JPWO2018003802A1 - Chemical tempered glass plate - Google Patents

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Abstract

本発明は、主面内の強度にばらつきがない大面積の化学強化ガラス板を提供する。本発明の化学強化ガラス板(10)は、第1の主面(11a)および第1の主面(11a)に対向する第2の主面(11b)を有し、第1の主面(11a)および第2の主面(11b)に表面圧縮応力が、内部に引張応力が形成された化学強化ガラス板であって、第1の主面(11a)および第2の主面(11b)の面積が1m2以上であり、第1の主面(11a)および第2の主面(11b)のうち少なくとも一方の主面において、表面圧縮応力値の面内分布が15%以下であり、圧縮応力層の板厚方向の厚さの面内分布が15%以下である。The present invention provides a large-area chemically strengthened glass sheet with no variation in strength in the main surface. The chemically strengthened glass sheet (10) of the present invention has a first main surface (11a) and a second main surface (11b) facing the first main surface (11a), and 11a) A chemically strengthened glass plate in which a surface compressive stress is formed on the second main surface (11b) and a tensile stress is formed on the inside, and the first main surface (11a) and the second main surface (11b) The area of the surface compressive stress value is 15% or less on at least one of the first main surface (11a) and the second main surface (11b), The in-plane distribution of the thickness in the thickness direction of the stress layer is 15% or less.

Description

本発明は、化学強化ガラス板に関する。   The present invention relates to a chemically strengthened glass sheet.

ガラス板の強度を向上させるために、ガラス板の主面に圧縮応力、内部に引張応力を形成した強化ガラス板が知られている。強化ガラスには、ガラス板を加熱した後に急冷し主面と内部とに温度差を形成することで得られる物理強化ガラスと、ガラス板を溶融塩に浸漬して主面側のイオン半径の小さなイオンと溶融塩側のイオン半径の大きいイオンとのイオン交換による化学強化ガラスとがある。   In order to improve the strength of a glass plate, a tempered glass plate in which a compressive stress is formed on the main surface of the glass plate and a tensile stress is formed on the inside thereof is known. In the tempered glass, a physically tempered glass obtained by heating the glass plate and then quenching it to form a temperature difference between the main surface and the inside, and immersing the glass plate in the molten salt, the ion radius on the main surface side is small. There is a chemically strengthened glass by ion exchange between ions and ions having a large ion radius on the molten salt side.

化学強化ガラス板は、主面に形成される圧縮応力値を物理強化ガラス板に比べて大きくできることから、突発的な衝撃に抗するべく、古くは腕時計のカバーガラス、近年ではスマートフォン等のカバーガラスに用いられてきている。また、特許文献1には、建築窓、外壁、太陽電池カバーガラス、車両窓として用いられる化学強化ガラス板が提案されている。   Chemically strengthened glass plates can increase the compressive stress value formed on the main surface as compared to physically strengthened glass plates, so to resist sudden impact, cover glasses for watches, and in recent years cover glasses for smartphones etc. It has been used for Patent Document 1 proposes a chemically strengthened glass plate used as an architectural window, an outer wall, a solar cell cover glass, and a vehicle window.

国際公開第2014/168246号International Publication No. 2014/168246

しかし、大面積の化学強化ガラス板は、表面圧縮応力値および圧縮応力を有する板厚方向の層(以下、圧縮応力層という)の板厚方向の厚さに分布が生じやすい。そのため、化学強化ガラス板の主面内で局所的に強度の弱い部分が生じ、衝撃により化学強化ガラス板が割れるおそれがある。   However, large-area chemically strengthened glass sheets tend to have a distribution in the thickness direction of the layer in the plate thickness direction having a surface compressive stress value and compressive stress (hereinafter referred to as a compressive stress layer). Therefore, a weak part locally occurs in the main surface of the chemically strengthened glass sheet, and there is a possibility that the chemically strengthened glass sheet may be broken by impact.

また、局所的に強度の弱い部分が生じないように、ガラス板の強度を強くするためには、ガラス板を溶融塩に長時間浸漬させ、表面圧縮応力層を過剰の厚さにしなければならない。   Moreover, in order to strengthen the strength of the glass plate so that the locally weak portion is not generated, the glass plate must be immersed in the molten salt for a long time to make the surface compressive stress layer have an excessive thickness. .

したがって、本発明は、圧縮応力層を過剰の厚さに形成することなく、衝撃により割れにくい大面積の化学強化ガラス板の提供を目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a large-area chemically strengthened glass sheet which is not easily broken by impact without forming a compressive stress layer to an excessive thickness.

本発明の化学強化ガラス板は、第1の主面および前記第1の主面に対向する第2の主面を有し、前記第1の主面および前記第2の主面に表面圧縮応力が、内部に引張応力が形成された化学強化ガラス板であって、前記第1の主面および前記第2の主面の面積が1m以上であり、前記第1の主面および前記第2の主面のうち少なくとも一方の主面において、表面圧縮応力値の面内分布が15%以下であり、圧縮応力層の板厚方向の厚さの面内分布が15%以下であることを特徴とする。The chemically strengthened glass sheet of the present invention has a first main surface and a second main surface opposite to the first main surface, and surface compressive stress is applied to the first main surface and the second main surface. A chemically strengthened glass plate having a tensile stress formed therein, wherein the area of the first main surface and the second main surface is 1 m 2 or more, and the first main surface and the second surface In at least one main surface of the main surfaces, the in-plane distribution of surface compressive stress value is 15% or less, and the in-plane distribution of thickness in the thickness direction of the compressive stress layer is 15% or less I assume.

本発明によれば、短時間の溶融塩への浸漬で、衝撃により割れにくい大面積の化学強化ガラス板が得られる。   According to the present invention, it is possible to obtain a large-area chemically strengthened glass plate which is hard to be broken by impact by immersion in molten salt for a short time.

図1は、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板の斜視図である。FIG. 1 is a perspective view of a chemically strengthened glass sheet according to an embodiment of the present invention. 図2は、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板の平面図である。FIG. 2 is a plan view of a chemically strengthened glass sheet according to an embodiment of the present invention. 図3は、実施例の反り測定位置を説明した化学強化ガラス板の平面図である。FIG. 3 is a plan view of a chemically strengthened glass plate illustrating the warpage measurement position of the embodiment.

以下、図面を参照しながら、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板を詳細に説明する。   Hereinafter, a chemically strengthened glass sheet according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図1は、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板の斜視図である。   FIG. 1 is a perspective view of a chemically strengthened glass sheet according to an embodiment of the present invention.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第1の主面11aに対向する第2の主面11bを有し、第1の主面11aおよび第2の主面11bに表面圧縮応力が、内部に引張応力が形成された化学強化ガラス板であって、第1の主面11aおよび第2の主面11bの面積が1m以上であり、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち少なくとも一方の主面において、表面圧縮応力値の面内分布が15%以下であり、圧縮応力層の板厚方向の厚さの面内分布が15%以下であることを特徴とする。The chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention has a first major surface 11 a and a second major surface 11 b facing the first major surface 11 a, and the first major surface 11 a and the second major surface 11 a A chemically strengthened glass plate in which a surface compressive stress is formed on the major surface 11b and a tensile stress is formed on the inside, and the area of the first major surface 11a and the second major surface 11b is 1 m 2 or more; In at least one of the principal surfaces 11a and 11b, the in-plane distribution of the surface compressive stress value is 15% or less, and the in-plane distribution of the thickness in the thickness direction of the compressive stress layer is It is characterized by being 15% or less.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、例えば、建築窓、外壁、太陽電池カバーガラス、車両窓として好適に用いられる。建築窓としては、例えば、住宅、ビル等の窓が挙げられる。   The chemically strengthened glass sheet 10 according to an embodiment of the present invention is suitably used as, for example, an architectural window, an outer wall, a solar cell cover glass, or a vehicle window. As a construction window, windows of a house, a building, etc. are mentioned, for example.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bの面積が1m以上である。面積が1m以上であれば、建築窓、外壁、太陽電池カバーガラス、車両窓等の各種用途に好適に用いられる。化学強化ガラス板10の面積は、2m以上であってもよく、3m以上であってもよく、5m以上であってもよく、7m以上であってもよい。In the chemically strengthened glass plate 10 according to the embodiment of the present invention, the area of the first major surface 11 a and the second major surface 11 b is 1 m 2 or more. If an area is 1 m < 2 > or more, it is used suitably for various uses, such as a building window, an outer wall, a solar cell cover glass, a vehicle window. The area of the chemically strengthened glass plate 10 may be 2 m 2 or more, 3 m 2 or more, 5 m 2 or more, or 7 m 2 or more.

一方、第1の主面11aおよび第2の主面11bの面積は、10m以下が好ましい。面積が10m以下であれば、化学強化ガラス板の取り扱いが容易になり、例えば化学強化ガラス板の設置時の周辺部材との接触による破損を抑制することができる。面積は、9m以下であってもよく、8m以下であってもよい。On the other hand, the area of the first major surface 11 a and the second major surface 11 b is preferably 10 m 2 or less. If the area is 10 m 2 or less, the handling of the chemically strengthened glass plate becomes easy, and it is possible to suppress, for example, breakage due to contact with peripheral members at the time of installation of the chemically strengthened glass plate. The area may be 9 m 2 or less, or 8 m 2 or less.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の形状は、矩形が好ましい。矩形であれば、例えば建築窓、外壁、太陽電池カバーガラスとして設置しやすい。ここで、矩形とは、概略直角四辺形であり、任意の1つの辺から対向して位置する辺までの距離を測定した時、長辺、短辺ともに、測定位置による誤差が各々0.3%以内に収まり、コーナー部に曲率や切欠き等がある形状を含む。   The shape of the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is preferably rectangular. If it is a rectangle, it is easy to install, for example as an architectural window, an outer wall, and a solar cell cover glass. Here, a rectangle is a substantially right-angled quadrilateral, and when the distance from an arbitrary one side to a side located opposite to each other is measured, the error due to the measurement position is 0.3 for both the long side and the short side. It has a shape that fits within% and has curvature or notch at the corner.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、矩形である場合において、第1の主面11aおよび第2の主面11bの長辺の長さは1300mm以上であってもよく、1500mm以上であってもよく、1800mm以上であってもよく、2100mm以上であってもよく、2500mm以上であってもよい。   In the case where the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is rectangular, the long sides of the first main surface 11a and the second main surface 11b may have a length of 1300 mm or more, and 1500 mm. It may be more than, 1800 mm or more, 2100 mm or more, or 2500 mm or more.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、矩形である場合において、第1の主面11aおよび第2の主面11bの短辺の長さは800mm以上であってもよく、1300mm以上であってもよく、1500mm以上であってもよく、1800mm以上であってもよく、2100mm以上であってもよい。   When the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is rectangular, the length of the short sides of the first main surface 11a and the second main surface 11b may be 800 mm or more, and 1300 mm. It may be above, may be 1500 mm or more, may be 1800 mm or more, and may be 2100 mm or more.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の板厚は、強度やハンドリング性などから2mm以上が好ましい。板厚は、4mm以上がより好ましく、5mm以上がさらに好ましく、6mm以上が特に好ましい。一方、厚さが20mm以下であれば、軽量であるため好ましい。板厚は15mm以下がより好ましく、13mm以下がさらに好ましい。   The plate thickness of the chemically strengthened glass plate 10 according to one embodiment of the present invention is preferably 2 mm or more in view of strength, handling property, and the like. The plate thickness is more preferably 4 mm or more, further preferably 5 mm or more, and particularly preferably 6 mm or more. On the other hand, if it is 20 mm or less in thickness, since it is lightweight, it is preferable. As for board thickness, 15 mm or less is more preferable, and 13 mm or less is more preferable.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、主面11a、11bに表面圧縮応力が形成されている。   In the chemically strengthened glass plate 10 according to the embodiment of the present invention, surface compressive stress is formed on the main surfaces 11a and 11b.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板は、建築窓、外壁、太陽電池カバーガラス、車両窓等の各種用途に単板のガラスで使用することができる。また、別の実施形態では、2枚以上のガラス板を中間層フィルムで貼り合わせた合わせガラスとして使用することができる。   The chemically strengthened glass sheet according to the embodiment of the present invention can be used as a single sheet glass for various uses such as an architectural window, an outer wall, a solar cell cover glass, a vehicle window and the like. Moreover, in another embodiment, it can be used as a laminated glass which bonded two or more glass plates together by the intermediate | middle layer film.

さらに別の実施形態では、間隔を開けて2枚以上のガラス板を配置し、複層ガラスとして使用することができる。さらに別の実施形態では、ガラス板表面にコーティングをして使用することができる。合わせガラスや複層ガラスの構成では、少なくとも1枚以上に本発明の化学強化ガラス板を使用することができる。   In yet another embodiment, two or more glass plates can be arranged at intervals to be used as double glazing. In still another embodiment, the glass plate surface can be used as a coating. In the laminated glass or multi-layered glass configuration, the chemically strengthened glass sheet of the present invention can be used for at least one or more sheets.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち少なくとも一方の主面において、表面圧縮応力値(以下、CSという)の面内分布が15%以下であり、圧縮応力層の板厚方向の厚さ(以下、DOLという)の面内分布が15%以下である。ここで、面内分布は次のように定義される。   The chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention has an in-plane surface compressive stress value (hereinafter referred to as CS) on at least one of the first main surface 11a and the second main surface 11b. The distribution is 15% or less, and the in-plane distribution of the thickness in the thickness direction of the compressive stress layer (hereinafter referred to as DOL) is 15% or less. Here, the in-plane distribution is defined as follows.

図2は、化学強化ガラス板10の平面図である。   FIG. 2 is a plan view of the chemically strengthened glass plate 10.

化学強化ガラス板の主面11a、11bが矩形の場合には、主面11a、11bの端辺からの距離Lが30mmの位置に線分を引くことにより得られる矩形ABCDにおいて、長辺ABおよびCDに直交し、長辺ABおよびCDを4等分する3つの直線E、F、Gと、短辺ACおよびBDに直交し、短辺ACおよびBDを2等分する1つの直線Hと、線分AB、CD、AC、BDとの15個の交点P1〜P15の、CSおよびDOLの各々において、最大値と最小値の差を平均値で割り百分率で表した値を本発明の面内分布とする。   When the major surfaces 11a and 11b of the chemically strengthened glass plate are rectangular, the long side AB and the long side AB in a rectangle ABCD obtained by drawing a line segment at a position where the distance L from the edge of the major surfaces 11a and 11b is 30 mm. Three straight lines E, F, G orthogonal to CD and equally dividing long side AB and CD, and one straight line orthogonal to short side AC and BD and equally dividing short side AC and BD. At each of CS and DOL at 15 points of intersection P1 to P15 with the line segment AB, CD, AC, BD, the value of the difference between the maximum value and the minimum value divided by the average value is expressed as a percentage in the plane of the present invention Distribution.

化学強化ガラス板の主面11a、11bが矩形以外の場合には、主面11a、11bの端辺に面積が最大となるように内接する矩形において、上述した矩形の場合と同様に15個の交点P1〜P15を定めることにより、CSおよびDOLの面内分布が算出される。   When the major surfaces 11a and 11b of the chemically strengthened glass sheet are other than rectangular, in the rectangle inscribed in such a manner that the area is maximized at the end sides of the major surfaces 11a and 11b, 15 are similar to the case of the rectangular shape described above. By defining the intersection points P1 to P15, the in-plane distributions of CS and DOL are calculated.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち少なくとも一方の主面において、CSの面内分布が15%以下である。CSの面内分布が15%以下である主面において、局所的にCSが小さい部分が生じず、衝撃により割れにくい。CSの面内分布は、12%以下が好ましく、10%以下がより好ましく、8%以下がさらに好ましく、6%以下が特に好ましく、4%以下が最も好ましい。   In the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, the in-plane distribution of CS is 15% or less on at least one of the first main surface 11a and the second main surface 11b. In the main surface in which the in-plane distribution of CS is 15% or less, a portion where CS is locally small does not occur, and it is difficult to be broken by an impact. The in-plane distribution of CS is preferably 12% or less, more preferably 10% or less, still more preferably 8% or less, particularly preferably 6% or less, and most preferably 4% or less.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち少なくとも一方の主面において、DOLの面内分布が15%以下である。DOLの面内分布が15%以下である主面において、衝撃により割れにくい。DOLの面内分布は、11%以下が好ましく、9%以下がより好ましく、7%以下がさらに好ましく、4%以下が特に好ましく、2%以下が最も好ましい。   In the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, the in-plane distribution of DOL is 15% or less in at least one of the first main surface 11a and the second main surface 11b. It is hard to be broken by impact on the main surface where the in-plane distribution of DOL is 15% or less. 11% or less is preferable, 9% or less is more preferable, 7% or less is more preferable, 4% or less is particularly preferable, and 2% or less is most preferable.

ここで、CSおよびDOLは、表面応力計により測定することができる。   Here, CS and DOL can be measured by a surface stress meter.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち少なくとも一方の主面において、CSは250MPa以上が好ましい。CSが250MPa以上であれば、化学強化ガラス板の機械的強度は高い。CSは、300MPa以上がより好ましく、350MPa以上がさらに好ましく、380MPa以上が特に好ましい。   In the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, CS is preferably 250 MPa or more on at least one of the first main surface 11a and the second main surface 11b. If CS is 250 MPa or more, the mechanical strength of the chemically strengthened glass plate is high. As for CS, 300 MPa or more is more preferable, 350 MPa or more is more preferable, and 380 MPa or more is especially preferable.

一方、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち少なくとも一方の主面において、CSは500MPa以下が好ましい。CSが500MPa以下であれば、応力分布を小さく保つことができる。さらに、内部引っ張り応力が極端に高くなりにくい。また、高温の溶融塩への短時間浸漬であってもよく、化学強化ガラス板10を得るのが容易である。さらに、化学強化ガラス板10を切断するときに、ホイールカッターによる切込み線の形成が容易になる。CSは480MPa以下がより好ましく、460MPa以下がさらに好ましい。   On the other hand, in at least one of the first main surface 11a and the second main surface 11b, CS is preferably 500 MPa or less. If CS is 500 MPa or less, stress distribution can be kept small. Furthermore, the internal tensile stress is unlikely to be extremely high. Moreover, it may be a short time immersion in high temperature molten salt, and it is easy to obtain the chemically strengthened glass plate 10. Furthermore, when cutting the chemically strengthened glass plate 10, the formation of the score line by the wheel cutter is facilitated. As for CS, 480 MPa or less is more preferable, and 460 MPa or less is more preferable.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bのうち少なくとも一方の主面において、DOLが15μm以上であることが好ましい。DOLが15μm以上であれば、充分な強度が得られ、衝撃に耐えられる。DOLは、20μm以上がより好ましく、25μm以上がさらに好ましく、28μm以上が特に好ましく、30μm以上が最も好ましい。   It is preferable that DOL is 15 micrometers or more in the main surface of at least one of the 1st main surface 11a and the 2nd main surfaces 11b in chemical strengthening glass board 10 concerning one embodiment of the present invention. When the DOL is 15 μm or more, sufficient strength can be obtained and can withstand an impact. The DOL is more preferably 20 μm or more, further preferably 25 μm or more, particularly preferably 28 μm or more, and most preferably 30 μm or more.

一方、DOLは、100μm以下が好ましい。DOLが100μm以下であれば、溶融塩への浸漬が短時間であってもよく、化学強化ガラス板10を得るのが容易である。DOLは、80μm以下がより好ましく、50μm以下がさらに好ましく、40μm以下が特に好ましい。   On the other hand, DOL is preferably 100 μm or less. If DOL is 100 μm or less, immersion in the molten salt may be for a short time, and it is easy to obtain the chemically strengthened glass plate 10. The DOL is more preferably 80 μm or less, further preferably 50 μm or less, and particularly preferably 40 μm or less.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、例えば、建築窓、外壁、太陽電池カバーガラス、車両窓に用いられる場合、主面11a、11bのうち、CSの面内分布が15%以下であり、DOLの面内分布が15%以下である主面が屋外に配置されると、衝撃に耐えられるため好ましい。   The chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention has, for example, a 15% in-plane distribution of CS among the main surfaces 11a and 11b when used for an architectural window, an outer wall, a solar cell cover glass, and a vehicle window. It is preferable that the main surface having the in-plane distribution of DOL of 15% or less is disposed outdoors because it can withstand impact.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bの両方のCSの面内分布が15%以下であり、DOLの面内分布が15%以下であると、両面が衝撃に耐えられるため好ましい。   In the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, the in-plane distribution of CS on both the first major surface 11 a and the second major surface 11 b is 15% or less, and the in-plane distribution of DOL is 15 % Or less is preferable because both sides can withstand impact.

また、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、第1の主面11aおよび第2の主面11bの一方または両方に、熱線反射膜や防汚膜等の機能膜を形成してもよい。   In addition, the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention has a functional film such as a heat ray reflective film or an antifouling film formed on one or both of the first main surface 11a and the second main surface 11b. May be

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、主面11a、11bとともに端面12にも圧縮応力層が形成されていてもよい。化学強化後に所望の形状にガラス板を切断する場合には、端面12に圧縮応力層を有さない場合もある。   In the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention, a compressive stress layer may be formed on the end surface 12 as well as the main surfaces 11 a and 11 b. If the glass sheet is cut into a desired shape after chemical strengthening, the end face 12 may not have a compressive stress layer.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、JIS R3206(2003)により規定された反りが0.5%以下であることが好ましい。反りが0.5%以下であれば、化学強化ガラス板10を例えば建築窓として使用したときに、化学強化ガラス板10へ発生する局部的な応力によるガラスの遅れ破壊などを防止できる。反りは、0.4%以下がより好ましく、0.3%以下がさらに好ましく、0.2%以下が特に好ましく、0.1%以下が最も好ましい。   As for chemical strengthening glass board 10 concerning one embodiment of the present invention, it is preferred that curvature specified by JIS R 3206 (2003) is 0.5% or less. If the warpage is 0.5% or less, when the chemically strengthened glass plate 10 is used as, for example, an architectural window, it is possible to prevent delayed breakage or the like of the glass due to local stress generated on the chemically strengthened glass plate 10. The warpage is more preferably 0.4% or less, still more preferably 0.3% or less, particularly preferably 0.2% or less, and most preferably 0.1% or less.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10のガラス転移点Tgは、530℃以上が好ましい。これによって、イオン交換時の表面圧縮応力の緩和を抑止できる。Tgは、540℃以上がより好ましく、550℃以上がさらに好ましい。   The glass transition temperature Tg of the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is preferably 530 ° C. or more. This can suppress the relaxation of the surface compressive stress at the time of ion exchange. As for Tg, 540 degreeC or more is more preferable, and 550 degreeC or more is more preferable.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の粘度が10dPa・sとなる温度T2は、1550℃以下が好ましく、1490℃以下がより好ましい。The temperature T2 at which the viscosity of the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is 10 2 dPa · s is preferably 1550 ° C. or less, more preferably 1490 ° C. or less.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の粘度が10dPa・sとなる温度T4は、1050℃以下が好ましい。The temperature T4 at which the viscosity of the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is 10 4 dPa · s is preferably 1050 ° C. or less.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の比重は、2.45〜2.55が好ましい。   The specific gravity of the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is preferably 2.45 to 2.55.

上記した数値範囲を示す「〜」とは、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む意味で使用され、特段の定めがない限り、以下本明細書において「〜」は、同様の意味をもって使用される。   The term “to” representing the above-mentioned numerical range is used in the meaning including the numerical values described before and after that as the lower limit and the upper limit, and in the following, “to” is the same in the present specification unless otherwise specified. Used with the meaning of

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10のヤング率は、65GPa以上が好ましい。これによって、剛性や破壊強度が充分となる。ヤング率は70GPa以上であってもよい。一方、ヤング率が90GPa以下であれば、化学強化ガラス板が脆くなる事を抑制し、化学強化ガラス板の切削、ダイシング時の欠けを抑えることができる。ヤング率は85GPa以下であってもよく、80GPa以下であってもよい。   The Young's modulus of the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is preferably 65 GPa or more. This makes the rigidity and the breaking strength sufficient. The Young's modulus may be 70 GPa or more. On the other hand, if the Young's modulus is 90 GPa or less, it is possible to suppress the brittleness of the chemically strengthened glass plate, and to suppress chipping during cutting and dicing of the chemically strengthened glass plate. The Young's modulus may be 85 GPa or less, and may be 80 GPa or less.

ここで、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10は、酸化物基準のモル百分率表示でSiOを56〜75%、Alを0〜20%、NaOを8〜22%、KOを0〜10%、MgOを0〜14%、ZrOを0〜5%、CaOを2〜12%含有することが好ましい。以降、百分率表示は、特に断らない限り、酸化物基準のモル百分率表示含有量を示す。Here, the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention is 56 to 75% of SiO 2 , 0 to 20% of Al 2 O 3 , and 8 to 20% of Na 2 O in terms of mole percentage on an oxide basis. It is preferable to contain 22%, 0 to 10% of K 2 O, 0 to 14% of MgO, 0 to 5% of ZrO 2 , and 2 to 12% of CaO. Hereinafter, the percentage display indicates the molar percentage display content on an oxide basis unless otherwise specified.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10において、ガラス組成を前記範囲に限定した理由を以下に説明する。   The reason for limiting the glass composition to the above range in the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention will be described below.

SiOは、ガラス微細構造の中で網目構造を形成する成分であり、ガラスを構成する主要成分である。SiOの含有量は、56%以上が好ましく、63%以上がより好ましく、66%以上がさらに好ましく、68%以上が特に好ましい。また、SiOの含有量は、75%以下が好ましく、73%以下がより好ましく、72%以下がさらに好ましい。SiOの含有量が56%以上であるとガラスとしての安定性や耐候性の点で優位である。一方、SiOの含有量が75%以下であると熔解性および成形性の点で優位である。SiO 2 is a component forming a network structure in glass microstructures, the major component constituting the glass. The content of SiO 2 is preferably at least 56%, more preferably at least 63%, more preferably at least 66%, particularly preferably at least 68%. Further, the content of SiO 2 is preferably 75% or less, more preferably 73% or less, and still more preferably 72% or less. When the content of SiO 2 is 56% or more, the stability as a glass and the weather resistance are superior. On the other hand, when the content of SiO 2 is 75% or less, it is advantageous in terms of meltability and formability.

Alは、必須ではないが、化学強化におけるイオン交換性能を向上させる作用があり、特にCSを大きくする作用が大きいため含有させてもよい。また、ガラスの耐候性を向上する。さらに、フロート成形時にボトム面からの錫の浸入を抑制する作用がある。Alを含有する場合は、0.4%以上が好ましく、0.6%以上がより好ましく、0.8%以上がさらに好ましい。また、Alの含有量が20%以下であると、ガラスの粘性が高い場合でも失透温度が大きくは上昇しないため、ソーダライムガラス生産ラインでの熔解、成形の点で優位である。Alの含有量は、10%以下がより好ましく、5%以下がさらに好ましく、3%以下が特に好ましく、2%以下が最も好ましい。Although not essential, Al 2 O 3 has the effect of improving the ion exchange performance in chemical strengthening, and in particular, it may be contained because it has a large effect of increasing CS. In addition, the weather resistance of the glass is improved. Furthermore, it has the effect of suppressing the entry of tin from the bottom surface during float molding. When it contains Al 2 O 3 , it is preferably 0.4% or more, more preferably 0.6% or more, and still more preferably 0.8% or more. Further, when the content of Al 2 O 3 is 20% or less, the devitrification temperature does not increase significantly even when the viscosity of the glass is high, so it is superior in terms of melting and forming in a soda lime glass production line . The content of Al 2 O 3 is more preferably 10% or less, further preferably 5% or less, particularly preferably 3% or less, and most preferably 2% or less.

SiOおよびAlの含有量の合計SiO+Alは、80%以下が好ましい。80%以下では高温でのガラスの粘性が低下し、溶融が容易となる。76%以下が好ましく、74%以下がより好ましい。また、SiO+Alは、68%以上が好ましい。68%以上では圧痕がついた時のクラック耐性が向上し、より好ましくは70%以上である。The total content of SiO 2 and Al 2 O 3 SiO 2 + Al 2 O 3 is preferably 80% or less. If it is 80% or less, the viscosity of the glass at high temperature is lowered and melting becomes easy. 76% or less is preferable and 74% or less is more preferable. Further, SiO 2 + Al 2 O 3 is more than 68% is preferred. At 68% or more, the crack resistance at the time of impression is improved, and more preferably 70% or more.

NaOは、イオン交換により表面圧縮応力層を形成させる成分であり、DOLを深くする作用がある。またガラスの高温粘性と失透温度を下げ、ガラスの熔解性、成形性を向上させる成分である。NaOの含有量は、8%以上が好ましく、10%以上がより好ましく、12%以上がさらに好ましい。また、NaOの含有量は、22%以下が好ましく、16%以下がより好ましく、14%以下がさらに好ましい。NaOの含有量が8%以上であると、イオン交換により所望の表面圧縮応力層を形成しやすい。一方、NaOの含有量が22%以下であると、充分な耐候性が得られる。Na 2 O is a component that forms a surface compressive stress layer by ion exchange, and has the effect of deepening DOL. It is also a component that lowers the high temperature viscosity and devitrification temperature of the glass and improves the meltability and formability of the glass. The content of Na 2 O is preferably 8% or more, more preferably 10% or more, and still more preferably 12% or more. Further, the content of Na 2 O is preferably 22% or less, more preferably 16% or less, more preferably 14% or less. When the content of Na 2 O is 8% or more, a desired surface compressive stress layer is easily formed by ion exchange. On the other hand, when the content of Na 2 O is less than 22%, sufficient weather resistance can be obtained.

Oは、イオン交換速度を増大しDOLを深くする効果があるため含有してもよい。一方、KOが多くなりすぎると充分なCSが得られなくなる。KOを含有する場合は、10%以下が好ましく、2%以下がより好ましく、1%以下がさらに好ましい。KOの含有量が10%以下であると、充分なCSが得られる。K 2 O may be contained because it has an effect of increasing the ion exchange rate and deepening the DOL. On the other hand, if the amount of K 2 O is too large, sufficient CS can not be obtained. When K 2 O is contained, 10% or less is preferable, 2% or less is more preferable, and 1% or less is more preferable. When the content of K 2 O is 10% or less, sufficient CS can be obtained.

MgOは、必須ではないが、ガラスを安定化させる成分である。MgOを含有する場合は、2%以上が好ましく、4%以上がより好ましく、6%以上がさらに好ましい。また、MgOの含有量は、14%以下が好ましく、10%以下がより好ましく、8%以下がさらに好ましい。MgOの含有量が2%以上であると、ガラスの耐薬品性が良好になる。高温での熔解性が良好になり、失透が起こり難くなる。一方、MgOの含有量が14%以下であると、失透の起こりにくさが維持され、充分なイオン交換速度が得られる。   MgO is a component which stabilizes the glass though it is not essential. When MgO is contained, 2% or more is preferable, 4% or more is more preferable, and 6% or more is more preferable. In addition, the content of MgO is preferably 14% or less, more preferably 10% or less, and still more preferably 8% or less. When the content of MgO is 2% or more, the chemical resistance of the glass is improved. Meltability at high temperatures is improved and devitrification is less likely to occur. On the other hand, when the content of MgO is 14% or less, the difficulty of devitrification is maintained, and a sufficient ion exchange rate can be obtained.

ZrOは、化学強化でのCSを大きくする作用がある。しかし、少量のZrOを含有してもコスト増加の割には、その効果は大きくない。したがって、コストが許す範囲で任意の割合のZrOを含有することができる。含有する場合は、5%以下が好ましく、3%以下がより好ましく、1%以下がさらに好ましい。ZrO 2 has an effect of increasing CS in chemical strengthening. However, even if a small amount of ZrO 2 is contained, its effect is not large for the increase in cost. Therefore, any proportion of ZrO 2 can be contained as far as the cost allows. When it is contained, 5% or less is preferable, 3% or less is more preferable, and 1% or less is more preferable.

CaOは、ガラスを安定化させる成分である。CaOはアルカリイオンの交換を阻害する傾向があるため、特にDOLを大きくしたい場合は含有量を減らすことが好ましい。一方、耐薬品性を向上させるためには、CaOの含有量は、2%以上が好ましく、5%以上がより好ましく、7%以上がさらに好ましい。CaOを含有する場合の量は、12%以下が好ましく、10%以下がより好ましく、9%以下がさらに好ましい。CaOの含有量が12%以下であると、充分なイオン交換速度が保たれ、所望のDOLが得られる。   CaO is a component that stabilizes the glass. Since CaO tends to inhibit the exchange of alkali ions, it is preferable to reduce the content particularly when it is desired to increase the DOL. On the other hand, in order to improve chemical resistance, the content of CaO is preferably 2% or more, more preferably 5% or more, and still more preferably 7% or more. 12% or less is preferable, as for the quantity in the case of containing CaO, 10% or less is more preferable, and 9% or less is more preferable. When the content of CaO is 12% or less, a sufficient ion exchange rate is maintained, and a desired DOL can be obtained.

SrOは、必須ではないが、ガラスの高温粘性を下げ、失透温度を下げる目的で含有してもよい。SrOは、イオン交換効率を低下させる作用があるため、特にDOLを大きくしたい場合は含有しないことが好ましい。含有する場合のSrO量は、3%以下が好ましく、2%以下がより好ましく、1%以下がさらに好ましい。   Although not essential, SrO may be contained for the purpose of lowering the high temperature viscosity of the glass and lowering the devitrification temperature. Since SrO has the effect of reducing the ion exchange efficiency, it is preferable not to contain SrO particularly when it is desired to increase DOL. The content of SrO in the case of containing is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and still more preferably 1% or less.

BaOは、必須ではないが、ガラスの高温粘性を下げ、失透温度を下げる目的で含有してもよい。BaOは、ガラスの比重を重くする作用があるため、軽量化を意図する場合には含有しないことが好ましい。含有する場合のBaO量は、3%以下が好ましく、2%以下がより好ましく、1%以下がさらに好ましい。   Although not essential, BaO may be contained to lower the high temperature viscosity of the glass and to lower the devitrification temperature. Since BaO acts to increase the specific gravity of glass, it is preferable not to contain BaO when weight reduction is intended. The content of BaO in the case of containing is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and still more preferably 1% or less.

この他、ガラスの熔融の清澄剤として、硫酸塩、塩化物、フッ化物などを適宜含有してもよい。   In addition to these, sulfates, chlorides, fluorides and the like may be suitably contained as a fining agent for melting glass.

本発明のガラスは、本質的に以上で説明した成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を含有してもよい。そのような成分を含有する場合、それら成分の含有量の合計は5%以下が好ましく、より好ましくは3%以下、典型的には1%以下である。以下、上記その他成分について例示的に説明する。   The glass of the present invention essentially consists of the components described above, but may contain other components as long as the object of the present invention is not impaired. When such components are contained, the total content of the components is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and typically 1% or less. Hereinafter, the above-mentioned other components will be exemplarily described.

ZnOは、ガラスの高温での熔融性を向上するために、たとえば2%まで含有してもよい。しかし、フロート法で製造する場合には、フロートバスで還元され製品欠点となるので含有しないことが好ましい。   ZnO may be contained, for example, up to 2% in order to improve the meltability at high temperature of the glass. However, in the case of manufacturing by the float method, it is preferable not to contain it because it is reduced by the float bath and becomes a product defect.

は、高温での熔融性またはガラス強度の向上のために、1%未満の範囲で含有してもよい。一般的には、NaOまたはKOのアルカリ成分とBを同時に含有すると揮散が激しくなり、煉瓦を著しく浸食するので、Bは実質的に含有しないことが好ましい。なお、本明細書において「実質的に含有しない」とは、原料等から混入する不可避的不純物以外には含有しないこと、すなわち、意図的に含有させないことを意味する。B 2 O 3 may be contained in the range of less than 1% in order to improve the meltability at high temperature or the glass strength. Generally, it is preferable not to contain B 2 O 3 substantially, since volatilization becomes intense and the bricks are significantly corroded if the alkali component of Na 2 O or K 2 O and B 2 O 3 are simultaneously contained. In addition, in this specification, "it does not contain substantially" means not containing other than the unavoidable impurity mixed from a raw material etc., ie, not containing it intentionally.

LiOは、歪点を低くして応力緩和を起こりやすくし、その結果、安定した表面圧縮応力層を得られなくする成分であるので含有しないことが好ましく、含有する場合であってもその含有量は、1%以下が好ましく、0.05%以下がより好ましく、0.01%以下が特に好ましい。Li 2 O is preferably not contained because it is a component that lowers the strain point to make stress relaxation occur easily, and as a result can not obtain a stable surface compressive stress layer, even when it is contained, The content is preferably 1% or less, more preferably 0.05% or less, and particularly preferably 0.01% or less.

次に、本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10の製造方法について説明する。   Next, a method of manufacturing the chemically strengthened glass plate 10 according to an embodiment of the present invention will be described.

本発明の一実施形態に係る化学強化ガラス板10を製造する場合、ガラス板製造工程、化学強化処理工程を経る。   When manufacturing the chemical strengthening glass plate 10 which concerns on one Embodiment of this invention, it passes through a glass plate manufacturing process and a chemical strengthening treatment process.

ガラス板製造工程では、例えば種々の原料を適量調合し、約1400〜1800℃に加熱し溶融した後、脱泡、攪拌などにより均質化し、周知のフロート法、ダウンドロー法、ロールアウト法、プレス法などによって板状に成形し、徐冷後所望のサイズに切断してガラス板が製造される。   In the glass plate manufacturing process, for example, various raw materials are appropriately mixed, heated and melted at about 1400-1800 ° C., homogenized by defoaming, stirring and the like, and known float method, down draw method, roll out method, press It is formed into a plate by a method or the like, and after slow cooling, it is cut into a desired size to produce a glass plate.

化学強化処理工程では、得られたガラス板に所望の表面圧縮応力を有する圧縮応力層を形成する。化学強化処理工程は、予熱工程、化学強化工程、徐冷工程を経る。   In the chemical strengthening treatment step, a compressive stress layer having a desired surface compressive stress is formed on the obtained glass plate. The chemical strengthening process includes a preheating process, a chemical strengthening process, and a slow cooling process.

予熱工程では、化学強化処理を行う前に、ガラス板を予熱する。予熱は、例えば常温の電気炉にガラス板を入れ、電気炉を予熱温度まで昇温し、一定時間保持することにより行われる。昇温終了後に速やかに化学強化工程に移行すると、ガラス板の主面内の温度分布が大きいまま化学強化されるため、CSおよびDOLの面内分布が大きくなりやすい。   In the preheating step, the glass sheet is preheated before the chemical strengthening treatment is performed. Preheating is performed, for example, by placing a glass plate in an electric furnace at room temperature, raising the temperature of the electric furnace to the preheating temperature, and holding it for a certain period of time. If the process is shifted to the chemical strengthening step immediately after the completion of the temperature rise, the in-plane distribution of CS and DOL tends to be large because the chemical strengthening is performed while the temperature distribution in the main surface of the glass plate is large.

CSおよびDOLの面内分布を小さくするため、昇温終了後にガラス板を予熱温度にて一定時間保持するとよい。この保持時間は、10分以上が好ましく、20分以上がより好ましく、30分以上が、さらに好ましく、40分以上が、特に好ましい。このようにガラス板を充分予熱することにより、ガラス板の主面内の温度分布が抑えられ、化学強化工程でガラス板のCSおよびDOLの面内分布が小さくなりやすい。   In order to reduce the in-plane distribution of CS and DOL, it is preferable to hold the glass plate at the preheating temperature for a certain period of time after the completion of the heating. The holding time is preferably 10 minutes or more, more preferably 20 minutes or more, further preferably 30 minutes or more, and particularly preferably 40 minutes or more. Thus, by sufficiently preheating the glass sheet, the temperature distribution in the main surface of the glass sheet is suppressed, and the in-plane distribution of CS and DOL of the glass sheet is likely to be small in the chemical strengthening step.

予熱温度は、化学強化処理を行うための溶融塩の温度をTEとすると、(TE−100)℃以上が好ましい。予熱温度が(TE−100)℃以上であれば、化学強化工程でのサーマルショックによる割れを抑え、化学強化工程で溶融塩にガラス板を浸漬する時の溶融塩の温度が低下しにくく、ガラス板に所望の強度を与えることができる。予熱温度は、(TE−50)℃以上がより好ましく、(TE−20)℃以上がさらに好ましく、(TE−10)℃以上が特に好ましい。   The preheating temperature is preferably (TE−100) ° C. or higher, where TE is the temperature of the molten salt for performing the chemical strengthening treatment. If the preheating temperature is (TE-100) ° C. or higher, cracking due to thermal shock in the chemical strengthening step is suppressed, and the temperature of the molten salt when the glass plate is immersed in the molten salt in the chemical strengthening step is difficult to lower. The plate can be given the desired strength. The preheating temperature is preferably (TE-50) ° C. or higher, more preferably (TE-20) ° C. or higher, and particularly preferably (TE-10) ° C. or higher.

化学強化工程では、予熱されたガラス板を、例えば加熱された硝酸カリウム溶融塩に浸漬し、ガラス表層のNaと溶融塩中のKとをイオン交換する。NaとKとをイオン交換できるものであればいずれの方法でもよい。なお、本発明において硝酸カリウム溶融塩または硝酸カリウム塩は、KNOの他、KNOと10質量%以下のNaNOを含有するものなどを含む。In the chemical strengthening step, the preheated glass plate is immersed in, for example, heated potassium nitrate molten salt to ion exchange Na in the glass surface with K in the molten salt. Any method may be used as long as it can ion exchange Na and K. Incidentally, potassium nitrate molten salt, or potassium nitrate salts in the present invention, other KNO 3, including those containing KNO 3 and 10 wt% or less of NaNO 3.

ガラス板に所望の表面圧縮応力を有する圧縮応力層を形成するための化学強化処理条件は、ガラス板の板厚などによっても異なるが、350〜550℃の硝酸カリウム溶融塩に2〜50時間、ガラス板を浸漬させることが典型的である。経済的な観点からは、350〜500℃、2〜40時間の条件で浸漬させることが好ましく、より好ましい浸漬時間は、2〜30時間である。   Although the chemical strengthening treatment conditions for forming a compressive stress layer having a desired surface compressive stress on a glass plate differ depending on the thickness of the glass plate, etc., the molten potassium nitrate of 350 to 550 ° C. for 2 to 50 hours, glass It is typical to immerse the plate. From an economical point of view, it is preferable to immerse at 350 to 500 ° C. for 2 to 40 hours, and a more preferable immersion time is 2 to 30 hours.

化学強化工程では、溶融塩にガラス板を鉛直方向に配置することが好ましい。溶融塩にガラス板を鉛直方向に配置することにより、溶融塩の熱対流が妨げられにくく、ガラス板の面内温度分布が小さくなり、ガラス板のCSおよびDOLの面内分布が小さくなりやすい。   In the chemical strengthening step, it is preferable to arrange the glass plate in the vertical direction in the molten salt. By disposing the glass plate in the vertical direction in the molten salt, the thermal convection of the molten salt is unlikely to be hindered, the in-plane temperature distribution of the glass plate becomes small, and the in-plane distribution of CS and DOL of the glass plate tends to become small.

徐冷工程では、溶融塩から取り出されたガラス板を徐冷する。溶融塩から取り出されたガラス板は、直ちに徐冷するのではなく、ガラス板の主面に温度分布が生じにくくするために、一定時間、均一な温度で保持されることが好ましい。保持温度は、溶融塩の温度との差が100℃以下が好ましく、50℃以下がより好ましく、20℃以下がさらに好ましく、10℃以下が特に好ましい。また、保持時間は、10分以上が好ましく、20分以上がより好ましく、30分以上がさらに好ましい。   In the annealing step, the glass plate removed from the molten salt is annealed. It is preferable that the glass sheet removed from the molten salt is maintained at a uniform temperature for a certain period of time in order to make it difficult for temperature distribution to occur on the main surface of the glass sheet, instead of immediately annealing. The difference between the holding temperature and the temperature of the molten salt is preferably 100 ° C. or less, more preferably 50 ° C. or less, still more preferably 20 ° C. or less, and particularly preferably 10 ° C. or less. The holding time is preferably 10 minutes or more, more preferably 20 minutes or more, and still more preferably 30 minutes or more.

徐冷工程の雰囲気の温度分布は、化学強化工程のイオン交換時の溶融塩の温度分布よりも大きいために、CSおよびDOLの面内分布に影響を与えやすい。   Since the temperature distribution of the atmosphere of the slow cooling process is larger than the temperature distribution of the molten salt at the time of ion exchange of the chemical strengthening process, it tends to affect the in-plane distribution of CS and DOL.

CSおよびDOLの面内分布を小さくするために、溶融塩から取り出されたガラス板は、ガラス板が100℃となるまでの徐冷速度が300℃/時以下となるように徐冷することが好ましい。徐冷速度は200℃/時以下がより好ましく、100℃/時以下がさらに好ましい。   In order to reduce the in-plane distribution of CS and DOL, the glass plate removed from the molten salt may be gradually cooled so that the slow cooling rate until the glass plate reaches 100 ° C. is 300 ° C./hour or less preferable. The slow cooling rate is more preferably 200 ° C./hour or less, and further preferably 100 ° C./hour or less.

以上説明した本実施形態の化学強化ガラス板にあっては、第1の主面および第2の主面の面積が1m以上であり、第1の主面および第2の主面のうち少なくとも一方の主面において、CSの面内分布が15%以下であり、DOLの面内分布が15%以下であることにより、衝撃により割れにくい。In the chemically strengthened glass plate of the present embodiment described above, the area of the first main surface and the second main surface is 1 m 2 or more, and at least one of the first main surface and the second main surface is In one main surface, the in-plane distribution of CS is 15% or less, and the in-plane distribution of DOL is 15% or less.

本発明は上記実施形態に限定されない。本発明の目的を達成できる範囲での変形や改良等は本発明に含まれる。   The present invention is not limited to the above embodiment. Modifications and improvements as long as the object of the present invention can be achieved are included in the present invention.

以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。例1〜6は実施例であり、例7は比較例である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. Examples 1 to 6 are Examples, and Example 7 is a Comparative Example.

表1に示すガラス組成になるように、珪砂等の各種のガラス原料を調合し、1400〜1500℃の温度で溶融し、得られた溶融ガラスをフロート法で板状に成形し、表2に示す大きさの矩形のガラス板を得た。得られたガラス板のガラス転移点Tg(単位:℃)、T2(単位:℃)、T4(単位:℃)、比重、ヤング率(単位:GPa)を測定し、表1に示した。   Various glass raw materials such as silica sand are prepared so as to obtain the glass composition shown in Table 1, melted at a temperature of 1400 to 1500 ° C., and the obtained molten glass is formed into a plate by a float method. A rectangular glass plate of the size shown was obtained. The glass transition point Tg (unit: ° C), T2 (unit: ° C), T4 (unit: ° C), specific gravity and Young's modulus (unit: GPa) of the obtained glass plate were measured and are shown in Table 1.

次に、例1〜例6においては、得られたガラス板を、100℃/時以下の速度で昇温し、昇温後に400℃で30分間保持した後、450℃の硝酸カリウム溶融塩に30時間浸漬させ、溶融塩から取り出した後、400℃で30分間保持し、徐冷速度100℃/時以下で徐冷し、化学強化ガラス板を得た。   Next, in Examples 1 to 6, the temperature of the obtained glass plate is raised at a rate of 100 ° C./hour or less, and maintained at 400 ° C. for 30 minutes after raising the temperature. After immersion for a period of time and removal from the molten salt, the plate was maintained at 400 ° C. for 30 minutes, and annealed at an annealing rate of 100 ° C./hour or less to obtain a chemically strengthened glass plate.

例7においては、得られたガラス板を、100℃/時以下の速度で昇温し、昇温後に温度保持せずに速やかに450℃の硝酸カリウム溶融塩に30時間浸漬させ、溶融塩から取り出した後、温度保持せずに徐冷し、化学強化ガラス板を得た。   In Example 7, the temperature of the obtained glass plate is raised at a rate of 100 ° C./hour or less, and after raising the temperature, the glass plate is immediately immersed in molten potassium nitrate of 450 ° C. for 30 hours without holding the temperature, Then, it was annealed without holding its temperature to obtain a chemically strengthened glass plate.

得られた化学強化ガラス板の上記した15点の位置でCSおよびDOLを測定した結果を表3に示す。また、反りを測定した結果を、表4に示す。   Table 3 shows the results of measuring CS and DOL at the above-described 15 points of the chemically strengthened glass plate obtained. Moreover, the result of having measured curvature is shown in Table 4.

以下に各物性の測定方法を示す。   The measuring method of each physical property is shown below.

(ガラス転移点Tg)
JIS R3103−3(2001年)に規定されている方法に従い、TMAを用いて測定した。
(Glass transition point Tg)
It measured using TMA according to the method prescribed | regulated to JISR3103-3 (2001).

(T
回転粘度計を用いて粘度を測定し、10d・Pa・sとなるときの温度T2(℃)を測定した。
(T 2 )
The viscosity was measured using a rotational viscometer, and the temperature T2 (° C.) at 10 2 d · Pa · s was measured.

(T
回転粘度計を用いて粘度を測定し、10d・Pa・sとなるときの温度T4(℃)を測定した。
(T 4 )
The viscosity was measured using a rotational viscometer, and the temperature T4 (° C.) at which the viscosity was 10 4 d · Pa · s was measured.

(比重)
泡を含まない約20gのガラス塊をアルキメデス法によって測定した。
(specific gravity)
A bubble-free glass mass of about 20 g was measured by the Archimedes method.

(ヤング率)
超音波パルス法により測定した。
(Young's modulus)
It measured by the ultrasonic pulse method.

(歪点)
JIS R3103−2(2001年)に規定されている方法に従い測定した。
(Distortion point)
It measured according to the method prescribed | regulated to JISR3103-2 (2001).

(CS、DOL)
表面応力計(折原製作所製:FSM−7000H)を用いて観察される干渉縞の本数とその間隔から算出した。算出に当たり、化学強化ガラス板の屈折率を1.518、光学弾性定数を27.1[(nm/cm)/MPa]とした。また、上記した方法によりCSおよびDOLの面内分布を求めた。
(CS, DOL)
The surface stress meter (manufactured by Orihara Seisakusho: FSM-7000H) was used to calculate the number of interference fringes observed and the distance between them. In the calculation, the refractive index of the chemically strengthened glass plate is 1.518, and the optical elastic constant is 27.1 [(nm / cm) / MPa]. Further, the in-plane distribution of CS and DOL was determined by the method described above.

(反り)
図3は、得られた化学強化ガラス板の反りの測定位置を説明した平面図である。頂点R−S、T−U、R−T、S−U、R−U、S−Tを結ぶ辺に沿う位置の反りを、JIS R3206(2003年)に規定されている方法に従い測定した。測定した反り(単位:mm)を、測定した辺の長さ(mm)で割ることにより、反り(単位:%)を求めた。
(warp)
FIG. 3 is a plan view illustrating the measurement position of warpage of the obtained chemically strengthened glass plate. Warpage at a position along the side connecting the apexes R-S, T-U, R-T, S-U, R-U, and S-T was measured according to the method defined in JIS R 3206 (2003). The warpage (unit:%) was determined by dividing the measured warpage (unit: mm) by the measured side length (mm).

Figure 2018003802
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表3および表4に示すように、例1〜6の本発明の化学強化ガラス板は、昇温後及び徐冷中の温度分布が小さく、CSおよびDOLの面内分布が15%以下であり、衝撃により割れにくい。一方、比較例である例7の化学強化ガラス板は、昇温後及び徐冷中の温度分布が大きく、CSおよびDOLの面内分布はいずれも15%超であり、CSおよびDOLが他と比べて小さい部分があり、衝撃によりガラス板が割れるおそれがある。   As shown in Tables 3 and 4, the chemically strengthened glass plates of the present invention of Examples 1 to 6 have small temperature distributions after heating and during slow cooling, and in-plane distributions of CS and DOL of 15% or less, and impact Hard to break. On the other hand, the chemically strengthened glass sheet of Example 7 which is a comparative example has a large temperature distribution after temperature rising and slow cooling, the in-plane distributions of CS and DOL are both over 15%, and CS and DOL are compared with others. There is a small part, and there is a possibility that the glass plate may be broken by impact.

本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお、本出願は、2016年6月30日付けで出願された日本特許出願(特願2016−130231)に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。   Although the present invention has been described in detail with reference to particular embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the present invention. The present application is based on the Japanese Patent Application (Japanese Patent Application No. 2016-130231) filed on June 30, 2016, which is incorporated by reference in its entirety. Also, all references cited herein are taken as a whole.

本発明の化学強化ガラス板は、例えば、建築窓、外壁、太陽電池カバーガラス、車両窓として好適に用いられる。   The chemically strengthened glass sheet of the present invention is suitably used, for example, as an architectural window, an outer wall, a solar cell cover glass, or a vehicle window.

10 化学強化ガラス板
11a 第1の主面
11b 第2の主面
12 端面
10 Chemically Tempered Glass Plate 11a First Major Surface 11b Second Major Surface 12 End Face

Claims (5)

第1の主面および第2の主面を有し、前記第1の主面および前記第1の主面に対向する前記第2の主面に表面圧縮応力が、内部に引張応力が形成された化学強化ガラス板であって、
前記第1の主面および前記第2の主面の面積が1m以上であり、
前記第1の主面および前記第2の主面のうち少なくとも一方の主面において、表面圧縮応力値の面内分布が15%以下であり、圧縮応力層の板厚方向の厚さの面内分布が15%以下であることを特徴とする化学強化ガラス板。
A surface compressive stress is formed on the first main surface and the second main surface facing the first main surface and the first main surface, and a tensile stress is formed inside the first main surface and the second main surface. A chemically strengthened glass plate,
The area of the first main surface and the second main surface is 1 m 2 or more,
The in-plane distribution of surface compressive stress value is 15% or less on at least one of the first main surface and the second main surface, and the in-plane thickness of the compressive stress layer in the thickness direction Chemically tempered glass sheet characterized by having a distribution of 15% or less.
板厚が2mm以上である請求項1に記載の化学強化ガラス板。   The chemically strengthened glass sheet according to claim 1 having a thickness of 2 mm or more. 前記第1の主面および前記第2の主面のうち少なくとも一方の主面の表面圧縮応力値が250〜500MPaである請求項1または2に記載の化学強化ガラス板。   The chemically strengthened glass sheet according to claim 1 or 2, wherein a surface compressive stress value of at least one of the first main surface and the second main surface is 250 to 500 MPa. 前記第1の主面および前記第2の主面のうち少なくとも一方の主面における圧縮応力層の板厚方向の厚さが15〜100μmである請求項1〜3のいずれか1項に記載の化学強化ガラス板。   The thickness in the thickness direction of the compressive stress layer on at least one of the first main surface and the second main surface is 15 to 100 μm. Chemically tempered glass plate. JIS R3206(2003)に規定された反りが0.5%以下である請求項1〜4のいずれか1項に記載の化学強化ガラス板。   The warpage prescribed | regulated to JISR3206 (2003) is 0.5% or less, The chemical strengthening glass plate of any one of Claims 1-4.
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