JPWO2018116723A1 - Acrylonitrile-butadiene copolymer rubber-epichlorohydrin rubber composition - Google Patents
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Abstract
アクリロニトリル含有量18〜35％のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム15〜80重量％およびエピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムまたはエピクロロヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル3元共重合ゴム85〜20重量％よりなるブレンドゴム100重量部に対し偏平状充填剤0〜60重量部を配合してなり、ただし中高アクリロニトリル含有量のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムおよびエピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが用いられた場合には偏平状充填剤が用いられず、また偏平状充填剤を用いずに低アクリロニトリル含有量のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムが用いられた場合にはそれの15〜30重量％に対し、エピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが85〜70重量％のブレンドゴムが用いられたアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム-エピクロロヒドリン系ゴム組成物。15 to 80% by weight of acrylonitrile-butadiene copolymer rubber having an acrylonitrile content of 18 to 35% and epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber or epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer rubber 85 to 85% A blend of 0 to 60 parts by weight of a flat filler is added to 100 parts by weight of a blend rubber comprising 20% by weight, provided that a medium-high acrylonitrile content acrylonitrile-butadiene copolymer rubber and epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer. When rubber is used, no flat filler is used, and when acrylonitrile-butadiene copolymer rubber having a low acrylonitrile content is used without using a flat filler, it is 15 to 30% by weight. % Of epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber An acrylonitrile-butadiene copolymer rubber-epichlorohydrin rubber composition using a blend rubber of 85 to 70% by weight.
Description
本発明は、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム-エピクロロヒドリン系ゴム組成物に関する。さらに詳しくは、アキュムレータ用加硫成形材料として好適に使用し得るアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム-エピクロロヒドリン系ゴム組成物に関する。 The present invention relates to an acrylonitrile-butadiene copolymer rubber-epichlorohydrin rubber composition. More specifically, the present invention relates to an acrylonitrile-butadiene copolymer rubber-epichlorohydrin rubber composition that can be suitably used as a vulcanization molding material for an accumulator.
ダイアフラム型、ブラダ型等に用いられるアキュムレータ用加硫成形材料は、ガス遮蔽性にすぐれていることが要求されており、用途によってはさらに耐寒性、耐熱性、耐油性などについてのバランス性の良いすぐれた材料が求められている。 Vulcanization molding materials for accumulators used in diaphragm molds, bladder molds, etc. are required to have excellent gas shielding properties. Depending on the application, there is a better balance in terms of cold resistance, heat resistance, oil resistance, etc. Excellent materials are needed.
ゴムポリマーとして、ガス遮蔽性や耐寒性、耐熱性、耐油性のいくつかの特性にすぐれたものはあるものの、これらすべての特性がバランス良くすぐれた材料は、各ゴムポリマーの性質上得難いとされている。 Although some rubber polymers have excellent gas shielding properties, cold resistance, heat resistance, and oil resistance, it is difficult to obtain materials with all these characteristics in a well-balanced manner due to the properties of each rubber polymer. ing.
アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム(NBR)は加工性、耐熱性、耐油性にすぐれており、高AN(アクリロニトリル)含有量のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム(アクリロニトリルゴムと略称)はガス遮蔽性にすぐれているため、アキュムレータ用加硫成形材料として広く使用されている。しかしながら、このようなパーオキサイド架橋されたアクリロニトリルゴムは耐寒性に乏しいため、寒冷地でのガス漏れがしばしば問題となっている(特許文献１)。 Acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR) has excellent processability, heat resistance, and oil resistance, and high AN (acrylonitrile) content acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (abbreviated as acrylonitrile rubber) has excellent gas shielding properties. Therefore, it is widely used as a vulcanization molding material for accumulators. However, such peroxide-crosslinked acrylonitrile rubbers have poor cold resistance, and thus gas leakage in cold regions is often a problem (Patent Document 1).
耐寒性に特化した低AN含有量のアクリロニトリルゴムを用いた場合には、ガス遮蔽性に乏しいとされている。ガス遮蔽性を改善するために、アクリロニトリルゴムに偏平状充填剤を添加し、ゴム中のガス透過経路に立体障害を設けることでガス遮蔽性を向上させようとする試みが数多く行われている(特許文献２)。 When acrylonitrile rubber with low AN content specializing in cold resistance is used, it is said that gas shielding is poor. In order to improve gas shielding, many attempts have been made to improve gas shielding by adding a flat filler to acrylonitrile rubber and providing steric hindrance in the gas permeation path in the rubber ( Patent Document 2).
偏平状充填剤は、その添加量を多くすればする程ガス遮蔽性にすぐれるといった傾向にあるが、ゴムに多量の充填剤を添加すると、低温時の衝撃脆化温度が悪化するといわれている。すなわち、AN含有量の高低によるアクリロニトリルゴムの選定および偏平状充填剤の高配合の材料において、ガス遮蔽性と耐寒性という相反する特性を両立させることは不可能といえる。 Flat fillers tend to have better gas barrier properties as the amount added increases, but it is said that the impact embrittlement temperature at low temperatures deteriorates when a large amount of filler is added to rubber. . That is, it can be said that it is impossible to satisfy both conflicting characteristics of gas shielding properties and cold resistance in the selection of acrylonitrile rubber according to the level of the AN content and the high blending material of the flat filler.
本出願人も先に、エピクロロヒドリン系ゴム約95〜60重量％およびアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム約5〜40重量％よりなるブレンドゴム100重量部に対して約20〜40重量部の乾式シリカを添加したパーオキサイド架橋性エピクロロヒドリンゴム組成物を提案している(特許文献３)。この組成物は、耐酸敗燃料油性が改善されるので、シール用パッキン等の成形材料として有効であるとされている。 The present applicant also previously applied a dry-type of about 20 to 40 parts by weight to 100 parts by weight of a blend rubber comprising about 95 to 60% by weight of epichlorohydrin rubber and about 5 to 40% by weight of acrylonitrile-butadiene copolymer rubber. A peroxide crosslinkable epichlorohydrin rubber composition to which silica is added has been proposed (Patent Document 3). This composition is said to be effective as a molding material such as a seal packing because of its improved resistance to septic fuel oil.
本出願人はまた、AN含有量18〜42％、好ましくは20〜40％の水素化アクリロニトリルゴム95〜50重量％およびエピクロロヒドリン(-エチレンオキサイド)-アリルグリシジルエーテル共重合ゴム5〜50重量％よりなるブレンドゴム100重量部に、平均粒径の異なる２種類以上の偏平状充填剤、例えばクレイ-タルク、クレイ-グラファイト、タルク-グラファイト等を約20〜100重量部の割合で添加したブレンドゴム組成物を提案している(特許文献４)。このブレンドゴム組成物は、ガス遮蔽性、耐油性、耐寒性(TR-10値で評価)、耐油性を改善せしめるので、アキュムレータ用ブラダの成形材料として好適に使用される。 The Applicant also has 95 to 50% by weight of hydrogenated acrylonitrile rubber with an AN content of 18 to 42%, preferably 20 to 40% and epichlorohydrin (-ethylene oxide) -allyl glycidyl ether copolymer rubber 5 to 50%. Two or more kinds of flat fillers having different average particle diameters, for example, clay-talc, clay-graphite, talc-graphite, and the like were added to 100 parts by weight of blend rubber composed of% by weight in a ratio of about 20 to 100 parts by weight. A blend rubber composition has been proposed (Patent Document 4). Since this blend rubber composition improves gas barrier properties, oil resistance, cold resistance (evaluated by TR-10 value) and oil resistance, it is suitably used as a molding material for accumulator bladders.
本発明の目的は、水素化されていない廉価なアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムが本来有する加工性、耐熱性、耐油性を維持しつつ、ガス遮蔽性と耐寒性とのバランスにすぐれ、アキュムレータ用加硫成形材料として好適に使用し得るアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム系組成物を提供することにある。 The object of the present invention is to maintain the processability, heat resistance and oil resistance inherent in the low-priced acrylonitrile-butadiene copolymer rubber that is not hydrogenated, while maintaining a good balance between gas shielding and cold resistance. An object of the present invention is to provide an acrylonitrile-butadiene copolymer rubber-based composition that can be suitably used as a sulfur molding material.
かかる本発明の目的は、アクリロニトリル含有量18〜35％のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム15〜80重量％およびエピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムまたはエピクロロヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル3元共重合ゴム85〜20重量％よりなるブレンドゴム100重量部に対し偏平状充填剤0〜60重量部を配合してなり、ただし中高アクリロニトリル含有量のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムおよびエピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが用いられた場合には偏平状充填剤が用いられず、また偏平状充填剤を用いずに低アクリロニトリル含有量のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムが用いられた場合にはそれの15〜30重量％に対し、エピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが85〜70重量％のブレンドゴムが用いられたアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム-エピクロロヒドリン系ゴム組成物によって達成される。 The object of the present invention is to provide 15 to 80% by weight of acrylonitrile-butadiene copolymer rubber having an acrylonitrile content of 18 to 35% and epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber or epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether. 0 to 60 parts by weight of a flat filler is blended with 100 parts by weight of a blend rubber consisting of 85 to 20% by weight of a terpolymer rubber, but acrylonitrile-butadiene copolymer rubber and epichlorohydride having a medium to high acrylonitrile content. When a phosphorus-allyl glycidyl ether copolymer rubber is used, no flat filler is used, and when a low acrylonitrile content acrylonitrile-butadiene copolymer rubber is used without using a flat filler. Is epichlorohydrin-allylglycidyl for 15-30% by weight of it This is achieved by an acrylonitrile-butadiene copolymer rubber-epichlorohydrin-based rubber composition in which a blend rubber containing 85 to 70% by weight of a ruether copolymer rubber is used.
本発明に係るアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム-エピクロロヒドリン系ゴム組成物は、アクリロニトリルゴム単体と比較して、耐寒性を向上させつつ、ガス遮蔽性が良好であるという特性を得ることができる。また、低AN含有量のアクリロニトリルゴムとエピクロロヒドリン系ゴムとのブレンドゴムの場合には、偏平状充填剤の含有量が少量の場合においてもガス遮蔽性を向上させることができ、しかも耐寒性の良好な特性を得ることができる。 The acrylonitrile-butadiene copolymer rubber-epichlorohydrin-based rubber composition according to the present invention can obtain the characteristics of good gas shielding properties while improving the cold resistance as compared with the acrylonitrile rubber alone. . In addition, in the case of blend rubber of acrylonitrile rubber and epichlorohydrin rubber with low AN content, gas shielding can be improved even when the content of flat filler is small, and cold resistance is improved. Can be obtained.
アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムとしては、AN含有量が18〜35％、好ましくは20〜35％のものが用いられる。AN含有量によって、
低ANニトリルゴム：AN含有量18〜24％
中ANニトリルゴム：AN含有量25〜30％
中高ANニトリルゴム：AN含有量31〜35％
高ANニトリルゴム：AN含有量36〜42％
に分類することができ、AN含有量がこれよりも少ないものを用いると耐油性に劣り、一方これよりもAN含有量の多いものを用いると、ポリマーの結晶性が大きくなって耐寒性に劣るようになる。As the acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, those having an AN content of 18 to 35%, preferably 20 to 35% are used. Depending on AN content
Low AN nitrile rubber: AN content 18-24%
Medium AN nitrile rubber: AN content 25-30%
Medium-high AN nitrile rubber: AN content 31-35%
High AN nitrile rubber: AN content 36-42%
If the content of AN is less than this, the oil resistance is inferior. On the other hand, if the content of AN is higher than this, the crystallinity of the polymer increases and the resistance to cold is inferior. It becomes like this.
実際には市販品、例えば日本ゼオン製品NipolシリーズのDN202、DN2850、DN3350あるいはJSR製品JSRシリーズのN240、N250等がそのまま用いられる。 Actually, commercial products such as DN202, DN2850, DN3350 of Nipol series Nipol series or N240, N250 of JSR series JSR series are used as they are.
エピクロロヒドリン系ゴムとしては、エピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムまたはエピクロロヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル3元共重合ゴムが用いられる。エピクロロヒドリンへのアリルグリシジルエーテルの共重合は、エピクロロヒドリンゴムに熱軟化防止効果を付与する。 Epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber or epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer rubber is used as the epichlorohydrin rubber. Copolymerization of allyl glycidyl ether with epichlorohydrin imparts an anti-softening effect to epichlorohydrin rubber.
実際には市販品、例えば日本ゼオン製品HYDRIN H1100(エピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴム)、HYDRIN T3100、T3105、T3106、大阪ソーダ製品エピクロマーCG、CG102、CG105、DG(以上エピクロロヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル3元共重合ゴム)等がそのまま用いられる。 Actually, commercially available products such as ZEON products HYDRIN H1100 (epichlorohydrin-allylglycidyl ether copolymer rubber), HYDRIN T3100, T3105, T3106, Osaka Soda products epichromar CG, CG102, CG105, DG (above epichlorohydrin) -Ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer rubber) and the like are used as they are.
これら両者のブレンド割合は、アクリロニトリルゴムのAN含有量によっても変化し、偏平状充填剤を用いない低ANニトリルゴムの場合には、アクリロニトリルゴム15〜30重量％、好ましくは20〜25重量％に対しエピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが85〜70重量％、好ましくは80〜75重量％の割合で用いられる。これよりも少なくエピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが用いられると、耐寒性は良好となるがガス遮蔽性に劣り、一方これよりも多く用いられると逆の傾向となる。 The blend ratio of both of these also varies depending on the AN content of the acrylonitrile rubber. In the case of a low AN nitrile rubber that does not use a flat filler, the acrylonitrile rubber is 15 to 30% by weight, preferably 20 to 25% by weight. On the other hand, epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber is used in a proportion of 85 to 70% by weight, preferably 80 to 75% by weight. If less epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber is used, the cold resistance is good but the gas shielding property is inferior. On the other hand, if more is used, the tendency tends to be reversed.
低ANニトリルゴムの場合であっても偏平状充填剤を用いた場合には、アクリロニトリルゴム15〜80重量％、好ましくは20〜50重量％に対しエピクロロヒドリン系ゴムが85〜20重量％、好ましくは80〜50重量％のブレンド割合で用いられる。偏平状充填剤が配合される場合、その配合量はブレンドゴム100重量部に対して60重量部以下、好ましくは30〜60重量部である。 Even in the case of a low AN nitrile rubber, when a flat filler is used, epichlorohydrin rubber is 85 to 20% by weight with respect to acrylonitrile rubber 15 to 80% by weight, preferably 20 to 50% by weight. The blend ratio is preferably 80 to 50% by weight. When a flat filler is blended, the blending amount is 60 parts by weight or less, preferably 30 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the blend rubber.
中ANニトリルゴムの場合には、偏平状充填剤の有無にかかわらず、アクリロニトリルゴム15〜80重量％、好ましくは20〜50重量％に対しエピクロロヒドリン系ゴムが85〜20重量％、好ましくは50〜20重量％のブレンド割合で用いられる。 In the case of medium AN nitrile rubber, epichlorohydrin rubber is preferably 85 to 20% by weight, preferably 15 to 80% by weight, preferably 20 to 50% by weight, with or without flat filler Is used in a blending ratio of 50 to 20% by weight.
ただし、中高ニトリル含有量のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムにエピクロロヒドリン系ゴムとしてエピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが用いられた場合には、偏平状充填剤が用いられない。 However, when an epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber is used as an epichlorohydrin rubber for an acrylonitrile-butadiene copolymer rubber having a medium to high nitrile content, a flat filler is not used.
偏平状充填剤としては、例えばタルク、クレー、雲母粉(マイカ)、グラファイト(黒鉛)、セリサイト、ガラスフレーク、金属箔(ステンレススチール箔、銅箔など)等であって、一般に偏平面の平均粒径が約1〜100μmのオーダーのものが用いられる。 As the flat filler, for example, talc, clay, mica powder (mica), graphite (graphite), sericite, glass flake, metal foil (stainless steel foil, copper foil, etc.), etc. A particle size of the order of about 1 to 100 μm is used.
ブレンドゴムの加硫剤としては、硫黄、含硫黄化合物等の硫黄系加硫剤がブレンドゴム100重量部当り約0.1〜10重量部の割合で用いられる。 As a vulcanizing agent for the blend rubber, a sulfur-based vulcanizing agent such as sulfur or a sulfur-containing compound is used at a ratio of about 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the blend rubber.
以上の各成分からなるゴム組成物中には、補強剤、老化防止剤、滑剤、受酸剤等が必要に応じて適宜配合される。補強剤としては、硬度の調節剤を兼ねて、カーボンブラック、シリカ等が用いられる。また、可塑剤については、ガス遮蔽性を低下させるので、なるべく無添加の方が好ましい。 In the rubber composition comprising the above components, a reinforcing agent, an anti-aging agent, a lubricant, an acid acceptor and the like are appropriately blended as necessary. As the reinforcing agent, carbon black, silica or the like is used as a hardness adjusting agent. Moreover, about a plasticizer, since gas-shielding property is reduced, it is more preferable not to add as much as possible.
組成物の調製は、オープンロール等の開放式混練機、ニーダ、インターミキサ等の密閉式混練機などを用いて行われる。密閉式混練機を用いる場合には、加硫剤以外の各配合成分を一括して密閉式混練機中に投入して混練を行い、数分後に排出させてから、オープンロールを用いて加硫剤の添加が行われる。 The composition is prepared using an open kneader such as an open roll or a closed kneader such as a kneader or an intermixer. When using a closed kneader, each compounding component other than the vulcanizing agent is put into the closed kneader at the same time, kneaded, discharged after a few minutes, and then vulcanized using an open roll. The agent is added.
調製されたゴム組成物は、一般に約100〜200℃の温度で約0.5分間乃至2時間程度加熱しながら、圧縮成形法、射出成形法などによって加硫成形される。 The prepared rubber composition is generally vulcanized by a compression molding method, an injection molding method or the like while being heated at a temperature of about 100 to 200 ° C. for about 0.5 minutes to 2 hours.
次に、実施例について本発明を説明する。 Next, the present invention will be described with reference to examples.
実施例１、比較例１〜５
低アクリロニトリルゴムA：日本ゼオン製品Nipol DN401L(AN含有量
18％)
ヒドリンゴムA：日本ゼオン製品HYDRIN H1100
エピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重
合体
加硫剤：硫黄
次の表１に示された割合(重量部)の各配合成分をオープンロールで混練し、混練物を180℃、6分間の条件下で圧縮成形し、厚さ2mmのシート状に成形した。Example 1, Comparative Examples 1-5
Low acrylonitrile rubber A: Nippon Zeon product Nipol DN401L (AN content)
18%)
Hydrin Rubber A: Nippon Zeon HYDRIN H1100
Epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer
Combined Vulcanizing agent: Sulfur The components (parts by weight) shown in Table 1 below are kneaded with an open roll, and the kneaded product is compression molded at 180 ° C. for 6 minutes. Molded into a sheet.
得られた加硫シートについて、次の各項目の測定を行った。
ロール加工性：評価Ａ 問題なし
〃 Ｂ ロール粘着あり
〃 Ｃ 加工困難
耐寒性(50％衝撃脆化温度)：評価Ａ -40℃以下
〃 Ｂ -39〜-36℃
〃 Ｃ -35℃以上
ガス遮蔽性：12×12×約2cm(測定方向)の試験片を東洋精機製作所製
MT-C3を用いて、25℃における窒素ガスのガス透過量を
測定し、ガス透過係数を算出(単位：cc・mm/m2・24hrs
・atm)
評価Ａ 50以下
〃 Ｂ 51〜70
〃 Ｃ 71以上
総合評価： 評価Ａ Ａが２つ以上とＢ
〃 Ｂ Ｂが２つ以上
〃 Ｃ Ｃを含むThe obtained vulcanized sheet was measured for the following items.
Roll processability: Evaluation A No problem
Ｂ B roll adhesive
〃 C Difficult to process Cold resistance (50% impact embrittlement temperature): Evaluation A -40 ℃ or less
Ｂ B -39 ～ -36 ℃
〃 C -35 ℃ or higher Gas shielding: 12 x 12 x approx. 2cm (measurement direction) test piece made by Toyo Seiki Seisakusho
Using MT-C3, the gas permeation rate of nitrogen gas at 25 ℃
Measure and calculate gas permeability coefficient (unit: cc · mm / m 2 · 24hrs
・ Atm)
Evaluation A 50 or less
〃 B 51-70
〃 C 71 and above Overall evaluation: Evaluation A 2 or more A and B
Ｂ BB More than 2
〃 Including C
得られた結果は、次の表１に示される。
表１
比-1 比-2 実-1 比-3 比-4 比-5
低アクリロニトリルゴムA 0 10 20 50 90 100
ヒドリンゴムA 100 90 80 50 10 0
ロール加工性 評価 Ｂ Ｂ Ａ Ａ Ａ Ａ
耐寒性 -29 -35 -39 -49 -52 -63
評価 Ｃ Ｃ Ｂ Ａ Ａ Ａ
ガス遮蔽性 26 40 46 78 139 234
評価 Ａ Ａ Ａ Ｃ Ｃ Ｃ
総合評価 Ｃ Ｃ Ａ Ｃ Ｃ Ｃ The results obtained are shown in the following Table 1.
Table 1
Ratio-1 ratio-2 Real-1 ratio-3 Ratio-4 ratio-5
Low acrylonitrile rubber A 0 10 20 50 90 100
Hydrin rubber A 100 90 80 50 10 0
Roll processability evaluation B B A A A A
Cold resistance -29 -35 -39 -49 -52 -63
Evaluation CC B A A A
Gas shielding 26 40 46 78 139 234
Evaluation A A A C C C
Overall evaluation C C A C C C
実施例２〜３、比較例６〜７
実施例１で用いられた低アクリロニトリルゴムA、ヒドリンゴムAに加えて、さらに偏平状充填剤(マイカ、偏平面の平均粒径約10μm)が用いられた。各成分の配合量および得られた結果は、次の表２に示される。
表２
比-6 実-2 実-3 比-7
低アクリロニトリルゴムA 10 20 50 90
ヒドリンゴムA 90 80 50 10
偏平状充填剤 30 30 60 60
ロール加工性 評価 Ｂ Ａ Ａ Ａ
耐寒性 -31 -36 -41 -44
評価 Ｃ Ｂ Ａ Ａ
ガス遮蔽性 17 25 29 91
評価 Ａ Ａ Ａ Ｃ
総合評価 Ｃ Ａ Ａ Ｃ Examples 2-3 and Comparative Examples 6-7
In addition to the low acrylonitrile rubber A and hydrin rubber A used in Example 1, a flat filler (mica, average particle size of flat plane of about 10 μm) was further used. The amount of each component and the results obtained are shown in Table 2 below.
Table 2
Ratio-6 Real-2 Real-3 Ratio-7
Low acrylonitrile rubber A 10 20 50 90
Hydrin rubber A 90 80 50 10
Flat filler 30 30 60 60
Roll processability evaluation B A A A
Cold resistance -31 -36 -41 -44
Evaluation C B A A
Gas shielding 17 25 29 91
Evaluation A A A C
Overall evaluation C A A C
実施例４〜９、比較例８〜１５
実施例１において、低アクリロニトリルゴムAの代りに中高アクリロニトリルゴムBが用いられ、また一部の例ではヒドリンゴムAの代りにヒドリンゴムBが用いられた。各成分の配合量および得られた結果は、次の表３〜４に示される。
中高アクリロニトリルゴムB：日本ゼオン製品Nipol DN3350(AN含有量
33％)
ヒドリンゴムB：大阪ソーダ製品エピクロマーCG102
エピクロロヒドリン-エチレンオキサイド(56モル％)
-アリルグリシジルエーテル3元共重合体
In Example 1, medium-high acrylonitrile rubber B was used in place of low acrylonitrile rubber A, and hydrin rubber B was used in place of hydrin rubber A in some examples. The compounding amount of each component and the obtained results are shown in the following Tables 3 to 4.
Medium-high acrylonitrile rubber B: Nippon Zeon product Nipol DN3350 (AN content
33%)
Hydrin Rubber B: Osaka Soda Product Epichromer CG102
Epichlorohydrin-ethylene oxide (56 mol%)
-Allyl glycidyl ether terpolymer
実施例１０〜１１、比較例１６〜１９
実施例５または実施例８において、さらに偏平状充填剤が配合量を種々種変更して用いられた。各成分の配合量および得られた結果は、次の表５に示される。
In Example 5 or Example 8, a flat filler was further used with various blending amounts. The amount of each component and the results obtained are shown in Table 5 below.
かかる本発明の目的は、アクリロニトリル含有量18〜35％のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム15〜80重量％およびエピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムまたはエピクロロヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル3元共重合ゴム85〜20重量％よりなるブレンドゴム100重量部に対し偏平状充填剤0〜60重量部を配合してなり、ただし中高アクリロニトリル含有量のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムおよびエピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが用いられた場合には偏平状充填剤が用いられず、また偏平状充填剤を用いずに低アクリロニトリル含有量のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムが用いられた場合にはそれの15〜30重量％に対し、エピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが85〜70重量％のブレンドゴムが用いられた、アキュムレータ用加硫成形材料として用いられるアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム-エピクロロヒドリン系ゴム組成物によって達成される。 The object of the present invention is to provide 15 to 80% by weight of acrylonitrile-butadiene copolymer rubber having an acrylonitrile content of 18 to 35% and epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber or epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether. 0 to 60 parts by weight of a flat filler is blended with 100 parts by weight of a blend rubber consisting of 85 to 20% by weight of a terpolymer rubber. When a phosphorus-allyl glycidyl ether copolymer rubber is used, no flat filler is used, and when a low acrylonitrile content acrylonitrile-butadiene copolymer rubber is used without using a flat filler. Is epichlorohydrin-allylglycidyl for 15-30% by weight of it This is achieved by an acrylonitrile-butadiene copolymer rubber-epichlorohydrin rubber composition used as a vulcanization molding material for an accumulator, in which a blend rubber of 85 to 70% by weight of a ruether copolymer rubber is used.
かかる本発明の目的は、アクリロニトリル含有量18〜35％のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム15〜80重量％およびエピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムまたはエピクロロヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル3元共重合ゴム85〜20重量％よりなるブレンドゴム100重量部に対し偏平状充填剤0〜60重量部を配合してなり、ただしアクリロニトリル含有量が31〜35％である中高アクリロニトリル含有量のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムおよびエピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが用いられた場合には偏平状充填剤が用いられず、また偏平状充填剤を用いずにアクリロニトリル含有量が18〜24％である低アクリロニトリル含有量のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムが用いられた場合にはそれの15〜30重量％に対し、エピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが85〜70重量％のブレンドゴムが用いられた、アキュムレータ用加硫成形材料として用いられるアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム-エピクロロヒドリン系ゴム組成物によって達成される。 The object of the present invention is to provide 15 to 80% by weight of acrylonitrile-butadiene copolymer rubber having an acrylonitrile content of 18 to 35% and epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber or epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether. A blend of 0 to 60 parts by weight of a flat filler is blended with 100 parts by weight of a blend rubber consisting of 85 to 20% by weight of a terpolymer rubber, but with a medium to high acrylonitrile content having an acrylonitrile content of 31 to 35% . When acrylonitrile-butadiene copolymer rubber and epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber are used, the flat filler is not used, and the acrylonitrile content is 18 to 24 without using the flat filler. % Of low acrylonitrile content acrylonitrile-butadiene copolymer rubber When used, 15 to 30% by weight of epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber is used as a vulcanized molding material for accumulators using 85 to 70% by weight of blend rubber. This is achieved by an acrylonitrile-butadiene copolymer rubber-epichlorohydrin rubber composition.
中ANニトリルゴムの場合には、偏平状充填剤の有無にかかわらず、アクリロニトリルゴム15〜80重量％、好ましくは20〜50重量％に対しエピクロロヒドリン系ゴムが85〜20重量％、好ましくは80〜50重量％のブレンド割合で用いられる。 In the case of medium AN nitrile rubber, epichlorohydrin rubber is preferably 85 to 20% by weight, preferably 15 to 80% by weight, preferably 20 to 50% by weight, with or without flat filler Is used in a blend ratio of 80 to 50 % by weight.
Claims (7)
ただし中高アクリロニトリル含有量のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムおよびエピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが用いられた場合には偏平状充填剤が用いられず、
また偏平状充填剤を用いずに低アクリロニトリル含有量のアクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴムが用いられた場合にはそれの15〜30重量％に対し、エピクロロヒドリン-アリルグリシジルエーテル共重合ゴムが85〜70重量％のブレンドゴムが用いられた
アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム-エピクロロヒドリン系ゴム組成物。15 to 80% by weight of acrylonitrile-butadiene copolymer rubber having an acrylonitrile content of 18 to 35% and epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber or epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer rubber 85 to 85% 0-100 parts by weight of a flat filler is blended with 100 parts by weight of blend rubber consisting of 20% by weight,
However, when acrylonitrile-butadiene copolymer rubber and epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber with medium and high acrylonitrile content are used, flat fillers are not used.
When acrylonitrile-butadiene copolymer rubber having a low acrylonitrile content is used without using a flat filler, epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer rubber is 85 to 15% by weight. Acrylonitrile-butadiene copolymer rubber-epichlorohydrin rubber composition using 70% by weight of blend rubber.
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