JPWO2018104796A5 - - Google Patents

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[0010]尿素の酸性塩もこの点で、鉱酸と比較して、それらがはるかに良好な健康および安全プロファイル(皮膚に対する非腐食性、非発煙性、金属に対するより低い腐食性)を有するので、優れた用途を有することが示されてきた。さらに、尿素の酸性塩の固有酸強度は有機酸よりもかなり高く(0.2pKa対4pKa)、したがって二酸化炭素および関連するカルシウム塩を生成する、炭酸カルシウムスケールとの反応速度ははるかに速い。加えて、BODおよびCODへの尿素の酸性塩の寄与は、有機酸によるよりもかなり低くなりうる(約3分の1から2分の1)。したがって、尿素の酸性塩はこの分野においてある程度の実用性を示している。 [0010] Acid salts of urea are also present in this regard, as they have a much better health and safety profile (non-corrosive to skin, non-fuming, less corrosive to metals) compared to mineral acids. , have been shown to have excellent applications. In addition, the intrinsic acid strength of urea acid salts is much higher than organic acids (0.2 pKa vs. 4 pKa) and thus the reaction rate with calcium carbonate scales to form carbon dioxide and related calcium salts is much faster. In addition, the contribution of urea acid salts to BOD and COD can be much lower (about 3 to 2 fold) than by organic acids. Accordingly, acid salts of urea have shown some utility in this field.

[0011]市販品として入手できる、最も普通に使用される尿素の酸性塩は、尿素塩化水素塩および尿素硫酸塩である。後者の化合物は、使用中に生成される硫酸カルシウムの低い溶解性のために、炭酸カルシウム除去に限定して使用される。にもかかわらず、これらの薬品は、小売ベースの浴室クリーナーから油井刺激に至る大規模工業デスケーリングまで、多用途および広範囲の用途で優れた実用性をもつことが示されている。 [0011] The most commonly used acid salts of urea that are commercially available are urea hydrochloride and urea sulfate. The latter compounds are of limited use for calcium carbonate removal due to the low solubility of the calcium sulfate produced during use. Nonetheless, these chemicals have been shown to have excellent utility in multiple uses and a wide range of applications, from retail-based bathroom cleaners to large-scale industrial descaling to oil well stimulation.

[0033]実例となる実施形態において、フッ酸を放出しない、複合シリケートのデスケーリングおよび溶解のための酸ベースのクリーニング組成物は、ヘキサフルオロリン酸、ヘキサフルオロジルコン酸およびヘキサフルオロチタン酸からなる群より選択されるフッ素含有酸と前記フッ素含有酸の酸性塩との組み合わせを含む。 [0033] In an illustrative embodiment, an acid-based cleaning composition for descaling and dissolution of complex silicates that does not release hydrofluoric acid consists of hexafluorophosphoric acid, hexafluorozirconic acid and hexafluorotitanic acid. Including combinations of fluorine-containing acids selected from the group and acid salts of said fluorine-containing acids.

[0034]実例となる実施形態において、前記酸性塩は、前記フッ素含有酸と、尿素、置換尿素、短鎖脂肪族アミン、短鎖オレフィン系アミド、芳香族アミド、ピロール、ピラゾールおよびインドールからなる群より選択される弱塩基との反応生成物を含む。 [0034] In an illustrative embodiment, said acid salt comprises said fluorine-containing acid and the group consisting of urea, substituted urea, short chain aliphatic amines, short chain olefinic amides, aromatic amides, pyrroles, pyrazoles and indoles. Including reaction products with weak bases that are more selected.

[0053]さらに、本明細書において記載し特許請求したフッ素化酸はすべて非常に強く、0よりかなり低いpKaを有するため、これらは各々、尿素(本質的に、非常に弱い塩基)および置換尿素のような化合物を用いてそれから酸性塩を生成する、優れた候補であろう。潜在的に用いることができそうな他の化合物は、短鎖、脂肪族、オレフィン系および芳香族系のアミドである。さらに、「オール」族の薬品はこの点で非常に有用でありえ、これらに限定されないがピロール、ピラゾールおよびインドールのような化合物の使用を含む。本明細書において、「酸性塩」という用語は一般的にこれらの化合物のことをいう。これは次には、皮膚に接触した場合に非有害である観点から安全なだけでなく、組織(とりわけ皮膚)に接触した場合に熱傷をもたらしうる強酸に関連する一般的な腐食性を著しく減少させるであろう、酸製品の製造を可能にするであろう。利用できる種々の用途における実用性のメカニズムは、製品が「そのまま」または酸性塩(フッ素化酸からケイ素またはアルミニウムのような酸化物へのフッ素移動)として存在するかどうかで同じであろう。酸性塩は単に、典型的な酸やけどの観点から、製品をより安全にするであろう。 [0053] Furthermore, since the fluorinated acids described and claimed herein are all very strong and have pKa's well below 0, they are urea (essentially a very weak base) and substituted ureas, respectively. would be an excellent candidate to use a compound such as to form an acid salt therefrom. Other compounds that could potentially be used are short chain, aliphatic, olefinic and aromatic amides. Additionally, the "ol" family of chemicals can be very useful in this regard, including but not limited to the use of compounds such as pyrroles, pyrazoles and indoles. As used herein, the term " acid salt " generally refers to these compounds. This, in turn, is not only safe in terms of being non-hazardous when in contact with skin, but also significantly reduces the general corrosiveness associated with strong acids that can cause burns when in contact with tissue (especially skin). It would allow the production of acid products that would allow The mechanism of utility in the various applications available will be the same whether the product is present "as is" or as an acid salt (fluorine transfer from a fluorinated acid to an oxide such as silicon or aluminum). An acid salt would simply make the product safer in terms of typical acid burns.

[0054]以上に照らして、本発明の目的は、別な方法ではuTFB酸ベースの薬品により可溶化できなかったであろう、高度に複雑なシリケートおよびシリカの溶解を可能にするであろう、種々の金属、半金属または非金属のフッ素含有酸またはこれらのベース酸の酸性塩を提供することでありうる。これらの酸は、HFフリーであるか、またはより低濃度のHFを含んでいてもよく、皮膚に接触したときにフッ素症/低カルシウム症、およびHFに関連する他の不利な健康および安全上の懸念をなくすかまたは減らすことによって、健康および安全プロファイルを改善する。さらに、これらのスケールの溶解は、地上用途(たとえばエバポレーターもしくはスクラバーデスケーリングまたは鉱山用途)および地下用途(たとえば地熱スケールまたは油田破砕/坑井刺激)の両方において行われるであろう。加えて、これらの技術は、バイオフィルムが覆ったまたは一体化して種々のスケールになった状況においても、大いに実用性を有するであろう。この技術は、バイオフィルムおよびスケールの両方の除去に有効であろう。同様に重要なことに、この技術は、HFによって引き起こされうる環境への悪影響を避けるであろう。 [0054] In light of the above, it is an object of the present invention to enable the dissolution of highly complex silicates and silicas that otherwise could not be solubilized by uTFB acid-based chemicals. It may be to provide acid salts of various metallic, semi-metallic or non-metallic fluorine-containing acids or their base acids. These acids may be HF-free or contain lower concentrations of HF and may cause fluorosis/hypocalcemia and other adverse health and safety concerns associated with HF when in contact with the skin. improve health and safety profiles by eliminating or reducing concerns about Moreover, dissolution of these scales will occur in both above ground applications (eg evaporator or scrubber descaling or mining applications) and underground applications (eg geothermal scale or oilfield fracturing/well stimulation). In addition, these techniques will also have great utility in situations where biofilms are covered or integrated to various scales. This technique will be effective in removing both biofilm and scale. Equally important, this technique will avoid the adverse environmental impacts that can be caused by HF.

[0055]本発明の他の目的は、テトラフルオロホウ酸ベースの薬品または他の非フッ素含有鉱酸または有機酸と比較して、実質的に改善された、硬い表面からのさびおよび鉄酸化物の除去を発揮する、種々の金属、半金属または非金属のフッ素含有酸の酸性塩を提供することでありうる。加えて、本発明の目的は、HFおよびABFと比較して、この用途におけるクリーニングの健康、安全および環境態様を改善することである。 [0055] Another object of the present invention is substantially improved rust and iron oxides from hard surfaces compared to tetrafluoroboric acid-based chemicals or other non-fluorine-containing mineral or organic acids. to provide acid salts of various metallic, semi-metallic or non-metallic fluorine-containing acids that exhibit the removal of . Additionally, it is an object of the present invention to improve the health, safety and environmental aspects of cleaning in this application compared to HF and ABF.

[0056]本発明の他の目的は、テトラフルオロホウ酸またはテトラフルオロケイ酸ベースの薬品と比較して、実施的に改善された、アルミニウム酸化物の除去およびアルミニウムブライトニングを発揮する、種々の金属、半金属または非金属のフッ素含有酸またはこれらのベース酸の酸性塩を提供することである。加えて、本発明の目的は、HFおよびABFと比較して、この用途におけるクリーニングの健康、安全および環境態様を改善することである。 [0056] Another object of the present invention is to provide various metals that exhibit substantially improved aluminum oxide removal and aluminum brightening compared to tetrafluoroboric acid or tetrafluorosilicic acid based chemistries. , semi-metallic or non-metallic fluorine-containing acids or acid salts of these base acids. Additionally, it is an object of the present invention to improve the health, safety and environmental aspects of cleaning in this application compared to HF and ABF.

[0057]本発明の他の目的は、テトラフルオロホウ酸ベースの薬品または他の非フッ素含有鉱酸または有機酸と比較して、実質的に改善された、ホイール上のブレーキダストの除去を発揮する、種々の金属、半金属または非金属のフッ素含有酸またはこれらのベース酸尿素の酸性塩を提供することでありうる。加えて、本発明の目的は、HFおよびABFと比較して、この用途におけるクリーニングの健康、安全および環境態様を改善することである。 [0057] Another object of the present invention exhibits substantially improved removal of brake dust on wheels compared to tetrafluoroboric acid-based chemicals or other non-fluorine containing mineral or organic acids. to provide various metallic, semimetallic or non-metallic fluorine-containing acids or acid salts of these base acids and urea. Additionally, it is an object of the present invention to improve the health, safety and environmental aspects of cleaning in this application compared to HF and ABF.

[0058]本発明の他の目的は、テトラフルオロホウ酸ベースの薬品または他の非フッ素含有鉱酸または有機酸と比較して、実質的に改善された、タッチレス車両洗浄における酸予浸としての性能を発揮する、種々の金属、半金属または非金属のフッ素含有酸またはこれらのベース酸の酸性塩を提供することでありうる。加えて、本発明の目的は、HFおよびABFと比較して、この用途におけるクリーニングの健康、安全および環境態様を改善することである。 [0058] Another object of the present invention is a substantially improved acid presoak in touchless vehicle washes compared to tetrafluoroboric acid-based chemicals or other non-fluorine-containing mineral or organic acids. It is possible to provide various metallic, semi-metallic or non-metallic fluorine-containing acids or acid salts of these base acids that exhibit the performance of. Additionally, it is an object of the present invention to improve the health, safety and environmental aspects of cleaning in this application compared to HF and ABF.

[0059]本発明の他の目的は、テトラフルオロホウ酸ベースの薬品または他の非フッ素含有鉱酸または有機酸と比較した場合に、実質的に改善された、溶接またはレーザー汚れ除去剤としての性能を発揮する、種々の金属、半金属または非金属のフッ素含有酸またはこれらのベース酸の酸性塩を提供することでありうる。加えて、本発明の目的は、HFおよびABFと比較して、この用途におけるクリーニングの健康、安全および環境態様を改善することである。 [0059] Another object of the present invention is a substantially improved weld or laser stain remover when compared to tetrafluoroboric acid-based chemicals or other non-fluorine-containing mineral or organic acids. It can be to provide a variety of metallic, semi-metallic or non-metallic fluorine-containing acids or acid salts of these base acids that perform well. Additionally, it is an object of the present invention to improve the health, safety and environmental aspects of cleaning in this application compared to HF and ABF.

[0060]本発明の他の目的は、uTFB酸ベースの薬品または他の非フッ素含有鉱酸または有機酸と比較した場合に、実質的に改善された、限定されないがアルミニウムまたは鉄のような金属のしわのある表面の製造における金属エッチャントとしての性能を発揮する、種々の金属、半金属または非金属のフッ素含有酸またはこれらのベース酸尿素の酸性塩を提供することでありうる。加えて、本発明の目的は、HFおよびABFと比較して、この用途におけるエッチングの健康、安全および環境態様を改善することである。 [0060] Another object of the present invention is to provide substantially improved metals, such as but not limited to aluminum or iron, when compared to uTFB acid-based chemicals or other non-fluorine containing mineral or organic acids. It is possible to provide acid salts of various metallic, semi-metallic or non-metallic fluorine-containing acids or their base acids and urea that perform as metal etchants in the production of wrinkled surfaces. Additionally, it is an object of the present invention to improve the health, safety and environmental aspects of etching in this application compared to HF and ABF.

[0061]本発明の他の目的は、uTFB酸ベースの薬品または他の非フッ素含有鉱酸または有機酸と比較した場合に、実質的に改善された、スリップを減少するためにバスタブに存在するような釉薬をかけたセラミック材料のしわのある表面の製造におけるエッチャントとしての性能を発揮する、種々の金属、半金属または非金属のフッ素含有酸またはこれらのベース酸の酸性塩を提供することでありうる。加えて、本発明の目的は、HFおよびABFと比較して、この用途におけるエッチングの健康、安全および環境態様を改善することである。 [0061] Another object of the present invention is to present in bathtubs to reduce slip, which is substantially improved when compared to uTFB acid-based chemicals or other non-fluorine containing mineral or organic acids. By providing various metallic, semi-metallic or non-metallic fluorine-containing acids or acid salts of these base acids which perform as etchants in the production of wrinkled surfaces of glazed ceramic materials such as Possible. Additionally, it is an object of the present invention to improve the health, safety and environmental aspects of etching in this application compared to HF and ABF.

[0062]本発明の他の目的は、金属部品へのある種の元素の電着に効果を発揮する、種々の金属、半金属または非金属のフッ素含有酸の酸性塩を提供することでありうる。具体的には、これらの酸の尿素塩の使用は、メタンスルホン酸または硫酸のような酸と比較した場合に、改善された健康、安全および環境プロファイルを可能にするであろう。 [0062] It is another object of the present invention to provide acid salts of various metallic, semi-metallic or non-metallic fluorine-containing acids which are effective in the electrodeposition of certain elements onto metal parts. sell. Specifically, the use of urea salts of these acids would allow for improved health, safety and environmental profiles when compared to acids such as methanesulfonic acid or sulfuric acid.

[0066]これらの発明は、表面の汚染物質を除去するための、種々の金属、半金属または非金属のフッ素含有酸の酸性塩ベースの組成物による、表面(たとえば、限定なしに、硬い、業務用または家庭用の表面)を処理するかまたはクリーニングする方法にも向けられうる。このような方法は、限定されないが本明細書において具体的に記載したものを含む、1以上の本発明の組成物を用意し、表面または基材をこのような組成物に接触されることを含む。本発明の組成物は、このような方法において用いられうる限り、本明細書において議論した1以上の酸成分を、対応する酸/塩基塩の面において考慮されうる限り、有機窒素ベースの成分と組み合わせて含みうる。あるいは、このような組成物を、表面処理時またはその近くで、このような金属、半金属または非金属のフッ素含有酸成分と、窒素ベース成分とを混合することによって調製することもできる。所与の期間のあいだ、および/または表面に関する特定のレベルのクリーニング、デスケーリングおよび/またはブライトニング活性を果たすように、表面を組成物に接触させてもよい。したがって、本発明は、一部に、その上に配置された種々の金属、半金属または非金属のフッ素含有酸の酸性塩を含む少なくとも一部を有する基材を含む、複合クリーニング系を含み、ここでクリーニング活性は組成物でコートされた基材の部分で果たされる。本発明の複合クリーニング系に含まれる基材の種類は、限定されないが、金属、たとえばアルミニウム、スチールまたは真ちゅう、セラミックス、タイル、石、れんが、ガラス、ファイバーガラス、木材および/またはこれらの複合材を含みうる。 [0066] These inventions provide various metallic, semi-metallic, or non-metallic acid salt -based compositions for removing surface contaminants from surfaces (e.g., hard, It can also be directed to a method of treating or cleaning commercial or domestic surfaces. Such methods include providing one or more compositions of the invention, including but not limited to those specifically described herein, and contacting a surface or substrate with such compositions. include. As long as the compositions of the present invention can be used in such methods, one or more of the acid components discussed herein can be combined with organic nitrogen-based components so long as they can be considered in terms of corresponding acid/base salts. May be included in combination. Alternatively, such compositions can be prepared by mixing such metal, semi-metal or non-metal fluorine-containing acid components with nitrogen-based components at or near surface treatment. The surface may be contacted with the composition for a given period of time and/or to achieve a particular level of cleaning, descaling and/or brightening activity for the surface. Accordingly, the present invention includes, in part, a composite cleaning system comprising a substrate having at least a portion comprising acid salts of various metallic, semi-metallic or non-metallic fluorine-containing acids disposed thereon, Here the cleaning activity is performed on the portion of the substrate coated with the composition. The types of substrates included in the composite cleaning system of the present invention include, but are not limited to, metals such as aluminum, steel or brass, ceramics, tiles, stone, brick, glass, fiberglass, wood and/or composites thereof. can contain

[0067]あるいは、このような組成物を、表面処理時またはその近くで、このような金属、半金属または非金属のフッ素含有酸の酸性塩と、窒素ベース成分とを混合することによって調製することもできる。所与の期間のあいだ、および/または表面に関する特定のレベルのクリーニング、デスケーリングおよび/またはブライトニング活性を果たすように、表面を組成物に接触させてもよい。したがって、本発明および好ましい実施形態は、一部に、その上に配置された金属、半金属または非金属のフッ素含有酸の酸性塩組成物を含む少なくとも一部を有する基材を含む、複合クリーニング系を含み、ここでクリーニング活性は組成物でコートされた基材の部分で果たされる。本発明の複合クリーニング系に含まれる基材の種類は、限定されないが、金属、たとえばアルミニウム、スチールまたは真ちゅう、セラミックス、タイル、石、れんが、ガラス、ファイバーガラス、木材および/またはこれらの複合材を含みうる。 [0067] Alternatively, such compositions are prepared by mixing acid salts of fluorine-containing acids of such metals, semi-metals or non-metals with nitrogen-based components at or near surface treatment can also The surface may be contacted with the composition for a given period of time and/or to achieve a particular level of cleaning, descaling and/or brightening activity for the surface. Accordingly, the present invention and preferred embodiments provide a composite cleaning system comprising, in part, a substrate having at least a portion thereof comprising an acid salt composition of a metallic, semi-metallic or non-metallic fluorine-containing acid disposed thereon. system, wherein the cleaning activity is performed on the portion of the substrate coated with the composition. The types of substrates included in the composite cleaning system of the present invention include, but are not limited to, metals such as aluminum, steel or brass, ceramics, tiles, stone, brick, glass, fiberglass, wood and/or composites thereof. can contain

[0088]ヘキサフルオロチタン(または類似物)尿素ベースの酸性塩を生成するために、同じ手法が用いられるであろう。規定度の点から、尿素の酸に対する>1:1のモル比を確実にするために、数を調整する。 [0088] The same approach would be used to produce hexafluorotitanium (or analogue) urea-based acid salts . In terms of normality, the numbers are adjusted to ensure a >1:1 molar ratio of urea to acid.

[0090]したがって、本特許によって与えられる保護の幅は、上に記載したこれらの具体的な化合物、組成物および使用方法に限定されず、下記の特許請求の範囲およびその均等物によって定義される全範囲になる。
以下、本願の出願当初の特許請求の範囲に記載した発明を付記する。
[1]ヘキサフルオロリン酸、ヘキサフルオロジルコン酸およびヘキサフルオロチタン酸からなる群より選択されるフッ素含有酸と前記フッ素含有酸の酸性塩との組み合わせを含む、フッ化水素酸を放出しない、複合シリケートのデスケーリングおよび溶解のための酸系クリーニング組成物。
[2]前記酸性塩は、前記フッ素含有酸と、尿素、置換尿素、短鎖脂肪族アミン、短鎖オレフィン系アミド、芳香族アミド、ピロール、ピラゾールおよびインドールからなる群より選択される弱塩基との反応生成物を含む、[1]に記載の酸系クリーニング組成物。
[0090] Accordingly, the breadth of protection afforded by this patent is not limited to those specific compounds, compositions and methods of use described above, but is defined by the following claims and their equivalents be the full range.
The invention described in the scope of claims at the time of filing of the present application will be additionally described below.
[1] A composite that does not release hydrofluoric acid, containing a combination of a fluorine-containing acid selected from the group consisting of hexafluorophosphoric acid, hexafluorozirconic acid, and hexafluorotitanic acid and an acid salt of the fluorine-containing acid An acid-based cleaning composition for descaling and dissolving silicates.
[2] The acid salt is the fluorine-containing acid and a weak base selected from the group consisting of urea, substituted urea, short-chain aliphatic amine, short-chain olefinic amide, aromatic amide, pyrrole, pyrazole and indole. The acid-based cleaning composition according to [1], comprising the reaction product of

Claims (2)

ヘキサフルオロジルコン酸と前記ヘキサフルオロジルコン酸の酸性塩との組み合わせを含む、フッ化水素酸を放出しない、複合シリケートのデスケーリングおよび溶解のための酸系クリーニング組成物。 An acid-based cleaning composition for descaling and dissolving complex silicates that does not release hydrofluoric acid, comprising a combination of hexafluorozirconic acid and an acid salt of said hexafluorozirconic acid. 前記酸性塩は、前記ヘキサフルオロジルコン酸と、尿素、置換尿素、短鎖脂肪族アミン、短鎖オレフィン系アミド、芳香族アミド、ピロール、ピラゾールおよびインドールからなる群より選択される弱塩基との反応生成物を含む、請求項1に記載の酸系クリーニング組成物。 The acid salt reacts the hexafluorozirconic acid with a weak base selected from the group consisting of urea, substituted ureas, short chain aliphatic amines, short chain olefinic amides, aromatic amides, pyrroles, pyrazoles and indoles. 2. The acid-based cleaning composition of claim 1, comprising a product.
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