JPWO2018232451A5 - - Google Patents

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関連出願の相互参照
本出願は、その内容がこの参照により本明細書に組み込まれると理解すべき、2017年6月20日に出願されたオーストラリア仮特許出願第2017902355号の優先権を主張する。
Cross-reference to related applications This application claims the priority of Australian Provisional Patent Application No. 2017902355 filed June 20, 2017, which is to be understood that its contents are incorporated herein by this reference.

本発明は、一般に、粉末の冷間噴霧堆積物からロウト構造(wrought structure)を生成するプロセス、および関連する装置に関する。本発明は、特に、チタンおよびチタン合金ロウト構造を生成するのに適用可能であり、以下では、本発明をその例示的な応用例と関連して開示するのが好都合である。しかし、本発明は本応用例に限定されるべきでなく、いくつかの金属、金属/金属合金、金属マトリックス複合材などの冷間噴霧堆積物に適用可能であり得ることを理解されたい。 The present invention generally relates to a process for producing a work structure from a cold spray deposit of powder, and related equipment. The present invention is particularly applicable for producing titanium and titanium alloy funnel structures, and it is convenient to disclose the present invention in connection with exemplary applications thereof below. However, it should be understood that the present invention should not be limited to this application and may be applicable to cold spray deposits such as some metals, metal / metal alloys, metal matrix composites and the like.

本発明に対する背景の以下の議論は、本発明の理解を促すことが意図される。しかし、本議論は、言及される材料のいずれかが本出願の優先日に公開されていた、知られていた、または通常の一般的知識の部分であったことを認定または承認するものでないことを理解されたい。 The following discussion of the background to the present invention is intended to facilitate understanding of the present invention. However, this discussion does not acknowledge or acknowledge that any of the materials referred to were part of the general knowledge that was published, known, or was common on the priority date of this application. Please understand.

ロウト材料(wrought material)は、延性などといった特性を改善するように、一般的な鋳造材料から、またはさらに付加的な製造処理を行った材料から「作業をされた」材料である。ロウト材料は通常、鋳造における一般的な問題である、収縮および多孔性などといった内部および外部の欠陥がなく、ロウトのグレードにわたって、鋳造形態において高温で本質的により強い。微細構造が材料特性で大きい役割を果たしており、表面トポグラフィーもまた、その実用性および寿命で役割を果たしている。というのは、ロウト金属または合金の滑らかな表面は、たとえば、溶融塩または炭素堆積物により腐食が発達する焦点となるのを回避するのに役立つためである。 Wrout material is a material that has been "worked" from a common cast material or from a material that has undergone additional manufacturing processes to improve properties such as ductility. The funnel material is usually free of internal and external defects such as shrinkage and porosity, which are common problems in casting, and is inherently stronger at high temperatures in cast form across grades of funnel . Ultrastructure plays a major role in material properties, and surface topography also plays a role in its practicality and longevity. This is because the smooth surface of the funnel metal or alloy helps to avoid the focus of corrosion development, for example, due to molten salts or carbon deposits.

ロウト材料を作るための一般的な産業手法は、熱間静水圧圧縮または圧力(HIP)が挙げられ、これは、チタン、鋼、アルミニウム、および超合金などの多種多様な材料の機械的特性および加工性を改善する、確立したプロセスである。HIPプロセスは、加圧チャンバ中に形成される物品を密封するステップと、たとえば、950℃、100MPaで4hといった、選択される期間、その加圧チャンバ内に、静水圧および高温を印加するステップとを含む。チャンバは、一般に、加圧チャンバ内で不活性ガスを加熱することによって加圧される。したがって、HIPすることによって、処理される物品の全外面にわたって印加される多方向の圧力が提供される。このプロセスを使用して、鋳造内の空隙を減少または除去することができ、カプセル化された粉末を固めて、十分に高密度の材料を作り出すことができる。さらに、鋳造期間に閉じ込められたガス、または付加的な製造プロセスの結果として生成される、小さい加圧された気泡として現れる閉じ込められたガスを取り除くことができる。こうして、HIPプロセスを使用して、微細構造をロウト構造へと変換することができる。 Common industrial methods for making funnel materials include hot hydrostatic compression or pressure (HIP), which includes the mechanical properties of a wide variety of materials such as titanium, steel, aluminum, and superalloys. It is an established process that improves workability. The HIP process involves sealing the article formed in the pressurizing chamber and applying hydrostatic pressure and high temperature into the pressurizing chamber for a selected period of time, for example, 950 ° C., 100 MPa for 4 hours. including. The chamber is generally pressurized by heating the inert gas in the pressurized chamber. Therefore, HIP provides a multi-directional pressure applied over the entire outer surface of the article to be processed. This process can be used to reduce or eliminate voids in the casting and solidify the encapsulated powder to produce a sufficiently dense material. In addition, the gas trapped during the casting period or the trapped gas that appears as small pressurized bubbles produced as a result of additional manufacturing processes can be removed. Thus, the HIP process can be used to transform the microstructure into a funnel structure.

チタンおよびチタン合金を含む多くの金属はここで、冷間噴霧技術などといった付加的な製造を使用した方法によって作ることもできる。冷間噴霧プロセスでは、固体状態の小さい粒子が、超音波ガスジェット中で、高速(通常、500m/s以上)に加速されて、基板材料上に堆積される。粒子の運動エネルギーは、基板との衝突の際に、塑性変形を介した結合を達成するために利用される。酸化がないことによって、粉末からの成形チタン生成物のニアネットシェイプ加工のため冷間噴霧技術が使用されることが可能になる。 Many metals, including titanium and titanium alloys, can also be made here by methods using additional manufacturing such as cold spraying techniques. In the cold spraying process, small particles in a solid state are accelerated at high speed (usually 500 m / s or higher) in an ultrasonic gas jet and deposited on the substrate material. The kinetic energy of the particles is utilized to achieve bonding through plastic deformation in the event of collision with the substrate. The absence of oxidation allows cold spraying techniques to be used for near-net shaping of molded titanium products from powder.

固体噴霧堆積構成要素は、所望の噴霧パターンで層を漸進的に堆積することを通して形成することができる。たとえば、本出願者の国際特許公開第WO2015157816号を参照されたい。しかし、従来型冷間噴霧方法を使用して形成された低多孔性の固体形状の生成は、高速を達成するのに必要な加速ガスの加熱要件、および低多孔性の堆積物の生成を容易にする、粒子の熱軟化が必須であることに起因した、形成および構造上の問題を有する場合がある。たとえば、低多孔性を有する冷間噴霧チタン合金の生成は、典型的には、冷間噴霧ガスを、700~1100℃の範囲に予熱する必要がある。このことによって、冷間噴霧堆積物上に冷間噴霧粒子を噴霧するため冷間噴霧ガスジェットが冷間噴霧堆積物にわたって移動するたびに、必然的に、冷間噴霧堆積物にかなりの熱伝達がもたらされる。加熱によって、依然として冷間噴霧が進行中であっても、大きい堆積物中にクラック、または堆積物の基板からの分離を引き起こす可能性がある熱ストレスが生じる。表面温度が十分高い場合、酸化さえ起こりうる。 Solid spray deposition components can be formed through progressive deposition of layers in the desired spray pattern. See, for example, Applicant's International Patent Publication No. WO2015157816. However, the formation of low porous solid shapes formed using conventional cold spraying methods facilitates the heating requirements of the accelerating gas required to achieve high speeds, and the formation of low porous deposits. May have formation and structural problems due to the essential thermal softening of the particles. For example, the formation of a cold spray titanium alloy with low porosity typically requires the cold spray gas to be preheated to the range of 700-1100 ° C. This inevitably results in significant heat transfer to the cold spray deposit each time the cold spray gas jet moves over the cold spray deposit to spray the cold spray particles onto the cold spray deposit. Is brought about. The heating creates thermal stress in the large deposits that can cause cracks or separation of the deposits from the substrate, even if cold spraying is still in progress. If the surface temperature is high enough, even oxidation can occur.

鋳造材料からロウト構造を形成するためHIPを使用することに成功することを前提として、この技法を付加的な製造技法に採用するために努力が行われてきた。たとえば、Blose, R. E.らは、「New opportunities to use cold spray process for applying additive features to titanium alloys.」Metal Powder Report 61.9 (2006): 30-37というレポートの中で、冷間噴霧したTi-6Al-4Vを固めた粒子コーティングへの熱処理およびHIPの適用を記載している。Bloseは、熱処理単独では、多孔性を減少させるには効果がないことを発見した。しかし、金属組織学的分析では、すべてのコーティングの密度が、HIP後に(初期多孔性にかかわらず)100パーセントに近いことが示された。HIPされた試料の微細構造は、鋳造で得られ、ロウト変形および再結晶化された材料と同じであることも発見された。さらなる例が、米国特許第6905728号に教示され、ここでは、冷間ガスダイナミック噴霧プロセス粒子が、タービンの羽根または翼に冷間噴霧され、次いでその部分が真空焼結され、真空焼結ステップ後にHIPプロセスにかけられ、HIPステップを実施した後に熱処理される方法を教示する。 Efforts have been made to adopt this technique in additional manufacturing techniques, given the successful use of HIP to form funnel structures from cast materials. For example, Blose, R.M. E. Et al., "New opportunities to use alloy process for alloying additive features to titanium alloys." Metal Powerer Report 61.9 (2006) in a Metal Power Report 6-37 (2006), a report of Metal Power Report 61.9 (2006). It describes the heat treatment and application of HIP to the particle coating. Brose found that heat treatment alone was not effective in reducing porosity. However, metallographic analysis showed that the density of all coatings was close to 100 percent (regardless of initial porosity) after HIP. It was also found that the microstructure of the HIPed sample was obtained by casting and was the same as the funnel -deformed and recrystallized material. A further example is taught in US Pat. No. 6,905,728, where cold gas dynamic spraying process particles are cold sprayed onto the blades or blades of a turbine, the portion of which is vacuum sintered and after the vacuum sintering step. It teaches how to be subjected to a HIP process and heat treated after performing a HIP step.

しかし、これらの方法には、依然としていくつかの欠点がある。Metallurgical and Materials Transactions A, Vol 47/5, 1939-1946において、Tammas-Williamsは、HIP後に大きいトンネル状欠陥が現れうることを観察した。HIPを使用すると、閉じ込められたガスが合体し、材料のコアに大きいガスポケットを形成する場合があるのを本発明者自身がやはり観察した。たとえば、図1(C)を参照されたい。さらに、HIPは、エネルギー集約的で、費用がかかり、時間のかかるバッチプロセスである。HIPは、危険であって専用の機器を必要とする可能性がある高い圧力および温度を使用する。 However, these methods still have some drawbacks. In Metallurgical and Materials Transitions A, Vol 47/5, 1939-1946, Tammas-Williams observed that large tunnel-like defects could appear after HIP. The inventor himself also observed that when HIP was used, the trapped gas could coalesce and form a large gas pocket in the core of the material. See, for example, FIG. 1 (C). In addition, HIP is an energy intensive, costly and time consuming batch process. HIP uses high pressures and temperatures that are dangerous and may require specialized equipment.

国際公開第2015/157816号International Publication No. 2015/157816 米国特許第6905728号明細書US Pat. No. 6,905,728 米国特許第5302414号明細書US Pat. No. 5,302,414 国際公開第2009/109016号International Publication No. 2009/1090116 国際公開第2011/017752号International Publication No. 2011/017752

Blose, R. E.ら 「New opportunities to use cold spray process for applying additive features to titanium alloys.」Metal Powder Report 61.9 (2006): 30-37Blose, R.M. E. Et al. "New opportunities to use alloy process for applying advanced features to titanium alloys." Metal Power Report 61.9 (2006): 30-37. Tammas-Williams Metallurgical and Materials Transactions A, Vol 47/5, 1939-1946Tammas-Williams Metallurgy and Metallurgy Transitions A, Vol 47/5, 1939-1946

したがって、冷間噴霧で得られた材料からロウト構造を生成する、新規および/または代替の方法を提供することが望ましい。 Therefore, it is desirable to provide new and / or alternative methods for producing funnel structures from materials obtained by cold spraying.

本発明は、冷間噴霧で固めた粒子堆積物で得られたロウト構造の付加的な製造のための方法および装置を提供する。 The present invention provides methods and devices for the additional production of funnel structures obtained from cold sprayed particle deposits.

本発明の第1の態様は、ロウト構造を有する生成物を生成するプロセスを提供し、プロセスは、
固めた粒子構造をロウト構造に変換するため、固めた粒子構造を有する冷間噴霧堆積プレフォームの印加区域に、熱と圧縮荷重を同時に印加するステップを含み、
圧縮荷重が印加区域に横方向に印加され、
印加区域への圧縮荷重および熱の印加が、印加区域中のプレフォームの材料の温度を、材料の再結晶化温度と融点の間に上昇させる。
A first aspect of the invention provides a process of producing a product having a funnel structure, wherein the process is:
In order to convert the hardened particle structure into a funnel structure, it includes the step of applying heat and compressive load simultaneously to the application area of the cold spray deposition preform having the hardened particle structure.
A compressive load is applied laterally to the application area and
The application of compressive loads and heat to the application area raises the temperature of the preform material in the application area between the recrystallization temperature and the melting point of the material.

本発明のプロセスは、冷間噴霧プレフォームが形成された後、その冷間噴霧堆積したプレフォームに熱と負荷/圧力を同時に印加することを通して、金属、金属合金、または金属合成物のロウト構造の生成物の形成を可能にする。熱と横方向に印加される圧縮荷重の選択され同時に生じる印加によって、多孔性の固めた粒子の冷間噴霧構造物をロウト構造物へと迅速に再結晶化するのを可能にする。 The process of the present invention is a funnel structure of a metal, metal alloy, or metal composite through the simultaneous application of heat and load / pressure to the cold spray deposited preform after the cold spray preform has been formed. Allows the formation of the product of. The selective and simultaneous application of heat and laterally applied compressive loads allows the cold sprayed structure of porous solidified particles to be rapidly recrystallized into a funnel structure.

プレフォームの印加区域への横方向荷重および熱の同時印加によって、プレフォームの中の、固めた冷間噴霧粒子構造のロウト構造への構造的な変形(再結晶化)が引き起こされる。任意の1つの理論によって制限するのは望まないものの、印加した熱によって、印加区域中のプレフォーム材料の局所的な温度を、材料の再結晶化温度より上だが材料の融点より下に上昇させるのに十分な温度エネルギーが提供されることが考えられる。したがって、冷間噴霧堆積した材料の結晶構造の結晶粒は、その材料の結晶構造中で核になり成長する結晶粒の新しい組によって置き換えられる。圧縮横方向荷重は、2つの前面上で働き、多孔性をなくすのに貢献し、同時に、動的および静的な再結晶化で必要な加工硬化を開始する。この意味で、印加した圧縮横方向荷重は、その温度で構造を圧縮して、構造/微細構造中の任意の細孔および空隙を取り除くことが可能である。より高密度のロウト構造/ロウト微細構造がもたらされる。わかるように、新しく形成される結晶粒/結晶のサイズが、材料の最終的な機械的特性を規定する。 The simultaneous application of lateral load and heat to the application area of the preform causes structural deformation (recrystallization) of the solidified cold spray particle structure into the funnel structure in the preform. Although not desired to be limited by any one theory, the applied heat raises the local temperature of the preform material in the application area above the recrystallization temperature of the material but below the melting point of the material. It is conceivable that sufficient temperature energy will be provided. Therefore, the crystal grains of the crystal structure of the cold spray deposited material are replaced by a new set of crystal grains that nucleate and grow in the crystal structure of the material. The compressive lateral load acts on the two front surfaces and contributes to the elimination of porosity, while at the same time initiating the work hardening required by dynamic and static recrystallization. In this sense, the applied compression lateral load can compress the structure at that temperature to remove any pores and voids in the structure / microstructure. A denser funnel structure / funnel ultrastructure is provided. As can be seen, the size of the newly formed grains / crystals defines the final mechanical properties of the material.

荷重は、従来技術のHIPプロセスで印加されたように、たとえば、本発明の背景技術に記載されたように多方向ではなく印加区域に横方向に印加されることを理解されたい。本発明は、したがって、たとえば、圧縮スタンプまたはローラを使用して、印加ゾーンに横方向圧縮をもたらす圧縮プロセスを使用する。比較して、HIPは、エネルギー集約的で、費用がかかり、時間がかかり、煩雑なバッチプロセスである。HIPは、容器に材料を含むこと、および多方向の圧力を印加することのために必要な結果として、単にある種の幾何形状のみ、またはある種のサイズである構造物を処理することに限定される。本発明は、これらの欠点を回避することを目的とし、好ましくは、連続的なプロセスを提供する。圧縮荷重の横方向印加とは、圧縮荷重が印加区域に印加される方向が、印加区域の平面に対して横向きであるのを示すことを理解されたい。大部分の事例では、その圧縮荷重方向(荷重印加方向)は、印加区域の平面にほぼ垂直となる。曲面では、その圧縮荷重方向(荷重印加方向)は、印加区域または点の接平面にほぼ垂直となる。 It should be appreciated that the load is applied laterally to the application area rather than in multiple directions, as described, for example, in the background art of the present invention, as applied in the prior art HIP process. The present invention therefore uses a compression process that results in lateral compression in the application zone, for example using compression stamps or rollers. By comparison, HIP is an energy intensive, costly, time consuming and cumbersome batch process. HIP is limited to containing materials in containers and processing structures that are only certain geometries or sizes as a result of the need to apply pressure in multiple directions. Will be done. The present invention aims to avoid these drawbacks and preferably provides a continuous process. It should be understood that the lateral application of a compressive load indicates that the direction in which the compressive load is applied to the application area is lateral to the plane of the application area. In most cases, the compressive load direction (load application direction) is approximately perpendicular to the plane of the application area. On a curved surface, its compressive load direction (load application direction) is substantially perpendicular to the tangent plane of the application area or point.

冷間噴霧堆積プレフォームとは、冷間噴霧堆積を使用して形成されたプレフォームであることを理解されたい。このタイプのプレフォームは、固めた粒子構造を有し、典型的には、固めた冷間噴霧薄板構造を備える。そのような冷間噴霧し固めた粒子構造は、プレフォームを所望の形状および構成へと構築するため、互いの上部に蓄積する、固めたまたは塊になった粒子から「レンズ豆」状の特徴を作る基板上に衝突する粒子の変形から形成される。一般に、冷間噴霧薄板構造は、限られた延性を有する高強度を実現する。 It should be understood that a cold spray deposit preform is a preform formed using cold spray deposits. This type of preform has a hardened particle structure and typically comprises a hardened cold spray lamella structure. Such cold-sprayed and hardened particle structures are "lentil-like" features from hardened or agglomerated particles that accumulate on top of each other to build the preform into the desired shape and composition. It is formed from the deformation of particles that collide on the substrate. In general, cold spray lamella structures provide high strength with limited ductility.

プレフォームは、任意の所望の形で提供することができる。しかし、本発明は、細長いボディを処理するように有利に構成される。いくつかの実施形態では、プレフォームは、(限定しないが)ストリップ、シート、ワイヤ、棒、バーなどといった、細長いボディである。したがって、本発明は、それらのプレフォームの微細構造をロウト構造へ変換するため、細長いおよび長いワイヤおよび管の処置を可能にする。 The preform can be provided in any desired form. However, the present invention is advantageously configured to process elongated bodies. In some embodiments, the preform is an elongated body, such as, but not limited to, strips, sheets, wires, bars, bars, and the like. Accordingly, the present invention allows the treatment of elongated and long wires and tubes to transform the microstructure of those preforms into funnel structures.

ロウト構造またはロウト微細構造とは、もしある場合には、限られた鋳造樹状要素を含有する構造であることも理解されたい。好ましくは、微細構造は、等軸結晶粒構造を有する。 It should also be understood that the funnel structure or funnel ultrastructure, if any, is a structure containing a limited number of cast dendritic elements. Preferably, the microstructure has an equiaxed grain structure.

本発明では、(再結晶化構造として形成される)ロウト構造を有する材料は、材料を溶かすことなく、すなわち、非融解経路を介して作製される。この意味で、冷間噴霧し固めた粒子構造が、固体粒子から形成される。その堆積したプレフォームは、材料の融点より下で、ロウト構造へと迅速に再結晶化される。冷間噴霧プロセスまたは圧縮荷重の期間に状態の変換は起こらず、プロセスを固体状態プロセスにする。材料は、したがって、原材料から完成したロウト構造生成物まで、材料の融点より下の固体状態である。いくつかのプロセスでは、最終的なロウト構造は、粉末から直接生成することができる。したがって、本発明は、ストリップ、バー、管、シート、およびワイヤなどの圧延製品とともに広範な工業製品を製造するための、新規で代替の手法を提供する。したがって、プロセスは、伝統的な溶かして形成する冶金プロセスと比較して、はるかに小さいカーボンフットプリントを有し、現在の方法よりも動作するのにより安全でより効率的である。 In the present invention, a material having a funnel structure (formed as a recrystallized structure) is made without melting the material, i.e. via a non-melting pathway. In this sense, a cold-sprayed and hardened particle structure is formed from solid particles. The deposited preform is rapidly recrystallized into a funnel structure below the melting point of the material. No state conversion occurs during the cold spray process or compressive load, making the process a solid state process. The material is therefore in a solid state below the melting point of the material, from the raw material to the finished funnel structure product. In some processes, the final funnel structure can be produced directly from the powder. Accordingly, the present invention provides new and alternative methods for producing a wide range of industrial products along with rolled products such as strips, bars, pipes, sheets, and wires. Therefore, the process has a much smaller carbon footprint and is safer and more efficient to operate than current methods compared to traditional melting and forming metallurgical processes.

一般に酸化、窒化、脱炭、および任意の分解は、このプロセスでは避けられる。非融解プロセスを使用することによって、チタンおよびタンタルなどといった酸素感受性の材料が、迅速で、はるかに低い費用でロウト形態で生成されることも可能になる。たとえば、高強度、高延性のTiロウト構造を、制御した雰囲気下で発生する、費用がかかる融解プロセスなしで、粉末として破砕されたTiスポンジから生成することができる。相変態および凝固プロセスに感受性のある材料に対して、同様の利点が適用できる。 Oxidation, nitriding, decarburization, and arbitrary decomposition are generally avoided in this process. The use of non-melting processes also allows oxygen-sensitive materials such as titanium and tantalum to be produced in funnel form quickly and at a much lower cost. For example, a high-strength, high-ductility Ti funnel structure can be produced from crushed Ti sponge as a powder without the costly melting process that occurs in a controlled atmosphere. Similar advantages can be applied to materials that are sensitive to phase transformations and solidification processes.

本発明は、本質的に融解プロセスのある、他の付加的な製造手法の制限も克服する。たとえば、本発明のプレフォーム生成は、全体にわたってほぼ均一な微細構造を有利に保持し、インゴット中にマクロの剥離や他の融解に関係する欠陥がない。というのは、構成する粉末粒子が冷間噴霧プロセスで融解しないためである。 The present invention also overcomes the limitations of other additional manufacturing techniques that inherently have a melting process. For example, the preform formation of the present invention advantageously retains a nearly uniform microstructure throughout and is free of macroscopic detachment and other melting-related defects in the ingot. This is because the constituent powder particles do not melt in the cold spray process.

熱は、いくつかの好適な技法を使用して、印加区域に加えることができる。いくつかの実施形態では、熱は、伝導法、誘導法、抵抗法、または熱的加熱法を使用して加えられる。しかし、加熱技法は、急速加熱技法であることが好ましい。実施形態では、この急速加熱は、電流、誘導加熱、またはレーザ加熱のうちの少なくとも1つによって熱が印加区域に加えられることを通して達成される。これらの加熱方法の各々は、印加区域を急速に加熱して、印加区域中のプレフォーム材料の局所的な温度を、材料の再結晶化温度より上だが材料の融点より下に急速に上昇させることを可能にする。急速加熱は、局所的な温度を急速に上げること、典型的には、100℃/s以上で、好ましくは200℃/s以上で、より好ましくは500℃/s以上で加熱することを必然的に伴う。「急速」とは、HIPのような代替の手法を使用する数時間と比較して(HIPは、1000℃を越えるために、1~2時間かかる場合がある)、印加区域中の高い局所的な温度に数秒内に到達することを意味することを理解されたい。急速加熱技法の使用は、そのプロセス期間の、材料の酸化を回避するのを助ける。さらに、圧縮荷重の同時印加と結合される急速加熱によって、プレフォームのロウト構造/微細構造が、固体状態プロセスで急速に形成されるのを可能にする。プレフォームは、したがって、たとえば、HIPといった従来型プロセスと比較して、ロウト構造に迅速に変換し、プロセスの拡大および所望であれば連続プロセスを容易にすることができる。代表的な例では、熱は、電流ベースの手段を使用して印加区域に加えられる。その電流は、交流または直流として印加することができる。直流が使用される場合、その電流は、好ましくは、パルス状直流を含む。電流は、様々なデューティサイクルで印加することができる。たとえば、ACまたはDC電力のためのデューティサイクルは、10%~100%であってよい。同様に、電流は、様々なパルス周波数を有することができる。たとえば、ACまたはDC電力のためのパルス周波数は、0Hz~500Hzであってよい。 Heat can be applied to the application area using several suitable techniques. In some embodiments, heat is applied using conduction, induction, resistance, or thermal heating. However, the heating technique is preferably a rapid heating technique. In embodiments, this rapid heating is achieved through the application of heat by at least one of current, induction heating, or laser heating. Each of these heating methods rapidly heats the application area and rapidly raises the local temperature of the preform material in the application area above the recrystallization temperature of the material but below the melting point of the material. Make it possible. Rapid heating inevitably raises the local temperature rapidly, typically at 100 ° C./s or higher, preferably 200 ° C./s or higher, more preferably 500 ° C./s or higher. Accompanying. "Rapid" is high locality in the application area compared to several hours using alternative techniques such as HIP (HIP can take 1-2 hours to exceed 1000 ° C). It should be understood that it means reaching a certain temperature within a few seconds. The use of rapid heating techniques helps avoid oxidation of the material during the process. In addition, the rapid heating combined with the simultaneous application of compressive loads allows the funnel / microstructure of the preform to be rapidly formed in the solid state process. Preforms can therefore be rapidly transformed into a funnel structure compared to conventional processes such as HIP, facilitating process expansion and, if desired, continuous processes. In a typical example, heat is applied to the application area using current-based means. The current can be applied as alternating current or direct current. When direct current is used, the current preferably includes pulsed direct current. The current can be applied in various duty cycles. For example, the duty cycle for AC or DC power may be 10% to 100%. Similarly, the current can have various pulse frequencies. For example, the pulse frequency for AC or DC power may be 0 Hz to 500 Hz.

熱が電流として印加区域に印加される場合、その印加によって、材料の抵抗性加熱を通して印加区域の材料が加熱される。プレフォームに印加される最適な電流は、したがって、材料に依存する。同様に、印加区域に印加される最適な荷重は、形成されるプレフォームの機械的および物理的特性に依存する。それらの特性は、構成材料およびプレフォームを形成する冷間噴霧堆積した材料の特性(多孔性および密度)ならびにプレフォームの厚さに依存する。印加する電流および圧縮荷重は、したがって、材料および形成されるプレフォームの特性に依存する値の広い範囲に入る可能性がある。実施形態では、印加電流の電流密度は、500~2000A/mm、好ましくは、800~1500A/mm、より好ましくは、1000~1100A/mmである。印加電流に関係する電圧は、好ましくは、2~3ボルトである。実施形態では、印加する圧縮荷重は、10~100kg/m、好ましくは、20~60kg/mである。 When heat is applied to the application area as an electric current, the application heats the material in the application area through the resistant heating of the material. The optimum current applied to the preform therefore depends on the material. Similarly, the optimum load applied to the application area depends on the mechanical and physical properties of the formed preform. Their properties depend on the properties (porous and density) of the constituent materials and the cold spray deposited material forming the preform, as well as the thickness of the preform. The applied current and compressive load can therefore fall within a wide range of values depending on the properties of the material and the preform formed. In the embodiment, the current density of the applied current is 500 to 2000 A / mm 2 , preferably 800 to 1500 A / mm 2 , and more preferably 1000 to 1100 A / mm 2 . The voltage associated with the applied current is preferably 2-3 volts. In the embodiment, the applied compressive load is 10 to 100 kg / m 2 , preferably 20 to 60 kg / m 2 .

再結晶化のため試料に印加される荷重および熱、ローラの回転速度、および冷間噴霧材料の堆積速度は、本発明のプロセスにおける影響力の大きいパラメータであることを理解されたい。さらに、圧縮荷重印加システム、好ましくはローラを通した供給速度は、典型的には、冷間噴霧システムを介してプレフォームが作られる速度と同期する。 It should be understood that the load and heat applied to the sample for recrystallization, the rolling speed of the rollers, and the deposition rate of the cold spray material are influential parameters in the process of the present invention. In addition, the compression load application system, preferably the feed rate through the rollers, is typically synchronized with the rate at which the preform is made via the cold spray system.

印加区域への圧縮荷重および熱の印加によって、印加区域中のプレフォームの材料の局所的な温度が、材料の再結晶化温度と融点の間に上昇する。材料が加熱されるべき局所的な温度は、もちろん材料固有であり、材料の再結晶化温度および融点に依存する。実施形態では、その局所的な温度は、材料の融点の35%と85%の間、好ましくは材料の融点の40%と60%の間、さらにより好ましくは材料の融点の45%と55%の間である。いくつかの実施形態では、その局所的な温度は、材料の融点の約50%である。また、その局所的な温度は、材料の再結晶化温度と融点の間であるべきである。たとえば、Ti(約1600℃融点)およびその合金のための局所的な温度の範囲は、およそ500~800℃であり、3017℃の融点を有するTaでは、典型的な局所的な温度は、およそ1500℃であってよく、660℃の融点を有するAlでは、典型的な局所的な温度は、最高570℃であってよい。 The application of compressive loads and heat to the application zone raises the local temperature of the preform material in the application zone between the recrystallization temperature and the melting point of the material. The local temperature at which the material should be heated is, of course, material specific and depends on the material's recrystallization temperature and melting point. In embodiments, the local temperature is between 35% and 85% of the melting point of the material, preferably between 40% and 60% of the melting point of the material, and even more preferably 45% and 55% of the melting point of the material. Between. In some embodiments, the local temperature is about 50% of the melting point of the material. Also, its local temperature should be between the recrystallization temperature of the material and its melting point. For example, the local temperature range for Ti (melting point of about 1600 ° C.) and its alloys is approximately 500-800 ° C., and for Ta with a melting point of 3017 ° C., the typical local temperature is approximately. For Al having a melting point of 1500 ° C. and a melting point of 660 ° C., a typical local temperature may be up to 570 ° C.

堆積した材料がローラを通過する速度は、それが、その材料がロウト構造の連続的な製造のために堆積する速度に関係するために、やはり重要である。実施形態では、堆積ステップから荷重および電流の印加ステップへのプレフォームの供給速度は、1~10mm/s、好ましくは1~5mm/s、より好ましくは約2mm/sである。実施形態では、冷間噴霧材料の堆積速度は、1~10mm/s、好ましくは1~5mm/s、より好ましくは約2mm/sである。ある高さの材料では、冷間噴霧速度は、好ましくは、処理システムの供給速度と同期することを理解されたい。冷間噴霧は、はるかに高い堆積速度、約15kg/hrまたは4g/sをもたらす場合があり、したがって、必要な場合、堆積はより高くてよい。この実施形態では、プレフォームが処理システムを移動するときの堆積と、それに続けた、横方向圧縮荷重および熱の急速印加の、この連続的な結合は、本発明の利点の1つである。というのは、そのことによって、材料の非常に迅速な連続処理が、最初の冷間噴霧堆積ステップとそれに続くHIPからなる(現在の製造プロセスに見られる)2ステッププロセスを不要のものにすることを可能にするためである。 The rate at which the deposited material passes through the rollers is also important because it is related to the rate at which the material is deposited for the continuous production of funnel structures. In embodiments, the preform supply rate from the deposition step to the load and current application step is 1-10 mm / s, preferably 1-5 mm / s, more preferably about 2 mm / s. In embodiments, the deposition rate of the cold spray material is 1-10 mm / s, preferably 1-5 mm / s, more preferably about 2 mm / s. It should be understood that for a certain height of material, the cold spray rate is preferably synchronized with the supply rate of the processing system. Cold spraying can result in a much higher deposition rate, about 15 kg / hr or 4 g / s, so deposition may be higher if necessary. In this embodiment, this continuous coupling of deposition as the preform moves through the processing system, followed by lateral compressive loading and rapid application of heat, is one of the advantages of the present invention. That is, the very rapid continuous processing of the material eliminates the need for a two-step process (as seen in current manufacturing processes) consisting of an initial cold spray deposition step followed by HIP. This is to enable.

圧縮横方向荷重および熱は、いくつかの異なる装置および配置構成を使用して、プレフォームに同時に印加することができる。実施形態では、圧縮荷重は、プレフォームを圧縮係合するように構成される少なくとも1つのローラを使用して横方向に印加される。係合面に関して単一のローラを使用することができるが、その一方で、間にプレフォームが供給されて圧縮される少なくとも2つのローラを使用することが好ましい。この配置構成の少なくとも1つのローラは、好ましくは、熱を、好ましくは電流の形でプレフォームに加えるように構成される。1つまたは複数のローラは、プレフォームを通して電流を流し、荷重を印加する間「熱」を生成して、薄板構造をロウト構造に変換するように構成される。これを達成するため、ローラの少なくとも一部が導電性材料を備える場合がある。 Compressed lateral loads and heat can be applied simultaneously to the preform using several different equipment and arrangement configurations. In embodiments, the compressive load is applied laterally using at least one roller configured to compressally engage the preform. A single roller can be used with respect to the engaging surface, while it is preferred to use at least two rollers to which preform is supplied and compressed in between. At least one roller in this arrangement configuration is preferably configured to apply heat to the preform, preferably in the form of an electric current. One or more rollers are configured to pass an electric current through the preform and generate "heat" while applying a load to convert the lamella structure into a funnel structure. To achieve this, at least a portion of the rollers may be equipped with a conductive material.

ローラで係合するよう供給される冷間噴霧したプレフォームに、選択した圧力および熱を印加するのを可能にする、任意の好適な材料からローラを形成できることを理解されたい。好ましくは、ローラの材料は、高い導電性と耐摩耗性を実現するように選択される。好適な材料としては、銅および銅合金、鋼、アルミニウムおよびアルミニウム合金、インコネル、タングステンなどが挙げられる。 It should be appreciated that the rollers can be formed from any suitable material that allows the selected pressure and heat to be applied to the cold sprayed preform supplied to engage with the rollers. Preferably, the roller material is selected to achieve high conductivity and wear resistance. Suitable materials include copper and copper alloys, steel, aluminum and aluminum alloys, inconel, tungsten and the like.

いくつかの実施形態では、少なくとも1つのローラが、冷却システムまたは冷却装置を含む。このことによって、材料へ入力する熱の制御を可能にし、暴走反応および融解を回避する。その冷却システムは、冷凍、水冷、対流冷却、伝導性冷却などといった、任意の好適な冷却システムを備えることができる。 In some embodiments, the at least one roller comprises a cooling system or cooling device. This allows control of the heat applied to the material and avoids runaway reactions and melting. The cooling system may include any suitable cooling system such as freezing, water cooling, convection cooling, conductive cooling and the like.

冷間噴霧堆積プレフォームは、好ましくは、そのプレフォームの印加区域に熱と圧縮荷重を同時に印加するステップの前に、形成ステップで形成される。実施形態では、そのステップは、
所望の構成で構造を付加的に構築するため、冷間噴霧堆積を使用して固めた粒子構造を有するプレフォームを形成するステップ
を含む。
The cold spray deposition preform is preferably formed in the forming step prior to the step of simultaneously applying heat and compressive loads to the application area of the preform. In the embodiment, the step is
To additionally construct the structure in the desired configuration, it involves the step of forming a preform with a solidified particle structure using cold spray deposition.

いくつかの実施形態では、本発明は、したがって、ロウト構造を有する生成物を生成するプロセスを提供し、プロセスは、
所望の構成で構造を付加的に構築するため、冷間噴霧堆積を使用して固めた粒子構造を有するプレフォームを形成するステップと、
備える固めた粒子構造をロウト構造に変換するため、プレフォームの印加区域に、熱と圧縮荷重を同時に印加するステップと
を含み、
圧縮荷重が印加区域に横方向に印加され、
印加区域への圧縮荷重および熱の印加が、印加区域中のプレフォームの材料の温度を、材料の再結晶化温度と融点の間に上昇させる。
In some embodiments, the invention thus provides a process for producing a product having a funnel structure.
With the steps of forming a preform with a solidified particle structure using cold spray deposition to additionally construct the structure in the desired configuration,
In order to convert the hardened particle structure into a funnel structure, the preform application area includes a step of applying heat and compressive load at the same time.
A compressive load is applied laterally to the application area and
The application of compressive loads and heat to the application area raises the temperature of the preform material in the application area between the recrystallization temperature and the melting point of the material.

プレフォームは、加熱および圧縮横方向荷重を受ける前に、任意の好適な面上に冷間噴霧することができる。プレフォームは、典型的には、プレフォームがプロセス中に移動する供給軸上、または供給軸の周りに形成される。供給軸は、面、たとえば堆積面と位置合わせすることができ、前記堆積面上に材料を堆積することによってプレフォームが形成される。いくつかの実施形態では、堆積面は、ローラのうちの1つの面を形成することができる。そのような実施形態では、プレフォームは、ローラによって圧縮される前に、前記ローラのうちの少なくとも1つの面上に形成される。 The preform can be cold sprayed onto any suitable surface prior to being subjected to heating and compression lateral loads. Preforms are typically formed on or around the feed axis on which the preform travels during the process. The feed shaft can be aligned with a surface, such as a sedimentary surface, by depositing material on the sedimentary surface to form a preform. In some embodiments, the sedimentary surface can form the surface of one of the rollers. In such an embodiment, the preform is formed on at least one surface of the rollers before being compressed by the rollers.

プレフォームは、冷間噴霧堆積を使用して形成される。実施形態では、形成するステップは、
供給軸上または供給軸の周りに生成物堆積面を形成するため、堆積面上に冷間噴霧材料を堆積するために、冷間噴霧付与器を使用するステップと、
材料の連続した堆積相を形成するために冷間噴霧堆積を使用して、それぞれの上部生成物堆積面上に材料を連続的に堆積するステップと、
冷間噴霧付与器またはプレフォームのうちの少なくとも1つを、供給軸に沿った軸方向に互いに対して移動させるステップと、
それによって、選択した長さのプレフォームを形成するステップと
を含む。
Preforms are formed using cold spray deposition. In embodiments, the steps to form are
Steps to use a cold spray giver to deposit cold spray material on or around the supply axis to form a product deposit surface, and
With the step of continuously depositing the material on each upper product deposition surface, using cold spray deposition to form a continuous deposition phase of the material.
A step of moving at least one of the cold atomizers or preforms axially with respect to each other along the supply axis.
Thereby including steps to form a preform of the selected length.

「上部生成物堆積面」という用語は、冷間噴霧付与器に軸方向で最も近い、プレフォーム生成物の最も外側または最も新しい堆積層の堆積面であることも理解されたい。冷間噴霧付与器またはプレフォームが一度移動される場合、冷間噴霧付与器が再び使用されて、堆積面上に冷間噴霧材料を堆積し、供給軸上または供給軸の周りに生成物堆積面を形成し、次いで、それぞれの上部生成物堆積面上に材料を連続的に堆積して、プレフォームを連続的に形成することも理解されたい。それらのステップは、所望の長さが得られるまで、または、連続プロセスの場合、機器が停止されるなどまで所望の長さの時間の間、繰り返される。 It should also be understood that the term "upper product sedimentation surface" is the sedimentary surface of the outermost or newest sedimentary layer of the preform product, which is axially closest to the cold sprayer. Once the cold atomizer or preform is moved, the cold atomizer is used again to deposit the cold spray material on the deposition surface and product deposition on or around the supply shaft. It should also be understood that a surface is formed and then the material is continuously deposited on each upper product deposit surface to form a continuous preform. These steps are repeated for a desired length of time until the desired length is obtained, or in the case of a continuous process, until the instrument is shut down, and so on.

プレフォームは、好ましくは、典型的には、細長いボディの形で、連続要素として形成される。 The preform is preferably formed as a continuous element, typically in the form of an elongated body.

本発明は、堆積軸上または堆積軸の周りにプレフォーム生成物を生成する。本発明のプロセスから形成されるプレフォームは、したがって、ストリップ、バー、ワイヤ、シート、スラブ、ディスク、棒、ポール、杖(staff)、細い杖(wand)、円筒、柱、マスト、シャフト、ダボ(dowel)などのうちの少なくとも1つを備えることができる(しかし、これらに限定されるべきでない)。実施形態では、プレフォームは、ストリップ、シート、ワイヤ、棒、またはバーとして形成される。いくつかの実施形態では、プレフォームはバーを備える。バーとは、その幅/直径よりも長い長さ、たとえば、その幅/直径の少なくとも2倍を有すると理解される。広い幅または直径のプレフォームを本発明によって生成することができ、利用可能な装置のサイズによってのみ制限される。他の実施形態では、プレフォームは、中空である、または1つまたは複数の空隙を含む。好ましい実施形態では、プロセスは、ワイヤまたは棒を生成するために使用される。 The present invention produces preform products on or around the deposition axis. The preforms formed from the process of the present invention are therefore strips, bars, wires, sheets, slabs, discs, rods, poles, staffs, wands, cylinders, columns, masts, shafts, dowels. It can (but should not be limited to) at least one of (dowel) and the like. In embodiments, the preform is formed as strips, sheets, wires, bars, or bars. In some embodiments, the preform comprises a bar. A bar is understood to have a length longer than its width / diameter, eg, at least twice its width / diameter. Wide width or diameter preforms can be produced according to the invention and are limited only by the size of the available device. In other embodiments, the preform is hollow or comprises one or more voids. In a preferred embodiment, the process is used to produce wires or rods.

同様に、本発明は、好ましくは、堆積軸上または堆積軸の周りに生成物を生成する。本発明のプロセスから形成される生成物は、したがって、ストリップ、バー、ワイヤ、シート、スラブ、ディスク、棒、ポール、杖、細い杖、円筒、柱、マスト、シャフト、ダボなどのうちの少なくとも1つを備えることができる(しかし、これらに限定されるべきでない)。実施形態では、生成物は、ストリップ、シート、ワイヤ、棒、またはバーとして形成される。いくつかの実施形態では、生成物は、ワイヤ、棒、またはストリップを備える。生成物がワイヤである場合、そのワイヤは、10mm未満、好ましくは5mm未満、より好ましくは4mm未満の直径を有する場合がある。 Similarly, the invention preferably produces a product on or around the deposition axis. The product formed from the process of the present invention is therefore at least one of strips, bars, wires, sheets, slabs, discs, rods, poles, canes, thin canes, cylinders, columns, masts, shafts, dowels and the like. Can be provided (but should not be limited to these). In embodiments, the product is formed as strips, sheets, wires, bars, or bars. In some embodiments, the product comprises wires, rods, or strips. If the product is a wire, the wire may have a diameter of less than 10 mm, preferably less than 5 mm, more preferably less than 4 mm.

本発明のプロセスは、チタン粉末の、ロウト構造の金属体への直接変換を可能にする。したがって、安価なチタン粉末の出現で、本発明のプロセスは、ワイヤ、バー、または棒といった1次圧延製品を作るための経済的に魅力のあるオプションを提供することができる。 The process of the present invention allows the direct conversion of titanium powder to a metal body with a funnel structure. Therefore, with the advent of cheap titanium powder, the process of the present invention can provide economically attractive options for making primary rolled products such as wires, bars, or bars.

いくつかの実施形態では、プレフォームおよび/または生成物は、プレフォーム/生成物の長さに沿って一定の直径を有する。他の実施形態では、プレフォームおよび/または生成物は、プレフォームの長さに沿って、変動する、または一定でない直径で形成される。一定でない直径を有するプレフォームおよび生成物は、円錐形状、円錐部分、階段または先細を有する形状(大きい直径から小さい直径)などを含む。一実施形態では、直径は、プレフォームおよび/または生成物の長さにわたって、または長さに沿って、一定の様態で変化する。 In some embodiments, the preform and / or product has a constant diameter along the length of the preform / product. In other embodiments, the preform and / or product is formed with a variable or non-constant diameter along the length of the preform. Preforms and products with non-constant diameters include cones, cones, stairs or tapered shapes (large to small diameters) and the like. In one embodiment, the diameter varies in a constant manner over or along the length of the preform and / or product.

本発明のプロセスは、好ましくは、連続製造プロセスを含む。本発明者は、「ロウト材料の連続付加製造」が、多くの産業で費用効果的な製造オプションを実現できる、本発明によって導入される新しい機能であると考える。連続製造を助けるために、熱および圧縮横方向荷重は、好ましくは、冷間噴霧堆積によるプレフォームの印加区域の形成の直後に、プレフォームの印加区域に印加される。実施形態において、プレフォームが細長い場合、熱および圧縮横方向荷重は、プレフォームの部分に、その部分が冷間噴霧堆積によって形成されたすぐ後、好ましくは直後に印加される。個別のプレフォームが形成される場合、熱および圧縮横方向荷重は、好ましくは、冷間噴霧堆積によるプレフォームの形成の直後にプレフォームに適用される。 The process of the present invention preferably comprises a continuous manufacturing process. The present inventor considers that "continuous addition manufacturing of funnel material" is a new function introduced by the present invention that can realize cost effective manufacturing options in many industries. To aid in continuous production, thermal and compressive lateral loads are preferably applied to the preform application area immediately after the formation of the preform application area by cold spray deposition. In embodiments, if the preform is elongated, thermal and compressive lateral loads are applied to the preform portion immediately after, preferably immediately after the portion is formed by cold spray deposition. If individual preforms are formed, thermal and compressive lateral loads are preferably applied to the preforms immediately after the formation of the preforms by cold spray deposition.

しかし、他の実施形態では、プロセスを少なくとも2つの別個のステップで実施でき、第1のステップでは、プレフォームが(上で記載したように)冷間噴霧堆積プロセスを使用して形成され、次いでその後第2のステップで、熱および圧縮横方向荷重がプレフォームに印加されることを理解されたい。これらの実施形態では、プレフォームは、任意の好適な基板上に形成することができ、その後、任意の好適な手段を使用して第2のステップへと搬送することができる。一実施形態では、プレフォームは、異なる熱膨張係数を有する材料上に形成され(たとえば、Tiプレフォームが鋼基板上に形成され)、その熱膨張の差異が、加熱または冷却技法のいずれかを使用して利用され、形成されるプレフォームが基板から分離される。第2のステップでは、熱および圧縮横方向荷重をプレフォームに印加して、冷間噴霧微細構造をロウト微細構造に変換することができる。圧縮横方向荷重および熱は、上で議論したような様々な方法を使用して形成したプレフォームに適用することができる。 However, in other embodiments, the process can be carried out in at least two separate steps, in which the preform is formed using a cold spray deposition process (as described above) and then It should then be understood that in the second step, thermal and compressive lateral loads are applied to the preform. In these embodiments, the preform can be formed on any suitable substrate and then transported to the second step using any suitable means. In one embodiment, the preform is formed on materials with different coefficients of thermal expansion (eg, a Ti preform is formed on a steel substrate) and the difference in thermal expansion is either a heating or cooling technique. The preform used and formed is separated from the substrate. In the second step, heat and compression lateral loads can be applied to the preform to convert the cold spray microstructure into a funnel microstructure. Compressed lateral loads and heat can be applied to preforms formed using various methods as discussed above.

冷間噴霧堆積プレフォームは、任意の好適な材料、好ましくは、任意の好適な金属またはその合金を含むことができる。冷間噴霧堆積プレフォームが、Al、Cu、Zn、Ni、Ti、Ta、Mg、Sc、Fe、鋼およびそれらの合金のうちの少なくとも1つを含むことができることを理解されたい。いくつかの実施形態では、冷間噴霧堆積プレフォームは、(高耐摩耗性用途のための)炭化物および超伝導体のような金属とセラミックスの混合物などの金属マトリックス複合材を含むことができる。いくつかの実施形態では、材料は、Ti、Cu、Al、Fe、Sc、Ni、Mg、Taまたはそれらの合金のうちの少なくとも1つを含む。対象の金属合金の例とは、Ti-6Al-4V合金である。この材料は、好ましくは、本発明のプロセスを使用して、プレフォームとして生成される。 The cold spray deposition preform can include any suitable material, preferably any suitable metal or alloy thereof. It should be appreciated that the cold spray deposition preform can contain at least one of Al, Cu, Zn, Ni, Ti, Ta, Mg, Sc, Fe, steel and alloys thereof. In some embodiments, the cold spray deposition preform can include metal matrix composites such as carbides and metal-ceramic mixtures such as superconductors (for high wear resistant applications). In some embodiments, the material comprises at least one of Ti, Cu, Al, Fe, Sc, Ni, Mg, Ta or an alloy thereof. An example of the target metal alloy is a Ti-6Al-4V alloy. This material is preferably produced as a preform using the process of the invention.

いくつかの実施形態では、冷間噴霧堆積プレフォームは、少なくとも2つの異なる粉末の混合物を含む冷間噴霧堆積材料から形成される。いくつかの実施形態では、材料は、セラミックまたはガラスを含む。他の実施形態では、少なくとも2つの異なる金属の複合材、または少なくとも1つの金属と少なくとも1つのセラミックの混合物からなるプレフォームを作ることができる。たとえば、2つ以上の異なる粉末のブレンド、または複合粒子(1つより多くの材料からなる粒子)を原料として使用することができる。本プロセスは、超伝導体および半導体での応用例などといった、固有の物理的および機械的特性を実現するために異なる粉末材料を混合することを通して、本発明からのみ手に入れることができる新規のロウト材料の作成を可能にする。 In some embodiments, the cold spray deposit preform is formed from a cold spray deposit material containing a mixture of at least two different powders. In some embodiments, the material comprises ceramic or glass. In other embodiments, a preform consisting of a composite of at least two different metals or a mixture of at least one metal and at least one ceramic can be made. For example, a blend of two or more different powders, or composite particles (particles of more than one material) can be used as raw materials. The process is novel and can only be obtained from the present invention by mixing different powder materials to achieve unique physical and mechanical properties, such as superconductor and semiconductor applications. Allows the creation of funnel materials.

いくつかの実施形態では、冷間噴霧堆積プレフォームの組成は、プレフォームの長さに沿って変えることができる。このことによって、生成物の特性の点で柔軟性を実現することができる。たとえば、反対側の軸端で異なる溶接特性を有するバーまたは棒などといった金属プレフォームは、異なる端部間で組成を変えることによって生成することができる。あるいは、プレフォームの長さに沿って、プレフォームの性質(たとえば、熱膨張の係数)の変化が望まれる場合、それにしたがってプレフォームの組成を変えることができる。したがって、プレフォームは、異なる材料の個別の長さを備えることができ、または、プレフォームの組成をプレフォームの長さに沿って徐々に変えることができ、または、プレフォームがこれらの配置構成の組合せを備えることができる。 In some embodiments, the composition of the cold spray deposition preform can vary along the length of the preform. This allows flexibility in terms of product characteristics. For example, metal preforms such as bars or rods with different welding properties at the opposite shaft ends can be produced by varying the composition between the different ends. Alternatively, if a change in the properties of the preform (eg, the coefficient of thermal expansion) is desired along the length of the preform, the composition of the preform can be changed accordingly. Thus, the preform can be provided with individual lengths of different materials, or the composition of the preform can be gradually varied along the length of the preform, or the preform has these arrangement configurations. Can be provided with a combination of.

プレフォームが複数の材料から製造される場合、異なる材料の適合性を考慮しなければならない。何らかの点(たとえば、コヒーレンス/ボンディング)で、提案される材料のうちの2つ以上が適合しない場合、1つまたは複数の領域の相互に適合する材料によって、適合しない材料を分離することが必要な場合がある。あるいは、使用される材料間の何らかの不適合問題を緩和するため、1つの材料から次のものに組成の緩やかな変化があるように、プレフォームを製造することができる。 If the preform is manufactured from multiple materials, the compatibility of different materials must be considered. If at some point (eg, coherence / bonding) two or more of the proposed materials do not fit, it is necessary to separate the incompatible materials with mutually compatible materials in one or more areas. In some cases. Alternatively, in order to alleviate some incompatibility problem between the materials used, the preform can be manufactured such that there is a gradual change in composition from one material to the next.

任意の好適な粒子/粉末を、本発明のプロセスとともに使用することができる。使用される粉末/粒子、およびそれらの特性は、典型的には、特定のプレフォーム生成物についての、所望の特性、組成、および/または経済的側面に合うように選択されることになる。典型的には、冷間噴霧により付与される粒子のサイズは、5~45ミクロンであり、15~30ミクロンの平均粒子サイズを有する。しかし、粒子サイズは、使用される粉末の供給源および仕様に依存して変わる場合があることを理解されたい。同様に、たとえば、最大約150ミクロンの粒子サイズといった、より大きい粒子をいくつかの応用例で使用することもできる。当業者は、粉末の形態および形成されるプレフォームの性質に基づいて、使用する最適な粒子サイズまたは粒子サイズ分布を決定できることになる。本発明で使用するのに好適な粒子は市販されている。 Any suitable particle / powder can be used with the process of the invention. The powders / particles used, and their properties, will typically be selected to suit the desired properties, composition, and / or economic aspects of the particular preform product. Typically, the size of the particles imparted by cold spraying is 5 to 45 microns and has an average particle size of 15 to 30 microns. However, it should be understood that particle size may vary depending on the source and specifications of the powder used. Similarly, larger particles can be used in some applications, for example, particle sizes up to about 150 microns. One of ordinary skill in the art will be able to determine the optimum particle size or particle size distribution to use based on the morphology of the powder and the nature of the preform formed. Particles suitable for use in the present invention are commercially available.

冷間噴霧される粒子の平均サイズは、材料の結果として得られる層堆積物の密度、したがって形成されるプレフォームの密度に影響を及ぼす可能性が高いことを理解されたい。好ましくは、堆積物は均一な密度のものである。いくつかの実施形態では、プレフォームは、一般に噴霧される粒子と同じ規模である細孔を含む。細孔は、好ましくは、プレフォームにわたって均一な濃度のものである。 It should be understood that the average size of cold-sprayed particles is likely to affect the density of layered deposits resulting from the material, and thus the density of the preforms formed. Preferably, the deposits are of uniform density. In some embodiments, the preform comprises pores that are generally of the same size as the sprayed particles. The pores are preferably of uniform concentration over the preform.

本発明の第2の態様は、本発明の第1の態様にしたがったプロセスから形成されるロウト構造のプレフォームを提供する。 A second aspect of the invention provides a preform of a funnel structure formed from a process according to the first aspect of the invention.

本発明の第3の態様は、
冷間噴霧堆積プレフォームの印加区域に熱および圧縮荷重を同時に印加するように構成される圧縮荷重印加器であって、圧縮荷重が印加区域に横方向に印加される、圧縮荷重印加器を備え、
使用の際に、印加区域への圧縮荷重および熱の印加が、印加区域中のプレフォームの材料の温度を、材料の再結晶化温度と融点の間に上昇させる、ロウト構造を有する生成物を生成するための装置を提供する。
A third aspect of the present invention is
A compression load applyer configured to simultaneously apply heat and compression load to the application area of the cold spray deposition preform, with a compression load applyer in which the compression load is applied laterally to the application area. ,
In use, compressive loads and heat application to the application area raise the temperature of the preform material in the application area between the recrystallization temperature and the melting point of the material, producing a product with a funnel structure. A device for generating is provided.

本発明の第3の態様は、
印加区域中のプレフォームの材料の温度を、材料の再結晶化温度と融点の間に上昇させるために、冷間噴霧堆積プレフォームの印加区域に熱および圧縮荷重を同時に印加するように構成される圧縮荷重印加器であって、圧縮荷重が印加区域に横方向に印加される圧縮荷重印加器
を備える、ロウト構造を有する生成物を生成するための装置をやはり提供することができる。
A third aspect of the present invention is
It is configured to simultaneously apply heat and compressive loads to the application area of the cold spray deposition preform in order to raise the temperature of the preform material in the application area between the recrystallization temperature of the material and the melting point. It is also possible to provide an apparatus for producing a product having a funnel structure, which comprises a compressive load applyer in which a compressive load is applied laterally to an application area.

熱は、いくつかの好適な技法を使用して、印加区域に加えることができる。しかし、加熱技法は、本発明の第1の態様に関連して前に議論した急速加熱技法であることが好ましい。実施形態では、この急速加熱は、電流、誘導加熱、またはレーザ加熱のうちの少なくとも1つによって熱が印加区域に加えられることを通して達成される。代表的な例では、熱は、電流ベースの手段を使用して印加区域に加えられる。その電流は、交流または直流として印加することができる。直流が使用される場合、その電流は、好ましくは、パルス状直流を含む。電流は、様々なデューティサイクルで印加することができる。たとえば、ACまたはDC電力のためのデューティサイクルは、10%~100%であってよい。同様に、電流は、様々なパルス周波数を有することができる。たとえば、ACまたはDC電力のためのパルス周波数は、0Hz~500Hzであってよい。 Heat can be applied to the application area using several suitable techniques. However, the heating technique is preferably the rapid heating technique previously discussed in connection with the first aspect of the invention. In embodiments, this rapid heating is achieved through the application of heat by at least one of current, induction heating, or laser heating. In a typical example, heat is applied to the application area using current-based means. The current can be applied as alternating current or direct current. When direct current is used, the current preferably includes pulsed direct current. The current can be applied in various duty cycles. For example, the duty cycle for AC or DC power may be 10% to 100%. Similarly, the current can have various pulse frequencies. For example, the pulse frequency for AC or DC power may be 0 Hz to 500 Hz.

印加される最適な荷重は、形成されるプレフォームの機械的および物理的特性に依存する。実施形態では、印加する圧縮荷重は、10~100kg/m、好ましくは、20~60kg/mである。 The optimum load applied depends on the mechanical and physical properties of the formed preform. In the embodiment, the applied compressive load is 10 to 100 kg / m 2 , preferably 20 to 60 kg / m 2 .

熱が電流として印加区域に印加される場合、プレフォームに印加される最適な電流は、材料に依存する。印加する電流および圧縮荷重は、したがって、材料および形成されるプレフォームの特性に依存する値の広い範囲に入る可能性がある。実施形態では、印加電流の電流密度は、500~2000A/mm、好ましくは、800~1500A/mm、より好ましくは、1000~1100A/mmである。印加電流に関係する電圧は、好ましくは、2~3ボルトである。 When heat is applied to the application area as a current, the optimum current applied to the preform depends on the material. The applied current and compressive load can therefore fall within a wide range of values depending on the properties of the material and the preform formed. In the embodiment, the current density of the applied current is 500 to 2000 A / mm 2 , preferably 800 to 1500 A / mm 2 , and more preferably 1000 to 1100 A / mm 2 . The voltage associated with the applied current is preferably 2-3 volts.

本発明の第1の態様に関連して上で議論したように、圧縮横方向荷重および熱は、いくつかの異なる装置および配置構成を使用して、プレフォームに同時に印加することができる。実施形態では、圧縮横方向荷重および熱は、プレフォームを圧縮係合するように構成される少なくとも1つのローラを使用して横方向に印加される。係合面に関して単一のローラを使用することができるが、その一方で、間にプレフォームが供給されて圧縮される少なくとも2つのローラを使用することが好ましい。この配置構成の少なくとも1つのローラは、好ましくは、熱を、好ましくは電流の形でプレフォームに加えるように構成される。1つまたは複数のローラは、プレフォームを通して電流を流し、荷重を印加する間「熱」を生成して、薄板構造をロウト構造に変換するように構成される。これを達成するため、ローラの少なくとも一部が導電性材料を備える場合がある。 As discussed above in connection with the first aspect of the invention, compressive lateral loads and heat can be applied simultaneously to the preform using several different devices and arrangement configurations. In embodiments, compressive lateral loads and heat are applied laterally using at least one roller configured to compressally engage the preform. A single roller can be used with respect to the engaging surface, while it is preferred to use at least two rollers to which preform is supplied and compressed in between. At least one roller in this arrangement configuration is preferably configured to apply heat to the preform, preferably in the form of an electric current. One or more rollers are configured to pass an electric current through the preform and generate "heat" while applying a load to convert the lamella structure into a funnel structure. To achieve this, at least a portion of the rollers may be equipped with a conductive material.

ローラで係合するよう供給される冷間噴霧したプレフォームに、選択した圧力および電流を印加するのを可能にする、任意の好適な材料からローラを形成できることを理解されたい。好ましくは、ローラの材料は、高い導電性と耐摩耗性を実現するように選択される。好ましい材料としては、CuおよびCu合金、ステンレススチール、AlおよびAl合金、NiおよびインコネルのようなNi合金、タングステン(W)、Mg、Scなどが挙げられる。 It should be appreciated that the rollers can be formed from any suitable material that allows the selected pressure and current to be applied to the cold sprayed preform supplied to engage with the rollers. Preferably, the roller material is selected to achieve high conductivity and wear resistance. Preferred materials include Cu and Cu alloys, stainless steel, Al and Al alloys, Ni alloys such as Ni and Inconel, tungsten (W), Mg, Sc and the like.

いくつかの実施形態では、少なくとも1つのローラが、冷却システムまたは冷却装置を含む。このことによって、材料へ入力する熱の制御を可能にし、暴走反応および融解を回避する。その冷却システムは、冷凍、水冷、対流冷却、伝導性冷却などといった、任意の好適な冷却システムを備えることができる。 In some embodiments, the at least one roller comprises a cooling system or cooling device. This allows control of the heat applied to the material and avoids runaway reactions and melting. The cooling system may include any suitable cooling system such as freezing, water cooling, convection cooling, conductive cooling and the like.

装置は、好ましくは、堆積面上に冷間噴霧堆積プレフォームを形成するための冷間噴霧堆積装置をさらに含む。したがって、冷間噴霧堆積プレフォームは、圧縮荷重印加器の使用の直前に形成することができる。実施形態では、ロウト構造を有する生成物を生成するための装置は、
固めた粒子構造を有する堆積面上にプレフォームを形成するための冷間噴霧堆積装置と、
印加区域中のプレフォームの材料の温度を、材料の再結晶化温度と融点の間に上昇させるために、冷間噴霧堆積装置を使用して形成されるプレフォームの印加区域に熱および圧縮荷重を同時に印加するように構成される圧縮荷重印加器であって、圧縮荷重が印加区域に横方向に印加される、圧縮荷重印加器と
を備えることができる。
The device preferably further comprises a cold spray depositing device for forming a cold spray depositing preform on the sedimentary surface. Therefore, the cold spray deposition preform can be formed shortly before use of the compressive load applyer. In an embodiment, the device for producing a product having a funnel structure is
A cold spray depositor for forming preforms on sedimentary surfaces with a solidified particle structure,
Thermal and compressive loads on the preform application area formed using a cold spray depositor to raise the temperature of the preform material in the application area between the material recrystallization temperature and the melting point. It is possible to provide a compression load applyer configured to simultaneously apply the compression load, and the compression load is applied laterally to the application area.

また、プレフォームは、好ましくは、プレフォームがプロセス中に移動する供給軸上、または供給軸の周りに形成される。プレフォームは、供給軸に沿って位置合わせされた堆積面上に形成することができる。いくつかの実施形態では、その堆積面は、ローラのうちの少なくとも1つの面を含む。いくつかの実施形態では、プレフォームは、前記ローラによって圧縮される前に、ローラのうちの少なくとも1つの面上に形成される。 Also, the preform is preferably formed on or around the supply axis on which the preform moves during the process. The preform can be formed on a sedimentary surface aligned along the feed axis. In some embodiments, the sedimentary surface comprises at least one of the rollers. In some embodiments, the preform is formed on at least one surface of the rollers before being compressed by the rollers.

本発明で使用される冷間噴霧装置は、従来型のものである可能性が高い、そのような機器は、市販されている、または個別に構築される。一般論的に、冷間噴霧のために使用される機器の基礎は、その内容がこの参照によって本明細書に組み込まれると理解するべきである、米国特許第5,302,414号に記載および図示される。いくつかの市販されている冷間噴霧機器が利用可能である。本発明が1つまたはある種のタイプの冷間噴霧システムまたは機器に限定されず、種々多様な冷間噴霧システムおよび機器を使用して実装できることを理解されたい。 The cold spraying device used in the present invention is likely to be conventional, such devices are commercially available or individually constructed. In general, it should be understood that the basis of the equipment used for cold spraying is incorporated herein by this reference, as described in US Pat. No. 5,302,414. Illustrated. Several commercially available cold spray devices are available. It should be appreciated that the present invention is not limited to one or any type of cold spray system or equipment and can be implemented using a wide variety of cold spray systems and equipment.

冷間噴霧機器は、典型的には、ノズルを有するコールドスプレーガンの形での冷間噴霧付与器を含む。ノズルは、典型的には、それを通って堆積材料が噴霧される出口開口を含み、ノズルは、所望の方向に噴霧される堆積材料を向ける。使用の際に、ノズルは、好ましくは、移動期間のプレフォームの回転の軸にほぼ位置合わせされる、または軸に平行に位置合わせされる。 Cold spraying equipment typically includes a cold spraying device in the form of a cold spray gun with a nozzle. The nozzle typically includes an outlet opening through which the deposited material is sprayed, and the nozzle directs the deposited material to be sprayed in the desired direction. In use, the nozzles are preferably aligned approximately or parallel to the axis of rotation of the preform during the period of travel.

所望の特性(密度、表面仕上げなど)を有するプレフォームを達成するために、冷間噴霧プロセスのための動作パラメータを操作することができる。したがって、温度、圧力、スタンドオフ(冷間噴霧ノズルとコーティングされる開始基板面との間の距離)、粉末供給速度、および開始基板と冷間噴霧ノズルの相対的な動きなどといったパラメータを、必要に応じて調整することができる。一般に、粒子サイズおよび分布が小さくなると、開始基板の面上に形成される層が高密度になる。より高圧高温を使用するのを可能にするため、より速い粒子速度およびより高密度の微細構造を達成するため、または粒子を予熱するのを可能にするために、使用する冷間噴霧機器を適合させることが適切な場合がある。 The operating parameters for the cold spraying process can be manipulated to achieve a preform with the desired properties (density, surface finish, etc.). Therefore, parameters such as temperature, pressure, standoff (distance between the cold spray nozzle and the surface of the starting substrate to be coated), powder feed rate, and relative movement of the starting substrate and the cold spray nozzle are required. It can be adjusted according to. In general, the smaller the particle size and distribution, the denser the layers formed on the surface of the starting substrate. Fits cold spray equipment used to allow the use of higher pressures and higher temperatures, to achieve faster particle velocities and higher density microstructures, or to allow preheating of particles. It may be appropriate to let them do it.

堆積パターンおよび冷間噴霧付与器の関連する動きは、材料の堆積層の形態にやはり影響を及ぼす。堆積パターンおよび噴霧付与器の関連する動きは、したがって、やはり好ましくは制御される。いくつかの実施形態では、制御される動きは、少なくとも2つの点間の直線的な循環運動を含む。 The deposition pattern and the associated movement of the cold atomizer also affect the morphology of the sedimentary layer of the material. The deposition pattern and the associated movement of the atomizer are therefore also preferably controlled. In some embodiments, the controlled motion comprises a linear circulatory motion between at least two points.

本発明の第4の態様は、本発明の第3の態様にしたがった装置を使用して形成される、本発明の第1の態様にしたがった方法を提供する。 A fourth aspect of the invention provides a method according to the first aspect of the invention, which is formed using the apparatus according to the third aspect of the invention.

本発明が、以下を含むいくつかの分野に応用例を有することを理解されたい。
ロウト構造を有して形成される生成物、たとえば、棒、鋼片、ワイヤ、板、ストリップ、ナット、ボルト、シートなどといった圧延製品を形成するための代替プロセス。
- 冷間噴霧、溶射、溶接、ローラの作製、自動車製造、海洋産業、鉱業、ケーブルおよびワイヤの製造、生物医学用途、航空宇宙。
- 混合粉末のインシチュ熱-電気、熱-機械処理と組み合わせた非融解堆積を通した、ある種の電子特性を有する新規の微細構造の迅速な作成を通した、電子回路および超伝導。
- 腐食および摩耗によって引き起こされた部分の迅速な修理および改修。
It should be understood that the present invention has applications in several areas including:
-An alternative process for forming rolled products such as rods, steel pieces, wires, plates, strips, nuts, bolts, sheets, etc., which are formed with a funnel structure.
-Cold spraying, thermal spraying, welding, roller fabrication, automotive manufacturing, marine industry, mining, cable and wire manufacturing, biomedical applications, aerospace.
-Insitu heat of mixed powders-electrical, heat-electronic circuits and superconductivity through the rapid creation of new microstructures with certain electronic properties through non-melting deposition combined with mechanical treatment.
-Rapid repair and refurbishment of parts caused by corrosion and wear.

本発明は、ここで、添付図面の図を参照して記載されることになる。添付図面は、本発明の特定の好ましい実施形態を図示する。 The present invention will be described herein with reference to the figures in the accompanying drawings. The accompanying drawings illustrate certain preferred embodiments of the invention.

(A)冷間噴霧材料プレフォームの固めた粒子(薄板)、(B)ロウト材料を形成するため本発明にしたがって熱および圧縮を受けた冷間噴霧材料プレフォームの固めた粒子、(C)ロウト材料を形成するためHIP処理を受けた冷間噴霧材料プレフォームの固めた粒子を示す概略図である。(A) hardened particles (thin plate) of cold spray material preform, (B) hardened particles of cold spray material preform subjected to heat and compression according to the present invention to form a funnel material, (C) FIG. 6 is a schematic diagram showing solidified particles of a cold spray material preform that has undergone HIP treatment to form a funnel material. (A)アルミニウム基板上の、冷間噴霧し固めた粒子のTi薄板の積み重ねから形成される、エッチングした、冷間噴霧の微細構造を示すSEM顕微鏡写真であり、(B)エッチングされた市販されているロウト(商業的に純粋-「CP」)Ti微細構造を示すSEM顕微鏡写真である。Cu、ステンレススチール、Alなどといったロウト微細構造を有する他の金属は、同様の等軸結晶粒構造を実現する。(A) SEM micrograph showing the microstructure of the etched cold spray formed from the stacking of Ti lamellae of cold sprayed and hardened particles on an aluminum substrate, (B) etched and commercially available. It is an SEM micrograph showing the etching (commercially pure- "CP") Ti microstructure. Other metals having a funnel microstructure, such as Cu, stainless steel, and Al, achieve similar equiaxed grain structures. (a)冷間噴霧非融解堆積を使用して粉末から直接ロウト構造金属ストリップを連続的に生成する装置の第1の実施形態の概略図であり、(b)荷重および電流の組合せを使用して、どのようにして冷間噴霧薄板構造がロウト構造に変換するかを示す概略図である。ローラ間の印加区域(または反応ゾーン)は、薄板構造からロウト構造への変換が生じる方法を呈示するために拡大表示される。(A) Schematic of a first embodiment of an apparatus for continuously producing funnel -structured metal strips directly from powder using cold spray non-melting deposits, (b) using a combination of load and current. It is a schematic diagram which shows how the cold spray thin plate structure is converted into a funnel structure. The application area (or reaction zone) between the rollers is magnified to show how the conversion from the lamella structure to the funnel structure occurs. (a)冷間噴霧非融解堆積を使用して粉末から直接ロウト構造金属ストリップを生成する2ステップ装置の第2の実施形態の概略図であって、(A)は、プレフォームストリップを形成するその第1のステップを示す図であり、(B)は、ロウト材料を形成する第2のステップを示す図である。(A) is a schematic of a second embodiment of a two-step apparatus for producing funnel -structured metal strips directly from powder using cold spray non-melting deposits, wherein (A) forms a preform strip. It is a figure which shows the 1st step, (B) is a figure which shows the 2nd step of forming a funnel material. (a)化学エッチングの前に磨かれた、大電流および荷重にさらされた冷間噴霧Tiストリップの微細構造を図示する図であり、(b)再結晶化され高密度化されたゾーンを明らかにするため、磨かれてエッチングされた、大電流および荷重にさらされた冷間噴霧Tiストリップの微細構造を図示する図である。(A) Illustrated microstructure of cold spray Ti strips exposed to high current and load polished prior to chemical etching, (b) revealing recrystallized and densified zones. It is a diagram illustrating the microstructure of a cold spray Ti strip exposed to high currents and loads, polished and etched to achieve. 磨かれてエッチングされた図4(b)における高密度化されたゾーンに対応する微細構造を図示する図である。It is a figure which illustrates the microstructure corresponding to the densified zone in FIG. 4 (b) which was polished and etched. 磨かれてエッチングされた冷間噴霧されたままのTi-6Al-4V合金の微細構造を図示する図である。It is a figure which illustrates the microstructure of the Ti-6Al-4V alloy which was polished and etched and remains cold-sprayed. 磨かれてエッチングされた、処理済み(ロウトされた(wroughted))冷間噴霧Ti-6Al-4V合金の高倍率微細構造を提供する図である。FIG. 3 provides a high magnification microstructure of a polished (rounded ) cold spray Ti- 6Al -4V alloy that has been polished and etched. 磨かれてエッチングされた、冷間噴霧されたままのTiストリップの微細構造を図示する図である。FIG. 5 illustrates the microstructure of a polished, etched, cold-sprayed Ti strip. 再結晶化され高密度化されたゾーンを明らかにするために磨かれてエッチングされた、大電流および荷重にさらされ、ラン2で生成された、冷間噴霧Tiストリップの微細構造(ロウト)を図示する図である。Polished and etched to reveal recrystallized and densified zones, exposed to high current and load, run 2 produced cold spray Ti strip microstructure ( roth ). It is a figure which illustrates. 再結晶化され高密度化されたゾーンを明らかにするために磨かれてエッチングされた、大電流および荷重にさらされ、ラン3で生成された、冷間噴霧Tiストリップの微細構造(ロウト)を図示する図である。Polished and etched to reveal recrystallized and densified zones, exposed to high current and load, run 3 produced cold spray Ti strip microstructure ( roth ). It is a figure which illustrates. 再結晶化され高密度化されたゾーンを明らかにするために磨かれてエッチングされた、大電流および荷重にさらされ、ラン4で生成された、冷間噴霧Tiストリップの微細構造(ロウト)を図示する図である。Polished and etched to reveal recrystallized and densified zones, exposed to high currents and loads, and produced in Run 4, the microstructure ( roof ) of the cold spray Ti strips. It is a figure which illustrates. (A)冷間噴霧し固めた粒子のNi薄板の積み重ねから形成される(まだロウトされていない(not yet wroughted))、冷間噴霧の微細構造を示すSEM顕微鏡写真であり、(B)冷間噴霧し固めた粒子のCu薄板の積み重ねから形成される(まだロウトされていない)、エッチングした、冷間噴霧の微細構造を示すSEM顕微鏡写真であり、(C)冷間噴霧し固めた粒子のAl薄板の積み重ねから形成される(まだロウトされていない)、エッチングした、冷間噴霧の微細構造を示すSEM顕微鏡写真である。(A) SEM micrograph showing the microstructure of cold spray, formed from the stacking of Ni lamellae of cold-sprayed and hardened particles (not yet copper) , and (B) cold. SEM micrographs showing the microstructure of an etched, cold-sprayed cold-sprayed particle formed from a stack of Cu thin plates of pre -sprayed and hardened particles (C) cold-sprayed and hardened particles. FIG. 3 is an SEM micrograph showing the microstructure of an etched, cold spray formed from a stack of Al thin plates (not yet roasted ).

本発明は、冷間噴霧技術を使用する材料のディスク、バー、棒、円錐形などといったプレフォームを形成するプロセスを提供する。この発明では、生成物は、(「再結晶化」構造として知られている)ロウト構造を有し、非融解経路を通して作製される。この意味で、未加工の固体粉末材料は、堆積し冷間噴霧し固めた粒子構造であり、これを次いで、ロウト構造に迅速に再結晶化する。この固体粉末変換プロセスは、融解ステップを含まない。実施形態では、材料は、固体粉末供給材料から開始する連続プロセスによって、最終的なロウト構造材料へと形成することが可能である。 The present invention provides a process of forming preforms such as discs, bars, bars, cones, etc. of materials using cold spraying techniques. In the present invention, the product has a funnel structure (known as a "recrystallized" structure) and is made through a non-melting pathway. In this sense, the raw solid powder material is a particle structure that is deposited, cold sprayed and hardened, which is then rapidly recrystallized into a funnel structure. This solid powder conversion process does not include a melting step. In embodiments, the material can be formed into the final funnel structural material by a continuous process starting from the solid powder feed material.

冷間噴霧は、コーティングを面に付与するため使用されてきた、知られているプロセスである。一般論的に、プロセスは、ガス流を超音波速度に加速させる、収束/発散ノズルを次に通過する高圧ガスフロー流に(金属および/または非金属)粒子を供給するステップ、またはノズルの首の後の超音波ガス流に粒子を供給するステップを含む。粒子は、次いで、堆積される面に向けられる。プロセスは、基板および堆積される粒子の融点より下の、比較的低い温度で実行され、基板面上に粒子が当たる結果としてコーティングが形成される。プロセスは、比較的低い温度で行われ、それによって、コーティングされる面上で、熱力学的、熱的、および/または化学的効果を可能にして、コーティングを構成する粒子を減少させる、または回避する。これは、粒子の元の構造および特性が、他の場合に、プラズマ、HVOF、アーク、ガス炎噴霧、または他の熱的噴霧プロセスなどといった高温コーティングプロセスに関連する可能性がある相変態することなく、保存できることを意味する。冷間噴霧の基礎をなす原理、装置、および方法は、たとえば、その内容がこの参照によって本明細書に組み込まれると理解するべきである、米国特許第5,302,414号に記載される。 Cold spraying is a known process that has been used to apply coatings to surfaces. In general, the process is a step of feeding (metal and / or non-metal) particles to a high pressure gas flow flow that then passes through a convergent / divergent nozzle, or the neck of the nozzle, accelerating the gas flow to ultrasonic velocity. Includes a subsequent step of feeding particles to the ultrasonic gas stream. The particles are then directed to the surface to be deposited. The process is performed at a relatively low temperature below the melting point of the substrate and the deposited particles, resulting in the formation of a coating as a result of the particles hitting the surface of the substrate. The process is carried out at a relatively low temperature, thereby allowing thermodynamic, thermal, and / or chemical effects on the surface to be coated, reducing or avoiding the particles that make up the coating. do. This is a phase transformation in which the original structure and properties of the particles may otherwise be associated with high temperature coating processes such as plasma, HVOF, arc, gas flame spraying, or other thermal spraying processes. It means that it can be saved. The principles, devices, and methods underlying cold spraying are described, for example, in US Pat. No. 5,302,414, whose contents are to be understood as incorporated herein by this reference.

本発明において、冷間噴霧技術は、供給軸上または供給軸の周りに固めた粒子プレフォーム構造を付加的に構築するために使用され、粒子プレフォーム構造は、その後、熱および横方向荷重/圧力の同時印加を使用して処理されて、供給軸に沿ったロウト構造を形成する。 In the present invention, the cold spray technique is used to additionally construct a solidified particle preform structure on or around the supply shaft, which is then subjected to thermal and lateral load /. Processed using simultaneous application of pressure to form a funnel structure along the feed axis.

プレフォームは、アルミニウム(Al)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、ニッケル(Ni)、チタン(Ti)、タンタル(Ta)、鋼、マグネシウム(Mg)、スカンジウム(Sc)、鉄(Fe)、およびそれらの合金のうちの少なくとも1つから選択される、冷間噴霧堆積材料を含むことができることを理解されたい。いくつかの実施形態では、冷間噴霧堆積材料は、(高耐摩耗性用途のための)炭化物および超伝導体のような金属とセラミックスの混合物などの金属マトリックス複合材を含むことができる。しかし、本発明は、特に、Ti、Cu、鋼、およびAlならびにそれらの合金に適用可能である。 Preforms are aluminum (Al), copper (Cu), zinc (Zn), nickel (Ni), titanium (Ti), tantalum (Ta), steel, magnesium (Mg), scandium (Sc), iron (Fe). , And can include cold spray deposit materials selected from at least one of their alloys. In some embodiments, the cold spray deposit material can include metal matrix composites such as carbides and metal-ceramic mixtures such as superconductors (for high wear resistant applications). However, the present invention is particularly applicable to Ti, Cu, steel, and Al and their alloys.

粒子の連続的な堆積を達成するため、冷間噴霧装置110および110A(図3および図3A)は、好ましくは、1つの供給器が粉末を使い切ったとき、動作期間に粉末供給器を切り換えることを可能にする、少なくとも2つの粉末供給器(図示せず)を含む。 To achieve continuous deposition of particles, cold spraying devices 110 and 110A (FIGS. 3 and 3A) preferably switch powder dispensers during the operating period when one feeder runs out of powder. Includes at least two powder feeders (not shown) that enable.

固めた粒子プレフォーム構造は、図2(A)に示されるようにプレフォームを所望の形状および構成へと構築するため、互いの上部に蓄積する固めた粒子から「レンズ豆」状の特徴を作る(図示された実施形態では、図3の下側ローラ120)基板上に衝突する冷間噴霧した粒子112の変形から形成される。図2(A)は、アルミニウム基板上のTi薄板の積み重ねから形成される、エッチングした、冷間噴霧の微細構造を図示する。1つのレンズ豆形状の薄板50が、微細構造中で強調されている。Cu、ステンレススチールなどといった他の金属が同様の冷間噴霧微細構造を有する。一般に、冷間噴霧薄板構造は、低延性を有する高強度を実現し、構造中の薄板間に空隙を含む場合があり、これらのサイズおよび程度は、使用されるガスにある程度は依存しており、構造をある程度多孔性にしている。たとえば、空隙を示す図6、図8、および図12に示される冷間噴霧微細構造を参照されたい。 The hardened particle preform structure has "lentil" -like features from the hardened particles that accumulate on top of each other in order to build the preform into the desired shape and composition as shown in FIG. 2 (A). Formed from the deformation of cold-sprayed particles 112 colliding on a substrate to make (in the illustrated embodiment, the lower roller 120 in FIG. 3). FIG. 2A illustrates the etched, cold spray microstructure formed from the stacking of Ti lamellae on an aluminum substrate. One lentil-shaped thin plate 50 is highlighted in the microstructure. Other metals such as Cu, stainless steel, etc. have similar cold spray microstructures. In general, cold spray slab structures provide high strength with low ductility and may contain voids between the slabs in the structure, the size and extent of which depends to some extent on the gas used. , The structure is made porous to some extent. See, for example, the cold spray microstructure shown in FIGS. 6, 8 and 12, showing voids.

堆積に続けて、付加的に構築されたプレフォーム(たとえば、チタンストリップ)の印加区域は、(印加区域の加熱を引き起こす)圧縮荷重と熱の組合せを受けて、冷間噴霧薄板構造(図2(A))を高密度のロウト構造(図2(B))に変換する。図2(B)に示されるように、この材料のロウト構造は、等軸結晶粒構造を有する。Al、Cu、Zn、Ni、Ta、Mg、Sc、Fe、鋼、またはそれらの合金のロウト構造は、同様の等軸結晶構造を示す。ロウト構造材料は、ワイヤ、ケーブル、棒、鋼片、シートなどといった、広範な工業製品の製造を可能にする高延性などの優れた機械的特性を有する。 Following the deposition, the application area of the additionally constructed preform (eg, titanium strip) is subjected to a combination of compressive load and heat (causing heating of the application area) and a cold spray lamella structure (FIG. 2). (A)) is converted into a high-density funnel structure (FIG. 2B). As shown in FIG. 2B, the funnel structure of this material has an equiaxed grain structure. The funnel structure of Al, Cu, Zn, Ni, Ta, Mg, Sc, Fe, steel, or alloys thereof shows a similar equiaxed crystal structure. Rohto structural materials have excellent mechanical properties such as high ductility that enable the production of a wide range of industrial products such as wires, cables, rods, steel pieces, sheets and the like.

圧縮荷重は、様々な装置構成を使用してプレフォームに印加することができる。いくつかの実施形態では、圧縮荷重は、圧縮要素を有するプレス器を使用して印加される。しかし、冷間噴霧形成されたプレフォームが、圧縮荷重担持装置を通してまたは圧縮荷重担持装置の下で連続的に供給され、堆積材料プレフォーム構造をロウト構造に迅速に変換する、連続プロセスをプロセスが含むことが有利である。 The compressive load can be applied to the preform using various device configurations. In some embodiments, the compressive load is applied using a press with a compressive element. However, the process is a continuous process in which cold spray-formed preforms are continuously fed through or under a compressive load carrier to rapidly transform the sedimentary material preform structure into a funnel structure. It is advantageous to include.

装置の中で、圧縮荷重は、熱間静水圧圧縮(HIP)プロセスで印加されているように、全表面区域にわたって多方向または普遍的にではなく、印加区域に横方向に印加されることを理解されたい。HIPは、加圧チャンバ中で形成される物品を密封するステップと、選択された、多孔性をなくす期間、圧力および温度を印加するステップとを含む。HIPは、したがって、圧力を材料にすべての方向から印加する。冷間噴霧構造体にすべての方向から圧力(荷重)を印加することには、材料の表面へ印加される圧力を打ち消す加圧媒体を通して、ほとんど等しい圧力が冷間噴霧材料内で増加することを可能にする相互接続された多孔性に起因して、多孔性をなくすのが著しく制限される。これは、HIPを使用する冷間噴霧構造体中の多孔性除去を危うくする。HIPチャンバの加圧、加熱、および冷却は、時間がかかり、エネルギー集約的で、費用がかかるプロセスである。 Within the device, compressive loads are applied laterally to the application area rather than multidirectionally or universally across the entire surface area, as applied in a hot hydrostatic compression (HIP) process. I want you to understand. The HIP comprises a step of sealing the article formed in the pressure chamber and a selected step of applying pressure and temperature to eliminate porosity. The HIP therefore applies pressure to the material from all directions. Applying pressure (load) to the cold spray structure from all directions means that almost equal pressure increases in the cold spray material through a pressure medium that counteracts the pressure applied to the surface of the material. Due to the interconnected porosity that allows, the loss of porosity is severely limited. This jeopardizes the removal of porosity in cold spray structures using HIP. Pressurizing, heating, and cooling the HIP chamber is a time-consuming, energy-intensive, and costly process.

本発明は、冷間噴霧構造に対して横方向に荷重を印加し、例で提示されるように、多孔性の完全で迅速な除去を可能にする。 The present invention applies a lateral load to the cold spray structure, allowing for complete and rapid removal of porosity, as presented in the example.

本発明およびHIPから生成される様々な微細構造の概略的な比較が図1に提供される。その図に示されるように、冷間噴霧材料の固めた粒子(薄板形状粒子30)は、著しい多孔性を有する構造を形成する(図1(A))。本発明は、最小の多孔性または欠陥を有する~多孔性または欠陥のない等軸粒構造35を有するロウト材料を形成する(図1(B))。比較では、HIPのロウト材料は、等軸粒構造40をやはり有するが、図1(C)の構造体中の空隙45によって示されるように、(背景技術に記載したように)合体して材料のコアの中に大きいガスポケットを形成する場合がある閉じ込められたガスからの欠陥および空隙を依然として含む場合がある。 A schematic comparison of the various microstructures produced from the present invention and HIP is provided in FIG. As shown in the figure, the solidified particles (thin plate-shaped particles 30) of the cold spray material form a structure having remarkable porosity (FIG. 1 (A)). The present invention forms a funnel material having an equiaxed grain structure 35 with minimal porosity or defects to no porosity or defects (FIG. 1B). In comparison, the HIP funnel material also has an equiaxed grain structure 40, but is a coalesced material (as described in the background art) as indicated by the voids 45 in the structure of FIG. 1 (C). It may still contain defects and voids from the trapped gas that may form large gas pockets in the core of the.

加えられる熱は、いくつかの好適な技法を使用して、印加区域に加えることができる。実施形態では、熱は、電流、誘導加熱、またはレーザ加熱のうちの少なくとも1つによって印加区域に加えられる。以前に言及したように、これらの加熱方法の各々は、印加区域を急速に加熱して、印加区域中のプレフォーム材料の局所的な温度を、材料の再結晶化温度より上だが材料の融点より下に上昇させること、したがってそのプロセス期間の酸化を回避することを可能にする。急速加熱技法の使用は、そのプロセス期間の、材料の酸化を回避するのを助ける。というのは、そのことによって、酸化および酸化侵入が再結晶化期間に発生しうる時間を著しく減少させるためである。したがって、たとえば、HIPといった以前のプロセスと比較して、プレフォームをロウト構造に迅速に変換することができる。 The heat applied can be applied to the application area using several suitable techniques. In embodiments, heat is applied to the application area by at least one of current, induction heating, or laser heating. As mentioned earlier, each of these heating methods rapidly heats the application area to bring the local temperature of the preform material in the application area above the recrystallization temperature of the material but to the melting point of the material. Allows it to rise further down and thus avoid oxidation during its process period. The use of rapid heating techniques helps avoid oxidation of the material during the process. This is because it significantly reduces the amount of time that oxidation and oxidative invasion can occur during the recrystallization period. Thus, the preform can be rapidly converted to a funnel structure as compared to previous processes such as HIP.

代表的な例では、熱は、電流ベースの手段を使用して印加区域に加えられる。その電流は、交流または直流として印加することができる。直流が使用される場合、その電流は、好ましくは、パルス状直流を含む。電流は、様々なデューティサイクルで印加することができる。たとえば、ACまたはDC電力のためのデューティサイクルは、10%~100%であってよい。同様に、電流は、様々なパルス周波数を有することができる。たとえば、ACまたはDC電力のためのパルス周波数は、0Hz~500Hzであってよい。 In a typical example, heat is applied to the application area using current-based means. The current can be applied as alternating current or direct current. When direct current is used, the current preferably includes pulsed direct current. The current can be applied in various duty cycles. For example, the duty cycle for AC or DC power may be 10% to 100%. Similarly, the current can have various pulse frequencies. For example, the pulse frequency for AC or DC power may be 0 Hz to 500 Hz.

印加区域への圧縮荷重および熱の印加によって、印加区域中のプレフォームの材料の局所的な温度が、材料の再結晶化温度と融点の間に上昇する。材料の温度は、もちろん材料固有であり、材料の再結晶化温度および融点に依存する。実施形態では、その温度は、材料の融点の35%と85%の間、好ましくは材料の融点の40%と60%の間、さらにより好ましくは材料の融点の45%と55%の間である。いくつかの実施形態では、その温度は、材料の融点の約50%である。 The application of compressive loads and heat to the application zone raises the local temperature of the preform material in the application zone between the recrystallization temperature and the melting point of the material. The temperature of the material is, of course, specific to the material and depends on the recrystallization temperature and melting point of the material. In embodiments, the temperature is between 35% and 85% of the melting point of the material, preferably between 40% and 60% of the melting point of the material, and even more preferably between 45% and 55% of the melting point of the material. be. In some embodiments, the temperature is about 50% of the melting point of the material.

たとえば、Ti(約1600℃融点)およびその合金のための温度範囲は、およそ500~800℃である。任意の1つの理論によって制限するのを望まずに、本発明者は、これらの温度でTiが印加される横方向荷重の下で軟化されることに留意した。しかし、材料を変換するための、熱(印加電流)と荷重との間の相互作用が、構造変換の性質に複雑さを加えていることを理解されたい。このことが、インサイチュ再結晶化プロセス期間に形成される結晶のサイズを減少させることによって、より強い強度を達成するために、材料特性を調節するため、荷重および温度を変化させることを可能にする(たとえば、荷重を増加して、温度を低下させることができる)。 For example, the temperature range for Ti (melting point of about 1600 ° C.) and its alloys is approximately 500-800 ° C. Without wishing to be limited by any one theory, the inventor noted that at these temperatures Ti is softened under a lateral load applied. However, it should be understood that the interaction between heat (applied current) and load to transform the material adds complexity to the nature of the structural transformation. This allows for varying loads and temperatures to adjust material properties to achieve higher strength by reducing the size of crystals formed during the insitu recrystallization process. (For example, the load can be increased to reduce the temperature).

本発明にしたがったプロセスおよび装置100の一実施形態の例が図3に図示される。この装置100は、冷間噴霧非融解堆積を使用して、粉末から直接細長いプレフォームストリップを連続的に生成する。そのプロセスでは、冷間噴霧装置110は、上で述べたように、ローラ120の対のうちの1つのローラ上に多数の冷間噴霧粒子112を堆積することによって、たとえばチタンストリップといった、細長いプレフォーム115として金属ストリップを堆積して、固めた粒子構造を形成し、プレフォーム115を構築するように構成される。プレフォーム115は、圧縮横方向荷重、変形、および加熱を同時に行うため、回転するローラ120の対向する組を通過する。ローラ120は、方向Rに回転し(上部ローラと下部ローラは反対方向に回転する)、そこを通してプレフォーム115を供給方向Fに移動させる。ローラ120は、ローラ120の間に係合されるプレフォーム115の印加区域125を係合して、その印加区域125を通して電流を印加して、または流して、圧縮横方向荷重を印加する間そこに「熱」を生成して(抵抗性加熱など)、(プレフォーム115の中の)薄板構造をロウト構造130に融解することなく変換する。電流は、電流源131、発電器、電源などから提供される。図2(A)に示されるように、圧縮横方向荷重は、空気荷重デバイス132、すなわち、ローラ120を横方向に動かす空気圧ピストンを使用して印加される。しかし、この結果を達成するために、他の圧縮デバイスを等しく使用できることを理解されたい。ローラ120の圧縮荷重は、ローラ120の間で圧縮される印加区域に対して横方向に、またローラ120を通るプレフォームの供給方向Fに対して横方向に印加される。圧縮横方向荷重および熱の印加によって(図示される実施形態では、熱は電流を使用して加えられる)、材料を、材料の再結晶化温度より上だが材料の融点より下の局所的な温度に加熱させる。したがって、材料の結晶構造を再結晶化することが可能であり、圧縮横方向荷重の印加が、軟化プロセス期間に、冷間噴霧薄板構造に固有の細孔の任意の空隙を圧縮するのをやはり助ける。図3(b)では、ローラ120の間の印加区域125(または反応ゾーン)は、(たとえば、図2(A)に示されるような)薄板構造から(たとえば、図2(B)に示されるような)ロウト構造への変換が生じる方法を呈示するために拡大表示される。ここで、薄板間に多孔性を有する冷間噴霧薄板を備える構造115は、印加区域125中で横方向(または単軸)荷重および電流を受けて、高密度のロウト再結晶化構造130を形成する。印加区域125における、または印加区域125の直後の荷重および電流の下で、新しく再結晶化した結晶粒の核形成および成長が起こる。 An example of an embodiment of a process and apparatus 100 according to the present invention is illustrated in FIG. The device 100 uses cold spray non-melting deposits to continuously produce elongated preform strips directly from the powder. In that process, the cold spray device 110 deposits a large number of cold spray particles 112 on one roller of a pair of rollers 120, as described above, by depositing a large number of cold spray particles 112, for example, an elongated pre, such as a titanium strip. Metal strips are deposited as foam 115 to form a solidified particle structure to construct the preform 115. The preform 115 passes through opposing sets of rotating rollers 120 for simultaneous compression lateral loading, deformation, and heating. The roller 120 rotates in the direction R (the upper roller and the lower roller rotate in opposite directions), through which the preform 115 is moved in the supply direction F. The rollers 120 engage the application areas 125 of the preform 115 that are engaged between the rollers 120 and apply or flow current through the application areas 125 while applying a compressive lateral load there. Generates "heat" (eg, resistant heating) to convert the lamella structure (in the preform 115) into the funnel structure 130 without melting. The current is provided by a current source 131, a generator, a power source and the like. As shown in FIG. 2A, the compressive lateral load is applied using a pneumatic load device 132, i.e., a pneumatic piston that laterally moves the rollers 120. However, it should be understood that other compression devices can be used equally to achieve this result. The compressive load of the rollers 120 is applied laterally to the application area compressed between the rollers 120 and laterally to the supply direction F of the preform through the rollers 120. By compressive lateral loading and application of heat (in the illustrated embodiment, heat is applied using an electric current), the material is brought to a local temperature above the recrystallization temperature of the material but below the melting point of the material. To heat. Therefore, it is possible to recrystallize the crystal structure of the material, and the application of a compressive lateral load also compresses any voids in the pores inherent in the cold sprayed sheet steel structure during the softening process. help. In FIG. 3B, the application zone 125 (or reaction zone) between the rollers 120 is shown in FIG. 2B from a lamella structure (eg, as shown in FIG. 2A). Enlarged to show how the conversion to the funnel structure occurs (such as). Here, the structure 115 including the cold spray thin plates having porosity between the thin plates receives a lateral (or uniaxial) load and current in the application area 125 to form a high-density funnel recrystallization structure 130. do. Nucleation and growth of newly recrystallized grains occur in the application zone 125 or under loads and currents immediately after the application zone 125.

図示される実施形態では、プレフォーム115の堆積は、ローラ120の対のうちの1つのローラの面上で起こる。しかし、他の配置構成では、プレフォームを他の堆積面上に堆積すること、たとえば、平面上に材料を直線的に堆積すること、または、たとえば、それらの各々の内容が上の参照によって本明細書に組み込まれると理解するべきである、国際特許公開第WO2015157816号(円筒形プレフォーム)、国際特許公開第WO2009109016号(中空パイプ)、または国際特許公開第WO2011017752号(中空パイプ)に記載されるように、円筒形のバー、パイプ、または管を形成するため回転される開始基板に堆積することができることを理解されたい。 In the illustrated embodiment, the deposition of preform 115 occurs on the surface of one of the pairs of rollers 120. However, in other arrangement configurations, the preform may be deposited on another deposit surface, for example, the material may be deposited linearly on a plane, or, for example, the contents of each of them may be booked by reference above. Described in International Patent Publication No. WO2015157816 (cylindrical preform), International Patent Publication No. WO2009109016 (hollow pipe), or International Patent Publication No. WO2011017752 (hollow pipe), which should be understood to be incorporated herein. As such, it should be understood that it can be deposited on a starting substrate that is rotated to form a cylindrical bar, pipe, or pipe.

図示される実施形態では、印加される電流によって、材料の抵抗性加熱を通して印加区域の材料が加熱される。プレフォーム115に印加される最適な電流は、したがって、材料に依存する。同様に、印加される最適な荷重は、形成されるプレフォーム115の機械的、電気的、および物理的特性に依存する。それらの特性は、構成材料およびプレフォーム115を形成する冷間噴霧堆積した材料の特性(多孔性および密度)に依存する。印加する電流および圧縮荷重は、したがって、材料および形成されるプレフォームの特性に依存する値の広い範囲に入る可能性がある。実施形態では、印加電流の電流密度は、500~2000A/mm、好ましくは、800~1500A/mm、より好ましくは、1000~1100A/mmである。印加電流に関係する電圧は、好ましくは、2~3ボルトである。実施形態では、印加する圧縮荷重は、10~100kg/m、好ましくは、20~60kg/mである。 In the illustrated embodiment, the applied current heats the material in the application area through the resistant heating of the material. The optimum current applied to the preform 115 therefore depends on the material. Similarly, the optimum load applied will depend on the mechanical, electrical, and physical properties of the preform 115 being formed. Their properties depend on the properties (porous and density) of the constituent materials and the cold spray deposited materials forming the preform 115. The applied current and compressive load can therefore fall within a wide range of values depending on the properties of the material and the preform formed. In the embodiment, the current density of the applied current is 500 to 2000 A / mm 2 , preferably 800 to 1500 A / mm 2 , and more preferably 1000 to 1100 A / mm 2 . The voltage associated with the applied current is preferably 2-3 volts. In the embodiment, the applied compressive load is 10 to 100 kg / m 2 , preferably 20 to 60 kg / m 2 .

荷重および(ここでは、電流の印加を通した)熱の制御は、堆積した冷間噴霧薄板構造からロウト構造への、要求される構造的変換(再結晶化)を達成するために重要である。新しく形成される結晶のサイズが、最終的な機械的特性を規定する一方で、融解プロセスを回避する。堆積した材料がローラを通過する速度は、それが、その材料がロウト構造の連続的な製造のために堆積する速度に関係するために、やはり重要である。 Control of load and heat (here through the application of current) is important to achieve the required structural conversion (recrystallization) from the deposited cold spray lamella structure to the funnel structure. .. The size of the newly formed crystals defines the final mechanical properties while avoiding the melting process. The rate at which the deposited material passes through the rollers is also important because it is related to the rate at which the material is deposited for the continuous production of funnel structures.

熱を生成するのに電流を印加することに対する代替としては、たとえば、荷重装置の周りにコイル状のワイヤを使用する、伝導加熱の使用がある。しかし、好ましい加熱技法は、印加区域へ、電流(材料の抵抗性加熱)、誘導加熱、またはレーザ加熱によって印加できるような、急速加熱技法であることを理解されたい。 An alternative to applying an electric current to generate heat is, for example, the use of conduction heating, which uses a coiled wire around the load device. However, it should be understood that the preferred heating technique is a rapid heating technique that can be applied to the application area by electric current (resistive heating of the material), induction heating, or laser heating.

本発明のプロセスおよび装置の別の実施形態の例100Aが図3Aに図示される。この装置100Aは、プロセスを2つの別個のステージへと分離する。(A)ステップ1は、プレフォーム形成ステップであり、(B)ステップ2は、ロウト材料形成ステップである。第1のステップでは、上で述べたように、ローラ120Aの対のうちの1つのローラ上に多数の冷間噴霧粒子112Aを堆積し、固めた粒子構造を形成して、プレフォーム115Aを構築することによって、プレフォーム115Aが形成される。これによって、冷間噴霧非融解堆積を使用して、粉末から直接細長いプレフォームストリップを生成する。細長いストリップは、任意の堆積面上に形成することができる。図3Aでは、プレフォーム115Aは、方向R’に回転するローラ120Aの対のうちの1つのローラ上に堆積され、それが次に圧縮されて、プレフォームをストリップへとさらに固める。プレフォーム115Aは、ローラ120Aを通って供給方向F’に移動する。しかし、プレフォーム115Aは、たとえば鋼基板上に形成されるチタンといった、さらなる圧縮を受けない固めた金属プレフォームへと単に冷間噴霧される場合があることを理解されたい。プレフォーム115Aは、次いで取り外されて、形成後の何らかの時点で、ステップ2に供給される。鋼基板上に形成されるチタンでは、このことは、熱膨張係数の差異を使用して達成することができる。 Example 100A of another embodiment of the process and apparatus of the present invention is illustrated in FIG. 3A. The apparatus 100A separates the process into two separate stages. (A) Step 1 is a preform forming step, and (B) Step 2 is a funnel material forming step. In the first step, as mentioned above, a large number of cold spray particles 112A are deposited on one roller of a pair of rollers 120A to form a solidified particle structure to construct the preform 115A. By doing so, the preform 115A is formed. This uses cold spray non-melting deposits to produce elongated preform strips directly from the powder. Elongated strips can be formed on any sedimentary surface. In FIG. 3A, the preform 115A is deposited on one of the rollers in a pair of rollers 120A rotating in the direction R', which is then compressed to further compact the preform into strips. The preform 115A moves in the supply direction F'through the rollers 120A. However, it should be understood that the preform 115A may simply be cold sprayed onto a hardened metal preform that is not subject to further compression, such as titanium formed on a steel substrate. The preform 115A is then removed and supplied to step 2 at some point after formation. For titanium formed on a steel substrate, this can be achieved using the difference in the coefficient of thermal expansion.

また、粒子の連続的な堆積を達成するため、冷間噴霧装置110Aは、好ましくは、1つの供給器が粉末を使い切ったとき、動作期間に粉末供給器を切り換えることを可能にする、少なくとも2つの粉末供給器(図示せず)を含む。 Also, in order to achieve continuous deposition of particles, the cold spray device 110A preferably allows the powder feeder to be switched during the operating period when one feeder has run out of powder, at least two. Includes two powder feeders (not shown).

第2のステージでは、形成されたプレフォーム115Aは、同時に圧縮荷重し変形し加熱するため、圧縮装置150を通過する。この圧縮装置150は、プレス器152を備えることができるが、第1の実施形態と同様のローラを備えてよい。プレス器は、プレフォーム115Aの印加区域125を係合して(図3参照)、そこに「熱」を加える一方で、圧縮荷重を印加し、(プレフォーム115Aの中の)薄板構造をロウト構造を有する生成物130Aに融解することなく変換する。プレフォーム115Aは、圧縮装置150を通って供給方向F’’に移動する。印加区域125への圧縮荷重および電流の印加によって(図3A)、プレフォーム115A中の材料を、材料の再結晶化温度より上だが材料の融点より下の局所的な温度に加熱させる。したがって、プレフォーム115Aの材料の結晶構造を再結晶化することが可能であり、ロウト構造を形成しそれによってロウト材料生成物130Aを生成するために、圧縮横方向荷重の印加が、プレフォーム115Aの冷間噴霧薄板構造に固有の細孔の任意の空隙を圧縮するのをやはり助ける。ロウト材料生成物130Aは、次いで、たとえば、ワイヤ、棒、鋼片などといった所望の生成物へと形成することができる。ローラ160が、ストリップを圧縮デバイス150を通して運ぶ。 In the second stage, the formed preform 115A simultaneously compresses, deforms, and heats, so that it passes through the compression device 150. The compression device 150 may include a press device 152, but may include the same rollers as in the first embodiment. The press engages the application area 125 of the preform 115A (see FIG. 3) and applies a compressive load to it while applying "heat" to funnel the lamella structure (in the preform 115A ). Convert to product 130A with structure without melting. The preform 115A moves in the supply direction F'' through the compression device 150. By applying a compressive load and current to the application zone 125 (FIG. 3A), the material in the preform 115A is heated to a local temperature above the recrystallization temperature of the material but below the melting point of the material. Therefore, it is possible to recrystallize the crystal structure of the material of the preform 115A, and the application of a compressive lateral load to form the funnel structure thereby producing the funnel material product 130A is preform 115A. It also helps to compress any voids in the pores inherent in the cold spray lamella structure. The funnel material product 130A can then be formed into the desired product, for example, wires, rods, pieces of steel, and the like. Rollers 160 carry the strip through the compression device 150.

また、加えられる熱は、いくつかの好適な技法を使用して、印加区域125に加えることができる。実施形態では、熱は、電流、誘導加熱、またはレーザ加熱のうちの少なくとも1つによって印加区域に加えられる。図示される実施形態では、熱は、誘導加熱器153を使用して加えられる。しかし、第1の実施形態のように、熱は、印加区域への交流または直流の印加を使用して加えることができる。 Also, the heat applied can be applied to the application area 125 using some suitable techniques. In embodiments, heat is applied to the application area by at least one of current, induction heating, or laser heating. In the illustrated embodiment, heat is applied using an induction heater 153. However, as in the first embodiment, heat can be applied using alternating current or direct current application to the application area.

本発明のプロセスは、いくつかの利点を提供する。
1 粉末からロウト構造へと堆積および変換することによって、広範囲な生成物および圧延製品(すなわち棒、ワイヤ、シート、ナット、ボルトなど)などといった生成形状の迅速な製造が可能になり、伝統的な産業から現在の付加的な製造プラントへの、費用効果的な変換が可能になる。
2 材料の大量融解が解消される。ロウト構造が、固体粉末から直接製造される。これは、いくつかのプロセスでは、最終的なロウト構造を、減らした鉱石粉末から直接生成できることを意味する。たとえば、高強度、高延性のTiロウト構造を、制御した雰囲気下で行われる、費用がかかる融解プロセスなしで、粉末として破砕されたTiスポンジから生成することができる。
3 連続的な粉末供給および薄板構造から再結晶化したロウト構造への迅速な(数秒での)変換を通して、ロウト構造(すなわち、棒、鋼片、ワイヤ、板、ストリップ、ナット、ボルト、シートなどといった圧延製品)の連続的な製造が可能である。これは、2つの理由で重要である。第1に、電子ビーム融解(EBM)およびレーザアシスト融解(LAM)などといった現在の付加的製造プロセスでは、融解プロセスは、機械的特性の点でロウト構造より一般的に劣る鋳造構造の形成をもたらす。第2に、高圧チャンバ中の高温下で動作するHIPなどといった薄板構造の現在の後処理は、非常に時間がかかるバッチプロセスであり、エネルギー集約的で、したがって、その技術の費用競争力に影響を及ぼす。
4 本発明の非融解プロセスによって、チタンおよびタンタルなどといった酸素感受性の材料を、迅速で、はるかに低い費用でロウト形態で生成することが可能になり、伝統的に高価であると考えられたこれらの生成物にとっての新規の市場が開かれる。相変態および凝固プロセスに感受性のある材料に対して、同じことが当てはまる。
5 融解プロセスを回避することが、全体として、本発明の採用を通して、世界的に現在生成されるあらゆるロウト材料についての、カーボンフットプリントの著しい減少をもたらす。
6 超伝導体および半導体での応用例などといった、固有の物理的および機械的特性を実現するために異なる粉末材料を混合することを通して、本発明からのみ手に入る新規のロウト材料の作成をする。
7 本発明は、冷間噴霧を使用して大きい粒子サイズの粉末をリサイクルことに対する産業からの要求に応じるために使用することもできる。EBMなどの他の付加的な製造業界は、製造した粉末の残りが大量の過剰物を生み出す狭い粒子サイズ範囲を必要とする。この大量の過剰物は、大地に埋める、または非常に高い費用で融解する必要がある。本発明を使用して、この過剰な粉末を、市場で使用することができる、付加的に製造したロウト生成物へとリサイクルおよび変換することができる。
8 HIPプロセスを使用する付加的製造プロセスからのロウト構造へと処理することが実行不可能な、長い細長いパイプ、シート、およびワイヤのような材料の形状および構成の用途がある。
The process of the present invention offers several advantages.
1. Accumulation and conversion from powder to funnel structure allows for the rapid production of a wide range of products and product shapes such as rolled products (ie rods, wires, sheets, nuts, bolts, etc.), traditional. Allows cost-effective conversion from industry to current additional manufacturing plants.
2 Mass melting of material is eliminated. The funnel structure is produced directly from the solid powder. This means that in some processes the final funnel structure can be produced directly from the reduced ore powder. For example, a high-strength, high-ductility Ti funnel structure can be produced from crushed Ti sponge as a powder without the costly melting process performed in a controlled atmosphere.
3 Through continuous powder feeding and rapid conversion (in seconds) from a sheet structure to a recrystallized funnel structure, the funnel structure (ie, rods, steel pieces, wires, plates, strips, nuts, bolts, sheets, etc.) (Rolled products such as) can be continuously manufactured. This is important for two reasons. First, in current additional manufacturing processes such as electron beam melting (EBM) and laser-assisted melting (LAM), the melting process results in the formation of cast structures that are generally inferior to funnel structures in terms of mechanical properties. .. Second, the current post-treatment of thin plate structures such as HIP operating at high temperatures in high pressure chambers is a very time consuming batch process, energy intensive and therefore impacts the cost competitiveness of the technique. To exert.
4. The non-melting process of the present invention makes it possible to produce oxygen sensitive materials such as titanium and tantalum in funnel form quickly and at a much lower cost, which were traditionally considered expensive. A new market for the product of tantalum is opened. The same is true for materials that are sensitive to phase transformations and solidification processes.
5 Avoiding the melting process, as a whole, results in a significant reduction in carbon footprint for any funnel material currently produced worldwide through adoption of the present invention.
6 Create new funnel materials available only from the present invention by mixing different powder materials to achieve unique physical and mechanical properties, such as applications in superconductors and semiconductors. ..
7. The present invention can also be used to meet the industry's demand for recycling large particle size powders using cold spraying. Other additional manufacturing industries, such as EBM, require a narrow particle size range in which the residue of the produced powder produces large amounts of excess. This large amount of excess needs to be buried in the ground or melted at a very high cost. The present invention can be used to recycle and convert this excess powder into additionally produced funnel products that can be used on the market.
8 There are applications for the shape and composition of materials such as long elongated pipes, sheets, and wires that are infeasible to process into funnel structures from additional manufacturing processes that use the HIP process.

(実施例)
以下の実施例中の本発明の実施形態の記載は、チタン合金粒子からの平坦なストリップのチタン合金プレフォームを生成する文脈である。しかし、本発明は、様々な金属およびその合金のプレフォームの生成を可能にし、記載を、チタン合金プレフォームおよびロウト生成物だけを生成することに実施形態を限定すると解釈するべきでないことを理解されよう。
(Example)
The description of embodiments of the invention in the following examples is in the context of producing a titanium alloy preform of flat strips from titanium alloy particles. However, it is understood that the present invention allows the production of preforms of various metals and alloys thereof and the description should not be construed as limiting embodiments to producing only titanium alloy preforms and funnel products. Will be done.

(実施例1) ストリップの冷間噴霧堆積
冷間噴霧薄板構造から(再結晶化した)ロウト構造への変換を呈示するため、以下のパラメータを有するCGT Kinetic 4000冷間噴霧システムが使用された。
- 冷間噴霧機器: CGT Kinetiks 4000システム
- コールドスプレーガンの移動を制御するためのロボットアーム: ABB IRB2600
- 超音波ノズルの数: 1
- スタンドオフ:30mm
- 噴霧角度: 常時、面に対して直角
- ガス: 窒素
- ガスよどみ点温度: 750℃
- ガスよどみ点圧力: 25バール(2.5MPa)
- 粉末供給速度: 21.4g/min
- ロボット移動速度: 5mm/s
Example 1 Cold Spray Accumulation of Strips A CGT Kinetic 4000 cold spray system with the following parameters was used to demonstrate the conversion of cold spray lamellae to (recrystallized) funnel structures.
-Cold spray equipment: CGT Kinetics 4000 system-Robot arm for controlling the movement of the cold spray gun: ABB IRB2600
-Number of ultrasonic nozzles: 1
-Standoff: 30mm
-Spray angle: Always perpendicular to the surface-Gas: Nitrogen-Gas stagnation point temperature: 750 ° C
-Gas stagnation point pressure: 25 bar (2.5 MPa)
-Powder supply rate: 21.4 g / min
-Robot movement speed: 5 mm / s

プレフォームストリップは、26μm平均粒子サイズを有する民間純度チタン(CP Ti)粉末を使用して付加的に製造された。Ti粉末は不規則形状を有していた。ストリップ寸法は、1.5mm高さx4mm幅x150mm長さであった。 Preform strips were additionally made using folk purity titanium (CP Ti) powder with an average particle size of 26 μm. The Ti powder had an irregular shape. The strip dimensions were 1.5 mm height x 4 mm width x 150 mm length.

この実験における冷間噴霧システムは、高密度構造を達成するように設定されず、むしろ、多孔性をなくすまたは減らすための本発明の有効性を検査するように設定されたことに留意されたい。噴霧したままの構造中の多孔性の完全な除去には、狭い粒子サイズ範囲を有する高価な粉末、ならびに、冷間噴霧システムからのより高いエネルギー(圧力および温度)の使用が必要である。 It should be noted that the cold spray system in this experiment was not set to achieve a high density structure, but rather to test the effectiveness of the invention for eliminating or reducing porosity. Complete removal of porosity in the as-spray structure requires the use of expensive powders with a narrow particle size range, as well as the use of higher energy (pressure and temperature) from the cold spray system.

表1の寸法を有する市販のノズルを使用して、ステンレススチール板の側面上にCP Tiを堆積した。堆積したCP Tiストリップを、堆積後にステンレススチール基板から分離した。 CP Ti was deposited on the sides of the stainless steel plate using a commercially available nozzle with the dimensions shown in Table 1. The deposited CP Ti strips were separated from the stainless steel substrate after deposition.

Figure 2018232451000001
Figure 2018232451000001

大電流および荷重の下でのストリップのインサイチュ変換
CP Tiストリップは、改修したスポット溶接機を使用して大電流(3000アンペア)および荷重(25kg)に同時にさらされた。制御システムがスポット溶接機に加えられ、大電流が所望の時間、試料を通過するのを可能にした。この改修は、スポット溶接機は材料を局所的に融解して部品を接合するように設計されるということに起因して必要だった。本発明では、融解を回避し、電流を使用して、再結晶化反応が開始して進行するための所望の温度に材料を正確に加熱する。電流(3000アンペア)を、異なる保持時間でCP Tiストリップ上のスポットに印加した。図4~図9に示されるように、0.2秒の持続時間を有する10個のパルスの電流で達成された2秒の合計保持時間、および1秒の停止で、CP Ti構造の完全な再結晶化および高密度化が達成された。
Insitu conversion of strips under high current and load CP Ti strips were simultaneously exposed to high current (3000 amps) and load (25 kg) using a modified spot welder. A control system was added to the spot welder, allowing a large current to pass through the sample for the desired time. This refurbishment was necessary due to the fact that spot welders are designed to locally melt materials and join parts. In the present invention, melting is avoided and an electric current is used to accurately heat the material to the desired temperature for the recrystallization reaction to initiate and proceed. Current (3000 amps) was applied to the spots on the CP Ti strip with different retention times. As shown in FIGS. 4-9, with a total retention time of 2 seconds achieved with a current of 10 pulses with a duration of 0.2 seconds, and a stop of 1 second, the CP Ti structure is complete. Recrystallization and densification have been achieved.

冷間噴霧薄板からのロウト再結晶化構造の作成
図4(a)は、矢印200で大電流および荷重にさらされた冷間噴霧CPチタンの、磨いた微細構造を示す。微細構造は、反応ゾーン205を示している。反応ゾーン205では、噴霧したままの冷間噴霧CP Ti 210上の点200において大電流および荷重にさらして高密度CP Tiが作成される。噴霧したままの冷間噴霧CP Ti 201は、多孔性のある微細構造を有する。
Preparation of funnel recrystallization structure from cold spray thin plate FIG. 4 (a) shows the polished microstructure of cold spray CP titanium exposed to high current and load by arrow 200. The microstructure shows the reaction zone 205. In the reaction zone 205, high density CP Ti is created by exposure to high currents and loads at point 200 on the cold spray CP Ti 210 as it is sprayed. The cold spray CP Ti 201 as sprayed has a porous microstructure.

延性を改善し機械的特性を向上させることに寄与する構造の高密度化を確かめる、多孔性の著しい減少が印加区域(または反応ゾーン205)で観察された。 A significant decrease in porosity was observed in the application zone (or reaction zone 205), confirming the densification of the structure that contributed to improved ductility and improved mechanical properties.

標本は、図4(b)に示されるようにエッチングされ、冷間噴霧薄板構造から再結晶化したロウト構造への変換を明らかにする。図4(b)中の等軸結晶粒内の針状構成成分の存在によって、処理期間に、薄板構造からロウト構造に変換したCP Tiが確認される。 Specimens are etched as shown in FIG. 4 (b), revealing a conversion from a cold spray lamella structure to a recrystallized funnel structure. The presence of needle-like constituents in equiaxed crystal grains in FIG. 4 (b) confirms CP Ti converted from a thin plate structure to a funnel structure during the treatment period.

図5は、より高い倍率での、図4(b)の印加区域(または反応ゾーン)を表し、図6は、CP Tiの噴霧したままの薄板構造の多孔性を示す。 FIG. 5 represents the application area (or reaction zone) of FIG. 4 (b) at higher magnification, and FIG. 6 shows the porosity of the as-sprayed lamella structure of CP Ti.

図7における60ミクロンの以前のベータ結晶粒を有する再結晶化したTi-6Al-4V構造は、図8における噴霧したままの多孔質構造から達成される。図7および図8は、したがって、CP Tiストリップに印加した電流および荷重によって、広く使用されるTi-6Al-4V合金と同様の高密度化し再結晶化したロウト構造が生成されることを示す。 The recrystallized Ti-6Al-4V structure with 60 micron previous beta grains in FIG. 7 is achieved from the as-sprayed porous structure in FIG. 7 and 8 therefore show that the current and load applied to the CP Ti strip produces a densified and recrystallized funnel structure similar to the widely used Ti-6Al-4V alloy.

(実施例2)
実施例1に詳述され、下でリスト化されたパラメータにしたがった方法論を使用して、3つのさらなる実験ランが実施された。
- ラン2: 冷間噴霧構造から作成されたTi64結晶粒。4.65mmの元の高さを有する試料に3000アンペアを1秒間印加。これは、高さ2.9mmへと減少させ、38%減少を表している。
- ラン3: 冷間噴霧構造から作成されたTi64結晶粒。4.65mmの元の高さを有する試料に3000アンペアを0.8秒間印加。これは、高さ2.8mmへと減少させ、40%減少を表している。
- ラン4: 冷間噴霧構造から作成されたTi64結晶粒。4.65mmの元の高さを有する試料に3000アンペアを5秒間印加。これは、高さ3.65mmへと減少させ、20%減少を表している。
(Example 2)
Three additional experimental runs were performed using the methodology detailed in Example 1 and according to the parameters listed below.
-Run 2: Ti64 grains made from a cold spray structure. Apply 3000 amps for 1 second to a sample with an original height of 4.65 mm. This reduced the height to 2.9 mm, representing a 38% reduction.
-Run 3: Ti64 grains made from a cold spray structure. Apply 3000 amps for 0.8 seconds to a sample with an original height of 4.65 mm. This is reduced to a height of 2.8 mm, representing a 40% reduction.
-Run 4: Ti64 grains made from a cold spray structure. Apply 3000 amps for 5 seconds to a sample with an original height of 4.65 mm. This is reduced to a height of 3.65 mm, representing a 20% reduction.

ラン2、3、および4について生成した試料の、エッチングしたSEM画像が図9~図11に示される。ラン2および3の結果として得られる微細構造は、それぞれ、非常に小さい細孔がやはり存在することを示す。ラン4の結果として得られる微細構造は、大きい結晶粒が形成され存在することを示す。 Etched SEM images of the samples produced for runs 2, 3 and 4 are shown in FIGS. 9-11. The resulting microstructures of runs 2 and 3 show that very small pores are also present, respectively. The resulting microstructure of Run 4 indicates the formation and presence of large crystal grains.

実施例1に記載されたプロセスは、Al、Cu、亜鉛、Ni、Ti、Ta、鋼などといった冷間噴霧を使用して堆積できる任意の金属、ならびに炭化物および超伝導体のような金属とセラミックスの混合物などの金属マトリックス複合材に適用できることを理解されたい。 The process described in Example 1 is any metal that can be deposited using cold spray, such as Al, Cu, zinc, Ni, Ti, Ta, steel, as well as metals and ceramics such as carbides and superconductors. It should be understood that it can be applied to metal matrix composites such as mixtures of.

例として、図12は、(A)冷間噴霧し固めた粒子のNi薄板の積み重ねから形成される(エッチングされておらず、まだ熱および圧縮を受けていない)、冷間噴霧の微細構造を示すSEM顕微鏡写真、(B)冷間噴霧し固めた粒子のCu薄板の積み重ねから形成され、まだ熱および圧縮を受けていない、エッチングした、冷間噴霧の微細構造を示すSEM顕微鏡写真、(C)冷間噴霧し固めた粒子のAl薄板の積み重ねから形成され、まだ熱および圧縮を受けていない、エッチングした、冷間噴霧の微細構造を示すSEM顕微鏡写真を提供する。 As an example, FIG. 12 shows (A) the microstructure of cold spray formed from a stack of Ni lamellae of cold sprayed and hardened particles (not etched and not yet heat and compressed). SEM micrographs shown, (B) SEM micrographs showing the microstructure of an etched, cold spray formed from a stack of Cu lamellae of cold-sprayed and hardened particles, which have not yet been heat and compressed, (C). ) Provided are SEM micrographs showing the microstructure of an etched, cold spray formed from a stack of Al lamellae of cold sprayed and hardened particles that have not yet been subjected to heat and compression.

ロウト材料は、実施例1に記載されるように、冷間噴霧したNi、Cu、およびAlを固めた粒子の各々から形成することができる。図12のこれらの材料のプレフォームに、実施例1に記載されたものと同様の技法を使用して大電流および横方向圧縮荷重を受けさせることによって、実施例1に記載されたCP Tiと同様の、冷間噴霧構造の、同様に完全な再結晶化および高密度化を達成することになる。最終的なロウト微細構造は、図5および図7に示された、変換されたTi構造に似ており、すなわち、図12に示される、冷間噴霧レンズ豆様薄板構造から形成される「等軸再結晶化」構造である。 The funnel material can be formed from each of the cold-sprayed Ni, Cu, and Al solidified particles, as described in Example 1. With the CP Ti described in Example 1, the preforms of these materials of FIG. 12 are subjected to high current and lateral compressive loads using a technique similar to that described in Example 1. Similar complete recrystallization and densification of cold spray structures will be achieved. The final funnel microstructure resembles the converted Ti structure shown in FIGS. 5 and 7, i.e., the "etc." formed from the cold spray lentil-like lamella structure shown in FIG. It is a "axis recrystallization" structure.

実施例および添付する記載は、単に、平坦なストリッププレフォームを示すが、一方で、スプレーノズルおよび/または材料堆積面の移動を制御することによって、プレフォームの様々な構成を生成できることを理解されたい。同様に、材料が堆積されない、冷間噴霧付与器の噴霧パターン中の無堆積区域またはゾーンを導入することによって、空隙または中空をプレフォーム中に導入することもできることを理解されたい。 It is understood that the examples and the accompanying description merely indicate a flat strip preform, while controlling the movement of the spray nozzle and / or the material deposit surface can generate various configurations of the preform. sea bream. Similarly, it should be appreciated that voids or cavities can also be introduced into the preform by introducing non-deposited areas or zones in the spray pattern of the cold sprayer where no material is deposited.

同様に、実施例および添付する記載は、単に、ほぼ一定の断面積を有するプレフォームを示すが、一方で、円錐形状、円錐部分、または階段もしくは先細を有する形状(大きい直径から小さい直径)などといった変化するまたは一定でない直径でプレフォームを形成することもできることを理解されたい。 Similarly, the examples and accompanying descriptions simply indicate a preform with a nearly constant cross-sectional area, while conical shapes, conical portions, or stairs or tapered shapes (large to small diameters), etc. It should be understood that it is also possible to form preforms with variable or non-constant diameters such as.

同様に、実施例および添付する記載が、単に、試料を加熱するための電流の使用を例示することに関して、他のタイプの熱源、特に急速加熱源を使用して、試料の選択した区域を加熱し、荷重を同時に印加することができることを理解されたい。実施例としては、誘導加熱またはレーザ加熱が挙げられる。 Similarly, the examples and accompanying statements simply use other types of heat sources, especially rapid heating sources, to heat selected areas of the sample with respect to exemplifying the use of electric current to heat the sample. However, it should be understood that loads can be applied at the same time. Examples include induction heating or laser heating.

詳述しないが、上の材料が下記を受けることができることを理解されたい。
- 特に細孔の分布に関して、変換し再結晶化した構造を噴霧したままの構造と比較するために、金属組織学および光学顕微鏡を使用した微細構造分析。
- 噴霧したままの材料と再結晶化した材料を比較するための、微小硬さによる機械的特性の測定。
Although not detailed, it should be understood that the above materials can receive:
-Microstructure analysis using metallography and light microscopy to compare the transformed and recrystallized structure with the as-sprayed structure, especially with respect to the distribution of pores.
-Measurement of mechanical properties by microhardness to compare as-sprayed and recrystallized materials.

本明細書に記載される本発明は、具体的に記載されたもの以外の変形および修正が可能であることを、当業者は理解されよう。本発明は、本発明の精神および範囲に入る、すべてのそのような変形および修正を含むことが理解される。 Those skilled in the art will appreciate that the invention described herein can be modified and modified beyond those specifically described. It is understood that the invention includes all such modifications and modifications that fall within the spirit and scope of the invention.

(請求項を含む)本明細書で、「備える、含む」、「備えた、含んだ」、「備えている、含んでいる」といった用語が使用される場合、それらは、言及した特徴、整数、ステップ、または構成要素の存在を明記するが、1つまたは複数の他の特徴、整数、ステップ、構成要素、またはそれらのグループの存在を除外しないと解釈するべきである。 When the terms "prepared, included", "prepared, included", "prepared, contained" are used herein (including claims), they are the features, integers mentioned. , Steps, or components are specified, but should be construed as not excluding the existence of one or more other features, integers, steps, components, or groups thereof.

30 薄板形状粒子
35 等軸粒構造
40 等軸粒構造
45 空隙
50 薄板
100 装置
100A 装置
100a 冷間噴霧装置
110 冷間噴霧装置
110A 冷間噴霧装置
112 冷間噴霧粒子
112A 冷間噴霧粒子
115 プレフォーム、構造
115A プレフォーム
120 ローラ
120A ローラ
125 印加区域
130 ロウト再結晶化構造
130A 生成物、ロウト材料生成物
131 電流源
132 空気荷重デバイス
150 圧縮装置、圧縮デバイス
152 プレス器
153 誘導加熱器
160 ローラ
200 矢印、点
205 反応ゾーン
210 冷間噴霧CP Ti
30 Thin plate-shaped particles 35 Equiaxial grain structure 40 Equiaxial grain structure 45 Void 50 Thin plate 100 Device 100A Device 100a Cold spray device 110 Cold spray device 110A Cold spray device 112 Cold spray particles 112A Cold spray particles 115 Preform , Structure 115A Preform 120 Roller 120A Roller 125 Application Area 130 Rohto Recrystallization Structure 130A Product, Roh Material Product 131 Current Source 132 Pneumatic Load Device 150 Compressor, Compressor 152 Presser 153 Induction Heater 160 Roller 200 Arrow , Point 205 Reaction Zone 210 Cold Spray CP Ti

Claims (39)

固めた粒子構造を有する冷間噴霧堆積プレフォームから再結晶化および高密度化構造を有する生成物を生成するプロセスであって、
圧縮荷重印加器を用いて、記冷間噴霧堆積プレフォームの印加区域に、熱と圧縮荷重を同時に印加するステップを含み、
前記圧縮荷重印加器が前記印加区域に横方向に印加され、
前記印加区域への印加された前記圧縮荷重および熱が、前記印加区域中の前記プレフォームの材料の温度を、前記材料の再結晶化温度と融点の間に上昇させ、それにより、前記冷間噴霧堆積プレフォームの前記固めた粒子構造を再結晶化および高密度化構造に変換させる、プロセス。
A process of producing a product with a recrystallization and densification structure from a cold spray deposition preform with a solidified particle structure .
It comprises the step of simultaneously applying heat and compressive load to the application area of the cold spray deposition preform using a compressive load applyer.
The compression load applyer is applied laterally to the application area and
The compressive load and heat applied to the application zone raises the temperature of the preform material in the application zone between the recrystallization temperature and the melting point of the material , thereby the cold. A process of converting the solidified particle structure of a spray deposition preform into a recrystallization and densification structure .
前記熱が、電流、誘導加熱、またはレーザ加熱から選択される急速加熱技法によって加えられる、請求項1に記載のプロセス。 The process of claim 1, wherein the heat is applied by a rapid heating technique selected from current, induction heating, or laser heating . 前記熱が、交流またはパルス状直流のうちの少なくとも1つを含む電流を使用して加えられる、請求項1または2に記載のプロセス。 The process of claim 1 or 2, wherein the heat is applied using a current comprising at least one of alternating current or pulsed direct current. 前記熱が、500~2000A/mm 電流密度を有する電流を使用して加えられる、請求項2または3に記載のプロセス。 The process of claim 2 or 3, wherein the heat is applied using a current having a current density of 500-2000 A / mm 2 . 前記印加電流に関係する電圧が、2~3ボルトである、請求項3または4に記載のプロセス。 The process of claim 3 or 4, wherein the voltage associated with the applied current is 2-3 volts. 前記印加する圧縮荷重が、10~100kg/m ある、請求項1から5のいずれか一項に記載のプロセス。 The process according to any one of claims 1 to 5, wherein the applied compressive load is 10 to 100 kg / m 2 . 前記プロセスが連続製造プロセスを含む、請求項1から6のいずれか一項に記載のプロセス。 The process according to any one of claims 1 to 6, wherein the process comprises a continuous manufacturing process. 前記プレフォームが細長いボディである、請求項1から7のいずれか一項に記載のプロセス。 The process according to any one of claims 1 to 7, wherein the preform is an elongated body. 前記プレフォームがストリップ、シート、ワイヤ、棒、またはバーを備える、請求項1から8のいずれか一項に記載のプロセス。 The process of any one of claims 1-8, wherein the preform comprises strips, sheets, wires, bars, or bars. 前記圧縮荷重が、前記プレフォームを圧縮係合するように構成される少なくとも1つのローラを使用して印加される、請求項1から9のいずれか一項に記載のプロセス。 The process of any one of claims 1-9, wherein the compressive load is applied using at least one roller configured to compressally engage the preform. 少なくとも2つのローラをさらに備え、その間に前記プレフォームが供給され圧縮される、請求項10に記載のプロセス。 10. The process of claim 10, further comprising at least two rollers in which the preform is supplied and compressed. 少なくとも1つのローラが、熱を前記プレフォームに加えるように構成される、請求項10または11に記載のプロセス。 10. The process of claim 10 or 11, wherein at least one roller is configured to apply heat to the preform. 前記ローラの少なくとも一部が導電性材料を備える、請求項10から12のいずれか一項に記載のプロセス。 The process of any one of claims 10-12, wherein at least a portion of the rollers comprises a conductive material. 少なくとも1つのローラが冷却システムまたは冷却装置を含む、請求項10から13のいずれか一項に記載のプロセス。 The process of any one of claims 10-13, wherein at least one roller comprises a cooling system or cooling device. 熱および圧縮荷重を印加する前に、
所望の構成で前記構造を付加的に構築するため、冷間噴霧堆積を使用して、固めた粒子構造を有するプレフォームを形成するステップ
をさらに含む、請求項1から14のいずれか一項に記載のプロセス。
Before applying heat and compressive loads
One of claims 1-14, further comprising the step of forming a preform having a solidified particle structure using cold spray deposition to additionally construct the structure in a desired configuration. Described process.
前記圧縮荷重が、前記プレフォームを圧縮係合するように構成される少なくとも1つのローラを使用して印加され、前記プレフォームが、圧縮される前に、前記少なくとも1つのローラのうちの1つのローラの面上に形成される、請求項15に記載のプロセス。 The compressive load is applied using at least one roller configured to compressally engage the preform, and one of the at least one roller before the preform is compressed. 15. The process of claim 15, which is formed on the surface of a roller. 前記プレフォームが、前記プロセス中に前記プレフォームが移動する供給軸上、または供給軸の周りに形成される、請求項15または16に記載のプロセス。 15. The process of claim 15 or 16, wherein the preform is formed on or around a feed axis to which the preform moves during the process. 前記プレフォームが、堆積面上に材料を堆積することによって形成される、請求項15から17のいずれか一項に記載のプロセス。 The process according to any one of claims 15 to 17, wherein the preform is formed by depositing a material on a deposit surface. 前記形成するステップが、
供給軸上または供給軸の周りに生成物堆積面を形成するため、堆積面上に冷間噴霧材料を堆積するために、冷間噴霧付与器を使用するステップと、
前記材料の後続の堆積層を形成するために冷間噴霧堆積を使用して、それぞれの上部生成物堆積面上に材料を連続的に堆積するステップと、
前記冷間噴霧付与器または前記プレフォームのうちの少なくとも1つを、前記供給軸に沿った軸方向に互いに対して移動させるステップと、
それによって、選択した長さのプレフォームを形成するステップと
を含む、請求項15から18のいずれか一項に記載のプロセス。
The step to form is
Steps to use a cold spray giver to deposit cold spray material on or around the supply axis to form a product deposit surface, and
With the step of continuously depositing the material on each upper product deposit surface, using cold spray deposition to form a subsequent sedimentary layer of the material.
A step of moving at least one of the cold sprayer or the preform axially relative to each other along the supply axis.
The process of any one of claims 15-18, comprising the step of forming a preform of the selected length thereby.
前記プレフォームが連続要素として形成される、請求項15から19のいずれか一項に記載のプロセス。 The process of any one of claims 15-19, wherein the preform is formed as a continuous element . 前記プレフォームがストリップ、シート、ワイヤ、棒、またはバーとして形成される、請求項15から20のいずれか一項に記載のプロセス。 The process of any one of claims 15-20, wherein the preform is formed as a strip, sheet, wire, rod, or bar. 前記熱および圧縮荷重が、冷間噴霧堆積による前記プレフォームの前記印加区域の形成の直後に、前記プレフォームの前記印加区域に印加される、請求項15から21のいずれか一項に記載のプロセス。 22. The invention of any one of claims 15-21, wherein the heat and compressive loads are applied to the application area of the preform immediately after the formation of the application area of the preform by cold spray deposition. process. 前記冷間噴霧堆積プレフォームが、チタン、銅、アルミニウム、鉄、スカンジウム、ニッケル、マグネシウム、タンタル、またはそれらの合金を含む金属またはその合金を含む、請求項1から22のいずれか一項に記載のプロセス。 13 . Described process. 前記冷間噴霧堆積プレフォームが、少なくとも2つの異なる粉末の混合物を含む、請求項1から23のいずれか一項に記載のプロセス。 The process according to any one of claims 1 to 23, wherein the cold spray deposition preform comprises a mixture of at least two different powders. 請求項1から24のいずれか一項に記載のプロセスから形成される、再結晶化および高密度化構造プレフォーム。 A recrystallized and densified structural preform formed from the process according to any one of claims 1 to 24. 固めた粒子構造を有する冷間噴霧堆積プレフォームから再結晶化および高密度化構造を有する生成物を生成するための装置であって、
前記冷間噴霧堆積プレフォームの印加区域に熱および圧縮荷重を同時に印加するように構成される圧縮荷重印加器を備え
前記圧縮荷重印加器は、前記印加区域に横方向に印加される前記圧縮荷重を印加し、
印加された記圧縮荷重および熱が、前記印加区域中の前記プレフォームの材料の温度を、前記材料の再結晶化温度と融点の間に上昇させる、装置。
A device for producing products with recrystallization and densification structures from cold spray deposition preforms with a solidified particle structure .
A compression load applyer configured to simultaneously apply heat and compression load to the application area of the cold spray deposition preform is provided .
The compression load applyer applies the compression load applied laterally to the application area, and applies the compression load.
An apparatus in which the applied compressive load and heat raise the temperature of the preform material in the application area between the recrystallization temperature and the melting point of the material.
前記熱が、電流、誘導加熱、またはレーザ加熱から選択される急速加熱技法によって加えられる、請求項26に記載の装置。 26. The apparatus of claim 26, wherein the heat is applied by a rapid heating technique selected from current, induction heating, or laser heating . 前記熱が、交流またはパルス状直流のうちの少なくとも1つを含む電流を使用して加えられる、請求項26または27に記載の装置。 26 or 27. The apparatus of claim 26 or 27, wherein the heat is applied using a current comprising at least one of alternating current or pulsed direct current. 前記圧縮荷重印加器が、
前記印加電流の電流密度が、500~2000A/mm ある電流を提供するように構成される、請求項28に記載の装置。
The compression load applyer
28. The apparatus of claim 28, wherein the applied current is configured to provide a current having a current density of 500-2000 A / mm 2 .
圧縮荷重印加器が、前記印加区域に10~100kg/m 荷重を印加することができる、請求項26から29のいずれか一項に記載の装置。 The device according to any one of claims 26 to 29, wherein the compression load applyer can apply a load of 10 to 100 kg / m 2 to the application area. 前記圧縮荷重印加器が、前記プレフォームを圧縮係合するように構成される少なくとも1つのローラを備える、請求項26から30のいずれか一項に記載の装置。 The device according to any one of claims 26 to 30, wherein the compression load applyer comprises at least one roller configured to compressally engage the preform. 少なくとも2つのローラをさらに備え、その間に前記プレフォームが供給され圧縮される、請求項31に記載の装置。 31. The apparatus of claim 31, further comprising at least two rollers in which the preform is supplied and compressed. 少なくとも1つのローラが、熱を前記プレフォームに加えるように構成される、請求項31または32に記載の装置。 31. The device of claim 31 or 32, wherein at least one roller is configured to apply heat to the preform. 前記ローラの少なくとも一部が導電性材料を備える、請求項31、32、または33のいずれか一項に記載の装置。 The device of any one of claims 31, 32, or 33, wherein at least a portion of the rollers comprises a conductive material. 少なくとも1つのローラが冷却システムまたは冷却装置を含む、請求項31から34のいずれか一項に記載の装置。 The device according to any one of claims 31 to 34, wherein at least one roller includes a cooling system or a cooling device. 堆積面上に前記冷間噴霧堆積プレフォームを形成するための冷間噴霧堆積装置をさらに含む、請求項26から35のいずれか一項に記載の装置。 The device according to any one of claims 26 to 35, further comprising a cold spray depositing device for forming the cold spray depositing preform on the deposit surface. 前記プレフォームが、前記ローラによって圧縮される前に、前記ローラのうちの少なくとも1つの面上に形成される、請求項36に記載の装置。 36. The apparatus of claim 36, wherein the preform is formed on at least one surface of the rollers before being compressed by the rollers. 前記プレフォームが、前記プロセス中に前記プレフォームが移動する供給軸上、または供給軸の周りに形成される、請求項36または37に記載の装置。 36 or 37. The apparatus of claim 36 or 37, wherein the preform is formed on or around a feed axis to which the preform moves during the process. 請求項26から38のいずれか一項に記載の装置を使用して実行される請求項1から24のいずれか一項に記載のプロセスThe process according to any one of claims 1 to 24, which is carried out using the apparatus according to any one of claims 26 to 38.
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