20a of the member 20, and the member 21 may be formed. It may be formed on the surface 21a opposite to the adhesive surface 21b, or may be formed on both surfaces 20b and 21a.

以下、本発明の一実施形態における積層体の製造方法について説明する。 Hereinafter, a method for manufacturing a laminated body according to an embodiment of the present invention will be described.

図２は、本発明の一実施形態の積層体の製造方法を示すフローチャートである。本発明の一実施形態の積層体の製造方法は、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を二つの部材のうち少なくとも一方の部材の一面又は両面に配置し、当該二つの部材を当該硬化性シリコーン粘着剤組成物を介して貼り合わせる配置及び貼り合わせ工程Ｓ１、並びに、高温で加熱することによりヒドロシリル化反応を開始させ、当該組成物を硬化させる硬化工程Ｓ２を含む。 FIG. 2 is a flowchart showing a method for manufacturing a laminated body according to an embodiment of the present invention. In the method for producing a laminate according to an embodiment of the present invention, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is arranged on one or both sides of at least one of two members, and the two members are cured. The present invention comprises an arrangement and bonding step S1 for bonding via a silicone pressure-sensitive adhesive composition, and a curing step S2 for initiating a hydrosilylation reaction by heating at a high temperature to cure the composition.

上記の配置工程Ｓ１では、例えば上述した塗工方法を用いて本発明の組成物を部材上に配置する。上記の配置工程Ｓ１では、一方の部材の一面に本発明の組成物を配置してもよい。また、部材の両面に配置された本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物であって他の光学部材との貼り合わせに使用されない粘着材は、接着面として剥離層や他の部材への接合に用いてもよい。 In the above-mentioned arrangement step S1, the composition of the present invention is arranged on the member by using, for example, the above-mentioned coating method. In the above-mentioned arrangement step S1, the composition of the present invention may be arranged on one surface of one of the members. Further, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or the cured product thereof, which is arranged on both sides of the member and is not used for bonding with other optical members, has a release layer or other adhesive surface as an adhesive surface. It may be used for joining to a member.

また、別の実施形態において、上記の配置工程Ｓ１では、二つの部材のそれぞれの一面に本発明の組成物を配置してもよい。 Further, in another embodiment, in the above-mentioned arrangement step S1, the composition of the present invention may be arranged on one surface of each of the two members.

上記の実施形態において、「一面」とは、他方の光学部材と対向する面である。 In the above embodiment, the "one surface" is the surface facing the other optical member.

更に、別の実施形態において、上記の配置工程Ｓ１では、上記の一面とは反対側に位置する他面にも本発明の組成物を配置してもよい。 Further, in another embodiment, in the above-mentioned arrangement step S1, the composition of the present invention may be arranged on another surface located on the opposite side to the above-mentioned one surface.

図３は加熱溶融工程を含む積層体の製造方法の概念図である。上記の配置工程Ｓ１において、部材２１が凹凸を有し、且つ、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物をシート状等の形状に成型して粘着材１５として使用する場合、図３（Ａ）のように部材２１上に加熱溶融前の本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる粘着材１５Ａを配置した後に、８０℃以上に加熱して溶融させ、溶融物を部材２１の凹部に対応する特定の形状等に成型したり、或いは、図示を省略する部材２１の間隙に充填する等して、平滑な表面を有する粘着材１５Ｂとする工程（図３（Ｂ）参照）を採用してもよい。本発明の粘着材は加熱溶融性であるため、容易にシート状等の所望の形状に成型でき、かかる工程を有することで、必要に応じて、部材上の凹凸や間隙を充填して、追従性に優れ、且つ、必要に応じて平坦な粘着面を形成できる利点がある。特に、部材の材質、凹凸や間隙に由来して難接着性となっている部材であっても、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を加熱溶融して配置することで、容易に接着でき、且つ、後述する硬化工程により、更に強度の高い粘着材層を形成できる場合がある。 FIG. 3 is a conceptual diagram of a method for manufacturing a laminated body including a heating and melting step. In the above arrangement step S1, when the member 21 has irregularities and the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is molded into a sheet shape or the like and used as the pressure-sensitive adhesive material 15, FIG. 3 (A). ), After arranging the pressure-sensitive adhesive 15A made of the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention before heating and melting on the member 21, heat it to 80 ° C. or higher to melt it, and melt the melt into the recesses of the member 21. (See FIG. 3B) is adopted to obtain an adhesive material 15B having a smooth surface by molding into a specific shape or the like corresponding to the above, or filling the gaps of members 21 (not shown). You may. Since the adhesive material of the present invention is heat-meltable, it can be easily molded into a desired shape such as a sheet, and by having such a step, unevenness and gaps on the member can be filled as necessary to follow up. It has the advantages of being excellent in properties and being able to form a flat adhesive surface as needed. In particular, even a member having poor adhesiveness due to the material of the member, unevenness or gaps can be easily adhered by heating and melting the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. In some cases, a higher-strength pressure-sensitive adhesive layer can be formed by the curing step described later.

本発明の実施形態における積層体の製造方法は、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を二つの光学部材のうち少なくとも一方の部材の一面又は両面に配置し、前記二つの光学部材を当該硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を介して貼り合わせる配置工程Ｓ１、及び高温で加熱することにより当該組成物のヒドロシリル化反応を進行させて当該組成物を硬化させる硬化工程Ｓ２を含む。 In the method for producing a laminate according to the embodiment of the present invention, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is arranged on one or both sides of at least one of the two optical members, and the two optical members are placed on one or both sides of the two optical members. It includes a curing step S1 of bonding via a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition, and a curing step S2 of advancing the hydrosilylation reaction of the composition by heating at a high temperature to cure the composition.

上記の硬化工程Ｓ２では、好適には、１５０℃以上の高温で加熱することり、本発明の組成物を硬化させた硬化物を得る。 In the above curing step S2, preferably, the composition is heated at a high temperature of 150 ° C. or higher to obtain a cured product obtained by curing the composition of the present invention.

光学ディスプレイ
図４は、本発明の物品の一実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。本発明の一実施形態としての光学ディスプレイ２００は、上記の積層体１と、画像表示パネル２０１と、を備えている。Optical Display FIG. 4 is a cross-sectional view showing an optical display according to an embodiment of the article of the present invention. The optical display 200 as an embodiment of the present invention includes the above-mentioned laminated body 1 and an image display panel 201.

積層体１と、画像表示パネル２０１とは接着剤層（図示なし）を介して接着されている。この接着剤層は、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物で構成されていてもよい。 The laminate 1 and the image display panel 201 are adhered to each other via an adhesive layer (not shown). This adhesive layer may be composed of the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a cured product thereof.

図４に示す光学ディスプレイ２００では、積層体１の第２の光学部材２１が接着剤層に接している。図４に示す光学ディスプレイ２００において、例えば積層体１の第１の光学部材２０は偏光フィルムであり、第２の光学部材２１は位相差フィルムであり得る。また、別の実施形態においては、例えば積層体１の第１の光学部材２０は偏光フィルムであり、第２の光学部材２１は表面保護フィルムであり得る。 In the optical display 200 shown in FIG. 4, the second optical member 21 of the laminated body 1 is in contact with the adhesive layer. In the optical display 200 shown in FIG. 4, for example, the first optical member 20 of the laminated body 1 may be a polarizing film, and the second optical member 21 may be a retardation film. Further, in another embodiment, for example, the first optical member 20 of the laminated body 1 may be a polarizing film, and the second optical member 21 may be a surface protective film.

画像表示パネル２０１は、画像情報を表示するものであれば特には限定されるものではなく、例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の場合、偏光フィルム、位相差フィルム、カラーフィルタ、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射シート等の光学フィルム、液晶材料、透明基板及びバックライトシステムから構成される（通常、感圧接着部品又は感圧接着層の画像表示パネルに対する被着面は光学フィルムとなる）ものであり、液晶材料の制御方式によりＳＴＮ方式やＶＡ方式やＩＰＳ方式等があるが、何れの方式であってもよい。また、画像表示パネル２０１は、タッチパネル機能をＴＦＴ−ＬＣＤ内に内蔵したインセル型であっても、偏光板とカラーフィルタを設けたガラス基板の間にタッチパネル機能を内蔵したオンセル型であってもよい。一方、有機ＥＬディスプレイの場合、画像表示パネル２０１は有機ＥＬ素子基板又は有機ＥＬ素子基板とその他の光学フィルム等の積層体から構成される。 The image display panel 201 is not particularly limited as long as it displays image information. For example, in the case of a liquid crystal display (LCD), a polarizing film, a retardation film, a color filter, a viewing angle magnifying film, and brightness. It is composed of an improved film, an optical film such as a reflective sheet, a liquid crystal material, a transparent substrate, and a backlight system (usually, the adherend surface of the pressure-sensitive adhesive component or the pressure-sensitive adhesive layer to the image display panel is an optical film). There are STN method, VA method, IPS method and the like depending on the control method of the liquid crystal material, but any method may be used. Further, the image display panel 201 may be an in-cell type having a touch panel function built in the TFT-LCD, or an on-cell type having a touch panel function built in between a polarizing plate and a glass substrate provided with a color filter. .. On the other hand, in the case of an organic EL display, the image display panel 201 is composed of an organic EL element substrate or a laminate of an organic EL element substrate and another optical film or the like.

光学ディスプレイ２００は、ブラウン管（Cathode Ray Tube、ＣＲＴ）ディスプレイ、又はフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）であり得る。ＦＰＤとしては、例えば、ＬＣＤ、エレクトロクロミックディスプレイ（ＥＣＤ）等の受光型表示装置、又は有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ等の電界発光ディスプレイ（ＥＬＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）等の電界放出型ディスプレイ（ＦＥＤ）、ＬＥＤディスプレイ等の発光型表示装置が挙げられる。 The optical display 200 can be a cathode ray tube (CRT) display or a flat panel display (FPD). Examples of the FPD include a light receiving type display device such as an LCD and an electrochromic display (ECD), an electric field emitting display (ELD) such as an organic EL display and an inorganic EL display, a plasma display (PDP), and a surface conduction electron emitting element. Examples thereof include an electric field emission type display (FED) such as a display (SED) and a light emitting type display device such as an LED display.

図５は、本発明の物品の別の実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。本発明の別の実施形態としての光学ディスプレイ３００Ａは、画像表示パネル３０１と、光学部材２０と、画像表示パネル３０１と光学部材２０との間に配置された本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる接着層１５と、を備えている。 FIG. 5 is a cross-sectional view showing an optical display of another embodiment of the article of the present invention. The optical display 300A as another embodiment of the present invention has a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention arranged between the image display panel 301, the optical member 20, and the image display panel 301 and the optical member 20. An adhesive layer 15 made of an object or a cured product thereof is provided.

画像表示パネル３０１は、図４の画像表示パネル２０１について例示したものであり得る。 The image display panel 301 may be an example of the image display panel 201 of FIG.

光学ディスプレイ３００Ａは、例えば、光学部材２０を画像表示パネル３０１の一方の面３０１ａに、必要に応じて加熱溶融させた本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる硬化性層を介して配置した後、当該硬化性層を高温で加熱することにより硬化させることにより得ることができる。 The optical display 300A is arranged, for example, on one surface 301a of the image display panel 301 via a curable layer made of the curable reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, in which the optical member 20 is heated and melted as needed. After that, it can be obtained by curing the curable layer by heating it at a high temperature.

図５に示す本発明の物品の実施形態の光学ディスプレイは、例えば、必要に応じて加熱溶融させた本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる硬化性層を、光学部材２０の一方の面２０ａに形成させた後、光学部材２０を画像表示パネル３０１の一方の面３０１ａに当該硬化性層を介して配置し、更に、硬化性層を加熱することにより硬化させることにより得ることができる。 In the optical display of the embodiment of the article of the present invention shown in FIG. 5, for example, a curable layer made of the curable reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, which is heat-melted as needed, is formed on one of the optical members 20. It can be obtained by forming the optical member 20 on the surface 20a, arranging the optical member 20 on one surface 301a of the image display panel 301 via the curable layer, and further curing the curable layer by heating. ..

図６は、本発明の物品の別の実施形態の光学ディスプレイを示す断面図である。本発明の別の実施形態としての光学ディスプレイ３００Ｂは、画像表示パネル３０１と、タッチパネル３０２と、画像表示パネル３０１とタッチパネル３０２との間に配置された本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる接着層１５と、を備えている。 FIG. 6 is a cross-sectional view showing an optical display of another embodiment of the article of the present invention. The optical display 300B as another embodiment of the present invention is the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention arranged between the image display panel 301, the touch panel 302, and the image display panel 301 and the touch panel 302. An adhesive layer 15 made of the cured product is provided.

タッチパネル３０２は、特に制限されるものではなく、抵抗膜方式、静電容量方式、電磁誘導方式又はこれらの組み合わせ等のいずれであってもよい。タッチパネル３０２は、少なくとも１つの、カバーフィルム、ＩＴＯ又はＡＴＯ膜等の透明電極層、又は、ガラス基板を備えるものが好ましい。なお、タッチパネルは装飾フィルム等を更に含んでもよい。 The touch panel 302 is not particularly limited, and may be any of a resistance film method, a capacitance method, an electromagnetic induction method, or a combination thereof. The touch panel 302 preferably includes at least one cover film, a transparent electrode layer such as an ITO or ATO film, or a glass substrate. The touch panel may further include a decorative film or the like.

図６に示す本発明の物品の実施形態の光学ディスプレイでは、液晶・有機ＥＬ等の表示部と、タッチパネル、カバーレンズ等のディスプレイ形成部材との間、或いは、ディスプレイ形成部材間を、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物により接着若しくは粘着することにより、光学ディスプレイの視認性を向上させることができる。 In the optical display of the embodiment of the article of the present invention shown in FIG. 6, the present invention is provided between a display unit such as a liquid crystal display / organic EL and a display forming member such as a touch panel or a cover lens, or between display forming members. The visibility of the optical display can be improved by adhering or adhering to the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition or the cured product thereof.

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物は、十分な粘着性を備え、加熱溶融により部材の凹凸に対する高い追従性を実現でき、且つ、１５０℃以上の高温下で速やかに硬化する性質を備える、このため、本発明の光学ディスプレイでは、熱に不安定な材料の変形や劣化が抑制され、更には、高温高湿下に曝されても硬化物に濁りや着色を生じ難いので、光学ディスプレイとしての信頼性を向上させることができる。 The curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has sufficient adhesiveness, can realize high followability to unevenness of members by heating and melting, and has a property of rapidly curing at a high temperature of 150 ° C. or higher. Therefore, in the optical display of the present invention, deformation and deterioration of the heat-unstable material are suppressed, and further, even when exposed to high temperature and high humidity, the cured product is less likely to become turbid or colored. It is possible to improve the reliability of the product.

本発明の物品の実施形態の光学ディスプレイは、更に、
前面パネルの表示面に対向する面に設けられ、透明導電膜が形成された面を有するシールド基板を更に備え、
前記透明導電膜とベゼルとが導電性材料を介して電気的に接続された構造を備えた表示装置であってよい。The optical display of the embodiment of the article of the present invention further comprises.
A shield substrate provided on a surface facing the display surface of the front panel and having a surface on which a transparent conductive film is formed is further provided.
The display device may have a structure in which the transparent conductive film and the bezel are electrically connected via a conductive material.

例えば、表示装置において、表示モジュールと前面パネルとの間に、更に、片面に導電層を備えた電磁妨害（Ｅｌｅｃｔｒｏ−Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ、ＥＭＩ）基板等のシールド基板を挿入することができる。このようなシールド基板は電磁波遮蔽機能を有するので、表示モジュールから放射される電磁波によって前面パネルが誤動作することを防ぐ。また、前記シールド基板の片面には、ＩＴＯ等の透明導電膜からなる導電層が一様に又はメッシュ状に形成されている。そして、前記導電層の電位を表示モジュールのＧＮＤに設定するため、ベゼルの外周に配置する接着部材等を、例えばＡｇペースト等の導電性接着部材で形成することもできる。なお、表示モジュールのベゼルは、金属製であり、表示モジュール内でＧＮＤ接続されている。ここで、接着部材を導電性材料とすることで、金属製のベゼルと前記のシールド基板の導電層とを確実にＧＮＤ接続できるため、電磁波耐性の強い表示装置を提供することができる。 For example, in a display device, a shield substrate such as an electromagnetic interference (EMI) substrate having a conductive layer on one side can be further inserted between the display module and the front panel. Since such a shield substrate has an electromagnetic wave shielding function, it prevents the front panel from malfunctioning due to electromagnetic waves radiated from the display module. Further, on one side of the shield substrate, a conductive layer made of a transparent conductive film such as ITO is uniformly or formed in a mesh shape. Then, in order to set the potential of the conductive layer to the GND of the display module, the adhesive member or the like arranged on the outer periphery of the bezel can be formed of a conductive adhesive member such as Ag paste. The bezel of the display module is made of metal and is GND-connected in the display module. Here, by using the adhesive member as a conductive material, the metal bezel and the conductive layer of the shield substrate can be reliably connected by GND, so that a display device having strong electromagnetic wave resistance can be provided.

図７は、本発明の物品の別の実施形態の光学ディスプレイを示す分解斜視図である。また、図８は、本発明の物品の別の実施形態の光学ディスプレイを示す部分断面図である。 FIG. 7 is an exploded perspective view showing an optical display of another embodiment of the article of the present invention. 8 is a partial cross-sectional view showing an optical display of another embodiment of the article of the present invention.

図７及び図８に示すように、本発明にかかる表示装置４００（光学ディスプレイ）は、表示面１１１を有する表示パネル１１０と、枠部１２１と枠部１２１の内側の開口端１２２とを有し、表示パネル１１０の表示面１１１側の周縁を枠部１２１で覆うベゼル１２０と、表示パネル１１０の表示面１１１側にベゼル１２０を挟んだ状態で設けられた前面パネル１３０と、ベゼル１２０の開口端１２２の直下であって、ベゼル１２０と表示面１１１との重なり部位に生じた間隙１７２を表示面１１１に対して垂直方向に空隙を有さずに充填する樹脂部材１４０と、表示面１１１と前面パネル１３０との間に充填されたＯＣＲ１５０と、を備えている。ここで、表示面１１１とは、表示パネル１１０の前面パネル１３０側の面全域を指す。 As shown in FIGS. 7 and 8, the display device 400 (optical display) according to the present invention has a display panel 110 having a display surface 111, and a frame portion 121 and an opening end 122 inside the frame portion 121. The bezel 120 that covers the peripheral edge of the display panel 110 on the display surface 111 side with the frame portion 121, the front panel 130 provided with the bezel 120 sandwiched on the display surface 111 side of the display panel 110, and the open end of the bezel 120. The resin member 140, which is directly below 122 and fills the gap 172 generated in the overlapping portion between the bezel 120 and the display surface 111 in the direction perpendicular to the display surface 111 without any voids, and the display surface 111 and the front surface. It comprises an OCR 150 filled between the panel 130 and the panel 130. Here, the display surface 111 refers to the entire surface of the display panel 110 on the front panel 130 side.

図８において、ベゼル１２０上に更にダム（樹脂部材）１４０を設け、前面パネル１３０との空間１７３を本硬化物からなるＯＣＲ１５０で充填した構造、いわゆる二段ダム構造が示されている。なお、ベゼル下の樹脂部材１４０は図と異なり上段又は下段のみであってもよい。バックライトユニット１７１上に表示パネル１１０が搭載され、ベゼル１２０とバックライトユニット１７１とが嵌合構造（図示せず）により固定されることにより、表示モジュール１７０が構成されている。表示モジュール１７０とタッチパネル等の前面パネル１３０とは、ＯＣＲ１５０を介して全面が貼り合されている。 FIG. 8 shows a structure in which a dam (resin member) 140 is further provided on the bezel 120 and the space 173 with the front panel 130 is filled with the OCR 150 made of the present cured product, that is, a so-called two-stage dam structure. The resin member 140 under the bezel may be only the upper stage or the lower stage unlike the drawing. The display module 110 is configured by mounting the display panel 110 on the backlight unit 171 and fixing the bezel 120 and the backlight unit 171 by a fitting structure (not shown). The entire surface of the display module 170 and the front panel 130 such as a touch panel are bonded to each other via the OCR 150.

図７及び図８に示す本発明の物品の実施形態では、前面パネル１３０の内層、ＯＣＲ１５０、ベゼル下の樹脂部材１４０（上段及び下段のいずれであってもよい）等に本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を適用可能である。なお、これらの用途に限定されず、図７及び図８に示す各部材内又は各部材間の接合に及び充填に本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を使用することができる。 In the embodiment of the article of the present invention shown in FIGS. 7 and 8, the curing reactivity of the present invention is applied to the inner layer of the front panel 130, the OCR 150, the resin member 140 under the bezel (which may be the upper or lower stage), and the like. A silicone pressure-sensitive adhesive composition or a cured product thereof can be applied. Not limited to these uses, the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a pressure-sensitive adhesive product thereof can be used for joining and filling in or between the members shown in FIGS. 7 and 8. Can be used.

本発明の硬化反応性のシリコーン（オルガノポリシロキサン）組成物、それを硬化してなる硬化物の用途としては、上記に開示した他に何ら制約はなく、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を備えてなる粘着性シートはテレビ受像機、コンピューター用モニター、携帯情報端末用モニター、監視用モニター、ビデオカメラ、デジタルカメラ、携帯電話、携帯情報端末、自動車等の計器盤用ディスプレイ、種々の設備・装置・機器の計器盤用ディスプレイ、自動券売機、現金自動預け払い機、車載用表示装置、車載用透過型スクリーン等、文字や記号、画像を表示するための種々の表示装置に利用可能である。このような表示装置の表面形状は、平面ではなく曲面状ないし湾曲した形状であってもよく、各種フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）のほか、自動車（電気自動車含む）や航空機等に利用される曲面ディスプレイ又は曲面透過型スクリーンが例示される。更に、これらの表示装置は、スクリーンやディスプレイ上に機能又はプログラムを実行するためのアイコンや、電子メール・プログラム等の通知表示、カーナビゲーション装置、スピーカー用のメンブレン、オーディオ装置、空調装置等の各種装置の操作ボタンを表示することができ、これらのアイコンや通知表示、操作ボタンに指を触れることで、入力操作が可能となるタッチパネル機能が付加されていてもよい。装置としては、ＣＲＴディスプレイ、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、表面電解ディスプレイ（ＳＥＤ）、電界放出型ディスプレイ（ＦＥＤ）等の表示装置や、これらを利用したタッチパネルに応用が可能である。また、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、接着性と粘弾性特性に優れるため、スピーカー用のメンブレン等のトランスデューサー用部材（センサ、スピーカー、アクチュエーター、及び、ジェネレーター用を含む）であるフィルム又はシート状部材として利用できるほか、更に、二次電池、燃料電池又は太陽電池モジュールに用いる封止層又は接着剤層として利用することができる。 There are no other restrictions on the use of the cure-reactive silicone (organopolysiloxane) composition of the present invention and the cured product obtained by curing the same, other than those disclosed above, and the cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. An adhesive sheet provided with an adhesive material made of an object or a cured product thereof is a television receiver, a monitor for a computer, a monitor for a mobile information terminal, a monitor for monitoring, a video camera, a digital camera, a mobile phone, a mobile information terminal, an automobile, etc. To display characters, symbols, images, etc. for instrument panel displays, instrument panel displays for various equipment / devices / equipment, automatic ticket vending machines, automatic cash deposit / payment machines, in-vehicle display devices, in-vehicle transparent screens, etc. It can be used for various display devices. The surface shape of such a display device may be a curved shape or a curved shape instead of a flat surface, and is used for various flat panel displays (FPDs), automobiles (including electric vehicles), aircraft, and the like. Alternatively, a curved transparent screen is exemplified. Further, these display devices include various icons for executing functions or programs on the screen or display, notification displays such as e-mail programs, car navigation devices, membranes for speakers, audio devices, air conditioning devices, and the like. The operation buttons of the device can be displayed, and a touch panel function that enables input operations by touching these icons, notification displays, and operation buttons may be added. Devices include display devices such as CRT displays, liquid crystal displays, plasma displays, organic EL displays, inorganic EL displays, LED displays, surface electrolytic displays (SED), field emission displays (FED), and touch panels using these. It can be applied. Further, since the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or the pressure-sensitive adhesive material thereof is excellent in adhesiveness and viscoelastic properties, a transducer member (sensor, speaker, actuator, etc.) such as a membrane for a speaker. It can be used as a film or sheet-like member (including those for generators), and can also be used as a sealing layer or an adhesive layer used for a secondary battery, a fuel cell, or a solar cell module.

本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、実質的に透明であってよく、硬化不良や硬化性の低下の問題を生じることなく、且つ、各種表示デバイス等の基材への密着性に優れることから、長期間にわたって表示内容の視認性及び操作性が良好な車両用表示装置、特に、曲面スクリーン又は曲面ディスプレイを備え、任意でタッチパネル機能を有する車両用表示装置に好適に利用できる。例えば、特開2017-047767号公報、特開2014-182335号公報、特開2014-063064号公報、特開2013-233852号公報等には曲面状の表示面を備えた車両用表示装置が開示されているが、本発明の感圧接着層は、これらの文献中の透明性が求められる接着層又は粘着層の一部又は全部として好適に適用乃至置き換えが可能である。更に、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材は、他の公知の曲面状の表示装置についても、現在使用されている透明性が求められる接着層又は粘着層を置き換えて利用できることは言うまでもなく、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材の利点を更に活用するために表示装置の設計や部材の厚みを公知の手法により調整することが好ましい。 The curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a pressure-sensitive adhesive made of a cured product thereof may be substantially transparent, does not cause problems of curing failure or deterioration of curability, and various display devices and the like. A display device for vehicles that has good visibility and operability of the displayed contents for a long period of time because of its excellent adhesion to the base material, particularly a display for vehicles equipped with a curved screen or a curved display and optionally having a touch panel function. It can be suitably used for the device. For example, JP-A-2017-047767, JP-A-2014-182335, JP-A-2014-063064, JP-A-2013-233852, etc. disclose vehicle display devices having a curved display surface. However, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be suitably applied or replaced as a part or all of the adhesive layer or the adhesive layer for which transparency is required in these documents. Further, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or a pressure-sensitive adhesive material thereof is also used in other known curved display devices, and is currently used as an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer that requires transparency. Needless to say, in order to further utilize the advantages of the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or the pressure-sensitive adhesive composed of the cured product thereof, the design of the display device and the thickness of the member are adjusted by a known method. It is preferable to do so.

なお、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物からなる粘着材を備えた透明なフィルム状基材を、これらの、ディスプレイ表面の傷つき防止、汚れ防止、指紋付着防止、帯電防止、反射防止、のぞき見防止等の目的で使用してもよい。 In addition, the transparent film-like substrate provided with the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or the pressure-sensitive adhesive material thereof can be used to prevent scratches, stains, fingerprint adhesion, and antistatic properties on the display surface. , Anti-reflection, peep prevention, etc. may be used.

以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

［液状組成物の実験例］
実施例１〜３、並びに、比較例１及び２は、２５℃において液状である硬化反応性シリコーン粘着剤組成物に関する実験例であり、その組成（質量部）、粘度、硬化物の粘着力等を表１に示す。なお、表中、組成物中のアルケニル基の総量１モルに対するケイ素原子結合水素原子のモル量の比率を「ＳｉＨ／Ｖｉ比」として記載した。[Experimental example of liquid composition]
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 are experimental examples of a curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition which is liquid at 25 ° C., and the composition (part by mass), viscosity, adhesive strength of the cured product, etc. Is shown in Table 1. In the table, the ratio of the molar amount of the silicon atom-bonded hydrogen atom to the total amount of 1 mol of the alkenyl group in the composition is described as "SiH / Vi ratio".

［非流動性組成物の実験例］
実施例４及び５、並びに、比較例３は、２５℃において非流動性であり、加熱溶融性（ホットメルト性）を有することを意図して設計した硬化反応性シリコーン粘着剤組成物に関する実験例であり、その組成（質量部）、未硬化物及び硬化物の粘着力等を表２に示す。なお、表中、組成物中のアルケニル基の総量１モルに対するケイ素原子結合水素原子のモル量の比率を「ＳｉＨ／Ｖｉ比」として記載した。[Experimental example of non-fluid composition]
Examples 4 and 5 and Comparative Example 3 are experimental examples relating to a curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition designed to be non-fluid at 25 ° C. and have heat meltability (hot melt property). Table 2 shows the composition (parts by mass), the adhesive strength of the uncured product and the cured product, and the like. In the table, the ratio of the molar amount of the silicon atom-bonded hydrogen atom to the total amount of 1 mol of the alkenyl group in the composition is described as "SiH / Vi ratio".

以下に本実施例で用いた成分を示す。各構造式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｖｉはビニル基である。
（Ａ）成分として、次の成分を用いた。
ａ−１： ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）４７４５（ＳｉＶｉＭｅＯ）２５Ｍｅ２Ｖｉ
ａ−２： ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）８３０ＳｉＭｅ２Ｖｉ
（Ｂ）成分として、次の成分を用いた。
ｂ−１： Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅＨＯ）５０ＳｉＭｅ３
ｂ−２： Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２５（ＳｉＭｅＨＯ）５４ＳｉＭｅ３
ｂ−３： Ｍｅ２ＨＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２４ＳｉＭｅ３Ｈ
ｂ−４： Ｍｅ３ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）３０（ＳｉＭｅＨＯ）３０ＳｉＭｅ３
（Ｃ）成分として、次の成分を用いた。
ｃ： 白金（０価）ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液（白金金属濃度は４質量％）。
（Ｄ）成分及び比較成分として、それぞれ、次の成分を用いた。
ｄ： １,３−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン。
ｄ’： ３、５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール
（Ｅ）成分として、次の成分を用いた。
ｅ−１： （Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．４６（ＳｉＯ４／２）０．５４（ＨＯ１／２）０．０５
ｅ−２： （Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．４８（ＳｉＯ４／２）０．５２（ＨＯ１／２）０．０４
ｅ−３： （ＶｉＭｅ２ＳｉＯ１／２）０．０４６（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）０．３９４（ＳｉＯ４／２）０．５６（ＨＯ１／２）０．０５
（Ｆ成分）として、次の成分を用いた。
ｆ−１： キシレン
ｆ−２： トルエンThe components used in this example are shown below. In each structural formula, Me is a methyl group and Vi is a vinyl group.
The following components were used as the component (A).
a-1: ViMe 2 SiO (SiMe 2 O) 4745 (SiViMeO) 25 Me 2 Vi
a-2: ViMe 2 SiO (SiMe 2 O) 830 SiMe 2 Vi
The following components were used as the component (B).
b-1: Me 3 SiO (SiMeHO) 50 SiMe 3
b-2: Me 3 SiO (SiMe 2 O) 25 (SiMeHO) 54 SiMe 3
b-3: Me 2 HSiO (SiMe 2 O) 24 SiMe 3 H
b-4: Me 3 SiO (SiMe 2 O) 30 (SiMeHO) 30 SiMe 3
The following components were used as the component (C).
c: A divinyltetramethyldisiloxane solution of a platinum (zero-valent) divinyltetramethyldisiloxane complex (platinum metal concentration is 4% by mass).
The following components were used as the component (D) and the comparative component, respectively.
d: 1,3-bis (diphenylphosphino) propane.
d': The following components were used as the components of 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-ol (E).
e-1: (Me 3 SiO 1/2 ) 0.46 (SiO 4/2 ) 0.54 (HO 1/2 ) 0.05
e-2: (Me 3 SiO 1/2 ) 0.48 (SiO 4/2 ) 0.52 (HO 1/2 ) 0.04
e-3: (ViMe 2 SiO 1/2 ) 0.046 (Me 3 SiO 1/2 ) 0.394 (SiO 4/2 ) 0.56 (HO 1/2 ) 0.05
The following components were used as (F component).
f-1: Xylene f-2: Toluene

また、実験例中の測定、評価は次のようにして行った。
〔粘度の測定〕
ＪＩＳ Ｋ７１１７−１に準拠した回転粘度計を用いて、「粘度（ｍＰａ・ｓ）」を測定した。
〔粘着力の測定〕
引張試験機（オリエンテック社製ＲＴＣ−１２１０）を用い、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じた１８０°引き剥がし試験方法で、３００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で引き剥がし「粘着力（ｇｆ／ｉｎｃｈ）」を測定した。ここで、測定は２５℃で行った。The measurements and evaluations in the experimental examples were performed as follows.
[Measurement of viscosity]
"Viscosity (mPa · s)" was measured using a rotary viscometer conforming to JIS K7117-1.
[Measurement of adhesive strength]
Using a tensile tester (RTC-1210 manufactured by Orientec Co., Ltd.), the peeling "adhesive force (gf / inch)" was measured at a tensile speed of 300 mm / min by a 180 ° peeling test method according to JIS Z0237. Here, the measurement was performed at 25 ° C.

〔実施例１〕
表１に示す実施例１の各成分を均一に混合し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物１を調製した。混合は、２５℃でバッチミキサーを使用して行った。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。また、前記組成物を２５℃で２４時間保管後、２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」及び「シリコーン組成物の粘度＜調製後、２５℃で２４時間保管後＞」の欄にそれぞれ示す。
表１から明らかなように、経時での粘度上昇は見られなかった。[Example 1]
Each component of Example 1 shown in Table 1 was uniformly mixed to prepare a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 1. Mixing was performed using a batch mixer at 25 ° C. Immediately after the preparation, the viscosity of the composition at 25 ° C. was measured. Further, the composition was stored at 25 ° C. for 24 hours, and then the viscosity at 25 ° C. was measured. The results are shown in the columns of "Viscosity of silicone composition <immediately after preparation>" and "Viscosity of silicone composition <after preparation, after storage at 25 ° C. for 24 hours>" in Table 1, respectively.
As is clear from Table 1, no increase in viscosity was observed over time.

次に、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物１を、調製後直ちにポリイミドフィルム（株式会社東レ・デュポン製、製品名カプトン（登録商標）１００Ｈ、厚さ２５μｍ）上に、アプリケーターで塗工し、１５０℃で５分間加熱することにより、溶剤除去・硬化させた。更に、２５℃で１日間保管し、硬化シート１−１を作成した。ここで、組成物の塗工量は、溶剤除去・硬化後のシリコーン層の厚みが５０μｍとなるように調整した。
前記シートを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。Next, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 1 was applied to a polyimide film (manufactured by Toray Industries, Inc., product name Kapton (registered trademark) 100H, thickness 25 μm) immediately after preparation with an applicator, and 150 The solvent was removed and cured by heating at ° C for 5 minutes. Further, it was stored at 25 ° C. for 1 day to prepare a cured sheet 1-1. Here, the coating amount of the composition was adjusted so that the thickness of the silicone layer after solvent removal and curing was 50 μm.
The sheet is cut into a width of 20 mm and a length of 300 mm, and the adhesive layer surface is pressure-bonded and bonded onto a stainless steel plate (SUS304, 50x120x2 mm) using a 2 kg rubber roller to prepare a test piece for measuring adhesive strength, which is adhered. The force was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of cured sheet <cured sheet prepared immediately after preparation of composition>" in Table 1.

更に、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物１を、２５℃で２４時間保管後、上記と同様の方法で硬化シート１−２を作成し、更に粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製後、２５℃で２４時間保管後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。 Further, after storing the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 1 at 25 ° C. for 24 hours, a curing sheet 1-2 is prepared by the same method as described above, and a test piece for measuring the adhesive strength is further prepared to increase the adhesive strength. It was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of the cured sheet <Cured sheet prepared after storage at 25 ° C. for 24 hours after preparing the composition>" in Table 1.

両者の粘着力に大きな差異は見られず、共に良好な粘着性を有していた。 No significant difference was observed in the adhesive strength between the two, and both had good adhesiveness.

〔実施例２〕
実施例１と同様に、表１に示す実施例２の各成分を均一に混合し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物２を調製した。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。また、前記組成物を２５℃で２４時間保管後、２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」及び「シリコーン組成物の粘度＜調製後、２５℃で２４時間保管後＞」の欄にそれぞれ示す。
表１から明らかなように、経時での粘度上昇はほぼ見られなかった。[Example 2]
In the same manner as in Example 1, each component of Example 2 shown in Table 1 was uniformly mixed to prepare a curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 2. Immediately after the preparation, the viscosity of the composition at 25 ° C. was measured. Further, the composition was stored at 25 ° C. for 24 hours, and then the viscosity at 25 ° C. was measured. The results are shown in the columns of "Viscosity of silicone composition <immediately after preparation>" and "Viscosity of silicone composition <after preparation, after storage at 25 ° C. for 24 hours>" in Table 1, respectively.
As is clear from Table 1, almost no increase in viscosity was observed over time.

次に、実施例１と同様に、硬化シート２−１を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。 Next, in the same manner as in Example 1, a cured sheet 2-1 was prepared and the adhesive strength was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of cured sheet <cured sheet prepared immediately after preparation of composition>" in Table 1.

更に、実施例１と同様に、硬化シート２−２を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製後、２５℃で２４時間保管後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。 Further, in the same manner as in Example 1, a cured sheet 2-2 was prepared and the adhesive strength was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of the cured sheet <Cured sheet prepared after storage at 25 ° C. for 24 hours after preparing the composition>" in Table 1.

両者の粘着力に大きな差異は見られず、共に良好な粘着性を有していた。 No significant difference was observed in the adhesive strength between the two, and both had good adhesiveness.

〔実施例３〕
実施例１と同様に、表１に示す実施例３の各成分を均一に混合し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物３を調製した。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。また、前記組成物を２５℃で２４時間保管後、２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」及び「シリコーン組成物の粘度＜調製後、２５℃で２４時間保管後＞」の欄にそれぞれ示す。
表１から明らかなように、経時での粘度上昇は見られなかった。[Example 3]
In the same manner as in Example 1, each component of Example 3 shown in Table 1 was uniformly mixed to prepare a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 3. Immediately after the preparation, the viscosity of the composition at 25 ° C. was measured. Further, the composition was stored at 25 ° C. for 24 hours, and then the viscosity at 25 ° C. was measured. The results are shown in the columns of "Viscosity of silicone composition <immediately after preparation>" and "Viscosity of silicone composition <after preparation, after storage at 25 ° C. for 24 hours>" in Table 1, respectively.
As is clear from Table 1, no increase in viscosity was observed over time.

次に、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物３を調製後、直ちにトルエン（溶剤）を更に加え（該組成物１００部に対し、５質量部）、均一に混合し、得られた混合物を、ポリイミドフィルム（株式会社東レ・デュポン製、製品名カプトン（登録商標）１００Ｈ、厚さ２５μｍ）上に、アプリケーターで塗工し、１５０℃で５分間加熱することにより、溶剤除去・硬化させた。更に、２５℃で１日間保管し、硬化シート３−１を作成した。ここで、組成物の塗工量は、溶剤除去・硬化後のシリコーン層の厚みが５０μｍとなるように調整した。
前記シートを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。Next, immediately after preparing the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 3, further toluene (solvent) was added (5 parts by mass with respect to 100 parts of the composition) and mixed uniformly, and the obtained mixture was mixed with polyimide. The film (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., product name Kapton (registered trademark) 100H, thickness 25 μm) was coated with an applicator and heated at 150 ° C. for 5 minutes to remove and cure the solvent. Further, it was stored at 25 ° C. for 1 day to prepare a cured sheet 3-1. Here, the coating amount of the composition was adjusted so that the thickness of the silicone layer after solvent removal and curing was 50 μm.
The sheet is cut into a width of 20 mm and a length of 300 mm, and the adhesive layer surface is pressure-bonded and bonded onto a stainless steel plate (SUS304, 50x120x2 mm) using a 2 kg rubber roller to prepare a test piece for measuring adhesive strength, which is adhered. The force was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of cured sheet <cured sheet prepared immediately after preparation of composition>" in Table 1.

更に、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物３を、２５℃で２４時間保管後、上記と同様の方法で硬化シート３−２を作成し、更に粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製後、２５℃で２４時間保管後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。 Further, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 3 is stored at 25 ° C. for 24 hours, a cured sheet 3-2 is prepared by the same method as described above, and a test piece for measuring the adhesive strength is further prepared to increase the adhesive strength. It was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of the cured sheet <Cured sheet prepared after storage at 25 ° C. for 24 hours after preparing the composition>" in Table 1.

両者の粘着力に差異は見られず、保護材料としての使用に適した粘着力を有していた。 No difference was observed in the adhesive strength between the two, and the adhesive strength was suitable for use as a protective material.

〔比較例１〕
実施例１と同様に、表１に示す各成分を均一に混合し、比較用シリコーン組成物１を調製した。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」の欄に示す。[Comparative Example 1]
In the same manner as in Example 1, each component shown in Table 1 was uniformly mixed to prepare a comparative silicone composition 1. Immediately after the preparation, the viscosity of the composition at 25 ° C. was measured. The results are shown in the column of "Viscosity of silicone composition <immediately after preparation>" in Table 1.

また、実施例１と同様に、比較用硬化シート１−１を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。 Further, in the same manner as in Example 1, a comparative cured sheet 1-1 was prepared and the adhesive strength was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of cured sheet <cured sheet prepared immediately after preparation of composition>" in Table 1.

一方、比較用シリコーン組成物１を２５℃で２４時間保管したところ、試料全体がゲル化し、粘度の測定や粘着力の測定は出来なかった。 On the other hand, when the comparative silicone composition 1 was stored at 25 ° C. for 24 hours, the entire sample gelled, and the viscosity and adhesive strength could not be measured.

〔比較例２〕
実施例３と同様に、表１に示す各成分を均一に混合し、比較用シリコーン組成物２を調製した。調製後、直ちに前記組成物の２５℃での粘度を測定した。結果を表１の「シリコーン組成物の粘度＜調製直後＞」の欄に示す。[Comparative Example 2]
In the same manner as in Example 3, each component shown in Table 1 was uniformly mixed to prepare a comparative silicone composition 2. Immediately after the preparation, the viscosity of the composition at 25 ° C. was measured. The results are shown in the column of "Viscosity of silicone composition <immediately after preparation>" in Table 1.

また、実施例３と同様に、比較用硬化シート２−１を作成し、粘着力を測定した。結果を表１の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。 Further, in the same manner as in Example 3, a comparative cured sheet 2-1 was prepared and the adhesive strength was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of cured sheet <cured sheet prepared immediately after preparation of composition>" in Table 1.

一方、比較用シリコーン組成物２を２５℃で２４時間保管したところ、試料全体がゲル化し、粘度の測定や粘着力の測定は出来なかった。 On the other hand, when the comparative silicone composition 2 was stored at 25 ° C. for 24 hours, the entire sample gelled, and the viscosity and adhesive strength could not be measured.

〔実施例４〕
表２に示す実施例４の各成分を均一に混合した。混合はラボプラストミル（東洋精機製）を使用し、８０℃、１００ｒｐｍの条件で１０分間、加熱・攪拌することで行った。混合中の回転トルクは１分程度で一定値を示し、それ以降は変化しなかった。混合物を取り出して冷却し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物４を調製した。[Example 4]
Each component of Example 4 shown in Table 2 was uniformly mixed. Mixing was performed by heating and stirring using a lab plast mill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) at 80 ° C. and 100 rpm for 10 minutes. The rotational torque during mixing showed a constant value in about 1 minute, and did not change after that. The mixture was taken out and cooled to prepare a curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 4.

調製直後の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物４をポリイミドフィルム（株式会社東レ・デュポン製、製品名カプトン（登録商標）１００Ｈ、厚さ２５μｍ）と剥離フィルム（ニッパ株式会社製、ＦＳＣ−６）とではさみ、厚さ２００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをスペーサにして、７０℃でプレス成型し、厚さ２００μｍの未硬化シート４−１を調製した。
前記シートは、７０℃に加熱することで、厚み調整を含む再加工が可能であった。
前記シートを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、剥離フィルムを分離して粘着面を露出させ、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「未硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した未硬化シート＞」の欄に示す。Immediately after preparation, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 4 is mixed with a polyimide film (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., product name Kapton (registered trademark) 100H, thickness 25 μm) and a release film (manufactured by Nippa Corporation, FSC-6). A 200 μm-thick polyethylene terephthalate film was used as a spacer and press-molded at 70 ° C. to prepare a 200 μm-thick uncured sheet 4-1.
The sheet could be reprocessed including thickness adjustment by heating to 70 ° C.
The sheet is cut to a width of 20 mm and a length of 300 mm, the release film is separated to expose the adhesive surface, and the adhesive layer surface is pressure-bonded and bonded onto a stainless steel plate (SUS304, 50x120x2 mm) using a 2 kg rubber roller. A test piece for measuring the adhesive strength was prepared, and the adhesive strength was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of uncured sheet <uncured sheet prepared immediately after preparation of composition>" in Table 2.

次に、未硬化シート４−１を１５０℃で５分間加熱・硬化し、硬化シート４−１を作成した。これを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、剥離フィルムを分離して粘着面を露出させ、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。 Next, the uncured sheet 4-1 was heated and cured at 150 ° C. for 5 minutes to prepare a cured sheet 4-1. This is cut into a width of 20 mm and a length of 300 mm, the release film is separated to expose the adhesive surface, and the adhesive layer surface is pressure-bonded and bonded onto a stainless steel plate (SUS304, 50x120x2 mm) using a 2 kg rubber roller. A test piece for measuring the adhesive strength was prepared, and the adhesive strength was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of cured sheet <cured sheet prepared immediately after preparation of composition>" in Table 2.

一方、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物４を、２５℃で２４時間保管後、上記と同様の方法で未硬化シート４−２を作成した。
前記シートは、７０℃に加熱することで、厚み調整を含む再加工が可能であった。
次に、未硬化シート４−２を１５０℃で５分間加熱・硬化し、硬化シート４−２を作成した。これを幅２０ｍｍ、長さ３００ｍｍに切断し、剥離フィルムを分離して粘着面を露出させ、２ｋｇのゴムローラーを用いて、その粘着層面をステンレス板（ＳＵＳ３０４、５０ｘ１２０ｘ２ｍｍ）上に圧着・貼り合わせて粘着力測定用試験片を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「硬化シートの粘着力＜組成物調製後、２５℃で２４時間保管後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。On the other hand, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 4 was stored at 25 ° C. for 24 hours, and then an uncured sheet 4-2 was prepared by the same method as described above.
The sheet could be reprocessed including thickness adjustment by heating to 70 ° C.
Next, the uncured sheet 4-2 was heated and cured at 150 ° C. for 5 minutes to prepare a cured sheet 4-2. This is cut into a width of 20 mm and a length of 300 mm, the release film is separated to expose the adhesive surface, and the adhesive layer surface is pressure-bonded and bonded onto a stainless steel plate (SUS304, 50x120x2 mm) using a 2 kg rubber roller. A test piece for measuring the adhesive strength was prepared, and the adhesive strength was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of the cured sheet <Cured sheet prepared after storage at 25 ° C. for 24 hours after preparing the composition>" in Table 2.

硬化シート４−１と硬化シート４−２の間で粘着力に差異は見られず、共に良好な粘着性を有していた。 No difference was observed in the adhesive strength between the cured sheet 4-1 and the cured sheet 4-2, and both had good adhesiveness.

〔実施例５〕
実施例４と同様に、表２に示す実施例５の各成分を均一に混合した。混合中の回転トルクは１分程度で一定値を示し、それ以降は変化しなかった。混合物を取り出して冷却し、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物５を調製した。[Example 5]
In the same manner as in Example 4, each component of Example 5 shown in Table 2 was uniformly mixed. The rotational torque during mixing showed a constant value in about 1 minute, and did not change after that. The mixture was taken out and cooled to prepare a curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 5.

実施例４と同様に、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物５を用いて厚さ２００μｍの未硬化シート５−１を調製した。
前記シートは、７０℃に加熱することで、厚み調整を含む再加工が可能であった。
実施例４と同様に、未硬化シート５−１の粘着力を測定した。結果を表２の「未硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した未硬化シート＞」の欄に示す。
次に、実施例４と同様に、未硬化シート５−１を１５０℃で５分間加熱・硬化し、硬化シート５−１を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「硬化シートの粘着力＜組成物調製直後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。Similar to Example 4, an uncured sheet 5-1 having a thickness of 200 μm was prepared using the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 5.
The sheet could be reprocessed including thickness adjustment by heating to 70 ° C.
The adhesive strength of the uncured sheet 5-1 was measured in the same manner as in Example 4. The results are shown in the column of "Adhesive strength of uncured sheet <uncured sheet prepared immediately after preparation of composition>" in Table 2.
Next, in the same manner as in Example 4, the uncured sheet 5-1 was heated and cured at 150 ° C. for 5 minutes to prepare a cured sheet 5-1 and the adhesive strength was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of cured sheet <cured sheet prepared immediately after preparation of composition>" in Table 2.

一方、実施例４と同様に、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物５を、２５℃で２４時間保管後、上記と同様の方法で未硬化シート５−２を作成した。
前記シートは、７０℃に加熱することで、厚み調整を含む再加工が可能であった。
次に、実施例４と同様に、未硬化シート５−２を１５０℃で５分間加熱・硬化し、硬化シート５−２を作成し、粘着力を測定した。結果を表２の「硬化シートの粘着力＜組成物調製後、２５℃で２４時間保管後に調製した硬化シート＞」の欄に示す。On the other hand, in the same manner as in Example 4, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition 5 was stored at 25 ° C. for 24 hours, and then an uncured sheet 5-2 was prepared by the same method as described above.
The sheet could be reprocessed including thickness adjustment by heating to 70 ° C.
Next, in the same manner as in Example 4, the uncured sheet 5-2 was heated and cured at 150 ° C. for 5 minutes to prepare a cured sheet 5-2, and the adhesive strength was measured. The results are shown in the column of "Adhesive strength of the cured sheet <Cured sheet prepared after storage at 25 ° C. for 24 hours after preparing the composition>" in Table 2.

硬化シート５−１と硬化シート５−２の間で粘着力に差異は見られず、共に良好な粘着性を有していた。 No difference was observed in the adhesive strength between the cured sheet 5-1 and the cured sheet 5-2, and both had good adhesiveness.

〔比較例３〕
表２に示す各成分を均一に混合すべく、ラボプラストミル（東洋精機製）を使用し、８０℃、１００ｒｐｍの条件で加熱・攪拌を行ったところ、攪拌直後から回転トルクが上昇し、目的とするシリコーン組成物を得ることができなかった。[Comparative Example 3]
In order to uniformly mix each component shown in Table 2, using a lab plast mill (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), heating and stirring were performed under the conditions of 80 ° C. and 100 rpm. The silicone composition was not obtained.

Figure 2020138039
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Figure 2020138039
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［総括］
実施例１〜３に示すとおり、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物１〜３（組成物１及び２：溶剤型、組成物３：無溶剤型）は、長期間保管してもその粘度が変化せず、且つ、製造直後／保管後に組成物を硬化させて得られる硬化シートの粘着力もほぼ同じであった。なお、実施例１及び２はリン系ヒドロシリル化反応遅延剤の量が異なるが、少量（実施例２）でも十分な技術的効果を実現するものであった。一方、成分（Ｄ）を欠いた比較例１及び２においては、実施例と類似組成であっても、保存後にゲル化してしまい、貯蔵安定性及び粘着特性に優れる一液型の液状の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を得ることはできなかった。[Summary]
As shown in Examples 1 to 3, the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive compositions 1 to 3 (compositions 1 and 2: solvent type, composition 3: solvent-free type) of the present invention can be stored for a long period of time. The viscosity did not change, and the adhesive strength of the cured sheet obtained by curing the composition immediately after production / after storage was almost the same. Although the amounts of the phosphorus-based hydrosilylation reaction retarders differ between Examples 1 and 2, even a small amount (Example 2) has achieved sufficient technical effects. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 lacking the component (D), even if the composition is similar to that of the example, gelation occurs after storage, and a one-component liquid curing reaction excellent in storage stability and adhesive properties. It was not possible to obtain a sex silicone pressure-sensitive adhesive composition.

実施例４及び５に示すとおり、本発明の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物４及び５からは、非流動性且つ加熱溶融性粘着剤として使用可能な未硬化シートを得ることができ、且つ、当該組成物の製造直後／保管後に当該組成物を硬化させて得られる硬化シートの粘着力もほぼ同じであった。一方、成分（Ｄ）を欠いた比較例３からは、非流動性且つ加熱溶融性粘着剤として使用可能な未硬化シートを得ることができなかった。 As shown in Examples 4 and 5, an uncured sheet that is non-fluid and can be used as a heat-meltable pressure-sensitive adhesive can be obtained from the cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive compositions 4 and 5 of the present invention. The adhesive strength of the cured sheet obtained by curing the composition immediately after production / after storage was also substantially the same. On the other hand, from Comparative Example 3 lacking the component (D), it was not possible to obtain an uncured sheet that is non-fluid and can be used as a heat-meltable pressure-sensitive adhesive.

Claims (26)

（Ａ）一分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基を有する直鎖状又は分岐鎖状オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）一分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒、及び、
（Ｄ）リン含有ヒドロシリル化反応遅延剤、
を含み、
（Ｂ）成分の含有量が、組成物中の全脂肪族不飽和炭素−炭素結合１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が０．５モル以上となる量である、硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。(A) A linear or branched organopolysiloxane having at least two aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-containing groups in one molecule.
(B) Organohydrogenpolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule,
(C) Hydrosilylation reaction catalyst and
(D) Phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder,
Including
The content of the component (B) is such that the amount of the silicon-bonded hydrogen atom in the component (B) is 0.5 mol or more with respect to 1 mol of the total aliphatic unsaturated carbon-carbon bond in the composition. Curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition. （Ｄ）成分のリン含有ヒドロシリル化反応遅延剤が、ホスフィン系化合物、リン酸系化合物、ホスホン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜リン酸系化合物、及び、亜ホスホン酸系化合物からなる群から選らばれる少なくとも一種である、請求項１記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。 The phosphorus-containing hydrosilylation reaction retarder of the component (D) consists of a group consisting of a phosphine compound, a phosphoric acid compound, a phosphonic acid compound, a phosphine oxide compound, a phosphite compound, and a phosphonic acid compound. The cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which is at least one selected. （Ｄ）成分が、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、トリプロピルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,３−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、１,４−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、２，３−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、１,５−ビス(ジフェニルホスフィノ)ペンタン、１,６−ビス(ジフェニルホスフィノ)ヘキサン、ビス（２-ジフェニルホスフィノエチル）フェニルホスフィンビス(ジフェニルホスフィノ)アセチレン、１,１−ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)エチレン、１,１−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、１,３−ビス(ジシクロヘキシルホスフィノ)プロパン、１,２−ビス(ジメチルホスフィノ)エタン、１,２−ビス(ジメチルホスフィノ)ベンゼン、及び、１,２−ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼンからなる群から選らばれる少なくとも一種のホスフィン系化合物である、請求項１又は２記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。 The component (D) is diphenylphosfin, triphenylphosfin, dimethylphenylphosfin, diethylphenylphosfin, tripropylphosfin, dicyclohexylphenylphosfin, bis (diphenylphosphino) methane, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1, , 2-bis (diphenylphosphino) propane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, 2,3-bis (diphenylphosphino) butane, 1,5 -Bis (diphenylphosphino) pentane, 1,6-bis (diphenylphosphino) hexane, bis (2-diphenylphosphinoethyl) phenylphosfinbis (diphenylphosphino) acetylene, 1,1-bis (diphenylphosphino) Ethylene, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethylene, 1,1-bis (diphenylphosfino) ferrocene, 1,3-bis (dicyclohexylphosphino) propane, 1,2-bis (dimethylphosphino) ethane, The curing reactivity according to claim 1 or 2, which is at least one phosphin-based compound selected from the group consisting of 1,2-bis (dimethylphosphino) benzene and 1,2-bis (diphenylphosphino) benzene. Silicone pressure-sensitive adhesive composition. (Ｄ)成分の配合量が、(Ｃ)成分中の金属原子１モルに対して、０.０１〜１,０００モルとなる範囲の量である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。 According to any one of claims 1 to 3, the blending amount of the component (D) is an amount in the range of 0.01 to 1,000 mol with respect to 1 mol of the metal atom in the component (C). The cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to the above. (Ｄ)成分の配合量が、(Ｃ)成分中の金属原子１モルに対して、０．３０〜１０モルとなる範囲の量である、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。 The item according to any one of claims 1 to 4, wherein the blending amount of the component (D) is in the range of 0.30 to 10 mol with respect to 1 mol of the metal atom in the component (C). Curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition. （Ｅ）分子内にＲ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは互いに独立して一価有機基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を含むオルガノポリシロキサン樹脂を更に含む請求項１乃至５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。(E) A siloxane unit (M unit) represented by R 3 SiO 1/2 (in the formula, R represents a monovalent organic group independently of each other) and a siloxane represented by SiO 4/2 in the molecule. The curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising an organopolysiloxane resin containing a unit (Q unit). （Ｅ）成分の少なくとも一部が、分子内に（Ａｌｋ）Ｒ’２ＳｉＯ１／２（式中、Ａｌｋは互いに独立して脂肪族不飽和炭素−炭素結合含有基を表し、Ｒ’は互いに独立して脂肪族不飽和炭素−炭素結合不含基を表す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）、及び、ＳｉＯ４／２で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を少なくとも含む硬化反応性オルガノポリシロキサン樹脂である、請求項６記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。(E) at least a portion of the component, (Alk) R '2 SiO 1/2 ( wherein, Alk is an aliphatic unsaturated carbon independently of one another - represent a carbon bond-containing group, R' in the molecule together Curability reactivity containing at least a siloxane unit (M unit) represented by an aliphatic unsaturated carbon-carbon bond-free group) and a siloxane unit (Q unit) represented by SiO 4/2. The cure-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to claim 6, which is an organopolysiloxane resin. (Ｅ)成分の含有量が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分の質量の総和の０．１質量％から９０質量％である、請求項６又は７記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。 The curing reactivity according to claim 6 or 7, wherein the content of the component (E) is 0.1% by mass to 90% by mass of the total mass of the component (A), the component (B), and the component (E). Silicone adhesive composition. （Ｆ）溶剤を更に含む、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。 (F) The curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 8, further comprising a solvent. 一液型又は単一の組成物である、請求項１乃至９のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。 The curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 9, which is a one-component type or a single composition. ２５℃において流動性である、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。 The curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 10, which is fluid at 25 ° C. 組成物を硬化させて得られる厚み５０μｍの粘着層を、ＳＵＳ板に対して貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定された粘着力が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上である、請求項１１記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。 An adhesive layer having a thickness of 50 μm obtained by curing the composition is bonded to a SUS plate, and the adhesive force measured at a tensile speed of 300 mm / min using a 180 ° peeling test method according to JIS Z0237 is obtained. , 0.1 gf / inch or more, according to claim 11, a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition. ２５℃において非流動性であり、２５℃〜１５０℃までの間に軟化点を有する、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。 The curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 10, which is non-fluid at 25 ° C and has a softening point between 25 ° C and 150 ° C. 組成物を硬化させて得られる厚み２００μｍの粘着層を、ＳＵＳ板に対して貼り合わせ、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて１８０°引き剥がし試験方法を用いて引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎにて測定された粘着力が、０．１ｇｆ/ｉｎｃｈ以上である、請求項１３記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。 An adhesive layer having a thickness of 200 μm obtained by curing the composition is bonded to a SUS plate, and the adhesive force measured at a tensile speed of 300 mm / min using a 180 ° peeling test method according to JIS Z0237 is obtained. , 0.1 gf / inch or more, according to claim 13, a curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition. 硬化反応前の状態において粘着性を有する、請求項１３又は１４記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物。 The curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to claim 13 or 14, which has adhesiveness in a state before the curing reaction. 請求項１３乃至１５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物から少なくともなる部材、部品、又は、シート。 A member, component, or sheet comprising at least the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 13 to 15. 請求項１３乃至１５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる加熱溶融性粘着材。 A heat-meltable pressure-sensitive adhesive comprising the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 13 to 15. 請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物。 The cured product of the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 15. 請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を１５０℃未満の温度条件において塗布又は成型後、１５０℃以上に加熱して硬化させる工程を含む、請求項１８記載の硬化物の製造方法。 18. The step 18 comprising a step of applying or molding the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 15 under a temperature condition of less than 150 ° C. and then heating to 150 ° C. or higher for curing. The method for producing a cured product according to the description. 請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる粘着材。 A pressure-sensitive adhesive comprising a cured product of the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 15. 請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物からなる層又は部材を備える、積層体。 A laminate comprising a layer or member comprising the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 15. 請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物の硬化物からなる層又は部材を備える、積層体。 A laminated body comprising a layer or a member made of a cured product of the curing reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 15. 剥離層を備えたシート状部材を少なくとも一部に含む、請求項２１又は２２記載の積層体。 The laminate according to claim 21 or 22, which comprises at least a part of a sheet-like member provided with a release layer. 表示装置、電子部品又は太陽電池モジュールから選ばれる少なくとも１種である、請求項２１又は２２記載の積層体。 The laminate according to claim 21 or 22, which is at least one selected from a display device, an electronic component, or a solar cell module. 請求項１３乃至１５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物を８０℃以上に加熱して溶融させ、溶融物を成型乃至充填する工程を含む、請求項２１乃至２４のいずれか１項に記載の積層体の製造方法。 13. The method for producing a laminate according to claim 1. 請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物を部材間に挟んで積層する工程、及び、前記硬化反応性シリコーン粘着剤組成物又はその硬化物により前記部材を圧着する工程を含む、請求項２１乃至２４のいずれか１項に記載の積層体の製造方法。 The step of laminating the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 15 or the cured product thereof by sandwiching it between members, and the curing-reactive silicone pressure-sensitive adhesive composition or the cured product thereof. The method for manufacturing a laminated body according to any one of claims 21 to 24, which comprises a step of crimping the member.
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